JP2005169666A - インクジェット記録媒体 - Google Patents

Abstract

【課題】水性顔料インクを用いたインクジェット記録において、画像光沢ムラの無い高品位なインクの吸収性及び塗工膜の強度を損なうことなく、且つ、空気中に存在する微量のガス（特にオゾン）に対する画像堅牢性に優れたインクジェット記録媒体を提供すること。
【解決手段】基材上に非晶質シリカ及びバインダーとしてポリビニルアルコールを含む２層構成のインクジェット記録媒体であり、上層の非晶質シリカとバインダーとの比率Ｐ／Ｂが下層のＰ／Ｂよりも小さいことを特徴とする。
【選択図】なし

Description

本発明は、インクジェット用記録媒体に関する。

インクジェット法による画像形成に用いる記録媒体としてはこれまで種々の構成のものが知られており、コンピュータやネットワークにおける電子的な画像情報のアウトプットやデジタルカメラ、デジタルビデオ、スキャナ等で取り込んだ画像情報のアウトプット等へのインクジェット法による記録装置（プリンタ）の適用範囲の拡大や高機能化と共に、記録媒体の性能に対する要求も更に多種、多様に、或は高度なものになってきている。

上記のような出力画像の高精細化に伴い、インクジェットプリンタから記録媒体に印字されるインクの量は増える傾向にあり、多量のインクを受容できる高吸収型の記録媒体として、基材上にシリカやアルミナ等の無機多孔質粒子を主成分とし、水溶性樹脂等をバインダーとしたインク受容層を設け、上記無機多孔質粒子にインク中の染料を吸着させる構成の記録媒体が知られている（特許文献１等参照）。

その一方で、従来インクジェット用のインクとしては水溶性染料が広く用いられていたが、記録物の耐候性向上を目的とした場合には、色材として顔料を含む水性インクが用いられるようになってきている。

特許第２６８６６１９号公報

しかし、上記のような水性顔料インクを用いた記録物は紫外線等の光による褪色、及び画像出力のニーズが増えてゆく一方で、形成された画像の堅牢性、保存性に関しても、要求される特性が増えてきており、特に近年では大気雰囲気中に存在する微量のガス（特にオゾン）による画像の褪色に関しては非常に優れている。

しかし、顔料インクを用いた記録画像の場合、顔料インクの受容層への打ち込み量の多いベタパッチ等の画像では、受容層表面に留まった顔料インクが光沢性を持ち、打ち込み量の少ない部分との光沢の差が出てしまい、画像に不自然な光沢ムラを生じて画像品位が悪化してしまう場合があった。

上記のような、無機顔料を主成分とした従来のような高吸収型の記録媒体は、特に微量のガスに対して褪色し易いという問題があった。

一方、バインダー主体の記録媒体の場合には、近年要求されているインクの高速高吸収の要求を満たすことができず、高精細な画像を出力することは不可能であった。

従って、本発明の目的は、水性顔料インクを用いたインクジェット記録において、画像光沢ムラの無い高品位なインクの吸収性及び塗工膜の強度を損なうことなく、且つ、空気中に存在する微量のガス（特にオゾン）に対する画像堅牢性に優れたインクジェット記録媒体を提供することである。

上記目的を達成するため、請求項１記載の発明は、基材上に非晶質シリカ及びバインダーとしてポリビニルアルコールを含む２層構成のインクジェット記録媒体であり、上層の非晶質シリカとバインダーとの比率Ｐ／Ｂが下層のＰ／Ｂよりも小さいことを特徴とする。

請求項２記載の発明は、請求項１記載の発明において、上層のＰ／Ｂ×１００が１００〜１５３であることを特徴とする。

請求項３記載の発明は、請求項１又は２記載の発明において、前記非晶質シリカが平均粒径５．０〜９．０μｍ、吸油量２００ｍＬ／１００ｇ以上のシリカであることを特徴とする。

請求項４記載の発明は、請求項３記載の発明において、上層の完全鹸化ポリビニルアルコールと部分鹸化ポリビニルアルコールとの含有量の比率が１：１〜１：４であることを特徴とする。

本発明によれば、水性顔料インクを用いたインクジェット記録において画像光沢ムラの無い高品位なインクジェット記録物を得ることができる。

又、インクの吸収性及び塗工膜の強度を損なうことなく、且つ、空気中に存在する微量のガス（特にオゾン）に対する画像堅牢性に優れたインクジェット記録媒体を得ることができる。

本発明による被記録媒体は、基材上に非晶質シリカ及びバインダーとしてポリビニルアルコールを用いた２層構成のインクジェット記録媒体であり、上層の非晶質シリカとバインダーとの比率Ｐ／Ｂが下層のＰ／Ｂよりも小さいことを特徴とするものである。

基材としては、紙又はプラスチックシートのものが使用され、紙としては上質紙、コート紙、バライタ紙、ラミネート紙等の紙材、プラスチックシートとしてはポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリ塩化ビニル等のプラスチックシートを挙げることができる。インク受容層に用いる気相法の非晶質シリカとしては平均一次粒径が１５ｎｍ〜３０ｎｍのシリカを用いるのが好ましい。粒径がこれより大きい場合には、顔料インク粒子がインク受容層表面に留まらず、受容層内部にまで入り込んでしまい画像の発色性が悪化する。又、粒径がこれより小さい場合には、インクの溶媒成分の吸収が遅くなり、受像層表面で顔料インク粒子の定着性が遅くなり、画像にじみが発生してしまう。

又、インク受容層を構成する材料としては他にバインダーとして水溶性樹脂が必要である。水溶性のバインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール及びその変性物、酢酸ビニル、酸化デンプン、エーテル化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシルセルロース、ＳＢラテックス、ＮＢラテックス、アクリルラテックス、エチレン酢酸ビニル系ラテックス、ポリウレタン、不飽和ポリエステル樹脂等が使用できる。インク吸収性と形成される受容層の強度の点から上記の中ではポリビニルアルコールが望ましく、その含有量は受容層の全固形分重量に対して５〜３５％が望ましい。バインダーの量が少ないと受容層強度が不十分となり、多過ぎるとインク吸収性が悪化する。

本発明のインク受容層には、耐水化剤、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、蛍光染料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤、防腐剤等を発明の効果を損なわない範囲で適宜添加することができる。

上記インク受容層を塗工する基材としては、紙又はプラスチックシートのものが使用され、紙としては上質紙、コート紙、バライタ紙、等の紙材、プラスチックシートとしてはポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリ塩化ビニル等のプラスチックシートを挙げることができ、受容層を塗工した記録媒体の２０度光沢を望ましいものにするためには、基材の光沢度は１０以下が良い。

上層の形成に用いる非晶質シリカとしては、平均粒径５〜９μｍ、給油量２００ｍＬ／１００ｇ以上のシリカを用いるのが好ましい。粒径がこれより小さい場合は、インクの吸収量が不足することがあり、又、これより大きい場合には形成された膜の強度が不足し、又、インクのにじみが悪化する。又、粒径が大きい場合でも、給油量が２００ｍＬ／１００ｇ以下ではインクの吸収量が不足してしまう。

上層の非晶質シリカとバインダーとの比率の百分率（Ｐ／Ｂ）は１００〜１５３が好ましく、下層のＰ／Ｂは上層よりも大きく、１５０〜３００が好ましい。

上層のＰ／Ｂが１００以下の場合、インクの吸収量が不足することがあり、又、１５３を超えると形成された膜の強度が不足する。

上層に用いるポリビニルアルコールとしては、水に対する膨潤性の高い、鹸化度７８〜９０％の部分鹸化ポリビニルアルコールを使用する。部分鹸化ポリビニルアルコールを用いることでインクの染料が樹脂内部に吸着されるため、オゾン等の酸化性ガスに染料がさらされることなく、印字された画像の堅牢性が向上する。上記部分鹸化のポリビニルアルコールの重合度は特に限定されるものではないが、重合度５００以上５０００以下が好ましい。重合度が５００以下になると受容層の耐水性が悪化する場合があり、重合度５０００以上の場合は塗工時の塗料の粘度が高くなり、塗工が困難になる場合がある。

上層の部分鹸化ポリビニルアルコールに更に非膨潤性若しくは膨潤性の低い樹脂を混合することで高温高湿環境下でのインク受容層の塗膜強度を向上することができる。使用可能なバインダー樹脂としては従来のインクジェット記録媒体に使用されている非膨潤性若しくは膨潤性の低い材料が使用可能であり、特に限定されない。鹸化度９７％以上の完全鹸化ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ＳＢＲ樹脂等が挙げられるが、これらの中でも、完全鹸化ポリビニルアルコールが部分鹸化ポリビニルアルコールとの塗工液の相溶性やインクの発色性等に優れており、好適である。

又、添加する完全鹸化ポリビニルアルコールの量は部分鹸化ポリビニルアルコールの重量に対して、インク受容層の塗膜強度を考えた場合２５％以上が好ましく、オゾンに対する画像堅牢性を考慮すると部分鹸化ポリビニルアルコールの重量に対して１００％以下が好ましい。

下層の受容層としては、上層の受容層よりも水に対する膨潤性の低い材料、構成とする。バインダーとしては鹸化度９７％以上の完全鹸化ポリビニルアルコールが、上層や基材との密着性、高湿度環境での塗工膜の強度及び上層で吸収することができなかったインク溶媒の吸収性に優れており好適である。

又、オゾン等の酸化性ガスに対する更なる画像堅牢性向上のために、鹸化度７８〜９０％の部分鹸化ポリビニルアルコールを添加することもできる。

更に、上下のインク受容層には分散剤、蛍光染料、ｐＨ調整剤、潤滑剤、界面活性剤等の各種添加剤を必要に応じて添加することができる。

上下のインク受容層は、基材上に順次、塗工液を基材の表面に塗工し、乾燥させることにより得ることができる。塗工方法としては、ブレードコーティング法、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、スロットダイコーティング法等を用いることができる。

本発明における顔料インクに関して説明する。

顔料を含有するインクを使用する場合には、更に水、水溶性有機溶剤及びその他の成分、例えば、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、界面活性剤、酸化防止剤等が必要に応じて含まれるが、上記各種成分の他に、アニオン性の界面活性剤或はアニオン性の高分子物質等、アニオン性化合物を添加するのが好ましい。両性界面活性剤をその等電点以上のｐＨに調整して含有させることができる。この際に使用されるアニオン性界面活性剤の例としては、カルボン酸塩型、硫酸エステル型、スルホン酸塩型、燐酸エステル型等、一般に使用されているものを何れも好ましく使用することができる。又、アニオン性高分子の例としては、アルカリ可溶型の樹脂、具体的には、ポリアクリル酸ソーダ、或は高分子の一部にアクリル酸を共重合したもの等を挙げることができるが、勿論、これらに限定されない。

本発明で使用される水性顔料インクの顔料の量は、インク全重量に対して、重量比で１〜２０重量％、好ましくは２〜１２重量％の範囲で用いる。本発明において使用される顔料としては、具体的には、黒色のインクに使用されるものとしてカーボンブラックが挙げられるが、例えば、ファーネス法、チャネル法で製造されたカーボンブラックであって、一次粒子径が１５〜４０ｍμ、ＢＥＴ法による比表面積が５０〜３００ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量が４０〜１５０ｍｌ／１００ｇ、揮発分が０．５〜１０％、ｐＨ値が２〜９等の特性を有するものが好ましく用いられる。このような特性を有する市販品としては、例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、Ｎｏ．２２００Ｂ（以上三菱化成製）、ＲＡＶＥＮ１２５５（以上コロンビア製）、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ、ＲＥＧＡＬ６６０Ｒ、ＭＯＧＵＬ Ｌ（以上キャボット製）、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ ＦＷｌ、ＣＯＬＯＲ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１５０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ（以上デグッサ製）等があり、何れも好ましく使用することができる。

又、イエローのインクに使用される顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８３等が挙げられ、マゼンタのインクに使用される顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ １１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２等が挙げられ、シアンのインクに使用される顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ ３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２２、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ Ｂｌｕｅ ４、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ Ｂｌｕｅ ６等が挙げられるが、これらに限られるものではない。又、以上の他、本発明のために新たに製造された顔料も勿論使用することが可能である。

又、顔料を使用する場合にインク中に含有させる分散剤としては、水溶性樹脂ならどのようなものでも使用することができるが、重量平均分子量が１，０００〜３０，０００の範囲のものが好ましく、更に好ましくは、３，０００〜１５，０００の範囲のものが好ましく使用される。このような分散剤として、具体的には、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル等、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマール酸、フマール酸誘導体、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、アクリルアミド及びその誘導体等から選ばれた少なくとも２つ以上の単量体（このうち少なくとも１つは親水性単量体）から成るブロック共重合体、或はランダム共重合体、グラフト共重合体、又はこれらの塩等が挙げられる。或は、ロジン、シェラック、デンプン等の天然樹脂も好ましく使用することができる。これらの樹脂は、塩基を溶解させた水溶液に可溶であり、アルカリ可溶型樹脂である。尚、これらの顔料分散剤として用いられる水溶性樹脂は、インク全重量に対して０．１〜５重量％の範囲で含有させるのが好ましい。

更に、顔料含有インクの場合には、インク全体が中性又はアルカリ性に調整されていることが好ましい。このようにすれば、顔料分散剤として使用される水溶性樹脂の溶解性を向上させ、長期保存安定性に一層優れたインクとすることができるので好ましい。好ましくは７〜１０のｐＨ範囲とするのが望ましい。

この際に使用されるｐＨ調整剤としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の各種有機アミン、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物等の無機アルカリ剤、有機酸や鉱酸等が挙げられる。

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。

塗工液１の作製：
気相法により合成された非晶質シリカ（日本アエロジルＭＯＸ８０：一次粒径３０ｎｍ）をイオン交換水に攪拌しながら混合し、固形分２０ｗｔ％のシリカ粗分散液を得た。更に、そのシリカ分散液をホモジナイザーにより分散処理を行い、シリカ分散液を得た。該シリカ分散液１００重量部に対し、ポリビニルアルコール（株式会社クラレ クラレポバールＰＶＡ−１１７）の１０％水溶液を、２４重量部、混合攪拌し、その後、イオン交換水で希釈し固形分１５ｗｔ％の塗工液１を得た。

塗工液２の作製：
気相法により合成された非晶質シリカ（日本アエロジルＭＯＸ１７０：一次粒径１５ｎｍ）をイオン交換水に攪拌しながら混合し、固形分２０ｗｔ％のシリカ粗分散液を得た。更に、そのシリカ分散液をホモジナイザーにより分散処理を行い、シリカ分散液を得た。該シリカ分散液１００重量部に対し、ポリビニルアルコール（株式会社クラレ クラレポバールＰＶＡ−１１７）の１０％水溶液を、２４重量部、混合攪拌し、その後、イオン交換水で希釈し固形分１５ｗｔ％の塗工液２を得た。

塗工液３の作製：
湿式法により合成された非晶質シリカ（トクヤマＸ−３７）をイオン交換水に攪拌しながら混合し、固形分２０ｗｔ％のシリカ分散液を得た。該シリカ分散液１００重量部に対し、ポリビニルアルコール（株式会社クラレ クラレポバールＰＶＡ−１１７）の１０％水溶液を、６７重量部混合攪拌し、その後、イオン交換水で希釈し固形分１５ｗｔ％の塗工液３を得た。

塗工液４の作製：
気相法により合成された非晶質シリカ（日本アエロジル２００：一次粒径１２ｎｍ）をイオン交換水に攪拌しながら混合し、固形分２０ｗｔ％のシリカ粗分散液を得た。更に、そのシリカ分散液をホモジナイザーにより分散処理を行い、シリカ分散液を得た。該シリカ分散液１００重量部に対し、ポリビニルアルコール（株式会社クラレ クラレポバールＰＶＡ−１１７）の１０％水溶液を、２４重量部、混合攪拌し、その後、イオン交換水で希釈し固形分１５ｗｔ％の塗工液４を得た。

塗工液５の作製：
気相法により合成された非晶質シリカ（日本アエロジルＯＸ５０：一次粒径４０ｎｍ）をイオン交換水に攪拌しながら混合し、固形分２０ｗｔ％のシリカ粗分散液を得た。更に、そのシリカ分散液をホモジナイザーにより分散処理を行い、シリカ分散液を得た。該シリカ分散液１００重量部に対し、ポリビニルアルコール（株式会社クラレ クラレポバールＰＶＡ−１１７）の１０％水溶液を、２４重量部、混合攪拌し、その後、イオン交換水で希釈し固形分１５ｗｔ％の塗工液５を得た。

基材としては坪量１５００５ｇ／ｍ²紙基体の片面上に硫酸バリウムを含む層を２０ｇ／ｍ²塗工したバライタ紙（２０度光沢２．０）を使用いた。その上に上記塗工液１を絶乾量２０ｇ／ｍ²となるようにスロットダイコータで塗工し、乾燥させてインクジェット記録媒体を得た。上質紙を用い、下層の塗料Ａ−１を絶乾量１０ｇ／ｍ²塗布、乾燥後その上に塗料Ｂ−１を絶乾量１０ｇ／ｍ²塗布、乾燥し、インクジェット記録媒体を得た。

下層の塗料Ａ−１（Ｐ／Ｂ＝１７５）
完全鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、鹸化度９８．５％、重合度１７００、株式会社クラレ製）：１００重量部
非晶質シリカ（ファインシールＸ−６０、平均粒径６．２μｍ、給油量２４０ｍＬ／１００ｇ、株式会社トクヤマ製）：１７５重量部
上層の塗料Ｂ−１（Ｐ／Ｂ＝１５０）
部分鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２３５、鹸化度８８、重合度３５００、株式会社クラレ製）：６６重量部
完全鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、鹸化度９８．５％、重合度１７００、株式会社クラレ製）：３４重量部
非晶質シリカ（ファインシールＸ−６０、平均粒径６．２μｍ、給油量２４０ｍＬ／１００ｇ、株式会社トクヤマ製）：１５０重量部

基材としては坪量１０５ｇ／ｍ²の上質紙（２０度光沢０．８）を用い、その上に上記塗工液１を絶乾量２０ｇ／ｍ²となるようにスロットダイコータで塗工し、乾燥させてインクジェット記録媒体を得た。下層の塗料Ａ−１を絶乾量１０ｇ／ｍ²塗布、乾燥後その上に塗料Ｂ−２を絶乾量１０ｇ／ｍ²塗布、乾燥し、インクジェット記録媒体を得た。

下層の塗料Ａ−２（Ｐ／Ｂ＝１７５）
完全鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、鹸化度９８．５％、重合度１７００、株式会社クラレ製）：１００重量部
非晶質シリカ（カープレックスＢＳ―３１２ＡＭ、平均粒径７．２μｍ、給油量２２５ｍＬ／１００ｇ、シオノギ製薬株式会社製）：１７５重量部
上層の塗料Ｂ−２（Ｐ／Ｂ＝１３３）
部分鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２３５、鹸化度８８％、重合度３５００、株式会社クラレ製）：６６重量部
完全鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、鹸化度９８．５％、重合度１７００、株式会社クラレ製）：３４重量部
非晶質シリカ（ファインシールＸ−６０、平均粒径６．２μｍ、給油量２４０ｍＬ／１００ｇ、株式会社トクヤマ製）：１３３重量部

基材としては坪量１５０ｇ／ｍ²紙基体の片面上に硫酸バリウムを含む層を２０ｇ／ｍ²塗工したバライタ紙（２０度光沢２．０）を使用いた。その上に上記塗工液２を絶乾量２０ｇ／ｍ²となるようにスロットダイコータで塗工し、乾燥させてインクジェット記録媒体を得た。

基材としては坪量１０５ｇ／ｍ²の上質紙を用い、下層の塗料Ａ−３を絶乾量１０ｇ／ｍ²塗布、乾燥後その上に塗料Ｂ−３を絶乾量１０ｇ／ｍ²塗布、乾燥し、インクジェット記録媒体を得た。

下層の塗料Ａ−３（Ｐ／Ｂ＝１５０）
完全鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、鹸化度９８．５％、重合度１７００、株式会社クラレ製）：１００重量部
非晶質シリカ（カープレックスＢＳ―３１２ＡＭ、平均粒径７．２μｍ、給油量２２５ｍＬ／１００ｇ、シオノギ製薬株式会社製）：１５０重量部
上層の塗料Ｂ−３（Ｐ／Ｂ＝１１３）
部分鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２３５、鹸化度８８％、重合度３５００、株式会社クラレ製）：５０重量部
完全鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、鹸化度９８．５％、重合度１７００、株式会社クラレ製）：５０重量部
非晶質シリカ（カープレックスＢＳ―３１２ＡＭ、平均粒径７．２μｍ、給油量２２５ｍＬ／１００ｇ、シオノギ製薬株式会社製）：１１３重量部
＜比較例１＞
基材としては坪量１０５ｇ／ｍ²の印刷用キャスト紙（２０度光沢２５）を用上質紙を用い、その上に上記塗工液１を絶乾量２０ｇ／ｍ²となるようにスロットダイコータで塗工し、乾燥させてインクジェット記録媒体を得た。下層の塗料Ａ−３を絶乾量１０ｇ／ｍ²塗布、乾燥後その上に塗料Ｂ−３を絶乾量１０ｇ／ｍ²塗布、乾燥し、インクジェット記録媒体を得た。

下層の塗料Ａ−３（Ｐ／Ｂ＝１５０）
完全鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、鹸化度９８．５％、重合度１７００、株式会社クラレ製）：１００重量部
非晶質シリカ（カープレックスＢＳ―３１２ＡＭ、平均粒径７．２μｍ、給油量２２５ｍＬ／１００ｇ、シオノギ製薬株式会社製）：１５０重量部
上層の塗料Ｂ−４（Ｐ／Ｂ＝１１３）
部分鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２３５、鹸化度８８％、重合度３５００、株式会社クラレ製）：８０重量部
完全鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、鹸化度９８．５％、重合度１７００、株式会社クラレ製）：２０重量部
非晶質シリカ（カープレックスＢＳ―３１２ＡＭ、平均粒径７．２μｍ、給油量２２５ｍＬ／１００ｇ、シオノギ製薬株式会社製）：１１３重量部
＜比較例２＞
基材としては坪量１０５ｇ／ｍ²の上質紙を用い厚さ１８８μｍの白色ポリエステルフィルム（東レ ルミラーＥ２２）（２０度光沢１５）を用い、その上に上記塗工液１を絶乾量２０ｇ／ｍ²となるようにスロットダイコータで塗工し、乾燥させてインクジェット記録媒体を得た。下層の塗料Ｃ−１を絶乾量１０ｇ／ｍ²塗布、乾燥後その上に塗料Ｄ−１を絶乾量１０ｇ／ｍ²塗布、乾燥し、インクジェット記録媒体を得た。

下層の塗料Ｃ−１（Ｐ／Ｂ＝１７５）
完全鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、鹸化度９８．５％、重合度１７００、株式会社クラレ製）：１００重量部
非晶質シリカ（ファインシールＸ−３７Ｂ、平均粒径３．７μｍ、給油量２４０ｍＬ／１００ｇ、株式会社トクヤマ製）：１７５重量部
上層の塗料Ｄ−１（Ｐ／Ｂ＝１５０）
部分鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２３５、鹸化度８８％、重合度３５００、株式会社クラレ製）：６６重量部
完全鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、鹸化度９８．５％、重合度１７００、株式会社クラレ製）：３４重量部
非晶質シリカ（ファインシールＸ−３７Ｂ、平均粒径３．７μｍ、給油量２４０ｍＬ／１００ｇ、株式会社トクヤマ製）：１５０重量部
＜比較例３＞
基材としては坪量１８５ｇ／ｍ²の上質紙（２０度光沢０．８）を用い、その上に上記塗工液３を絶乾量２０ｇ／ｍ²となるようにスロットダイコータで塗工し、乾燥させてインクジェット記録媒体を得た。

基材としては坪量１０５ｇ／ｍ²の上質紙を用い、下層の塗料Ｃ―２を絶乾量１０ｇ／ｍ²塗布、乾燥後その上に塗料Ｄ―２を絶乾量１０ｇ／ｍ²塗布、乾燥し、インクジェット記録媒体を得た。

下層の塗料Ｃ−２（Ｐ／Ｂ＝１７５）
完全鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、鹸化度９８．５％、重合度１７００、株式会社クラレ製）：１００重量部
非晶質シリカ（カープレックスＢＳ―３０４Ｎ、平均粒径１０．２μｍ、給油量１７１ｍＬ／１００ｇ、シオノギ製薬株式会社製）：１７５重量部
上層の塗料Ｄ−２（Ｐ／Ｂ＝１５０）
部分鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２３５、鹸化度８８％、重合度３５００、株式会社クラレ製）：６６重量部
完全鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、鹸化度９８．５％、重合度１７００、株式会社クラレ製）：３４重量部
非晶質シリカ（カープレックスＢＳ―３０４Ｎ、平均粒径１０．２μｍ、給油量１７１ｍＬ／１００ｇ、シオノギ製薬株式会社製）：１５０重量部
＜比較例４＞
基材としては坪量１５０ｇ／ｍ²紙基体の片面上に硫酸バリウムを含む層を２０ｇ／ｍ²塗工したバライタ紙（２０度光沢２．０）を使用いた。その上に上記塗工液４を絶乾量２０ｇ／ｍ²となるようにスロットダイコータで塗工し、乾燥させてインクジェット記録媒体を得た。

＜比較例５＞
基材としては坪量１５０ｇ／ｍ²紙基体の片面上に硫酸バリウムを含む層を２０ｇ／ｍ²塗工したバライタ紙（２０度光沢２．０）を使用いた。その上に上記塗工液５を絶乾量２０ｇ／ｍ²となるようにスロットダイコータで塗工し、乾燥させてインクジェット記録媒体を得た。

＜比較例６＞
インクジェット記録媒体としてキヤノン（株）製マットフォト紙ＭＰ−１０１を用いた。

＜比較例７＞
インクジェット記録媒体としてキヤノン（株）製フォト光沢紙ＧＰ−３０１を用いた。

基材としては坪量１０５ｇ／ｍ²の上質紙を用い、下層の塗料Ｃ―３を絶乾量１０ｇ／ｍ²塗布、乾燥後その上に塗料Ｄ―３を絶乾量１０ｇ／ｍ²塗布、乾燥し、インクジェット記録媒体を得た。

下層の塗料Ｃ−３（Ｐ／Ｂ＝１７５）
完全鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、鹸化度９８．５％、重合度１７００、株式会社クラレ製）：１００重量部
非晶質シリカ（Mizukasil Ｐ７８Ｆ、平均粒径１２．５μｍ、給油量２３０ｍＬ／１００ｇ、水沢化学工業製）：１７５重量部
上層の塗料Ｄ−３（Ｐ／Ｂ＝１５０）
部分鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２３５、鹸化度８８％、重合度３５００、株式会社クラレ製）：６６重量部
完全鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、鹸化度９８．５％、重合度１７００、株式会社クラレ製）：３４重量部
非晶質シリカ（Mizukasil Ｐ７８Ｆ、平均粒径１２．５μ、給油量２３０ｍＬ／１００ｇ、水沢化学工業製）：１５０重量部
＜比較例８＞
基材としては坪量１０５ｇ／ｍ²の上質紙を用い、下層の塗料Ｃ―４を絶乾量１０ｇ／ｍ²塗布、乾燥後その上に塗料Ｄ―４を絶乾量１０ｇ／ｍ²塗布、乾燥し、インクジェット記録媒体を得た。

下層の塗料Ｃ―４（Ｐ／Ｂ＝１３３）
完全鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、鹸化度９８．５％、重合度１７００、株式会社クラレ製）：１００重量部
非晶質シリカ（ファインシールＸ−６０、平均粒径６．２μｍ、給油量２４０ｍＬ／１００ｇ、株式会社トクヤマ製）：１３３重量部
上層の塗料Ｄ―４（Ｐ／Ｂ＝１３３）
部分鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２３５、鹸化度８８％、重合度３５００、株式会社クラレ製）：６６重量部
完全鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、鹸化度９８．５％、重合度１７００、株式会社クラレ製）：３４重量部
非晶質シリカ（ファインシールＸ−６０、平均粒径６．２μｍ、給油量２４０ｍＬ／１００ｇ、株式会社トクヤマ製）：１３３重量部
＜比較例９＞
基材としては坪量１０５ｇ／ｍ²の上質紙を用い、下層の塗料Ｃ―５を絶乾量１０ｇ／ｍ²塗布、乾燥後その上に塗料Ｄ―４を絶乾量１０ｇ／ｍ²塗布、乾燥し、インクジェット記録媒体を得た。

下層の塗料Ｃ―５（Ｐ／Ｂ＝１０３）
完全鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、鹸化度９８．５％、重合度１７００、株式会社クラレ製）：１００重量部
非晶質シリカ（ファインシールＸ−６０、平均粒径６．２μｍ、給油量２４０ｍＬ／１００ｇ、株式会社トクヤマ製）：１０３重量部
上層の塗料Ｄ―４（Ｐ／Ｂ＝１３３）
部分鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２３５、鹸化度８８％、重合度３５００、株式会社クラレ製）：６６重量部
完全鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、鹸化度９８．５％、重合度１７００、株式会社クラレ製）：３４重量部
非晶質シリカ（ファインシールＸ−６０、平均粒径６．２μｍ、給油量２４０ｍＬ／１００ｇ、株式会社トクヤマ製）：１３３重量部
＜比較例１０＞
基材としては坪量１０５ｇ／ｍ²の上質紙を用い、下層の塗料Ａ―１を絶乾量１０ｇ／ｍ²塗布、乾燥後その上に塗料Ｄ―５を絶乾量１０ｇ／ｍ²塗布、乾燥し、インクジェット記録媒体を得た。

下層の塗料Ａ―１（Ｐ／Ｂ＝１７５）
完全鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、鹸化度９８．５％、重合度１７００、株式会社クラレ製）：１００重量部
非晶質シリカ（ファインシールＸ−６０、平均粒径６．２μｍ、給油量２４０ｍＬ／１００ｇ、株式会社トクヤマ製）：１０３重量部
上層の塗料Ｄ―５（Ｐ／Ｂ＝１７５）
部分鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２３５、鹸化度８８％、重合度３５００、株式会社クラレ製）：６６重量部
完全鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、鹸化度９８．５％、重合度１７００、株式会社クラレ製）：３４重量部
非晶質シリカ（ファインシールＸ−６０、平均粒径６．２μｍ、給油量２４０ｍＬ／１００ｇ、株式会社トクヤマ製）：１７５重量部
＜比較例１１＞
基材としては坪量１０５ｇ／ｍ²の上質紙を用い、下層の塗料Ｃ―６を絶乾量１０ｇ／ｍ²塗布、乾燥後その上に塗料Ｄ―４を絶乾量１０ｇ／ｍ²塗布、乾燥し、インクジェット記録媒体を得た。

下層の塗料Ｃ―６（Ｐ／Ｂ＝２００）
完全鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、鹸化度９８．５％、重合度１７００、株式会社クラレ製）：１００重量部
非晶質シリカ（ファインシールＸ−６０、平均粒径６．２μｍ、給油量２４０ｍＬ／１００ｇ、株式会社トクヤマ製）：２００重量部
上層の塗料Ｄ―６（Ｐ／Ｂ＝１７５）
部分鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２３５、鹸化度８８％、重合度３５００、株式会社クラレ製）：６６重量部
完全鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、鹸化度９８．５％、重合度１７００、株式会社クラレ製）：３４重量部
非晶質シリカ（ファインシールＸ−６０、平均粒径６．２μｍ、給油量２４０ｍＬ／１００ｇ、株式会社トクヤマ製）：１７５重量部
＜比較例１２＞
基材としては坪量１０５ｇ／ｍ²の上質紙を用い、下層の塗料Ａ−１を絶乾量１０ｇ／ｍ²塗布、乾燥後その上に塗料Ｄ−７を絶乾量１０ｇ／ｍ²塗布、乾燥し、インクジェット記録媒体を得た。

下層の塗料Ａ−１（Ｐ／Ｂ＝１７５）
完全鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、鹸化度９８．５％、重合度１７００、株式会社クラレ製）：１００重量部
非晶質シリカ（ファインシールＸ−６０、平均粒径６．２μｍ、給油量２４０ｍＬ／１００ｇ、株式会社トクヤマ製）：１７５重量部
上層の塗料Ｄ−７（Ｐ／Ｂ＝１５０）
完全鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、鹸化度９８．５％、重合度１７００、株式会社クラレ製）：１００重量部
非晶質シリカ（ファインシールＸ−６０、平均粒径６．２μｍ、給油量２４０ｍＬ／１００ｇ、株式会社トクヤマ製）：１５０重量部
顔料インクの調整
本発明においては、特登録２６３５２３５号、特登録２６７５９５６号に記載の方法に従って、シアン、マゼンダ、イエロー、ブラックの４色の顔料インクを調整した。各色の顔料インクの平均粒子径はシアン；約１００ｎｍ、マゼンダ；約９０ｎｍ、イエロー；約８０ｎｍ、ブラック；約９０ｎｍであった。

上記水性顔料インクを、キヤノン製インクジェットプリンター（商品名：ＢＪ−Ｆ８７０）のインクタンクに充填し、印字を行った。

画像性、インク吸収性を評価するために下記の画像を用いた。
（１）画像の光沢度ムラ、画像濃度
シアン、マゼンダ、イエロー、ブラック各色に関して、打ち込み量１０〜１００％のパッチ画像。
（２）吸収性評価
シアン、マゼンダ、イエロー、ブラック４色による、打ち込み量１００％〜３００％の画像。打ち込み１００％以上ではシアン、マゼンダ、イエローを等量打ち込み。つまり、２５０％画像ではブラック１００％、シアン、マゼンダ、イエローが各色５０％印字。

得られた各塗工印ジェット記録媒体に関して、下記の評価を行い、その結果を表１に示す。
（１） インク吸収性（にじみ）画像光沢ムラ評価
上記（１）で得られた画像の20度光沢を測定した結果を下に示す。

評価まとめ
画像光沢度ムラに関しては、白地光沢と上記各色パッチの最大光沢度との差を評価したところ２０以下であれば光沢ムラは問題ないレベルであった。

画像濃度に関しては各色１００％打ち込み部分を測定し、
各色の反射濃度が
全て２．０以上 ：○
１．７〜２．０の色がある ：×
全て１．７以下 ：××
とした。

インク吸収に関しては、上記（２）の印字直後の画像に普通紙を押し当て、インク移りの有無で吸収性能を評価した。

３００％までインク移りがない ：○
２００％までインク移りがない ：△
２００％以下でインク移り発生 ：×
インクジェットプリンタ（ＢＪＦ−８７０キヤノン製）を用い、シアン１００％とマゼンタ１００％の混色（ブルー）２００％印字部分とイエロー１００％印字部分との境界にじみを評価した。

○：にじみなく良好
△：若干にじみがあるが問題なし
×：不十分
（２）オゾンによる褪色
インクジェットプリンタ（ＢＪＦ−８７０キヤノン製）を用い、シアン１００％印字後、オゾンフェードメーターで２時間（３ｐｐｍ）試験しその前後での画像濃度の残存率を測定した。

○：残存率９０％以上
△：残存率８０％以上
×：残存率８０％以下
（３）塗工膜強度上記の評価結果を下の表にまとめる。

塗工膜強度はインクジェット記録媒体を３０℃、８０％の高温高湿環境に２４時間放置後、セロハンテープ（ニチバン製）剥離試験を行い、評価した。

○：剥がれ無し
△：若干剥がれがあるが問題なし
×：大きく剥がれ問題あり

本発明は、水性顔料インクを用いたインクジェット記録において、画像光沢ムラの無い高品位なインクジェット記録物を得ることができるインクジェット記録媒体に対して適用可能である。

Claims (4)

1. 基材上に非晶質シリカ及びバインダーとしてポリビニルアルコールを含む２層構成のインクジェット記録媒体であり、上層の非晶質シリカとバインダーとの比率Ｐ／Ｂが下層のＰ／Ｂよりも小さいことを特徴とするインクジェット記録媒体。
2. 上層のＰ／Ｂ×１００が１００〜１５３であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録媒体。
3. 前記非晶質シリカが平均粒径５．０〜９．０μｍ、吸油量２００ｍＬ／１００ｇ以上のシリカであることを特徴とする請求項１又は２記載のインクジェット記録媒体。
4. 上層の完全鹸化ポリビニルアルコールと部分鹸化ポリビニルアルコールとの含有量の比率が１：１〜１：４であることを特徴とする請求項３記載のインクジェット記録媒体。