JP2005112909A - ノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物およびそれを用いたフレキシブルプリント配線基板関連製品 - Google Patents
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Abstract
【課題】 フレキシブル銅張積層板、カバーレイフィルム、接着剤並びにフレキシブルプリント配線基板等のフレキシブルプリント配線基板関連製品に使用する接着性の樹脂混和物であって、ノンハロゲンの難燃性であり、接着強度が高く絶縁抵抗が優れ、かつマイグレーション性に優れたノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物、およびそれを用いたフレキシブルプリント配線基板関連製品を提供することにある。
【解決手段】 エポキシ樹脂、硬化剤およびゴム系材料からなるベース樹脂45〜90vol%と、金属水和物粉末10〜55vol%とからなるノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物とすることによって、解決される。
【選択図】 なし
【解決手段】 エポキシ樹脂、硬化剤およびゴム系材料からなるベース樹脂45〜90vol%と、金属水和物粉末10〜55vol%とからなるノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物とすることによって、解決される。
【選択図】 なし
Description
本発明は、ノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物、およびそれを用いたフレキシブル銅張積層板、カバーレイフィルム、接着剤フィルム並びにフレキシブルプリント配線基板等のフレキシブルプリント配線基板関連製品に関する。
近年、通信用、民生用や産業用等の電子機器は、その高密度化、高機能化や環境面等から、材料面においてもその特性が厳しくなってきている。例えば、フレキシブルプリント配線基板、その接着剤、カバーレイ、カバーコート等については、ノンハロゲンの難燃性、機械的特性、耐薬品性、耐マイグレーション等の電気的特性が要求されている。前記カバーレイやカバーコートに使用される樹脂組成物からなる接着剤は、ポリイミドフィルムやポリエチレンテレフタレートフィルムと銅箔との密着性が強固であって、反復継続の屈曲や変位を受けた際に、前記銅箔からなる配線回路の絶縁性の保持や外部からの湿気や錆を防止できると共に、UL規格に合格するような難燃性であることが要求されている。このためエポキシ樹脂をベースとする前記接着剤には、ハロゲン系の難燃剤、リン系化合物、金属水和物やアンチモン化合物等を、適切に組み合わせて難燃性を得るようにしているが、ハロゲン系の難燃剤は燃焼時に有毒なガスを発生するので、環境上問題が指摘されている。また金属水和物は大量に添加する必要があるので、機械的特性や接着性が低下する問題がある。さらにリン系の化合物は、難燃性からは好ましいが接着性を低下させると共にマイグレーション性が低下する問題が指摘されている。
そこでリン系化合物を難燃剤として使用した場合の、マイグレーション性を改善する提案が特許文献1や特許文献2でなされている。すなわち、リン系化合物を難燃剤として使用した場合に生じるマイグレーション性の低下を、イオン性不純物が少ないNBRゴムを添加することによって、或いはエポキシ樹脂の硬化剤として、フェノール系硬化剤を使用することによって、防止するものである。しかしながら、銅マイグレーションは、水分やエポキシ樹脂中の塩素イオン、NBRのイオン性不純物による銅の腐食現象等に起因するものであるから、リン系化合物のように吸水性であって自身もイオン化し易い化合物を添加すること自体、本質的な問題解決とはならない。また特許文献3では、ポリエステル樹脂を添加することによって、耐マイグレーション性が改善されるとしている。しかしながら、このような接着剤組成物は、耐熱性が低くなるという問題がありいまだ十分なものとはいえない。そこでこのようなリン系の化合物を使用することなく、難燃性等が得られる技術が望まれている。
特開2001−339131号公報
特開2001−339132号公報
特開2001−31940号公報
よって本発明が解決しようとする課題は、フレキシブル銅張積層板、カバーレイフィルム、接着剤並びにフレキシブルプリント配線基板等のフレキシブルプリント配線基板関連製品に使用する接着性の樹脂混和物であって、ノンハロゲンの難燃性であり、接着強度が高く絶縁抵抗が優れ、かつマイグレーション性に優れたノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物、およびそれを用いたフレキシブルプリント配線基板関連製品を提供することにある。
前記解決しようとする課題は、請求項1に記載されるように、エポキシ樹脂、硬化剤およびゴム系材料からなるベース樹脂45〜90vol%と、金属水和物粉末10〜55vol%とからなるノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物とすることによって、解決される。
また請求項2に記載されるように、前記ゴム系材料が、アクリル系ゴムからなる請求項1に記載のノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物とすることによって、さらに請求項3に記載されるように、前記アクリル系ゴムは、カルボキシル基を含有するブタジエンアクリロニトリルゴムである請求項1または2に記載のノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物とすることによって、解決される。
そして前記ゴム系材料は、請求項4に記載されるように、前記ベース樹脂中に少なくとも10wt%含有する請求項1〜3のいずれかに記載のノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物とすることによって、解決される。
また請求項5に記載されるように、前記金属水和物粉末が、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウムから選ばれる少なくとも1種である請求項1〜4のいずれかに記載のノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物とすることによって、さらに請求項6に記載されるように、前記金属水和物粉末は、平均粒径が3μm以下である請求項5に記載のノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物とすることによって、解決される。
そして請求項7に記載されるように、前記請求項1〜6のいずれかに記載されるノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物を用いたフレキシブル銅張積層板、カバーレイフィルム、接着剤フィルム並びにフレキシブルプリント配線基板とすることによって、解決される。
以上のような、エポキシ樹脂、硬化剤およびゴム系材料からなるベース樹脂45〜90vol%と、金属水和物粉末10〜55vol%とからなるノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物とすることによって、また前記ゴム系材料は、前記ベース樹脂中に少なくとも10wt%含有するノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物とすることによって、ノンハロゲンで高難燃性が得られ、接着強度(ピール強度)並びに絶縁抵抗に優れ、さらにデンドライト(樹枝状晶)の発生がない、耐マイグレーション性にも優れたものとすることができる。
さらに、前記ノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物において、前記ゴム系材料がアクリル系ゴムであり、好ましくはカルボキシル基を含有するブタジエンアクリロニトリルゴムを使用することによって、また前記金属水和物粉末が、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウムから選ばれる少なくとも1種であり、かつ平均粒径が3μm以下とすることにより、前記ノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物は、リン系化合物を添加することなくUL規格94のVTM−0試験に合格するノンハロゲンの難燃性が得られ、また接着強度(ピール強度)が7N/cm以上、絶縁抵抗(85℃、85%RH、240時間後)が107Ω以上とすることができ、さらにリン系化合物のような吸湿性で銅配線等に対する腐食作用のある材料が配合されていないので、デンドライトの発生がなくマイグレーションを生じることのない、優れたノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物とすることができる。
そして、前記請求項1〜6のいずれかに記載されるノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物を用いて、フレキシブル銅張積層板、カバーレイフィルム、接着剤フィルム並びにフレキシブルプリント配線基板等のフレキシブルプリント配線基板関連製品とすることによって、UL規格94のVTM−0試験に合格するノンハロゲンの難燃性を有し、接着強度(ピール強度)が7N/cm以上で、絶縁抵抗(85℃、85%RH、240時間後)が107Ω以上であり、かつデンドライトの発生がない、耐マイグレーション性に優れた実用的なフレキシブルプリント配線基板関連製品を提供できることになる。
以下に本発明を詳細に説明する。請求項1に記載される発明は、エポキシ樹脂、硬化剤およびゴム系材料からなるベース樹脂45〜90vol%と、金属水和物粉末10〜55vol%とからなるノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物であって、これらの材料を旨く組み合わせることによって、リン系化合物を添加することなくUL規格94のVTM−0試験に合格するノンハロゲンの難燃性が得られ、接着強度(ピール強度)並びに絶縁抵抗に優れ、さらにデンドライト(樹枝状晶)の発生がない、耐マイグレーション性にも優れたノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物とすることができる。
まずベース樹脂となるエポキシ樹脂について述べると、本発明に用いるエポキシ樹脂は特に限定される必要はなく、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールAノボラック型エポキシ樹脂、多官能性グリシジルアミン樹脂、多官能フェノールジグリシジルエーテル化物、脂環式エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ナフタレン環含有エポキシ樹脂等が単独で或いは併用して使用できる。中でもビスフェノール型エポキシ樹脂が好ましく用いられる。またこれらのエポキシ樹脂は、数平均分子量が100〜1000程度のものが用いられる。このようなエポキシ樹脂は、柔軟性と接着性に優れているので好ましい。なお前記エポキシ樹脂は、通常液状で供給される場合が多いがその場合は他の配合材料を直接添加して混合、均一化すればよく、また前記エポキシ樹脂が固形状もしくは高粘度の場合には、少量の有機溶媒、例えば、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン等に、溶解もしくは希釈して用いてもよい。
さらに、前記硬化剤についても特に限定がなく、エポキシ樹脂の硬化剤として公知の種々のもの、例えばヘキサヒドロ無水フタル酸等の酸無水物系の硬化剤、ジアミノジフェニルスルフォン等のアミン系硬化剤やノボラック型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂、フェノールアラルキル樹脂、トリフェノールアルカン樹脂、ナフタレン環含有フェノール樹脂、ペンタジエン変性フェノール樹脂、高級縮合多環芳香族変性フェノール等のフェノール系硬化剤、イミダゾール等が使用できる。またその使用量も、使用するエポキシ樹脂および硬化剤の種類に応じて適宜慣用量とすることができる。さらに硬化促進剤を併用することも好ましい。
また、前記ゴム系材料は、前記ノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物の柔軟性や屈曲性を向上させるために用いられるもので、請求項2に記載されるアクリル系ゴムや請求項3に記載されるように、カルボキシル基を含有するブタジエンアクリロニトリルゴムが特に好ましいものであるが、カルボキシル基を含有するゴム系材料は、金属等への接着強度が向上するという点から好ましいものである。なお、前記ゴム系材料の選択に当たっては、イオン性の不純物が含まれないものを使用することが望ましい。そしてこれらのゴム系材料は請求項4に記載されるように、ベース樹脂中に少なくとも10wt%配合される。これは前記ゴム系材料が10wt%未満であると、接着性が低くなるためである。また上限は、必要な耐熱性、接着性或いはマイグレーション特性を勘案して決めればよい。
以上のような組成のノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物とすることによって、この混和物は接着強度(ピール強度)が7N/cm以上で、絶縁抵抗(85℃、85%RH、240時間後)を107Ω以上とすることができ、かつリン系化合物のような吸湿性で銅配線等に対する腐食作用のある材料が配合されていないので、デンドライトの発生がなくマイグレーションを生じることのない、優れたノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物とすることができる。このように引張り強度(ピール強度)を7N/cm以上とすることによって接着剤として好適となり、また絶縁抵抗を107Ω以上とすることによって、フレキシブルプリント配線基板用接着剤として十分実用的なものとなる。
また、請求項2に記載されるアクリル系ゴムとしては、エチレンアクリロニトリル共重合体やブタジエンアクリロニトリル共重合体(NBR)等がある。これらの樹脂は、熱可塑性樹脂の特性とゴム弾性の特性とを有する熱可塑性エラストマーであって、トルエンやメチルエチルケトン(MEK)等の有機溶剤に可溶であるため、例えばフレキシブル配線基板の接着剤や、高強度が要求されるパッキング、オイルシール、Oリング、ベルト等として使用されている。具体的なエチレンアクリロニトリル共重合体としては、エチレンアクリル共重合体、エチレンアクリロニトリル共重合体等が知られており、また、ブタジエンアクリロニトリル共重合体(NBR)としては、日本ゼオン社から商品名「Nipol」として、BFグッドリッチケミカル社から商品名「ハイカー」として、さらに日本合成ゴム社製の「PHR−1H」等が知られている。そしてその末端には、エポキシ基やカルボキシル基等の官能基を有するものである。
本発明の前記アクリル系ゴムは請求項3に記載されるように、その末端をカルボキシル基で変性したものが好ましい。カルボキシル基を含有することによって、銅等の金属との接着性が向上するためピール強度が向上し、引張り強度等の機械的特性が改善される効果がある。このような材料は、前述の市販品の中から選択して使用すればよいが、例えば日本ゼオン社製のNipol(ニポール)1072JもしくはNipol(ニポール)1072、BFグッドリッチケミカル社製のハイカーや日本合成ゴム社製のPHR−1H等が、挙げられる。
さらに、前記金属水和物粉末は請求項5に記載されるように、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウムから選ばれる少なくとも1種が使用される。これらの金属水和物粉末は、温度が上昇すると分解して水分を放出し、気化熱によって燃焼温度を低下させ、また放出した水によって難燃性を発揮するものである。これらの金属水和物粉末を特定量配合することによって、他の特性を低下させずにUL規格94のVTM−0試験に合格する難燃性が得られることになる。また請求項6に記載されるように、前記金属水和物粉末は平均粒径が3μm以下のものが使用される。これは3μmを超える平均粒径であると、塗膜厚さが薄くなったときに表面性が悪くなるので好ましくない。そして金属水和物粉末の中でも、水酸化マグネシウム粉末が電気特性の点から好ましく、ついで水酸化アルミニウム粉末が好ましい。
そして、以上の材料からなる前記ベース樹脂45〜90vol%に、前記金属水和物粉末が10〜55vol%添加されることによって、ノンハロゲンの難燃接着性樹脂混和物となる。このような配合比率とするのは、ベース樹脂が90vol%を超えると難燃性が低くなり、また45vol%未満であると接着性が低く、機械強度も低くなるためである。さらに金属水和物粉末が10vol%未満であると、目的とするノンハロゲンでUL規格94のVTM−0試験に合格する難燃性のものとならず、また45vol%を超えて配合すると、接着強度(ピール強度)が7N/cm以上にならないためである。このように、吸湿性で銅配線等に対する腐食作用のあるリン系化合物を配合することなく難燃性を確保できるので、デンドライトの発生がなくマイグレーションを生じることのない、優れたノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物を得ることができる。
前記ノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物は、通常使用される混練装置等によって混練して製造され、また通常使用される製造装置によって、フィルム状やシート状に成形加工される。また、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド等のベースフィルムに接着剤として塗布するために、例えばトルエン、キシレン、メチルエチルケトン等により、粘度が100〜5000cPs程度のワニスとして用いられる。また前記ノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物には種々の添加剤を、前記特性を阻害しない範囲で添加することができる。例えば、粘度調整剤、レベリング剤等であり、特にBTA(ベンゾトリアゾール)、EDTA(エチレンジアミンテトラアセテート)、2−アミノエタノール等の腐食防止剤を、前記ベース樹脂中に0.5〜5vol%添加させると、耐マイグレーション性をより向上できるので好ましい。
以上のようなノンハロゲン難燃接着性混和物は、請求項7に記載されるように、前記請求項1〜6のいずれかに記載のノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物を用いたフレキシブル銅張積層板、カバーレイフィルム、接着剤フィルム並びにフレキシブルプリント配線基板として使用できる。例えば接着剤として使用する場合には、前記の溶剤によって前述の粘度範囲に調整して使用される。また、フレキシブル銅張積層板、カバーレイフィルム、フレキシブルプリント配線基板等として使用する場合には、前記ノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物を、バーコータ、ロール、ロールコータ、スクリーン印刷等によって、10〜50μm程度のフィルム状やシート状に成形加工して製造することができる。このようにして得られたフレキシブルプリント配線基板関連製品は、UL規格94のVTM−0試験に合格するノンハロゲンの難燃性を有し、接着強度(ピール強度)が7N/cm以上、絶縁抵抗(85℃、85%RH、240時間後)が107Ω以上であり、かつデンドライト(樹枝状晶)の発生が殆どない、耐マイグレーション性に優れた実用的な製品となる。
表1〜3に記載した実施例並びに比較例によって、本発明の効果を確認した。表に示したそれぞれのノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物を、25μmのポリイミドフィルム上に厚さ30μmに塗布・乾燥させて試料とし、難燃性について、UL規格94のVTM−0試験に合格したものを○印で、不合格を×印で示した。また接着強度(ピール強度)をJIS規格C6471の「銅はくの引きはがし強さ」を援用し、前記ノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物を25μmのポリイミドフィルム上に厚さ30μmに塗布して接着剤層とし、これに18μmの圧延銅箔を貼り合わせた。ついで前記銅箔に、線幅100μmで線間100μmの櫛形回路を形成し、その上に前記ノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物を、乾燥後の厚さが30μmになるように塗布・乾燥したポリイミドフィルムを、170℃、40kg/cm2で40分間プレスして試料として測定した。さらにこの試料を、85℃、85%RHの雰囲気下で直流50Vを印加しながら240時間保持して、絶縁抵抗(Ω)を測定並びにデンドライトの発生の状態を、走査型電子顕微鏡を用いて確認して耐マイグレーション性の評価基準とした。前記櫛型回路の線間が完全にデンドライトによって短絡している場合を×印で、前記線間に30%以上デンドライトが発生しているが、短絡はしておらず実用上問題がないと判断されるものを○印で、また前記デンドライトの発生が30%未満であるものを◎印で記載した。
また前記ノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物は、ベース樹脂Aとして、ビスフェノールA型エポキシ樹脂(ジャパンエポキシレジン社製、商品名:エピコート828EL)37.8wt%、硬化剤として(3または4)―メチルヘキサヒドロ無水フタル酸(日立化成社製、商品名:HN−5500)34.8wt%、硬化促進剤として2、4、6−トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール(ジャパンエポキシレジン社製、商品名:エピキュア3010)0.4wt%に、カルボキシル基含有ブタジエンアクリロニトリルゴム(日本ゼオン社製、商品名:ニポール1072)27.0wt%の混合物とした。またベース樹脂Bとして、ノボラック型エポキシ樹脂(ジャパンエポキシレジン社製、商品名:エピコート152)14.1wt%、ビスフェノールA型エポキシ樹脂(ジャパンエポキシレジン社製、エピコート828EL)43.6wt%、フェノール樹脂型硬化剤(住友ベークライト社製、商品名:PR−54869)23.4wt%、硬化促進剤としてイミダゾール(四国化成工業社製、C11Z−CN)0.2wt%に、カルボキシル基含有ブタジエンアクリロニトリルゴム(日本ゼオン社製、商品名:ニポール1072)18.7wt%からなる混合物とした。さらにベース樹脂Cとして、ビスフェノールA型エポキシ樹脂(ジャパンエポキシレジン社製、商品名:エピコート828EL)64.5wt%、硬化剤として4,4−ジアミノジフェニルスルフォン(和光純薬工業社製)22.5wt%にカルボキシル基含有ブタジエンアクリロニトリルゴム(日本ゼオン社製、商品名:ニポール1072)13.0wt%の混合物を用いた。
そしてこれらのベース樹脂(vol%)に、平均粒径0.8μmでステアリン酸表面処理した水酸化マグネシウム粉末、平均粒径0.8μmでステアリン酸表面処理した水酸化アルミニウム粉末並びに平均粒径1.5μmで表面処理なしの水酸化カルシウム粉末、および腐食防止剤として関東化学社製のベンゾトリアゾール(BTA)を、それぞれの量(vol%)添加して試料としたものである。(なお従来例として、前記ベース樹脂A80vol%に燐酸エステル20vol%を添加した試料を作製して、実施例、比較例と同様に各特性を測定して表に記載した。)前記水酸化マグネシウム粉末を用いた場合の結果を表1に、水酸化アルミニウム粉末を用いた場合の結果を表2に、また水酸化カルシウム粉末を用いた場合の結果を、表3にそれぞれ記載した。
表1から明らかなとおり、実施例1〜18で示す水酸化マグネシウム粉末を用いる本発明のノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物は、UL規格94のVTM−0試験に合格するノンハロゲンの難燃性が得られ、接着強度(ピール強度)が7N/cm以上で、絶縁抵抗(85℃、85%RH、240時間後)が107Ω以上(1.0E+7と表示)、かつデンドライト(樹枝状晶)の発生が殆どなくマイグレーションを生じることのない、優れたノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物であることがわかる。より詳細に説明すると、エポキシ樹脂、硬化剤およびゴム系材料が特にカルボキシル基を有するブタジエンアクリロニトリルゴムからなるベース樹脂50〜90vol%と、平均粒径が3μm以下の水酸化マグネシウム粉末10〜50vol%とからなるノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物とすることが好ましいことがわかる。特に実施例1〜3のように前記ベース樹脂成分が多いものや実施例13〜18のように腐食防止剤である前記BTAを添加したものは、絶縁抵抗並びに耐マイグレーション性がより向上すると共に、全ての試験項目が好ましいものである。このように特定量の腐食防止剤を添加することは望ましいことである。また実施例4〜12に示される組成のものは、耐マイグレーション性において若干劣るが、実用的には問題がないものであった。さらに水酸化マグネシウム粉末は、本発明における3種類の金属水和物粉末の中では電気的特性の点において好ましく、ついで水酸化アルミニウム粉末が好ましいものであった。
これに対して、比較例1〜6で示される本発明の組成範囲を外れるノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物においては、水酸化マグネシウム粉末の添加量が5vol%である比較例1〜3は、UL規格94のVTM−0試験に合格せず難燃性が低くなる。また比較例4〜6のようにベース樹脂が45vol%と低くなると、接着強度(ピール強度)が7N/cm未満となって機械的強度上から好ましくない。なお、従来例に記載されるように燐酸エステルを添加したものは、耐マイグレーション性が著しく劣ることがわかる。
また表2から明らかなとおり、実施例19〜36で示す水酸化アルミニウム粉末を用いる本発明のノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物は、UL規格94のVTM−0試験に合格するノンハロゲンの難燃性が得られ、接着強度(ピール強度)が7N/cm以上で、絶縁抵抗(85℃、85%RH、240時間後)が107Ω以上(1.0E+7と表示)、かつデンドライト(樹枝状晶)の発生が殆どなく、耐マイグレーション性を有する優れたノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物であることがわかる。より詳細に説明すると、エポキシ樹脂、硬化剤およびゴム系材料が特にカルボキシル基を有するブタジエンアクリロニトリルゴムからなるベース樹脂45〜90vol%と、平均粒径が3μm以下の水酸化アルミニウム粉末10〜55vol%とからなるノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物とするのが好ましいことがわかる。特に実施例19〜21のように、前記ベース樹脂成分が多いものや実施例31〜36のように腐食防止剤である前記BTAを添加したものは、絶縁抵抗並びに耐マイグレーション性がより向上すると共に、全ての試験項目が好ましいものである。このように特定量の腐食防止剤を添加することは望ましいことである。また実施例22〜30に示される組成のものは、耐マイグレーション性において若干劣るが実用的には問題がないものであった。さらにまた水酸化マグネシウム粉末は、本発明における3種類の金属水和物粉末の中では電気的特性の点において最も好ましく、ついで水酸化アルミニウム粉末が好ましい。
これに対して、比較例7〜12で示される本発明の組成範囲を外れるノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物においては、水酸化アルミニウム粉末の添加量が5vol%である比較例7〜9は、UL規格94のVTM−0試験に合格せず難燃性に問題がある。また比較例10〜12のようにベース樹脂が40vol%と低くなると、接着強度(ピール強度)が7N/cm未満となって機械強度の点から好ましくない。なお、従来例に記載されるように燐酸エステルを添加したものは、耐マイグレーション性が著しく劣ることがわかる。
さらに表3から明らかなとおり、実施例37〜54で示す水酸化カルシウム粉末を用いた本発明のノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物は、UL規格94のVTM−0試験に合格するノンハロゲンの難燃性が得られ、接着強度(ピール強度)が7N/cm以上で、絶縁抵抗(85℃、85%RH、240時間後)が107Ω以上(1.0E+7と表示)、かつデンドライト(樹脂状晶)の発生が殆どなく、マイグレーションを生じることのない優れたノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物であることがわかる。より詳細に説明すると、エポキシ樹脂、硬化剤およびゴム系材料が特にカルボキシル基を有するブタジエンアクリロニトリルゴムからなるベース樹脂50〜90vol%と、平均粒径が3μm以下の水酸化カルシウム粉末10〜50vol%とからなるノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物とすることが好ましいことがわかる。特に実施例37〜39のように前記ベース樹脂成分が多いものや、実施例49〜54ように腐食防止剤である前記BTAを添加したものは、絶縁抵抗並びに耐マイグレーション性がより向上すると共に、全ての試験項目が好ましいものである。このように特定量の腐食防止剤を添加することは望ましいことである。また実施例40〜48に示される組成のものは、耐マイグレーション性において若干劣るが実用的には問題がないものであった。
これに対して、比較例13〜18で示される本発明の組成範囲を外れるノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物においては、水酸化カルシウム粉末の添加量が5vol%である比較例13〜15は、UL規格94のVTM−0試験に合格せず、難燃性に問題がある。また比較例16〜18のようにベース樹脂が45vol%と低くなると、接着強度が7N/cm未満となって機械的強度の上から好ましくない。なお、従来例に記載されるように燐酸エステルを添加したものは、耐マイグレーション性が著しく劣ることがわかる。
以上のようなノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物を用いることによって、UL規格94のVTM−0試験に合格するノンハロゲンの難燃性を有し、接着強度(ピール強度)並びに絶縁抵抗に優れ、さらにデンドライト(樹枝状晶)の発生が少なく耐マイグレーション性にも優れた接着剤、フレキシブル銅張積層板、カバーレイフィルム、接着剤フィルム並びにフレキシブルプリント配線基板として有用なものである。
Claims (7)
- エポキシ樹脂、硬化剤およびゴム系材料からなるベース樹脂45〜90vol%と、金属水和物粉末10〜55vol%とからなることを特徴とするノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物。
- 前記ゴム系材料が、アクリル系ゴムからなることを特徴とする請求項1に記載のノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物。
- 前記アクリル系ゴムは、カルボキシル基を含有するブタジエンアクリロニトリルゴムであることを特徴とする請求項1または2に記載のノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物。
- 前記ゴム系材料は、前記ベース樹脂中に少なくとも10wt%含有したことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物。
- 前記金属水和物粉末が、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウムから選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物。
- 前記金属水和物粉末は、平均粒径が3μm以下であることを特徴とする請求項5に記載のノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物。
- 前記請求項1〜6のいずれかに記載のノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物を用いたことを特徴とするフレキシブル銅張積層板、カバーレイフィルム、接着剤フィルム並びにフレキシブルプリント配線基板。
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JP2003345769A JP2005112909A (ja) | 2003-10-03 | 2003-10-03 | ノンハロゲン難燃接着性樹脂混和物およびそれを用いたフレキシブルプリント配線基板関連製品 |
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Cited By (2)
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JP2010285463A (ja) * | 2009-06-09 | 2010-12-24 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 接着剤組成物、並びにそれを用いた接着シート及びカバーレイフィルム |
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2003
- 2003-10-03 JP JP2003345769A patent/JP2005112909A/ja active Pending
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