JP2005162645A - ビスフェノール類の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 フェノールとホルムアルデヒド類を塩基触媒の存在下にて、30〜60℃で、フェノール類/ホルムアルデヒド類のモル比が2〜30で反応し生成したヒドロキシベンジルアルコールを含む第1液と、酸触媒を含む第2液とを、別個に幅1〜300μmの複数の微小流路から混合空間に供給し、酸性条件下で、50〜170℃で反応させることを特徴とするビス(ヒドロキシフェニル)メタン類の製造方法。この微小流路及び混合空間を有する装置としては、マイクロミキサがある。
【選択図】 図1
Description
反応原料は、フェノール及びホルムアルデヒド類である。この反応原料を、塩基触媒を使用してヒドロキシベンジルアルコールを生成させ、ヒドロキシベンジルアルコールを含む液を、酸性触媒を使用してビスフェノールFを生成させる。以下、ヒドロキシベンジルアルコールを生成させる反応を第1の反応、ビスフェノールFを生成させる反応を第2の反応ということがある。
上記のように、本発明でいうフェノールとホルムアルデヒドは、その誘導体を含む場合があるが、理解を容易にするため、誤解の生じないない範囲で、フェノール類とホルムアルデヒド類をフェノールとホルムアルデヒドという。
第2の反応は、急速に行うことが重要であるので、第1液と第2液の混合が急速に行われる装置を使用する。かかる装置は、幅1〜300μm、好ましくは10〜200μmの微小流路を複数有し、且つ、微小流路から供給された液体を混合する混合空間を有する。微小流路の高さは1〜300μm程度が適当であり、その流路長さには制限はないが、1〜200mm程度が適当である。微小流路から供給された触媒を含む原料液は、混合空間で速やかに均一に混合されて反応が生じる。混合空間の容積は所定の滞留時間が得られるように調整される。
図1〜図3は、複数微小流路型のマイクロミキサ20を示し、図1はマイクロミキサの組み立て図を示し、図2は拡大模式図を示し、図3は微小流路の拡大平面図を示す。
図1において、上部体4は原料液A入口部7、原料液B入口部9と、反応混合物出口部8及びスリット10を有する。中間部材5は多数の微小流路11を有し、その一端は原料液A入口部7と連結し、他端は原料液B入口部9と連結し、上部体4及び下部体6と一体化することにより、マイクロミキサ20を構成する。微小流路11の両端から流れ込むそれぞれの原料液は中間部で合流し、入口部にスリット10を有し、所定の容積を有する混合空間に送られ、反応が生じる。この混合空間は、マイクロミキサ20内に設けられており、ここで混合と反応が生じるが、反応が不十分な場合は、反応混合物出口部8に連結して反応空間が設けられる。
100mlナスフラスコに、フェノール20gと1,4−ジオキサン20gの混合液と、パラホルムアルデヒド0.9gを加え、50℃の水浴中で加熱撹拌しパラホルムアルデヒドを溶解させた。更に、2N水酸化ナトリウム水溶液0.5mlを加え、2時間撹拌し、反応を終了させA液を得た。分析の結果、ホルムアルデヒド転化率は99.1%、o-ヒドロキシベンジルアルコールとp-ヒドロキシベンジルアルコールの収率は各々71.0%と27.2%であった。
同様にフェノール20gと1,4−ジオキサン20gの混合液に、パラトルエンスルホン酸一水和物0.76gを加え、80℃の水浴中で加熱撹拌しパラトルエンスルホン酸一水和物を溶解させたものをB液とした。
A、B液ともに十分冷却したのち、0.45μmのメンブレンフィルターでろ過し、原料液とした。IMM社製Micromixerを油浴中に浸漬し、これに原料液A、B液を、各々1.5ml/分で送液した。Micromixerの出口後部に長さ30cmテフロン(登録商標)管(外径1.6mm、内径1.0mm)装備を同じ油浴中に浸し、反応空間の補助部とした。Micromixer内微小流路幅は40μm、流路数は30(1流体につき15)、スリットの幅は60μm、長さは4mmで、ミキサー内混合部容積はスリット出口部も含め0.038ccである。反応温度は90℃とした。生成物は急速に冷却し反応を停止したのち、分析した。ビスフェノールF収率及びに二核体含有率を表1に示した。なお、Micromixerの構造は図1〜3が参照される。
Micromixerを浸漬した油浴温度を130℃とした以外は、すべて実施例1と同じ反応を行った。分析結果を表1に示した。
100mlナスフラスコに、フェノール20gと1,4-ジオキサン20gの混合液と、パラホルムアルデヒド0.9gを加え、50℃の水浴中で加熱撹拌しパラホルムアルデヒドを溶解させた。更に、2N水酸化ナトリウム水溶液0.5mlを加え、2時間撹拌し、反応を終了させた。これに、0.76gのパラトルエンスルホン酸一水和物を溶解させたフェノール20gと1,4-ジオキサン20gの混合液を加え、油浴中で2時間加熱撹拌し、反応を終了した。反応温度は90℃とした。生成物の分析結果を表2に示した。
Micromixerに替えて、流路幅800μmの流路を有する図4に示すようなPEEK製T字流路ミキサーとした以外は、すべて実施例1と同じ反応を行った。分析結果を表2に示した。
入り口上流側に50cmのステンレス管(外径1.6mm、内径1.0mm)をらせん状に巻いた予熱部を備えたMicromixerを用いて、予熱部とMicromixerを油浴中に浸した状態で、実施例1と同じ反応を行った。分析結果は表2に示した。
100mlナスフラスコに、フェノール20gと1,4-ジオキサン20gの混合液と、パラホルムアルデヒド0.9gを加え、80℃の水浴中で加熱撹拌しパラホルムアルデヒドを溶解させた。更に、2N水酸化ナトリウム水溶液0.5mlを加え、2時間撹拌し、反応を終了させた。分析結果を表3に示した。
Claims (6)
- フェノールとホルムアルデヒド類を塩基触媒の存在下にて反応し生成したヒドロキシベンジルアルコールを含む第1液と酸触媒を含む第2液とを、別個に幅1〜300μmの複数の微小流路から混合空間に供給し、酸性条件下で反応させることを特徴とするビス(ヒドロキシフェニル)メタン類の製造方法。
- 第1液が、フェノール類/ホルムアルデヒド類のモル比が2〜30で反応させて得られたヒドロキシベンジルアルコールを含む液である請求項1記載のビス(ヒドロキシフェニル)メタン類の製造方法。
- 塩基触媒の存在下での反応温度が30〜60℃、酸性条件下での反応温度が50〜170℃である請求項1又は2記載のビス(ヒドロキシフェニル)メタン類の製造方法。
- 塩基触媒の存在下の反応生成物が、速やかな温度変化をもって連続して酸性条件下の反応へ供されることを特徴とする請求項1、2又は3に記載のビス(ヒドロキシフェニル)メタン類の製造方法。
- 微小流路の数が10〜1000であり、第1液と第2液が供給される微小流路が交互又はランダムに配置され、この微小流路から混合空間にヒドロキシベンジルアルコールと酸触媒が供給され、速やかに均一混合される構成とされた請求項1〜4のいずれかに記載のビス(ヒドロキシフェニル)メタン類の製造方法。
- 微小流路及び混合空間を有する装置が、マイクロミキサである請求項1〜5のいずれかに記載のビス(ヒドロキシフェニル)メタン類の製造方法。
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Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007021327A (ja) * | 2005-07-14 | 2007-02-01 | Nippon Steel Chem Co Ltd | マイクロデバイス及びビスフェノール類の製造方法 |
JP2008081450A (ja) * | 2006-09-28 | 2008-04-10 | Dainippon Ink & Chem Inc | フェノール類二量体の製造方法 |
WO2008114755A1 (ja) * | 2007-03-16 | 2008-09-25 | National University Corporation Okayama University | マイクロミキサー |
JP2010012364A (ja) * | 2007-03-16 | 2010-01-21 | Okayama Univ | マイクロミキサー |
JP2010012363A (ja) * | 2007-03-16 | 2010-01-21 | Okayama Univ | マイクロミキサー |
CN114671740A (zh) * | 2022-01-27 | 2022-06-28 | 濮阳市恩赢高分子材料有限公司 | 一种双酚f的合成方法 |
CN115215736A (zh) * | 2022-08-11 | 2022-10-21 | 山东海科创新研究院有限公司 | 一种低酚醛比双酚f合成工艺 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5436223A (en) * | 1977-06-28 | 1979-03-16 | Haarmann & Reimer Gmbh | Process for preparing pure 22hydroxybenzylalcohol pure 44hydroxybenzylalcohol or mixture thereof |
JPH09512742A (ja) * | 1994-05-09 | 1997-12-22 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 微細構造混合の助けによって化学反応を実施するための方法及び装置 |
WO2000062913A1 (de) * | 1999-04-16 | 2000-10-26 | INSTITUT FüR MIKROTECHNIK MAINZ GMBH | Verfahren und mikrovermischer zur herstellung einer dispersion |
JP2002292274A (ja) * | 2001-04-02 | 2002-10-08 | Mitsubishi Chemicals Corp | 流通型微小反応流路,反応装置及び反応方法 |
JP2003210957A (ja) * | 2002-01-18 | 2003-07-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | マイクロミキサー |
-
2003
- 2003-12-01 JP JP2003401796A patent/JP4485178B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5436223A (en) * | 1977-06-28 | 1979-03-16 | Haarmann & Reimer Gmbh | Process for preparing pure 22hydroxybenzylalcohol pure 44hydroxybenzylalcohol or mixture thereof |
JPH09512742A (ja) * | 1994-05-09 | 1997-12-22 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 微細構造混合の助けによって化学反応を実施するための方法及び装置 |
WO2000062913A1 (de) * | 1999-04-16 | 2000-10-26 | INSTITUT FüR MIKROTECHNIK MAINZ GMBH | Verfahren und mikrovermischer zur herstellung einer dispersion |
JP2002292274A (ja) * | 2001-04-02 | 2002-10-08 | Mitsubishi Chemicals Corp | 流通型微小反応流路,反応装置及び反応方法 |
JP2003210957A (ja) * | 2002-01-18 | 2003-07-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | マイクロミキサー |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007021327A (ja) * | 2005-07-14 | 2007-02-01 | Nippon Steel Chem Co Ltd | マイクロデバイス及びビスフェノール類の製造方法 |
JP2008081450A (ja) * | 2006-09-28 | 2008-04-10 | Dainippon Ink & Chem Inc | フェノール類二量体の製造方法 |
WO2008114755A1 (ja) * | 2007-03-16 | 2008-09-25 | National University Corporation Okayama University | マイクロミキサー |
JP2010012364A (ja) * | 2007-03-16 | 2010-01-21 | Okayama Univ | マイクロミキサー |
JP2010012363A (ja) * | 2007-03-16 | 2010-01-21 | Okayama Univ | マイクロミキサー |
CN114671740A (zh) * | 2022-01-27 | 2022-06-28 | 濮阳市恩赢高分子材料有限公司 | 一种双酚f的合成方法 |
CN114671740B (zh) * | 2022-01-27 | 2024-03-12 | 濮阳市恩赢高分子材料有限公司 | 一种双酚f的合成方法 |
CN115215736A (zh) * | 2022-08-11 | 2022-10-21 | 山东海科创新研究院有限公司 | 一种低酚醛比双酚f合成工艺 |
CN115215736B (zh) * | 2022-08-11 | 2024-01-26 | 东营市赫邦化工有限公司 | 一种低酚醛比双酚f合成工艺 |
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