JP2005216667A - 固体高分子電解質複合膜、固体電解質複合膜/電極接合体、及びそれを用いた燃料電池 - Google Patents
固体高分子電解質複合膜、固体電解質複合膜/電極接合体、及びそれを用いた燃料電池 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005216667A JP2005216667A JP2004021626A JP2004021626A JP2005216667A JP 2005216667 A JP2005216667 A JP 2005216667A JP 2004021626 A JP2004021626 A JP 2004021626A JP 2004021626 A JP2004021626 A JP 2004021626A JP 2005216667 A JP2005216667 A JP 2005216667A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer electrolyte
- solid polymer
- membrane
- composite membrane
- polyolefin porous
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Conductive Materials (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
Abstract
【解決手段】固体高分子電解質層7と該固体高分子電解質層7によって挟まれたポリオレフィン多孔質膜8を有し、該ポリオレフィン多孔質膜が多孔内に充填された固体高分子電解質からなる固体高分子電解質複合膜1であって、該ポリオレフィン多孔質膜8の厚さ(t)の固体高分子電解質複合膜1の厚さ(D)に対する割合が15〜90%である固体高分子電解質複合膜。又、上記複合膜を用いた固体電解質膜/電極接合体及び燃料電池を開示する。
【選択図】図2
Description
(ポリオレフィン多孔質膜1の作製)
重量平均分子量が2.5×106の超高分子量ポリエチレン3重量部と、重量平均分子量6.8×105の高密度ポリエチレン14重量部とを混合した原料樹脂と、流動パラフィン83重量部とを混合し、ポリエチレン組成物の溶液を調製した。次に、このポリエチレン組成物の溶液100重量部に、酸化防止剤0.375重量部を混合した。この混合液を攪拌機付きのオートクレーブに充填して200℃で90分間攪拌し、均一な溶液を得た。この溶液を直径45mmの押出機により、200℃のTダイから押し出し、20℃に冷却した冷却ロールで引き取りながら厚さ1.8mmのゲル状シートを形成した。得られたシートを二軸延伸機にセットし、温度105℃、製膜速度5m/分で5×5倍に同時二軸延伸を行った。
このポリオレフィン多孔質膜1の熱収縮率は10cm角の試料を105℃で8時間無張力の状態で静置して測定したところ、縦方向の熱収縮率が25%、横方向の熱収縮率が19%であった。
電解質複合膜の作製に先立って、スルホン化ポリエーテルスルホンS−PES(1.2ミリ当量/g)をN,N−ジメチルアセトアミドに溶解して25重量%の電解質溶液を作製した。この溶液を上記ポリオレフィン多孔質膜1に含浸させ、ガラス基板上で電解質溶液を流延塗布した。その後、80℃で30分間、次いで120℃で30分間加熱乾燥して溶液中の溶媒を除去して電解質複合膜を作製した。得られた電解質複合膜の膜厚は40μmであった。図2にこの固体高分子電解質複合膜の断面構造図を示す。1は固体高分子電解質複合膜、7は電解質層、8は電解質が含浸された多孔質層である。
アノード及びカソードとして、カーボンブラックに白金を50wt%担持した電極触媒を用いた。この電極触媒にナフィオン(登録商標)溶液(濃度5wt%、アルドリッチ製)を電極触媒対ナフィオン溶液の重量比が1:9となる割合で秤量し、溶媒揮発させながら混合して電極触媒ペーストを得た。この電極触媒ペーストをPTFEシート上に塗布し、溶媒揮発させて乾燥して面積9cm2の触媒層を形成した。触媒層中の白金量は単位面積当たり0.3mg/cm2とした。この触媒層を2枚用いて、高分子電解質複合膜の両面にホットプレスにより圧着した。
図1に示す固体高分子形燃料電池発電装置単セルを用いて電池性能を測定した。1は固体高分子電解質複合膜、2はアノード、3はカソード、4は膜/電極接合体、5は集電体、6はセパレータである。アノード供給ガスに水素、カソード供給ガスに空気を用い、燃料電池の温度を70℃とし、アノードの燃料利用率を70%、カソードの空気中の酸素利用率を40%として発電を行った。
高分子電解質複合膜又は電解質膜を6cm角に裁断して試験片とした。この試料片を25℃,55%RHの条件に24時間以上保持した後、膜の縦、横の寸法を測定し膜面積(S0)を算出した。次に、この試料片を80℃のイオン交換水中に24時間浸漬し、浸漬後の膜の縦、横の寸法を測定し膜面積(S1)を算出した。寸法変化率(ΔS)は次式〔2〕により算出した。
以上の寸法変化率および電池性能として電流密度0.25A/cm2での電圧を表1に示す。
(ポリオレフィン多孔質膜2の作製)
重量平均分子量2×106の超高分子量ポリエチレン樹脂15重量部および流動パラフィン85重量部を、スラリー状に均一混合し、160℃の温度で二軸押し出し機を用いて溶融混練を行なった。得られた溶融混練物を16mmのフィッシュテールダイより押し出し、0℃に冷却された1.0mmのサイジングダイスによりシート状に急冷した。これらの急冷結晶化させたシート状成形物を、120℃の温度でシート厚が0.8mmになるまでヒートプレスにより圧延し、その後すぐ水冷の冷プレスで2分間で15℃に強制冷却した。次に、得られたシート状成形物を125℃の温度で縦横4×4倍に同時二軸延伸し、スポットクーラーによる空冷で1分間で20℃に強制冷却した後、ヘプタンを使用して脱溶媒処理を行なって流動パラフィンを抽出し、シート状成形物を得た。130℃で20分間熱固定処理を行なってポリオレフィン多孔質膜2を得た。
(ポリオレフィン多孔質膜3の作製)
重量平均分子量が1.2×106の超高分子量ポリエチレン樹脂15重量部、ノルボルネンゴム(日本ゼオン製、商品名:ノーソレックスNB)1.22重量部および流動パラフィン(凝固点:−15℃、40℃における動粘度が59cst、以下同じ)85重量部を、スラリー状に均一混合し、160℃の温度で二軸押し出し機を用いて溶融混練を行なった。得られた溶融混練物を16mmのフィッシュテールダイより押し出し、0℃に冷却された7.5mmのサイジングダイスによりシート状に急冷した。これらの急冷結晶化させたシート状成形物を、115℃の温度でシート厚が0.6mmになるまでヒートプレスにより圧延し、その後すぐ水冷の冷プレスにより2分間で15℃に強制冷却した。
実施例3において空孔率60%のポリオレフィン多孔質膜とした以外は同様に電池性能を調べた。この実施例の固体電解質複合膜の厚さ(D)に対するポリオレフィン多孔質膜の厚さ(t)の割合は45%であった。
(ポリオレフィン多孔質膜4の作製)
重量平均分子量が1.2×106の超高分子量ポリエチレン樹脂12重量部、オレフィン系熱可塑性エラストマー(住友化学工業(株)製、商品名:TPE821、軟化温度:102℃)3重量部、ノルボルネンゴム(日本ゼオン製、商品名:ノーソレックスNB)1.22重量部および流動パラフィン(凝固点:−15℃、40℃における動粘度が59cst、以下同じ)85重量部を、スラリー状に均一混合し、160℃の温度で二軸押し出し機を用いて溶融混練を行なった。
表1に示すポリオレフィン多孔質膜を用いた以外は実施例3と同様に高分子電解質複合膜を作製し、各種特性を調べた。結果を表1に示す。比較例1はポリオレフィン多孔質膜を用いない場合の結果である。
実施例3において膜厚11μmのポリオレフィン多孔質膜を作製し、電解質溶液として実施例1の電解質溶液をポリオレフィン多孔質膜に含浸させ、ガラス基板上で電解質溶液を流延塗布し、ポリオレフィン多孔質膜が二層となるよう配置後、加熱乾燥し溶媒を除去することにより、高分子電解質複合膜を作製した。得られた高分子電解質複合膜の膜厚は50μmであった。図3にこの高分子電解質複合膜の断面構造図を示す。
Claims (10)
- 固体高分子電解質層と該固体高分子電解質層によって挟まれたポリオレフィン多孔質膜を有し、該ポリオレフィン多孔質膜が多孔内に充填された固体高分子電解質からなる固体高分子電解質複合膜であって、該ポリオレフィン多孔質膜の厚さ(t)の固体高分子電解質複合膜の厚さ(D)に対する割合が15〜90%であることを特徴とする固体高分子電解質複合膜。
- 該ポリオレフィン多孔質膜の厚さ(t)の固体高分子電解質複合膜の厚さ(D)に対する割合が20〜80%であることを特徴とする請求項1記載の固体高分子電解質複合膜。
- 上記ポリオレフィン多孔質膜が上記固体高分子電解質複合膜に2層存在することを特徴とする請求項1記載の固体高分子電解質複合膜。
- 上記固体高分子電解質がポリエーテルスルホンのスルホン化物である請求項1記載の固体高分子電解質複合膜。
- ポリオレフィン多孔質膜が熱可塑性エラストマー又はノルボルネンゴムを含有してなる請求項1記載の固体高分子電解質複合膜。
- ポリオレフィン多孔質膜が重量平均分子量1×106以上の超高分子量ポリエチレンを含有することを特徴とする請求項1記載の固体高分子電解質複合膜。
- 電極触媒層が形成され陽極と電極触媒層が形成され陰極とにより挟持された固体高分子電解質複合膜を備え、該固体高分子電解質複合膜は、固体高分子電解質層と該固体高分子電解質層によって挟まれたポリオレフィン多孔質膜を有し、該ポリオレフィン多孔質膜が多孔内に充填された上記固体高分子電解質からなり、該ポリオレフィン多孔質膜の厚さ(t)の固体高分子電解質複合膜(D)に対する割合が15〜90%であることを特徴とする固体電解質膜/電極接合体。
- 該ポリオレフィン多孔質膜の厚さ(t)の固体高分子電解質複合膜の厚さ(D)に対する割合が20〜80%であることを特徴とする請求項7記載の固体電解質膜/電極接合体。
- 電極触媒層が形成された陽極と電極触媒層が形成された陰極とにより挟持された固体高分子電解質複合膜を備え、該固体高分子電解質複合膜は、固体高分子電解質層と該固体高分子電解質層によって挟まれたポリオレフィン多孔質膜を有し、該ポリオレフィン多孔質膜が多孔内に充填された上記固体高分子電解質からなり、該ポリオレフィン多孔質膜の厚さ(t)の固体高分子電解質複合膜(D)に対する割合が15〜90%である固体電解質膜/電極接合体と、その両面にそれぞれ接続されたガス拡散シートと、更にその外側にそれぞれ接続されたセパレータを有する単位セルを備えたことを特徴とする燃料電池。
- 該ポリオレフィン多孔質膜の厚さ(t)の固体高分子電解質複合膜の厚さ(D)に対する割合が20〜80%であることを特徴とする請求項9記載の燃料電池。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004021626A JP2005216667A (ja) | 2004-01-29 | 2004-01-29 | 固体高分子電解質複合膜、固体電解質複合膜/電極接合体、及びそれを用いた燃料電池 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004021626A JP2005216667A (ja) | 2004-01-29 | 2004-01-29 | 固体高分子電解質複合膜、固体電解質複合膜/電極接合体、及びそれを用いた燃料電池 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005216667A true JP2005216667A (ja) | 2005-08-11 |
Family
ID=34905209
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004021626A Pending JP2005216667A (ja) | 2004-01-29 | 2004-01-29 | 固体高分子電解質複合膜、固体電解質複合膜/電極接合体、及びそれを用いた燃料電池 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2005216667A (ja) |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100716551B1 (ko) | 2005-11-15 | 2007-05-09 | 다이모스(주) | 3층구조를 가진 수소이온교환 복합막 및 이의 제조방법 |
JP2007287553A (ja) * | 2006-04-19 | 2007-11-01 | Toyota Motor Corp | 燃料電池用電解質膜用多孔質材料、その製造方法、固体高分子型燃料電池用電解質膜、膜−電極接合体(mea)、及び燃料電池 |
JP2008027586A (ja) * | 2006-07-18 | 2008-02-07 | Hitachi Ltd | 高分子電解質組成物及びその用途 |
WO2009022728A1 (ja) | 2007-08-10 | 2009-02-19 | Japan Gore-Tex Inc. | 補強された固体高分子電解質複合膜、固体高分子形燃料電池用膜電極組立体および固体高分子形燃料電池 |
JP2011113703A (ja) * | 2009-11-25 | 2011-06-09 | Hitachi Ltd | 固体高分子形燃料電池 |
US20110159404A1 (en) * | 2009-12-29 | 2011-06-30 | Gm Global Technology Operations, Inc. | Polyolefin Support to Prevent Dielectric Breakdown in PEMS |
US20110159405A1 (en) * | 2009-12-30 | 2011-06-30 | Gm Global Technology Operations, Inc. | Hydrophilic Polyelectrolyte Membranes Containing Poly(Vinyl Acetate) and Poly(Vinyl Alcohol) |
US20110165497A1 (en) * | 2010-01-06 | 2011-07-07 | Gm Global Technology Operations, Inc. | Method for Mitigating Fuel Cell Chemical Degradation |
WO2020036252A1 (ko) * | 2018-08-17 | 2020-02-20 | 더블유스코프코리아 주식회사 | 복합막 및 그 제조방법 |
CN112585796A (zh) * | 2019-05-03 | 2021-03-30 | 株式会社Lg化学 | 固体电解质膜、其制造方法以及包含其的固态电池 |
-
2004
- 2004-01-29 JP JP2004021626A patent/JP2005216667A/ja active Pending
Cited By (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100716551B1 (ko) | 2005-11-15 | 2007-05-09 | 다이모스(주) | 3층구조를 가진 수소이온교환 복합막 및 이의 제조방법 |
US9070910B2 (en) | 2006-04-19 | 2015-06-30 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Porous material for fuel cell electrolyte membrane, method for producing the same, electrolyte membrane for solid polymer fuel cell, membrane electrode assembly (MEA), and fuel cell |
JP2007287553A (ja) * | 2006-04-19 | 2007-11-01 | Toyota Motor Corp | 燃料電池用電解質膜用多孔質材料、その製造方法、固体高分子型燃料電池用電解質膜、膜−電極接合体(mea)、及び燃料電池 |
WO2007123267A1 (ja) * | 2006-04-19 | 2007-11-01 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | 燃料電池用電解質膜用多孔質材料、その製造方法、固体高分子型燃料電池用電解質膜、膜-電極接合体(mea)、及び燃料電池 |
US9160012B2 (en) | 2006-04-19 | 2015-10-13 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Porous material for fuel cell electrolyte membrane, method for producing the same, electrolyte membrane for solid polymer fuel cell, membrane electrode assembly (MEA), and fuel cell |
US9147892B2 (en) | 2006-04-19 | 2015-09-29 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Porous material for fuel cell electrolyte membrane, method for producing the same, electrolyte membrane for solid polymer fuel cell, membrane electrode assembly (MEA), and fuel cell |
JP2008027586A (ja) * | 2006-07-18 | 2008-02-07 | Hitachi Ltd | 高分子電解質組成物及びその用途 |
WO2009022728A1 (ja) | 2007-08-10 | 2009-02-19 | Japan Gore-Tex Inc. | 補強された固体高分子電解質複合膜、固体高分子形燃料電池用膜電極組立体および固体高分子形燃料電池 |
US8906573B2 (en) | 2007-08-10 | 2014-12-09 | W. L. Gore & Associates, Co., Ltd. | Reinforced solid polymer electrolyte composite membrane, membrane electrode assembly for solid polymer fuel cell, and solid polymer fuel cell |
JP2009064777A (ja) * | 2007-08-10 | 2009-03-26 | Japan Gore Tex Inc | 補強された固体高分子電解質複合膜、固体高分子形燃料電池用膜電極組立体および固体高分子形燃料電池 |
KR101767267B1 (ko) * | 2007-08-10 | 2017-08-10 | 니뽄 고아 가부시끼가이샤 | 보강된 고체 고분자 전해질 복합막, 고체 고분자형 연료 전지용 막 전극 조립체 및 고체 고분자형 연료 전지 |
JP2011113703A (ja) * | 2009-11-25 | 2011-06-09 | Hitachi Ltd | 固体高分子形燃料電池 |
US20110159404A1 (en) * | 2009-12-29 | 2011-06-30 | Gm Global Technology Operations, Inc. | Polyolefin Support to Prevent Dielectric Breakdown in PEMS |
US20110159405A1 (en) * | 2009-12-30 | 2011-06-30 | Gm Global Technology Operations, Inc. | Hydrophilic Polyelectrolyte Membranes Containing Poly(Vinyl Acetate) and Poly(Vinyl Alcohol) |
CN102117927A (zh) * | 2009-12-30 | 2011-07-06 | 通用汽车环球科技运作有限责任公司 | 包含聚(乙酸乙烯酯)和聚(乙烯醇)的亲水性聚合电解质膜 |
US20110165497A1 (en) * | 2010-01-06 | 2011-07-07 | Gm Global Technology Operations, Inc. | Method for Mitigating Fuel Cell Chemical Degradation |
WO2020036252A1 (ko) * | 2018-08-17 | 2020-02-20 | 더블유스코프코리아 주식회사 | 복합막 및 그 제조방법 |
CN112585796A (zh) * | 2019-05-03 | 2021-03-30 | 株式会社Lg化学 | 固体电解质膜、其制造方法以及包含其的固态电池 |
CN112585796B (zh) * | 2019-05-03 | 2024-04-12 | 株式会社Lg新能源 | 固体电解质膜、其制造方法以及包含其的固态电池 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR102112648B1 (ko) | 고분자 전해질막 | |
JP5334273B2 (ja) | フッ素系高分子電解質膜 | |
US9136034B2 (en) | Polymer electrolyte membrane for a fuel cell, and method for preparing same | |
WO2012046777A1 (ja) | フッ素系高分子電解質膜 | |
KR100833056B1 (ko) | 연료전지용 강화-복합 전해질막 | |
US20030008198A1 (en) | Membrane-electrode assembly for solid polymer electrolyte fuel cells and process for its production | |
JP2017503054A (ja) | 二軸延伸β多孔質フィルムからなるイオン交換膜 | |
JP6833164B2 (ja) | ポリマー、固体高分子電解質膜および膜電極接合体 | |
KR102597827B1 (ko) | 나피온 기반 양성자 교환막용 복합막, 이의 제조방법, 상기 복합막을 포함하는 양성자 교환막, 상기 양성자 교환막을 포함하는 연료전지 및 수 전해조 | |
TWI731092B (zh) | 電解質膜及其製造方法 | |
JP5489945B2 (ja) | フッ素系高分子電解質膜 | |
KR20170114610A (ko) | 연료전지용 복합 전해질막, 이를 포함하는 막-전극 접합체, 이를 포함하는 연료전지, 및 이들의 제조방법 | |
JP5189394B2 (ja) | 高分子電解質膜 | |
JP2005216667A (ja) | 固体高分子電解質複合膜、固体電解質複合膜/電極接合体、及びそれを用いた燃料電池 | |
JP4672992B2 (ja) | 固体高分子電解質複合膜、固体電解質複合膜/電極接合体、及びそれを用いた燃料電池 | |
JPH11354140A (ja) | 高強度薄膜電解質 | |
WO2006019029A1 (ja) | 高分子電解質膜、その材料である高分子フィルム、電解質膜の製造方法並びに電解質膜を使用した固体高分子形燃料電池 | |
JP2014110232A (ja) | フッ素系高分子電解質膜 | |
JP2008204928A (ja) | 固体高分子電解質膜及びそれを用いた燃料電池 | |
Amin et al. | An overview of chemical and mechanical stabilities of polymer electrolytes membrane | |
CN114573847B (zh) | 一种液流电池用超高机械强度超薄膜及其制备和应用 | |
JP2009070631A (ja) | 電解質膜、膜電極接合体および膜電極接合体を用いた燃料電池 | |
KR102163538B1 (ko) | 이온 교환막의 제조 방법, 이를 이용하여 제조된 이온 교환막, 이를 포함하는 막-전극 어셈블리 및 연료 전지 | |
JP2008123811A (ja) | 高分子電解質膜の製造方法、並びに当該製造方法によって製造された高分子電解質膜およびその利用 | |
JP2009146785A (ja) | 固体高分子形燃料電池用電解質膜、該電解質膜を用いた膜−電極接合体、該電解質膜または該膜−電極接合体を用いた燃料電池、およびこれらの製造方法。 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20051209 |
|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20051209 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20071219 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080108 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20080507 |