JP2005145865A - 天然精油衛生害虫忌避剤およびその用途 - Google Patents
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- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/30—Against vector-borne diseases, e.g. mosquito-borne, fly-borne, tick-borne or waterborne diseases whose impact is exacerbated by climate change
Abstract
【課題】 忌避活性物質を含有する分散液、これを担持する微粒子による長期にわたって忌避活性効果を有する接着・粘着剤、インキ、樹脂ペレット、樹脂製品およびシート・フィルムを提供する。
【解決手段】 本発明は衛生害虫忌避活性を有する天然精油がヘキサンを展開溶出溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーによるカパイバオイルの第1分画品、該第1分画品のヘキサン:クロロホルム:酢酸エチル(4:4:1)の展用溶出溶媒によるシリカゲルカラムクロマトグラフィーによる第2分画品,及び、該第2分画品の残部を酢酸エチル:クロロホルム(1:1)の展用溶媒により分画した第3分画品の1種以上を有効成分として含む分散液、および沈降防止剤を含む分散液、これ等分散液を担持する微粒子、これ等を含む衛生害虫忌避活性接着・粘着剤、インキ、樹脂ペレット、樹脂製品、シート・フィルム、装置を提供する。
【選択図】なし
【解決手段】 本発明は衛生害虫忌避活性を有する天然精油がヘキサンを展開溶出溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーによるカパイバオイルの第1分画品、該第1分画品のヘキサン:クロロホルム:酢酸エチル(4:4:1)の展用溶出溶媒によるシリカゲルカラムクロマトグラフィーによる第2分画品,及び、該第2分画品の残部を酢酸エチル:クロロホルム(1:1)の展用溶媒により分画した第3分画品の1種以上を有効成分として含む分散液、および沈降防止剤を含む分散液、これ等分散液を担持する微粒子、これ等を含む衛生害虫忌避活性接着・粘着剤、インキ、樹脂ペレット、樹脂製品、シート・フィルム、装置を提供する。
【選択図】なし
Description
本発明は衛生害虫忌避活性を有する天然精油に関し、更に詳しくはヘキサンを展開溶出溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーによるコパイバオイルの第1分画品、該第1分画品のヘキサン:クロロホルム:酢酸エチル(4:4:1)の展用溶出溶媒によるシリカゲルカラムクロマトグラフィーによる第2分画品,及び、該第2分画品の残部を酢酸エチル:クロロホルム(1:1)の展用溶媒により分画した第3分画品の少なくとも1種を有効成分として含有する衛生害虫忌避剤、該有効成分を担持する有機高分子微粒子または無機質微粒子、更に沈降防止剤を含有する有機高分子微粒子又は無機質微粒子、これ等の分散液、衛生害虫忌避活性接着・粘着剤、衛生害虫忌避活性インキ、衛生害虫忌避活性樹脂ペレット、樹脂ペレットを用いた衛生害虫忌避活性樹脂製品および衛生害虫忌避活性シート・フィルム、衛生害虫忌避活性剤拡散装置に関する。
年間を通じて生活空間を一定範囲の快適温度に保つことは、ゴキブリ、ダニ、シロアリ、コクゾウ虫やメイガ等の貯穀害虫に代表される衛生害虫の繁殖を助長している。家庭の台所はもちろん食料品工場の機材や原材料の倉庫、食品売り場などにも衛生害虫が見られるようになった。従来から衛生害虫の防除対策に用いられている有機リン系、カーバメイト系、またはピレスロイド系などの殺虫剤は優れた殺虫力を持ち、かつ安価であることから、長い間用いられてきた。
しかし、薬剤の毒性の点から人の触れやすいところや、食品工場などでの使用には注意が必要である。このような場所では、天然物由来のより安全性の高い物質の忌避活性による忌避剤を使用する方が好ましい。忌避剤(Repellents)とは生物がある種の行動を起こす場合の性状、生物の走化性のうち負の走化性を利用したもので、有害な生物を寄せ付けない物質である。
忌避剤は殺虫剤と比べると一時的かつ決定的な防虫効果は低いので、忌避作用を持続させて防虫効果を発揮させる必要がある。
衛生害虫に対して忌避活性を有する天然物質として、松、桧、樟脳などの植物精油が知られているが、これらに含まれる忌避活性成分はテルペン類で、その中でも特にセスキテルぺン類が挙げられる。セスキテルペン類では、Elemol、β−Eudesmol、β−Vetivonなどのゴキブリ類に対する忌避活性が報告されている(特開平8−81306号)。ゴキブリ忌避剤は天然精油であるオレンジフラワー油、ゼラニウム油、タイムホワイト油、タイムレッド油、ナツメグ油、パチョウリ油、パルマローザ油、ビターオレンジ油、レモングラス油、キンモクセイ油、ゴマ油、シナモンリーフ油、シナモンバーグ、カシア、セロリー種子油、トルーバルサム、ペルーバルサム、アリ忌避剤は天然精油であるオークモス、オレンジフラワー油、サンダルウッド油、スペアミント油、タイムホワイト油、パチョウリ油、パルマローザ油、レモングラス油、ローレル油、ガーリック油、キンモクセイ油、ココナッツ油、シナモンリーフ油、ジル油(イノンド油)、タイムレッド油、トルーバルサム、バーチ油、ペルーバルサム(特開平10−130114)、白アリ忌避剤はバンレイシ科植物 Xylopia aethiopica の種子の抽出物並びに該抽出物から単離されたケイ皮酸アミド誘導体及びその合成類縁体(特開平6−16609)、沖縄県の海岸線に広く自生する自然植物であるアオガンピ(Wiskstroemiaretusa A. Gray)からの抽出物から製造されるフラトキシン及び新規フラトキシン誘導体(特開平7−48378)、ショウガ科植物Aframomum melegueta の種子の抽出物並びに該抽出物から単離されたケトン類及びその合成類縁体(特開平9−194318)、ペニーロイヤル油、ニーム油(特開2001−106609)。これらの天然精油は従来から香料として用いられている。香料の揮散を徐放性にする手段として、保存料の添加、ゲル化、サイクロデキストリンなどによる包接、マイクロカプセル化などがある。
従来のマイクロカプセルは加熱によって分解するので、加熱工程のある加工手段を避ける必要があり、また、香料を揮散させるためになんらかの手段によるカプセルの破壊が必要であった。
一方、最近の接着・粘着剤の進歩はめざましく、あらゆる分野に用いられている。粘着剤は紙、プラスチックフィルム、発泡体、金属箔などに均一に塗布され、粘着テープ、粘着シート・ラベルとして商品化されている。
粘着製品を使用した医療、衛生用品、包装食品に保存中に衛生害虫がつく場合がある。特に包装ラベルの貼着がたるんでいたりすると、衛生害虫が入り込んで死骸が残り商品としての価値が極端に低下する。さらに、食品産業分野におけるインスタント食品の目覚しい発展、販売形式の変化により、食品包装は特に重要視されている。
従って本発明が解決しようとする課題は、これらの製品に衛生害虫が近づかないようにすることである。
本発明者らはすでに、カリオフィレンを含むコパイバオイルに衛生害虫に対する優れた忌避活性があることを開示しており(特願平2000−167615)、また、加熱によって崩壊せず、従って加工に加熱工程があってもよく、カプセル強度の強い徐放性無機多孔質微粒子を開発している(特公昭57−055454)。加えてコパイバオイルを徐放性無機多孔質微粒子に坦持させ接着・粘着剤またはインキに含有せしめることによって、これらの粘着製品が付された医療、衛生用品、包装食品を長期間にわたって衛生害虫から守り得ることおよびこの徐放性無機多孔質微粒子が樹脂ペレットとして加工され得、この樹脂ペレットが通常用いられている樹脂ペレットと同様に製品化されても衛生害虫忌避活性を維持し得ること、さらにこの徐放性無機多孔質微粒子をシート・フィルムに坦持させると、シート・フィルム製品に衛生害虫忌避活性を与え得るとの知見を得てすでに特許出願(特願2001−334843号)した。更に本研究を押し進めた結果、ヘキサンを展開溶出溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーによるコパイバオイルの第1分画品、該第1分画品のヘキサン:クロロホルム:酢酸エチル(4:4:1)の展用溶出溶媒によるシリカゲルカラムクロマトグラフィーによる第2分画品,及び、該第2分画品の残部を酢酸エチル:クロロホルム(1:1)の展用溶媒により分画した第3分画品である天然精油忌避活性物質で優れた衛生害虫忌避活性を有する製品が得られることを見出し、茲に本発明を完成した。
本発明の第1は衛生害虫忌避活性を有する天然精油たるヘキサンを展開溶出溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーによるコパイバオイルの第1分画品、該第1分画品のヘキサン:クロロホルム:酢酸エチル(4:4:1)の展用溶出溶媒によるシリカゲルカラムクロマトグラフィーによる第2分画品,及び、該第2分画品の残部を酢酸エチル:クロロホルム(1:1)の展用溶媒により分画した第3分画品の1種以上を有効成分として含有するものである。
また本発明の第2は上記有効成分を徐放性有機高分子微粒子に担持させたものであり、本発明の第3は上記有効成分を徐放性無機質微粒子に担持させたものである。
更に本発明の第4はこれ等の分散剤であり、本発明の第5はこの衛生害虫忌避活性接着・粘着剤またはインキであり、本発明の第6はこれらの接着・粘着剤を用いた接着・粘着製品、このインキを用いた印刷物を含む。
本発明の第7は天然精油がヘキサンを展開溶出溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーによるコパイバオイルの第1分画品、該第1分画品のヘキサン:クロロホルム:酢酸エチル(4:4:1)の展用溶出溶媒によるシリカゲルカラムクロマトグラフィーによる第2分画品,及び、該第2分画品の残部を酢酸エチル:クロロホルム(1:1)の展用溶媒により分画した第3分画品の1種以上を有効成分として含有する衛生害虫忌避活性樹脂ペレットおよびこの樹脂ペレットを原材料とする樹脂製品である。
本発明の第8は天然精油がヘキサンを展開溶出溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーによるコパイバオイルの第1分画品、該第1分画品のヘキサン:クロロホルム:酢酸エチル(4:4:1)の展用溶出溶媒によるシリカゲルカラムクロマトグラフィーによる第2分画品,及び、該第2分画品の残部を酢酸エチル:クロロホルム(1:1)の展用溶媒により分画した第3分画品の1種以上を有効成分とし含有する衛生害虫忌避活性シート・フィルムである。
本発明の第9は、天然精油がヘキサンを展開溶出溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーによるコパイバオイルの第1分画品、該第1分画品のヘキサン:クロロホルム:酢酸エチル(4:4:1)の展用溶出溶媒によるシリカゲルカラムクロマトグラフィーによる第2分画品,及び、該第2分画品の残部を酢酸エチル:クロロホルム(1:1)の展用溶媒により分画した第3分画品の1種以上を有効成分またはその分散液を拡散させる装置である。
先ず本発明に於いて使用するコパイバルオイルの上記分画品について以下に説明する。
先ず本発明に於いて使用するコパイバルオイルの上記分画品について以下に説明する。
<コパイバオイル>
コパイバオイル(Copaiba oil)はコパイババルサムノキ(Copaifera L.)というマメ科の植物の樹幹に髄まで穴をあけて得られる無色流動性の分泌物(オレオレジン)であるコパイババルサム(copaiba balsam)を蒸留して得た精油で、コパイババルサム特有の芳香を持つ無色〜淡黄色の液体である。なお、コパイババルサムノキは非常に暑い南アメリカの北部、ブラジル、ベネズエラ、ガイアナ、スリナム、コロンビア、特にアマゾン川やオリノコ川の流域が産地であり、大きな幹、滑らかな樹皮をしていて、枝の多い喬木で、高さ30mにも達するものもある。この植物の樹幹より産出するオレオレジンは生理的副産物で、柔組織細胞壁の分解によって生じる破生の空洞や樹幹にたくさんある離生的脈管の中に蓄積される。それが広がったり、連結したりしてだんだんと多量のオレオレジンが蓄積されていく。その圧力で、木が大きな音をたてて張り裂けることがたびたびある。原住民は抗菌剤として活用している。
コパイバオイル(Copaiba oil)はコパイババルサムノキ(Copaifera L.)というマメ科の植物の樹幹に髄まで穴をあけて得られる無色流動性の分泌物(オレオレジン)であるコパイババルサム(copaiba balsam)を蒸留して得た精油で、コパイババルサム特有の芳香を持つ無色〜淡黄色の液体である。なお、コパイババルサムノキは非常に暑い南アメリカの北部、ブラジル、ベネズエラ、ガイアナ、スリナム、コロンビア、特にアマゾン川やオリノコ川の流域が産地であり、大きな幹、滑らかな樹皮をしていて、枝の多い喬木で、高さ30mにも達するものもある。この植物の樹幹より産出するオレオレジンは生理的副産物で、柔組織細胞壁の分解によって生じる破生の空洞や樹幹にたくさんある離生的脈管の中に蓄積される。それが広がったり、連結したりしてだんだんと多量のオレオレジンが蓄積されていく。その圧力で、木が大きな音をたてて張り裂けることがたびたびある。原住民は抗菌剤として活用している。
オレオレジン(コパイババルサム)は主として精油と樹脂からなるが、組成や性状は一定しないが、コパイバオイルの構成セスキテルペン類として、Caryophyllene、humulene、copaeneなどが知られている。
その芳香はたいへん淡く、軽いウッディかつスパイシー(コショウ様)で、程よい持続性があり、多くの香料とよく調和し香粧品香料の変調剤として使用されている。フレーバーは苦く刺激性があり、刺すような吐き気を催すような味である。FDAの規格ではβ−カリオフィレンを50〜70%含むコパイバオイルが定められている(FDA番号;172−510)。
<上記第1分画品>
コパイバオイルをヘキサンを展開溶出溶媒として、シリカゲルクロマトグラフィー(充填用シリカゲル:BW−127ZH)によって分画したものである。具体的には、コパエン(Copaene,例えばフィリピン産コパノババルサム精油に多量含有)、トランス−α−ベルガモテン(Trans-alpha-bergamotene、例えばイタリー産レモン精油/ベルガモット精油に多量含有)、β−エレメン(β−elemene)、β−カリオフィレン(β−caryophellen)、フムレン(Humulene)、γ−ムーロレン(γ−muurolene)等である。
コパイバオイルをヘキサンを展開溶出溶媒として、シリカゲルクロマトグラフィー(充填用シリカゲル:BW−127ZH)によって分画したものである。具体的には、コパエン(Copaene,例えばフィリピン産コパノババルサム精油に多量含有)、トランス−α−ベルガモテン(Trans-alpha-bergamotene、例えばイタリー産レモン精油/ベルガモット精油に多量含有)、β−エレメン(β−elemene)、β−カリオフィレン(β−caryophellen)、フムレン(Humulene)、γ−ムーロレン(γ−muurolene)等である。
<上記第2分画品>
上記第2分画品は、上記第1分画品を分画した後、残りをシリカゲルクロマトグラフィー(充填用シリカゲル:BW−127ZH)により、ヘキサン:クロロホルム:酢酸エチル(4:4:1)の展開溶媒を用いて分画したものである。更に具体的には、ガルマクリン−DやB(Garmacrene−Dや−B、ベルガモット精油/コパイバオイル精油に多量含有)、デルタ−カディネン(Delta−cadinene、例えばシダーウッド精油に多量含有)、シス−カラメネン(cis-calamenene、例えばカラムス精油に多量含有)、ファルネセン(Farnesene)、カリオフィレンオキサイド(Caryophyllene oxide)、カリオフィレンアルコール等を挙げることが出来る。
上記第2分画品は、上記第1分画品を分画した後、残りをシリカゲルクロマトグラフィー(充填用シリカゲル:BW−127ZH)により、ヘキサン:クロロホルム:酢酸エチル(4:4:1)の展開溶媒を用いて分画したものである。更に具体的には、ガルマクリン−DやB(Garmacrene−Dや−B、ベルガモット精油/コパイバオイル精油に多量含有)、デルタ−カディネン(Delta−cadinene、例えばシダーウッド精油に多量含有)、シス−カラメネン(cis-calamenene、例えばカラムス精油に多量含有)、ファルネセン(Farnesene)、カリオフィレンオキサイド(Caryophyllene oxide)、カリオフィレンアルコール等を挙げることが出来る。
<上記第3分画品>
上記第3分画品は、第2分画品を分画した後の残りを、更に酢酸エチル:クロロホルム(1:1)の展開溶媒により分画したものである。更に詳しくは、α−カリオフィレンアルコール(例えばクローブリーフ精油に多量含有)をはじめ、その他t−カデノール(t−cadinol)、トリオール(Torreyol)、α−カジノール等である。
上記第3分画品は、第2分画品を分画した後の残りを、更に酢酸エチル:クロロホルム(1:1)の展開溶媒により分画したものである。更に詳しくは、α−カリオフィレンアルコール(例えばクローブリーフ精油に多量含有)をはじめ、その他t−カデノール(t−cadinol)、トリオール(Torreyol)、α−カジノール等である。
本発明に於いては上記分画品は適宜な溶媒に溶解して使用することが出来る。この際の溶媒としては、上記分画品を溶解しうるものであれば良く、たとえばヘキサン、アセトン、酢酸エチル、クロロホルム等を代表例として例示できる。
本発明に於いて用いる有機高分子微粒子としては、各種の有機高分子から成る微粒子が使用されるが、その代表的なものは有機ゲルであって、この有機ゲルについては特に限定されるものではなく、架橋する物質であればいずれでも良く、液体状態からゲル化を起こすことが可能なものであれば特に問わない。さらに詳しくは、架橋の方法が共有結合、イオン結合、分子間力結合のいずれでもよく、あるいは、絡み合いによるゲル化を起こす物質でもよい。すなわち、包摂する薬剤をゲル化もしくは造膜することにより固形化する物で有れば特にその形態は問わない。
本発明に於いて用いる有機高分子微粒子としては、各種の有機高分子から成る微粒子が使用されるが、その代表的なものは有機ゲルであって、この有機ゲルについては特に限定されるものではなく、架橋する物質であればいずれでも良く、液体状態からゲル化を起こすことが可能なものであれば特に問わない。さらに詳しくは、架橋の方法が共有結合、イオン結合、分子間力結合のいずれでもよく、あるいは、絡み合いによるゲル化を起こす物質でもよい。すなわち、包摂する薬剤をゲル化もしくは造膜することにより固形化する物で有れば特にその形態は問わない。
共有結合による架橋は単量体と架橋剤、開始剤等を用いてゲルを形成させるが、その際に用いる単量体としては、通常のラジカル重合を行なうものであれば良く特に限定されない。例えば、アクリルアミド,メタクリルアミド,N−ビニルピロドン,N−ビニルアセトアミド,N−ビニルフォルムアミド,アクリル酸,メタクリル酸,スチレン,P−スチレンスルホン酸,ビニルスルホン酸,2−メタアクリロイルオキシエチルスルホン酸,3−メタアクリロイルオキシ−2−ヒドロキシプロピルスルホン酸,アリルスルホン酸,メタクリルスルホン酸,並びにこれらの酸のアンモニウム塩,及びアルカリ金属塩,ジメチルアミノエチルアクリレート,ジメチルアミノエチルメタクリレート,2ビニルピリジン及び4ビニルピリジンの塩酸,硝酸,ジメチル硫酸,ジエチル硫酸又は塩化エチルの4級化物、2ヒドロキシエチルメタクリレート,2ヒドロキシエチルアクリレート,2アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、またはこれらの共重合体が例示できる。
重合性官能基を2個以上有する架橋剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン、N,N′−メチレンビスアクリルアミド、N,N−メチレン−ビス−Nビニルアセトアミド、N,N−ブチレン−ビス−Nビニルアセトアミド、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、アリル化デンプン、アリル化セルロース、ジアリルフタレート、テトラアリロキシエタン、ペンタエリストールトリアリルエーテル、トリメチロールプロパントリアリルエーテル、ジエチレングリコールジアリルエーテル、トリアリルトリメリテート等が例示できる。
開始剤としては特に限定されるものではなく、ゲル化にあった開始剤を選択すればよいが、その例としては過酸化水素、過硫酸塩、例えば過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等、アゾ系開始剤、例えば2,2′−アゾビス(2−アミジノプロパン)2塩酸塩、2,2′−アゾビス(N,N′−ジメチレンイソブチルアミジン)2塩酸塩、2,2′−アゾビス{2−メチル−N−〔1,1,−ビス(ヒドロキシメチル)−2−ヒドロキシエチル〕プロピオンアミド}、2,2′−アゾビス〔2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン〕2塩酸塩、4,4′−アゾビス(4−シアノ吉草酸)、2,2′−アゾビスイソブチロニトリル、2,2′−アゾビス(2,4′−ジメチルバレロニトリル)等が例示できる。また、過酸化水素あるいは過硫酸塩は、例えば亜硫酸塩、L−アスコルビン酸等の還元性物質やアミン塩等を組み合わせてレドックス系の開始剤としても使用することができる。
重合性官能基を2個以上有する架橋剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン、N,N′−メチレンビスアクリルアミド、N,N−メチレン−ビス−Nビニルアセトアミド、N,N−ブチレン−ビス−Nビニルアセトアミド、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、アリル化デンプン、アリル化セルロース、ジアリルフタレート、テトラアリロキシエタン、ペンタエリストールトリアリルエーテル、トリメチロールプロパントリアリルエーテル、ジエチレングリコールジアリルエーテル、トリアリルトリメリテート等が例示できる。
開始剤としては特に限定されるものではなく、ゲル化にあった開始剤を選択すればよいが、その例としては過酸化水素、過硫酸塩、例えば過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等、アゾ系開始剤、例えば2,2′−アゾビス(2−アミジノプロパン)2塩酸塩、2,2′−アゾビス(N,N′−ジメチレンイソブチルアミジン)2塩酸塩、2,2′−アゾビス{2−メチル−N−〔1,1,−ビス(ヒドロキシメチル)−2−ヒドロキシエチル〕プロピオンアミド}、2,2′−アゾビス〔2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン〕2塩酸塩、4,4′−アゾビス(4−シアノ吉草酸)、2,2′−アゾビスイソブチロニトリル、2,2′−アゾビス(2,4′−ジメチルバレロニトリル)等が例示できる。また、過酸化水素あるいは過硫酸塩は、例えば亜硫酸塩、L−アスコルビン酸等の還元性物質やアミン塩等を組み合わせてレドックス系の開始剤としても使用することができる。
イオン結合による架橋は、例えば、アンモニウム塩やカルボキシル基のようなカチオンやアニオンを持つ高分子電解質をカルシウムのような多価イオン物質でイオン結合で架橋させてゲル化させた物質などである。
分子間力による架橋は天然高分子などに多く、例えば、デンプン、ガラクトマンナン、ニトロセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ペクチン酸、アルギン酸、寒天、カラギーナン、プロテクオグリカン、グリコプロテイン、ゼラチン、アクチン、チューブリン、ヘモグロビンS、インスリン、フィブリン、卵白アルブミン、血清アルブミン、ミオシン、コラーゲン、ポリペプチド等が挙げられる。合成高分子ではポリビニルアルコール等が例示できる。
分子間力による架橋は天然高分子などに多く、例えば、デンプン、ガラクトマンナン、ニトロセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ペクチン酸、アルギン酸、寒天、カラギーナン、プロテクオグリカン、グリコプロテイン、ゼラチン、アクチン、チューブリン、ヘモグロビンS、インスリン、フィブリン、卵白アルブミン、血清アルブミン、ミオシン、コラーゲン、ポリペプチド等が挙げられる。合成高分子ではポリビニルアルコール等が例示できる。
ゲル化に用いる溶媒としては特に限定されるものではなく、ゲル化にあった溶媒を選択すればよいが、例えば、水、アルコール、アセトン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジエチルエーテル、n−ペンタン、n−ヘキサン、n−ヘプタン、n−オクタン等、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等を例示できる。
液滴の周辺に膜を形成させるには、界面重合法、In−situ重合法等の通常のマイクロカプセル化法が用いられる。界面重合法によるマイクロカプセル化法を行うには、忌避活性成分の懸濁液中に、予め多価イソシアナート(例えば、ヘキサメチレンジイソシアナート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、フェニレンジイソシアナート、トルエンジイソシアナート、キシリレンジイソシアナート、ナフタレンジイソシアナート、ポリメチレンポリフェニルジイソシアナート)、多価カルボン酸クロリド(例えば、セバシン酸ジクロリド、アジピン酸ジクロリド、アゼライン酸ジクロリド、テレフタル酸ジクロリド、トリメシン酸ジクロリド)、多価スルホニルクロリド(例えば、ベンゼンスルホニルジクロリド)等のマイクロカプセルの膜形成原料を添加しておき、該懸濁液の液滴を分散させる水中には、必要により多価アルコール(例えば、エチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール)、多価アミン(例えば、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、フェニレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ピペラジン)等の水溶性の膜形成原料を添加しておく。膜形成反応は通常0〜80℃、好ましくは40〜80℃の温度範囲内で0.5〜48時間程度かけて行われ、反応を促進するために触媒を用いることもできる。このようにして、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリスルホナート、ポリスルホンアミド等の膜が形成される。
In−situ重合法によるマイクロカプセル化法を行うには、懸濁液の液滴を分散させる水中にアミノプラスト、尿素ホルマリン縮合物、メラミンホルマリン縮合物等の水溶性プレポリマーを予め添加しておき、攪拌下、通常40〜80℃の範囲内に加熱し、0.5〜48時間程度保持することにより行うことができる。
このようにして製造されるマイクロカプセル化忌避剤のスラリーは、そのまま忌避剤として使用することもできるが、通常は増粘剤、凍結防止剤、防腐剤、比重調節剤等を加えた水性懸濁剤として使用される。増粘剤としては、キンタンガム、ラムザンガム、ローカストビーンガム、カラギーナン、ウェラントガム等の天然多糖類、ポリアクリル酸ナトリウム等の合成高分子、カルボキシメチルセルロース等の半合成高分子、アルミニウムマグネシウムシリケート、スメクタイト、ベントナイト、ヘクトライト、乾式シリカ等の鉱物質粉末、アルミナゾルなどが挙げられる。凍結防止剤としては、プロピレングリコールなどが挙げられる。防腐剤としては、p−ヒドロキシ安息香酸エステル、サリチル酸誘導体などが挙げられる。比重調節剤としては、硫酸ナトリウム等の水溶性塩、尿素等の水溶性肥料などが挙げられる。また、スプレードライ等の手法により粉末状製剤として使用することもできる。
本発明のゲルにおいて使用されるゲル基材としては、更に光エネルギーによって硬化し得る不飽和結合を有するオリゴマー及びモノマーを主体とするものがある。
このゲル基材として使用されるオリゴマーの例としては、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、アルキッド樹脂アクリレート、スピラン樹脂アクリレートなどが挙げられる。
またモノマーとしては、単官能、二官能、多官能のモノマーを使用することができる。それらの例を挙げるならば、単官能モノマーとしては、2-エチルヘキシルアクリレート、2-ヒドロキシプロピルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、2-ヒドロキシエチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ノニルフェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルオキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルオキシヘキサノリドアクリレート、1,3-ジオキサンアルコールのε−カプロラクトン付加物のアクリレートなどが、二官能モノマーとしては、ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートのジアクリレート、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテルのジアクリレートなどが、また多官能モノマーとしては、トリメチロールプロパントリアクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリアクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリメチロールプロパンのエチレンオキシド付加物のトリアクリレート、トリメチロールプロパンのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物のトリアクリレート、1,3-ジオキサンペンタノールのペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールのε−カプロラクトン付加物のヘキサアクリレートなどを挙げることができる。
オリゴマーとモノマーとの混合比は特に限定されるものではないが、一般にオリゴマーが多いと未硬化の状態での粘度が高くなり、またモノマーが多いと柔かくなり過ぎて香料の揮散が早くなり、また硬化しにくくなる。
従ってオリゴマーとモノマーとの比率は、未硬化ゲル基材の流動性、作業性、容器の材質、形状、香料の揮散時間などを考慮し、またオリゴマー及びモノマーの種類に応じて調整すべきである。一般には、オリゴマー:モノマーの比率を、5:95〜70:30、より好ましくは10:90〜50:50程度とするのが適当である。
またこれらのオリゴマー及びモノマーを主体とするゲル基材には、これらが光エネルギーによって重合してゲル化し得るように、光重合開始剤又は光増感剤などが配合される。
光重合開始剤又は光増感剤の例としては、ベンジルジメチルケタール、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエートル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインメチルエーテル、1-フェニル1,2-プロパンジオン-2-(o-エトキシカルボニル)オキシム、2,2-ジメトキシ-2- フェニルアセトフェノン、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ジエトキシアセトフェノン、2-ヒドロキシ-2- メチル-1- フェニルプロパン-1- オン、ベンゾフェノン、p-クロロベンゾフェノン、クロロチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2-メチルチオキサントン、トリエタノールアミン、ジエチルエタノールアミンなどを挙げることができる。
これらの光重合開始剤又は光増感剤の配合量は、通常、ゲル基材に対して3重量%程度が適当である。
有機高分子微粒子に忌避活性化合物である天然精油がヘキサンを展開溶出溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーによるコパイバオイルの第1分画品、該第1分画品のヘキサン:クロロホルム:酢酸エチル(4:4:1)の展用溶出溶媒によるシリカゲルカラムクロマトグラフィーによる第2分画品,及び、該第2分画品の残部を酢酸エチル:クロロホルム(1:1)の展用溶媒により分画した第3分画品の1種以上を有効成分として坦持させることによって、効果を持続的に長時間持たせ、徐放性忌避活性微粒子とすることが出来る。
本発明では、徐放性忌避活性有機高分子微粒子を含有する接着・粘着剤またはインキを調製するに当たって、該微粒子の沈降を防止して均一な微粒子分散液として、これを用いることができる。
さらに、均一な微粒子分散液、忌避ペレット、忌避シート、忌避フィルムおよび忌避紙等を容器に投入し、ファンにより風を送ることにより天然精油忌避活性物質が周辺に強制拡散させることにより、広範囲の地域を衛生害虫の被害が守ることが可能となる。これは、食品工場や飲食店等の厨房、一般家庭において幅広く利用できる。
さらに、均一な微粒子分散液、忌避ペレット、忌避シート、忌避フィルムおよび忌避紙等を容器に投入し、ファンにより風を送ることにより天然精油忌避活性物質が周辺に強制拡散させることにより、広範囲の地域を衛生害虫の被害が守ることが可能となる。これは、食品工場や飲食店等の厨房、一般家庭において幅広く利用できる。
この際の微粒子分散液は、該微粒子以外に水または有機溶剤+沈降防止剤を含む。微粒子分散液は、有機溶剤もしくは水系エマルションに比重の重い忌避活性化合物を坦持する微粒子を分散させるため、沈降防止剤がを使用することが極めて望ましい。沈降防止剤としては、タンパク質、多糖類、各種合成樹脂、アクリル酸重合体、および無機系物質を用いることができる。
本発明に用いる天然精油がヘキサンを展開溶出溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーによるコパイバオイルの第1分画品、該第1分画品のヘキサン:クロロホルム:酢酸エチル(4:4:1)の展用溶出溶媒によるシリカゲルカラムクロマトグラフィーによる第2分画品,及び、該第2分画品の残部を酢酸エチル:クロロホルム(1:1)の展用溶媒により分画した第3分画品の1種以上を有効成分とした合成樹脂マイクロカプセルは溶剤として有機溶剤を使用することから耐溶剤性にすぐれたマイクロカプセル膜壁を持つ。
本発明に用いる天然精油がヘキサンを展開溶出溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーによるコパイバオイルの第1分画品、該第1分画品のヘキサン:クロロホルム:酢酸エチル(4:4:1)の展用溶出溶媒によるシリカゲルカラムクロマトグラフィーによる第2分画品,及び、該第2分画品の残部を酢酸エチル:クロロホルム(1:1)の展用溶媒により分画した第3分画品の1種以上を有効成分とした合成樹脂マイクロカプセルは溶剤として有機溶剤を使用することから耐溶剤性にすぐれたマイクロカプセル膜壁を持つ。
例えば特開昭53−84881、特開昭53−84882、特開昭60−28819、特開昭60−216838号公報に記載の様に、尿素ホルムアルデヒド樹脂またはメラミンホルムアデヒド樹脂を膜材とするマイクロカプセルおよび特開昭61−40188号公報に記載の様に不飽和二重結合からなるモノマー成分(例えばアクリロニトリル、アクリルアミド、アクリル酸エステル、架僑剤としてN,N−メチレンビスアクリルアミド等)のラジカル重合体を膜材とするマイクロカプセル等が挙げられる。
本発明に使用する疎水性有機溶媒としてはトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ヘキサン、n−ヘプタン、ミネラルスピリット等の炭化水素、が例示でき、これらの溶剤は単独又は混合して使用でき場合によっては水と混合してもよい。本発明のマイクロカプセル組成物の組成比は、一般的にマイクロカプセル100重量部に疎水性物質(天然精油)2〜30重量部、有機溶剤30〜100重量部の範囲で使用する。
本発明のマイクロカプセル組成物は疎水性有機溶剤に疎水性物質(天然精油)を混合溶解して、マイクロカプセル液を加え共沸脱水により水を系外に除去することにより得られる。
本発明のマイクロカプセル組成物に必要に応じて接着剤、保護材料、緩衝材料としてのスティルト等を使用することにより印刷インキを製造できる。
本発明で用いられる無機多孔質微粒子には、本発明者が開発したカプセル強度の強い無機多孔質微粒子(特公昭57−055454)(商品名:ゴッドボール B-6C、A-11C、B-16C、B-25C、E-6C、D-11C、E-16C、E-2C等 鈴木油脂工業株式会社製)を用いることができ、その外に、ニプシルシリーズあるいはラポナイトシリーズ(商品名、日本シリカ工業株式会社製)、アエロジル 50、90G、130、200、200FAD、300、R202、R812R、OX50、MOX170等(商品名、日本アエロジル株式会社製)、サイリシア250、256、310、320、430、530、730、770等(商品名、富士シリシア化学株式会社製)、スメクタイト SWN、SAN、STN、SEN、SPN等(商品名、コープケミカル株式会社製)、タルク、カオリン、活性白土、ケイソウ土、パーライト、ベントナイトなども用いることができる。無機多孔質微粒子(特公昭57−055454)が特に好適である。無機多孔質微粒子(特公昭57−055454)は加熱によって多孔性を構成する骨格が変化を受けず、従って、製品化に当たって加熱工程処理を必要とする製品においてもコパイバオイルまたは/およびカリオフィレンの衛生害虫忌避活性を維持し得るという優れた利点を有する。
本発明で用いられる無機多孔質微粒子には、本発明者が開発したカプセル強度の強い無機多孔質微粒子(特公昭57−055454)(商品名:ゴッドボール B-6C、A-11C、B-16C、B-25C、E-6C、D-11C、E-16C、E-2C等 鈴木油脂工業株式会社製)を用いることができ、その外に、ニプシルシリーズあるいはラポナイトシリーズ(商品名、日本シリカ工業株式会社製)、アエロジル 50、90G、130、200、200FAD、300、R202、R812R、OX50、MOX170等(商品名、日本アエロジル株式会社製)、サイリシア250、256、310、320、430、530、730、770等(商品名、富士シリシア化学株式会社製)、スメクタイト SWN、SAN、STN、SEN、SPN等(商品名、コープケミカル株式会社製)、タルク、カオリン、活性白土、ケイソウ土、パーライト、ベントナイトなども用いることができる。無機多孔質微粒子(特公昭57−055454)が特に好適である。無機多孔質微粒子(特公昭57−055454)は加熱によって多孔性を構成する骨格が変化を受けず、従って、製品化に当たって加熱工程処理を必要とする製品においてもコパイバオイルまたは/およびカリオフィレンの衛生害虫忌避活性を維持し得るという優れた利点を有する。
本発明に好適な無機多孔質微粒子(特公昭57−055454)は、無機多孔質微粒子の製造過程で忌避活性化合物を坦持させる方法と、無機多孔質微粒子を製造後に忌避活性化合物を坦持させる方法がある。
先に無機多孔質微粒子を製造した後、忌避活性化合物を坦持させる方法は、無機化合物(化合物I:例えば、アルカリ金属の珪酸塩、炭酸塩などの無機化合物)の水溶液の中で、有機溶媒と界面活性剤により油中水滴型乳濁液(エマルション)を調製し、これを上記無機化合物と不溶性沈澱を生じさせ得る無機化合物(化合物II:例えば、アルカリ土類金属のハロゲン化物、無機酸もしくは有機酸など)の水溶液と混合することにより、水滴界面で沈殿反応を起こさせ、無機質殻を形成した後、副生物や界面活性剤などを除去することにより、中空部を有するかまたは、中空部を有しない非中空の無機多孔質微粒子を得るものである(特公平05−009133号、特公昭57−055454号など参照)。
製造過程で忌避活性化合物を坦持させる方法は、初めに無機化合物の水溶液に忌避活性化合物を分散させておけばよい。この無機多孔質微粒子に忌避活性化合物を含浸させる。
本発明では、徐放性忌避活性無機多孔質微粒子を含有する接着・粘着剤またはインキを調製するに当たって、徐放性忌避活性無機多孔質微粒子の沈降を防止して均一な粒子分散液を用いることができる。
製造過程で忌避活性化合物を坦持させる方法は、初めに無機化合物の水溶液に忌避活性化合物を分散させておけばよい。この無機多孔質微粒子に忌避活性化合物を含浸させる。
本発明では、徐放性忌避活性無機多孔質微粒子を含有する接着・粘着剤またはインキを調製するに当たって、徐放性忌避活性無機多孔質微粒子の沈降を防止して均一な粒子分散液を用いることができる。
微粒子分散液は、無機多孔質微粒子以外に水または有機溶剤+沈降防止剤を含む。微粒子分散液は、有機溶剤もしくは水系エマルションに比重の重い忌避活性化合物を坦持する無機多孔質微粒子(例えば、シリカを成分とする無機多孔質微粒子 真比重 2.1)を分散させるので沈降防止剤が必要である。沈降防止剤としては、タンパク質、多糖類、合成樹脂、アクリル酸重合体、および無機系物質を用いることができる。
無機多孔質微粒子(特公昭57−055454)の製造過程で忌避活性化合物を坦持させる方法は、例えば、珪酸ナトリウムなどのアルカリ金属の珪酸塩(化合物I)を含む濃度0.3mol/リットル〜飽和の水溶液に、忌避活性化合物を分散させる。次いで水に対する溶解度が好ましくは5%以下で、ソルビタンモノステアレートなどの界面活性剤を溶解させた有機溶媒、例えばトルエンに混合してW/O型乳濁液とした後、化合物Iと水不溶性の沈殿(即ち壁物質)を形成することができる塩化カルシウムなどのアルカリ土類金属のハロゲン化物(化合物II)の水溶液(濃度0.05mol/リットル〜飽和濃度、好ましくは0.1〜2mol/リットルを、上記W/O型乳濁液と前者100重量部に対し後者と化学当量またはそれ以上の割合で混合する。かくして、忌避活性化合物を内包する球状の無機質壁の多孔質微粒子(忌避活性化合物−珪酸カルシウム)が得られる。
無機多孔質微粒子(特公昭57−055454)の製造過程で忌避活性化合物を坦持させる方法は、例えば、珪酸ナトリウムなどのアルカリ金属の珪酸塩(化合物I)を含む濃度0.3mol/リットル〜飽和の水溶液に、忌避活性化合物を分散させる。次いで水に対する溶解度が好ましくは5%以下で、ソルビタンモノステアレートなどの界面活性剤を溶解させた有機溶媒、例えばトルエンに混合してW/O型乳濁液とした後、化合物Iと水不溶性の沈殿(即ち壁物質)を形成することができる塩化カルシウムなどのアルカリ土類金属のハロゲン化物(化合物II)の水溶液(濃度0.05mol/リットル〜飽和濃度、好ましくは0.1〜2mol/リットルを、上記W/O型乳濁液と前者100重量部に対し後者と化学当量またはそれ以上の割合で混合する。かくして、忌避活性化合物を内包する球状の無機質壁の多孔質微粒子(忌避活性化合物−珪酸カルシウム)が得られる。
無機多孔質微粒子の製造に用いる上記化合物IIとしては、水溶性であり、かつ忌避化合物になんら悪影響を与えず、化合物Iと反応して、水不溶性沈澱を生成する化合物が化合物Iの種類に応じて次のように選択される。すなわち、化合物Iとして、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属の珪酸塩を用いる場合には、化合物IIとして、(1)カルシウム、バリウム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属のハロゲン化物、例えば、塩化物、臭化物などを用いて、珪酸カルシウム、珪酸バリウム、珪酸マグネシウムなどの無機多孔質微粒子を得ることができる。また(2)硫酸、塩酸などを用いて、シリカの無機多孔質微粒子が得られる。
上記化合物Iと化合物IIの組合せはこれを逆にすることも可能であり、化合物Iとして、カルシウム、バリウム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属のハロゲン化物、例えば、塩化物、臭化物などを用いる場合は、化合物IIとして、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属炭酸塩もしくは炭酸水素塩を有利に用いることができる。これらの反応によって、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウムなどの無機多孔質微粒子が得られる。
好ましくは、シリカ(無水珪酸)、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、より好ましくは、シリカ、珪酸カルシウムの多孔質微粒子である。
第二の方法である、先に無機多孔質微粒子を製造後、忌避化合物を坦持させる方法は、上記で最初に忌避化合物を分散させずに無機多孔質微粒子のみを形成させた後、無機多孔質微粒子(1.5kg)にコパイバオイル(1.0kg)を添加し、十分混合後減圧10torrにし、10分間放置後、静かに常圧に戻す。これによって、コパイバオイル坦持無機多孔質微粒子が得られる。なお、この方法はその外の無機多孔質微粒子であるタルク、カオリン、活性白土、ケイソウ土、パーライト、ベントナイトなどにも用いることができる。
この無機多孔質微粒子は、中空および非中空を含め、次のような特徴をもっている。すなわち、粒径は0.05〜25μm、表面平均細孔直径は2〜30nm、比表面積は10〜1000m2 /g、嵩密度は0.1〜0.8g/cm3 である。中空無機多孔質微粒子にあっては、液状の害虫忌避剤または溶媒に溶解または分散した害虫忌避剤を100〜180ml/100g内包させることができ、非中空の無機多孔質微粒子にあっては、溶媒に溶解または分散した害虫忌避剤を50〜175ml/100g含浸させることができる。
第二の方法である、先に無機多孔質微粒子を製造後、忌避化合物を坦持させる方法は、上記で最初に忌避化合物を分散させずに無機多孔質微粒子のみを形成させた後、無機多孔質微粒子(1.5kg)にコパイバオイル(1.0kg)を添加し、十分混合後減圧10torrにし、10分間放置後、静かに常圧に戻す。これによって、コパイバオイル坦持無機多孔質微粒子が得られる。なお、この方法はその外の無機多孔質微粒子であるタルク、カオリン、活性白土、ケイソウ土、パーライト、ベントナイトなどにも用いることができる。
この無機多孔質微粒子は、中空および非中空を含め、次のような特徴をもっている。すなわち、粒径は0.05〜25μm、表面平均細孔直径は2〜30nm、比表面積は10〜1000m2 /g、嵩密度は0.1〜0.8g/cm3 である。中空無機多孔質微粒子にあっては、液状の害虫忌避剤または溶媒に溶解または分散した害虫忌避剤を100〜180ml/100g内包させることができ、非中空の無機多孔質微粒子にあっては、溶媒に溶解または分散した害虫忌避剤を50〜175ml/100g含浸させることができる。
微粒子分散液に含まれる微粒子の沈降防止剤として用いられるアクリル酸重合体としては、ポリアクリル酸とも呼ばれアクリル酸を2以上重合したもので、特に架橋型アクリル酸重合体を用いることができる。そのアクリル酸重合体の具体的な例は、ジュンロンシリーズ(PW−110、PW−150(日本純薬(株))、カーボポールシリーズ(907、910など、昭和電工(株))等が例示できる(特開平9−77605号公報参照)。そのアクリル酸重合体の薬剤分散液中の含有量としては、0.0001〜6重量%、好ましくは0.01〜0.5重量%とするのが望ましい。
上記アクリル酸重合体に対して、アクリル酸重合体を中和するために、アルカリ剤を加え、アクリル酸重合体に混合して増粘させ、水不溶性もしくは水難溶性とする。その具体的なアルカリ塩としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水、モルフォリンなどを挙げることができる(特開平9−77605号公報参照)。
そのアルカリ塩の含有量としては、アクリル酸重合体を中和してpHを5.0〜9.0、好ましくは、pH6.5〜7.5に調整するのに必要とな量であり、架橋型アクリル酸重合体の含有量にもよるが0.00001〜20重量%を、好ましくは0.01〜0.5重量%とするのが望ましい。
沈降防止剤としてのタンパク質としては水溶性のゼラチン等が用いられ、水不溶性のカゼイン、カゼインナトリウム、グルテン等が挙げられる。また多糖類としては多糖類単体やその誘導体が用いることができ、それには水溶性のアラビアガム、ジェランガム、キサンタンガム、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、サイリウムシードガム等が有り、水不溶性のメチルセルロース、エチルセルロース、酢酸セルロース、カードラン等が挙げられる。さらに、合成樹脂では水溶性のポリビニールアルコール、ポリビニルピロリドン、等が用いられる。微粒子分散液100重量部に対して、0.1〜20.0、好ましくは1.0〜10.0、より好ましくは、3.0〜8.0を用いる。
沈降防止剤としての無機系物質としては、カオリン、セリサイト、蛙目粘土、雲母、合成雲母、疎水化合成雲母、ベントナイト、疎水化ベントナイトなどのカードハウス凝集やカードパック凝集をする粘土鉱物、超微粒子シリカ、超微粒子アルミナを挙げることができる。微粒子分散液100重量部に対して、0.1〜20.0、好ましくは5.0〜12.0、より好ましくは、8.0〜9.0用いる。
このようにして製造される忌避剤の分散液は、そのまま忌避剤として使用することもできるが、通常は増粘剤、凍結防止剤、防腐剤、比重調節剤等を加えた水性懸濁剤として使用される。増粘剤としては、キンタンガム、ラムザンガム、ローカストビーンガム、カラギーナン、ウェラントガム等の天然多糖類、ポリアクリル酸ナトリウム等の合成高分子、カルボキシメチルセルロース等の半合成高分子、アルミニウムマグネシウムシリケート、スメクタイト、ベントナイト、ヘクトライト、乾式シリカ等の鉱物質粉末、アルミナゾルなどが挙げられる。凍結防止剤としては、プロピレングリコールなどが挙げられる。防腐剤としては、p−ヒドロキシ安息香酸エステル、サリチル酸誘導体などが挙げられる。比重調節剤としては、硫酸ナトリウム等の水溶性塩、尿素等の水溶性肥料などが挙げられる。また、スプレードライ等の手法により粉末状製剤として使用することもできる。
本発明では、徐放性忌避活性を有する接着・粘着剤またはインキを調製するに当たって、分離を防止して均一な分散液として、これを用いることができる。
さらに、均一な分散液、忌避ペレット、忌避シート、忌避フィルムおよび忌避紙等を容器に投入し、ファンにより風を送ることにより天然精油忌避活性物質が周辺に強制拡散させることにより、広範囲の地域を衛生害虫の被害が守ることが可能となる。これは、食品工場や飲食店等の厨房、一般家庭において幅広く利用できる。
さらに、均一な分散液、忌避ペレット、忌避シート、忌避フィルムおよび忌避紙等を容器に投入し、ファンにより風を送ることにより天然精油忌避活性物質が周辺に強制拡散させることにより、広範囲の地域を衛生害虫の被害が守ることが可能となる。これは、食品工場や飲食店等の厨房、一般家庭において幅広く利用できる。
この際の天然忌避活性精油分散液は、天然忌避活性精油以外に水または有機溶剤および/または沈降防止剤を含む。分散液は、有機溶剤もしくは水系エマルションに比重の重いまたは軽い忌避活性化合物を分散させるため、沈降防止剤を使用することが極めて望ましい。沈降防止剤としては、タンパク質、多糖類、各種合成樹脂、アクリル酸重合体、および無機系物質を用いることができる。
本発明の天然忌避活性精油または天然忌避活性精油分散液に必要に応じて接着剤、保護材料、緩衝材料としてのスティルト等を使用することにより印刷インキを製造できる。
接着剤とてしては天然樹脂および天然樹脂を変性したものとしてセラック、ロジン、水素化ロジン、ロジンエステル、マレイン酸変性ロジン等の変性ロジン、或いは合成樹脂として石油樹脂、硝化綿、エチレン−マレイン酸樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、変性アルキド樹脂、フェノール樹脂、エチレン−酢酸ビニル重合体、塩化ビニル酢酸ビニル重合体、アクリル樹脂、合成ゴム等が挙げられる。
スティルトとしてはセルロース粉末、小麦、トウモロコシ、馬鈴薯、さつまいも、タピオカなどの原料から製造された澱粉、それらと酸化剤から得られる酸化澱粉、アセチル化澱粉で代表されるエステル化澱粉、エーテル化澱粉、アルデヒド澱粉等の澱粉誘導体、変性澱粉などの澱粉粒子、タルク、炭酸カルシウム、ポリスチレン樹脂の粒子などの汚染防止用スティルト類等が挙げられる。その他必要に応じて顔料、増粘剤、ワックス等を加えることはインキ物性を良くするという理由から何ら差し支えない。
以上の組み合わせにより調製される天然忌避活性精油を含有した印刷インキは通常の印刷方法、例えばフレキソ印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷等の印刷方法により、印刷紙も製造することが可能となる。
本発明の徐放性多孔質微粒子は粘着基剤やインキに直接混入させながら、持続効果を発揮し得る。忌避剤は殺虫剤と比べると一時的かつ決定的な防虫効果は低いので、防虫効果を発揮させるためには忌避作用を持続させる必要があり、本発明の微粒子を用いた接着・粘着剤、インキ、樹脂ペレット、樹脂製品およびシートは忌避活性を長期間にわたって持続し得る。本発明の微粒子はコパイバオイルの揮散のために、カプセルの破壊などを必要としない。また、忌避活性化合物を別の層にしたりする必要がなく、粘着剤、インキ、樹脂ペレット、樹脂製品、シート・フィルムなどに直接忌避活性化合物を含ませることができる。
本発明の忌避活性化合物が適用される衛生害虫は食品や穀物にとりついて伝染病を伝播したり、人体に苦痛および疾病をもたらしたり穀物を食い荒らす昆虫をいい、例えば、ダニ類、ゴキブリ類、ハエ類、蚊類、シバンムシ類、チャタテムシ類、ノシメマダライガ類、ノコギリヒラタムシ類、コクゾウムシ類、アリ類、シロアリ類、ノミ類、シラミ類、アブ類、甲虫類(コクゾウムシ、コクヌストモドキ、カツオブシムシ)、カイガラムシ類、蛾類(イガ、コイガ)ヒョウホンムシ類を挙げることができる。
天然忌避活性精油分散液の分散安定剤剤として用いられるアクリル酸重合体としては、ポリアクリル酸とも呼ばれアクリル酸を2以上重合したもので、特に架橋型アクリル酸重合体を用いることができる。そのアクリル酸重合体の具体的な例は、ジュンロンシリーズ(PW−110、PW−150(日本純薬(株))、カーボポールシリーズ(907、910など、昭和電工(株))等が例示できる(特開平9−77605号公報参照)。そのアクリル酸重合体の薬剤分散液中の含有量としては、0.0001〜6重量%、好ましくは0.01〜0.5重量%とするのが望ましい。
上記アクリル酸重合体に対して、アクリル酸重合体を中和するために、アルカリ剤を加え、アクリル酸重合体に混合して増粘させ、水不溶性もしくは水難溶性とする。その具体的なアルカリ塩としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水、モルフォリンなどを挙げることができる(特開平9−77605号公報参照)。
そのアルカリ塩の含有量としては、アクリル酸重合体を中和してpHを5.0〜9.0、好ましくは、pH6.5〜7.5に調整するのに必要とな量であり、架橋型アクリル酸重合体の含有量にもよるが0.00001〜20重量%を、好ましくは0.01〜0.5重量%とするのが望ましい。
その他の分散安定剤としてのタンパク質としては水溶性のゼラチン等が用いられ、水不溶性のカゼイン、カゼインナトリウム、グルテン等が挙げられる。また多糖類としては多糖類単体やその誘導体が用いることができ、それには水溶性のアラビアガム、ジェランガム、キサンタンガム、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、サイリウムシードガム等が有り、水不溶性のメチルセルロース、エチルセルロース、酢酸セルロース、カードラン等が挙げられる。さらに、合成樹脂では水溶性のポリビニールアルコール、ポリビニルピロリドン、等が用いられる。微粒子分散液100重量部に対して、0.1〜20.0、好ましくは1.0〜10.0、より好ましくは、3.0〜8.0を用いる。
分散安定剤としての無機系物質としては、カオリン、セリサイト、蛙目粘土、雲母、合成雲母、疎水化合成雲母、ベントナイト、疎水化ベントナイトなどのカードハウス凝集やカードパック凝集をする粘土鉱物、超微粒子シリカ、超微粒子アルミナを挙げることができる。微粒子分散液100重量部に対して、0.1〜20.0、好ましくは5.0〜12.0、より好ましくは、8.0〜9.0用いる。
分散液に用いられる水または有機溶剤およびその混合物は、徐放性忌避活性微粒子を分散させ得る液体であり、有機溶媒として、アルコール類、ジエチルエーテルなどのエーテル類、アセトンなどのケトン類、石油エーテル、酢酸エチル等のエステル類、トルエン等の芳香族類なども用いることができるが特に限定するものではない。
分散液の製造方法(分散安定剤剤:アクリル酸重合体)
水または有機溶剤100重量部に対してアクリル酸重合体が0.1〜5.0重量部、好ましくは0.1〜0.4重量部を混合し、分散安定剤(1)とする。天然精油がヘキサンを展開溶出溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーによるコパイバオイルの第1分画品、該第1分画品のヘキサン:クロロホルム:酢酸エチル(4:4:1)の展用溶出溶媒によるシリカゲルカラムクロマトグラフィーによる第2分画品,及び、該第2分画品の残部を酢酸エチル:クロロホルム(1:1)の展用溶媒により分画した第3分画品の1種以上を有効成分として、忌避剤液全量1重量部に対して、溶解補助剤としての界面活性剤約1.0〜5.0重量部、好ましくは2.5〜3.5重量部を良く混和し、忌避剤液(2)とする。
水または有機溶剤100重量部に対してアクリル酸重合体が0.1〜5.0重量部、好ましくは0.1〜0.4重量部を混合し、分散安定剤(1)とする。天然精油がヘキサンを展開溶出溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーによるコパイバオイルの第1分画品、該第1分画品のヘキサン:クロロホルム:酢酸エチル(4:4:1)の展用溶出溶媒によるシリカゲルカラムクロマトグラフィーによる第2分画品,及び、該第2分画品の残部を酢酸エチル:クロロホルム(1:1)の展用溶媒により分画した第3分画品の1種以上を有効成分として、忌避剤液全量1重量部に対して、溶解補助剤としての界面活性剤約1.0〜5.0重量部、好ましくは2.5〜3.5重量部を良く混和し、忌避剤液(2)とする。
減圧高速攪拌機中に忌避剤液(2)100重量部に対して分散安定剤(1)を静かに添加しよく混合分散させる。ついで、水酸化ナトリウムを適量加えpHを6.5〜7.5に調整し、忌避剤分散液を得る。
分散液の製造方法(分散安定剤:タンパク質)
分散液全重量に対して、分散安定剤としてカゼインナトリウム 約0.1〜15.0重量部、好ましくは約・1.0〜7.0重量部、より好ましくは約3.0〜5.0重量部を用いて前記と同様にして分散安定剤溶液(1)を調製し分散液を得る。
分散液全重量に対して、分散安定剤としてカゼインナトリウム 約0.1〜15.0重量部、好ましくは約・1.0〜7.0重量部、より好ましくは約3.0〜5.0重量部を用いて前記と同様にして分散安定剤溶液(1)を調製し分散液を得る。
分散液の製造方法(分散安定剤剤:無機系物質)
分散液全重量対して、例えば、分散安定剤としてベントナイト約0.1〜15重量部、好ましくは約3.5〜10.5重量部、より好ましくは約6.5〜8.5重量部用いて前記と同様にして分散安定剤溶液(1)を調製し分散液を得る。
分散液全重量対して、例えば、分散安定剤としてベントナイト約0.1〜15重量部、好ましくは約3.5〜10.5重量部、より好ましくは約6.5〜8.5重量部用いて前記と同様にして分散安定剤溶液(1)を調製し分散液を得る。
微粒子分散液の製造方法(沈降防止剤:タンパク質)
微粒子分散液全重量に対して、沈降防止剤としてカゼインナトリウム 約0.1〜15.0重量部、好ましくは約・1.0〜7.0重量部、より好ましくは約3.0〜5.0重量部を用いて前記と同様にして沈降防止剤溶液(1)を調製し微粒子分散液を得る。
微粒子分散液全重量に対して、沈降防止剤としてカゼインナトリウム 約0.1〜15.0重量部、好ましくは約・1.0〜7.0重量部、より好ましくは約3.0〜5.0重量部を用いて前記と同様にして沈降防止剤溶液(1)を調製し微粒子分散液を得る。
微粒子分散液の製造方法(沈降防止剤:無機系物質)
微粒子分散液全重量対して、例えば、沈降防止剤としてベントナイト約0.1〜15重量部、好ましくは約3.5〜10.5重量部、より好ましくは約6.5〜8.5重量部用いて前記と同様にして沈降防止剤溶液(1)を調製し微粒子分散液を得る。
微粒子分散液全重量対して、例えば、沈降防止剤としてベントナイト約0.1〜15重量部、好ましくは約3.5〜10.5重量部、より好ましくは約6.5〜8.5重量部用いて前記と同様にして沈降防止剤溶液(1)を調製し微粒子分散液を得る。
微粒子分散液の製造方法(沈降防止剤:アクリル酸重合体)
水または有機溶剤100重量部に対してアクリル酸重合体が0.1〜5.0重量部、好ましくは0.1〜0.4重量部を混合し、沈降防止剤溶液(1)とする。コパイバオイルおよび/またはカリオフィレンと、忌避剤液全量1重量部に対して、溶解補助剤としての界面活性剤約1.0〜5.0重量部、好ましくは2.5〜3.5重量部を良く混和し、忌避剤液(2)とする。
減圧高速攪拌機中に忌避剤液(2)100重量部に対して約50〜200重量部の無機多孔質微粒子を入れ、これに忌避剤液100重量部を加えて十分混合し、減圧約10torrにし10分間放置後、静かに常圧にもどす。この操作を1〜10回繰り返して忌避剤液(2)担持シリカマイクロカプセル、MC(3)(すなわち、忌避活性徐放性無機多孔質微粒子)を得る。得られたMC(3)を沈降防止剤溶液(1)に静かに添加しよく混合分散させる。ついで、水酸化ナトリウムを適量加えpHを6.5〜7.5に調整し、微粒子分散液を得る。
水または有機溶剤100重量部に対してアクリル酸重合体が0.1〜5.0重量部、好ましくは0.1〜0.4重量部を混合し、沈降防止剤溶液(1)とする。コパイバオイルおよび/またはカリオフィレンと、忌避剤液全量1重量部に対して、溶解補助剤としての界面活性剤約1.0〜5.0重量部、好ましくは2.5〜3.5重量部を良く混和し、忌避剤液(2)とする。
減圧高速攪拌機中に忌避剤液(2)100重量部に対して約50〜200重量部の無機多孔質微粒子を入れ、これに忌避剤液100重量部を加えて十分混合し、減圧約10torrにし10分間放置後、静かに常圧にもどす。この操作を1〜10回繰り返して忌避剤液(2)担持シリカマイクロカプセル、MC(3)(すなわち、忌避活性徐放性無機多孔質微粒子)を得る。得られたMC(3)を沈降防止剤溶液(1)に静かに添加しよく混合分散させる。ついで、水酸化ナトリウムを適量加えpHを6.5〜7.5に調整し、微粒子分散液を得る。
微粒子分散液の製造方法(沈降防止剤:タンパク質)
微粒子分散液全重量に対して、沈降防止剤としてカゼインナトリウム 約0.1〜15.0重量部、好ましくは約・1.0〜7.0重量部、より好ましくは約3.0〜5.0重量部を用いて前記と同様にして沈降防止剤溶液(1)を調製し微粒子分散液を得る。
微粒子分散液全重量に対して、沈降防止剤としてカゼインナトリウム 約0.1〜15.0重量部、好ましくは約・1.0〜7.0重量部、より好ましくは約3.0〜5.0重量部を用いて前記と同様にして沈降防止剤溶液(1)を調製し微粒子分散液を得る。
微粒子分散液の製造方法(沈降防止剤:無機系物質)
微粒子分散液全重量対して、例えば、沈降防止剤としてベントナイト約0.1〜15重量部、好ましくは約3.5〜10.5重量部、より好ましくは約6.5〜8.5重量部用いて前記と同様にして沈降防止剤溶液(1)を調製し微粒子分散液を得る。
微粒子分散液全重量対して、例えば、沈降防止剤としてベントナイト約0.1〜15重量部、好ましくは約3.5〜10.5重量部、より好ましくは約6.5〜8.5重量部用いて前記と同様にして沈降防止剤溶液(1)を調製し微粒子分散液を得る。
この天然忌避活性精油および/または分散液(有機及び無機微粒子分散液を含む)を粘着剤の構成成分に適量添加しテープ基剤に塗布し、忌避活性化合物含有粘着剤とする。また、この天然忌避活性精油および/または分散液をインキ構成成分に適量添加し、忌避活性化合物含有インキとする。
本発明の分散液(同上:以下略)は、公知の通常用いられるラベル(タック)または梱包用テープ、マスキングテープなどのテープに用いられる溶剤または水性タイプの粘着剤に、または多層フィルム用の接着剤に添加して忌避活性化合物含有粘着・接着剤とする。
本発明の天然忌避活性精油および/または分散液は通常用いられる粘着・接着剤に添加することができる。通常用いられる粘着・接着剤はアクリル系樹脂を主成分とする天然ロジン(松ヤニ)を含んでいてもよい。これらの公知の通常用いられる組成の粘着・接着剤に本発明の微粒子分散液を、粘着・接着剤の全重量に対して0.01〜30重量%、より好ましくは0.1〜10重量%、最も好ましくは、3〜5重量%を添加する。
忌避活性化合物含有粘着・接着剤は、当分野で通常用いられる保持材に展着することができ、次のようなものが挙げられるが、これに限定されるものではない。紙(上質紙・ミラコート・アート・再生紙・ホイル・合成紙・感熱紙・和紙)、フィルム(PP・PET・OPP他 ラミネート用/PET・OPP他)、合成紙・化繊紙およびホイルなどに展着保持させて、シート・ラベル(タック)として製造する。クラフト紙・和紙・合成紙、布・不織布、フィルム(PP・PET・OPP他)に展着保持させて、梱包用テープ、マスキングテープとして製造する。また、布・不織布、紙類・合成紙・化繊紙、フィルムなどに展着して傷保護テープを製造することができる。接着剤として、合成フィルム(ホットメルト接着など)および多層フィルムに用いることもできる。さらに、粘着性のある包帯・織布などの衛生材料にも用いることができる。これらの製品の製造にあたって、忌避活性化合物が接着・粘着剤から放出され得るように、保持材の少なくとも一面は通気性であってもよい。
本発明の天然忌避活性精油および/または分散液を含ませる通常用いられるインキは、当分野で通常用いられるインキであれば特に限定されない。これらのインキは主としてアクリル樹脂系であり、溶剤系または水系(エマルション)である。例えば、フレキソ、プリスロ、グラビア、シルク、UV加工・表面コートなどに用いられる水性インキ(エマルション系)、フレキソ、グラビア、シルク、オフセット、UV加工・表面コートなどに用いられる油性インキ(溶剤系)などがある。さらに、撥水作用を有する分散剤にも添加することができる。また、蛋白質を基材とするインキや大豆油などの脂肪油を基材とする植物性インキであってもよい。
これらの公知の通常用いられる組成のものに本発明の天然忌避活性精油および/または分散液を、インキの全重量に対して、0.01〜30重量%、より好ましくは0.1〜10重量%、最も好ましくは、3〜5重量%を添加する。
本発明のインキを用いた印刷物には、当分野で通常印刷される下記のようなものが含まれるが、これに限定されるものでない。例えば、紙器・段ボール・畳下・包装紙・紙袋、壁紙・紙製手ふき・紙製タオル・紙製ナプキン・紙製ハンカチ・紙製オシメ・紙製ブラインド・紙製ゴミ収集袋・紙製野菜袋・その他紙製品、木工品、建築内装資材、シート・フィルム製品、石油系樹脂成形品、生分解性樹脂成形品が含まれ、忌避活性効果を発揮する。
天然忌避活性精油および/または分散液はそれを添加する高分子の種類によっては加熱によっても変化しないものもあり、このため加熱工程にある樹脂ペレットに練りこむことができる。例えば、この防虫性樹脂ペレットから製造したフィルムによってインスタント食品やレトルト食品を包装すれば、長期間衛生害虫を寄せ付けないで陳列または保存ができる。
天然忌避活性精油および/または分散液を練り込むためのぺレット樹脂の種類としては、次のような物が例示できる。ナイロン(ポリミドよ)およびエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、ポリオレフィン系熱収縮樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、熱収縮フッ素樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂などが例示できるが、練り込めることが出来れば特に限定するものではない。得られた天然忌避活性精油および/または分散液練り込みペレットを用いて作製した無延伸フィルム、延伸フィルムやシート及び樹脂成形品などを製造することができる。
樹脂ペレットに用いる樹脂およびその樹脂ペレットを原材料とする樹脂製品を次に例示する([ ]内が樹脂製品の例示):PE(ポリエチレン樹脂);PP(ポリプロピレン樹脂);PET(ポリエチレンテレフタレート) [プリスター包装、カプセル、錠剤];PBT(ポリブチレンテレフタレート);PVAc(ポリ酢酸ビニル);PA(ポリアミド)[哺乳ビン、コーヒー濾紙];PMMA(ポメタアクリル酸メチル);アクリル樹脂;メタクリル樹脂[看板、ディスプレー、風防ガラス、照明器具、雑貨];ABS (アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン);AS樹脂(アクリロニトリル・スチレン共重合樹脂)[弁当箱、容器];SI(シリコン);SBR(スチレン−ブタジエンゴム);EP(エポキシ樹脂);PC(ポリカーボネート)[電気機械部品、雑貨、窓ガラス、包装フィルム];ポリアセタール[歯車、自動車部品、事務機部品];ポリウレタン;ポリスルホン[電気部品、雑貨];PF(フェノール樹脂)[皿、つまみ、汁碗];MF(メラミン樹脂)[食器、箸];PUR(ウレタン樹脂)[汁碗];UP(不飽和ボリエステル樹脂)[電子レンジ、オーブン用容器];飽和ポリエステル樹脂[包装材料、ホットスタンピング用転写箔];ポリエーテル;ポリアミド[線維、機械部品];PTFE(フッ素樹脂);PMP(ポリメチルペンテン)[医療用器具、食器用器具]、DAP(ジアリルフタレート樹脂)[化粧版、電気絶縁材料]。
天然忌避活性精油および/または分散液を樹脂ペレットの全重量に対して0.01〜30重量%、より好ましくは0.1〜20重量%、最も好ましくは、0.5〜10重量%を添加する。最終製品には、天然忌避活性精油および/または分散液が全重量に対して0.01〜30重量%、より好ましくは0.1〜20重量%、最も好ましくは、0.5〜10重量%程度存在すれば、衛生害虫忌避活性を維持し得る。
天然忌避活性精油および/または分散液をシート・フィルムに含有させることができ、シートの例として、紙、不織布、天然繊維布、化学繊維布など挙げることができる。フィルムの例としては、透明パウチ、透明トレイ、アルミ箔、シュリンクフィルム、オーバーラップなどを挙げることができる。
天然忌避活性精油および/または分散液はあらゆる種類の紙に含ませることができ、漉き込む形式であってもよい。紙の例としては、ダンボール紙、ボール紙、厚紙、紙(上質紙・ミラコート・アート・再生紙・ホイル・合成紙・感熱紙・和紙・化繊紙)、布・不織布、布・不織布、フィルムなどが含まれる。
不織布としては、ナイロン、アクリル、ポリエステル、綿、レーヨンなどを挙げることができ、特殊紙としては、ガラス繊維を混式抄紙法によって均一にした無機繊維であるグラスファイバー紙があり、これは断熱材(ビニロン混抄/セラミックペーパー(有機および無機バインダー))、パルプとの混抄品に用いられる。
また化学繊維の場合は織糸の原材料に天然忌避活性精油および/または分散液含有防虫性樹脂ペレットを添加して織糸を製造し、繊維製品に仕上げることもできる。化学繊維の例としては、アクリル、セルロース、アセテート、ビニロン、ナイロン、塩化ビニリデン、ポリエステルなどを挙げることができる。
綿、麻、絹などの天然繊維および上記の化学繊維なども紡糸の時点で防虫性樹脂ペレットを吹き付けるなどして付着させて防虫加工するか、織布になった段階で天然忌避活性精油および/または分散液に浸漬して防虫加工することもできる。
上記の衛生害虫忌避活性シート・フィルムを材料として種々の防虫加工製品を製造することができる。例えば、ダンボール紙および、紙器、包装用紙および箱、中包紙、緩衝材などの食品の包装資材用の箱、段ボール箱、畳下、シート・紙袋、シート・紙製手ふき、シート・紙製タオル、シート・紙製ナプキン、シート・紙製ハンカチ、シート・紙製オシメ、シート・紙製ブラインド、シート・紙製ゴミ収集袋、シート・紙製野菜袋、壁紙、建築内装資材、フィルムシート・フィルム製品が含まれる。忌避活性効果を発揮する。
天然忌避活性精油および/または分散液をシート・フィルムの全重量に対して0.01〜90重量%、より好ましくは0.1〜50重量%、最も好ましくは、0.5〜30重量%を添加する。
コパエン(フィリピンコパイババルサムに多量含有)のヘキサン:アセトン(1:1)の混合溶媒による3%溶液
トランス−α−ベルガモテン(イタリー産レモン精油/ベルガモット精油に多量含有)の上記混合溶媒による3%溶液
ガルマクリン−D(ベルガモット精油/コパイパ精油に多量含有)の上記混合溶媒による3%溶液
上記実施例3に於いて有機成分としてガルマクレン−βを用いた溶液
デルターカディネン(シダウッド精油に多量含有)の上記混合溶媒による2.5%溶液
上記実施例5に於ける有効成分としてシスーカラメネン(ウラメン精油に多量含有)を用いた3%溶液
α−カリオフィレンアルコール(クローブリーブ精油に多量含有)の上記混合溶媒による3.5%溶液
分散液(A)の製造
重量%
コパイバルサム(フィリピン産、コパエン含有)3
ポリアクリル酸ナトリウム 0.5
精製水 適量
100
重量%
コパイバルサム(フィリピン産、コパエン含有)3
ポリアクリル酸ナトリウム 0.5
精製水 適量
100
分散液(B)の製造
重量%
レモン精油 2
(イタリー産、トランス−α−ベルガモテン含有)
アルギン酸ナトリウム 1
ポオキシエチレンソルビタンモノラウレート 2
メタリン酸ナトリウム 2
精製水 適量
100
上記の組成によって、上記と同様にして行った。
重量%
レモン精油 2
(イタリー産、トランス−α−ベルガモテン含有)
アルギン酸ナトリウム 1
ポオキシエチレンソルビタンモノラウレート 2
メタリン酸ナトリウム 2
精製水 適量
100
上記の組成によって、上記と同様にして行った。
分散液(C)の製造
重量%
ベルガモット精油 4
(ゲルマクレン−D及び−β含有)
メチルセルロース 1
ポリオキシエチレンアルキルエーテル 1
ポリグリセリン脂肪酸エステル 1
メタリン酸カリウム 1
ポリビニルピロリドン 3
精製水 適量
100
上記の組成によって、上記と同様にして行った。
重量%
ベルガモット精油 4
(ゲルマクレン−D及び−β含有)
メチルセルロース 1
ポリオキシエチレンアルキルエーテル 1
ポリグリセリン脂肪酸エステル 1
メタリン酸カリウム 1
ポリビニルピロリドン 3
精製水 適量
100
上記の組成によって、上記と同様にして行った。
分散液 (D)の製造
重量%
クローブリーフ精油 5
(α−カリオフィレンアルコール含有)
ジンクピリチオン 5
芳香族系カルボン酸ジアルキルエステル 25
疎水化雲母 10
トルエン 適量
100
重量%
クローブリーフ精油 5
(α−カリオフィレンアルコール含有)
ジンクピリチオン 5
芳香族系カルボン酸ジアルキルエステル 25
疎水化雲母 10
トルエン 適量
100
分散液(E)の製造 重量%
シダ−ウッド精油 5
(デルターカディネン含有)
ポリオキシエチレンアルキルエーテル 1
酢酸エチル 適量
100
シダ−ウッド精油 5
(デルターカディネン含有)
ポリオキシエチレンアルキルエーテル 1
酢酸エチル 適量
100
忌避活性粘着剤の製法
アクリル樹脂95、天然ロジン(松ヤニ)5の比率の50%水系エマルション溶液のアクリル樹脂系粘着剤に対して実施例8〜12で製造した分散液を、3重量%添加し、よく混和して衛生害虫忌避活性粘着剤を製造した。
アクリル樹脂95、天然ロジン(松ヤニ)5の比率の50%水系エマルション溶液のアクリル樹脂系粘着剤に対して実施例8〜12で製造した分散液を、3重量%添加し、よく混和して衛生害虫忌避活性粘着剤を製造した。
上記と同じ
上記と同じ
上記と同じ
忌避活性水性フレキソインキの製造
重量%
顔料(赤色) 20
アクリル系樹脂(主成分) 30
水 49
ジエタノールアミン 1
上記の成分を混合して得た水性フレキソインキに、実施例8で製造した分散液(A)を5重量%または10重量%添加して忌避活性フレキソインキを製造した。
重量%
顔料(赤色) 20
アクリル系樹脂(主成分) 30
水 49
ジエタノールアミン 1
上記の成分を混合して得た水性フレキソインキに、実施例8で製造した分散液(A)を5重量%または10重量%添加して忌避活性フレキソインキを製造した。
忌避活性フレキソクリアインキの製造
重量%
アクリル系樹脂(主成分) 40
水 60
上記の成分を混合して得た水性フレキソクリアインキに、実施例9で製造した分散液(B)を5重量%または10重量%添加して忌避活性フレキソクリアインキを製造した。
重量%
アクリル系樹脂(主成分) 40
水 60
上記の成分を混合して得た水性フレキソクリアインキに、実施例9で製造した分散液(B)を5重量%または10重量%添加して忌避活性フレキソクリアインキを製造した。
忌避活性プリスロインキの製造
重量%
顔料(青色) 20
アクリル系樹脂(主成分) 20
エチレングリコール 20
グリコール類 20
フミノアルコール類 5
エチルアルコール類 12
その他助剤 3
上記の成分を混合して得られたプリスロインキに実施例10で製造した分散液(C)を5重量%または10重量%添加して忌避活性プリスロインキを製造した。
重量%
顔料(青色) 20
アクリル系樹脂(主成分) 20
エチレングリコール 20
グリコール類 20
フミノアルコール類 5
エチルアルコール類 12
その他助剤 3
上記の成分を混合して得られたプリスロインキに実施例10で製造した分散液(C)を5重量%または10重量%添加して忌避活性プリスロインキを製造した。
油性フレキソインキの製造
重量%
顔料 20
ポリアミド系樹脂 15
トルエン 35
メチルエチルケトン 10
イソプロピルアルコール 20
上記の成分を混合して得られた油性フレキソインキに実施例11で製造した分散液(D)を5重量%または10重量%添加して忌避活性油性フレキソインキを製造した。
重量%
顔料 20
ポリアミド系樹脂 15
トルエン 35
メチルエチルケトン 10
イソプロピルアルコール 20
上記の成分を混合して得られた油性フレキソインキに実施例11で製造した分散液(D)を5重量%または10重量%添加して忌避活性油性フレキソインキを製造した。
オーバープリント用UVインキの製造
重量%
エポキシアクリレート(オリゴマー) 50
1,6-ヘキサンジオールジアクリレート 8
トリメチロールプロパントリアクリレート 30
2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオフェノン 6
2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン 4
ワックス 1
ジエタノールアミン 1
上記の成分を混合して得られたオーバープリント用UVインキに実施例12で製造した分散液(E)をコパエンを5重量%または10重量%添加して忌避活性油性フレキソインキを製造した。
重量%
エポキシアクリレート(オリゴマー) 50
1,6-ヘキサンジオールジアクリレート 8
トリメチロールプロパントリアクリレート 30
2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオフェノン 6
2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン 4
ワックス 1
ジエタノールアミン 1
上記の成分を混合して得られたオーバープリント用UVインキに実施例12で製造した分散液(E)をコパエンを5重量%または10重量%添加して忌避活性油性フレキソインキを製造した。
防虫性ポリプロピレンペレットの製造
ポリプロピレン樹脂ペレット(昭和電工(株)製 サンアロマーPF621S)を充填速度9kg/hで、トランス−α−ベルガモテンを1kg/hで、2軸押出機を用いて、200〜220℃で充填し混練する。その充填比は、約φ2mm×3mmのトランス−α−ベルガモテンを10%坦持した防虫性ポリプロピレン樹脂ペレットを得た。
ポリプロピレン樹脂ペレット(昭和電工(株)製 サンアロマーPF621S)を充填速度9kg/hで、トランス−α−ベルガモテンを1kg/hで、2軸押出機を用いて、200〜220℃で充填し混練する。その充填比は、約φ2mm×3mmのトランス−α−ベルガモテンを10%坦持した防虫性ポリプロピレン樹脂ペレットを得た。
ガルマクレン−Dを5%坦持フィルムの調製
ポリプロピレン樹脂ペレット(昭和電工(株)製 サンアロマーPF621S)50重量%および実施例22と同様にして得られた防虫性ポリプロピレン樹脂ペレットを50重量%とを攪拌機で混合する。得られたガルマクリン−D含有ポリプロピレン樹脂ペレット混合物を、水冷式インフレーション押出機((株)山口製作所製 型式YP500NC)を用いて、温度205〜220℃で約5秒間、引き出し速度30m/minでフィルム厚み20μ幅210mmのガルマクリン−D5%坦持した防虫性ポリプロピレン樹脂チューブ状フィルムを作製した。
ポリプロピレン樹脂ペレット(昭和電工(株)製 サンアロマーPF621S)50重量%および実施例22と同様にして得られた防虫性ポリプロピレン樹脂ペレットを50重量%とを攪拌機で混合する。得られたガルマクリン−D含有ポリプロピレン樹脂ペレット混合物を、水冷式インフレーション押出機((株)山口製作所製 型式YP500NC)を用いて、温度205〜220℃で約5秒間、引き出し速度30m/minでフィルム厚み20μ幅210mmのガルマクリン−D5%坦持した防虫性ポリプロピレン樹脂チューブ状フィルムを作製した。
デルターカディネン2.5%坦持フィルムの調製
実施例23と同様にして、ポリプロピレン樹脂ペレット(昭和電工(株)製 サンアロマーPF621Sを75重量%および実施例29と同様にして得られた防虫性ポリプロピレン樹脂ペレットを25重量%とを攪拌機で混合する。得られた防虫性ポリプロピレン樹脂ペレット混合物を、水冷式インフレーション押出機((株)山口製作所製 型式YP500NC)を用いて、温度205〜220℃で約5秒間、引き出し速度30m/minでフィルム厚み20μ幅210mmのデルターカディネンを2.5%坦持した防虫性ポリプロピレン樹脂チューブ状フィルムを作製した。
実施例23と同様にして、ポリプロピレン樹脂ペレット(昭和電工(株)製 サンアロマーPF621Sを75重量%および実施例29と同様にして得られた防虫性ポリプロピレン樹脂ペレットを25重量%とを攪拌機で混合する。得られた防虫性ポリプロピレン樹脂ペレット混合物を、水冷式インフレーション押出機((株)山口製作所製 型式YP500NC)を用いて、温度205〜220℃で約5秒間、引き出し速度30m/minでフィルム厚み20μ幅210mmのデルターカディネンを2.5%坦持した防虫性ポリプロピレン樹脂チューブ状フィルムを作製した。
紙への漉き込み
ポリビニルアルコール1%溶液(500ml)にα−カリオフィレンアルコール10gを分散させておき、塗布量が紙繊維に対して約2〜3g/m2になるように紙繊維(パルプとマニラ麻の混紡)(20cm×cm 0.4m2)を浸漬、乾燥させ、ニーム油を付着させ防蟻紙を得た。
ポリビニルアルコール1%溶液(500ml)にα−カリオフィレンアルコール10gを分散させておき、塗布量が紙繊維に対して約2〜3g/m2になるように紙繊維(パルプとマニラ麻の混紡)(20cm×cm 0.4m2)を浸漬、乾燥させ、ニーム油を付着させ防蟻紙を得た。
忌避活性塗料の製造
重量%
酢ビ−エチレン−アクリル系樹脂(主成分) 20
青森ヒバ油 30
水 50
上記の成分に、コパイバルサムを5重量%または10重量%添加して忌避活性塗料を製造した。
重量%
酢ビ−エチレン−アクリル系樹脂(主成分) 20
青森ヒバ油 30
水 50
上記の成分に、コパイバルサムを5重量%または10重量%添加して忌避活性塗料を製造した。
忌避装置
天然忌避活性精油および/または分散液(有機及び微粒子の分散液を含む)、忌避ペレット、忌避シート、忌避フィルムおよび忌避紙等を容器に投入して放置するか、拡散効率を上げるためにファンにより風を送ることにより天然精油忌避活性物質が周辺に強制拡散させることにより、広範囲の地域を衛生害虫の被害が守ることが可能となる装置である。
図1に示す。
但し図1中1は水量検知端子、2は吸入口、3忌避剤、4は排出口、5は蒸発筒、6は取手、7は水槽である。
天然忌避活性精油および/または分散液(有機及び微粒子の分散液を含む)、忌避ペレット、忌避シート、忌避フィルムおよび忌避紙等を容器に投入して放置するか、拡散効率を上げるためにファンにより風を送ることにより天然精油忌避活性物質が周辺に強制拡散させることにより、広範囲の地域を衛生害虫の被害が守ることが可能となる装置である。
図1に示す。
但し図1中1は水量検知端子、2は吸入口、3忌避剤、4は排出口、5は蒸発筒、6は取手、7は水槽である。
[試験例1]粘着剤のダニ忌避試験(侵入阻止法)
実施例14で得られた粘着剤につき、下記の統一試験法:侵入阻止法によるダニ忌避試験を行った。
実施例14で得られた粘着剤につき、下記の統一試験法:侵入阻止法によるダニ忌避試験を行った。
1.方法と材料
(1)図2のように、内径3.5cm×高さ1cmのシャーレの8内部底面に、直径3.5cmの円形に切り抜いた検体10を敷き込む。
(1)図2のように、内径3.5cm×高さ1cmのシャーレの8内部底面に、直径3.5cmの円形に切り抜いた検体10を敷き込む。
このほぼ中央に、誘引用ダニ餌9(小動物飼育用粉末飼料MF(オリエント酵母(株)製)と局方乾燥酵母(アサヒビール(株)を1:1で混合したものを使用)として、0.05gを置く。
シート状の飼料は、底面に密着するようにする。
シート状の飼料は、底面に密着するようにする。
(2)上記(1)のシャーレ8を、内径8.5cm×高さ2cmのガラス製シャーレ12の中央に置く。内径3.5cmと内径8.5cmのシャーレ8と12との間にダニ培地11を全面ではなく、内径3.5cmのシャーレの回りに敷く。
(3)上記のようにセットしたものに、内径8.5cmのシャーレ12の培地11にダニを放置して、25±5℃の恒温恒湿器に全暗状態で静置する。
(4)24時間後、内径3.5cmのシャーレ8内の検体10に侵入してきた生ダニ数を計測し、効果を判定する。
(5)対照区がブランクとして採用され(検体によっては、元々ある程度防虫効果のあるものを除く)、処理区の検体の忌避率が70%以上である場合、通常防虫効果があるものと判定される。
忌避率(%)=[(対照区の移動数−処理区の移動数)/対照区の移動数]×100
試験は、クラフトテープの粘着面につき、対照(無添加)、製造直後(T=0)、製造6ヵ月後(T=6)、製造12ヶ月後(T=12)につき侵入ダニ数から忌避率を計算した。
試験は、クラフトテープの粘着面につき、対照(無添加)、製造直後(T=0)、製造6ヵ月後(T=6)、製造12ヶ月後(T=12)につき侵入ダニ数から忌避率を計算した。
4.考察
6ヵ月後最も高い忌避率が得られていることからクラフトテープの使用を開始後、徐々に忌避活性物質の放出が増加し、その後減少していくものと思われる。
6ヵ月後最も高い忌避率が得られていることからクラフトテープの使用を開始後、徐々に忌避活性物質の放出が増加し、その後減少していくものと思われる。
[試験例2]粘着剤のゴキブリ忌避試験
対照として、忌避活性物質を含まない下記の微粒子分散液を同様に調製してゴキブリ忌避試験を行った。
対照として、忌避活性物質を含まない下記の微粒子分散液を同様に調製してゴキブリ忌避試験を行った。
2.検体
対照および実施例13〜16の忌避活性粘着剤をタックシールに処理した。
対照および実施例13〜16の忌避活性粘着剤をタックシールに処理した。
3.試験方法
図3に示す装置を用いて行った。直径30cmの円の形状にした「試料紙」を直径30cmの容器14に置床し、アルミホイルで覆った侵入口のあるプラスチック円筒容器17をこの試料16にかぶせた。容器の内にチャバネゴキブリの成虫を30匹放ち、25度の室温下、24時間放置して紙上でのゴキブリの個体数を調べ、対照処理区(試料紙を設置した所)と、対照無処理区(ブランク)の忌避率(%)を算出する。試験は、同条件下で、2回行ないそれぞれを平均した値を提示する。プラスチック容器をかぶせる事は、ゴキブリは、暗所を好むので、明条件下に放置された直径30cmの容器内に置かれた遮光されたプラスチック容器内に入り込む性質を利用している(追加にて、3回目も行なう)。尚13はワセリン、15は水、18は検体を示す。
図3に示す装置を用いて行った。直径30cmの円の形状にした「試料紙」を直径30cmの容器14に置床し、アルミホイルで覆った侵入口のあるプラスチック円筒容器17をこの試料16にかぶせた。容器の内にチャバネゴキブリの成虫を30匹放ち、25度の室温下、24時間放置して紙上でのゴキブリの個体数を調べ、対照処理区(試料紙を設置した所)と、対照無処理区(ブランク)の忌避率(%)を算出する。試験は、同条件下で、2回行ないそれぞれを平均した値を提示する。プラスチック容器をかぶせる事は、ゴキブリは、暗所を好むので、明条件下に放置された直径30cmの容器内に置かれた遮光されたプラスチック容器内に入り込む性質を利用している(追加にて、3回目も行なう)。尚13はワセリン、15は水、18は検体を示す。
4.供試昆虫
チャバネゴキブリ成虫 雄 30個体
チャバネゴキブリ成虫 雄 30個体
5.試験結果
24時間後の試験結果を表2に示す。
24時間後の試験結果を表2に示す。
[試験例3] インキのノシメマダラメイガ忌避試験
ノシメマダラメイガの試験方法
図4に示す方法にて行った。即ち縦13cm×横20cm×深さ8cmのプラスチック容器の底面の一方の端(底面の半分)に 約縦13cm×横10cmの加工処理試料19を敷き、その上に 10cm×10cmの加工処理試料を蛇腹状に折って作った 10cm×5cmのシェルター21を加工処理面を上にしてに置く(イ)。もう一方の端(あとの半分)に(イ)に重ならないように 約縦13cm×横10cmの未加工試料(20)を敷き、その上に 10cm×10cmの未加工試料を蛇腹状に折って作った 10cm×5cmのシェルター22を置く(ロ)。
ノシメマダラメイガの試験方法
図4に示す方法にて行った。即ち縦13cm×横20cm×深さ8cmのプラスチック容器の底面の一方の端(底面の半分)に 約縦13cm×横10cmの加工処理試料19を敷き、その上に 10cm×10cmの加工処理試料を蛇腹状に折って作った 10cm×5cmのシェルター21を加工処理面を上にしてに置く(イ)。もう一方の端(あとの半分)に(イ)に重ならないように 約縦13cm×横10cmの未加工試料(20)を敷き、その上に 10cm×10cmの未加工試料を蛇腹状に折って作った 10cm×5cmのシェルター22を置く(ロ)。
それぞれのシェルターの中央上面に誘因餌(24)として粉末飼料(アサヒビール(株)製乾燥酵母エビオス粉)0.5gを置いた後、供試虫23の15個体をプラスチック容器25の中央に放つ。プラスチック容器内温度25℃、湿度60%全暗室にて開放状態で24時間静置した後、(イ)および(ロ)のエリア(10cm×10cm)内のみの移動固体数を計測する。
[忌避率の算出方法]
対照区の移動数−処理区の移動数
忌避率(%)= ×100
対照区の移動数
※ユニチカカ゛ーメンテック(株)/JNLA(ISOカ゛イト゛25)認定試験機関/IS09002認定取得試験機関による忌避率計算方法。
[忌避率の算出方法]
対照区の移動数−処理区の移動数
忌避率(%)= ×100
対照区の移動数
※ユニチカカ゛ーメンテック(株)/JNLA(ISOカ゛イト゛25)認定試験機関/IS09002認定取得試験機関による忌避率計算方法。
1.供試検体(インキ塗布)
実施例No. 使用インキ 添加率(%)
17 フレキソ/赤 5
フレキソ/赤 10
18 クリアインキ 5
クリアインキ 10
19 プリスロ/青 5
プリスロ/青 10
20 油性フレキソ 5
油性フレキソ 10
21 オーバープリントUVインキ 5
オーバープリントUVインキ 10
実施例No. 使用インキ 添加率(%)
17 フレキソ/赤 5
フレキソ/赤 10
18 クリアインキ 5
クリアインキ 10
19 プリスロ/青 5
プリスロ/青 10
20 油性フレキソ 5
油性フレキソ 10
21 オーバープリントUVインキ 5
オーバープリントUVインキ 10
[試験例4]防虫フィルム忌避試験
試験虫:チャタテムシ(中齢幼虫)
フィルム:ポリプロピレン
シュリンク条件:非加熱
対照区に用いるフィルムの調製
ポリプロピレン樹脂ペレット(昭和電工(株)製 サンアロマーPF621S)のみを、水冷式インフレーション押出機((株)山口製作所製 型式YP500NC)を用いて、温度205〜220℃で約5秒間、引き出し速度30m/minでフィルム厚み20μ幅210mmのポリプロピレン樹脂チューブ状フィルムを作製した。
試験検体
実施例23、24防虫フィルム
試験方法
[試験例3]と同様に行った
試験結果
試験虫:チャタテムシ(中齢幼虫)
フィルム:ポリプロピレン
シュリンク条件:非加熱
対照区に用いるフィルムの調製
ポリプロピレン樹脂ペレット(昭和電工(株)製 サンアロマーPF621S)のみを、水冷式インフレーション押出機((株)山口製作所製 型式YP500NC)を用いて、温度205〜220℃で約5秒間、引き出し速度30m/minでフィルム厚み20μ幅210mmのポリプロピレン樹脂チューブ状フィルムを作製した。
試験検体
実施例23、24防虫フィルム
試験方法
[試験例3]と同様に行った
試験結果
[試験例5]<生物活性(チャバネゴキブリの忌避)試験>
試験薬剤
コバイバオイルをヘキサン3lを展開溶出溶媒とするシリカゲルカチムクロマトグラフィー350g(充填用シリカゲル:BW−127ZH)によって分画品1、16.192gを得た。その後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー350g(充填用シリカゲル;BW-127ZH)よりヘキサン:クロロホルム:酢酸エチル(4:4:1)2.4lの展開溶媒により分画品2(2.868g)を分画し、残りを酢酸エチル:クロロホルム(1:1)2lの展開溶媒により分画品3(1.401g)に分画した。これ等の生物活性を測定した。
試験薬剤
コバイバオイルをヘキサン3lを展開溶出溶媒とするシリカゲルカチムクロマトグラフィー350g(充填用シリカゲル:BW−127ZH)によって分画品1、16.192gを得た。その後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー350g(充填用シリカゲル;BW-127ZH)よりヘキサン:クロロホルム:酢酸エチル(4:4:1)2.4lの展開溶媒により分画品2(2.868g)を分画し、残りを酢酸エチル:クロロホルム(1:1)2lの展開溶媒により分画品3(1.401g)に分画した。これ等の生物活性を測定した。
また比較のためにコパイバオイルとβ−カリオフィレンとについても同様に測定した。但し、試料は溶剤に濃度3%の溶液とした。溶液はヘキサンとアセトンの1:1(体積比)の混合溶媒とした。
微粒子の製造例1
フェニルキシリルエタン100gとアジピン酸ジイソデシル100gとの混合液にレモン精油100gを加えてビーズミルで微粉砕し、固体分濃度が約31重量%の懸濁液とした。これに、スミジュールL−75 25gを加えたものを、アラビアガム30gとエチレングリコール20gとを含む水500gに加え、T.K.オートホモミクサー(特殊機化工業製ホモジナイザー)で常温下に攪拌し、微小滴を得た。次いで、60℃で24時間攪拌することにより、フェニルキシリルエタンとアジピン酸ジイソデシルとの混合液中に懸濁されたジニコナゾールが、ポリウレタン膜でマイクロカプセル化されたスラリーを得た。このスラリーに、ザンタンガム1gとアルミニウムマグネシウムシリケート5gとを含む水175gを加え、10重量%のレモン精油カプセル組成物を得た。
フェニルキシリルエタン100gとアジピン酸ジイソデシル100gとの混合液にレモン精油100gを加えてビーズミルで微粉砕し、固体分濃度が約31重量%の懸濁液とした。これに、スミジュールL−75 25gを加えたものを、アラビアガム30gとエチレングリコール20gとを含む水500gに加え、T.K.オートホモミクサー(特殊機化工業製ホモジナイザー)で常温下に攪拌し、微小滴を得た。次いで、60℃で24時間攪拌することにより、フェニルキシリルエタンとアジピン酸ジイソデシルとの混合液中に懸濁されたジニコナゾールが、ポリウレタン膜でマイクロカプセル化されたスラリーを得た。このスラリーに、ザンタンガム1gとアルミニウムマグネシウムシリケート5gとを含む水175gを加え、10重量%のレモン精油カプセル組成物を得た。
微粒子の製造例2
フェニルキシリルエタン200gにベルガモット精油50gを加えてビーズミルで微粉砕し、固体分濃度が約19重量%の懸濁液とした。これに、スミジュールL−75 10gを加えたものを、アラビアガム30gとエチレングリコール20gとを含む水500gに加え、T.K.オートホモミクサーで常温下に攪拌し、微小滴を得た。次いで、60℃で24時間攪拌することにより、フェニルキシリルエタン中に懸濁されたブロモブチドがポリウレタン膜でマイクロカプセル化されたスラリーを得た。このスラリーに、ザンタンガム1gとアルミニウムマグネシウムシリケート5gとを含む水240gを加え、5重量%のベルガモット精油カプセル組成物を得た。
フェニルキシリルエタン200gにベルガモット精油50gを加えてビーズミルで微粉砕し、固体分濃度が約19重量%の懸濁液とした。これに、スミジュールL−75 10gを加えたものを、アラビアガム30gとエチレングリコール20gとを含む水500gに加え、T.K.オートホモミクサーで常温下に攪拌し、微小滴を得た。次いで、60℃で24時間攪拌することにより、フェニルキシリルエタン中に懸濁されたブロモブチドがポリウレタン膜でマイクロカプセル化されたスラリーを得た。このスラリーに、ザンタンガム1gとアルミニウムマグネシウムシリケート5gとを含む水240gを加え、5重量%のベルガモット精油カプセル組成物を得た。
微粒子の製造例3
フェニルキシリルエタン100gとアジピン酸ジイソデシル100gとの混合液にクローブリーフ精油100gを加えてビーズミルで微粉砕し、固体分濃度が約31重量%の懸濁液とした。これに、スミジュールL−75 25gを加えたものを、アラビアガム30gを含む水490gに加え、T.K.オートホモミクサーで常温下に攪拌し、微小滴を得た。次いで、60℃で24時間攪拌することにより、フェニルキシリルエタンとアジピン酸ジイソデシルとの混合液中に懸濁されたジニコナゾールが、ポリウレア膜でマイクロカプセル化されたスラリーを得た。このスラリーに、ザンタンガム1gとアルミニウムマグネシウムシリケート5gとを含む水185gを加え、10重量%クローブリーフ精油組成物を得た。
フェニルキシリルエタン100gとアジピン酸ジイソデシル100gとの混合液にクローブリーフ精油100gを加えてビーズミルで微粉砕し、固体分濃度が約31重量%の懸濁液とした。これに、スミジュールL−75 25gを加えたものを、アラビアガム30gを含む水490gに加え、T.K.オートホモミクサーで常温下に攪拌し、微小滴を得た。次いで、60℃で24時間攪拌することにより、フェニルキシリルエタンとアジピン酸ジイソデシルとの混合液中に懸濁されたジニコナゾールが、ポリウレア膜でマイクロカプセル化されたスラリーを得た。このスラリーに、ザンタンガム1gとアルミニウムマグネシウムシリケート5gとを含む水185gを加え、10重量%クローブリーフ精油組成物を得た。
微粒子の製造例4
アジピン酸ジイソデシル200gにシダ−ウッド精油100gを加えてビーズミルで微粉砕し、固体分濃度が約30重量%の懸濁液とした。これに、スミジュールL−75 25gを加えたものを、アラビアガム30gとエチレングリコール20gとを含む水325gに加え、T.K.オートホモミクサーで常温下に攪拌し、微小滴を得た。次いで、60℃で24時間攪拌することにより、アジピン酸ジイソデシル中に懸濁されたプロシミドンが、ポリウレタン膜でマイクロカプセル化されたスラリーを得た。このスラリーに、ザンタンガム1gとアルミニウムマグネシウムシリケート5gとを含む水350gを加え、10重量%のシダ−ウッド精油カプセル組成物を得た。
アジピン酸ジイソデシル200gにシダ−ウッド精油100gを加えてビーズミルで微粉砕し、固体分濃度が約30重量%の懸濁液とした。これに、スミジュールL−75 25gを加えたものを、アラビアガム30gとエチレングリコール20gとを含む水325gに加え、T.K.オートホモミクサーで常温下に攪拌し、微小滴を得た。次いで、60℃で24時間攪拌することにより、アジピン酸ジイソデシル中に懸濁されたプロシミドンが、ポリウレタン膜でマイクロカプセル化されたスラリーを得た。このスラリーに、ザンタンガム1gとアルミニウムマグネシウムシリケート5gとを含む水350gを加え、10重量%のシダ−ウッド精油カプセル組成物を得た。
微粒子の製造例5
フェニルキシリルエタン150gとアジピン酸ジイソデシル50gとの混合液にコパエン100gを加えてビーズミルで微粉砕し、固体分濃度が約32重量%の懸濁液とした。これに、スミジュールL−75 50gを加えたものを、アラビアガム30gとエチレングリコール30gとを含む水530gに加え、T.K.オートホモミクサーで常温下に攪拌し、微小滴を得た。次いで、60℃で24時間攪拌することにより、フェニルキシリルエタンとアジピン酸ジイソデシルとの混合液中に懸濁されたコパエンが、ポリウレタン膜でマイクロカプセル化されたスラリーを得た。このスラリーに、ザンタンガム1gとアルミニウムマグネシウムシリケート5gとを含む水120gを加え、10重量%のコパエン組成物を得た。
フェニルキシリルエタン150gとアジピン酸ジイソデシル50gとの混合液にコパエン100gを加えてビーズミルで微粉砕し、固体分濃度が約32重量%の懸濁液とした。これに、スミジュールL−75 50gを加えたものを、アラビアガム30gとエチレングリコール30gとを含む水530gに加え、T.K.オートホモミクサーで常温下に攪拌し、微小滴を得た。次いで、60℃で24時間攪拌することにより、フェニルキシリルエタンとアジピン酸ジイソデシルとの混合液中に懸濁されたコパエンが、ポリウレタン膜でマイクロカプセル化されたスラリーを得た。このスラリーに、ザンタンガム1gとアルミニウムマグネシウムシリケート5gとを含む水120gを加え、10重量%のコパエン組成物を得た。
微粒子の製造例6
フェニルキシリルエタン100gとアジピン酸ジイソデシル100gとの混合液にトランス−α−ベルガモテン80gとエレミ油20gを加えてビーズミルで微粉砕し、固体分濃度が約30重量%の懸濁液とした。これに、スミジュールL−75 25gを加えたものを、ポリビニルアルコール15gとエチレングリコール20gとを含む水500gに加え、T.K.オートホモミクサーで常温下に攪拌し、微小滴を得た。次いで、60℃で24時間攪拌することにより、フェニルキシリルエタンとアジピン酸ジイソデシルとの混合液中に懸濁されたプロシミドンが、ポリウレタン膜でマイクロカプセル化されたスラリーを得た。このスラリーに、ザンタンガム1gとアルミニウムマグネシウムシリケート5gとを含む水175gを加え、10重量%のトランス−α−ベルガモテンとエレミ油カプセル組成物を得た。
フェニルキシリルエタン100gとアジピン酸ジイソデシル100gとの混合液にトランス−α−ベルガモテン80gとエレミ油20gを加えてビーズミルで微粉砕し、固体分濃度が約30重量%の懸濁液とした。これに、スミジュールL−75 25gを加えたものを、ポリビニルアルコール15gとエチレングリコール20gとを含む水500gに加え、T.K.オートホモミクサーで常温下に攪拌し、微小滴を得た。次いで、60℃で24時間攪拌することにより、フェニルキシリルエタンとアジピン酸ジイソデシルとの混合液中に懸濁されたプロシミドンが、ポリウレタン膜でマイクロカプセル化されたスラリーを得た。このスラリーに、ザンタンガム1gとアルミニウムマグネシウムシリケート5gとを含む水175gを加え、10重量%のトランス−α−ベルガモテンとエレミ油カプセル組成物を得た。
微粒子の製造例7
アクリル酸、アクリロニトリル、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸共重合体の5%水溶液120部を10%NaOH水溶液でpHを4.0とし、この中にガルマクレン−Dを50部加えホモミキサーで乳化した後、不揮発物80wt%のメチル化メチロールメラミン水溶液(三井東圧化学「ユーラミンT−30」)24部を加えた後、攪拌下80℃で2時間保持して平均粒子径5.0μのマイクロカプセル液を得た。
アクリル酸、アクリロニトリル、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸共重合体の5%水溶液120部を10%NaOH水溶液でpHを4.0とし、この中にガルマクレン−Dを50部加えホモミキサーで乳化した後、不揮発物80wt%のメチル化メチロールメラミン水溶液(三井東圧化学「ユーラミンT−30」)24部を加えた後、攪拌下80℃で2時間保持して平均粒子径5.0μのマイクロカプセル液を得た。
微粒子の製造例8
商品名)デルターカディネンを63部、エポキシ樹脂としてアラルダイト6060(商品名)を8.11部、ケチミンとしてヴェルサミンK−11(商品名)の0.97部、及び、促進剤399(商品名)の0.20部と混合した。この混合物を、乳化剤として3%の水性タモールL/ヴィノール523(ともに商品名)(95:5)の溶液の130部にいれて乳化させた。前記スラリーを75℃に4時間加熱してマイクロカプセルを製造した。
得られた製品は、電子顕微鏡によって球体マイクロカプセルが形成されていることが確認でき、平均粒径は、約5ミクロンであった。
商品名)デルターカディネンを63部、エポキシ樹脂としてアラルダイト6060(商品名)を8.11部、ケチミンとしてヴェルサミンK−11(商品名)の0.97部、及び、促進剤399(商品名)の0.20部と混合した。この混合物を、乳化剤として3%の水性タモールL/ヴィノール523(ともに商品名)(95:5)の溶液の130部にいれて乳化させた。前記スラリーを75℃に4時間加熱してマイクロカプセルを製造した。
得られた製品は、電子顕微鏡によって球体マイクロカプセルが形成されていることが確認でき、平均粒径は、約5ミクロンであった。
微粒子の製造例9
エポキシ樹脂としてアラルダイト3336(商品名)を6.87部、ケチミンとしてのヴェルサミンK−11(商品名)を2.20部使用した以外は、実施例28と同様にしてマイクロカプセルを製造し、実施例21と同様にして諸試験を行ない、球体マイクロカプセルが平均粒径約6ミクロンで形成されていることが認められた。
エポキシ樹脂としてアラルダイト3336(商品名)を6.87部、ケチミンとしてのヴェルサミンK−11(商品名)を2.20部使用した以外は、実施例28と同様にしてマイクロカプセルを製造し、実施例21と同様にして諸試験を行ない、球体マイクロカプセルが平均粒径約6ミクロンで形成されていることが認められた。
微粒子の製造例10
水酸化ナトリウム20gの水溶液を80℃まで昇温した後、スチレン無水マレイン酸共重合体(スクリプセット520;モンサント社製)100gを加え、2時間撹拌混合し、スチレン無水マレイン酸共重合体のpH5.5、5重量%の水溶液を調製する。
水酸化ナトリウム20gの水溶液を80℃まで昇温した後、スチレン無水マレイン酸共重合体(スクリプセット520;モンサント社製)100gを加え、2時間撹拌混合し、スチレン無水マレイン酸共重合体のpH5.5、5重量%の水溶液を調製する。
前記の調製液150g中に、25重量%α−カリオフィレンアルコール縣濁シリコンKF−96の分散液200gを分散して、この縣濁液の回りに、スチレン無水マレイン酸共重合体加水分解物を吸着させる。
前記で得た溶液中に、メラミン9.9gを分散させ、よく撹拌する。
前記で得た溶液を、70℃に昇温し、25重量%グルタールアルデヒドを5回に分けて、30分毎に25.7gを加え、芯物質の回りにメチロール化メラミンとスチレンマレイン酸共重合体を反応させ、芯物質を被膜する。
前記で得た溶液を、70℃に昇温し、25重量%グルタールアルデヒドを5回に分けて、30分毎に25.7gを加え、芯物質の回りにメチロール化メラミンとスチレンマレイン酸共重合体を反応させ、芯物質を被膜する。
微粒子の製造例11
前記実施例37と同様な方法で水溶液を調製する。
前記実施例37と同様な方法で水溶液を調製する。
前記で得た溶液中に、メラミン12.8gとレゾルシン5.7gを分散/溶解させ、よく撹拌する。
前記で得た溶液を、70℃に昇温し、25重量%グルタールアルデヒドを3回に分けて、40分毎に27.2gを加え、芯物質の回りにメチロール化メラミンとフェノールレジン、およびスチレンマレイン酸共重合体を反応させ、芯物質を被膜する。
微粒子の製造例12
加熱装置を備えた攪拌混合容器中に、ポリビニルアルコール(商品名:PVA−117,クラレ社製)の3%水溶液 150部を加え、カプセル製造用水性媒体とした。別に、コパイバルサム100部にポリメチレンポリフェニルイソシアネート(商品名:ミリオネートMR400、日本ポリウレタン工業社製) 5部と2−イソシアナートエチル−2,6−ジイソシアナートヘキサエート(商品名:T−100,東レ社製) 2部を溶解して得た溶液をカプセル芯物質として、上記カプセル調製用水性媒体中にT.K.ホモミキサーを用いて毎分10000回転で1分間分散した。
加熱装置を備えた攪拌混合容器中に、ポリビニルアルコール(商品名:PVA−117,クラレ社製)の3%水溶液 150部を加え、カプセル製造用水性媒体とした。別に、コパイバルサム100部にポリメチレンポリフェニルイソシアネート(商品名:ミリオネートMR400、日本ポリウレタン工業社製) 5部と2−イソシアナートエチル−2,6−ジイソシアナートヘキサエート(商品名:T−100,東レ社製) 2部を溶解して得た溶液をカプセル芯物質として、上記カプセル調製用水性媒体中にT.K.ホモミキサーを用いて毎分10000回転で1分間分散した。
この乳化分散液にジエチレントリアミン1部を加え、室温下で30分間攪拌した後、系の温度を70℃まで昇温して攪拌を続けながら3時間反応させた。室温まで温度を下げて平均粒子径が5.7μmで、平均膜厚が0.16μmのポリウレア樹脂/ポリウレタン樹脂壁膜よりなるマイクロカプセルを調製した。
微粒子の製造例13
オリゴマー、モノマー、光重合開始剤、天然精油、紫外線吸収剤、光安定剤及び染料を、表6に従って配合した。なお表6に示される各配合剤の物質は、次の通りである。
オリゴマー、モノマー、光重合開始剤、天然精油、紫外線吸収剤、光安定剤及び染料を、表6に従って配合した。なお表6に示される各配合剤の物質は、次の通りである。
オリゴマーA:エポキシアクリレートB:ポリエステルアクリレートC:ウレタンアクリレートD:アルキッド樹脂アクリレート
モノマーE:2-エチルヘキシルアクリレートF:ジエチレングリコールジアクリレートG:ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
光重合開始剤H:ベンジルジメチルケタールI:1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン 、2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン
紫外線吸収剤L:2,4-ジヒドロキシベンゾフェノンM:2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール
光安定剤N:4-ヒドロキシ-2,2,6,6- テトラメチルピペリジンO:ジ(2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4- イル)-セバシン酸エステル
染料P:アントラキノン系染料(ブルー)(0.5%ブタノール溶液)Q:アゾ系染料(レッド)(0.5%ブタノール溶液)
表5に示される各物質を十分混合した後、直径7cm、深さ2cmの透明ガラス容器に深さ1cmまで充填し、高圧水銀ランプで光を照射して硬化させ、着色防虫忌避剤微粒子を得た。
モノマーE:2-エチルヘキシルアクリレートF:ジエチレングリコールジアクリレートG:ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
光重合開始剤H:ベンジルジメチルケタールI:1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン 、2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン
紫外線吸収剤L:2,4-ジヒドロキシベンゾフェノンM:2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール
光安定剤N:4-ヒドロキシ-2,2,6,6- テトラメチルピペリジンO:ジ(2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4- イル)-セバシン酸エステル
染料P:アントラキノン系染料(ブルー)(0.5%ブタノール溶液)Q:アゾ系染料(レッド)(0.5%ブタノール溶液)
表5に示される各物質を十分混合した後、直径7cm、深さ2cmの透明ガラス容器に深さ1cmまで充填し、高圧水銀ランプで光を照射して硬化させ、着色防虫忌避剤微粒子を得た。
微粒子分散液(A)の製造
重量%
微粒子製造例1の10重量%のレモン精油カプセル組成物 15
ポリアクリル酸ナトリウム 0.5
精製水 適量
100
重量%
微粒子製造例1の10重量%のレモン精油カプセル組成物 15
ポリアクリル酸ナトリウム 0.5
精製水 適量
100
微粒子分散液(B)の製造
重量%
微粒子製造例2の5重量%のベルガモット精油カプセル組成物 15
アルギン酸ナトリウム 1
ポオキシエチレンソルビタンモノラウレート 2
メタリン酸ナトリウム 2
精製水 適量
100
上記の組成によって、上記と同様にして行った。
重量%
微粒子製造例2の5重量%のベルガモット精油カプセル組成物 15
アルギン酸ナトリウム 1
ポオキシエチレンソルビタンモノラウレート 2
メタリン酸ナトリウム 2
精製水 適量
100
上記の組成によって、上記と同様にして行った。
微粒子分散液(C)の製造
重量%
微粒子製造例3の10重量%クローブリーフ精油カプセル組成物 15
メチルセルロース 1
ポリオキシエチレンアルキルエーテル 1
ポリグリセリン脂肪酸エステル 1
メタリン酸カリウム 1
ポリビニルピロリドン 3
精製水 適量
100
上記の組成によって、上記と同様にして行った。
重量%
微粒子製造例3の10重量%クローブリーフ精油カプセル組成物 15
メチルセルロース 1
ポリオキシエチレンアルキルエーテル 1
ポリグリセリン脂肪酸エステル 1
メタリン酸カリウム 1
ポリビニルピロリドン 3
精製水 適量
100
上記の組成によって、上記と同様にして行った。
微粒子分散液 (D)の製造
重量%
微粒子製造例4の10重量%のシダ−ウッド精油組成物 20
ジンクピリチオン 5
芳香族系カルボン酸ジアルキルエステル 25
疎水化雲母 10
トルエン 適量
100
重量%
微粒子製造例4の10重量%のシダ−ウッド精油組成物 20
ジンクピリチオン 5
芳香族系カルボン酸ジアルキルエステル 25
疎水化雲母 10
トルエン 適量
100
微粒子分散液(E)の製造 重量%
微粒子製造例5の 10重量%のコパエンカプセル組成物 15
親油性ベントナイト 7
エチルセルロース 3
酢酸エチル 適量
100
微粒子製造例5の 10重量%のコパエンカプセル組成物 15
親油性ベントナイト 7
エチルセルロース 3
酢酸エチル 適量
100
忌避活性粘着剤の製法
アクリル樹脂95、天然ロジン(松ヤニ)5の比率の50%水系エマルション溶液のアクリル樹脂系粘着剤に対して実施例41〜45で製造した微粒子分散液を、3重量%添加し、よく混和して衛生害虫忌避活性粘着剤を製造した。
アクリル樹脂95、天然ロジン(松ヤニ)5の比率の50%水系エマルション溶液のアクリル樹脂系粘着剤に対して実施例41〜45で製造した微粒子分散液を、3重量%添加し、よく混和して衛生害虫忌避活性粘着剤を製造した。
上記と同じ
上記と同じ
上記と同じ
インキの製造例
トルエン300部にジオクチルホスヘート10部加え混合溶液した後、製造例7で得たマイクロカプセル100部(固形分)を加え共沸脱水により水を除去した。
このマイクロカプセル液を顕微鏡で観察したところマイクロカプセル粒子は個々に分散しており凝集は見られなかった。
このマイクロカプセル液にマルキード32(荒川化学(株)マレイン酸樹脂)10部を溶解、セルロース粉末20部を混合してグラビアインキを得た。
トルエン300部にジオクチルホスヘート10部加え混合溶液した後、製造例7で得たマイクロカプセル100部(固形分)を加え共沸脱水により水を除去した。
このマイクロカプセル液を顕微鏡で観察したところマイクロカプセル粒子は個々に分散しており凝集は見られなかった。
このマイクロカプセル液にマルキード32(荒川化学(株)マレイン酸樹脂)10部を溶解、セルロース粉末20部を混合してグラビアインキを得た。
忌避活性水性フレキソインキの製造 重量%
顔料(赤色) 20
アクリル系樹脂(主成分) 30
水 49
ジエタノールアミン 1
上記の成分を混合して得た水性フレキソインキに、実施例41で製造した微粒子分散液(A)を5重量%または10重量%添加して忌避活性フレキソインキを製造した。
顔料(赤色) 20
アクリル系樹脂(主成分) 30
水 49
ジエタノールアミン 1
上記の成分を混合して得た水性フレキソインキに、実施例41で製造した微粒子分散液(A)を5重量%または10重量%添加して忌避活性フレキソインキを製造した。
忌避活性フレキソクリアインキの製造
重量%
アクリル系樹脂(主成分) 40
水 60
上記の成分を混合して得た水性フレキソクリアインキに、実施例42で製造した微粒子分散液(B)を5重量%または10重量%添加して忌避活性フレキソクリアインキを製造した。
重量%
アクリル系樹脂(主成分) 40
水 60
上記の成分を混合して得た水性フレキソクリアインキに、実施例42で製造した微粒子分散液(B)を5重量%または10重量%添加して忌避活性フレキソクリアインキを製造した。
忌避活性プリスロインキの製造
重量%
顔料(青色) 20
アクリル系樹脂(主成分) 20
エチレングリコール 20
グリコール類 20
フミノアルコール類 5
エチルアルコール類 12
その他助剤 3
上記の成分を混合して得られたプリスロインキに実施例43で製造した微粒子分散液(C)を5重量%または10重量%添加して忌避活性プリスロインキを製造した。
重量%
顔料(青色) 20
アクリル系樹脂(主成分) 20
エチレングリコール 20
グリコール類 20
フミノアルコール類 5
エチルアルコール類 12
その他助剤 3
上記の成分を混合して得られたプリスロインキに実施例43で製造した微粒子分散液(C)を5重量%または10重量%添加して忌避活性プリスロインキを製造した。
油性フレキソインキの製造
重量%
顔料 20
ポリアミド系樹脂 15
トルエン 35
メチルエチルケトン 10
イソプロピルアルコール 20
上記の成分を混合して得られた油性フレキソインキに実施例44で製造した微粒子分散液(D)を5重量%または10重量%添加して忌避活性油性フレキソインキを製造した。
重量%
顔料 20
ポリアミド系樹脂 15
トルエン 35
メチルエチルケトン 10
イソプロピルアルコール 20
上記の成分を混合して得られた油性フレキソインキに実施例44で製造した微粒子分散液(D)を5重量%または10重量%添加して忌避活性油性フレキソインキを製造した。
オーバープリント用UVインキの製造
重量%
エポキシアクリレート(オリゴマー) 50
1,6-ヘキサンジオールジアクリレート 8
トリメチロールプロパントリアクリレート 30
2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオフェノン 6
2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン 4
ワックス 1
ジエタノールアミン 1
上記の成分を混合して得られたオーバープリント用UVインキに実施例38で製造した微粒子分散液(E)を5重量%または10重量%添加して忌避活性油性フレキソインキを製造した。
重量%
エポキシアクリレート(オリゴマー) 50
1,6-ヘキサンジオールジアクリレート 8
トリメチロールプロパントリアクリレート 30
2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオフェノン 6
2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン 4
ワックス 1
ジエタノールアミン 1
上記の成分を混合して得られたオーバープリント用UVインキに実施例38で製造した微粒子分散液(E)を5重量%または10重量%添加して忌避活性油性フレキソインキを製造した。
防虫性ポリプロピレンペレットの製造
ポリプロピレン樹脂ペレット(昭和電工(株)製 サンアロマーPF621S)を充填速度12kg/hで、微粒子製造例1の10重量%のレモン精油カプセル組成物を3kg/hで、2軸押出機を用いて、200〜220℃で充填し混練する。その充填比は、ポリプロピレン樹脂80重量%、微粒子製造例1の10重量%のレモン精油カプセル組成物20重量%の約φ2mm×3mmの10重量%のレモン精油カプセル組成物を10%坦持した防虫性ポリプロピレン樹脂ペレットを得た。
ポリプロピレン樹脂ペレット(昭和電工(株)製 サンアロマーPF621S)を充填速度12kg/hで、微粒子製造例1の10重量%のレモン精油カプセル組成物を3kg/hで、2軸押出機を用いて、200〜220℃で充填し混練する。その充填比は、ポリプロピレン樹脂80重量%、微粒子製造例1の10重量%のレモン精油カプセル組成物20重量%の約φ2mm×3mmの10重量%のレモン精油カプセル組成物を10%坦持した防虫性ポリプロピレン樹脂ペレットを得た。
微粒子製造例2の5重量%のベルガモット精油カプセル組成物を5%坦持フィルムの調製
ポリプロピレン樹脂ペレット(昭和電工(株)製 サンアロマーPF621S)50重量%および実施例29と同様にして得られた防虫性ポリプロピレン樹脂ペレットを50重量%とを攪拌機で混合する。得られたベルガモット精油カプセル含有ポリプロピレン樹脂ペレット混合物を、水冷式インフレーション押出機((株)山口製作所製 型式YP500NC)を用いて、温度205〜220℃で約5秒間、引き出し速度30m/minでフィルム厚み20μ幅210mmの製造例2の5重量%のベルガモット精油カプセル組成物5%坦持した防虫性ポリプロピレン樹脂チューブ状フィルムを作製した。
ポリプロピレン樹脂ペレット(昭和電工(株)製 サンアロマーPF621S)50重量%および実施例29と同様にして得られた防虫性ポリプロピレン樹脂ペレットを50重量%とを攪拌機で混合する。得られたベルガモット精油カプセル含有ポリプロピレン樹脂ペレット混合物を、水冷式インフレーション押出機((株)山口製作所製 型式YP500NC)を用いて、温度205〜220℃で約5秒間、引き出し速度30m/minでフィルム厚み20μ幅210mmの製造例2の5重量%のベルガモット精油カプセル組成物5%坦持した防虫性ポリプロピレン樹脂チューブ状フィルムを作製した。
微粒子製造例4の10重量%シダ−ウッド精油組成物を2.5%坦持フィルムの調製
実施例22と同様にして、ポリプロピレン樹脂ペレット(昭和電工(株)製 サンアロマーPF621Sを75重量%および実施例23と同様にして得られた防虫性ポリプロピレン樹脂ペレットを25重量%とを攪拌機で混合する。得られた防虫性ポリプロピレン樹脂ペレット混合物を、水冷式インフレーション押出機((株)山口製作所製 型式YP500NC)を用いて、温度205〜220℃で約5秒間、引き出し速度30m/minでフィルム厚み20μ幅210mmの微粒子製造例4の10重量%のシダ−ウッド精油カプセル組成物を2.5%坦持した防虫性ポリプロピレン樹脂チューブ状フィルムを作製した。
実施例22と同様にして、ポリプロピレン樹脂ペレット(昭和電工(株)製 サンアロマーPF621Sを75重量%および実施例23と同様にして得られた防虫性ポリプロピレン樹脂ペレットを25重量%とを攪拌機で混合する。得られた防虫性ポリプロピレン樹脂ペレット混合物を、水冷式インフレーション押出機((株)山口製作所製 型式YP500NC)を用いて、温度205〜220℃で約5秒間、引き出し速度30m/minでフィルム厚み20μ幅210mmの微粒子製造例4の10重量%のシダ−ウッド精油カプセル組成物を2.5%坦持した防虫性ポリプロピレン樹脂チューブ状フィルムを作製した。
紙への漉き込み
ポリビニルアルコール1%溶液(500ml)に微粒子製造例10のα−カリオフィレンアルコール25%カプセル10gを分散させておき、塗布量が紙繊維に対して約2〜3g/m2になるように紙繊維(パルプとマニラ麻の混紡)(20cm×cm 0.4m2)を浸漬、乾燥させ、微粒子製造例10のα−カリオフィレンアルコールカプセル組成物を付着させ防蟻紙を得た。
ポリビニルアルコール1%溶液(500ml)に微粒子製造例10のα−カリオフィレンアルコール25%カプセル10gを分散させておき、塗布量が紙繊維に対して約2〜3g/m2になるように紙繊維(パルプとマニラ麻の混紡)(20cm×cm 0.4m2)を浸漬、乾燥させ、微粒子製造例10のα−カリオフィレンアルコールカプセル組成物を付着させ防蟻紙を得た。
忌避活性塗料の製造
重量%
酢ビ−エチレン−アクリル系樹脂(主成分) 20
青森ヒバ油 30
水 50
上記の成分に、微粒子製造例10で製造したα−カリオフィレンアルコールカブセル微粒子を5重量%または10重量%添加して忌避活性塗料を製造した。
重量%
酢ビ−エチレン−アクリル系樹脂(主成分) 20
青森ヒバ油 30
水 50
上記の成分に、微粒子製造例10で製造したα−カリオフィレンアルコールカブセル微粒子を5重量%または10重量%添加して忌避活性塗料を製造した。
カリオフィレンオキサイドを坦持する徐放性無機多孔質微粒子の製造
カリオフィレンオキサイド15gをポリオキシエチレン(n=9)高級アルコール系非イオン界面活性剤(レオコール SC-90 ライオン(株)製)5gを溶解させておいた珪酸ナトリウム水溶液(5M)50ml中に混合し、ホモジナイザー等を用いて毎分10000回転以上の攪拌速度で3分間乳化しO/W型(水中油滴型)エマルションを形成させる。このエマルションをソルビタンモノオレート(レオドール SP-O10 花王(株)製)5gを溶解させたトルエン100mlと混合し、ホモジナイザーを用いて毎分10000回転の速度で5分間乳化し、O/W/O型エマルションを形成させる。このエマルションを攪拌している3モル/リットル硫酸アンモニウム水溶液中に注入し、1時間攪拌を継続させ、カリオフィレンオキサイドを内包したシリカを形成させる。シリカ形成後、反応液を濾過し、水20mlを加え濾過、さらにエタノール20ml加え濾過するとカリオフィレンオキサイドが坦持された無機多孔質微粒子が30g得られる。
カリオフィレンオキサイド15gをポリオキシエチレン(n=9)高級アルコール系非イオン界面活性剤(レオコール SC-90 ライオン(株)製)5gを溶解させておいた珪酸ナトリウム水溶液(5M)50ml中に混合し、ホモジナイザー等を用いて毎分10000回転以上の攪拌速度で3分間乳化しO/W型(水中油滴型)エマルションを形成させる。このエマルションをソルビタンモノオレート(レオドール SP-O10 花王(株)製)5gを溶解させたトルエン100mlと混合し、ホモジナイザーを用いて毎分10000回転の速度で5分間乳化し、O/W/O型エマルションを形成させる。このエマルションを攪拌している3モル/リットル硫酸アンモニウム水溶液中に注入し、1時間攪拌を継続させ、カリオフィレンオキサイドを内包したシリカを形成させる。シリカ形成後、反応液を濾過し、水20mlを加え濾過、さらにエタノール20ml加え濾過するとカリオフィレンオキサイドが坦持された無機多孔質微粒子が30g得られる。
カリオフィレンオキサイドをすでに調製された徐放性無機多孔質微粒子に坦持させる忌避活性化合物坦持徐放性無機多孔質微粒子の製造
まず無機多孔質微粒子(ゴッドボール シリカB−6C 鈴木油脂工業(株)製)100gを真空チャンバー内にセットし、リークバルブ、導入バルブを閉じるとももに排気バルブを開いて、真空チャンバー内を1.0×10-2torrに減圧する。つぎに排気バルブを閉じて真空チャンバー内の排気を終了し、導入バルブを開く。この時、カリオフィレンオキサイドが100g入ったタンク内は大気圧であるため、圧力差によってカリオフィレンオキサイドが真空チャンバー内に導入される。真空チャンバー内の排気によってゴッドボールの空隙部も減圧状態にあるので、真空チャンバー内に導入された忌避活性化合物はゴッドボールの空隙部に浸透する。続いてリークバルブを開いて真空チャンバーを大気圧に戻した後に濾過等によって過剰のコパイバオイルの溶解液を分離し、カリオフィレンオキサイドを内包した無機多孔質微粒子が200g得られる。
まず無機多孔質微粒子(ゴッドボール シリカB−6C 鈴木油脂工業(株)製)100gを真空チャンバー内にセットし、リークバルブ、導入バルブを閉じるとももに排気バルブを開いて、真空チャンバー内を1.0×10-2torrに減圧する。つぎに排気バルブを閉じて真空チャンバー内の排気を終了し、導入バルブを開く。この時、カリオフィレンオキサイドが100g入ったタンク内は大気圧であるため、圧力差によってカリオフィレンオキサイドが真空チャンバー内に導入される。真空チャンバー内の排気によってゴッドボールの空隙部も減圧状態にあるので、真空チャンバー内に導入された忌避活性化合物はゴッドボールの空隙部に浸透する。続いてリークバルブを開いて真空チャンバーを大気圧に戻した後に濾過等によって過剰のコパイバオイルの溶解液を分離し、カリオフィレンオキサイドを内包した無機多孔質微粒子が200g得られる。
クローブリーフ精油を坦持する徐放性有機多孔質微粒子の製造
サイクロデキストリン(商品名;デキシーパール K−100、塩水港精糖(株)製)1部に対し、0.2部のコパイバオイルを添加し、さらに1部の水を加えてホモジナイザーで30分間撹拌した。その後、60℃にて約3時間の温風乾燥を行ない、クローブリーフ精油を包接させ忌避活性化合物坦持サイクロデキストリンを得た。
サイクロデキストリン(商品名;デキシーパール K−100、塩水港精糖(株)製)1部に対し、0.2部のコパイバオイルを添加し、さらに1部の水を加えてホモジナイザーで30分間撹拌した。その後、60℃にて約3時間の温風乾燥を行ない、クローブリーフ精油を包接させ忌避活性化合物坦持サイクロデキストリンを得た。
微粒子分散液(A)の製造
重量%
ゴッドボール シリカ微粒子 15
ポリアクリル酸ナトリウム 0.5
ヒノキチオール 5
クローブリーフ精油 15
プロピオン酸カルシウム 3
精製水 適量
100
重量%
ゴッドボール シリカ微粒子 15
ポリアクリル酸ナトリウム 0.5
ヒノキチオール 5
クローブリーフ精油 15
プロピオン酸カルシウム 3
精製水 適量
100
クローブリーフ精油15gとヒノキチオール5gをポリオキシエチレン(n=9)高級アルコール系非イオン界面活性剤(レオコール SC-90 ライオン(株)製)5gを溶解させておいた珪酸ナトリウム水溶液(5M)50ml中に混合し、ホモジナイザー等を用いて毎分10000回転以上の攪拌速度で3分間乳化しO/W型(水中油滴型)エマルションを形成させる。このエマルションをソルビタンモノオレート(レオドール SP-O10 花王(株)製)5gを溶解させてトルエン100mlと混合し、ホモジナイザーを用いて毎分10000回転の速度で5分間乳化し、O/W/O型エマルションを形成させる。このエマルションを攪拌している3モル/リットル硫酸アンモニウム水溶液中に注入し、1時間攪拌を継続させ、クローブリーフ精油を内包したシリカを形成させる。シリカ形成後、反応液を濾過し、水20mlを加え濾過、さらにエタノール20ml加え濾過するとクローブリーフ精油が坦持されたゴッドボール シリカ微粒子が30g得られる。
あらかじめポリアクリル酸ナトリウム0.5gおよびプロピオン酸カルシウム3.5gを溶解させた精製水に薬剤を内包させたシリカ微粒子を加え、ホモジナイザーあるいはプロペラ攪拌機を用いて均一に分散させて、分散液を100g得る。
あらかじめポリアクリル酸ナトリウム0.5gおよびプロピオン酸カルシウム3.5gを溶解させた精製水に薬剤を内包させたシリカ微粒子を加え、ホモジナイザーあるいはプロペラ攪拌機を用いて均一に分散させて、分散液を100g得る。
微粒子分散液(B)の製造
重量%
ゴッドボール B−6C 20
ヒバ油抽出液 3
シダ−ウッド精油 3
ジンクピリチオン 5
芳香族系カルボン酸ジアルキルエステル 25
疎水化雲母 10
トルエン 適量
100
重量%
ゴッドボール B−6C 20
ヒバ油抽出液 3
シダ−ウッド精油 3
ジンクピリチオン 5
芳香族系カルボン酸ジアルキルエステル 25
疎水化雲母 10
トルエン 適量
100
まず、下記のようにしてシダ−ウッド精油3g、ヒバ油抽出液3gおよびジンクピリチオン5gをゴッドボールB−6C20gに内包させる。シダ−ウッド精油3g、ヒバ油抽出液3g、ジンクピリチオン5gおよびをポリオキシエチレン(n=9)高級アルコール系非イオン界面活性剤(レオコール SC-90 ライオン(株)製)5gを溶解させておいた珪酸ナトリウム水溶液(5M)67ml中に混合し、ホモジナイザー等を用いて毎分10000回転以上の攪拌速度で3分間乳化しO/W型(水中油滴型)エマルションを形成させる。このエマルションをソルビタンモノオレート(レオドール SP-O10 花王(株)製)5gを溶解させたトルエン100mlと混合し、ホモジナイザーを用いて毎分10000回転の速度で5分間乳化し、O/W/O型エマルションを形成させる。このエマルションを、攪拌しながら3モル/リットル硫酸アンモニウム水溶液中に注入し、1時間攪拌を継続させ、シダ−ウッド精油を担持したシリカを形成させる。シリカ形成後、反応液を濾過し、水20mlを加え濾過、さらにエタノール20ml加え濾過するとシダ−ウッド精油が坦持された無機多孔質微粒子が56g得られる。
あらかじめ疎水化雲母10gおよび芳香族系カルボン酸ジアルキルエステル25gを分散させたトルエン34gに薬剤を担持させたB−6Cを31g加え、ホモジナイザー用いて毎分5000回転速度で30分攪拌し、分散液100gが得られる。
あらかじめ疎水化雲母10gおよび芳香族系カルボン酸ジアルキルエステル25gを分散させたトルエン34gに薬剤を担持させたB−6Cを31g加え、ホモジナイザー用いて毎分5000回転速度で30分攪拌し、分散液100gが得られる。
微粒子分散液(C)の製造
重量%
ゴッドボール B−25C 15
カルボキシメチルセルロース 1
ヒノキチオール 5
コパイバオイルの第2分画品 10
プロピオン酸カルシウム 3
精製水 適量
100
上記の組成を用いて、実施例66と同様にして行った。ただし、pHの調整は行わなかった。
重量%
ゴッドボール B−25C 15
カルボキシメチルセルロース 1
ヒノキチオール 5
コパイバオイルの第2分画品 10
プロピオン酸カルシウム 3
精製水 適量
100
上記の組成を用いて、実施例66と同様にして行った。ただし、pHの調整は行わなかった。
微粒子分散液(D)の製造
重量%
ゴッドボール E−16C 15
カルボキシメチルセルロース 1
ヒノキチオール 5
コパイバオイルの第3分画品 10
カリオフィレンオキサイド 1
プロピオン酸カルシウム 3
精製水 適量
100
上記の組成によって、実施例66と同様にして行った。
重量%
ゴッドボール E−16C 15
カルボキシメチルセルロース 1
ヒノキチオール 5
コパイバオイルの第3分画品 10
カリオフィレンオキサイド 1
プロピオン酸カルシウム 3
精製水 適量
100
上記の組成によって、実施例66と同様にして行った。
微粒子分散液(E)の製造
重量%
サイリシア250 15
カルボキシメチルセルロース 1
ヒノキチオール 5
ベルガモット精油 10
カリオフィレンオキサイド 3
プロピオン酸カルシウム 3
精製水 適量
100
上記の組成によって、実施例66と同様にして行った。
重量%
サイリシア250 15
カルボキシメチルセルロース 1
ヒノキチオール 5
ベルガモット精油 10
カリオフィレンオキサイド 3
プロピオン酸カルシウム 3
精製水 適量
100
上記の組成によって、実施例66と同様にして行った。
微粒子分散液(F)の製造
重量%
エプシルE220A 15
カルボキシメチルセルロース 1
ヒノキチオール 5
レモン精油 10
α−カリオフィレンアルコール 5
プロピオン酸カルシウム 3
精製水 適量
100
上記の組成を用いて、実施例66と同様にして行った。
重量%
エプシルE220A 15
カルボキシメチルセルロース 1
ヒノキチオール 5
レモン精油 10
α−カリオフィレンアルコール 5
プロピオン酸カルシウム 3
精製水 適量
100
上記の組成を用いて、実施例66と同様にして行った。
実施例65で得た微粒子分散液(B)をゴム系粘着剤に対して3重量%添加してよく混和し、衛生害虫忌避活性粘着剤を製造した。
忌避活性粘着剤アクリル樹脂95、天然ロジン(松ヤニ)5の比率の50%水系エマルション溶液のアクリル樹脂系粘着剤に対して実施例66〜69で製造した微粒子分散液を、3重量%添加し、よく混和して衛生害虫忌避活性粘着剤を製造した。
上記と同じ
上記と同じ
上記と同じ
忌避活性水性フレキソインキの製造
重量%
顔料(赤色) 20
アクリル系樹脂(主成分) 30
水 49
ジェタノールアミン 1
上記の成分を混合して得た水性フレキソインキに、実施例64で製造した微粒子分散液(A)を5重量%または10重量%添加して忌避活性フレキソインキを製造した。
重量%
顔料(赤色) 20
アクリル系樹脂(主成分) 30
水 49
ジェタノールアミン 1
上記の成分を混合して得た水性フレキソインキに、実施例64で製造した微粒子分散液(A)を5重量%または10重量%添加して忌避活性フレキソインキを製造した。
忌避活性水性フレキソインキの製造
重量%
アクリル系樹脂(主成分) 40
水 60
上記の成分を混合して得た水性フレキソクリアインキに、実施例64で製造した微粒子分散液(A)を5重量%または10重量%添加して忌避活性フレキソクリアインキを製造した。
重量%
アクリル系樹脂(主成分) 40
水 60
上記の成分を混合して得た水性フレキソクリアインキに、実施例64で製造した微粒子分散液(A)を5重量%または10重量%添加して忌避活性フレキソクリアインキを製造した。
プロスロインキの製造
重量%
顔料(青色) 20
アクリル系樹脂(主成分) 20
エチレングリコール 20
グリコール類 20
フミノアルコール類 5
エチルアルコール類 12
その他助剤 3
上記の成分を混合して得られたプリスロインキに実施例57で製造した微粒子分散液(A)を5重量%または10重量%添加して忌避活性プリスロインキを製造した。
重量%
顔料(青色) 20
アクリル系樹脂(主成分) 20
エチレングリコール 20
グリコール類 20
フミノアルコール類 5
エチルアルコール類 12
その他助剤 3
上記の成分を混合して得られたプリスロインキに実施例57で製造した微粒子分散液(A)を5重量%または10重量%添加して忌避活性プリスロインキを製造した。
油性プロスロインキの製造
重量%
顔料 20
ポリアミド系樹脂 15
トルエン 35
メチルエチルケトン 10
イソプロピルアルコール 20
上記の成分を混合して得られた油性フレキソインキに実施例64で製造した微粒子分散液(A)を5重量%または10重量%添加して忌避活性油性フレキソインキを製造した。
[試験例6]
重量%
顔料 20
ポリアミド系樹脂 15
トルエン 35
メチルエチルケトン 10
イソプロピルアルコール 20
上記の成分を混合して得られた油性フレキソインキに実施例64で製造した微粒子分散液(A)を5重量%または10重量%添加して忌避活性油性フレキソインキを製造した。
[試験例6]
粘着剤のダニ忌避試験(侵入阻止法)
実施例70で得られた粘着剤につき、下記の統一試験法:侵入阻止法によるダニ忌避試験を行った。1.方法と材料 (1)図 5のように、内径3.5cm高さ1cmのシャーレの内部底面に、直径3.5cmの円形に切り抜いた検体を敷き込む。このほぼ中央に、誘引用ダニ餌(小動物飼育用粉末飼料MF(オリエント酵母(株)製)と局方乾燥酵母(アサヒビール(株)を1:1で混合したものを使用)として、0.05gを置く。*シート状の飼料は、底面に密着するようにする。 (2)上記(1)のシャーレを、内径8.5cmラ高さ2cmのガラス製シャーレの中央に置く。内径3.5cmと内径8.5cmのシャーレの間にダニ培地を全面ではなく、内径3.5cmのシャーレの回りに敷く。 (3)上記のようにセットしたものに、内径8.5cmのシャーレの培地にダニを放置して、25ア5の恒温恒湿器に全暗状態で静置する。 (4)24時間後、内径3.5cmのシャーレ内の検体に侵入してきた生ダニ数を計測し、効果を判定する。 (5)対照区がブランクとして採用され(検体によっては、元々ある程度防虫効果のあるものを除く)、処理区の検体の忌避率が70%以上である場合、通常防虫効果があるものと判定される。
忌避率(%)=[(対照区の移動数−処理区の移動数)/対照区の移動数]ラ100試験は、クラフトテープの粘着面につき、対照(無添加)、製造直後(T=0)、製造6ヵ月後(T=6)、製造12ヶ月後(T=12)につき侵入ダニ数から忌避率を計算した。
3.結果
結果を表7に示す。
実施例70で得られた粘着剤につき、下記の統一試験法:侵入阻止法によるダニ忌避試験を行った。1.方法と材料 (1)図 5のように、内径3.5cm高さ1cmのシャーレの内部底面に、直径3.5cmの円形に切り抜いた検体を敷き込む。このほぼ中央に、誘引用ダニ餌(小動物飼育用粉末飼料MF(オリエント酵母(株)製)と局方乾燥酵母(アサヒビール(株)を1:1で混合したものを使用)として、0.05gを置く。*シート状の飼料は、底面に密着するようにする。 (2)上記(1)のシャーレを、内径8.5cmラ高さ2cmのガラス製シャーレの中央に置く。内径3.5cmと内径8.5cmのシャーレの間にダニ培地を全面ではなく、内径3.5cmのシャーレの回りに敷く。 (3)上記のようにセットしたものに、内径8.5cmのシャーレの培地にダニを放置して、25ア5の恒温恒湿器に全暗状態で静置する。 (4)24時間後、内径3.5cmのシャーレ内の検体に侵入してきた生ダニ数を計測し、効果を判定する。 (5)対照区がブランクとして採用され(検体によっては、元々ある程度防虫効果のあるものを除く)、処理区の検体の忌避率が70%以上である場合、通常防虫効果があるものと判定される。
忌避率(%)=[(対照区の移動数−処理区の移動数)/対照区の移動数]ラ100試験は、クラフトテープの粘着面につき、対照(無添加)、製造直後(T=0)、製造6ヵ月後(T=6)、製造12ヶ月後(T=12)につき侵入ダニ数から忌避率を計算した。
3.結果
結果を表7に示す。
1 : 水量検知端子
2 : 吸水口
3 : 忌避剤
4 : 排水口
5 : 蒸発口
6 : 取手
7 : 水槽
8 : 3.5cmシャーレ
9 : 餌
10 : 検体
11 : 供試ダニ培地
12 : 8.5cmシャーレ
13 : ワセリン
14 : ガラス容器
15 : 水
16 : 餌
17 : アルミ皿
18 : 検体
19 : 加工紙
20 : 未加工紙
21 : 処理シェルター
22 : 未処理シェルター
23 : 試験虫
24 : 餌
25 : 容器
2 : 吸水口
3 : 忌避剤
4 : 排水口
5 : 蒸発口
6 : 取手
7 : 水槽
8 : 3.5cmシャーレ
9 : 餌
10 : 検体
11 : 供試ダニ培地
12 : 8.5cmシャーレ
13 : ワセリン
14 : ガラス容器
15 : 水
16 : 餌
17 : アルミ皿
18 : 検体
19 : 加工紙
20 : 未加工紙
21 : 処理シェルター
22 : 未処理シェルター
23 : 試験虫
24 : 餌
25 : 容器
Claims (20)
- ヘキサンを展開溶出溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーによるコパイバオイルの第1分画品、該第1分画品のヘキサン:クロロホルム:酢酸エチル(4:4:1)の展用溶出溶媒によるシリカゲルカラムクロマトグラフィーによる第2分画品,及び、該第2分画品の残部を酢酸エチル:クロロホルム(1:1)の展用溶媒により分画した第3分画品の少なくとも1種を有効成分として含有する天然精油衛生害虫忌避剤。
- 上記第1分画品がコパエン及びトランス−α−ベルガモテンの少なくとも1種である請求項1に記載の天然精油衛生害虫忌避剤。
- 上記第2分画品がガルマクリン−D、ガルマクリン−B及びカリオフィレンオキサイドの少なくとも1種である請求項1に記載の天然精油衛生害虫忌避剤。
- 上記第3分画品がα−カリオフィレンアルコールである請求項1に記載の天然精油衛生害虫忌避剤。
- 請求項1の天然精油の少なくとも1種を有機高分子微粒子に担持せしめた天然精油害虫忌避剤
- 更に沈降防止剤を含有する請求項5に記載の天然精油衛生害虫忌避剤
- 請求項1の天然精油の少なくとも1種を無機微粒子に担持せしめた天然精油衛生害虫忌避剤
- 更に沈降防止剤を含有する請求項7に記載の天然精油衛生害虫忌避剤
- 請求項1乃至8のいずれかに記載の天然精油衛生害虫忌避剤を含有してなる分散液。
- 請求項1乃至8のいずれかに記載の天然精油衛生害虫忌避剤を含有してなる衛生害虫忌避活性接着・粘着剤。
- 請求項9に記載の天然精油衛生害虫忌避剤分散液を含有してなる衛生害虫忌避活性接着・粘着剤。
- 請求項10または11に記載の接着・粘着剤を用いた接着・粘着剤製品。
- 請求項1乃至8のいずれかに記載の天然精油衛生害虫忌避剤を含有してなる衛生害虫忌避活性インキ。
- 請求項9に記載の天然精油衛生害虫忌避剤分散液を含有してなる衛生害虫忌避活性インキ。
- 請求項13または14に記載のインキを用いた印刷物。
- 請求項1乃至8のいずれかに記載の天然精油衛生害虫忌避剤を含有してなる衛生害虫忌避活性樹脂ペレット。
- 請求項16に記載の樹脂ペレットを原材料に含む樹脂製品。
- 請求項1乃至8のいずれかに記載の天然精油衛生害虫忌避剤を含有してなる衛生害虫忌避活性シート・フィルム。
- 紙、不織布、天然繊維布、化学繊維布および無機繊維布からなる群から選ばれるものである請求項18記載のシート・フィルム。
- 請求項1乃至8のいずれかに記載の天然精油衛生害虫または請求項9に記載の分散液を利用した忌避装置
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JP2003384146A JP2005145865A (ja) | 2003-11-13 | 2003-11-13 | 天然精油衛生害虫忌避剤およびその用途 |
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