JP2005314158A - 無機ヨウ化物の回収方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 無機ヨウ化物を含む混合無機塩水溶液に有機溶媒を加え、無機ヨウ化物を分離することを特徴とする無機ヨウ化物の回収方法。また、ヨウ素化化合物を含む原料(符号11)を脱ヨウ素イオン反応に施し、適切な操作(符号12)により混合無機塩(符号13)を分離し、有機溶媒を加え、有機溶媒層(符号15)を濃縮(符号17)し、無機ヨウ化物(符号18)を分離し、酸化剤と被反応物(符号24)とを反応させ、あるいは直接被反応物(符号24)を反応させ、ヨウ素化化合物(符号21)を得、これを原料(符号11)におけるヨウ素化化合物として用いる方法。
【選択図】 図1
Description
ただしヨウ素は産地が偏在する貴重な天然資源であり、かつ高価であるため、工業的には低コスト化のためにヨウ素源の回収と再利用が強く望まれている。一般にヨウ素化化合物を原料とした反応では脱ヨウ素イオンを伴うため副生物として無機ヨウ化物が得られる。この無機ヨウ化物を含む反応廃棄物からヨウ素を回収する方法としては無機ヨウ化物を含む水溶液に塩素を吹き込み析出したヨウ素を回収する方法や過酸化水素による酸化で析出したヨウ素を回収する方法などが知られている(非特許文献1)。
しかし廃棄物として得られる無機ヨウ化物には炭酸塩、燐酸塩、水酸化物など多くの無機不純物が高濃度で含まれている場合が多く、回収操作を行うにはこれら無機塩を除く前処理が必要となる。従来の前処理方法にはイオン交換樹脂を用いる方法(特許文献1)が挙げられるが、この方法を行うには特殊設備が必要とされる。同様にヨウ素の回収工程においても例えば毒性の強い塩素を使用する場合には過剰塩素の処理装置などの付帯設備が必要とされる。これらのことから、特殊設備を必要としない、より簡便なヨウ素源の回収技術の確立が求められていた。
即ち、本発明は以下の構成を有するものである。
1. 無機ヨウ化物を含む混合無機塩水溶液に有機溶媒を加え、無機ヨウ化物を分離することを特徴とする無機ヨウ化物の回収方法。
2. 前記混合無機塩水溶液が、脱ヨウ素イオン反応の結果生じたものであることを特徴とする前記1.記載の無機ヨウ化物の回収方法。
3. 前記脱ヨウ素イオン反応が、芳香族アミン化合物とヨウ素化芳香族化合物の縮合反応であることを特徴とする前記2.記載の無機ヨウ化物の回収方法。
4. 前記有機溶媒の水(25℃)に対する溶解度が、5質量%以上であることを特徴とする前記1.記載の無機ヨウ化物の回収方法。
5. 前記有機溶媒が、ケトン類、アルコール類、エーテル類または含窒素化合物であることを特徴とする前記4.記載の無機ヨウ化物の回収方法。
6. 前記1.〜5.のいずれかに記載の無機ヨウ化物の回収方法により回収された無機ヨウ化物をそのまま、または酸化剤と反応させてヨウ素に変換した後、ヨウ素化反応に用いることを特徴とするヨウ素化化合物の製造方法。
本発明は、無機ヨウ化物を含む混合無機塩水溶液から高純度の無機ヨウ化物のみを低コストかつ簡便な操作で高収率で分離回収する方法と、回収された無機ヨウ化物を工業的に再利用する方法に関する。特に脱ヨウ素イオンを伴う反応を工業的に行った場合には無機ヨウ化物を含む混合無機塩が反応副生物として大量に排出されるため、高価なヨウ素源を回収し再利用することが望ましい。
(a)ヨウ素化化合物によるカップリング反応(例えばChem.Rev.,38,139(1946);J.Am.Chem.Soc.,103,6460(1981)等)
(b)ヨウ素化化合物とアンモニア、イミド、アミド、アジドを含むアミン類による縮合反応(例えばJ.Am.Chem.Soc.,109,1496(1987);Tetrahedron Lett.,39,2367(1998)等)
(c)ヨウ素化化合物とアルコール類もしくはフェノキシド、アルコキシドを含むフェノール類によるエーテル化反応(例えばChem.Rev.,14,409(1934)等)
(d)ヨウ素化化合物とチオフェノールを含むチオール類によるチオエーテル化反応(例えばOrg.Synth.,4,396(1963)等)
(e)ヨウ素化化合物と活性メチレン化合物によるカップリング反応(例えばJ.Chem.Soc.,1870(1929)等)
(f)ヨウ素化化合物と末端オレフィン化合物とのカップリング反応(例えばOrg.React.,27,345(1982)等)
(g)ヨウ素化化合物と有機スズ化合物とのカップリング反応(例えばAngew.Chem.Int.Eng.Ed.,25,508(1986);J.Org.Chem.,54,5856(1989)等)
(h)ヨウ素化化合物と有機ホウ素化合物とのカップリング反応(例えばJ.Am.Chem.Soc.,107,972(1985)等)
(i)ヨウ素化化合物と有機燐化合物とのカップリング反応(例えばTetrahedron 23,4677(1967)等)
(j)ヨウ素化化合物と末端アセチレン化合物(銅アセチリド化合物を含む)とのカップリング反応(例えばJ.Org.Chem.,28,3313(1963);Tetrahedron Lett.,50,4467(1975)等)
(k)ヨウ素化化合物と有機グリニア化合物とのカップリング反応(例えばSynthesis 303(1971)等)
まず、(1)脱ヨウ素イオン反応液中から混合無機塩を分離する。
この(1)の工程では下記の操作のどちらかを選択して行う。
操作1:反応液を有機溶剤で希釈し、濾別して混合無機塩を分離する操作
操作2:反応液に有機溶剤と水を添加し水層を分液して混合無機塩を分離する操作
これらの操作のいずれかを行うことにより、未反応の原料化合物や反応溶媒は有機溶媒層に回収され、混合無機塩は操作1では濾過残渣、操作2では水溶液として分離回収される。上記操作は反応生成物(目的物質)や回収するヨウ化物の溶解度、その濾過性等を考慮し、どちらか適切な操作を選択する。
分離した混合無機塩から無機ヨウ化物を回収する場合は水溶液の状態で行う。なお、前記操作2において、反応液から分液して得られた混合無機塩水溶液はそのまま使用することが出来る。また前記操作1において、濾別して得た混合無機塩の場合は、無機塩が完全に溶解するできるだけ少ない量の水を加えて水溶液を調整する。この場合、混合無機塩の濃度は、水溶液中の無機ヨウ化物の濃度が3〜80質量%の範囲となるように調整するのがよく、好ましくは5〜70質量%、より好ましくは10〜60質量%である。水溶液の濃度を調整する際の温度は10〜100℃であり、好ましくは20〜95℃、より好ましくは50〜80℃の範囲である。また、混合無機塩に有機溶媒が付着している場合は、分液を行って水層のみを取り出す。
無機ヨウ化物の回収は、この混合無機塩水溶液に有機溶媒を添加して行う。混合無機塩水溶液は有機溶媒を加えることにより、二層に分離(水性二層抽出)した状態、あるいは無機ヨウ化物以外の無機塩が結晶として析出した状態になる。この状態の有機溶媒層には非常に高い選択性で無機ヨウ化物が溶解する。そのため、この有機溶媒層を分離し溶媒を濃縮することで無機ヨウ化物の水溶液、もしくは無機ヨウ化物の結晶を単離することができる。このことは、本発明者が初めて見出した見地である。また、回収した無機ヨウ化物を公知の方法(例えば、“ヨウ素総説”松岡敬一郎著 霞ヶ関出版 第二版 p.73)でヨウ素に転化し使用することもできる。
(i)ケトン類:アセチルアセトン(12.5)、アセトン(任意)、メチルエチルケトン(26.8)、ジアセトンアルコ−ル(任意)、アセトアルデヒド(任意)、シクロヘキサノン(5.0)等。
(ii)アルコ−ル類:メタノ−ル(任意)、エタノ−ル(任意)、アリルアルコ−ル(任意)、イソプロピルアルコ−ル(任意)、テトラヒドロフルフリルアルコ−ル(任意)、n−ブタノール(6.4)、sec−ブタノール(20.2)、tert−ブタノ−ル(任意)、フルフリルアルコ−ル(任意)、プロパルギルアルコ−ル(任意)、1−プロパノ−ル(任意)、3−メチル−2−ブタノール(6.07)、3−メチル−1−ペンチン−3−オール(9.9)等。
(iii)多価アルコール類とその誘導体類:エチレングリコ−ル(任意)、エチレンカルボナ−ト(任意)、エチレングリコールジアセタート(14.0)、エチレングリコ−ルジグリシジルエ−テル(任意)、エチレングリコ−ルジメチルエ−テル(任意)、エチレングリコ−ルモノアセタ−ト(任意)、エチレングリコ−ルモノエチルエ−テル(任意)、エチレングリコ−ルモノエチルエ−テルアセタ−ト(22.9)、エチレングリコ−ルモノブチルエ−テル(任意)、エチレングリコ−ルモノメチルエ−テル(任意)、エチレングリコ−ルモノメチルエ−テルアセタ−ト(任意)、エチレングリコ−ルモノメトキシメチルエ−テル(任意)、グリセリン(任意)、グリセリンジグリシジルエ−テル(任意)、グリセリントリジグリシジルエ−テル(任意)、グリセリン1,3−ジアセタ−ト(任意)、グリセリン1,2−ジメチルエ−テル(任意)、グリセリン1,3−ジメチルエ−テル(任意)、グリセリントリアセタ−ト(70.0)、グリセリン1−モノアセタ−ト(任意)、2−クロロ−1,3−プロパンジオ−ル(任意)、3−クロロ−1,2−プロパンジオ−ル(任意)、ジエチレングリコ−ル(任意)、ジエチレングリコ−ルエチルメチルエ−テル(任意)、ジエチレングリコ−ルジアセタ−ト(任意)、ジエチレングリコ−ルジエチルエ−テル(任意)、ジエチレングリコ−ルジメチルエ−テル(任意)、ジエチレングリコ−ルモノエチルエ−テル(任意)、ジエチレングリコ−ルモノエチルエ−テルアセタ−ト(任意)、ジエチレングリコ−ルモノブチルエ−テル(任意)、ジエチレングリコ−ルモノメチルエ−テル(任意)、ジプロピレングリコ−ル(任意)、ジプロピレングリコ−ルモノエチルエ−テル(任意)、ジプロピレングリコ−ルモノメチルエ−テル(任意)、テトラエチレングリコ−ル(任意)、トリエチレングリコ−ル(任意)、トリエチレングリコ−ルジメチルエ−テル(任意)、トリエチレングリコ−ルモノエチルエ−テル(任意)、トリエチレングリコ−ルモノメチルエ−テル(任意)、トリプロピレングリコ−ル(任意)、トリメチレングリコ−ル(任意)、トリメチロ−ルエタン(任意)、トリメチロ−ルプロパン(任意)、1,2−ブタンジオ−ル(任意)、1,3−ブタンジオ−ル(任意)、プロピレングリコ−ル(任意)、プロピレングリコ−ルモノエチルエ−テル(任意)、プロピレングリコールモノブチルエーテル(任意)、プロピレングリコ−ルモノメチルエ−テル(任意)、ヘキシレングリコ−ル(任意)、1,5−ペンタンジオ−ル(任意)、ポリエチレングリコ−ル(任意)、ポリプロピレングリコ−ル(任意)等。
(iv)エ−テル類:1,4−ジオキサン(任意)、ジプロピルエーテル(任意)、ジメチルエーテル(任意)、テトヒドロフラン(任意)、テトラヒドロピラン(任意)、トリオキサン(21.1)、フルフラール(7.9)、メチラール(32.3)、メチル−t−ブチルエーテル(5.1)等。
(v)エステル類:蟻酸メチル(20.0)、蟻酸エチル(11.8)、酢酸メチル(24.5)、酢酸エチル(8.08)、乳酸メチル(任意)、乳酸エチル(任意)、γ−ブチロラクトン(任意)等。
(vi)含窒素化合物;アセトニトリル(任意)、N−エチルモルホリン(任意)、ジイソプロピルエチルアミン(任意)、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン(任意)、N,N−ジメチルアセトアミド(任意)、N,N−ジメチルホルムアミド(任意)、N,N,N',N’−テトラメチルエチレンジアミン(任意)、テトラメチル尿素(任意)、トリエタノ−ルアミン(任意)、トリエチルアミン(任意)等。
有機溶媒の使用量は、混合無機塩水溶液に含まれる水の質量に対し0.1〜1000倍量、好ましくは0.5〜100倍量、より好ましくは1〜50倍量である。無機ヨウ化物を分離回収した後の有機溶媒は回収可能であり、回収溶媒中の水分量を管理することで次の回収操作に繰り返し使用することができる。
濃縮後に無機ヨウ化物を取り出す方法としてはそのまま結晶として取りだしてもよいし、その結晶に再度水や有機溶剤を加えて取り出してもよい。本発明で得られる無機ヨウ化物は極めて高純度であり、工業的に再利用することが可能である。しかも回収の一連の操作は一般的な設備で実施することができ、使用する釜も形状、材質等の制限を受けずに実施することが可能である。
例えば、ヨウ素化化合物とそれ以外の任意の化合物とを脱ヨウ素イオン反応により反応させ、目的物質を得るに際し、本発明の回収方法を適用し、回収された無機ヨウ化物をリサイクルすることができる。具体的には、下記(1)〜(5)の工程をサイクルさせることにより、回収された無機ヨウ化物をリサイクルすることができ、コスト的に極めて有利となる。
(1)ヨウ素化化合物とそれ以外の任意の化合物、もしくはヨウ素化化合物同士の脱ヨウ素イオン反応により反応させ、目的物を得る。
(2)前記(1)工程の脱ヨウ素イオン反応の結果生じた無機ヨウ化物を含む混合無機塩水溶液に有機溶媒を加え、前記無機ヨウ化物を分離する。
(3)前記(2)工程で得られた無機ヨウ化物をそのまま、または酸化剤と反応させてヨウ素に変換した後、被反応物と反応させてヨウ素化化合物を得る。
(4)前記(3)工程で得られたヨウ素化化合物を、前記(1)工程に利用し、目的物質を得る。
図1において、ヨウ素化化合物を含む原料(符号11)を脱ヨウ素イオン反応に施し、前記の操作1または2(符号12)により脱ヨウ素イオン反応液中から混合無機塩(符号13)を分離し、目的物質(符号14)を得る。この無機ヨウ化物を含む混合無機塩(符号13)に有機溶媒を加え、有機溶媒層中に無機ヨウ化物を分離する(符号15)。なお、無機ヨウ化物以外のその他の無機塩(符号16)は廃棄する。次に有機溶媒層を濃縮し(符号17)、無機ヨウ化物の水溶液もしくは無機ヨウ化物の結晶(符号18)を回収する。なお使用済みの有機溶媒は回収し、必要に応じて補充し(符号19)再利用することができる。続いて、回収された無機ヨウ化物は酸化剤(符号23)と反応させヨウ素(符号20)を得、このヨウ素と、被反応物(符号24)とを反応させ、ヨウ素化化合物(符号21)を得、これを原料(符号11)におけるヨウ素化化合物として用いる。あるいは、回収された無機ヨウ化物(符号18)に直接被反応物(符号24)を反応させヨウ素化化合物(符号21)を得る(符号22)ことができるものもある。
置換反応によるヨウ素化の場合には、本発明で回収した無機ヨウ化物またはその水溶液をそのまま使用することができる。または公知の酸化剤でヨウ素に変換してから置換ヨウ素化反応に用いても良いし、あるいは酸化剤存在下で反応系に無機ヨウ化物をそのまま添加して置換ヨウ素化反応を行っても良い。
直接ヨウ素化する場合には、公知の酸化剤で予め無機ヨウ化物をヨウ素に変換してからヨウ素化反応に用いるか、あるいは酸化剤存在下でヨウ素化反応の系に無機ヨウ化物をそのまま添加してヨウ素化反応が行われる。また、この場合は必要に応じて酸触媒を使用すると反応がより短時間で終了するので好ましい。酸触媒としては硫酸、塩酸、硫酸と硝酸の混酸等の無機酸;p−トルエンスルホン酸等の有機酸;過酢酸、過硫酸塩等の過酸化物;強酸性イオン交換樹脂等の固体酸触媒が使用される。なかでも硫酸およびp−トルエンスルホン酸が好ましく、硫酸が安価で反応も短時間で終了するのでより好ましい。これら酸触媒は1種単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。
また、直接ヨウ素化反応または置換ヨウ素化反応では、必要に応じて助触媒を使用することができる。例えば第4級アンモニウム塩やクラウンエーテルなどの相間移動触媒や、Fe、Ni、Cu、Zn、Al、Ga、Si、Ge、Sn、Pb、P、As、Sbなどの元素を含む化合物が挙げられる。
(A)次亜塩素酸リチウム、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム等の次亜塩素酸のアルカリ金属塩;
(B)亜塩素酸リチウム、亜塩素酸ナトリウム、亜塩素酸カリウム等の亜塩素酸のアルカリ金属塩;
(C)塩素酸リチウム、塩素酸ナトリウム、塩素酸カリウム等の塩素酸のアルカリ金属塩;
(D)過塩素酸および過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム、過塩素酸マグネシウム、過塩素酸バリウム等の過塩素酸のアルカリ金属塩、又はアルカリ土類金属塩;
(E)臭素酸および臭素酸リチウム、臭素酸ナトリウム、臭素酸カリウム等の臭素酸のアルカリ金属塩;
(F)ヨウ素酸およびヨウ素酸リチウム、ヨウ素酸ナトリウム、ヨウ素酸カリウム等のヨウ素酸のアルカリ金属塩;
(G)過ヨウ素酸、過ヨウ素酸ニ水和物および過ヨウ素酸リチウム、過ヨウ素酸ナトリウム、過ヨウ素酸カリウム等の過ヨウ素酸のアルカリ金属塩;
(H)過ホウ素酸ナトリウム等の過ホウ素酸のアルカリ金属塩;
(I)過酸化水素および過酸化ナトリウム、過酸化カルシウム、過酸化バリウム、過酸化亜鉛、過酸化マンガン等の過酸化物の塩;
(J)過酢酸;
(K)硝酸;
(L)過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩等。
これらの酸化剤は1種単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。またこれらの酸化剤は無機ヨウ化物のヨウ素陰イオンに対して0.1〜5倍モル、好ましくは0.5〜2.0倍モル、更に好ましくは0.8〜1.8倍モル使用する。
ジフェニルアミン104.4g(616.9mmol)、4,4’−ジヨ−ドビフェニル62.7g(154.4mmol)、炭酸カリウム42.1g(300mmol)、硫酸銅5水和物0.3g(1.2mmol)を四つ口フラスコに仕込み、内温235〜240℃で3時間反応を行った。反応終了後内温を100℃まで冷却し、トルエン200mlと水57.4mlを加えて10分間攪拌し、その後10分間静置して有機層と水層を分離した。両層を分液後、有機層は減圧濃縮により溶剤を除去し、アセトン245mlを加えて晶析後濾過し、乾燥してN,N,N’,N’−テトラフェニルベンジジン67.9g(収率90.0%)を得た。水層を取り出し、ヨウ化カリウムを含む混合無機塩水溶液として126gを得た。次に、得られた水層にアセトン252mlを加え1分間振り混ぜてから静置すると、有機層と水層とに分離した。外温5℃で更に30分間静置し、有機層を分液し減圧濃縮した。得られたヨウ化カリウムの質量は47.8g(理論回収率93.3%)、純度は98.5%であった。
実施例1において、用いる有機溶媒とその使用量を代えた以外は実施例1と同様の方法で行った。その結果を表1に示す。
ジフェニルアミン104.4g(616.9mmol)、4,4’−ジヨ−ドビフェニル62.7g(154.4mmol)、炭酸ナトリウム32.3g(300mmol)、硫酸銅5水和物0.3g(1.2mmol)を仕込み、内温235〜240℃で5時間反応した。反応終了後内温100℃まで冷却し、トルエン200mlと水95mlを加えて10分間攪拌し、内温60℃で10分間静置して有機層(上層)と水層(下層)を分液した。有機層を減圧濃縮して溶剤を除去し、アセトン245mlを加えて晶析した。結晶を濾別し、乾燥してN,N,N’,N’−テトラフェニルベンジジン66.8g(収率88.5%)を得た。一方、分液した水層はヨウ化ナトリウムを含む混合無機塩水溶液であり、その質量は155gであった。
次に、上記の水層(混合無機塩層)全量を1000ml四つ口フラスコに仕込み、有機溶剤としてアセトン400mlを加えたところ灰色の無機塩が析出した。外温0℃で冷却しながら更に30分間攪拌し、濾別して残渣を廃棄した。残った濾液を減圧濃縮し、ヨウ化ナトリウム42.2g(理論回収率91.2%)を得た。その純度は98.4%であった。
回収ヨウ化カリウムを用いた4、4’−ジヨードビフェニルの合成
実施例1で反応液から分離した混合無機塩水溶液32.0gにアセトン64mlを添加し、1分間振り混ぜた後外温5℃に冷却して30分間静置した。分液して下層を廃棄し、上層の有機層全量を四つ口フラスコに移した。外温40℃、266kPaの条件で、内温が35℃に到達するまでフラスコ内のアセトン層を減圧濃縮した。濃縮終了後、濃縮液に氷酢酸45.3g、精製濃硫酸7.4g、ジフェニル5.0g(32.4mmol)、過硫酸アンモニウム18.1g(79.3mmol)を仕込み、内温80〜85℃で4時間反応した。反応液にトルエン127ml、水45mlを加えて10分間攪拌した後、80℃を保ちながら10分間静置した。下層の水層を廃棄し、有機層に80℃の温水50mlを加え1分間攪拌し、80℃に保温しながら10分間静置した。再度下層の水層を廃棄し、残った有機層を内温0〜5℃で2時間攪拌晶析した。結晶を濾過し、メタノ−ル30mlで洗浄し、得られた結晶を乾燥して淡黄色鱗片状結晶の目的物10.1g(収率76.7%)を得た。ガスクロマトグラフィー(以下、GCと記載する)による純度は99.9%であった。
回収ヨウ化ナトリウムを用いる4−ヨードビフェニルの合成
実施例22で反応液から分離した混合無機塩水溶液39.4gにアセトン101mlを加え、外温5℃に冷却し30分間攪拌した。析出した結晶を濾別し、濾液を外温40℃、266kPaの条件で内温が35℃に到達するまで減圧濃縮した。濃縮液に氷酢酸76.8g、精製濃硫酸6.2g、ジフェニル28.2g(182.9mmol)、水55g、30%過酸化水素水8.3g(73.2mmol)を仕込み、40℃で30分間攪拌後、内温85〜90℃で4時間反応した。反応液にトルエン41mlを加え10分間攪拌した後、60℃に保温して10分間静置した。下層の水層を廃棄し、25%水酸化ナトリウム水溶液2.0g、水40ml、チオ硫酸ナトリウム2.0gを加え3分間攪拌し、60℃に保温しながら10分間静置した。下層の水層を廃棄し、20%の塩化ナトリウム水溶液40gを加え1分間攪拌し、60℃に保温しながら10分間静置した。下層の水層を廃棄し、残った有機層にメタノール160mlを加えて攪拌しながら内温10℃まで冷却した。内温6〜10℃で5時間晶析し、結晶を濾過してメタノール15mlで洗浄した。得られた結晶を乾燥して微黄色鱗片状結晶の目的物11.7g(収率57.1%)を得た。GCによる純度は97.8%であった。
Claims (6)
- 無機ヨウ化物を含む混合無機塩水溶液に有機溶媒を加え、無機ヨウ化物を分離することを特徴とする無機ヨウ化物の回収方法。
- 前記混合無機塩水溶液が、脱ヨウ素イオン反応の結果生じたものであることを特徴とする請求項1記載の無機ヨウ化物の回収方法。
- 前記脱ヨウ素イオン反応が、芳香族アミン化合物とヨウ素化芳香族化合物の縮合反応であることを特徴とする請求項2記載の無機ヨウ化物の回収方法。
- 前記有機溶媒の水(25℃)に対する溶解度が、5質量%以上であることを特徴とする請求項1記載の無機ヨウ化物の回収方法。
- 前記有機溶媒が、ケトン類、アルコール類、エーテル類または含窒素化合物であることを特徴とする請求項4記載の無機ヨウ化物の回収方法。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載の無機ヨウ化物の回収方法により回収された無機ヨウ化物をそのまま、または酸化剤と反応させてヨウ素に変換した後、ヨウ素化反応に用いることを特徴とするヨウ素化化合物の製造方法。
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