JP2005108616A - 燃料電池用セパレータおよびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】 比較的容易で、かつ経済的な方法で反りの小さい燃料電池用セパレータを提供する。
【解決手段】 平板部の一方の面に反応ガスを流通させるガス流路面が形成され、他方の面に冷却水を流通させる冷却水流路面が形成された燃料電池用セパレータであって、
前記平板部の厚さ方向所定の位置を境に前記ガス流路面側部分と前記冷却水流路面側部分とが異なる導電性樹脂組成物で形成され、かつ、前記ガス流路面側部分の厚さ方向における熱膨張係数と前記冷却水流路面側部分の水平方向における熱膨張係数との差が25×10‐6/K以下であることを特徴とする燃料電池セパレータ。
【選択図】 図1
【解決手段】 平板部の一方の面に反応ガスを流通させるガス流路面が形成され、他方の面に冷却水を流通させる冷却水流路面が形成された燃料電池用セパレータであって、
前記平板部の厚さ方向所定の位置を境に前記ガス流路面側部分と前記冷却水流路面側部分とが異なる導電性樹脂組成物で形成され、かつ、前記ガス流路面側部分の厚さ方向における熱膨張係数と前記冷却水流路面側部分の水平方向における熱膨張係数との差が25×10‐6/K以下であることを特徴とする燃料電池セパレータ。
【選択図】 図1
Description
本発明は、導電性樹脂組成物並びに燃料電池用セパレータに関する。
近年、燃料の有する化学的エネルギーを電気的エネルギーに直接変換する燃料電池に対する需要が高まっている。一般に燃料電池は、電解質膜を挟んで電極板が配置され、更にその外側にセパレータが配置された単位セルを、多数積層した構造になっている。
図1は、一般的な燃料電池用セパレータの外観を示す概略図であるが、平板部6の一方の面に所定の間隔で複数の第1の隔壁7aを立設して形成されるチャネル8aに反応ガス(水素や酸素)を流通させ、一方の面に所定の間隔で複数の第2の隔壁7bを立設して形成されるチャネル8bに冷却水を流通させる構成としている。以下、反応ガスを流通させるチャネル8aを立設した面を「ガス流路面」と呼び、冷却水を流通させるチャネル8bを立設した面を「冷却水流路面」と呼ぶ(図2参照)。
燃料電池とするには、多数の燃料電池セパレータ5を隔壁7a,7bの突出方向(図中、上下方向)に積層するため、チャネル8a,8bの気密性が重要であり、隔壁7a,7bには強度と寸法精度が要求される。例えば、自動車のように高電圧を必要とする分野では、各単位セルを数百枚積層してスタックを構成させる。またこのスタックは一般に約80℃の条件下で使用されるため、熱的寸法安定性(低熱膨張)が求められる。高熱膨張であると、熱によりスタック全体が大きくなるために、締め付け荷重の増大により燃料電池用セパレータ本体、電解質膜の破損が生じる。また、スタック組み付け時に、セパレータの強度、板厚寸法精度あるいは反り等により組み付けの困難、破損などが発生することもある。
特に燃料電池用セパレータの反りは、スタックの組み付けを困難にするだけでなく、組み付け後の各セルの密着性が不十分となり、接触電気抵抗にムラが生じ、それによる発電性能の低下、さらに偏荷重により燃料電池用セパレータが破損することがある。
一方で、燃料電池セパレータ5は、生産性の点で有利なことから、樹脂に導電性フィラーを分散させた導電性樹脂組成物を所定の形状に成形して得られるのが一般的である。具体的にはフェノール樹脂と膨張黒鉛とをドライブレンドし、これを金型に充填して圧縮成形する方法(特許文献1参照)、フェノール樹脂と膨張黒鉛との乾式混合粉末で予備成形体を作製し、これを硬化圧縮成形する製造方法(特許文献2参照)、フェノール樹脂と炭素粉末とを加圧ニーダー等により混練し、圧縮成形により成形体を得る方法(特許文献3参照)等が提案されている。
しかし、導電性樹脂組成物を成形する方法では、図2に断面図にて模式的に示すように、ガス流路面と冷却水流路面との形状差に由来して厚さ方向(紙面上下方向)と水平方向(紙面左右方法)とで膨張黒鉛等の導電性フィラーの配向状態に差が生じ、その結果熱膨張差により局部的に伸びに差が生じて反りやうねりが発生する。反りを小さくする方法として、熱硬化性樹脂と炭素粉末の混合粉末を熱圧成形し、離型後、平滑板で挟持して硬化温度の50〜100%の温度で加熱する方法(特許文献4参照)、枠材として高強度、高剛性材料を用いる方法(特許文献5参照)等が提案されている。
特開2000−48830公報
特開2000−77081公報
特開2000−243409公報
特開2000−243409公報
特開2002−358973公報
しかし、従来の反り低減方法では、ガス流路面と冷却水流路面における導電性フィラーの配向状態の差に由来する熱膨張率差を解消できず、反りの低減度合いにも限界がある。高弾性率のセパレータを用いることで反りやうねりの低減を図ることも可能であるが、高弾性率であると、スタックの組み付け時に破壊、欠損などの問題が生じる。
そこで本発明の目的は、反りの小さい燃料電池用セパレータを提供することにあり、同時に比較的容易で、かつ経済的な方法で反りの小さい燃料電池用セパレータを製造する方法を提供することである。
本発明者らは、熱膨張係数の異なる材料を用いて作製した予備成形体を組合せて一体成形することにより、得られる燃料電池用セパレータのガス流路面と冷却水流路面との熱膨張差を制御でき、反りを1mm以下に抑えることができることを見出した。
即ち本発明は、上記目的を達成するために、下記の燃料電池用セパレータ及び燃料電池用セパレータの製造方法を提供する。
(1)平板部の一方の面に反応ガスを流通させるガス流路面が形成され、他方の面に冷却水を流通させる冷却水流路面が形成された燃料電池用セパレータであって、
前記平板部の厚さ方向所定の位置を境に前記ガス流路面側部分と前記冷却水流路面側部分とが異なる導電性樹脂組成物で形成され、かつ、前記ガス流路面側部分の厚さ方向における熱膨張係数と前記冷却水流路面側部分の水平方向における熱膨張係数との差が25×10‐6/K以下であることを特徴とする燃料電池セパレータ。
(2)ガス流路面を形成する導電性樹脂組成物及び冷却水流路面を形成する導電性樹脂組成物はともに導電性フィラーを20〜85質量%、熱硬化性樹脂を20〜40質量%、球状フィラーを15〜30質量%および炭素繊維を5〜10質量%の範囲で含み、かつこれらの配合比が互いに異なることを特徴とする上記(1)記載の燃料電池セパレータ。
(3)導電性フィラーが、膨張黒鉛を含むことを特徴とする上記(2)記載の燃料電池セパレータ。
(4)球状フィラーが、球状無機化合物および球状黒鉛のうち一種類以上を含むことを特徴とする上記(2)または(3)記載の燃料電池セパレータ。
(5)平板部の一方の面に反応ガスを流通させるガス流路面が形成され、他方の面に冷却水を流通させる冷却水流路面が形成された燃料電池用セパレータの製造方法であって、
A)ガス流路面側部分用の導電性樹脂組成物を、所定の配合比にて熱硬化性樹脂、導電性フィラー、球状フィラー及び炭素繊維を溶融混合して調製する工程と、
B)冷却水流路面側部分用の導電性樹脂組成物を、所定の配合比にて熱硬化性樹脂、導電性フィラー、球状フィラー及び炭素繊維を溶融混合して調製する工程と、
C)ガス流路面側部分用の導電性樹脂組成物を熱硬化樹脂が完全硬化しない温度にてシート状に仮成形する工程と、
D)冷却水流路面側部分用の導電性樹脂組成物を熱硬化樹脂が完全硬化しない温度にてシート状に仮成形する工程と、
E)ガス流路面側部分用のシート状仮成形体と、冷却水流路面部分用のシート状仮形成体とを積層して燃料電池用セパレータ用金型に装着し、熱硬化性樹脂が完全硬化する温度にて一体成形する工程と、
を含むことを特徴とする燃料電池用セパレータの製造方法。
(1)平板部の一方の面に反応ガスを流通させるガス流路面が形成され、他方の面に冷却水を流通させる冷却水流路面が形成された燃料電池用セパレータであって、
前記平板部の厚さ方向所定の位置を境に前記ガス流路面側部分と前記冷却水流路面側部分とが異なる導電性樹脂組成物で形成され、かつ、前記ガス流路面側部分の厚さ方向における熱膨張係数と前記冷却水流路面側部分の水平方向における熱膨張係数との差が25×10‐6/K以下であることを特徴とする燃料電池セパレータ。
(2)ガス流路面を形成する導電性樹脂組成物及び冷却水流路面を形成する導電性樹脂組成物はともに導電性フィラーを20〜85質量%、熱硬化性樹脂を20〜40質量%、球状フィラーを15〜30質量%および炭素繊維を5〜10質量%の範囲で含み、かつこれらの配合比が互いに異なることを特徴とする上記(1)記載の燃料電池セパレータ。
(3)導電性フィラーが、膨張黒鉛を含むことを特徴とする上記(2)記載の燃料電池セパレータ。
(4)球状フィラーが、球状無機化合物および球状黒鉛のうち一種類以上を含むことを特徴とする上記(2)または(3)記載の燃料電池セパレータ。
(5)平板部の一方の面に反応ガスを流通させるガス流路面が形成され、他方の面に冷却水を流通させる冷却水流路面が形成された燃料電池用セパレータの製造方法であって、
A)ガス流路面側部分用の導電性樹脂組成物を、所定の配合比にて熱硬化性樹脂、導電性フィラー、球状フィラー及び炭素繊維を溶融混合して調製する工程と、
B)冷却水流路面側部分用の導電性樹脂組成物を、所定の配合比にて熱硬化性樹脂、導電性フィラー、球状フィラー及び炭素繊維を溶融混合して調製する工程と、
C)ガス流路面側部分用の導電性樹脂組成物を熱硬化樹脂が完全硬化しない温度にてシート状に仮成形する工程と、
D)冷却水流路面側部分用の導電性樹脂組成物を熱硬化樹脂が完全硬化しない温度にてシート状に仮成形する工程と、
E)ガス流路面側部分用のシート状仮成形体と、冷却水流路面部分用のシート状仮形成体とを積層して燃料電池用セパレータ用金型に装着し、熱硬化性樹脂が完全硬化する温度にて一体成形する工程と、
を含むことを特徴とする燃料電池用セパレータの製造方法。
本発明によれば、反りの小さい燃料電池用セパレータが得られ、その製造も容易に行うことができる。
以下、本発明に関して詳細に説明する。
本発明の燃料電池用セパレータは、その形状には制限がなく、例えば図1に示した形状とすることができるが、平板部6の厚さ方向所定の位置にて、ガス流路面側部分と冷却水流路面側部部分とが異なる導電性樹脂組成物で形成されている。但し、ガス流路面側部分の導電性樹脂組成物及び冷却水流路面側部分の導電性樹脂組成物はともに、導電性フィラー、熱硬化性樹脂、球状フィラー及び炭素繊維を含んでおり、これらの配合材料について以下に詳細を説明する。
(樹脂)
熱硬化性樹脂は、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、フラン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂等の中から1種類以上選定する。得られる特性、生産性等考慮すると、エポキシ樹脂とポリイミド樹脂とを混合して用いるのが好ましい。
(樹脂)
熱硬化性樹脂は、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、フラン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂等の中から1種類以上選定する。得られる特性、生産性等考慮すると、エポキシ樹脂とポリイミド樹脂とを混合して用いるのが好ましい。
本発明において、エポキシ樹脂とは、多官能性エポキシ化合物と硬化剤との反応で形成される構造体、並びに該構造体を与えるエポキシ化合物及び硬化剤すべてを含包する。以後、反応前のエポキシ化合物をエポキシ樹脂前駆体、反応により生じた構造体をエポキシ化合物と言うことがある。また、エポキシ樹脂量は、エポキシ硬化物の質量に等しい。
エポキシ樹脂前駆体としては、種々の公知の化合物を使用することができる。例えば、ビスフェノールAジグリシジルエーテル型、ビスフェノールFジグリシジルエーテル型、ビスフェノールSジグリシジルエーテル型、ビスフェノールADジグリシジルエーテル型、レゾルシノールジグリシジルエーテル型等の2官能性エポキシ化合物;フェノールノボラック型、クレゾールノボラック型等の多官能性エポキシ化合物;更には、エポキシ化大豆油のような線状脂肪族エポキシ化合物、環式脂肪族エポキシ化合物、複素環式エポキシ化合物、グリシジルエステル系エポキシ化合物、グリシジルアミン系エポキシ化合物等が挙げられるが、これらに限定されない。ハロゲン等の置換基を有する化合物、芳香環が水素化された化合物をも使用することができる。また、そのエポキシ当量、分子量、エポキシ基数等にも、特に制限はない。しかしながら、エポキシ樹脂前駆体として、エポキシ当量が約400以上、特に約700以上のエポキシ化合物を主に使用すると、可使時間を長くすることができる。また、それら化合物は、常温で固体であるため、粉体成形を行う場合には取り扱いが容易となる。複数のエポキシ化合物を併用することも可能である。例えばエポキシ当量200程度の、網目密度の高い硬化物を与えるエポキシ樹脂前駆体を、エポキシ当量900程度の、可使時間の長い前駆体を混入させ、粉体として、あるいは可使時間のやや長い液状物として取り扱うことができる。
これらエポキシ樹脂前駆体は、硬化剤と反応することによって、エポキシ硬化物を生成する。硬化物も各種公知の化合物を使用することができる。例えばジメチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、メンセンジアミン、イソホロンジアミン等の脂肪族、脂環族、芳香族のポリアミンまたはその炭酸塩;無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水トリメリット酸等の酸無水物;フェノールノボラックのようなポリフェノール;ポリメルカプタン;トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール、イミダゾール、エチルメチルイミダゾール等のアニオン重合触媒;BF3やその錯体のようなカチオン重合触媒;更には熱分解や光分解によって上記化合物を生成する潜在性硬化剤等が挙げられるが、これらに限定されない。複数の硬化剤を併用することもできる。
本発明において、ポリイミドとは、分子内にイミド基((−CO−)2N−)を有するポリマーの総てを包含する。例としてポリアミドイミド、ポリエーテルイミド等の熱可塑性ポリイミド;(全)芳香族ポリイミド等の非熱可塑性ポリイミド;熱硬化性ポリイミド、例えばビスマレイミド型ポリイミド、アリルナジイミド等のナジック酸型ポリイミド、アセチレン型ポリイミド等が挙げられるが、これらに限定されない。複数のポリイミドを併用することもできる。
本発明では、中でも熱硬化性ポリイミドの使用が特に好ましい。熱硬化性ポリイミドは、熱可塑性ポリイミドや非熱可塑性(芳香族)ポリイミドに比べ、加工が容易であるという利点を有する。高温特性は非熱可塑性ポリイミドと比べれば劣るものの、各種有機ポリマーの内では極めて良好な部類である。しかも硬化の際にボイドやクラックをほとんど発生しないので、導電性樹脂組成物の成分として好適である。
また、樹脂におけるエポキシ樹脂とポリイミド樹脂との配合比は、エポキシ樹脂が5〜95重量部%で、ポリイミド樹脂が95〜5重量部%が好ましい。何れの樹脂も、配合比が5質量%未満では両樹脂を併用にすることにより生じる利点が僅かである。エポキシ樹脂:ポリイミド樹脂の配合比は、より好ましくは、95:5〜30:70、更に好ましくは85:15〜60:40である。
熱硬化性樹脂の配合量は、ガス流路面側部分の導電性樹脂組成物及び冷却水流路面側部分の導電性樹脂組成物ともに、導電性樹脂組成物全量に対して20〜40質量%が好ましい。20質量%未満では、材料流動性の低下により形状成形が困難になり、バインダーとして効果が薄くなり、成形品の厚さ復元量が増大し、所望の厚さが得られない等の問題が生じる。また、40質量%を超えると、強度不足、導電性低下、流動性が高くなることで成形時のバリ量の増加、金型への成形品のハリツキ等の問題が生じる。これらの点を考慮すると、更に好ましくは20〜30質量%である。
(導電性フィラー)
導電性フィラーとしては膨張黒鉛を使用し、人造黒鉛、カーボンブラック、ケッチェンブラック等から選択された1種類以上を併用しても良い。複数の導電性フィラーを併用することも可能であるが、成形性、経済性を考慮すると、好ましくは膨張黒鉛を主に使用する。膨張黒鉛は、黒鉛結晶構造の層間を拡張処理したもので、極めて嵩高いものとなっている。膨張黒鉛としては、好ましくは嵩比重が0.3程度以下、より好ましくは0.1程度以下、特に好ましくは0.05程度以下のものを使用する。これらの膨張黒鉛を用いると、強度、導電性、潤滑性が特に良好となる。
(導電性フィラー)
導電性フィラーとしては膨張黒鉛を使用し、人造黒鉛、カーボンブラック、ケッチェンブラック等から選択された1種類以上を併用しても良い。複数の導電性フィラーを併用することも可能であるが、成形性、経済性を考慮すると、好ましくは膨張黒鉛を主に使用する。膨張黒鉛は、黒鉛結晶構造の層間を拡張処理したもので、極めて嵩高いものとなっている。膨張黒鉛としては、好ましくは嵩比重が0.3程度以下、より好ましくは0.1程度以下、特に好ましくは0.05程度以下のものを使用する。これらの膨張黒鉛を用いると、強度、導電性、潤滑性が特に良好となる。
導電性フィラーの配合量は、ガス流路面側部分の導電性樹脂組成物及び冷却水流路面側部分の導電性樹脂組成物ともに、導電性樹脂組成物全量に対して20〜85質量%が適当である。導電性フィラーの配合量が20質量%未満では、満足できる導電性を得られず、85質量%を超えると、強度あるいは成形上の問題が生じる。これらを考慮すると、導電性フィラーの配合量は、好ましくは25〜85質量%、より好ましくは30〜85質量%程度である。
(球状フィラー)
図2に示したように、導電性樹脂組成物を板状に成形すると、得られる成形体は膨張黒鉛の異方性のため、成形体の水平方向と厚さ方向とで熱膨張係数が大きく異なるようになる。そこで、このような異方性を低減させる目的で球状フィラーを添加する。
(球状フィラー)
図2に示したように、導電性樹脂組成物を板状に成形すると、得られる成形体は膨張黒鉛の異方性のため、成形体の水平方向と厚さ方向とで熱膨張係数が大きく異なるようになる。そこで、このような異方性を低減させる目的で球状フィラーを添加する。
球状フィラーとしては、低熱膨張材である球状シリカ、中空シリカ、球状黒鉛(人造黒鉛)の中から1種類以上使用される。球状フィラーの種類に制限はないが、導電性を考慮するとシリカよりも導電性フィラーとしても使用可能な球状黒鉛が望ましい。導電性樹脂組成物中に球状フィラーが混在することによって、球状フィラーの周囲で膨張黒鉛が成形体の厚さ方向にも配向しやすくなり、水平方向と厚さ方向とで熱膨張率差が少なくなる。また、球状フィラーの粒径が大きい程、膨張黒鉛が厚さ方向にも配向しやすくなる。
しかし、球状フィラーの粒径が大き過ぎると、燃料電池用セパレータの表面から球状フィラーの一部が露出し、接触抵抗の低下を引き起こすことがある。そのため球状フィラーの粒径としては、燃料電池用セパレータの最薄部の厚さの75%以下とすることが望ましい。例えば、燃料電池用セパレータの最薄部が0.5mmであるとすると、球状フィラーの粒径は125μm以下が望ましく、更に好ましくは50μm以下が望ましい。一方、球状フィラーの粒径が小さいと、配向の制御に効果が無くなるため、10μm以上が望ましい。
球状フィラーの配合量は、ガス流路面側部分の導電性樹脂組成物及び冷却水流路面側部分の導電性樹脂組成物ともに、導電性樹脂組成物全量に対して15〜30質量%が適当である。球状フィラーの配合量が5質量%未満では、満足する膨張黒鉛の配向制御ができないことから熱膨張の低下がみられず、燃料電池用セパレータに反りが生じる。30質量%を超えると、燃料電池用セパレータ表面から露出して接触抵抗が大きくなり、強度低下や気体不透過性の低下が発生する。これらを考慮すると、球状フィラーの配合量は、好ましくは15〜25質量%程度である。
(炭素繊維)
炭素繊維としては、PAN系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維、レーヨン系炭素繊維の中から1種類以上使用される。炭素繊維を添加することにより、燃料電池用セパレータの導電性、熱膨張に殆ど影響を与えずに強度、特に耐衝撃性を改善することができる。繊維の形状には、特に制限はないが、好ましくは繊維長が約0.01〜100mm、特に0.1〜20mmの繊維を使用する。繊維長が100mmを超えると成形が難しく、また表面を平滑にし難くなり、0.01mmを下回ると補強効果が期待できなくなる。
(炭素繊維)
炭素繊維としては、PAN系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維、レーヨン系炭素繊維の中から1種類以上使用される。炭素繊維を添加することにより、燃料電池用セパレータの導電性、熱膨張に殆ど影響を与えずに強度、特に耐衝撃性を改善することができる。繊維の形状には、特に制限はないが、好ましくは繊維長が約0.01〜100mm、特に0.1〜20mmの繊維を使用する。繊維長が100mmを超えると成形が難しく、また表面を平滑にし難くなり、0.01mmを下回ると補強効果が期待できなくなる。
炭素繊維の配合量は、ガス流路面側部分の導電性樹脂組成物及び冷却水流路面側部分の導電性樹脂組成物ともに、導電性樹脂組成物全量に対して5〜10質量%が適当である。炭素繊維の配合量が5質量%未満では、満足できる耐衝撃性が得られず、10質量%を超えると成形上の問題が生じる。
本発明では、ガス流路面側部分の導電性樹脂組成物及び冷却水流路面側部分の導電性樹脂組成物はともに、熱硬化性樹脂、導電性フィラー、球状フィラー及び炭素繊維をそれぞれ上記の配合量の範囲内で含むが、ガス流路面側部分における厚さ方向の熱膨張率と冷却水流路面側部分における水平方向の熱膨張率との差が25×10−6/K以下となるように、互いに配合比を調整する必要がある。また、この熱膨張率差はガス流路面及び冷却水流路面の形状、具体的には各隔壁7a,7bの数や間隔、個々の隔壁断面形状等によっても異なるため、これらも考慮してガス流路面側部分の導電性樹脂組成物及び冷却水流路面側部分の導電性樹脂組成物の組成がそれぞれ設定される。
(燃料電池用セパレータ製造方法)
次に、燃料電池用セパレータの製造方法について述べる。
(燃料電池用セパレータ製造方法)
次に、燃料電池用セパレータの製造方法について述べる。
先ず、ガス流路面側部分用の導電性樹脂組成物を得るために、所定の配合にて導電性フィラー、熱硬化性樹脂、球状フィラー及び炭素繊維を混合する。混合はヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、ラボプラストミル、加圧ニーダー、単軸押出機等を用い、熱硬化性樹脂が硬化しない温度で溶融させながら混合する。同様にして、所定の配合にて導電性フィラー、熱硬化性樹脂、球状フィラー及び炭素繊維を溶融混合して、冷却水流路面側部分用の導電性樹脂組成物を調製する。
溶融混合した各導電性樹脂組成物は次いでシート状に仮成形されるが、その際、金型に充填しやすいように、ヘンシェルミキサー、ボールミル等で粉砕し、分級する。平均粒径は、金型充填、成形性を考慮すると500μm以下が好ましい。
次いで、ガス流路面側部分用の導電性樹脂組成物の粉末及び冷却水流路面側部分用の導電性樹脂組成物の粉末を、それぞれ金型に充填して熱硬化性樹脂が完全硬化しない温度(約50〜120℃)でプレスしてシート状の仮成形体に成形する。
そして、ガス流路面側部分用の導電性樹脂組成物からなるシート状仮成形体と、冷却水流路面側部分用の導電性樹脂組成物からなるシート状仮成形体とを積層して燃料電池用セパレータ用金型に装着し、熱硬化性樹脂が完全硬化するように、例えば金型温度150〜200℃、成形圧力70〜100MPa、硬化時間10分にて本成形する。
ここで、ガス流路面側部分用の導電性樹脂組成物からなるシート状仮成形体と、冷却水流路面側部分用の導電性樹脂組成物からなるシート状仮成形体とは、同一の厚さとすることもできるし、異なる厚さにすることができる。また、両シート状仮成形体を同一厚とし、それぞれの積層枚数を変えることもできる。そして、両シート状仮成形体の厚さに応じて平板部6におけるガス流路面側部分と冷却水流路側部分との境界が変化する。
このようにして得られる本発明の燃料電池用セパレータは、板状部6の厚さ方向所定の位置を境にしてガス流路面側部分と冷却水流路面側部分とが異なる導電性樹脂組成物からなり、かつガス流路面側部分の厚さ方向における熱膨張係数と冷却水流路面側部分の水平方向における熱膨張係数との差が25×10‐6/K以下となる。そして、このように熱膨張係数差が規定されていることにより、従来と比べて反りが大幅に抑えられる。
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
(材料調整)
膨張黒鉛、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、炭素繊維、平均粒径が約50μmの球径シリカ及び球状黒鉛を表1に示す配合比にてヘンシェルミキサー(三井鉱山製「FM10C/I型」)に投入して乾式混合し、得られた混合粉を加圧ニーダー((株)モリヤマ製「D3−7.5G型」)を用いて樹脂を溶融させ、混合した。
(物性評価用サンプルの作製)
上記で得た混合材料を金型に充填し、金型温度100℃、圧力100MPaにて2分間プレスしてシート状の仮成形体を作製し、更に得られた仮成形体を金型温度170℃、圧力100MPaにて10分間プレスしてシート状の成形体を作製した。作製した各サンプルを用い、以下の物性評価を行った。
(熱膨張係数の測定)
サンプルから5mm角、厚さ10mmの試験片を切り出し、理学製「TMA8310」によりプローブ径φ3mm、荷重0.1N、昇温速度1℃/minにて28〜100℃における厚さ方向及び水平方向の各熱膨張係数を測定した。結果を表1に示す。
(材料調整)
膨張黒鉛、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、炭素繊維、平均粒径が約50μmの球径シリカ及び球状黒鉛を表1に示す配合比にてヘンシェルミキサー(三井鉱山製「FM10C/I型」)に投入して乾式混合し、得られた混合粉を加圧ニーダー((株)モリヤマ製「D3−7.5G型」)を用いて樹脂を溶融させ、混合した。
(物性評価用サンプルの作製)
上記で得た混合材料を金型に充填し、金型温度100℃、圧力100MPaにて2分間プレスしてシート状の仮成形体を作製し、更に得られた仮成形体を金型温度170℃、圧力100MPaにて10分間プレスしてシート状の成形体を作製した。作製した各サンプルを用い、以下の物性評価を行った。
(熱膨張係数の測定)
サンプルから5mm角、厚さ10mmの試験片を切り出し、理学製「TMA8310」によりプローブ径φ3mm、荷重0.1N、昇温速度1℃/minにて28〜100℃における厚さ方向及び水平方向の各熱膨張係数を測定した。結果を表1に示す。
(試験用燃料電池用セパレータの作製)
膨張黒鉛、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、炭素繊維、平均粒径が約50μmの球径シリカ及び球状黒鉛を表1に示す配合比にてヘンシェルミキサー(三井鉱山製「FM10C/I型」)に投入して乾式混合し、得られた混合粉を加圧ニーダー((株)モリヤマ製「D3−7.5G型」)を用いて樹脂を溶融させ、混合した。次いで、混合物を縦300mm、横250mmの金型に充填し、金型温度100℃でプレスして厚さ約0.75mmのシート状の仮成形体を作製した。
膨張黒鉛、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、炭素繊維、平均粒径が約50μmの球径シリカ及び球状黒鉛を表1に示す配合比にてヘンシェルミキサー(三井鉱山製「FM10C/I型」)に投入して乾式混合し、得られた混合粉を加圧ニーダー((株)モリヤマ製「D3−7.5G型」)を用いて樹脂を溶融させ、混合した。次いで、混合物を縦300mm、横250mmの金型に充填し、金型温度100℃でプレスして厚さ約0.75mmのシート状の仮成形体を作製した。
シート状仮成形体を表2に示す組み合わせで積層し、燃料電池用セパレータ作製用の金型に装着し、170℃で10分間熱プレスを行ない、厚さ1.5mmの試験用燃料電池用セパレータを得た。尚、金型は、縦300mm、横250mmであり、片面(冷却水流路面側)には幅2mm、深さ0.25mmの溝が60本、もう片面(ガス流路面側)には幅1mm、深さ0.5mmの溝が120本設けてある。
(反り量の測定)
試験用燃料電池用セパレータを定盤上に置き、三次元レーザー測定機(コムス製)で35点測定し、その最大値と最小値との差を反り量とした。結果を表2に示す。
(曲げ強度および曲げ弾性率の測定)
膨張黒鉛、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、炭素繊維、平均粒径が約50μmの球径シリカ及び球状黒鉛を表1に示す配合比にてヘンシェルミキサー(三井鉱山製「FM10C/I型」)に投入して乾式混合し、得られた混合粉を加圧ニーダー((株)モリヤマ製「D3−7.5G型」)を用いて樹脂を溶融させ、混合した。次いで、混合物を縦300mm、横250mmの金型に充填し、金型温度100℃でプレスして厚さ約1.0mmのシート状の仮成形体を作製した。
(反り量の測定)
試験用燃料電池用セパレータを定盤上に置き、三次元レーザー測定機(コムス製)で35点測定し、その最大値と最小値との差を反り量とした。結果を表2に示す。
(曲げ強度および曲げ弾性率の測定)
膨張黒鉛、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、炭素繊維、平均粒径が約50μmの球径シリカ及び球状黒鉛を表1に示す配合比にてヘンシェルミキサー(三井鉱山製「FM10C/I型」)に投入して乾式混合し、得られた混合粉を加圧ニーダー((株)モリヤマ製「D3−7.5G型」)を用いて樹脂を溶融させ、混合した。次いで、混合物を縦300mm、横250mmの金型に充填し、金型温度100℃でプレスして厚さ約1.0mmのシート状の仮成形体を作製した。
シート状仮成形体を表2に示す組み合わせで積層し、170℃で10分間熱プレスを行ない、厚さ2mmのシート状の成形体を得た。そして、成形体から幅20mm、長さ100mm、厚さ2mmの試験片を切り出し、島津製作所オートグラフ「AG−100kND」を用い、JIS K7171に準じて100℃雰囲気における曲げ強度および曲げ弾性率を測定した。結果を表2に示す。
表2より、ガス流路面の厚さ方向の熱膨張係数と冷却水流路面の水平方向の熱膨張係数との差が25×10−6/K以下であれば、目標の反り量1mm以下に抑えられることがわかる。
5 燃料電池用セパレータ
6 平板部
7a,7b 隔壁
8a,8b チャネル
6 平板部
7a,7b 隔壁
8a,8b チャネル
Claims (5)
- 平板部の一方の面に反応ガスを流通させるガス流路面が形成され、他方の面に冷却水を流通させる冷却水流路面が形成された燃料電池用セパレータであって、
前記平板部の厚さ方向所定の位置を境に前記ガス流路面側部分と前記冷却水流路面側部分とが異なる導電性樹脂組成物で形成され、かつ、前記ガス流路面側部分の厚さ方向における熱膨張係数と前記冷却水流路面側部分の水平方向における熱膨張係数との差が25×10‐6/K以下であることを特徴とする燃料電池セパレータ。 - ガス流路面側部分を形成する導電性樹脂組成物及び冷却水流路面側部分を形成する導電性樹脂組成物はともに導電性フィラーを20〜85質量%、熱硬化性樹脂を20〜40質量%、球状フィラーを15〜30質量%および炭素繊維を5〜10質量%の範囲で含み、かつこれらの配合比が互いに異なることを特徴とする請求項1記載の燃料電池セパレータ。
- 導電性フィラーが、膨張黒鉛を含むことを特徴とする請求項2記載の燃料電池セパレータ。
- 球状フィラーが、球状無機化合物および球状黒鉛のうち一種類以上を含むことを特徴とする請求項2または3記載の燃料電池セパレータ。
- 平板部の一方の面に反応ガスを流通させるガス流路面が形成され、他方の面に冷却水を流通させる冷却水流路面が形成された燃料電池用セパレータの製造方法であって、
A)ガス流路面側部分用の導電性樹脂組成物を、所定の配合比にて熱硬化性樹脂、導電性フィラー、球状フィラー及び炭素繊維を溶融混合して調製する工程と、
B)冷却水流路面側部分用の導電性樹脂組成物を、所定の配合比にて熱硬化性樹脂、導電性フィラー、球状フィラー及び炭素繊維を溶融混合して調製する工程と、
C)ガス流路面側部分用の導電性樹脂組成物を熱硬化樹脂が完全硬化しない温度にてシート状に仮成形する工程と、
D)冷却水流路面側部分用の導電性樹脂組成物を熱硬化樹脂が完全硬化しない温度にてシート状に仮成形する工程と、
E)ガス流路面側部分用のシート状仮成形体と、冷却水流路面部分用のシート状仮形成体とを積層して燃料電池用セパレータ用金型に装着し、熱硬化性樹脂が完全硬化する温度にて一体成形する工程と、
を含むことを特徴とする燃料電池用セパレータの製造方法。
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