JP2005187543A - 熱硬化型メタリック粉体塗料組成物及びメタリック粉体塗膜形成方法 - Google Patents

Abstract

【課題】
フリップフロップ性に優れたメタリック粉体塗料組成物を提供する。
【解決手段】
塗料中に平均粒径０．０１〜０．１μmの二酸化チタン粉末を含有する熱硬化型粉体塗料にフッ素樹脂表面コーティングリン片状アルミニウム顔料を配合してなり、リン片状アルミニウム顔料が熱硬化型粉体塗料と結合していることを特徴とする熱硬化型メタリック粉体塗料組成物並びに被塗物表面に粉体塗料プライマーを塗装した後、上記熱硬化型メタリック粉体塗料組成物を塗装し、焼付けることを特徴とするメタリック粉体塗膜形成方法。
【選択図】なし

Description

本発明は、光輝感のある意匠性に優れたメタリック塗膜を提供する熱硬化型メタリック粉体塗料組成物に関する。

従来から、有機溶剤型メタリック塗料は家電製品、自動車部品、車両、事務用品、鋼製家具、建材等の工業用製品分野において屋外又は屋内用途として広く使用されている。

近年、メタリック塗料で使用される有機溶剤は、安全衛生上問題となるために、粉体メタリック塗料の開発が盛んに行われている（特許文献１、特許文献２参照）。

特開昭 ５１−１３７７２５号公報

特公昭 ５７−３５２１４号公報

特許文献１及び２に粉体塗料に配合するメタリック顔料として樹脂で被覆された樹脂被覆アルミニウム顔料が記載されている。しかしながら、この様な樹脂被覆アルミニウム顔料を配合したメタリック粉体塗料では、例えば、金属被塗物に静電粉体塗装を行った場合にメタリック顔料の向きが無秩序になるため、フリップフロップ性（入射光に対してハイライトから見るメタリック感とシェードから見る反射光との差、以下、同じ意味を示す。）が劣り（差が小さい）、安定したメタリック感のある塗膜が形成できない。
本発明は、特に塗膜のフリップフロップ性の優れ、メタリック感のある意匠性に優れたメタリック粉体塗膜が形成できる熱硬化型メタリック粉体塗料組成物を提供することを目的とする。

本発明に係わる熱硬化型メタリック粉体塗料組成物は、塗料中に平均粒径０．０１〜０．１μmの二酸化チタン粉末を含有する熱硬化型粉体塗料にリン片状アルミニウム顔料を配合してなることを特徴としている。
本発明に係わる熱硬化型メタリック粉体塗料組成物は、リン片状アルミニウム顔料が、フッ素樹脂表面コーティングリン片状アルミニウム顔料である。
本発明に係わる熱硬化型メタリック粉体塗料組成物は、リン片状アルミニウム顔料が、酸化チタン粉末を含有する熱硬化型粉体塗料と結合している。
本発明に係わる熱硬化型メタリック粉体塗料組成物は、リン片状アルミニウム顔料と酸化チタン粉末を含有する熱硬化型粉体塗料との結合を、該熱硬化型粉体塗料の粒子表面が軟化し、軟化した粒子表面がリン片状アルミニウム顔料表面に融着して付着する温度で加熱して結合させる。
本発明に係わる熱硬化型メタリック粉体塗料組成物は、リン片状アルミニウム顔料と二酸化チタン粉末を含有する熱硬化型粉体塗料とを結着剤により結合させる。
本発明に係わる熱硬化型メタリック粉体塗料組成物は、リン片状アルミニウム顔料と二酸化チタン粉末を含有する熱硬化型粉体塗料との結合をシェラック樹脂により結合させる。
本発明に係わるメタリック粉体塗膜形成方法は、被塗物表面に粉体塗料プライマーを塗装した後、上記した熱硬化型メタリック粉体塗料組成物を塗装し、焼付けることを特徴としている。

本発明において、リン片状アルミニウム顔料が配合される二酸化チタン粉末を含有する熱硬化型粉体塗料塗料組成物（以下、「二酸化チタン含有粉体塗料」と略す。）は、二酸化チタン含有粉体塗料中に平均粒径０．０１〜０．１μm、好ましくは０．０２〜０．０８μmの二酸化チタン粉末を含有するものである。

二酸化チタンの平均粒径が０．０１μm未満になるとフリップフロップ性が悪くなり、一方、平均粒径が０．１μmを越えるとメタリック感が悪くなる。

この様な効果を発揮するのは、特定平均粒径の範囲を有する二酸化チタン粉末が、塗膜中の可視光線の短波長側（青色）を散乱させ、長波長側を透過させることによると推察される。即ち、粉体塗装された塗膜中のリン片状メタリック粉末の配列（向き）は、二酸化チタン粉末を配合した粉体塗料及び二酸化チタン粉末を配合しない粉体塗料とも同じであるが、特定平均粒径の範囲を有する二酸化チタン粉末が、塗膜中の可視光線の短波長側（青色）を散乱させ、長波長側を透過させることにより、メタリック塗膜の断面の下部方向においてもメタリック粉体による明度が著しく低下することがないので、見る角度により塗膜の明暗の差が少なくなり、メタリック感による塗膜外観が優れる。
二酸化チタン粉末の配合量は、二酸化チタン含有粉体塗料を基準にして、０．５〜２０重量％、好ましくは２〜１０重量％である。二酸化チタン粉末の配合量が、０．５重量％未満では、フリップフロップ性が悪く、一方、二酸化チタン粉末の配合量が２０重量％を越えると、塗膜の平滑性が著しく低下する。
二酸化チタン粉末の商品名として、例えば、ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｔ、ＭＴ−１００ＴＶ、ＭＴ−１００Ｚ、ＭＴ−１００Ｆ、ＭＴ−１５０Ｗ、ＭＴ−１００ＡＱ、ＭＴ−１００ＳＡ、ＭＴ−１００ＨＤ、ＭＴ−１００ＳＡＳ、ＳＭＴ−１００ＳＡＳ、ＭＴ−５００Ｂ、ＭＴ−５００Ｈ、ＭＴ−５００ＳＡ、ＭＴ−５００ＨＤ、ＭＴ−５００ＳＡＳ、ＳＭＴ−５００ＳＡＳ、ＭＴ−６００Ｂ、ＭＴ−６００ＳＡ、ＭＴ−７００ＨＤなどテイカ株式会社社製が挙げられる。
上記した二酸化チタン粉末が配合される熱硬化型樹脂組成物としては、従来から公知の熱硬化型樹脂粉体塗料で使用されている熱硬化型樹脂組成物を特に制限なしに使用することができる。熱硬化型樹脂組成物の具体例としては、それ自体加熱により溶融、流動する熱硬化性粉体基体樹脂に硬化剤を配合してなる熱硬化型樹脂組成物を使用することができる。該熱硬化性粉体基体樹脂としては、熱により硬化剤と反応する官能基を有する樹脂が使用できる。具体的には、例えば、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂及びこれらのハイブリッド系樹脂などが好適である。官能基としては、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基、ブロックされたイソシアネート基等が挙げられる。また、硬化剤としては、該硬化剤に含まれる官能基が該基体樹脂中の官能基と反応し硬化塗膜を形成するものであり、例えば、水酸基を含有する基体樹脂ではアミノ基を含有するアミノ樹脂（ヘキサメトキシメラミン樹脂等）、ブロックポリイソシアネート基を含有するブロックイソシアネート化合物（カプロラクタムブロックジイソシアネート等）等の硬化剤、カルボキシル基含有基体樹脂ではエポキシ基を含有するポリエポキシド（トリグリシジルイソシアネート等）及びβ−ヒドロキシエチルアルキルアミド等の硬化剤、エポキシ基含有基体樹脂ではカルボキシル基を含有するポリカルボン酸（ドデカン二酸、エイコサン二酸、セバシン酸、アジピン酸、トリメリット酸等）、それらポリカルボン酸の無水物、それらポリカルボン酸のジヒドラジド等の硬化剤、イミダゾール類等の重合開始剤、ブロックされたイソシアネート基含有基体樹脂では水酸基を含有するポリオール（トリメチロールプロパン等）の硬化剤及びベンジル−４−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート重合開始剤等が挙げられる。

熱硬化型樹脂組成物には、必要に応じて硬化触媒（ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、トリエチルアミン、又はジエタノ−ルアミン等）、紫外線吸収剤（ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリシレート系化合物、蓚酸アニリド系化合物など）、紫外線安定剤（ヒンダードアミン系化合物など）、酸化防止剤（フェノール系化合物、有機イオウ系化合物、ホスファイト系化合物など）、表面調整剤、ワックス類、ワキ防止剤等の添加剤を配合することができる。

本発明で使用する二酸化チタン含有粉体塗料は、従来からの製造方法、例えば、熱硬化性粉体基体樹脂、二酸化チタン粉末、硬化剤及び必要に応じてその他の成分を配合しミキサーでドライブレンドした後、加熱溶融混練し、冷却、粗粉砕、微粉砕、濾過する溶融混練り方法や凍結乾燥方法などの既知の粉体塗料製造法により製造することができる。

本発明で使用する二酸化チタン含有粉体塗料は、平均粒径１０μｍ〜８０μｍ、好ましくは平均粒径１５〜５０μｍである。平均粒径が１０μｍ未満では、塗装作業性が劣り、平均粒径が８０μｍを超えると、塗膜の平滑性が劣る。

上記した二酸化チタン含有粉体塗料に配合されるリン片状アルミニウム顔料としては、従来から公知のリン片状アルミニウム顔料を特に制限なしに使用することができるが、特にリン片状アルミニウム顔料の表面に樹脂をコーティングした樹脂被覆アルミニウム顔料を使用することが好ましい。
この表面コーティグ方法として、従来から公知の方法を特に制限なしに選択して行うことができる。具体的には、樹脂により金属表面をコーティグする方法（特開昭５１−１３７７２５号公報、特公昭５７−３５２１４号公報、特開２００２−１０５３８１号公報など）、更に市販品にはシリカ層でコーティグする方法が挙げられる。特に好ましくは、リン片状アルミニウム顔料表面をコーティングした後にフッ素系シランカップリング剤により表面処理を行ったものが挙げられる（特開２００３−１２９６４号公報）。
リン片状アルミニウム顔料は、平均粒径が１０μｍ〜６０μｍ、好ましくは１５μｍ〜４０μｍである。平均粒径が１０μm未満では、メタリック感が低下し、一方、６０μmを越えると塗膜平滑性が低下する。

リン片状アルミニウム顔料の配合量は、二酸化チタン含有粉体塗料１００重量部に対して、０．０５〜２０重量部であり、好ましくは０．５〜１０重量部である。配合量が、０．０５重量部未満では十分なメタリック感が得られず、一方、配合量が２０重量部を越えると、塗膜の平滑性が低下する。

リン片状アルミニウム顔料の平均粒径は、レーザー回折散乱法、コールターカウンター法などの公知の粒度分布測定法により測定することができる。

本発明塗料組成物において、上記したリン片状アルミニウム顔料と二酸化チタン粉末含有粉体塗料とが結合していることが好ましい。リン片状アルミニウム顔料と二酸化チタン粉末含有粉体塗料とが結合していることにより、塗装時に均一な塗膜が形成されるため、アルミムラのない意匠性塗膜が形成される。また、回収再利用が可能となり、経済的にも優位となる。
本発明塗料組成物において、上記したリン片状アルミニウム顔料と二酸化チタン粉末含有粉体塗料との結合は、リン片状アルミニウム顔料と二酸化チタン粉末含有粉体塗料の粒子とが静電気的に結合しているのではなく、二酸化チタン粉末含有粉体塗料の粒子の一部がリン片状アルミニウム顔料の表面の一部もしくは全面に加熱により融着又は溶融して物理的に付着しているか、又は粘着剤や接着剤などを介して付着している状態を示す。リン片状アルミニウム顔料表面に二酸化チタン粉末含有粉体塗料の粒子が結合しているか否かの判断は、例えば、結合する前の粉体塗料の平均粒径と結合の処理を行った後との平均粒径を比較して、平均粒径が大きくなれば結合が行われており、逆に変化がなければ結合が行われていないと判断される。また、リン片状アルミニウム顔料の平均粒径よりも小さな目を有する振動篩などにより振動させた後、振動前の粉体塗料と振動後の粉体塗料とを顕微鏡などにより観察し、その結合を確認することができる（通常、静電気的に付着しているものは振動により剥がれる）。

リン片状アルミニウム顔料表面に二酸化チタン粉末含有粉体塗料を結合させる方法としては、例えば、特開昭５１−１３７７２５号公報、特公昭５７−３５２１４号公報、特開２０００−２３９５７９号公報等に記載の方法が挙げられる。

本発明の融着又は溶融による結合は、例えば、加熱装置を有する粉末混合機（ヘンシェルミキサーなど）に二酸化チタン含有粉体塗料とリン片状アルミニウム顔料とを必要量配合し、次いで攪拌羽により該粉体塗料を攪拌しながら加熱することにより行うことができる。

上記した加熱条件は、使用する熱硬化型粉体塗料の軟化温度によって適宜決ればよいが、一般的には、熱硬化型粉体塗料の軟化温度又は軟化温度より２０℃以上高い温度までの温度で、１分間〜３００分間、好ましくは２分間〜２４０分間の範囲である。また、結合は上記した加熱条件以外に、粉末混合機の容量に対する熱硬化型粉体塗料の充填率、攪拌羽の大きさ、攪拌羽の形状、攪拌速度、攪拌時間などにより変化するので、これらの条件も加味して条件を設定することが好ましい。
本発明の結着剤による結合は、機械攪拌型混合機または気流攪拌混合機を用いて行うことができる。上記機械中に二酸化チタン含有粉体塗料とリン片状アルミニウム顔料とを必要量配合し、次いで攪拌羽或いは熱風により該粉体塗料を攪拌しながら、結着剤及び結着剤溶液を滴下することにより行うことができる。

本発明において結着剤を使用することができる。特に、シェラック樹脂を用いることにより、結合が強固で塗装作業性が優れ且つ、耐水性が良好な塗膜が得られる。
本発明に用いる意匠性粉体塗料に使用されるシェラック樹脂とは、ラックカイガラムシが豆科や桑科の樹木に寄生し、樹液を吸って体外に分泌する樹脂状物質を精製した天然のポリエステル系樹脂をいうが、本発明では目的に応じて市販のものを使用すればよい。
シェラックの粉体塗料全体に占める割合は、０.０１〜１重量％であることが好ましい。この範囲内であれば、構成成分の分散性や塗膜の平滑性が良好であり、更に意匠性に優れた塗膜を得ることができるからである。０.０１重量％未満であると顔料粒子がベース塗料粉末に均一に結合しにくくなり、１重量％超えると塗膜の平滑性に悪影響を与える場合がある。
本発明では、前述のベース塗料粉末と顔料粒子を均一に混合した後、これら混合物に、シェラックを有機溶剤に溶解した液状結合補助剤を均一に混合させる。
ここで使用される有機溶剤はシェラックを溶解できるものであり且つ粉体塗料に含まれる樹脂を溶解しにくいものであれば特に制限されないが、例えばメタノール、エタノール、ｎ-プロパノール、イソプロパノール、ブタノールなどから選択される１価アルコールの１種又は２種以上の混合溶剤を主成分とするものを挙げることができる。また、上記１価アルコールの他に、エチレングリコールなどの多価アルコール類；酢酸メチル、酢酸ブチルなどのエステル類；メチルエチルケトンなどのケトン類；ジメチルエーテル、メチルエチルエーテルなどのエーテル類；トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；へキサン、へプタンなどの脂肪族炭化水素類を含有するものであってもよい。
液状結合補助剤はベース塗料粉末と顔料粒子に均一に付着することが必要であり、斯かる均一付着を達成するためには、液状結合補助剤の添加は滴下またはスプレーで行うことが好ましく、より好適にはスプレーで行う。
次に、液状結合補助剤中に含まれる有機溶剤を揮発させることにより、ベース塗料粉末と顔料粒子との結合を確固たるものにすることができる。斯かる乾燥手段は特に限定されないが、例えば空気の供給を挙げることができ、当該空気としては加熱空気を用いることにより、乾燥効率を高めることができる。加熱空気の温度は、少なくとも粉体塗料樹成分の軟化点未満であることが必要である。当該温度としては、一般的に２０〜１２０℃が採用でき、更に好適には４０〜１００℃である。

本発明のメタリック粉体塗膜形成方法は、被塗物表面に粉体塗料プライマーを塗装した後、上記した熱硬化型メタリック粉体塗料組成物を塗装し、焼付ける方法である。

本発明方法で使用する上記した粉体塗料プライマーは、従来から公知の粉体塗料プライマ−を使用することができる。具体的には、上記熱硬化型メタリック粉体塗料組成物に記載された樹脂、硬化剤、顔料などを配合してなるものが使用できる。

本発明のメタリック粉体塗膜形成方法は、具体的には、導電性基材（例えば、金属、表面処理された金属、これらの金属に電着塗装や中塗り塗装された塗装物等）の表面に上記した粉体塗料プライマーを静電粉体スプレー塗装機などの塗装機を用いて粉体塗装（通常、膜厚３０μｍ〜１５０μｍ）を行い、粉体塗料プライマーの焼付けを行わず、次いで、本発明の熱硬化型メタリック粉体塗料組成物を静電粉体スプレー塗装機などの塗装機を用いて粉体塗装（通常、膜厚３０μｍ〜１５０μｍ）を行い、次いで、通常、１４０℃〜３００℃で１分〜６０分間の範囲で焼付けることによりメタリック粉体塗膜が形成できる。

以下、本発明を実施例により更に具体的に説明する。なお、以下「部」および「％」はそれぞれ「重量部」および「重量％」を示す。
アルミニウム顔料Ａの製造例
市販のアルミニウムペースト７６４０ＮＳ（商品名、東洋アルミニウム株式会社製）の揮発成分をイソパラフィン系溶剤（商品名「メルベイユ２０」昭和シェル石油株式会社製、以下、「メルベイユ」と略記する。）で置換したペースト（不揮発成分：５６．３％）２１３．３重量部を５７８．７重量部のメルベイユに分散させた。これにスチレン２２．９重量部及びトリメチロールプロパントリアクリレート（商品名「ＴＭＰ−３Ａ」大阪有機化学製）２．０重量部を溶解攪拌しながら７３℃に加温し、３０分間インキュベートした。重合開始剤ＡＩＢＮ０．１１重量部をメチルエチルケトン（ＭＥＫ）２．０重量部に溶解させた開始剤溶液を添加し、７３℃にて１時間反応させた。さらに開始剤溶液（ＡＩＢＮ：０．２０重量部／ＭＥＫ：２．１重量部）を添加し１時間反応させた後、開始剤溶液（ＡＩＢＮ：０．４１重量部／ＭＥＫ：３．０重量部）を添加してさらに４時間反応させた。得られた分散液をろ過、洗浄、乾燥工程を経て粉体化し、平均粒径１７μｍのアルミニウム顔料Ａを得た。
アルミニウム顔料Ｂの製造例
該アルミニウム顔料Ｂ１６２重量部をメルベイユ１３８重量部に分散させた後、燐酸１．６２重量部、水０．８１重量部をエタノール１０重量部に溶解して添加し、ついでヘプタデカトリフルオロデシルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製ＫＢＭ７８０３）３．２４重量部を添加して３０分間混合した後、ろ過、洗浄、乾燥工程を経て粉体化し、平均粒径１７μｍのアルミニウム顔料Ｂを得た。

粉体塗料Ａの製造例
材料として、酸基含有ポリエステル樹脂：ファインディックＭ８９６２（大日本インキ化学工業株式会社製、商品名、軟化温度１１２℃、酸価３５ｍｇＫＯＨ／ｇ）９５部、ヒドロキシアルキルアミド硬化剤： ＸＬ−５５２（商品名、エムス社製、β−ヒドロキシエチルアジパミド）５部、ディスパロンＰＬ５４０（楠本化成株式会社製、粉末化ビニル系重合物、商品名）１部、微粒子酸化チタンＭＴ−７００ＨＤ（テイカ株式会社製、商品名）を室温で三井鉱山株式会社製のヘンシェルミキサ−ＦＭ１０Ｃを用いてドライブレンドし、エクストル−ダ−ＡＰＶ社製ＭＰ−３０で溶融混練りした。これを冷却して粗粉砕した後、微粉砕機（ホソカワミクロン株式会社製、ＡＣＭ５）で微粉砕した後、気流分級機（日本ニューマチック工業株式会社製、ＤＳＸ−２）で分級して微小粒子と粗大粒子を除去して平均粒径３５μｍの粉体塗料Ａを得た。

粉体塗料Ｂの製造例
材料として、アクリル粉体樹脂（ファインディック Ａ２０７Ｓ、大日本インキ化学工業株式会社製、商品名、エポキシ基含有アクリル樹脂）８００部、ドデカン二酸２００部、ディスパロンＰＬ５４０（楠本化成株式会社製、粉末化ビニル系重合物、商品名）１０部、微粒子酸化チタンＭＴ−７００ＨＤ（テイカ株式会社製、商品名）を室温で三井鉱山株式会社製のヘンシェルミキサ−ＦＭ１０Ｃを用いてドライブレンドし、エクストル−ダ−ＡＰＶ社製ＭＰ−３０で溶融混練りした。これを冷却して粗粉砕した後、微粉砕機（ホソカワミクロン株式会社製、ＡＣＭ５）で微粉砕した後、気流分級機（日本ニューマチック工業株式会社製、ＤＳＸ−２）で分級して微小粒子と粗大粒子を除去して平均粒径３０μｍの粉体塗料Ｂを得た。

粉体塗料Ｃの製造例
材料として、酸基含有ポリエステル樹脂：ファインディックＭ８９６２（大日本インキ化学工業株式会社製、商品名、軟化温度１１２℃、酸価３５ｍｇＫＯＨ／ｇ）８００部、エポキシ樹脂：エピコート１００４（商品名、ジャパンエポキシレジン社製）２００部、ディスパロンＰＬ５４０（楠本化成株式会社製、粉末化ビニル系重合物、商品名）１０部を室温で三井鉱山株式会社製のヘンシェルミキサ−ＦＭ１０Ｃを用いてドライブレンドし、エクストル−ダ−ＡＰＶ社製ＭＰ−３０で溶融混練りした。これを冷却して粗粉砕した後、微粉砕機（ホソカワミクロン株式会社製、ＡＣＭ５）で微粉砕した後、気流分級機（日本ニューマチック工業株式会社製、ＤＳＸ−２）で分級して微小粒子と粗大粒子を除去して平均粒径３５μｍの粉体プライマー塗料Ｃを得た。

粉体塗料Ｄの製造例
粉体塗料Ａの製造例において、微粒子酸化チタンを配合しないこと以外は、粉体塗料Ａの製造例と同様に製造し、平均粒径３５μｍの粉体塗料Ｄを得た。
実施例１（メタリック粉体塗料Ａ）
粉体塗料Ａ１００重量部にアルミニウム顔料Ａ５重量部を、三井鉱山株式会社製のヘンシェルミキサ−ＦＭ１０Ｃを用いて温度を６５℃で行うことにより、ボンディングし、ろ過を行い、実施例１のメタリック粉体塗料Ａを得た。
実施例２（メタリック粉体塗料Ｂ）
実施例１において、混合温度を２０℃にし、ドライブレンドした以外は、実施例１と同様に行い、実施例２のメタリック粉体塗料Ｂを得た。

実施例３ （メタリック粉体塗料Ｃ）
実施例１において、アルミニウム顔料の配合量をアルミニウム顔料Ｂ５重量部とした以外は、実施例１と同様に行い、実施例３のメタリック粉体塗料Ｃを得た。
実施例４（メタリック粉体塗料Ｄ）
実施例３において、混合温度を２０℃にし、ドライブレンドした以外は、実施例１と同様に行い、実施例４のメタリック粉体塗料Ｄを得た。
実施例５（メタリック粉体塗料Ｅ）
実施例３において、粉体塗料Ｂを使用したことした以外は、実施例１と同様に行い、実施例５のメタリック粉体塗料Ｅを得た。

実施例６（メタリック粉体塗料Ｆ）
粉体塗料Ａ１００重量部にアルミニウム顔料Ｂ５重量部を、ホソカワミクロン社製のアグロマスタ（気流攪拌混合機）を用いて攪拌しながら、２重量％乾燥透明白ラック樹脂（日本シェラック工業社製 商品名）のメタノール溶液を１０重量部噴霧滴下した後、４０℃の熱風で乾燥することによりメタリック粉体塗料Ｆを得た。

比較例１
実施例１において、粉体塗料Ｄを使用した以外は、実施例１と同様に行い、比較例１のメタリック粉体塗料Ｇを得た。

塗膜形成：
表１に記載のメタリック粉体塗料を脱脂したＳＰＣＣ−ＳＢ鋼板（０．８×７０×１５０ｍｍ）に、表１記載の膜厚に静電粉体塗装機で塗装し、１８０℃で３０分焼付けることにより、塗膜を形成した。結果を表１に示す。

塗膜形成：
表１に記載のプライマー粉体塗料を脱脂したＳＰＣＣ−ＳＢ鋼板（０．８×７０×１５０ｍｍ）に、表１記載の膜厚に静電粉体塗装機で塗装し、焼付けを行わずに、次いで、表１に記載のメタリック粉体塗料を、表１に記載の膜厚に静電粉体塗装機で塗装し、１８０℃で３０分焼付けることにより、塗膜を形成した。結果を表１に示す。

表１

表１において、試験方法は次の通りである。
メタリック感（フリップフロップ性）：観察角度を種々変化させたときのメタリック感を下記基準で評価した。
◎：入射光に対しハイライト部とシェード部で目視観察したときの反射光の差が大きく、メタリック感が非常に高い
○：入射光に対しハイライト部とシェード部で目視観察したときの反射光の差が大きく、メタリック感が良好
△：入射光に対しハイライト部とシェード部で目視観察したときの反射光の差が小さく、メタリック感が低い
×：どの角度においてもメタリック感に乏しい
仕上り外観：塗膜の仕上り外観を平滑感から次の基準で評価した。
◎：非常に良好、○：良好、△：やや不良、×：不良。
耐水性： ４０℃の温水に２４０時間浸漬した後、塗膜状態を次の基準で評価した。○：全く異常なし、△：変色少しあり、×：変色多くありを示す。

Claims (7)

1. 塗料中に平均粒径０．０１〜０．１μmの二酸化チタン粉末を含有する熱硬化型粉体塗料にリン片状アルミニウム顔料を配合してなることを特徴とする熱硬化型メタリック粉体塗料組成物。
2. リン片状アルミニウム顔料が、フッ素樹脂表面コーティングリン片状アルミニウム顔料である請求項１に記載の熱硬化型メタリック粉体塗料組成物。
3. リン片状アルミニウム顔料が、二酸化チタン粉末を含有する熱硬化型粉体塗料と結合している請求項１又は２に記載の熱硬化型メタリック粉体塗料組成物。
4. リン片状アルミニウム顔料と二酸化チタン粉末を含有する熱硬化型粉体塗料との結合を、該熱硬化型粉体塗料の粒子表面が軟化し、軟化した粒子表面がリン片状アルミニウム顔料表面に融着して付着する温度で加熱して結合させる請求項１〜３のいずれかに記載の熱硬化型メタリック粉体塗料組成物。
5. リン片状アルミニウム顔料と二酸化チタン粉末を含有する熱硬化型粉体塗料とを結着剤により結合させる請求項１〜３のいずれかに記載の熱硬化型メタリック粉体塗料組成物。
6. 結着剤がシェラック樹脂である請求項１〜３に記載及び請求項５のいずれかに記載の熱硬化型メタリック粉体塗料組成物。
7. 被塗物表面に粉体塗料プライマーを塗装した後、請求項１〜４のいずれかに記載される熱硬化型メタリック粉体塗料組成物を塗装し、焼付けることを特徴とするメタリック粉体塗膜形成方法。