JP2005272621A - エマルション組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 リビングラジカル重合で得られた特定の水性重合体を分散剤として、オレフィン系重合体存在下で、スチレン及び/又はアクリル系単量体を合成することで、同一粒子内にオレフィン系重合体とスチレン及び/又はアクリル系重合体を含有した複合微粒子が水に分散された状態にあるエマルション組成物が安定に得られるだけでなく、粒子表面にオレフィン系重合体とスチレン及び/又はアクリル系重合体の両者が表れる複合形態をとること該方法で得られたエマルション組成物が極性基材と非極性基材の両者に密着することを見い出した。
【選択図】なし
Description
得られた特定の水性重合体を分散剤として、オレフィン系重合体存在下で、スチレン及び/又はアクリル系単量体を合成することで、同一粒子内にオレフィン系重合体とスチレン及び/又はアクリル系重合体を含有した複合微粒子が水に分散された状態にあるエマルション組成物が安定に得られるだけでなく、粒子表面にオレフィン系重合体とスチレン及び/又はアクリル系重合体の両者が表れる複合形態をとること該方法で得られたエマルション組成物が極性基材と非極性基材の両者に密着することを見いだし、本発明を完成するに至った。
(1)オレフィン系重合体(A)とスチレン及び/又はアクリル系重合体(B)を同一粒子内に含有する樹脂微粒子が水に分散された状態であって、リビングラジカル重合性を有する化合物の存在下で合成された水性重合体(C)を分散剤とすることを特徴とするエマルション組成物。
(2)リビングラジカル重合性を有する化合物の存在下で合成された水性重合体(C)がカルボキシル基含有単量体15〜100重量%とこれと共重合可能な単量体0〜85重量%との重合体であることを特徴とするエマルション組成物。
(3)オレフィン系重合体(A)とスチレン及び/又はアクリル系重合体(B)合計重量を基準として、オレフィン系重合体(A)10〜95重量%、アクリル系重合体(B)5〜90重量%、水性重合体(C)はアクリル系重合体(B)に対して0.5〜20重量%であるエマルション組成物。
(4)オレフィン系重合体(A)がオレフィン系単量体(a−1)50〜100重量%とこれと共重合可能な単量体(a−2)0〜50重量%との重合体であることを特徴とする、エマルション組成物。
(5)オレフィン系単量体(a−1)がα−オレフィン系単量体及び/又はジエン系単量体の重合体であることを特徴とするエマルション組成物。 (6)スチレン及び/又はアクリル系重合体(B)がスチレン系単量体及び/又は(メタ)アクリル系単量体の重合体であることを特徴とするエマルション組成物。
(7)リビングラジカル重合性を有する化合物が、付加−解裂型連鎖移動剤であることを特徴とするエマルション組成物。
通常15〜100重量%、好ましくは25〜100重量部である。この範囲にあると水溶解性が良好で、分散剤としての能力が十分に発揮される。該水性重合体は、水に分散された状態、もしくは水に溶解した状態にあるものであるが、分散性能の点から、水に溶解した状態にあるものが特に好ましい。水に溶解した状態、すなわち、水溶性重合体は、合成時から水に溶解した状態であっても、合成時は水に分散した状態で、合成後にアルカリなどを添加することで、水溶性にする、いわゆるアルカリ可溶型重合体であってもよく、これらは、使用するリビングラジカル重合性を有する化合物、単量体やその組成量に依って好適に定めることができる。
固形分:重合体エマルションを1g程度採取し、150℃で20分間乾燥した後の蒸発残分を重量%で表した。
ポリマー分子量:ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いた標準ポリスチレン法により算出した数平均分子量(Mn)。GPCカラムはshodex GPC KF-804F(昭和電工株式会社製)、溶媒はテトラヒドロフラン(THF)を使用した。
粒子径:レーザー回折式粒度分布測定装置;SALD−2000A(島津製作所株式会社製)で測定した。
攪拌機、還流冷却器及び温度計を備えたセパラブルフラスコに脱イオン水250g、リビングラジカル重合性を有する化合物として付加−解裂型連鎖移動剤(RAFT剤)である[1−(O−エチルザンチル)エチル]ベンゼン([1-(O-ethylxanthyl)-ethyl]benzene)1.04gとエチルアクリレート1.69gを仕込み、液中の溶存酸素を除去するため、1時間30分窒素バブリングを実施した。バブリング終了後、攪拌機にて攪拌しながら70℃に昇温した。内温が70℃に達したところで、水溶性ラジカル開始剤として10%過硫酸ナトリウム水溶液を5g添加した。20分後、エチルアクリレート32.06gとメタクリル酸11.25gの混合液を3時間で滴下し終えるように滴下した。滴下開始時を重合時間0分とする。滴下終了後、4時間70℃で熟成し、重合を完了した。得られた水性重合体の固形分は15.2%であった。 表1に重合中のポリマー分子量推移を示す。
オレフィン系重合体としてプロピレン−ブテン−エチレン三元共重合体(ベストプラスト750、デグサジャパン製)1000g、無水マレイン酸変性ポリプロピレンワックス(ハイワックスNP0555A、三井化学株式会社製)100gおよびオレイン酸カリウム40g(KSソープ、花王株式会社製)とを混合し、2軸スクリュー押出機(池貝鉄工製、PCM−300、L/D=40)のホッパーより3000g/時間の速度で供給し、同
押出機のベント部に設けた供給口より、水酸化カリウムの17%水溶液を120g/時間の割合(全体当たり4%)で連続的に供給し、加熱温度200℃で連続的に押出した。押出された樹脂混合物は、同押出機口に設置したジャケット付きスタティックミキサーで90℃まで冷却され、さらに80℃の温水中に投入され、収率99%、固形分濃度40%、pH12の水性分散体を得た。
攪拌機、還流冷却器及び温度計を備えたセパラブルフラスコに脱イオン水203.4gと製造例1で得られた水溶性樹脂14.8gを仕込み、全体が均一になるまで攪拌した。攪拌下、25%アンモニア水0.65g添加し、無色透明の水性樹脂水溶液を得た。ここに、ケミパールW400(低分子量ポリオレフィン系エマルション、固形分40%、三井化学株式会社製)を25g添加し、全体が均一になるまで攪拌した。さらに、攪拌下、スチレンを22.5g加え、攪拌しながら、系内の溶存酸素を除去するために、1時間30分窒素バブリングした。バブリング終了後、70℃に昇温した。内温が70℃に達したところで、水溶性ラジカル開始剤として、4,4'−アゾビス(4―シアノペンタン酸)10%水溶液0.32gを添加し、6時間後、重合を完了した。得られた水性エマルションの固形分は13.1%であった。
攪拌機、還流冷却器及び温度計を備えたセパラブルフラスコに脱イオン水203.4gと製造例1で得られた水溶性樹脂14.8gを仕込み、全体が均一になるまで攪拌した。攪拌下、25%アンモニア水0.65g添加し、無色透明の水性樹脂水溶液を得た。ここに、製造例2で得られたオレフィン系重合体エマルションを25g添加し、全体が均一になるまで攪拌した。さらに、攪拌下、スチレン10.1gとブチルアクリレート12.4gの混合溶液を加え、攪拌しながら、系内の溶存酸素を除去するために、1時間30分窒素バブリングした。バブリング終了後、70℃に昇温した。内温が70℃に達したところで、水溶性ラジカル開始剤として、4,4'−アゾビス(4―シアノペンタン酸)10%水溶液0.32gを添加し、6時間後、重合を完了した。得られた水性エマルションの固形分は13.0%であった。
攪拌機、還流冷却器及び温度計を備えたセパラブルフラスコに脱イオン水250gを仕込み、液中の溶存酸素を除去するため、1時間30分窒素バブリングを実施した。バブリング終了後、攪拌機にて攪拌しながら70℃に昇温した。内温が70℃に達したところで、水溶性ラジカル開始剤として10%過硫酸ナトリウム水溶液を5g添加した。20分後、エチルアクリレート33.75gとメタクリル酸11.25gの混合液を3時間で滴下しおわるように滴下した。滴下開始時を重合時間0分とする。滴下終了後、4時間70℃で熟成し、重合を完了した。得られた水分散体の固形分は14.3%であった。得られた樹脂の乾燥物はTHFに不溶であり、GPCによる分子量は測定できなかった。
攪拌機、還流冷却器及び温度計を備えたセパラブルフラスコに脱イオン水207.8gと製造例3で得られたアルカリ可溶性樹脂15.7gを仕込み、全体が均一になるまで攪拌した。攪拌下、25%アンモニア水0.65g添加し、無色透明の水性樹脂水溶液を得た。ここに、ケミパールW400(低分子量ポリオレフィン系エマルション、固形分40%、三井化学株式会社製)を25g添加し、全体が均一になるまで攪拌した。さらに、攪拌下、スチレンを22.5g加え、攪拌しながら、系内の溶存酸素を除去するために、1時間30分窒素バブリングした。バブリング終了後、70℃に昇温した。内温が70℃に達したところで、水溶性ラジカル開始剤として、4,4'−アゾビス(4―シアノペンタン酸)10%水溶液0.32gを添加し、6時間後、重合を完了した。得られた水性エマ
ルションの固形分は12.5%であったが、多量の凝集物も観察された。
攪拌機、還流冷却器及び温度計を備えたセパラブルフラスコに脱イオン水217.3gとアニオン性分散剤であるドデシルスルホン酸ナトリウム2.3gを仕込み、全体が均一になるまで攪拌した。攪拌下、25%アンモニア水0.65g添加し、ケミパールW400(低分子量ポリオレフィン系エマルション、固形分40%、三井化学株式会社製)を25g添加し、全体が均一になるまで攪拌した。さらに、攪拌下、スチレンを22.5g加え、攪拌しながら、系内の溶存酸素を除去するために、1時間30分窒素バブリングした。バブリング終了後、70℃に昇温した。内温が70℃に達したところで、水溶性ラジカル開始剤として、4,4'−アゾビス(4―シアノペンタン酸)10%水溶液0.32gを添加し、6時間後、重合を完了した。得られた水性エマルションの固形分は13.1%であった。
攪拌機、還流冷却器及び温度計を備えたセパラブルフラスコに脱イオン水207.8gと製造例3で得られたアルカリ可溶性樹脂15.7gを仕込み、全体が均一になるまで攪拌した。攪拌下、25%アンモニア水0.65g添加し、無色透明の水性樹脂水溶液を得た。ここに、製造例2で得られたオレフィン系重合体エマルションを25g添加し、全体が均一になるまで攪拌した。さらに、攪拌下、スチレン10.1gとブチルアクリレート12.4gの混合溶液を加え、攪拌しながら、系内の溶存酸素を除去するために、1時間30分窒素バブリングした。バブリング終了後、70℃に昇温した。内温が70℃に達したところで、水溶性ラジカル開始剤として、4,4'−アゾビス(4―シアノペンタン酸)10%水溶液0.32gを添加し、6時間後、重合を完了した。得られた水性エマルションの固形分は12.3%であったが、凝集物も多量に観察された。
攪拌機、還流冷却器及び温度計を備えたセパラブルフラスコに脱イオン水217.3gとアニオン性分散剤であるドデシルスルホン酸ナトリウム2.3gを仕込み、全体が均一になるまで攪拌した。攪拌下、25%アンモニア水0.65g添加し、製造例2で得られたオレフィン系重合体エマルションを25g添加し、全体が均一になるまで攪拌した。さらに、攪拌下、スチレン10.1gとブチルアクリレート12.4gの混合溶液を加え、攪拌しながら、系内の溶存酸素を除去するために、1時間30分窒素バブリングした。バブリング終了後、70℃に昇温した。内温が70℃に達したところで、水溶性ラジカル開始剤として、4,4'−アゾビス(4―シアノペンタン酸)10%水溶液0.32gを添加し、6時間後、重合を完了した。得られた水性エマルションの固形分は13.1%であった。
攪拌機、還流冷却器及び温度計を備えたセパラブルフラスコに脱イオン水160gと製造例1で得られた水溶性樹脂14.8gを仕込み、全体が均一になるまで攪拌した。攪拌下、25%アンモニア水0.65g添加し、無色透明の水性樹脂水溶液を得た。ここに、スチレン10.1gとブチルアクリレート12.4gの混合溶液を加え、攪拌しながら、系内の溶存酸素を除去するために、1時間30分窒素バブリングした。バブリング終了後、70℃に昇温した。内温が70℃に達したところで、水溶性ラジカル開始剤として、4,4'−アゾビス(4―シアノペンタン酸)10%水溶液0.63gを添加し、6時間後、重合を完了した。得られた水性エマルションの固形分は12.5%であった。
オレフィン系重合体であるケミパールW400(低分子量ポリオレフィン系エマルショ
ン、固形分40%、三井化学株式会社製)をそのまま評価に供した。
製造例2で得られたオレフィン系重合体エマルションをそのまま評価に供した。
得られたエマルション組成物を遠心分離(himac CS100FX、HITACHI製、85000rpm、1時間)後、上に浮いた樹脂を採取し、蒸留水で再分散した。分散液をアルミ箔上に塗布して室温で乾燥、金蒸着後、走査電子顕微鏡(SEM)で観察した。その観察結果を表2に示す。
[評価例2]
ポリプロピレン(PP)板、及びポリアクリル(MMA)板上に、乾燥後の膜厚保20μmになるようにエマルション組成物を塗布し、80℃で30分乾燥した。1昼夜常温で放置後、JIS K5400 8.5.2の方法で密着性を試験した。その結果を表3に示す。
Claims (7)
- オレフィン系重合体(A)とスチレン及び/又はアクリル系重合体(B)を同一粒子内に含有する樹脂微粒子が水に分散された状態であって、リビングラジカル重合性を有する化合物の存在下で合成された水性重合体(C)を分散剤とすることを特徴とするエマルション組成物。
- リビングラジカル重合性を有する化合物の存在下で合成された水性重合体(C)がカルボキシル基含有単量体15〜100重量%とこれと共重合可能な単量体0〜85重量%との重合体であることを特徴とする請求項1記載のエマルション組成物。
- オレフィン系重合体(A)とスチレン及び/又はアクリル系重合体(B)の合計重量を基準として、オレフィン系重合体(A)10〜95重量%、アクリル系重合体(B)5〜90重量%、水性重合体(C)はアクリル系重合体(B)に対して0.5〜20重量%であることを特徴とする請求項1又は2に記載したエマルション組成物。
- オレフィン系重合体(A)がオレフィン系単量体(a−1)50〜100重量%とこれと共重合可能な単量体(a−2)0〜50重量%との重合体であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のエマルション組成物。
- オレフィン系単量体(a−1)がα−オレフィン系単量体及び/又はジエン系単量体の重合体であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のエマルション組成物。
- スチレン及び/又はアクリル系重合体(B)がスチレン系単量体及び/又は(メタ)アクリル系単量体の重合体であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載のエマルション組成物。
- リビングラジカル重合性を有する化合物が、付加−解裂型連鎖移動剤であることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載のエマルション組成物。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008516017A (ja) * | 2004-10-04 | 2008-05-15 | ザ ユニバーシティ オブ シドニー | 表面重合プロセスおよびraft剤を使用するポリマー生成物 |
US8779029B2 (en) | 2006-04-03 | 2014-07-15 | The University Of Sydney | Polymer product and interfacial polymerisation process using raft agent |
WO2017213250A1 (ja) * | 2016-06-09 | 2017-12-14 | 三菱ケミカル株式会社 | 水性樹脂分散体の製造方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000264934A (ja) * | 1999-03-18 | 2000-09-26 | Mitsui Chemicals Inc | エマルション組成物及びその製造方法 |
JP2000264933A (ja) * | 1999-03-18 | 2000-09-26 | Mitsui Chemicals Inc | エマルション組成物 |
JP2005529206A (ja) * | 2002-06-10 | 2005-09-29 | ローディア,インコーポレイテッド | 2種の混和性溶媒を含む相分離した組成物及びカプセルの製造方法への使用 |
-
2004
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000264934A (ja) * | 1999-03-18 | 2000-09-26 | Mitsui Chemicals Inc | エマルション組成物及びその製造方法 |
JP2000264933A (ja) * | 1999-03-18 | 2000-09-26 | Mitsui Chemicals Inc | エマルション組成物 |
JP2005529206A (ja) * | 2002-06-10 | 2005-09-29 | ローディア,インコーポレイテッド | 2種の混和性溶媒を含む相分離した組成物及びカプセルの製造方法への使用 |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008516017A (ja) * | 2004-10-04 | 2008-05-15 | ザ ユニバーシティ オブ シドニー | 表面重合プロセスおよびraft剤を使用するポリマー生成物 |
US8779029B2 (en) | 2006-04-03 | 2014-07-15 | The University Of Sydney | Polymer product and interfacial polymerisation process using raft agent |
WO2017213250A1 (ja) * | 2016-06-09 | 2017-12-14 | 三菱ケミカル株式会社 | 水性樹脂分散体の製造方法 |
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