JP2005144520A

JP2005144520A - ソルダーペースト用揺変性付与剤及びソルダーペースト

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Publication number: JP2005144520A
Application number: JP2003388462A
Authority: JP
Inventors: Kenji Komazawa; 謙史駒澤; Koichi Matsuda; 孝一松田; Yoshimaru Nakada; 喜丸中田
Original assignee: Itoh Seiyu KK
Current assignee: Itoh Seiyu KK
Priority date: 2003-11-18
Filing date: 2003-11-18
Publication date: 2005-06-09
Anticipated expiration: 2023-11-18
Also published as: JP4348169B2

Abstract

【課題】ソルダーペーストとした場合に、室温で長期間放置してもフラックス及びはんだ粉末を容易に分離させないソルダーペースト用揺変性付与剤、及び、それを含むことによって、印刷性が良好であり、印刷部（ペースト膜）の熱処理時にだれを起こさないソルダーペーストを提供する。
【解決手段】本ソルダーペースト用揺変性付与剤は、炭素数が２４以上であり且つヒドロキシル基を３以上有する脂肪酸ジアミドを、全体に対し５０質量％以上含有することを特徴とする。上記脂肪酸ジアミドの融点は、１６０℃以上であることが好ましい。
【選択図】なし

Description

本発明は、電気、電子分野において、特に電子部品のプリント基板へのはんだ付けに有用なソルダーペーストを構成する揺変性付与剤及びソルダーペーストに関し、更に詳しくは、ソルダーペーストとした場合に、室温で長期間放置してもフラックス及びはんだ粉末を容易に分離させないソルダーペースト用揺変性付与剤、及び、それを含むことによって、印刷性が良好であり、印刷部（ペースト膜）の熱処理時にだれを起こさないソルダーペーストに関するものである。

ソルダーペーストは、主として電子部品とプリント基板等とを接合するために使用され、そのはんだ付けは、先ず、ソルダーペーストをプリント基板等に印刷あるいはディスペンサー等で適量塗布し、ソルダーペースト膜に電子部品を粘着させて仮止めし、例えば１５０℃にプレヒートした後にリフロー炉、ホットプレート、熱風、赤外線、レーザー光線、高温蒸気等を用いた加熱によって、ソルダーペーストに含まれるはんだ粉末が溶融することにより行われる。

上記のようなソルダーペーストは、一般に、はんだ粉末と、接着性樹脂、活性剤、揺変性付与剤、溶剤等を含むフラックスとから構成される。これらのうち、揺変性付与剤は、はんだ粉末（比重：約８．４）と、揺変性付与剤を除くフラックス成分の混合物（比重：約１．０）との比重差に起因する両者の分離を防止することと、ソルダーペーストをプリント基板等に印刷した際にメタルマスクの裏面に出る「滲み」を防止することや、印刷部（ペースト膜）を予備加熱した際に生じる型くずれ（だれ）を防止すること等の目的で添加されるものであり、ソルダーペーストの特性を大きく左右する重要な成分である。
近年、電子機器の小型化によって、実装技術も高密度化され、保存性、印刷性、粘着性、はんだ付け性等が良好であり、しかも「滲み」や「だれ」が発生しないソルダーペーストが要求されており、例えば、水素添加ヒマシ油等のワックスを揺変性付与剤として含有するもの、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−α．γ−ジ−ｎ−ブチルアミドを揺変性付与剤として含有するもの（特許文献１参照）等が開示されている。

特開平５−１６９２９４号公報

ソルダーペーストによる印刷性が良好であれば、例えば、メタルマスクの孔にソルダーペーストが付着して残ること、隣接パターン同士が接合してしまうこと等の現象は発生しにくくなる。また、印刷部のプレヒートの段階で「だれ」てしまうと印刷パターン形状が維持できず、崩れてしまい、隣接したソルダーペーストと合体してブリッジを起こす原因となってしまい、歩留まりの低下を導くこととなる。これらの不良が発生する原因は、１５０℃前後のプレヒート温度でソルダーペーストの揺変性が低下するためである。
本発明の目的は、ソルダーペーストとした場合に、室温で長期間放置してもフラックス及びはんだ粉末を容易に分離させないソルダーペースト用揺変性付与剤、及び、それを含むことによって、印刷性が良好であり、印刷部（ペースト膜）の熱処理時にだれを起こさないソルダーペーストを提供することである。

本発明者らは上記目的を達成すべく、１５０℃前後のプレヒート温度より高温の融点を有する揺変性付与剤について鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。
本発明は以下に示される。
１．炭素数が２４以上であり且つヒドロキシル基を３以上有する脂肪酸ジアミドを、全体に対し５０質量％以上含有することを特徴とするソルダーペースト用揺変性付与剤。
２．上記脂肪酸ジアミドの融点は、１６０℃以上である上記１に記載のソルダーペースト用揺変性付与剤。
３．上記脂肪酸ジアミドは、炭素数が１２以上であり且つヒドロキシル基を有するモノカルボン酸及び／又はそのアルキルエステルと、炭素数が２〜１２である１級ジアミンとの縮合反応生成物である上記１又は２に記載のソルダーペースト用揺変性付与剤。
４．上記脂肪酸ジアミドは、炭素数が１２以上であり且つヒドロキシル基を２以上有するモノカルボン酸及び／又はそのアルキルエステル５０質量％以上と、炭素数が１２以上であり且つヒドロキシル基を１つ有するモノカルボン酸５０質量％以下（但し、これらの合計を１００質量％とする。）とを含む混合物と、炭素数が２〜１２である１級ジアミンとの縮合反応生成物である上記３に記載のソルダーペースト用揺変性付与剤。
５．上記炭素数が１２以上であり且つヒドロキシル基を２以上有するモノカルボン酸は、ジヒドロキシステアリン酸を含み、上記モノカルボン酸のアルキルエステルは、メチルエステルを含む上記３又は４に記載のソルダーペースト用揺変性付与剤。
６．上記１級ジアミンは、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、メタキシレンジアミン、パラキシレンジアミン及び１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサンから選ばれる少なくとも１種である上記３乃至５のいずれかに記載のソルダーペースト用揺変性付与剤。
７．上記１乃至６のいずれかに記載のソルダーペースト用揺変性付与剤を含むフラックスと、はんだ粉末とを含有することを特徴とするソルダーペースト。
８．上記ソルダーペースト用揺変性付与剤の含有量は、上記ソルダーペースト全量に対して、０．１〜１．５質量％である上記７に記載のソルダーペ−スト。

本発明のソルダーペースト用揺変性付与剤は、炭素数が２４以上であり且つヒドロキシル基を３以上有する脂肪酸ジアミドを、全体に対し５０質量％以上含有することにより、ソルダーペーストとした場合に、室温で長期間放置してもフラックス及びはんだ粉末を容易に分離させず、プリント基板等に対する印刷性が良好であり、印刷部（ペースト膜）の熱処理時にだれを起こすことがない。
また、本発明のソルダーペーストは、上記ソルダーペースト用揺変性付与剤を含むフラックスと、はんだ粉末とを含有することにより、プリント基板等に対する印刷性が良好であり、印刷部（ペースト膜）の熱処理時にだれを起こさないため、高密度な配線基板等を得ることができる。

以下、本発明を詳しく説明する。
１．ソルダーペースト用揺変性付与剤
本発明のソルダーペースト用揺変性付与剤は、炭素数が２４以上であり且つヒドロキシル基を３以上有する脂肪酸ジアミドを、全体に対し５０質量％以上含有するものである。
上記脂肪酸ジアミドは、アミド結合を２つ有する脂肪酸アミド化合物であり且つ２つのアミド結合の末端側の少なくとも一方が脂肪族炭化水素基であれば特に限定されない。両方が脂肪族炭化水素基であってもよく、同じ脂肪族炭化水素基であっても、異なる脂肪族炭化水素基であってもよい。尚、これらの脂肪族炭化水素基にはヒドロキシル基、ハロゲン原子等が置換されていてもよい。脂肪族炭化水素基でない側の末端は、芳香族炭化水素基、脂環族炭化水素基等であってもよい。これらの炭化水素基も、ヒドロキシル基、ハロゲン原子等を有してもよい。
また、２つのアミド結合の間には、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基及び脂環族炭化水素基から選ばれる炭化水素基を備える。これらの炭化水素基もヒドロキシル基、ハロゲン原子等を有してもよい。
尚、上記脂肪酸ジアミドを構成するアミド結合は、下記（Ｉ）及び（ＩＩ）のいずれの態様であってもよい。

（但し、Ｒ^１〜Ｒ^６は炭化水素基であり、すべてあるいはいずれかにヒドロキシル基を有する。また、他の置換基を有してもよい。）

上記脂肪酸ジアミドの炭素数は２４以上であり、好ましくは２８以上、より好ましくは３４以上、更に好ましくは３８以上である。炭素数が少なすぎると、本ソルダーペースト用揺変性付与剤を含むフラックスとはんだ粉末等とを含有するソルダーペーストを室温で長期間放置した場合、フラックス及びはんだ粉末が分離してしまうことがある。
また、上記脂肪酸ジアミドは、ヒドロキシル基を３以上有し、好ましくは４以上である。ヒドロキシル基を３以上含むことによって、この脂肪酸ジアミドを含む本ソルダーペースト用揺変性付与剤を用いてソルダーペーストとした場合に、室温で長期間放置してもフラックス及びはんだ粉末を容易に分離させることがない。

上記脂肪酸ジアミドの融点は、好ましくは１６０℃以上であり、より好ましくは１７０℃以上、更に好ましくは１８０〜２２０℃である。上記脂肪酸ジアミドの融点が低すぎると、本ソルダーペースト用揺変性付与剤を含むソルダーペーストを用いてプリント基板等に形成した印刷部を予備加熱した際に型くずれ（だれ）が発生することがある。

上記脂肪酸ジアミドの製造方法は特に限定されず、（ｉ）ヒドロキシル基を有するモノカルボン酸と、１級ジアミンとを反応させることによって上記炭素数及びヒドロキシル基の数を有する生成物を得る方法、（ｉｉ）ヒドロキシル基を有するモノカルボン酸のアルキルエステルと、１級ジアミンとを反応させることによって上記炭素数及びヒドロキシル基の数を有する生成物を得る方法、（ｉｉｉ）ヒドロキシル基を有するモノカルボン酸及びヒドロキシル基を有するモノカルボン酸のアルキルエステルの混合物と、１級ジアミンとを反応させることによって上記炭素数及びヒドロキシル基の数を有する生成物を得る方法、（ｉｖ）ヒドロキシル基を有するモノカルボン酸クロライドと、ジアミンとを反応させることによって上記炭素数及びヒドロキシル基の数を有する生成物を得る方法、（ｖ）ヒドロキシル基を有するジカルボン酸と、アミンとを反応させることによって上記炭素数及びヒドロキシル基の数を有する生成物を得る方法、（ｖｉ）ヒドロキシル基を有するジカルボン酸エステルと、アミンとを反応させることによって上記炭素数及びヒドロキシル基の数を有する生成物を得る方法等が挙げられる。

上記（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）に関わるモノカルボン酸は、脂肪族系、芳香族系及び脂環族系のいずれであってもよい。また、上記モノカルボン酸のアルキルエステルを構成するアルキル基は、メチル基、エチル基、ブチル基等とすることができる。
上記１級ジアミンは、分子中にアミノ基を１つずつ、好ましくは分子の両端にアミノ基を１つずつ、合計２つ有するものであれば特に限定されず、脂肪族系、芳香族系及び脂環族系のいずれであってもよい。

上記（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の態様のうち、炭素数が１２以上であり且つヒドロキシル基を有するモノカルボン酸及び／又はそのアルキルエステルと、炭素数が２〜１２である１級ジアミンとを縮合反応させる方法が好ましい。
炭素数が１２以上であるモノカルボン酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等が挙げられる。更に、ヒマシ油、レスクレラ油等の植物油等に含まれる脂肪酸又はその水素化物を用いることもできる。また、上記モノカルボン酸が有するヒドロキシル基の数は、好ましくは２以上である。従って、炭素数が１２以上であり且つヒドロキシル基を２以上有するモノカルボン酸としては、ジヒドロキシステアリン酸、ジヒドロキシパルミチン酸等が挙げられる。
上記（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の態様において、上記炭素数が１２以上であり且つヒドロキシル基を有するモノカルボン酸は、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。

尚、上記（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の態様においては、炭素数が１２以上であり且つヒドロキシル基を２以上有するモノカルボン酸及び／又はそのアルキルエステルと、ヒドロキシル基を１つ有するモノカルボン酸を併用し、混合物として１級ジアミンと縮合反応させてもよい。この場合、ヒドロキシル基を１つ有するモノカルボン酸としては、炭素数が１２以上であることが好ましく、例えば、ヒドロキシステアリン酸、ヒドロキシパルミチン酸等が挙げられる。
このように、混合物を用いる場合には、炭素数が１２以上であり且つヒドロキシル基を有するモノカルボン酸及び／又はそのアルキルエステルの使用量は、混合物全体を１００質量％とすると、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは５５〜１００質量％、更に好ましくは６０〜１００質量％である。従って、ヒドロキシル基を１つ有するモノカルボン酸の使用量は、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは０〜４５質量％、更に好ましくは０〜４０質量％である。
尚、ヒドロキシル基を１つ有するモノカルボン酸の代わりに、ヒドロキシル基を１つ有するモノカルボン酸のアルキルエステルを用いることもできる。

上記（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の態様において、上記１級ジアミンとしては、炭素数が２〜１２であることが好ましく、例えば、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサン等が挙げられる。これらのうち、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、メタキシレンジアミン、パラキシレンジアミン及び１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサンが好ましい。また、これらの１級ジアミンは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。

本発明においては、炭素数が１２以上であり且つヒドロキシル基を２以上有するモノカルボン酸を用いる場合には、ジヒドロキシステアリン酸を単独であるいはこれを５０質量％以上含むことが好ましい。また、炭素数が１２以上であり且つヒドロキシル基を有するモノカルボン酸のアルキルエステルはメチルエステルが好ましい。

ヒドロキシル基を有するモノカルボン酸及び／又はそのアルキルエステルと、１級ジアミンとから脂肪酸ジアミドを製造するために、通常、常圧又は真空下において、１６０〜２３０℃の温度で反応させる。反応時間は、通常、２〜１０時間である。

上記（ｉｖ）に関わるモノカルボン酸及び１級ジアミンは、上記（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）におけるこれらと同様とすることができる。

上記（ｖ）及び（ｖｉ）に関わるジカルボン酸は、脂肪族系、芳香族系及び脂環族系のいずれであってもよい。また、上記モノカルボン酸のアルキルエステルを構成するアルキル基は、メチル基、エチル基、ブチル基等とすることができる。
また、上記（ｖ）及び（ｖｉ）に関わるアミンは、分子中にアミノ基を１つ有するものであれば特に限定されず、脂肪族系、芳香族系及び脂環族系のいずれであってもよい。

本発明のソルダーペースト用揺変性付与剤は、上記脂肪酸ジアミドの１種又は２種以上を全体に対し５０質量％以上含有するものであり、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０〜１００質量％である。上記脂肪酸ジアミドの含有量が少なすぎると、ソルダーペーストとした場合に、室温で長期間放置するとフラックス及びはんだ粉末が容易に分離したり、プリント基板等に対する印刷性が不良となる場合があり、また、印刷部（ペースト膜）の熱処理時にだれを起こすことがある。

本発明のソルダーペースト用揺変性付与剤は、更に、ヒマシ油の水素添加物（「水添ヒマシ油脂肪酸」ともいう。）、脂肪酸アミド、オキシ脂肪酸、シリカ、クレー等の粘度調節剤、分散剤、レベリング剤、消泡剤、下記ソルダーペーストを構成するフラックスに含有される活性剤等を添加剤として含有してもよい。

本発明のソルダーペースト用揺変性付与剤は、ソルダーペーストとした場合に、上記脂肪酸ジアミドが、分子中のアミド基とヒドロキシル基が相互に水素結合することによって三次元的な網目構造を形成し、その中に溶剤に溶けたフラックス成分が抱き込まれることにより揺変性を示すものと考えられる。

２．ソルダーペースト
本発明のソルダーペーストは、上記ソルダーペースト用揺変性付与剤を含むフラックスと、はんだ粉末とを含有するものである。
上記フラックスは、通常、上記ソルダーペースト用揺変性付与剤、接着又は粘着性樹脂、活性剤、溶剤等を含む。
上記接着又は粘着性樹脂としては、接着又は粘着作用のほか、酸化防止作用等を有するもの、例えば、ロジン系樹脂が好ましい。このロジン系樹脂としては、ウッドロジン、ガムロジン、重合ロジン、フェノール変性ロジン等が挙げられる。
この樹脂の含有量は、フラックス全体に対し、好ましくは３０〜６０質量％、より好ましくは４０〜５０質量％である。
上記活性剤としては、金属表面の清浄化作用等を有するもの、例えば、有機アミン又はそのハロゲン化水素塩、有機酸等が挙げられる。有機アミンとしては、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。有機アミンのハロゲン化水素塩としては、シクロへキシルアミン臭化水素酸塩、ジフェニルグアニジン臭化水素酸塩、ジエチルアミン塩酸塩等が挙げられる。また、有機酸としては、アジピン酸、セバシン酸等が挙げられる。
この活性剤の含有量は、フラックス全体に対し、好ましくは０．１〜３質量％、より好ましくは０．５〜２質量％である。
上記溶剤としては、沸点が２００℃以上、好ましくは２２０℃以上のものが好ましく、例えば、ブチルカルビトール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキシレングリコール等が挙げられる。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、上記ソルダーペースト用揺変性付与剤の含有量は、フラックス全体に対し、好ましくは１〜１５質量％、より好ましくは２〜１２質量％である。上記ソルダーペースト用揺変性付与剤の含有量が少なすぎると、その含有効果が発揮されない。一方、含有量が多すぎると、ソルダーペーストとした場合に、粘度が高くなりすぎて、印刷不良を起こす場合がある。

上記はんだ粉末は、一般に用いられているものを利用でき、例えば、Ｓｎ−Ｐｂ、Ｓｎ−Ｐｂ−Ａｇ、Ｓｎ−Ｐｂ−Ｂｉ、Ｓｎ−Ｐｂ−Ｉｎ、Ｓｎ−Ｐｂ−Ｓｂ等のみならず、無鉛系のＳｎ−Ｓｂ系合金、Ｓｎ−Ｂｉ系合金、Ｓｎ−Ａｇ系合金、Ｓｎ−Ｚｎ系合金（Ａｇ、Ｃｕ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｎｉ、Ｐ等が添加されていてもよい）等が挙げられる。本ソルダーペースト中のはんだ粉末の含有量は、好ましくは８８〜９２質量％である。
また、上記ソルダーペースト用揺変性付与剤の含有量は、ソルダーペースト全量に対して、好ましくは０．１〜１．５質量％、より好ましくは０．２〜１．２質量％である。このソルダーペースト用揺変性付与剤の含有量が少なすぎると、室温で長期間放置したときにフラックス及びはんだ粉末が容易に分離したり、プリント基板等に対する印刷性が不良となる場合があり、印刷部（ペースト膜）の熱処理時にだれを起こす場合がある。

本発明のソルダーペーストは、更に、ヒマシ油の水素添加物（「水添ヒマシ油脂肪酸」ともいう。）、脂肪酸アミド、オキシ脂肪酸、シリカ、クレー等の粘度調節剤、分散剤、レベリング剤、消泡剤等の添加剤を含有してもよい。

本発明のソルダーペーストの製造方法は特に限定されず、上記各成分をミキサー等により攪拌混合することによって得ることができる。このようにして得られたソルダーペーストの粘度（２５℃）は、好ましくは１００〜４００Ｐａ・ｓ、より好ましくは１５０〜３５０Ｐａ・ｓである。
本発明のソルダーペーストは、メタルマスクを用いたスクリーン印刷法等によりプリント基板等に印刷され、エアーリフロー等により電子部品等のはんだ付けが行われる。その際、印刷されたソルダーペーストの印刷部は１５０℃前後にプリヒートされても、その形が崩れず（だれを起こさず）、その形を維持し、更に平坦化しない。従って、高密度な配線基板等の製造に有用である。

以下、本発明について、実施例を挙げて具体的に説明する。尚、本発明は、これらの実施例に何ら制約されるものではない。また、実施例中の「％」及び「部」は、特に断らない限り質量基準である。

１．脂肪酸ジアミドの製造
合成例１（ジヒドロキシステアリン酸ジアミドの合成）
温度計、水冷式コンデンサ、攪拌機及び窒素ガス導入口を備えた容量１リットルの反応容器中に、成分〔Ａ〕としてジヒドロキシステアリン酸メチル３３０ｇ（１．０モル）と、成分〔Ｂ〕としてメタキシレンジアミン６８ｇ（０．５モル）とを仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら徐々に加熱して、昇温とともにメタノールを溜出させながら２００℃まで昇温した。その後、２００℃で６時間アミド化反応させ、ジアミド化合物を得た。このジアミド化合物は、ステンレス製バット上に取り出して固化させた。このジアミド化合物を揺変性付与剤〔Ｄ１〕（以下、「成分〔Ｄ１〕」ともいう。）とする。

合成例２（ジヒドロキシステアリン酸ジアミドの合成）
温度計、水冷式コンデンサ、攪拌機及び窒素ガス導入口を備えた容量１リットルの反応容器中に、成分〔Ａ〕として上記ジヒドロキシステアリン酸メチル３３０ｇ（１．０モル）と、成分〔Ｂ〕としてヘキサメチレンジアミン５８ｇ（０．５モル）とを仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら徐々に加熱して、昇温とともにメタノールを溜出させながら２３０℃まで昇温した。その後、２３０℃で６時間アミド化反応させ、ジアミド化合物を得た。このジアミド化合物は、ステンレス製バット上に取り出して固化させた。このジアミド化合物を揺変性付与剤〔Ｄ２〕（以下、「成分〔Ｄ２〕」ともいう。）とする。

合成例３（ジヒドロキシステアリン酸ジアミドの合成）
温度計、水冷式コンデンサ、攪拌機及び窒素ガス導入口を備えた容量１リットルの反応容器中に、成分〔Ａ〕として上記ジヒドロキシステアリン酸メチル３３０ｇ（１．０モル）と、成分〔Ｂ〕としてエチレンジアミン３０ｇ（０．５モル）とを仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら徐々に加熱して、昇温とともにメタノール及び反応水を溜出させながら２３０℃まで昇温した。その後、２３０℃で６時間アミド化反応させ、ジアミド化合物を得た。このジアミド化合物は、ステンレス製バット上に取り出して固化させた。このジアミド化合物を揺変性付与剤〔Ｄ３〕（以下、「成分〔Ｄ３〕」ともいう。）とする。

合成例４（ジヒドロキシステアリン酸ジアミドの合成）
温度計、水冷式コンデンサ、攪拌機及び窒素ガス導入口を備えた容量１リットルの反応容器中に、成分〔Ａ〕として上記ジヒドロキシステアリン酸メチル２６４ｇ（０．８モル）及び水添ヒマシ油脂肪酸６２ｇ（０．２モル）と、成分〔Ｂ〕としてヘキサメチレンジアミン５８ｇ（０．５モル）とを仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら徐々に加熱して、昇温とともにメタノール及び反応水を溜出させながら２３０℃まで昇温した。その後、２３０℃で６時間アミド化反応させ、ジアミド化合物を得た。このジアミド化合物は、ステンレス製バット上に取り出して固化させた。このジアミド化合物を揺変性付与剤〔Ｄ４〕（以下、「成分〔Ｄ４〕」ともいう。）とする。

合成例５（ジヒドロキシステアリン酸ジアミドの合成）
温度計、水冷式コンデンサ、攪拌機及び窒素ガス導入口を備えた容量１リットルの反応容器中に、成分〔Ａ〕としてジヒドロキシステアリン酸３１２ｇ（１．０モル）と、成分〔Ｂ〕としてヘキサメチレンジアミン５８ｇ（０．５モル）とを仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら徐々に加熱して、昇温とともに反応水を溜出させながら２３０℃まで昇温した。その後、２３０℃で６時間アミド化反応させ、ジアミド化合物を得た。このジアミド化合物は、ステンレス製バット上に取り出して固化させた。このジアミド化合物を揺変性付与剤〔Ｄ５〕（以下、「成分〔Ｄ５〕」ともいう。）とする。

合成例６（ジヒドロキシステアリン酸ジアミドの合成）
温度計、水冷式コンデンサ、攪拌機及び窒素ガス導入口を備えた容量１リットルの反応容器中に、成分〔Ａ〕として上記ジヒドロキシステアリン酸１５６ｇ（０．５モル）及び水添ヒマシ油脂肪酸１５５ｇ（０．５モル）と、成分〔Ｂ〕としてヘキサメチレンジアミン５８ｇ（０．５モル）とを仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら徐々に加熱して、昇温とともにメタノール及び反応水を溜出させながら２３０℃まで昇温した。その後、２３０℃で６時間アミド化反応させ、ジアミド化合物を得た。このジアミド化合物は、ステンレス製バット上に取り出して固化させた。このジアミド化合物を揺変性付与剤〔Ｄ６〕（以下、「成分〔Ｄ６〕」ともいう。）とする。

合成例７（ジヒドロキシステアリン酸ジアミドの合成）
温度計、水冷式コンデンサ、攪拌機及び窒素ガス導入口を備えた容量１リットルの反応容器中に、成分〔Ａ〕として上記ジヒドロキシステアリン酸メチル６６ｇ（０．２モル）及び水添ヒマシ油脂肪酸２４８ｇ（０．８モル）と、成分〔Ｂ〕としてヘキサメチレンジアミン５８ｇ（０．５モル）とを仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら徐々に加熱して、昇温とともにメタノール及び反応水を溜出させながら２３０℃まで昇温した。その後、２３０℃で６時間アミド化反応させ、ジアミド化合物を得た。このジアミド化合物は、ステンレス製バット上に取り出して固化させた。このジアミド化合物を揺変性付与剤〔Ｄ７〕（以下、「成分〔Ｄ７〕」ともいう。）とする。

合成例８（水添ヒマシ油脂肪酸ジアミドの合成）
温度計、水冷式コンデンサ、攪拌機及び窒素ガス導入口を備えた容量１リットルの反応容器中に、成分〔Ａ〕として水添ヒマシ油脂肪酸３１０ｇ（１．０モル）と、成分〔Ｂ〕としてヘキサメチレンジアミン５８ｇ（０．５モル）とを仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら徐々に加熱して、昇温とともにメタノール及び反応水を溜出させながら２００℃まで昇温した。その後、２００℃で６時間アミド化反応させ、ジアミド化合物を得た。このジアミド化合物は、ステンレス製バット上に取り出して固化させた。このジアミド化合物を揺変性付与剤〔Ｄ８〕（以下、「成分〔Ｄ８〕」ともいう。）とする。

上記合成例により得られた各ジアミドの融点を、ＪＩＳＫ００６４に準じて測定した。その結果を表１に示す。

２．ソルダーペーストの調製及び評価（実施例１〜６及び比較例１〜３）
２−１．フラックスの調製
上記合成例により得られた各揺変性付与剤を、表２に記載の成分とともに用いて表２の処方で混合し、１８０℃で溶解することによりフラックスを調製した。尚、比較例３に用いた揺変性付与剤は、水素添加ヒマシ油脂肪酸である。

２−２．ソルダーペーストの調製
表２の処方により調製したフラックス１０部を十分に攪拌した後、冷却した。次いで、はんだ粉末（Ｓｎ／Ｐｂ＝６３／３７）９０部を加えて、混合撹拌することによりソルダーペーストを得た。

２−３．ソルダーペーストの評価
上記で得たソルダーペーストを、下記項目について評価した。
（１）印刷性
１．２ｍｍ×０．２５ｍｍの四角形状の孔が、ピッチ間隔０．５ｍｍで設けられたメタルマスク（厚さ０．２ｍｍ）を用いて、セラミック基板上にソルダーペーストを連続２０枚印刷し、印刷状態を目視観察した。印刷状態が良好でかすれが全くないものを「優」、かすれがほとんどないものを「良」、かすれが若干あるものを「可」とした。
（２）滲み
上記印刷性の試験において、メタルマスクの裏面におけるフラックスによる滲みを目視観察した。
（３）だれ
印刷性の試験で印刷したセラミック基板を１５０℃のホットプレート上で加熱し、印刷部の形のくずれを目視観察した。
（４）分離
ソルダーペーストをガラス製の容器に入れ、２５℃の温度で１週間放置し、フラックスとはんだ粉末の分離状態を観察した。

４．実施例の効果
表３から、比較例１は、ヒドロキシル基を３以上有する脂肪酸ジアミドの含有量が最大４０％であり、本発明の範囲外にあり、融点が低く、室温において放置するとフラックスと粉末はんだがわずかに分離し、印刷時の滲みもやや多かった。比較例２は、ヒドロキシル基を２つ有する脂肪酸ジアミドを用いた例であり、比較例１と同様の結果を示した。また、比較例３は、ヒドロキシル基を１つ有するモノカルボン酸を用いた例であり、室温において放置するとフラックスと粉末はんだが分離し、印刷時の滲みも多かった。
一方、実施例１〜６は、融点が１７０℃以上と高い脂肪酸ジアミドを含み、室温で長期間放置してもフラックス及びはんだ粉末を容易に分離させず、セラミック基板に対する印刷性も良好であった。また、印刷部（ペースト膜）にだれは全く見られなかった。

本発明のソルダーペースト用揺変性付与剤は、ソルダーペーストの構成成分として好適であり、ソルダーペーストとした場合に、室温で長期間放置してもフラックス及びはんだ粉末を容易に分離させず、印刷性が良好であり、印刷部（ペースト膜）の熱処理時にだれを起こさない等の性質を生かし、高密度な配線パターンを有する小型のプリント基板等へのはんだ付けに好適である。また、近年、環境問題に配慮して鉛成分を含有しないはんだ粉末が用いられるようになったが、鉛成分を含まないために融点が高くなっても、上記性質を維持することができ、電気・電子分野等の分野に好適に用いられる。

Claims

炭素数が２４以上であり且つヒドロキシル基を３以上有する脂肪酸ジアミドを、全体に対し５０質量％以上含有することを特徴とするソルダーペースト用揺変性付与剤。
上記脂肪酸ジアミドの融点は、１６０℃以上である請求項１に記載のソルダーペースト用揺変性付与剤。
上記脂肪酸ジアミドは、炭素数が１２以上であり且つヒドロキシル基を有するモノカルボン酸及び／又はそのアルキルエステルと、炭素数が２〜１２である１級ジアミンとの縮合反応生成物である請求項１又は２に記載のソルダーペースト用揺変性付与剤。
上記脂肪酸ジアミドは、炭素数が１２以上であり且つヒドロキシル基を２以上有するモノカルボン酸及び／又はそのアルキルエステル５０質量％以上と、炭素数が１２以上であり且つヒドロキシル基を１つ有するモノカルボン酸５０質量％以下（但し、これらの合計を１００質量％とする。）とを含む混合物と、炭素数が２〜１２である１級ジアミンとの縮合反応生成物である請求項３に記載のソルダーペースト用揺変性付与剤。
上記炭素数が１２以上であり且つヒドロキシル基を２以上有するモノカルボン酸は、ジヒドロキシステアリン酸を含み、上記モノカルボン酸のアルキルエステルは、メチルエステルを含む請求項３又は４に記載のソルダーペースト用揺変性付与剤。
上記１級ジアミンは、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、メタキシレンジアミン、パラキシレンジアミン及び１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサンから選ばれる少なくとも１種である請求項３乃至５のいずれかに記載のソルダーペースト用揺変性付与剤。
請求項１乃至６のいずれかに記載のソルダーペースト用揺変性付与剤を含むフラックスと、はんだ粉末とを含有することを特徴とするソルダーペースト。
上記ソルダーペースト用揺変性付与剤の含有量は、上記ソルダーペースト全量に対して、０．１〜１．５質量％である請求項７に記載のソルダーペ−スト。