JP2005272313A - メタクリル酸の製造方法 - Google Patents
メタクリル酸の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005272313A JP2005272313A JP2004084239A JP2004084239A JP2005272313A JP 2005272313 A JP2005272313 A JP 2005272313A JP 2004084239 A JP2004084239 A JP 2004084239A JP 2004084239 A JP2004084239 A JP 2004084239A JP 2005272313 A JP2005272313 A JP 2005272313A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- methacrolein
- reaction
- temperature
- hours
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
【解決手段】リン、モリブデン及びバナジウムを含むヘテロポリ酸系触媒が充填された固定床反応器に、メタクロレイン、分子状酸素及び水蒸気を含む原料ガスを供給して、メタクロレインを気相接触酸化反応させることによりメタクリル酸を製造する際、反応温度を290℃以上310℃以下にして初期運転を行った後、反応温度を270℃以上290℃未満にして定常運転を行う。
【選択図】なし
Description
(a)触媒の調製
40℃に加熱したイオン交換水224部に、硝酸セシウム[CsNO3]38.2部、硝酸銅[Cu(NO3)2・3H2O]10.2部、85%リン酸24.2部、及び70%硝酸25.2部を溶解し、これをA液とした。40℃に加熱したイオン交換水330部に、モリブデン酸アンモニウム[(NH4)6Mo7O24・4H2O]297部を溶解した後、メタバナジン酸アンモニウム[NH4VO3]8.19部を懸濁させ、これをB液とした。攪拌下、B液にA液を滴下した後、三酸化アンチモン[Sb2O3]10.2部を添加し、密閉容器中で120℃にて17時間攪拌した。得られたスラリーをスプレードライヤーを用いて乾燥し、触媒前駆体粉末を得た。この粉末100部に対して、セラミックファイバー〔東芝モノフラックス(株)のFIBERFRAX RFC400SL〕4部、硝酸アンモニウム8部、イオン交換水10部を加え混練し、直径5mm、高さ5mmの円柱状に押出し成形した。この成形体を、湿度35%RHで90℃にて3時間乾燥した後、空気気流中で220℃にて22時間、250℃にて1時間の順に熱処理し、さらに窒素気流中で435℃にて3時間、空気気流中で390℃にて3時間焼成し、触媒を得た。この触媒は、モリブデン12原子に対し、リン1.5原子、バナジウム0.5原子、アンチモン0.5原子、銅0.3原子、セシウム1.4原子を含むケギン型ヘテロポリ酸の酸性塩からなるものであった。
熱媒浴を備えた内径30mmの鋼製反応管に、上で得られた触媒1800mlを充填し、イソブチレンの気相接触酸化反応ガスと空気と窒素を混合して調製したメタクロレイン3.2容量%、分子状酸素8.5容量%、及び水蒸気11容量%を含む原料ガスを、空間速度1330h-1(標準状態)で供給して、3000時間反応を行った。この間、熱媒温度を275℃(運転開始時)から293℃(3000時間後)に上げることで、メタクロレイン転化率を75%に維持した。
上記反応の後、原料ガスの供給を止め、熱媒温度を350℃にして、空気と窒素とスチームを混合して調製した分子状酸素14容量%及び水蒸気18容量%を含むガスを供給し、10時間再生処理を行った。
参考例1(c)の再生処理の後、熱媒温度286℃にて、参考例1(b)と同じ組成及び空間速度で原料ガスを供給し、運転を再開した。熱媒温度を168時間かけて一定速度で292℃に上げ、同温度で48時間保持した。なお、この保持の間のメタクロレイン転化率は80%であった。その後、熱媒温度を1344時間かけて一定速度で284℃に下げ、メタクロレイン転化率を75%とした。次いで、熱媒温度を284℃で1896時間保持し、さらに2590時間かけて288℃に上げることで、計4486時間もの間、メタクロレイン転化率を75%に維持することができた。
参考例1(b)と同様に酸化反応を行った後、参考例1(c)と同様に再生処理を行い、次いで、熱媒温度280℃にて、参考例1(b)と同じ組成及び空間速度で原料ガスを供給し、運転を再開した。メタクロレイン転化率を75%に維持するために、運転再開から64時間後には熱媒温度を284℃に上げ、さらに240時間後には288℃に上げる必要があった。
Claims (5)
- リン、モリブデン及びバナジウムを含むヘテロポリ酸系触媒が充填された固定床反応器に、メタクロレイン、分子状酸素及び水蒸気を含む原料ガスを供給して、メタクロレインを気相接触酸化反応させることによりメタクリル酸を製造する方法であって、反応温度を290℃以上310℃以下にして初期運転を行った後、反応温度を270℃以上290℃未満にして定常運転を行うことを特徴とする方法。
- 初期運転が原料ガスの供給開始から1000時間以内に着手される請求項1に記載の方法。
- 初期運転が1〜2000時間行われる請求項1又は2に記載の方法。
- メタクロレインの気相接触酸化反応に使用したリン、モリブデン及びバナジウムを含むヘテロポリ酸系触媒を再生処理に付し、次いで再生触媒を使用して運転を再開する際に適用される請求項1〜3のいずれかに記載の方法。
- 再生処理が、少なくとも3容量%の分子状酸素及び少なくとも3容量%の水蒸気を含むガスの流通下に、290℃以上400℃以下で触媒を熱処理することにより行われる請求項4に記載の方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004084239A JP4093194B2 (ja) | 2004-03-23 | 2004-03-23 | メタクリル酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004084239A JP4093194B2 (ja) | 2004-03-23 | 2004-03-23 | メタクリル酸の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005272313A true JP2005272313A (ja) | 2005-10-06 |
JP4093194B2 JP4093194B2 (ja) | 2008-06-04 |
Family
ID=35172361
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004084239A Expired - Fee Related JP4093194B2 (ja) | 2004-03-23 | 2004-03-23 | メタクリル酸の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4093194B2 (ja) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006104155A1 (ja) * | 2005-03-29 | 2006-10-05 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | メタクリル酸製造用触媒及びその製造方法 |
WO2009125658A1 (ja) * | 2008-04-09 | 2009-10-15 | 株式会社日本触媒 | アクロレインおよび/またはアクリル酸の製造方法 |
KR100942893B1 (ko) | 2007-03-08 | 2010-02-17 | 주식회사 엘지화학 | 메타크릴산 선택도가 높은 촉매의 제조방법 |
US8017547B2 (en) | 2005-05-12 | 2011-09-13 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Method for manufacturing catalyst for use in production of methacrylic acid |
DE102013005388A1 (de) | 2012-03-27 | 2013-10-02 | Sumitomo Chemical Company, Ltd. | Verfahren zur Herstellung von Alkylmethacrylat |
KR101419053B1 (ko) | 2006-10-13 | 2014-07-11 | 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 | 메타크릴산 제조용 촉매의 재생 방법 및 메타크릴산의 제조방법 |
KR20140114773A (ko) | 2013-03-19 | 2014-09-29 | 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 | 메타크릴산의 제조 방법 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN100543624C (zh) * | 2007-10-23 | 2009-09-23 | 东莞华中科技大学制造工程研究院 | 一种同轴叠置多层任意角度回转限位装置 |
CN100578411C (zh) * | 2007-10-23 | 2010-01-06 | 东莞华中科技大学制造工程研究院 | 一种多层任意角度回转限位装置 |
-
2004
- 2004-03-23 JP JP2004084239A patent/JP4093194B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8716523B2 (en) | 2005-03-29 | 2014-05-06 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Catalyst for use in production of methacrylic acid and method for manufacturing the same |
WO2006104155A1 (ja) * | 2005-03-29 | 2006-10-05 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | メタクリル酸製造用触媒及びその製造方法 |
US8017547B2 (en) | 2005-05-12 | 2011-09-13 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Method for manufacturing catalyst for use in production of methacrylic acid |
US8148291B2 (en) | 2005-05-12 | 2012-04-03 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Method for manufacturing catalyst for use in production of methacrylic acid |
KR101419053B1 (ko) | 2006-10-13 | 2014-07-11 | 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 | 메타크릴산 제조용 촉매의 재생 방법 및 메타크릴산의 제조방법 |
KR100942893B1 (ko) | 2007-03-08 | 2010-02-17 | 주식회사 엘지화학 | 메타크릴산 선택도가 높은 촉매의 제조방법 |
JP5501221B2 (ja) * | 2008-04-09 | 2014-05-21 | 株式会社日本触媒 | アクロレインおよび/またはアクリル酸の製造方法 |
US8415498B2 (en) | 2008-04-09 | 2013-04-09 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing acrolein and/or acrylic acid |
EP2261196A4 (en) * | 2008-04-09 | 2012-05-30 | Nippon Catalytic Chem Ind | PROCESS FOR THE PREPARATION OF ACROLEIN AND / OR ACRYLIC ACID |
EP2261196A1 (en) * | 2008-04-09 | 2010-12-15 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for the production of acrolein and/or acrylic acid |
WO2009125658A1 (ja) * | 2008-04-09 | 2009-10-15 | 株式会社日本触媒 | アクロレインおよび/またはアクリル酸の製造方法 |
DE102013005388A1 (de) | 2012-03-27 | 2013-10-02 | Sumitomo Chemical Company, Ltd. | Verfahren zur Herstellung von Alkylmethacrylat |
JP2013203668A (ja) * | 2012-03-27 | 2013-10-07 | Sumitomo Chemical Co Ltd | メタクリル酸の製造方法 |
KR20130110059A (ko) | 2012-03-27 | 2013-10-08 | 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 | 알킬 메타크릴레이트의 제조 방법 |
KR20140114773A (ko) | 2013-03-19 | 2014-09-29 | 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 | 메타크릴산의 제조 방법 |
KR102102486B1 (ko) * | 2013-03-19 | 2020-04-20 | 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 | 메타크릴산의 제조 방법 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4093194B2 (ja) | 2008-06-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4650354B2 (ja) | 不飽和アルデヒド及び/又は不飽和カルボン酸製造用触媒の再生方法、並びに不飽和アルデヒド及び/又は不飽和カルボン酸の製造方法 | |
KR20090119719A (ko) | 불포화 알데히드 및/또는 불포화 카르복실산 제조용 촉매의 제조 방법, 및 불포화 알데히드 및/또는 불포화 카르복실산의 제조 방법 | |
JP2008093595A (ja) | メタクリル酸製造用触媒の再生方法及びメタクリル酸の製造方法。 | |
KR101640255B1 (ko) | 메타크릴산 제조용 촉매의 재생 방법 및 메타크릴산의 제조 방법 | |
JP2011092882A (ja) | メタクリル酸製造用触媒の製造方法及びメタクリル酸の製造方法 | |
JP4093194B2 (ja) | メタクリル酸の製造方法 | |
JP2007326787A (ja) | 不飽和アルデヒド及び不飽和カルボン酸の製造方法 | |
JP3972718B2 (ja) | メタクリル酸製造用触媒の再生方法 | |
JP2005224660A (ja) | アクロレインの接触気相酸化反応用触媒、及び該触媒を用いた接触気相酸化方法によるアクリル酸の製造方法 | |
JP6229497B2 (ja) | メタクロレイン及びメタクリル酸の製造方法 | |
JP2020015043A (ja) | メタクリル酸製造用触媒の製造方法 | |
JP5892826B2 (ja) | メタクリル酸の製造方法 | |
KR102102486B1 (ko) | 메타크릴산의 제조 방법 | |
JP2002193871A (ja) | メタクリル酸の製造方法 | |
JP2587488B2 (ja) | イソ酪酸の酸化脱水素用触媒の再生方法 | |
JP3939187B2 (ja) | 不飽和アルデヒドの製造方法 | |
KR101332123B1 (ko) | 불포화 알데하이드 및 불포화 카복실산의 제조방법 | |
JP5340732B2 (ja) | メタクリル酸の製造方法 | |
JP4745653B2 (ja) | メタクリル酸の製造方法 | |
JP4812034B2 (ja) | メタクリル酸製造用触媒の製造方法、メタクリル酸製造用触媒、およびメタクリル酸の製造方法 | |
JP2013086008A (ja) | メタクリル酸製造用触媒の製造方法及びメタクリル酸の製造方法 | |
JP5768326B2 (ja) | 触媒の製造方法およびメタクリル酸の製造方法 | |
JP5590382B2 (ja) | 不飽和アルデヒド及び/又は不飽和カルボン酸の製造方法 | |
JP2013091016A (ja) | メタクリル酸製造用触媒の製造方法及びメタクリル酸の製造方法 | |
JP2008284508A (ja) | メタクリル酸製造用触媒の製造方法及びメタクリル酸の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20071121 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20071127 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080116 |
|
RD05 | Notification of revocation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7425 Effective date: 20080130 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080212 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080225 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110314 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110314 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110314 Year of fee payment: 3 |
|
RD05 | Notification of revocation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R3D05 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120314 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130314 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130314 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140314 Year of fee payment: 6 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |