JP2005089338A - アクリロニトリル化合物および有害生物防除剤 - Google Patents

アクリロニトリル化合物および有害生物防除剤 Download PDF

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Abstract

【課題】 新規な農薬及び水中生物付着防止剤、特に殺虫、殺ダニ又は殺線虫剤を提供する。
【解決手段】 式(1):
【化1】
Figure 2005089338

〔式中、Aは特定の基で置換されてもよいフェニル、特定の基で置換されてもよいナフチルまたは特定の基で置換されてもよい特定の複素環基であり、BはH、C1〜C4アルキルまたはC1〜C4ハロアルキル等であり、R1はReで置換されたC1〜C4アルキルであり、ReはハロゲンおよびC1〜C3アルキルから選ばれる1種以上で置換されていてもよいC3〜C8シクロアルキルである。〕
で表されるアクリロニトリル化合物、並びに該化合物を含有する農薬及び水中生物付着防止剤。
【選択図】 なし

Description

本発明は、新規なアクリロニトリル化合物ならびに該化合物を有効成分として含有することを特徴とする農薬及び水中生物付着防止剤に関するものである。本発明における農薬とは、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、除草剤及び殺菌剤等であり、特に農園芸、畜産、衛生分野の殺虫剤、殺ダニ剤及び殺線虫剤である。
農薬としてのアクリロニトリル誘導体に関して知られている。(例えば、特許文献1〜4参照。)。
特開2002−088067号公報 特開2003−221384号公報 国際公開第01/032609号パンフレット 国際公開第02/081429号パンフレット
殺虫剤や殺菌剤の長年にわたる使用により、近年、病害虫が抵抗性を獲得し、従来の殺虫剤や殺菌剤による防除が困難になっている。よって本発明の課題は、優れた有害生物防除活性を示す新規な殺虫剤や殺菌剤を提供することにある。
また、海中及び淡水における水中生物の付着繁殖を防止するために、ビストリブチルスズオキシド等の有機スズ化合物、硫酸銅や亜酸化銅等の銅化合物などを含有する防汚塗料が使用されている。しかし、有機スズ化合物は水中生物の付着防止には有効であるものの毒性が強く、特に魚介類の体内蓄積が著しく、環境汚染を進行させるため現在規制の対象となっている。銅化合物は取水路や船底部用の防汚塗料に広く使用されてはいるが、スズ化合物と同様に重金属である銅を含有しているため、将来の環境汚染が懸念され、好ましい水中生物付着防止剤とはいえず、生態系への影響や二次汚染の少ない水中生物付着防止剤が望まれている。
本発明者らは、上記の課題を解決する為に研究を続けた結果、下記の化合物群が優れた有害生物防除活性及び水中生物付着防止活性を示すことを見出し本発明を完成した。
すなわち本発明は、下記〔1〕〜〔6〕に記載の化合物(以下、本発明化合物と称す。)、下記〔7〕に記載の該化合物を有効成分として含有する農薬、下記〔8〕に記載の該化合物を有効成分として含有する殺虫、殺ダニまたは殺線虫剤及び下記〔9〕に記載の該化合物を有効成分として含有する水中生物付着防止剤に関するものである。
〔1〕 式(1):
Figure 2005089338
[式中、
Aは、Wで置換されていてもよいフェニル、Wで置換されていてもよいナフチルまたはWで置換されていてもよい複素環基(但し、この複素環基は、チエニル、フリル、ピロリル、オキサゾリル、イソキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、ピラゾリル、イミダゾリル、1,3,4−オキサジアゾリル、1,2,4−オキサジアゾリル、1,3,4−チアジアゾリル、1,2,4−チアジアゾリル、1,2,4−トリアゾリル、1,2,3−チアジアゾリル、1,2,3−トリアゾリル、1,2,3,4−テトラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、1,3,5−トリアジニル、1,2,4−トリアジニル、インダゾリル、ベンゾオキサゾリル、キノリニル、イソキノリニル、キノキサリニル、フタラジニル、シンノリニルまたはキナゾリニルである。)であり、
Bは、H、C1〜C6アルキル、C3〜C12アルキルカルボニルオキシアルキル、C5〜C12シクロアルキルカルボニルオキシアルキル、C3〜C12アルコキシカルボニルオキシアルキル、フェニルカルボニルオキシC1〜C6アルキル、C2〜C6アルキルチオアルキル、C3〜C12アルキルカルボニルチオアルキル、C5〜C12シクロアルキルカルボニルチオアルキル、C3〜C12アルコキシカルボニルチオアルキル、フェニルカルボニルチオC1〜C6アルキル、C2〜C8アルケニル、C2〜C8アルキニル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C8ハロアルケニル、C2〜C6ハロアルキニル、C2〜C4アルコキシアルキル、CH3OC24OCH2、Raで置換されたC1〜C4アルキル、Rbで置換されたC1〜C4アルキル、テトラヒドロピラニル、(CH33Si、C1〜C4アルキルスルホニル、ハロゲンもしくはC1〜C4アルキルで置換されていてもよいフェニルスルホニル、−SO2CF3、C1〜C4モノアルキルアミノスルホニル、C2〜C8ジアルキルアミノスルホニル、フェニルアミノスルホニル、C2〜C5シアノアルキル、C3〜C9アルコキシカルボニルアルキル、−C(=O)T1、−C(=S)T1、−P(=O)T23、−P(=S)T23、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子またはNHT456であり、
1は、Reで置換されたC1〜C4アルキルであり、
Wは、ハロゲン、C1〜C10アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル、C1〜C6ハロアルキル、C2〜C6ハロアルケニル、C2〜C6ハロアルキニル、C3〜C6ハロシクロアルキル、C1〜C3アルキルで置換されていてもよいC3〜C6シクロアルキル、C1〜C6アルコキシ、C2〜C6アルケニルオキシ、C2〜C6アルキニルオキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C2〜C6ハロアルケニルオキシ、C2〜C6ハロアルキニルオキシ、C2〜C4アルコキシアルキル、Raで置換されたC1〜C4アルキル、C1〜C4アルキルスルフェニル、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C2〜C6アルケニルスルフェニル、C2〜C6アルケニルスルフィニル、C2〜C6アルケニルスルホニル、C2〜C6アルキニルスルフェニル、C2〜C6のアルキニルスルフィニル、C2〜C6アルキニルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルスルフェニル、C1〜C4ハロアルキルスルフィニル、C1〜C4ハロアルキルスルホニル、C2〜C6ハロアルケニルスルフェニル、C2〜C6ハロアルケニルスルフィニル、C2〜C6ハロアルケニルスルホニル、C2〜C6ハロアルキニルスルフェニル、C2〜C6ハロアルキニルスルフィニル、C2〜C6ハロアルキニルスルホニル、NO2、CN、−NU12、フェノキシ、OH、ナフチル、C2〜C7アルコキシカルボニル、C2〜C4アルキルカルボニル、C2〜C5アルキルカルボニルオキシ、C2〜C5ハロアルキルカルボニルオキシ、Zで置換されていてもよいベンゾイル、Zで置換されていてもよいフェニル、Zで置換されていてもよいピリジル、Zで置換されていてもよいチエニルおよび−N=CT78の中から任意に選ばれる1ないし4個の置換基、または隣接した置換位置で結合したアルキレンによって形成される5ないし8員環であり、
1は、C1〜C20アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル、C1〜C6ハロアルキル、C2〜C6ハロアルケニル、C2〜C6ハロアルキニル、C3〜C6ハロシクロアルキル、C1〜C3アルキルで置換されていてもよいC3〜C6シクロアルキル、C2〜C4アルコキシアルキル、Raで置換されたC1〜C4アルキル、Reで置換されたC1〜C4アルキル、Raで置換されたC3〜C6シクロアルキル、RaおよびC1〜C4アルキルで置換されたシクロプロピル、Rcおよびハロゲンで置換されたC3〜C4シクロアルキル、RdおよびC1〜C4アルキルで置換されたシクロプロピル、Raで置換されたC2〜C4アルケニル、C1〜C12アルコキシ、Raで置換されたC1〜C4アルコキシ、C2〜C5アルケニルオキシ、C2〜C5アルキニルオキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C2〜C6ハロアルケニルオキシ、C2〜C6ハロアルキニルオキシ、C1〜C3アルキルで置換されていてもよいC3〜C6シクロアルコキシ、C1〜C6アルキルスルフェニル、C2〜C6アルケニルスルフェニル、C2〜C6アルキニルスルフェニル、C2〜C5アルコキシカルボニル、−NU12、フェニルアミノ、Zで置換されていてもよいフェニル、Zで置換されていてもよいフェノキシ、Zで置換されていてもよいフェニルスルフェニル、Zで置換されていてもよいナフチルまたはZで置換されていてもよい5ないし6員環の複素環基(但し、これらの複素環基はチエニル、フリル、ピロリル、オキサゾリル、イソキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、ピラゾリル、イミダゾリル、1,3,4−オキサジアゾリル、1,2,4−オキサジアゾリル、1,3,4−チアジアゾリル、1,2,4−チアジアゾリル、1,2,4−トリアゾリル、1,2,3−チアジアゾリル、1,2,3−トリアゾリル、1,2,3,4−テトラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、1,3,5−トリアジニルおよび1,2,4−トリアジニルの中から選ばれる。)であり、
2およびT3は、各々独立に、OH、フェニル、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシまたはC1〜C4アルキルスルフェニルであり、
4、T5およびT6は、各々独立に、H、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルケニル、C1〜C3アルキルで置換されていてもよいC3〜C6シクロアルキルまたはベンジルであるか、あるいはT4、T5およびT6のうちの2個が、それぞれが結合している窒素原子と共に酸素原子、窒素原子または硫黄原子を含有していてもよい5ないし8員環基を形成してもよく、
Zは、ハロゲン、C1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル、C1〜C3アルキルで置換されていてもよいC3〜C6シクロアルキル、C1〜C6ハロアルキル、C2〜C6ハロアルケニル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6ハロアルコキシ、C2〜C6アルケニルオキシ、C2〜C6ハロアルケニルオキシ、C2〜C6アルキニルオキシ、C1〜C6アルキルスルフェニル、C1〜C6アルキルスルフィニル、C1〜C6アルキルスルホニル、C2〜C5アルケニルスルフェニル、C2〜C5アルケニルスルフィニル、C2〜C5アルケニルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルスルフェニル、C1〜C4ハロアルキルスルフィニル、C1〜C4ハロアルキルスルホニル、C2〜C4アルコキシアルキル、Raで置換されたC1〜C4アルキル、Raで置換されたC1〜C4アルコキシ、C2〜C6アルキルカルボニル、NO2、CN、CHO、OH、−NU12、ハロゲンもしくはC1〜C4アルキルで置換されていてもよいチエニル、ハロゲンもしくはC1〜C4アルキルで置換されていてもよいピリジル、ハロゲンもしくはC1〜C4アルキルで置換されていてもよいピリジルオキシ、ハロゲンもしくはC1〜C4アルキルで置換されていてもよいフェニル、ハロゲンもしくはC1〜C4アルキルで置換されていてもよいフェノキシおよびC2〜C6アルコキシカルボニルの中から任意に選ばれる1ないし5個の置換基であり、
7およびT8は、各々独立に、H、フェニル、ベンジルまたはC1〜C6アルキルであるか、あるいはT7とT8とが結合している炭素原子と共に5ないし8員環を形成してもよく、
1およびU2は、各々独立に、H、C1〜C6アルキル、C2〜C5アルキルカルボニル、C2〜C5アルコキシカルボニル、フェニルまたはベンジルであるか、U1とU2とが結合している炭素原子と共に5ないし8員環を形成してもよく、
aは、ハロゲンおよびC1〜C4アルキルから選ばれる1種以上で置換されていてもよいフェニルであり、
bは、ハロゲンおよびC1〜C4アルキルから選ばれる1種以上で置換されていてもよいベンゾイルあり、
cは、ハロゲンおよびC1〜C4アルコキシから選ばれる1種以上で置換されていてもよいフェニルであり、
dは、ハロゲンで置換されていてもよいC2〜C4アルケニルであり、
eは、ハロゲンおよびC1〜C3アルキルから選ばれる1種以上で置換されていてもよいC3〜C8シクロアルキルである。]
で表されるアクリロニトリル化合物。
〔2〕 Aが、Wで置換されていてもよいフェニルまたはWで置換されていてもよい複素環基(但し、この複素環基は、チエニル、チアゾリル、ピラゾリルまたはピリジルである。)であり、
Bが、H、C3〜C12アルキルカルボニルオキシアルキル、C2〜C4アルコキシアルキル、CH3OC24OCH2、C1〜C4アルキルスルホニル、ハロゲンもしくはC1〜C4アルキルで置換されていてもよいフェニルスルホニル、−C(=O)T1、−C(=S)T1、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子またはNHT456であり、
Wが、ハロゲン、C1〜C10アルキル、C1〜C6ハロアルキル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルスルフェニル、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルスルフェニル、C1〜C4ハロアルキルスルフィニル、C1〜C4ハロアルキルスルホニル、NO2またはCNである上記〔1〕記載のアクリロニトリル化合物。
〔3〕 Aが、Wで置換されていてもよいフェニルまたはWで置換されていてもよい複素環基(但し、この複素環基は、チエニル、チアゾリル、ピラゾール−1−イル、ピラゾ−ル−3−イル、ピラゾール−4−イルまたはピリジルである。)である上記〔2〕記載のアクリロニトリル化合物。
〔4〕 Aが、Wで置換されていてもよいピラゾール−5−イルである上記〔2〕記載のアクリロニトリル化合物。
〔5〕 Bが、H、C3〜C12アルキルカルボニルオキシアルキル、C2〜C4アルコキシアルキル、−C(=O)T1または−C(=S)T1であり、
1が、C3〜C6シクロアルキルで置換されたC1〜C2アルキルであり、
Wが、ハロゲン、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C1〜C4アルコキシまたはC1〜C4アルキルスルフェニルであり、
1が、C1〜C20アルキル、C2〜C6アルケニル、C1〜C6ハロアルキル、C2〜C6ハロアルケニル、C3〜C6ハロシクロアルキル、C1〜C3アルキルで置換されていてもよいC3〜C6シクロアルキル、Raで置換されたC1〜C4アルキル、C1〜C12アルコキシ、C1〜C6アルキルスルフェニル、Zで置換されていてもよいフェニル、Zで置換されていてもよいフェノキシまたはZで置換されていてもよいフェニルスルフェニルであり、
Zが、ハロゲン、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルキルスルフェニル、C1〜C6アルキルスルフィニル、C1〜C6アルキルスルホニル、NO2またはCNの中から任意に選ばれる1ないし5個の置換基である上記〔4〕記載のアクリロニトリル化合物。
〔6〕 Bが、H、C3〜C12アルキルカルボニルオキシアルキルまたは−C(=O)T1であり、
1が、シクロプロピルメチルであり、
Wが、ハロゲン、C1〜C4アルキルまたはC1〜C4ハロアルキルであり、
1が、C1〜C20アルキル、C1〜C12アルコキシ、C1〜C6アルキルスルフェニルまたはフェニルである上記〔5〕記載のアクリロニトリル化合物。
〔7〕 上記〔1〕〜〔6〕記載のアクリロニトリル化合物の1種以上を有効成分として含有することを特徴とする農薬。
〔8〕 上記〔1〕〜〔6〕記載のアクリロニトリル化合物の1種以上を有効成分として含有することを特徴とする殺虫、殺ダニまたは殺線虫剤。
〔9〕 上記〔1〕〜〔6〕記載のアクリロニトリル化合物の1種以上を有効成分として含有することを特徴とする水中生物付着防止剤。
本発明の効果は、優れた有害生物防除活性を示す新規な殺虫剤、殺ダニ剤または殺線虫剤を提供することにある。
また、生態系への影響や二次汚染の少ない水中生物付着防止剤を提供することにある。
本発明の式(1)で表される化合物(以下、化合物(1)と称する。)の−C(CN)=C(OB)− 部は、Bが水素原子以外の場合にE体およびZ体の2種の異性体が存在するが、両者とも本発明の化合物(1)に含まれる。
また、Bが水素原子の場合には互変異性体が存在するが、これらも本発明の化合物(1)に含まれる。
また、本発明の化合物(1)のC=N−OR1部にも、E体およびZ体の2種の異性体が存在するが、両者とも本発明の化合物(1)に含まれる。
次にA、B、R1、W、T1およびZの範囲を例示する。
但し、以下のAIないしAIIIおよびT1Iにおける複素環基は以下の意味を表す。即ち、チエニルはチオフェン−2−イルまたはチオフェン−3−イルであり、フリルはフラン−2−イルまたはフラン−3−イルであり、ピロリルはピロ−ル−1−イル、ピロ−ル−2−イル、ピロ−ル−3−イルであり、オキサゾリルはオキサゾール−2−イル、オキサゾール−4−イルまたはオキサゾール−5−イルであり、チアゾリルはチアゾール−2−イル、チアゾール−4−イルまたはチアゾール−5−イルであり、イミダゾリルはイミダゾール−1−イル、イミダゾール−2−イルまたはイミダゾール−4−イルであり、イソキサゾリルはイソキサゾール−3−イル、イソキサゾール−4−イルまたはイソキサゾール−5−イルであり、イソチアゾリルはイソチアゾール−3−イル、イソチアゾール−4−イルまたはイソチアゾール−5−イルであり、ピラゾリルはピラゾール−1−イル、ピラゾ−ル−3−イル、ピラゾール−4−イルまたはピラゾール−5−イルであり、1,3,4−オキサジアゾリルは1,3,4−オキサジアゾール−2−イルであり、1,3,4−チアジアゾリルは1,3,4−チアジアゾール−2−イルであり、1,2,4−オキサジアゾリルは1,2,4−オキサジアゾール−3−イルまたは1,2,4−オキサジアゾール−5−イルであり、1,2,4−チアジアゾリルは1,2,4−チアジアゾール−3−イルまたは1,2,4−チアジアゾール−5−イルであり、1,2,4−トリアゾリルは1,2,4−トリアゾール−1−イル、1,2,4−トリアゾール−3−イルまたは1,2,4−トリアゾール−4−イルであり、1,2,3−チアジアゾリルは1,2,3−チアジアゾール−4−イルまたは1,2,3−チアジアゾール−5−イルであり、1,2,3−トリアゾリルは1,2,3−トリアゾール−1−イル、1,2,3−トリアゾール−2−イルまたは1,2,3−トリアゾール−4−イルであり、1,2,3,4−テトラゾリルは1,2,3,4−テトラゾール−1−イル、1,2,3,4−テトラゾール−2−イルまたは1,2,3,4−テトラゾール−5−イルであり、ピリジルはピリジン−2−イル、ピリジン−3−イルまたはピリジン−4−イルであり、ピリミジニルはピリミジン−2−イル、ピリミジン−4−イルまたはピリミジン−5−イルであり、ピラジニルはピラジン−2−イルであり、ピリダジニルはピリダジン−3−イルまたはピリダジン−4−イルであり、1,3,5−トリアジニルは1,3,5−トリアジン−2−イルであり、1,2,4−トリアジニルは1,2,4−トリアジン−3−イル、1,2,4−トリアジン−5−イルまたは1,2,4−トリアジン−6−イルである。
例えばAの範囲は以下に示す各群が挙げられる。
即ち、 AI:Wで置換されてもよいフェニル、Wで置換されてもよいチエニル、Wで置換されてもよいチアゾリル、Wで置換されてもよいピラゾリルおよびWで置換されてもよいピリジル。
AII:Wで置換されてもよいフェニル、Wで置換されてもよいチエニル、Wで置換されてもよいチアゾリル、Wで置換されてもよいピラゾールー1−イル、Wで置換されてもよいピラゾールー3−イル、Wで置換されてもよいピラゾールー4−イルおよびWで置換されてもよいピリジル。
AIII:Wで置換されてもよいピラゾールー5−イル、
例えばBの範囲は以下に示す各群が挙げられる。
即ち、BI:H、C1〜C6アルキル、C3〜C12アルキルカルボニルオキシアルキル、C5〜C12シクロアルキルカルボニルオキシアルキル、C3〜C12アルコキシカルボニルオキシアルキル、フェニルカルボニルオキシC1〜C6アルキル、C2〜C6アルキルチオアルキル、C3〜C12アルキルカルボニルチオアルキル、C2〜C8アルケニル、C2〜C8アルキニル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C8ハロアルケニル、C2〜C4アルコキシアルキル、CH3OC24OCH2、Raで置換されたC1〜C4アルキル、C1〜C4アルキルスルホニル、ハロゲンもしくはC1〜C4アルキルで置換されていてもよいフェニルスルホニル、−SO2CF3、C2〜C8ジアルキルアミノスルホニル、C3〜C9アルコキシカルボニルアルキル、−C(=O)T1、−C(=S)T1、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子およびNHT456
BII:H、C3〜C12アルキルカルボニルオキシアルキル、C2〜C4アルコキシアルキル、CH3OC24OCH2、C1〜C4アルキルスルホニル、ハロゲンもしくはC1〜C4アルキルで置換されていてもよいフェニルスルホニル、−C(=O)T1、−C(=S)T1、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子およびNHT456
BIII:H、C3〜C12アルキルカルボニルオキシアルキル、C2〜C4アルコキシアルキル、−C(=O)T1および−C(=S)T1
BIV:H、C3〜C12アルキルカルボニルオキシアルキルおよび−C(=O)T1
例えばR1の範囲は以下に示す各群が挙げられる。
即ち、R1I:Reで置換されたC1〜C4アルキル。
1II:C3〜C6シクロアルキルで置換されたC1〜C2アルキル。
1III:シクロプロピルメチル。
例えばWの範囲は以下に示す各群が挙げられる。
即ち、WI:ハロゲン、C1〜C10アルキル、C1〜C6ハロアルキル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、Raで置換されたC1〜C4アルキル、C1〜C4アルキルスルフェニル、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルスルフェニル、C1〜C4ハロアルキルスルフィニル、C1〜C4ハロアルキルスルホニル、C3〜C4アルケニルオキシ、C3〜C4ハロアルケニルオキシ、C3〜C4アルケニルスルフェニル、C3〜C4アルケニルスルフィニル、C3〜C4アルケニルスルホニル、C3〜C4ハロアルケニルスルフェニル、C3〜C4ハロアルケニルスルフィニル、C3〜C4ハロアルケニルスルホニル、C3〜C4アルキニルオキシ、C3〜C4アルキニルスルフェニル、C3〜C4アルキニルスルフィニル、C3〜C4アルキニルスルホニル、NO2、CN、C2〜C4アルコキシカルボニル、C2〜C4アルキルカルボニル、C2〜C4アルキルカルボニルオキシおよび-NU1U2の中から任意に選ばれる置換基(但し、その置換基が2個以上の場合は同一か相互に異なってもよい。)。
WII:ハロゲン、C1〜C10アルキル、C1〜C6ハロアルキル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルスルフェニル、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルスルフェニル、C1〜C4ハロアルキルスルフィニル、C1〜C4ハロアルキルスルホニル、NO2およびCNの中から任意に選ばれる置換基(但し、その置換基が2個以上の場合は同一か相互に異なってもよい。)。
WIII:ハロゲン、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C1〜C4アルコキシおよびC1〜C4アルキルスルフェニルの中から任意に選ばれる置換基(但し、その置換基が2個以上の場合は同一か相互に異なってもよい。)。
WIV:ハロゲン、C1〜C4アルキルおよびC1〜C4ハロアルキルの中から任意に選ばれる置換基(但し、その置換基が2個以上の場合は同一か相互に異なってもよい。)。
Wが置換するフェニルおよび複素環の種類によってWの数は異なり、その複素環が1,3,4−オキサジアゾリル、1,2,4−オキサジアゾリル、1,3,4−チアジアゾリル、1,2,4−チアジアゾリル、1,2,3−チアジアゾリルまたは1,2,3,4−テトラゾリルの場合にはWの数は0または1であり、好ましくは1である。その複素環がチアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、イソチアゾリル、1,3,4−トリアゾリル、1,2,4−トリアゾリル、1,2,3−トリアゾリル、1,3,5−トリアジニル、1,2,4−トリアジニルまたは1,2,4−トリアジニルの場合にはWの数は0から2の整数であり、好ましくは1または2である。その複素環がチエニル、フリル、ピラゾリル、イミダゾリル、ピリミジニル、ピラジニルまたはピリダジニルの場合にはWの数は0から3の整数であり、好ましくは1から3の整数である。その複素環がピロリルまたはピリジルの場合にはWの数は0から4の整数であり、好ましくは0から3の整数であり、より好ましくは1または2である。フェニルの場合にはWの数は0から5の整数であり、好ましくは0から3の整数であり、より好ましくは1または2である。
例えばT1の範囲は以下に示す各群が挙げられる。
即ち、T1I:C1〜C20アルキル、C2〜C6アルケニル、C1〜C6ハロアルキル、C2〜C6ハロアルケニル、C3〜C6ハロシクロアルキル、C1〜C3アルキルで置換されていてもよいC3〜C6シクロアルキル、Raで置換されたC1〜C4アルキル、Reで置換されたC1〜C4アルキル、Raで置換されたC2〜C4アルケニル、C1〜C12アルコキシ、Raで置換されたC1〜C4アルコキシ、C2〜C5アルケニルオキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C2〜C6ハロアルケニルオキシ、C1〜C3アルキルで置換されていてもよいC3〜C6シクロアルコキシ、C1〜C6アルキルスルフェニル、C2〜C6アルケニルスルフェニル、Zで置換されていてもよいフェニル、Zで置換されていてもよいフェノキシ、Zで置換されていてもよいフェニルスルフェニル、Zで置換されていてもよいナフチルおよびZで置換されていてもよい5ないし6員環の複素環基(但し、これらの複素環基はチエニル、フリル、チアゾリル、ピラゾリル、ピリジルおよびピリミジニルの中から選ばれる。)。
1II:C1〜C20アルキル、C2〜C6アルケニル、C1〜C6ハロアルキル、C2〜C6ハロアルケニル、C3〜C6ハロシクロアルキル、C1〜C3アルキルで置換されていてもよいC3〜C6シクロアルキル、Raで置換されたC1〜C4アルキル、C1〜C12アルコキシ、C1〜C6アルキルスルフェニル、Zで置換されていてもよいフェニル、Zで置換されていてもよいフェノキシおよびZで置換されていてもよいフェニルスルフェニル。
1III:C1〜C20アルキル、C1〜C12アルコキシ、C1〜C6アルキルスルフェニルおよびフェニル。
1IV:C1〜C10アルキル。
例えばZの範囲は以下に示す各群が挙げられる。
即ち、ZI:ハロゲン、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6ハロアルコキシ、C1〜C6アルキルスルフェニル、C1〜C6アルキルスルフィニル、C1〜C6アルキルスルホニル、C2〜C5アルケニルスルフェニル、C2〜C5アルケニルスルフィニル、C2〜C5アルケニルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルスルフェニル、C1〜C4ハロアルキルスルフィニル、C1〜C4ハロアルキルスルホニル、NO2、CN、−NU12およびC2〜C6アルコキシカルボニルの中から任意に選ばれる置換基(但し、その置換基が2個以上の場合は同一か相互に異なってもよい。)であって、その置換基の数は1、2、3または4個である。
ZII:ハロゲン、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4アルキルスルフェニル、C1〜C6アルキルスルフィニル、C1〜C6アルキルスルホニル、NO2およびCNの中から任意に選ばれる置換基(但し、その置換基が2個以上の場合は同一か相互に異なってもよい。)であって、その置換基の数は1、2、3または4個である。
ZIII:ハロゲン、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C1〜C4アルコキシおよびC1〜C4アルキルスルフェニルの中から任意に選ばれる置換基(但し、その置換基が2個以上の場合は同一か相互に異なってもよい。)であって、その置換基の数は1、2、3または4個である。
Zが置換する環の種類によってZの数は異なり、Zが置換する環がフェニルの場合にはZの数は0から5の整数であり、好ましくは0から4の整数であり、より好ましくは0、1、2または3である。Zが置換する環がナフチルの場合にはZの数は0から7の整数であり、好ましくは0である。Zが置換する環が複素環基の場合にはZの数は複素環によって異なり、その複素環が1,3,4−オキサジアゾリル、1,2,4−オキサジアゾリル、1,3,4−チアジアゾリル、1,2,4−チアジアゾリル、1,2,3−オキサジアゾリル、1,2,3−チアジアゾリル、1,2,3,4−テトラゾリルまたは1,2,3,5−テトラゾリルの場合にはZの数は0または1である。その複素環がチアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、イソチアゾリル、1,3,4−トリアゾリル、1,2,4−トリアゾリル、1,2,3−トリアゾリル、1,3,5−トリアジニル、1,2,4−トリアジニルまたは1,2,4−トリアジニルの場合にはZの数は0から2の整数であり、好ましくは1または2である。その複素環がチエニル、フリル、ピラゾリル、イミダゾリル、ピリミジニル、ピラジニルまたはピリダジニルの場合にはZの数は0から3の整数であり、好ましくは0から2の整数であり、より好ましくは1または2である。その複素環がピロリルまたはピリジルの場合にはZの数は0から4の整数であり、好ましくは0から2の整数であり、より好ましくは1または2である。
上述の好ましい置換基の範囲における各群はそれぞれ任意に組み合わせる事ができ、それぞれ本発明の化合物(1)の範囲を表す。各置換基の範囲の組み合わせの例を、第1表に示す。但し、第1表の組み合わせは例示のためのものであって、本発明の化合物(1)はこれらのみに限定されるものではない。
〔第1表〕
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A B R1 W T1
―――――――――――――――――――――
AI BI R1I WI T1I ZI
AI BI R1I WI T1I ZII
AI BI R1I WI T1II ZI
AI BI R1I WI T1II ZII
AI BI R1I WI T1III ZI
AI BI R1I WI T1III ZII
AI BI R1I WII T1I ZI
AI BI R1I WII T1I ZII
AI BI R1I WII T1II ZI
AI BI R1I WII T1II ZII
AI BI R1I WII T1III ZI
AI BI R1I WII T1III ZII
AI BI R1I WIII T1I ZI
AI BI R1I WIII T1I ZII
AI BI R1I WIII T1II ZI
AI BI R1I WIII T1II ZII
AI BI R1I WIII T1III ZI
AI BI R1I WIII T1III ZII
AI BI R1II WI T1I ZI
AI BI R1II WI T1I ZII
AI BI R1II WI T1II ZI
AI BI R1II WI T1II ZII
AI BI R1II WI T1III ZI
AI BI R1II WI T1III ZII
AI BI R1II WII T1I ZI
AI BI R1II WII T1I ZII
AI BI R1II WII T1II ZI
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AI BI R1II WII T1III ZI
AI BI R1II WII T1III ZII
AI BI R1II WIII T1I ZI
AI BI R1II WIII T1I ZII
AI BI R1II WIII T1II ZI
AI BI R1II WIII T1II ZII
AI BI R1II WIII T1III ZI
AI BI R1II WIII T1III ZII
AI BI R1III WI T1I ZI
AI BI R1III WI T1I ZII
AI BI R1III WI T1II ZI
AI BI R1III WI T1II ZII
AI BI R1III WI T1III ZI
AI BI R1III WI T1III ZII
AI BI R1III WII T1I ZI
AI BI R1III WII T1I ZII
AI BI R1III WII T1II ZI
AI BI R1III WII T1II ZII
AI BI R1III WII T1III ZI
AI BI R1III WII T1III ZII
AI BI R1III WIII T1I ZI
AI BI R1III WIII T1I ZII
AI BI R1III WIII T1II ZI
AI BI R1III WIII T1II ZII
AI BI R1III WIII T1III ZI
AI BI R1III WIII T1III ZII
AI BII R1I WI T1I ZI
AI BII R1I WI T1I ZII
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AI BII R1II WI T1III ZI
AI BII R1II WI T1III ZII
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AI BII R1III WI T1I ZII
AI BII R1III WI T1II ZI
AI BII R1III WI T1II ZII
AI BII R1III WI T1III ZI
AI BII R1III WI T1III ZII
AI BII R1III WII T1I ZI
AI BII R1III WII T1I ZII
AI BII R1III WII T1II ZI
AI BII R1III WII T1II ZII
AI BII R1III WII T1III ZI
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AI BII R1III WIII T1I ZI
AI BII R1III WIII T1I ZII
AI BII R1III WIII T1II ZI
AI BII R1III WIII T1II ZII
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AI BIII R1I WI T1I ZI
AI BIII R1I WI T1I ZII
AI BIII R1I WI T1II ZI
AI BIII R1I WI T1II ZII
AI BIII R1I WI T1III ZI
AI BIII R1I WI T1III ZII
AI BIII R1I WII T1I ZI
AI BIII R1I WII T1I ZII
AI BIII R1I WII T1II ZI
AI BIII R1I WII T1II ZII
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AI BIII R1I WII T1III ZII
AI BIII R1I WIII T1I ZI
AI BIII R1I WIII T1I ZII
AI BIII R1I WIII T1II ZI
AI BIII R1I WIII T1II ZII
AI BIII R1I WIII T1III ZI
AI BIII R1I WIII T1III ZII
AI BIII R1II WI T1I ZI
AI BIII R1II WI T1I ZII
AI BIII R1II WI T1II ZI
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AI BIII R1II WII T1II ZI
AI BIII R1II WII T1II ZII
AI BIII R1II WII T1III ZI
AI BIII R1II WII T1III ZII
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AI BIII R1II WIII T1I ZII
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AI BIII R1II WIII T1III ZI
AI BIII R1II WIII T1III ZII
AI BIII R1III WI T1I ZI
AI BIII R1III WI T1I ZII
AI BIII R1III WI T1II ZI
AI BIII R1III WI T1II ZII
AI BIII R1III WI T1III ZI
AI BIII R1III WI T1III ZII
AI BIII R1III WII T1I ZI
AI BIII R1III WII T1I ZII
AI BIII R1III WII T1II ZI
AI BIII R1III WII T1II ZII
AI BIII R1III WII T1III ZI
AI BIII R1III WII T1III ZII
AI BIII R1III WIII T1I ZI
AI BIII R1III WIII T1I ZII
AI BIII R1III WIII T1II ZI
AI BIII R1III WIII T1II ZII
AI BIII R1III WIII T1III ZI
AI BIII R1III WIII T1III ZII
AII BI R1I WI T1I ZI
AII BI R1I WI T1I ZII
AII BI R1I WI T1II ZI
AII BI R1I WI T1II ZII
AII BI R1I WI T1III ZI
AII BI R1I WI T1III ZII
AII BI R1I WII T1I ZI
AII BI R1I WII T1I ZII
AII BI R1I WII T1II ZI
AII BI R1I WII T1II ZII
AII BI R1I WII T1III ZI
AII BI R1I WII T1III ZII
AII BI R1I WIII T1I ZI
AII BI R1I WIII T1I ZII
AII BI R1I WIII T1II ZI
AII BI R1I WIII T1II ZII
AII BI R1I WIII T1III ZI
AII BI R1I WIII T1III ZII
AII BI R1II WI T1I ZI
AII BI R1II WI T1I ZII
AII BI R1II WI T1II ZI
AII BI R1II WI T1II ZII
AII BI R1II WI T1III ZI
AII BI R1II WI T1III ZII
AII BI R1II WII T1I ZI
AII BI R1II WII T1I ZII
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AII BI R1III WI T1I ZI
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AII BI R1III WI T1III ZI
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AII BIII R1II WIII T1II ZI
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AIII BI R1I WII T1III ZI
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AIII BI R1I WIII T1I ZI
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AIII BI R1I WIII T1III ZI
AIII BI R1I WIII T1III ZII
AIII BI R1II WI T1I ZI
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AIII BI R1II WI T1II ZI
AIII BI R1II WI T1II ZII
AIII BI R1II WI T1III ZI
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AIII BI R1II WII T1I ZI
AIII BI R1II WII T1I ZII
AIII BI R1II WII T1II ZI
AIII BI R1II WII T1II ZII
AIII BI R1II WII T1III ZI
AIII BI R1II WII T1III ZII
AIII BI R1II WIII T1I ZI
AIII BI R1II WIII T1I ZII
AIII BI R1II WIII T1II ZI
AIII BI R1II WIII T1II ZII
AIII BI R1II WIII T1III ZI
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AIII BI R1III WI T1I ZI
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AIII BI R1III WI T1III ZI
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AIII BI R1III WII T1I ZI
AIII BI R1III WII T1I ZII
AIII BI R1III WII T1II ZI
AIII BI R1III WII T1II ZII
AIII BI R1III WII T1III ZI
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AIII BI R1III WIII T1II ZII
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AIII BII R1I WI T1I ZI
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AIII BII R1I WI T1II ZI
AIII BII R1I WI T1II ZII
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AIII BII R1I WI T1III ZII
AIII BII R1I WII T1I ZI
AIII BII R1I WII T1I ZII
AIII BII R1I WII T1II ZI
AIII BII R1I WII T1II ZII
AIII BII R1I WII T1III ZI
AIII BII R1I WII T1III ZII
AIII BII R1I WIII T1I ZI
AIII BII R1I WIII T1I ZII
AIII BII R1I WIII T1II ZI
AIII BII R1I WIII T1II ZII
AIII BII R1I WIII T1III ZI
AIII BII R1I WIII T1III ZII
AIII BII R1II WI T1I ZI
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次にA、B、R1、Ra、Rb、Rc、Rd、Re、W、Z、T1、T2、T3、T4、T5、T6、T7、T8、U1およびU2の定義における各原子および基の例を示す。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子があげられ、好ましくはフッ素原子、塩素原子および臭素原子があげられる。
アルキルとしては、直鎖または分岐状のいずれでもよく、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、sec−ブチル、ペンチル−1、ペンチル−2、ペンチル−3、2−メチルブチル−1、2−メチルブチル−2、2−メチルブチル−3、3−メチルブチル−1、2,2−ジメチルプロピル−1、ヘキシル−1、ヘキシル−2、ヘキシル−3、1−メチルペンチル、2−メチルペンチル、3−メチルペンチル、4−メチルペンチル、1,1−ジメチルブチル、1,2−ジメチルブチル、1,3−ジメチルブチル、2,2−ジメチルブチル、2,3−ジメチルブチル、3,3−ジメチルブチル、1−エチルブチル、2−エチルブチル、1,1,2−トリメチルプロピル、1,2,2−トリメチルプロピル、1−エチル−1−メチルプロピル、1−エチル−2−メチルプロピル、n−ヘプチル、n−オクチル、n−ノニル、n−ウンデシル、n−ドデシル、n−トリデシル、n−テトラデシル、n−ペンタデシル、n−ヘキサデシル、n−ヘプタデシル、n−オクタデシル、n−ノナデシルおよびn−イコシル等があげられ、各々の指定の炭素数の範囲で選択される。
アルケニルとしては、直鎖または分岐状のいずれでもよく、エテニル、1−プロペニル、2−プロペニル、1−ブテニル、2−ブテニル、3−ブテニル、1−メチル−2−プロペニル、2−メチル−2−プロペニル、1−ペンテニル、2−ペンテニル、3−ペンテニル、4−ペンテニル、1−メチル−2−ブテニル、2−メチル−2−ブテニル、3−メチル−2−ブテニル、1−メチル−3−ブテニル、2−メチル−3−ブテニル、3−メチル−3−ブテニル、1,1−ジメチル−2−プロペニル、1,2−ジメチル−2−プロペニル、1−エチル−2−プロペニル、1−ヘキセニル、2−ヘキセニル、3−ヘキセニル、4−ヘキセニル、5−ヘキセニル、1−メチル−2−ペンテニル、2−メチル−2−ペンテニル、3−メチル−2−ペンテニル、4−メチル−2−ペンテニル、1−メチル−3−ペンテニル、2−メチル−3−ペンテニル、3−メチル−3−ペンテニル、4−メチル−3−ペンテニル、1−メチル−4−ペンテニル、2−メチル−4−ペンテニル、3−メチル−4−ペンテニル、4−メチル−4−ペンテニル、1,1−ジメチル−2−ブテニル、1,1−ジメチル−3−ブテニル、1,2−ジメチル−2−ブテニル、1,2−ジメチル−3−ブテニル、1,3−ジメチル−2−ブテニル、1,3−ジメチル−3−ブテニル、2,3−ジメチル−2−ブテニル、2,3−ジメチル−3−ブテニル、3,3−ジメチル−2−ブテニル、1−エチル−2−ブテニル、1−エチル−3−ブテニル、2−エチル−2−ブテニル、2−エチル−3−ブテニル、1,1,2−トリメチル−2−プロペニルおよび1−エチル−1−メチル−2−プロペニルなどがあげられ、各々の指定の炭素数の範囲から選択される。
アルキニルとしては、直鎖または分岐状のいずれでもよく、エチニル、1−プロピニル、2−プロピニル、1−ブチニル、2−ブチニル、3−ブチニル、1−メチル−2−プロピニル、1−ペンチニル、2−ペンチニル、3−ペンチニル、4−ペンチニル、1−メチル−2−ブチニル、1−メチル−3−ブチニル、2−メチル−3−ブチニル、ヘキシニル、1−メチル−3−ペンチニル、1−メチル−4−ペンチニル、2−メチル−3−ペンチニル、2−メチル−4−ペンチニル、3−メチル−4−ペンチニル、4−メチル−2−ペンチニル、1,1−ジメチル−2−ブチニル、1,1−ジメチル−3−ブチニル、1,2−ジメチル−3−ブチニル、2,2−ジメチル−3−ブチニル、1−エチル−2−ブチニル、1−エチル−3−ブチニルおよび2−エチル−3−ブチニルなどがあげられ、各々の指定の炭素数の範囲から選択される。
ハロアルキルとしては、直鎖または分岐状のいずれでもよく、フルオロメチル、クロロメチル、ブロモメチル、フルオロエチル、クロロエチル、ブロモエチル、フルオロ−n−プロピル、クロロ−n−プロピル、ジフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、トリフルオロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、ジフルオロエチル、トリフルオロエチル、トリクロロエチル、クロロジフルオロメチル、ブロモジフルオロメチル、トリフルオロクロロエチル、ヘキサフルオロ-n-プロピル、クロロブチル、フルオロブチル、クロロ−n−ペンチル、フルオロ−n−ペンチル、クロロ−n−ヘキシルおよびフルオロ−n−ヘキシルなどがあげられ、各々の指定の炭素数の範囲から選択される。
1〜C3アルキルで置換されていてもよいC3〜C6シクロアルキルとしては、シクロプロピル、1−メチルシクロプロピル、2,2,3,3,−テトラメチルシクロプロピル、シクロブチル、1−エチルシクロブチル、1−n−ブチルシクロブチル、シクロペンチル、1−メチルシクロペンチル、シクロヘキシル、1−メチルシクロヘキシルおよび4−メチルシクロヘキシルなどがあげられる。
aで置換されたC1〜C4アルキルとしては、ベンジル、2−クロロベンジル、3−ブロモベンジル、4−クロロベンジル、4−メチルベンジル、4−ターシャリーブチルベンジル、1−フェニルエチル、1−(3−クロロフェニル)エチル、2−フェニルエチル、1−メチル−1−フェニルエチル、1−(4−クロロフェニル)−1−メチルエチル、1−(3−クロロフェニル)−1−メチルエチル、1−フェニルプロピル、2−フェニルプロピル、3−フェニルプロピル、1−フェニルブチル、2−フェニルブチル、3−フェニルブチル、4−フェニルブチル、1−メチル−1−フェニルプロピル、1−メチル−2−フェニルプロピル、1−メチル−3−フェニルプロピル、2−メチル−2−フェニルプロピル、2−(4−クロロフェニル)−2−メチル−プロピルおよび2−メチル−2−(3−メチルフェニル)プロピル等があげられる。
aで置換されたC3〜C6シクロアルキルとしては、1−フェニルシクロプロピル、1−(3−クロロフェニル)シクロプロピル、1−(4−クロロフェニル)シクロプロピル、1−(4−ブロモフェニル)シクロプロピル、1−(4−フルオロフェニル)シクロプロピル、1−(4−エチルフェニル)シクロプロピル、1−(4−プロピルフェニル)シクロプロピル、2−フェニルシクロプロピル、1−フェニルシクロブチル、2−フェニルシクロブチル、1−フェニルシクロペンチル、1−(4−クロロフェニル)シクロペンチル、2−フェニルシクロペンチル、、3−フェニルシクロペンチル、1−フェニルシクロヘキシル、1−(3−フルオロフェニル)シクロヘキシル、1−(4−クロロフェニル)シクロヘキシル、1−(4−ターシャリーブチルフェニル)シクロヘキシル、2−フェニルシクロヘキシル、3−フェニルシクロヘキシルおよび4−フェニルシクロヘキシル等があげられる。
aおよびC1〜C4アルキルで置換されたシクロプロピルとしては、2,2−ジメチル−1−フェニルシクロプロピル、1−(4−クロロフェニル)−2,2−ジメチルシクロプロピル、2,2−ジメチル−3−フェニルシクロプロピル、3−(3−クロロフェニル)−2,2−ジメチルシクロプロピル、(4−クロロフェニル)−2,2−ジメチル−3−フェニルシクロプロピル、(4−ブロモフェニル)−2,2−ジメチル−3−フェニルシクロプロピル、2,2−ジメチル−3−(4−メチルフェニル)シクロプロピルおよび(4−ターシャリーブチルフェニル)−2,2−ジメチル−3−フェニルシクロプロピル等があげられる。
cおよびハロゲンで置換されたC3〜C4シクロアルキルとしては、2,2−ジクロロ−1−フェニルシクロプロピル、2,2−ジクロロ−1−(3−クロロフェニル)シクロプロピル、2,2−ジクロロ−1−(4−メトキシフェニル)シクロプロピル、2,2−ジクロロ−1−(4−エトキシフェニル)シクロプロピル、2,2−ジクロロ−1−(4−i−プロピルオキシフェニル)シクロプロピル、2,2−ジクロロ−1−(4−t−ブチルフェニル)シクロプロピル、2,2−ジクロロ−1−(4−メトキシフェニル)−3−フェニルシクロプロピルおよび1−(4−エトキシフェニル)−2,2,3,3,−テトラフルオロブチル等があげられる。
dおよびC1〜C4アルキルで置換されたシクロプロピルとしては、2,2−ジメチル−3−(2,2−ジメチルエテニル)シクロプロピル、3−(2,2−ジブロモエテニル)−2,2−ジメチルシクロプロピル、3−(2,2−ジクロロエテニル)−2,2−ジメチルシクロプロピルおよび3−(2,2−クロロトリフルオロエテニル)−2,2−ジメチルシクロプロピル等があげられる。
1〜C3のアルキルで置換されてもよいC3〜C6シクロアルコキシとしては、シクロプロポキシ、シクロブトキシ、シクロペントキシ、シクロヘキシルオキシおよび1−メチルシクロプロピキシ等があげられる。
aで置換されたC2〜C4のアルケニルとしては、1−フェニルエテニル、2−フェニルエテニル、2−(2−クロロフェニル)エテニル、2−(3−クロロフェニル)エテニル、2−(4−クロロフェニル)エテニル、2−(4−メチルフェニル)エテニル、2−(2,6−ジフルオロフェニル)エテニル、2−(2,5−ジメチルフェニル)エテニル、1−メチル−2−フェニルエテニル、2−フェニル−1−プロペニル、2−(4−ブロモフェニル)−1−プロペニルおよび2−(2,4,6−トリメチルフェニル)−1−プロペニル等があげられる。
アルコキシとしては、直鎖または分岐鎖状のいずれでもよく、メトキシ、エトキシ、n−プロポキシ、イソプロポキシ、n−ブトキシ、イソブトキシ、sec−ブトキシ、tert−ブトキシ、n−ペンチルオキシ、1−メチルブチルオキシ、2−メチルブチルオキシ、3−メチルブチルオキシ、1,1−ジメチルプロポキシ、1,2−ジメチルプロポキシ、2,2−ジメチルプロポキシ、1−エチルプロピルオキシ、n−ヘキシルオキシ、1−メチルペンチルオキシ、2−メチルペンチルオキシ、3−メチルペンチルオキシ、4−メチルペンチルオキシ、1,1−ジメチルブチルオキシ、1,2−ジメチルブチルオキシ、1,3−ジメチルブチルオキシ、2,2−ジメチルブチルオキシ、2,3−ジメチルブチルオキシ、3,3−ジメチルブチルオキシ、1−エチルブチルオキシ、2−エチルブチルオキシ、1,1,2−トリメチルプロピルオキシ、1,2,2−トリメチルプロピルオキシ、1−エチル−1−メチルプロピルオキシ、1−エチル−2−メチルプロピルオキシ、n−ヘプチルオキシ、n−オクチルオキシ、n−ノニルオキシおよびn−デシルオキシなどがあげられ、各々の指定の炭素数の範囲から選択される。
3〜C6のハロシクロアルキルとしては、フルオロシクロプロピル、ジフルオロシクロプロピル、クロロシクロプロピル、ジクロロシクロプロピル、1−メチル−2,2−ジクロロシクロプロピル、クロロシクロブチル、ジクロロシクロブチル、クロロシクロペンチル、ジクロロシクロペンチル、クロロシクロヘキシル、ジクロロシクロヘキシルおよびテトラフルオロシクロブチルなどがあげられる。
−NU12としてはメチルアミノ、エチルアミノ、n−プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、n−ブチルアミノ、イソブチルアミノ、sec−ブチルアミノ、tert−ブチルアミノ、n−ペンチルアミノ、1−メチルブチルアミノ、2−メチルブチルアミノ、3−メチルブチルアミノ、1,1−ジメチルプロピルアミノ、1,2−ジメチルプロピルアミノ、2,2−ジメチルプロピルアミノ、1−エチルプロピルアミノ、n−ヘキシルアミノ、1−メチルペンチルアミノ、2−メチルペンチルアミノ、3−メチルペンチルアミノ、4−メチルペンチルアミノ、1,1−ジメチルブチルアミノ、1,2−ジメチルブチルアミノ、1,3−ジメチルブチルアミノ、2,2−ジメチルブチルアミノ、2,3−ジメチルブチルアミノ、3,3−ジメチルブチルアミノ、1−エチルブチルアミノ、2−エチルブチルアミノ、1,1,2−トリメチルプロピルアミノ、1,2,2−トリメチルプロピルアミノ、1−エチル−1−メチルプロピルアミノ、1−エチル−2−メチルプロピルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジ−n−プロピルアミノ、ジイソプロピルアミノ、ジ−n−ブチルアミノ、ジ−sec−ブチルアミノ、ジイソブチルアミノ、ジ−n−ペンチルアミノ、ジ−n−ヘキシルアミノ、メチルエチルアミノ、メチルプロピルアミノ、メチルイソプロピルアミノ、メチルブチルアミノ、メチル−sec−ブチルアミノ、メチルイソブチルアミノ、メチル−tert−ブチルアミノ、メチルペンチルアミノ、メチルヘキシルアミノ、エチルプロピルアミノ、エチルイソプロピルアミノ、エチルブチルアミノ、エチル−sec−ブチルアミノ、エチルイソブチルアミノ、エチルペンチルアミノ、エチルヘキシルアミノ、フェニルアミノ、ベンジルアミノ、N−メチルアセトアミド、N−エチルアセトアミド、N−フェニルアセトアミドおよびN−アセチルアセトアミドなどがあげられ、各々の指定の炭素数の範囲で選択される。
アルコキシカルボニルとしては、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、n−プロポキシカルボニル、iso−プロポキシカルボニル、n-ブトキシカルボニル、sec−ブトキシカルボニル、iso−ブトキシカルボニル、tert−ブトキシカルボニル、n−ペンチルオキシカルボニルおよびn−ヘキシルオキシカルボニルなどがあげられ、各々の指定の炭素数の範囲で選択される。
ハロアルコキシとしては、直鎖状または分岐鎖状のいずれでもよく、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、クロロジフルオロメトキシ、ブロモジフルオロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、クロロメトキシ、ジクロロメトキシ、トリクロロメトキシ、ブロモメトキシ、フルオロエトキシ、クロロエトキシ、ブロモエトキシ、ジフルオロエトキシ、トリフルオロエトキシ、テトラフルオロエトキシ、ペンタフルオロエトキシ、トリクロロエトキシ、トリフルオロクロロエトキシ、フルオロプロポキシ、クロロプロポキシ、ブロモプロポキシ、フルオロブトキシ、クロロブトキシ、フルオロ−iso−プロポキシおよびクロロ−iso−プロポキシなどがあげられる。
アルキルスルフェニルとしては、メチルチオ、エチルチオ、n−プロピルチオ、iso−プロピルチオ、n−ブチルチオ、iso−ブチルチオ、sec−ブチルチオおよびtert−ブチルチオがあげられる。
1〜C4アルキルスルフィニルとしては、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、n−プロピルスルフィニル、iso−プロピルスルフィニル、n−ブチルスルフィニル、iso−ブチルスルフィニル、sec−ブチルスルフィニルおよびtert−ブチルスルフィニルがあげられる。
1〜C4アルキルスルホニルとしては、メチルスルホニル、エチルスルホニル、n−プロピルスルホニル、iso−プロピルスルホニル、n−ブチルスルホニル、iso−ブチルスルホニル、sec−ブチルスルホニルおよびtert−ブチルスルホニルがあげられる。
2〜C4のアルコキシアルキルとしては、C1〜C3のアルコキシ−メチル、C1〜C2のアルコキシ−エチル、メトキシエトキシメチルおよびメトキシプロピルなどがあげられる。
アルキルカルボニルとしては、アセチル、プロピオニル、ブタノイルおよびiso−ブタノイルなどがあげられる。
2〜C5のハロアルキルカルボニルオキシとしては、クロロアセチルオキシ、トリフルオロアセチルオキシ、3,3,3−トリフルオロプロピオニルオキシおよびペンタフルオロプロピオニルオキシ等があげられる。
ナフチルとしては1−ナフチルおよび2−ナフチルがあげられる。
Zで置換されていてもよいピリジルとしては、Zで置換されていてもよい2−ピリジル、Zで置換されていてもよい3−ピリジルおよびZで置換されていてもよい4−ピリジルがあげられ、好ましくはZで置換されていてもよい2−ピリジルおよびZで置換されていてもよい3−ピリジルであり、より好ましくはZで置換されていてもよい2−ピリジルである。
Zで置換されていてもよいチエニルとしては、Zで置換されていてもよい2−チエニルおよびZで置換されていてもよい3−チエニルがあげられる。
−N=CT78は、アルキリデンアミノ、ベンジリデンアミノ、アリーリデンアミノまたはシクロアルキリデンアミノを意味し、メチリデンアミノ、エチリデンアミノ、プロピリデンアミノ、イソプロピリデンアミノ、4-メチル-2-ペンチリデンアミノ、シクロペンチリデンアミノおよびシクロヘキシリデンアミノ等があげられる。
1〜C4のモノアルキルアミノスルホニルとしては、メチルアミノスルホニル、エチルアミノスルホニル、n−プロピルアミノスルホニル、イソプロピルアミノスルホニルおよびn−ブチルアミノスルホニルなどがあげられる。
2〜C8ジアルキルアミノスルホニルとしては、ジメチルアミノスルホニル、ジエチルアミノスルホニル、ジ−n−プロピルアミノスルホニル、ジイソプロピルアミノスルホニルおよびジ−n−ブチルアミノスルホニルなどがあげられる。
bで置換されたC1〜C4アルキルとしては、フェナシル、2−フルオロフェナシル、3−クロロフェナシル、4−ブロモフェナシル、2−メチルフェナシル、3−エチルフェナシル、4−i−プロピルフェナシルおよび4−t−ブチルフェナシル等があげられる。
ハロゲンもしくはC1〜C4アルキルで置換されていてもよいフェニルスルホニルとしては、2−フルオロフェニルスルホニル、4−フルオロフェニルスルホニル、2−クロロフェニルスルホニル、4−クロロフェニルスルホニル、4−ブロモフェニルスルホニル、2,5−ジクロロフェニルスルホニル、ペンタフルオロフェニルスルホニル、4−メチルフェニルスルホニル、2−メチルフェニルスルホニル、4−t−ブチルフェニルスルホニル、2,5−ジメチルフェニルスルホニル、2,4−ジメチルフェニルスルホニル、2,4,6−トリメチルフェニルスルホニルおよび2,4,6−トリ−i−プロピルフェニルスルホニル等があげられる。
2〜C5シアノアルキルとしては、シアノメチル、2−シアノエチル、3−シアノプロピルおよび1−シアノ−1−メチルエチル等があげられる。
3〜C9アルコキシカルボニルアルキルとしては、直鎖または分岐状のいずれでもよく、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、n−プロポキシカルボニルメチル、i−プロポキシカルボニルメチル、n−ブトキシカルボニルメチル、i−ブトキシカルボニルメチル、t−ブトキシカルボニルメチル、n−ヘキシルオキシカルボニルメチル、n−ヘプチルオキシカルボニルメチル、1−メトキシカルボニルエチル、1−エトキシカルボニルエチル、1−n−ブトキシエチル、2−メトキシカルボニルエチル、2−エトキシカルボニルエチル、1−メトキシカルボニルプロピル、3−エトキシカルボニルプロピル、4−メトキシカルボニルブチル、6−エトキシカルボニルヘキシル、1−メトキシカルボニル-1-メチルエチル、1−iso−プロポキシカルボニル−1−メチルエチルおよび1−エトキシカルボニル−2−メチルプロピル等があげられる。
アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウムおよびカリウムがあげられる。
アルカリ土類金属としては、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウムおよびバリウムがあげられ、好ましくはマグネシウム、カルシウムおよびバリウムがあげられる。
NHT456で示されるアンモニウムとしては、アンモニウム、モノメチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、ジイソプロピルアンモニウム、ジイソプロピルエチルアンモニウム、ヘキシルメチルアンモニウム、シクロプロピルメチルアンモニウム、シクロヘキシルメチルアンモニウム、アリルメチルアンモニウム、ベンジルメチルアンモニウム、4−メチルシクロへキシルエチルアンモニウム、およびT4、T5およびT6のうちの2個がそれぞれが結合している窒素原子とともに形成される酸素原子、窒素原子もしくは硫黄原子を含有してよい複素環式5員環、6員環、7員環または8員環アンモニウム等があげられる。
4、T5およびT6のうちの2個がそれぞれが結合している窒素原子とともに形成する酸素原子、窒素原子もしくは硫黄原子を含有してよい複素環式5員環、6員環、7員環または8員環アンモニウムとしては、ピロリジン、ピラゾリジン、イミダゾリジン、オキサゾリジン、イソオキサゾリジン、チアゾリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、チアモルホリン、ヘキサメチレンイミンおよびヘプタメチレンイミンがあげられる。
ハロアルキルスルフェニルとしては、直鎖状または分岐鎖状のハロアルキルチオとしてフルオロメチルチオ、クロロジフルオロメチルチオ、ブロモジフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルチオ、トリクロロメチルチオ、2,2,2−トリフルオロエチルチオ、1,1,2,2−テトラフルオロエチルチオ、フルオロエチルチオ、ペンタフルオロエチルチオおよびフルオロ−iso−プロピルチオなどがあげられる。
ハロアルキルスルフィニルとしては、直鎖状または分岐鎖状のいずれでもよく、フルオロメチルスルフィニル、クロロジフルオロメチルスルフィニル、ブロモジフルオロメチルスルフィニル、トリフルオロメチルスルフィニル、トリクロロメチルスルフィニル、2,2,2−トリフルオロエチルスルフィニル、1,1,2,2−テトラフルオロエチルスルフィニル、フルオロエチルスルフィニル、ペンタフルオロエチルスルフィニルおよびフルオロ−iso−プロピルスルフィニルなどがあげられる。
ハロアルキルスルホニルとしては、直鎖状または分岐鎖状のいずれでもよく、フルオロメチルスルホニル、クロロジフルオロメチルスルホニル、ブロモジフルオロメチルスルホニル、トリフルオロメチルスルホニル、トリクロロメチルスルホニル、2,2,2−トリフルオロエチルスルホニル、1,1,2,2−テトラフルオロエチルスルホニル、フルオロエチルスルホニル、ペンタフルオロエチルスルホニルおよびフルオロ−iso−プロピルスルホニルなどがあげられる。
ハロアルケニルとしては、C2〜C4の直鎖または分岐状のハロアルケニルである2−クロロエテニル、2−ブロモエテニルおよび2,2−ジクロロエテニル等があげられる。
アルケニルオキシとしては、直鎖または分岐状のいずれでもよく、アリルオキシ、2−プロペニルオキシ、2−ブテニルオキシおよび2−メチル−2−プロペニルオキシ等があげられる。
ハロアルケニルオキシとしては、直鎖または分岐状のいずれでもよく、3−クロロ−2−プロペニルオキシ、3,3−ジクロロ−2−プロペニルオキシ、4−クロロ−2−ブテニルオキシ、4,4−ジクロロ−3−ブテニルオキシおよび4,4−ジフルオロ−3−ブテニルオキシ等があげられる。
アルケニルスルフェニルとしては、直鎖または分岐状のいずれでもよく、アリルスルフェニル、2−プロペニルスルフェニル、2−ブテニルスフェニルおよび2−メチル−2−プロペニルスルフェニル等があげられる。
アルケニルスルフィニルとしては、直鎖または分岐状のいずれでもよく、アリルスルフィニル、2−プロペニルスルフィニル、2−ブテニルスフィニルおよび2−メチル−2−プロペニルスルフィニル等があげられる。
アルケニルスルホニルとしては、直鎖または分岐状のいずれでもよく、アリルスルホニル、2−プロペニルスルホニル、2−ブテニルスホニルおよび2−メチル−2−プロペニルスルホニル等があげられる。
ハロアルケニルスルフェニルとしては、直鎖または分岐状のいずれでもよく、3−クロロ−2−プロペニルスルフェニル、4−クロロ−2−ブテニルスルフェニル、3,3−ジクロロ−2−プロペニルスルフェニル、4,4−ジクロロ−3−ブテニルスルフェニルおよび4,4−ジフルオロ−3−ブテニルスルフェニル等があげられる。
ハロアルケニルスルフィニルとしては、直鎖または分岐状のいずれでもよく、3−クロロ−2−プロペニルスルフィニル、3,3−ジクロロ−2−プロペニルスルフィニル、4−クロロ−2−ブテニルスルフィニル、4,4−ジクロロ−3−ブテニルスルフィニルおよび4,4−ジフルオロ−3−ブテニルスルフィニル等があげられる。
ハロアルケニルスルホニルとしては、直鎖または分岐状のいずれでもよく、3−クロロ−2−プロペニルスルホニル、3,3−ジクロロ−2−プロペニルスルホニル、4−クロロ−2−ブテニルスルホニル、4,4−ジクロロ−3−ブテニルスルホニルおよび4,4−ジフルオロ−3−ブテニルスルホニル等があげられる。
ハロアルキニルとしては、クロロエチニル、ブロモエチニル、ヨードエチニル、3−クロロ−1−プロピニルおよび3−ブロモ−1−ブチニル等があげられる。
アルキニルオキシとしては、2−プロピニルオキシ、2−ブチニルオキシおよび1−メチル−2−プロピニルオキシ等があげられる。
ハロアルキニルオキシとしては、3−クロロ−2−プロピニルオキシ、3−ブロモ−2−プロピニルオキシおよび3−ヨード−2−プロピニルオキシ等があげられる。
アルキニルスルフェニルとしては、2−プロピニルスルフェニル、2−ブチニルスルフェニルおよび1−メチル−2−プロピニルスルフェニル等があげられる。
アルキニルスルフィニルとしては、2−プロピニルスルフィニル、2−ブチニルスルフィニルおよび1−メチル−2−プロピニルスルフィニル等があげられる。
アルキニルスルホニルとしては、2−プロピニルスルホニル、2−ブチニルスルホニルおよび1−メチル−2−プロピニルスルホニル等があげられる。
ハロアルキニルスルフェニルとしては、3−クロロ−2−プロピニルスルフェニル、3−ブロモ−2−プロピニルスルフェニルおよび3−ヨード−2−プロピニルスルフェニル等があげられる。
ハロアルキニルスルフィニルとしては、3−クロロ−2−プロピニルスルフィニル、3−ブロモ−2−プロピニルスルフィニルおよび3−ヨード−2−プロピニルスルフィニル等があげられる。
ハロアルキニルスルホニルとしては、3−クロロ−2−プロピニルスルホニル、3−ブロモ−2−プロピニルスルホニルおよび3−ヨード−2−プロピニルスルホニル等があげられる。
アルキルカルボニルオキシとしては、アセトキシ、プロパノイルオキシ、ブタノイルオキシおよびイソプロピルカルボニルオキシ等があげられ、各々の指定の炭素数の範囲で選択される。
Zで置換されていてもよいベンゾイルとしては、ベンゾイル、2−クロロベンゾイル、3−クロロベンゾイル、4−クロロベンゾイル、4−ブロモベンゾイル、4−フルオロベンゾイル、3−メチルベンゾイル、4−メチルベンゾイル、4−ターシャリーブチルベンゾイルおよび3,4−ジクロロベンゾイル等があげられる。
3〜C12アルキルカルボニルオキシアルキルとしては、直鎖または分岐状のいずれでもよく、アセトキシメチル、エチルカルボニルオキシメチル、n−プロピルカルボニルオキシメチル、i−プロピルカルボニルオキシメチル、n−ブチルカルボニルオキシメチル、i−ブチルカルボニルオキシメチル、t−ブチルカルボニルオキシメチル、n−ヘキシルカルボニルオキシメチル、n−ヘプチルカルボニルオキシメチル、アセトキシエチル、エチルカルボニルオキシエチル、n−ブチルカルボニルオキシエチル、t−ブチルカルボニルオキシエチル、n−ブチルカルボニルオキシプロピル等があげられる。
5〜C12シクロアルキルカルボニルオキシアルキルとしては、直鎖または分岐状のいずれでもよく、c−プロピルカルボニルオキシメチル、c−ブチルカルボニルオキシメチル、c−ペンチルカルボニルオキシメチル、c−ヘキシルカルボニルオキシメチル、c−ヘプチルカルボニルオキシメチル、c−プロピルカルボニルオキシエチル、c−ヘキシルカルボニルオキシエチル、c−プロピルカルボニルオキシプロピル等があげられる。
3〜C12アルコキシカルボニルオキシアルキルとしては、直鎖または分岐状のいずれでもよく、メトキシカルボニルオキシメチル、エトキシカルボニルオキシメチル、n−プロポキシカルボニルオキシメチル、i−プロポキシカルボニルオキシメチル、n−ブトキシカルボニルオキシメチル、i−ブトキシカルボニルオキシメチル、t−ブトキシカルボニルオキシメチル、n−ヘキシルオキシカルボニルオキシメチル、n−ヘプチルオキシカルボニルオキシメチル、メトキシカルボニルオキシエチル、エトキシカルボニルオキシエチル、n−ブトキシカルボニルオキシエチル、t−ブトキシカルボニルオキシエチル、n−ブトキシカルボニルオキシプロピル等があげられる。
フェニルカルボニルオキシC1〜C6アルキルとしては、ベンゾイルオキシメチル、ベンゾイルオキシエチル、ベンゾイルオキシプロピル、ベンゾイルオキシブチル等があげられる。
2〜C6アルキルチオアルキルとしては、直鎖または分岐状のいずれでもよく、メチルチオメチル、エチルチオメチル、メチルチオエチル等があげられる。
3〜C12アルキルカルボニルチオアルキルとしては、直鎖または分岐状のいずれでもよく、アセトチオメチル、エチルカルボニルチオメチル、n−プロピルカルボニルチオメチル、i−プロピルカルボニルチオメチル、n−ブチルカルボニルチオメチル、i−ブチルカルボニルチオメチル、t−ブチルカルボニルチオメチル、n−ヘキシルカルボニルチオメチル、n−ヘプチルカルボニルチオメチル、アセトチオエチル、エチルカルボニルチオエチル、n−ブチルカルボニルチオエチル、t−ブチルカルボニルチオエチル、n−ブチルカルボニルチオプロピル等があげられる。
5〜C12シクロアルキルカルボニルチオアルキルとしては、直鎖または分岐状のいずれでもよく、c−プロピルカルボニルチオメチル、c−ブチルカルボニルチオメチル、c−ペンチルカルボニルチオメチル、c−ヘキシルカルボニルチオメチル、c−ヘプチルカルボニルチオメチル、c−プロピルカルボニルチオエチル、c−ヘキシルカルボニルチオエチル、c−プロピルカルボニルチオプロピル等があげられる。
3〜C12アルコキシカルボニルチオアルキルとしては、直鎖または分岐状のいずれでもよく、メトキシカルボニルチオメチル、エトキシカルボニルチオメチル、n−プロポキシカルボニルチオメチル、i−プロポキシカルボニルチオメチル、n−ブトキシカルボニルチオメチル、i−ブトキシカルボニルチオメチル、t−ブトキシカルボニルチオメチル、n−ヘキシルオキシカルボニルチオメチル、n−ヘプチルオキシカルボニルチオメチル、メトキシカルボニルチオエチル、エトキシカルボニルチオエチル、n−ブトキシカルボニルチオエチル、t−ブトキシカルボニルチオエチル、n−ブトキシカルボニルチオプロピル等があげられる。
フェニルカルボニルチオC1〜C6アルキルとしては、ベンゾイルチオメチル、ベンゾイルチオエチル、ベンゾイルチオプロピル、ベンゾイルチオブチル等があげられる。
eで置換されたC1〜C4アルキルとしては、シクロプロピルメチル、1−シクロプロピルエチル、2−シクロプロピルエチル、シクロブチルメチル、2−シクロブチルエチル、1−シクロブチルプロピル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、2−シクロヘキシルエチル及びシクロヘプチルメチル等があげられる。
本発明化合物は、農園芸作物及び樹木などを加害するいわゆる農業害虫、家屋等の人間の生活環境で様々な悪影響を与えるいわゆる衛生害虫、倉庫に貯蔵された穀物等を加害するいわゆる貯穀害虫、及び同様の場面で発生加害するダニ類、線虫類、軟体動物、甲殻類のいずれの害虫も低濃度で有効に防除できる。
本発明化合物を用いて防除しうる昆虫類、ダニ類、線虫類、軟体動物及び甲殻類には具体的には次に示すものがあるが、それらのみに限定されるものではない。
コナガ(Plutella xylostella)、タマナヤガ(Agrotis ipsilon)、カブラヤガ(Agrotis segetum)、オオタバコガ(Helicoverpa armigera)、タバコガ(Helicoverpa assulta)、コットンボールワーム(Helicoverpa zea)、タバコバッドワーム(Heliothis virescens)、ヨトウガ(Mamestra brassicae)、フタオビコヤガ(Naranga aenescens)、タマナギンウワバ(Plusia nigrisigna)、アワヨトウ(Pseudaletia separata)、シロイチモジヨトウ(Spodoptera exigua)、ハスモンヨトウ(Spodoptera litura)、コットンリーフワーム(Spodoptera littoralis)、フォールアーミーワーム(Spodoptera frugiperda)、サザンアーミーワーム(Spodoptera eridania)、タバコホーンワーム(Manduca sexta)、グレープベリーモス(Endopiza viteana)、ギンモンハモグリガ(Lyonetia prunifoliella malinella)、キンモンホソガ(Phyllonorycter ringoneella)、ミカンハモグリガ(Phyllocnistis citrella)、ワタアカミムシ(Pectinophora gossypiella)、モモシンクイガ(Carposina niponensis)、リンゴコカクモンハマキ(Adoxophyes orana faciata)、チャノコカクモンハマキ(Adoxophyes honmai)、チャハマキ(Homona magnamina)、コドリンガ(Cydla pomonella)、ナシヒメシンクイ(Grapholita molesta)、ニカメイガ(Chilo suppressalis)、コブノメイガ(Cnaphalocrocis medinalis)、ハイマダラノメイガ(Hellula undalis)、ヨーロピアンコーンボーラー(Ostrinia nubilalis)、ソイビーンルーパー(Pseudoplusia includens)、イラクサギンウワバ(Trichoplusia ni)、アメリカシロヒトリ(Hyphantria cunea)、モンシロチョウ(Pieris rapae crucivora)、イチモンジセセリ(Parnara guttata)等の鱗翅目害虫、
ドウガネブイブイ(Anomala cuprea)、ヒメコガネ(Anomala rufocuprea)、マメコガネ(Popillia japonica)、コロラドポテトビートル(Lepinotarsa decemlineata)、インゲンテントウ(Epilachna varivestis)、カンシャクシコメツキ(Melanotus tamsuyensis)、タバコシバンムシ(Lasioderma serricorne)、ヒメヒラタケシキスイ(Epuraea domina)、ニジュウヤホシテントウ(Henosepilachna vigintioctopunctata)、チャイロコメノゴミムシダマシ(Tenebrio molitor)、コクヌストモドキ(Tribolium castaneum)、ゴマダラカミキリ(Anoplophora malasiaca)、マツノマダラカミキリ(Monochamus alternatus)、アズキゾウムシ(Callosobruchus chinensis)、ウリハムシ(Aulacophora femoralis)、イネドロオイムシ(Oulema oryzae)、キスジノミハムシ(Phyllotreta striolata)、アリモドキゾウムシ(Cylas formicarius)、ワタミゾウムシ(Anthonomus grandis)、イネゾウムシ(Ethinocnemus squameus)、アルファルファタコゾウムシ(Hypera postica)、イネミズゾウムシ(Lissorhoptrus oryzophilus)、コクゾウ(Sitophilus zeamais)、シバオサゾウムシ(Sphenophrus venatus vestius)、グラナリーウィービル(Sitophilus granarius)、サザンコーンルートワーム(Diabrotica undecimpunctata)、ウエスタンコーンルートワーム(Diabrotica virgifera)、ノーザンコーンルートワーム(Diabrotica barberi)、アオバアリガタハネカクシ(Paederus fuscipes)等の鞘翅目害虫、
ナガメ(Eurydema rugosa)、シラホシカメムシ(Eysarcoris ventralis)、クサギカメムシ(Halyomorpha mista)、ミナミアオカメムシ(Nezara viridula)、クモヘリカメムシ(Leptocorisa chinensis)、ホソヘリカメムシ(Riptortus clavatus)、コバネヒョウタンナガカメムシ(Togo hemipterus)、アメリカコバネナガカメムシ()、ツツジグンバイ(Stephanitis pyrioides)、フタテンオオヨコバイ(Epiacanthus stramineus)、チャノミドリヒメヨコバイ(Empoasca onukii)、ポテトリーフホッパー(Empoasca fabae)、ツマグロヨコバイ(Nephotettix cinctinceps)、ヒメトビウンカ(Laodelphax striatellus)、トビイロウンカ(Nilaparvata lugens)、セジロウンカ(Sogatella furcifera)、ミカンキジラミ(Trioza erytreae)、ナシキジラミ(Psylla pyrisuga)、タバココナジラミ(Bemisia tabaci)、シルバーリーフコナジラミ(Bemisia argentifolii)、ミカンコナジラミ(Dialeurodes citri)、オンシツコナジラミ(Trialeurodes vaporariorum)、ワタアブラムシ(Aphis gossypii)、ユキヤナギアブラムシ(Aphis pomi)、モモアカアブラムシ(Myzus persicae)、オオワラジカイガラムシ(Drosicha corpulenta)、イセリアカイガラムシ(Icerya purchasi)、ミカンコナカイガラムシ(Planococcus citri)、クワコナカイガラムシ(Pseudococcus comstocki)、ルビーロウムシ(Ceroplastes rubens)、ヤノネカイガラムシ(Unaspis yanonensis)、トコジラミ(Cimex lectularius)等の半翅目害虫、
ミカンキイロアザミウマ(Frankliniella occidentalis)、ヒラズハナアザミウマ(Frankliniella intonsa)、チャノキイロアザミウマ(Scirtothrips dorsalis)、ミナミキイロアザミウマ(Thrips palmi)、ネギアザミウマ(Thrips tabaci)等の総翅目害虫、
ミカンコミバエ(Dacus dorsalis)、ウリミバエ(Dacus cucurbitae)、チチュウカイミバエ(Ceratitis capitata)、イネヒメハモグリバエ(Hydrellia griseola)、ナスハモグリバエ(Liriomyza bryoniae)、マメハモグリバエ(Liriomyza trifolii)、タネバエ(Hylemya platura)、アップルマゴット(Rhagoletis pomonella)、ヘシアンフライ(Mayetiola destructor)、イエバエ(Musca domestica)等の双翅目害虫、
クリハバチ(Apethymus kuri)、カブラハバチ(Athalia rosae japonensis)、マツノキハバチ(Neodiprion sertifer)、グンタイアリ(Eciton burchelli, Eciton schmitti)、クロオオアリ(Camponotus japonicus)、オオスズメバチ(Vespa mandarina)、ブルドックアント(Myrmecia spp.)、ファイヤーアント類(Solenopsis spp.)、ファラオアント(Monomorium pharaonis)等の膜翅目害虫、
クロゴキブリ(Periplaneta fuliginosa)、ヤマトゴキブリ(Periplaneta japonica)、チャバネゴキブリ(Blattella germanica)等の網翅目害虫、
エンマコオロギ(Teleogryllus emma)、ケラ(Gryllotalpa africana)、トノサマバッタ(Locusta migratoria)、コバネイナゴ(Oxya yezoensis)、サバクワタリバッタ(Schistocerca gregaria)等の直翅目害虫、
イエシロアリ(Coptotermes formosanus)、ヤマトシロアリ(Reticulitermes speratus)、タイワンシロアリ(Odontotermes formosanus)等のシロアリ目害虫、
ミカンハダニ(Panonychus citri)、リンゴハダニ(Panonychus ulmi)、カンザワハダニ(Tetranychus kanzawai)、ナミハダニ(Tetranychus urticae)等のハダニ類、
チャノナガサビダニ(Acaphylla theae)、ミカンサビダニ(Aculops pelekassi)、ニセナシサビダニ(Eriophyes chibaensis)、チューリップサビダニ(Aceria tulipae)等のフシダニ類、
チャノホコリダニ(Polyphaotarsonemus latus)、シクラメンホコリダニ(Steneotarsonemus pallidus)等のホコリダニ類、
ケナガコナダニ(Tyrophagus putrescentiae)、ロビンネダニ(Rhizoglyphus robini)等のコナダニ類、
オカダンゴムシ(Armadillidium vulgare)等の甲殻類、
キタネグサレセンチュウ(Prathylenchus penetrans)、クルミネグサレセンチュウ(Prathylenchus vulnus)、ジャガイモシストセンチュウ(Globodera rostochiensis)、ダイズシストセンチュウ(Heterodera glycines)、キタネコブセンチュウ(Meloidogyne hapla)、サツマイモネコブセンチュウ(Meloidogyne incognita)、マツノザイセンチュウ(Bursaphelenchus lignicolus)等の線虫類、
スクミリンゴガイ(Ponacea canaliculata)、ナメクジ(Incilaria bilineata)、ウスカワマイマイ(Acusta despecta sieboldiana)、ミスジマイマイ(Euhadra peliomphala)等の軟体動物、
等が挙げられる。
また、本発明化合物の防除対象となる植物病害としては、
イネのいもち病(Pyricularia oryzae)、ごま葉枯病(Cochliobolus miyabeanus)、紋枯病(Rhizoctonia solani)、
ムギ類のうどんこ病(Erysiphe graminis f.sp.hordei, f.sp.tritici)、斑葉病(Pyrenophora graminea)、網斑病(Pyrenophora teres)、赤かび病(Gibberella zeae)、さび病(Puccinia striiformis, P.graminis, P.recondita, P.hordei)、雪腐病(Typhula sp., Micronectriella nivais)、裸黒穂病(Ustilago tritici, U.nuda)、アイスポット(Pseudocercosporella herpotrichoides)、雲形病(Rhynchosporium secalis)、葉枯病(Septoria tritici)、ふ枯病(Leptosphaeria nodorum)、
カンキツの黒点病(Diaporthe citri)、そうか病(Elsinoe fawcetti)、果実腐敗病(Penicillium digitatum, P.italicum)、
リンゴのモニリア病(Sclerotinia mali)、腐らん病(Valsa mali)、うどんこ病(Podosphaera leucotricha)、斑点落葉病(Alternaria mali)、黒星病(Venturia inaequalis)、
ナシの黒星病(Venturia nashicola)、黒斑病(Alternaria Kikuchiana)、赤星病(Gymnosporangium haraeanum)、
モモの灰星病(Sclerotinia cinerea)、黒星病(Cladosporium carpophilum)、フォモプシス腐敗病(Phomopsis sp.)、
ブドウのべと病(Plasmopara viticola)、黒とう病(Elsinoe ampelina)、晩腐病(Glomerella cingulata)、うどんこ病(Uncinula necator)、さび病(Phakopsora ampelopsidis)、
カキの炭そ病(Gloeosporium kaki)、落葉病(Cercospora kaki, Mycosphaerella nawae)、
ウリ類のべと病(Pseudoperenospora cubensis)、炭そ病(Colletotrichum lagenarium)、うどんこ病(Sphaerotheca fuliginea)、つる枯病(Mycosphaerella melonis)、
トマトの疫病(Phytophthora infestans)、輪紋病(Alternaria solani)、葉かび病(Cladosporium fulvam)、
ナスの褐紋病(Phomopsis vexans)、うどんこ病(Erysiphe cichoracoarum)、アブラナ科野菜の黒斑病(Alternaria japonica)、白斑病(Cerocosporella brassicae)、
ネギのさび病(Puccinia allii)、
ダイズの紫斑病(Cercospora kikuchii)、黒とう病(Elsinoe glycines)、黒点病(Diaporthe phaseololum)、
インゲンの炭そ病(Colletotrichum lindemuthianum)、
ラッカセイの黒渋病(Mycosphaerella personatum)、褐斑病(Cercospora arachidicola)、
エンドウのうどんこ病(Erysiphe pisi)、
ジャガイモの夏疫病(Alternaria solani)、
イチゴのうどんこ病(Sphaerotheca humuli)、
チャの網もち病(Exobasidium reticulatum)、白星病(Elsinoe leucospila)、タバコの赤星病(Alternaria longipes)、うどんこ病(Erysiphe cichoracearum)、炭そ病(Colletotrichum tabacum)、テンサイの褐斑病(Cercospora beticola)、
バラの黒星病(Diplocarpon rosae)、うどんこ病(Sphaerotheca pannosa)、キクの褐斑病(Septoria chrysanthemiindici)、白さび病(Puccinia horiana)、
種々の作物の灰色かび病(Botrytis cinerea)、種々の作物の菌核病(Sclerotinia sclerotiorum)等が挙げられる。
また、本発明化合物は極めて低い濃度で水中生物の付着防止に効果を示す。その水中生物としては、例えばムラサキイガイ、フジツボ、カキ、ヒドロムシ、ヒドラ、セルプラ、ホヤ、コケムシ、フサコケムシ、タニシ、アオサ、アオノリ、シオミドロ等の貝類及び藻類等があげられる。
すなわち、本発明化合物は直翅目、半翅目、鱗翅目、鞘翅目、膜翅目、双翅目、シロアリ目及びダニ・シラミ類の害虫や植物病害を低濃度で有効に防除できる。更に、本発明化合物は海水及び淡水中における各種の水中生物の水中構築物等への付着を防除できる。一方、本発明化合物はホ乳類、魚類、甲殻類及び益虫に対してほとんど悪影響がない極めて有用な化合物を含む。
本発明の化合物(1)は次に示す方法(スキーム1)によって合成することができる。
即ち本発明の化合物(1)は、一般式(2)で表されるアロイルアセトニトリル誘導体と一般式(4)で表される化合物とを反応させることにより化合物(3)を合成し、さらに一般式(5)で表されるO−置換ヒドロキシルアミン誘導体またはその塩とを反応させることにより本発明の化合物(1′)を合成する事ができる。更にこれを一般式(6)で表される化合物と反応させる事により本発明の化合物(1)が得られる事を表す。一般式(6)で表される化合物は、具体的には酸ハライド類、アルキルハライド類、アルキルスルホネート類、ベンゼンスルホネート類、トルエンスルホネート類、スルファモイルクロライド類、チオカルバモイルクロライド類およびアミド類等である。このとき本発明の化合物(1)におけるBの種類によっては、本発明の化合物(1′)にジヒドロピラン、イソシアネート類またはチオイソシアネート類を反応させて合成する事もできる。
〔スキーム1〕
Figure 2005089338
[(スキーム1)中の、R1、AおよびBは前記と同じ意味を表し、R2、R3およびR4は各々独立にC1〜C3アルキルを表し、L1は良好な脱離基例えば塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、C1〜C4アルキルスルホニルオキシ、ベンゼンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ、C1〜C4のアルコキシ、フェノキシ、1−ピラゾリルまたは1−イミダゾリル等である。]
スキーム1に記載した方法は塩基を用いたほうが好ましい場合もある。用いられる塩基としてはナトリウムエトキシド、ナトリウムメトキシド、t−ブトキシカリウム等のアルカリ金属アルコキシド類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、トリエチルアミン、ピリジン、DBU等の有機塩基、ブチルリチウム等の有機リチウム化合物、リチウムジイソプロプロピルアミドやリチウムビストリメチルシリルアミド等のリチウムアミド類並びに水素化ナトリウム等が挙げられる。
スキーム1に記載した反応は、反応に不活性な溶媒中で行う事が出来、溶媒としてはメタノールおよびエタノール等の低級アルコール類、ベンゼンおよびトルエン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、1,2−ジメトキシエタンおよび1,2−ジエトキシエタン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン等のケトン類、塩化メチレン、クロロホルムおよび1,2−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドおよび1,3−ジメチルイミダゾリジノン等のアミド類、アセトニトリル等のニトリル類、ジメチルスルホキシド並びにこれらの混合溶媒等が挙げられる。場合によっては、これらの溶媒と水との混合溶媒も用いる事ができ、テトラ−n−ブチルアンモニウムブロマイド等の4級アンモニウム塩を触媒として添加する事により好結果が得られる場合もある。反応温度は−70℃から200℃の任意の温度に設定する事が可能であり、0℃から150℃または溶媒を用いる場合には−70℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。塩基は反応基質の0.05から10当量を、好ましくは0.05から3当量の範囲である。
一般式(2)で表されるアセトニトリル誘導体は、例えばスキーム2のような方法で合成できる。
〔スキーム2〕
Figure 2005089338
〔スキーム2中のAは前記と同じ意味を表す〕
スキーム2に記載した反応は、反応に不活性な溶媒中で行う事が出来、溶媒としてはジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、1,2−ジメトキシエタンおよび1,2−ジエトキシエタン等のエーテル類、並びにこれらの混合溶媒等が挙げられる。反応温度は通常−70℃から0℃の任意の温度に設定する事が可能である。塩基は反応基質の1から10当量を、好ましくは2から3当量の範囲である。
本発明の化合物(1)は常法により反応液から得ることができるが、本発明の化合物(1)を精製する必要が生じた場合には再結晶、カラムクロマトグラフィー等の任意の精製法によって分離、精製することができる。
なお、本発明の化合物(1)が不斉炭素を有する場合には、光学活性な化合物(+)体、化合物(−)体および任意の比率のラセミ体が、本発明の化合物(1)に含まれる。
本発明の化合物(1)の例を第1表に示す。尚、表中の略号はそれぞれ以下の意味を示す。
Me:メチル、Et:エチル、Pr:プロピル、Bu:ブチル、Pen:ペンチル、Hex:ヘキシル、Hep:ヘプチル、Oct:オクチル、Non:ノニル、Dec:デシル、Ph:フェニル、n:ノーマル、i:イソ、sec:セカンダリー、t:ターシャリー、c:シクロ、Py:ピリジル、Thi:チアゾール、THF:テトラヒドロフラニル、THP:テトラヒドロピラニル、Nap:ナフチル
Figure 2005089338
Figure 2005089338
Figure 2005089338
Figure 2005089338
〔第2表〕
Figure 2005089338
Figure 2005089338
―――――――――――――――――――――――――
B A
―――――――――――――――――――――――――
H A1
B1 A1
B4 A1
B7 A1
B8 A1
B13 A1
B17 A1
B25 A1
B33 A1
B40 A1
B43 A1
B44 A1
B46 A1
B47 A1
B54 A1
B55 A1
B61 A1
B62 A1
B66 A1
B72 A1
H A2
Me A2
CH2CH=CH2 A2
CH2C≡CH A2
CH2CH2F A2
CH2CH=CCl2 A2
B1 A2
B2 A2
B3 A2
B4 A2
B5 A2
B6 A2
B7 A2
B8 A2
B9 A2
B10 A2
B11 A2
B12 A2
B13 A2
B14 A2
B15 A2
B16 A2
B17 A2
B18 A2
B19 A2
B20 A2
B21 A2
B22 A2
B23 A2
B24 A2
B25 A2
B26 A2
B27 A2
B28 A2
B29 A2
B30 A2
B31 A2
B32 A2
B33 A2
B34 A2
B35 A2
B36 A2
B37 A2
B38 A2
B39 A2
B40 A2
B41 A2
B42 A2
B43 A2
B44 A2
B45 A2
B46 A2
B47 A2
B48 A2
B49 A2
B50 A2
B51 A2
B52 A2
B53 A2
B54 A2
B55 A2
B56 A2
B57 A2
B58 A2
B59 A2
B60 A2
B61 A2
B62 A2
B63 A2
B64 A2
B65 A2
B66 A2
B67 A2
B68 A2
B69 A2
B70 A2
B71 A2
B72 A2
B73 A2
B74 A2
B75 A2
B76 A2
B77 A2
B78 A2
B79 A2
B80 A2
H A3
B1 A3
B4 A3
B7 A3
B8 A3
B13 A3
B17 A3
B25 A3
B33 A3
B40 A3
B43 A3
B44 A3
B46 A3
B47 A3
B54 A3
B55 A3
B61 A3
B62 A3
B66 A3
B72 A3
H A4
B1 A4
B4 A4
B7 A4
B8 A4
B13 A4
B17 A4
B25 A4
B33 A4
B40 A4
B43 A4
B44 A4
B46 A4
B47 A4
B54 A4
B55 A4
B61 A4
B62 A4
B66 A4
B72 A4
H A5
B7 A5
B44 A5
H A6
B7 A6
B44 A6
H A7
B7 A7
B44 A7
H A8
B7 A8
B44 A8
H A9
B7 A9
B44 A9
H A10
Me A10
CH2CH=CH2 A10
CH2C≡CH A10
CH2CH2F A10
CH2CH=CCl2 A10
B1 A10
B2 A10
B3 A10
B4 A10
B5 A10
B6 A10
B7 A10
B8 A10
B9 A10
B10 A10
B11 A10
B12 A10
B13 A10
B14 A10
B15 A10
B16 A10
B17 A10
B18 A10
B19 A10
B20 A10
B21 A10
B22 A10
B23 A10
B24 A10
B25 A10
B26 A10
B27 A10
B28 A10
B29 A10
B30 A10
B31 A10
B32 A10
B33 A10
B34 A10
B35 A10
B36 A10
B37 A10
B38 A10
B39 A10
B40 A10
B41 A10
B42 A10
B43 A10
B44 A10
B45 A10
B46 A10
B47 A10
B48 A10
B49 A10
B50 A10
B51 A10
B52 A10
B53 A10
B54 A10
B55 A10
B56 A10
B57 A10
B58 A10
B59 A10
B60 A10
B61 A10
B62 A10
B63 A10
B64 A10
B65 A10
B66 A10
B67 A10
B68 A10
B69 A10
B70 A10
B71 A10
B72 A10
B73 A10
B74 A10
B75 A10
B76 A10
B77 A10
B78 A10
B79 A10
B80 A10
H A11
B1 A11
B4 A11
B7 A11
B8 A11
B13 A11
B17 A11
B25 A11
B33 A11
B40 A11
B43 A11
B44 A11
B46 A11
B47 A11
B54 A11
B55 A11
B61 A11
B62 A11
B66 A11
B72 A11
H A12
B7 A12
B44 A12
H A13
B7 A13
B44 A13
H A14
B7 A14
B44 A14
H A15
B7 A15
B44 A15
H A16
B7 A16
B44 A16
H A17
B7 A17
B44 A17
H A18
B7 A18
B44 A18
H A19
B7 A19
B44 A19
H A20
B7 A20
B44 A20
H A21
B7 A21
B44 A21
H A22
B7 A22
B44 A22
H A23
B7 A23
B44 A23
H A24
Me A24
CH2CH=CH2 A24
CH2C≡CH A24
CH2CH2F A24
CH2CH=CCl2 A24
B1 A24
B2 A24
B3 A24
B4 A24
B5 A24
B6 A24
B7 A24
B8 A24
B9 A24
B10 A24
B11 A24
B12 A24
B13 A24
B14 A24
B15 A24
B16 A24
B17 A24
B18 A24
B19 A24
B20 A24
B21 A24
B22 A24
B23 A24
B24 A24
B25 A24
B26 A24
B27 A24
B28 A24
B29 A24
B30 A24
B31 A24
B32 A24
B33 A24
B34 A24
B35 A24
B36 A24
B37 A24
B38 A24
B39 A24
B40 A24
B41 A24
B42 A24
B43 A24
B44 A24
B45 A24
B46 A24
B47 A24
B48 A24
B49 A24
B50 A24
B51 A24
B52 A24
B53 A24
B54 A24
B55 A24
B56 A24
B57 A24
B58 A24
B59 A24
B60 A24
B61 A24
B62 A24
B63 A24
B64 A24
B65 A24
B66 A24
B67 A24
B68 A24
B69 A24
B70 A24
B71 A24
B72 A24
B73 A24
B74 A24
B75 A24
B76 A24
B77 A24
B78 A24
B79 A24
B80 A24
H A25
B1 A25
B4 A25
B7 A25
B8 A25
B13 A25
B17 A25
B25 A25
B33 A25
B40 A25
B43 A25
B44 A25
B46 A25
B47 A25
B54 A25
B55 A25
B61 A25
B62 A25
B66 A25
B72 A25
H A26
B7 A26
B44 A26
H A27
B7 A27
B44 A27
H A28
B7 A28
B44 A28
H A29
B7 A29
B44 A29
H A30
B7 A30
B44 A30
H A31
B7 A31
B44 A31
H A32
B1 A32
B4 A32
B7 A32
B8 A32
B13 A32
B17 A32
B25 A32
B33 A32
B40 A32
B43 A32
B44 A32
B46 A32
B47 A32
B54 A32
B55 A32
B61 A32
B62 A32
B66 A32
B72 A32
H A33
B7 A33
B44 A33
H A34
B7 A34
B44 A34
H A35
B7 A35
B44 A35
H A36
B7 A36
B44 A36
H A37
B7 A37
B44 A37
H A38
B7 A38
B44 A38
H A39
B7 A39
B44 A39
H A40
B7 A40
B44 A40
H A41
B7 A41
B44 A41
H A42
B7 A42
B44 A42
H A43
B7 A43
B44 A43
H A44
B7 A44
B44 A44
H A45
B1 A45
B4 A45
B7 A45
B8 A45
B13 A45
B17 A45
B25 A45
B33 A45
B40 A45
B43 A45
B44 A45
B46 A45
B47 A45
B54 A45
B55 A45
B61 A45
B62 A45
B66 A45
B72 A45
H A46
B1 A46
B4 A46
B7 A46
B8 A46
B13 A46
B17 A46
B25 A46
B33 A46
B40 A46
B43 A46
B44 A46
B46 A46
B47 A46
B54 A46
B55 A46
B61 A46
B62 A46
B66 A46
B72 A46
H A47
B7 A47
B44 A47
H A48
B7 A48
B44 A48
H A49
B7 A49
B44 A49
H A50
B7 A50
B44 A50
H A51
B7 A51
B44 A51
H A52
B7 A52
B44 A52
H A53
B7 A53
B44 A53
H A54
B7 A54
B44 A54
H A55
B7 A55
B44 A55
H A56
B7 A56
B44 A56
H A57
B7 A57
B44 A57
H A58
B7 A58
B44 A58
H A59
B7 A59
B44 A59
H A60
B7 A60
B44 A60
H A61
B7 A61
B44 A61
―――――――――――――――――――――――――
本発明化合物を農薬として施用するにあたっては、通常適当な固体担体又は液体担体と混合し、更に所望により界面活性剤、浸透剤、展着剤、増粘剤、凍結防止剤、結合剤、固結防止剤、崩壊剤および分解防止剤等を添加して、液剤、乳剤、水和剤、水溶剤、顆粒水和剤、顆粒水溶剤、懸濁剤、乳濁剤、サスポエマルジョン、マイクロエマルジョン、粉剤、粒剤およびゲル剤等任意の剤型の製剤にて実用に供することができる。また、省力化および安全性向上の観点から、上記任意の剤型の製剤を水溶性包装体に封入して供することもできる。
固体担体としては、例えば石英、カオリナイト、パイロフィライト、セリサイト、タルク、ベントナイト、酸性白土、アタパルジャイト、ゼオライトおよび珪藻土等の天然鉱物質類、炭酸カルシウム、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウムおよび塩化カリウム等の無機塩類、合成珪酸ならびに合成珪酸塩が挙げられる。
液体担体としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコールおよびイソプロパノール等のアルコール類、キシレン、アルキルベンゼンおよびアルキルナフタレン等の芳香族炭化水素類、ブチルセロソルブ等のエーテル類、シクロヘキサノン等のケトン類、γ−ブチロラクトン等のエステル類、N−メチルピロリドン、N−オクチルピロリドン等の酸アミド類、大豆油、ナタネ油、綿実油およびヒマシ油等の植物油ならびに水が挙げられる。
これら固体および液体担体は、単独で用いても2種以上を併用してもよい。
界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルおよびポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン性界面活性剤、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩、アルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸および燐酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸および燐酸塩、ポリカルボン酸塩およびポリスチレンスルホン酸塩等のアニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩およびアルキル4級アンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤ならびにアミノ酸型およびベタイン型等の両性界面活性剤が挙げられる。
これら界面活性剤の含有量は、特に限定されるものではないが、本発明の製剤100重量部に対し、通常0.05〜20重量部の範囲が望ましい。また、これら界面活性剤は、単独で用いても2種以上を併用してもよい。
また、本発明化合物を農薬として使用する場合には必要に応じて製剤時または散布時に他種の除草剤、各種殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤などと混合施用しても良い。
特に他の農薬あるいは植物ホルモンと混合施用することにより、施用薬量の減少による低コスト化、混合薬剤の相乗作用による殺虫スペクトラムの拡大や、より高い有害生物防除効果が期待できる。この際、同時に複数の公知農薬との組み合わせも可能である。本発明化合物と混合使用する農薬の種類としては、例えば、ファーム・ケミカルズ・ハンドブック(Farm Chemicals Handbook)1999年版に記載されている化合物などがある。具体的にその一般名を例示すれば次の通りであるが、必ずしもこれらのみに限定されるものではない。
殺菌剤:アシベンゾラルーS−メチル(acibenzolar-S-methyl)、アシルアミノベンザミド(acylaminobenzamide)、アンバム(amobam)、アムプロピルホス(ampropyfos)、アニラジン(anilazine)、アザコナゾール(azaconazole)、アゾキシストロビン(azoxystrobin)、ベナラキシル(benalaxyl)、ベノダニル(benodanil)、ベノミル(benomyl)、ベンチアゾール(benthiazole)、ベンザマクリル(benzamacril)、ビナパクリル(binapacryl)、ビフェニル(biphenyl)、ビテルタノール(bitertanol)、ベトキサジン(bethoxazine)、ボルドー液(bordeaux mixture)、ブラストサイジン−S(blasticidin-S)、ブロモコナゾール(bromoconazole)、
ブピリメート(bupirimate)、ブチオベート(buthiobate)、カルシウムポリスルフィド(calcium polysulfide)、キャプタフォール(captafol)、キャプタン(captan)、カッパーオキシクロリド(copper oxychloride)、カルプロパミド(carpropamid)、カルベンダジン(carbendazim)、カルボキシン(carboxin)、CGA−279202、キノメチオネート(chinomethionat)、クロベンチアゾン(chlobenthiazone)、クロルフェナゾール(chlorfenazol)、クロロネブ(chloroneb)、クロロタロニル(chlorothalonil)、クロゾリネート(chlozolinate)、クフラネブ(cufraneb)、
シモキサニル(cymoxanil)、シプロコナゾール(cyproconazol)、シプロジニル(cyprodinil)、シプロフラム(cyprofuram)、ダゾメット(dazomet)、デバカルブ(debacarb)、ジクロロフェン(dichlorophen)、ジクロブトラゾール(diclobutrazol)、ジクロフラニド(diclhlofluanid)、ジクロメジン(diclomedine)、ジクロラン(dicloran)、ジエトフェンカルブ(diethofencarb)、ジクロシメット(diclocymet)、ジフェノコナゾール(difenoconazole)、ジフルメトリン(diflumetorim)、ジメチリモール(dimethirimol)、
ジメトモルフ(dimethomorph)、ジニコナゾール(diniconazole)、ジニコナゾール−M(diniconazole-M)、ジノカップ(dinocap)、ジフェニルアミン(diphenylamine)、ジピリチオン(dipyrithione)、ジタリムホス(ditalimfos)、ジチアノン(dithianon)、ドデモルフ(dodemorph)、ドジン(dodine)、ドラゾクソロン(drazoxolon)、エデフェノホス(edifenphos)、エポキシコナゾール(epoxiconazole)、エタコナゾール(etaconazole)、エチリモル(ethirimol)、エトリジアノール(etridiazole)、ファモキサゾン(famoxadone)、フェナリモル(fenarimol)、フェブコナゾール(febuconazole)、フェナミドン(fenamidone)、フェンダゾスラム(fendazosulam)、フェンフラム(fenfuram)、フェンヘキサミド(fenhexamid)、
フェンピクロニル(fenpiclonil)、フェンプロピジン(fenpropidin)、フェンプロピモルフ(fenpropimorph)、フェンチン(fentin)、フェルバン(ferbam)、フェリムゾン(ferimzone)、フルアジナム(fluazinam)、フルジオキソニル(fludioxonil)、フルオロイミド(fluoroimide)、フルキンコナゾール(fluquinconazole)、フルシラゾール(flusilazole)、フルスルファミド(flusulfamide)、フルトラニル(flutolanil)、フルトリアフォール(flutriafol)、フォルペット(folpet)、フォセチル−アルミニウム(fosetyl-aluminium)、フベリダゾール(fuberidazole)、フララキシル(furalaxyl)、フラメトピル(furametpyr)
グアザチン(guazatine)、ヘキサクロロベンゼン(hexachlorobenzene)、ヘキサコナゾール(hexaconazole)、ヒメキサゾール(hymexazol)、イマザリル(imazalil)、イミベンコナゾール(imibenconazole)、イミノクタジン(iminoctadine)、イプコナゾール(ipconazole)、イプロベンホス(iprobenfos)、イプロジオン(iprodione)、イソプロチオラン(isoprothiolane)、イプロバリカルブ(iprovalicarb)、
カスガマイシン(kasugamycin)、クレソキシム−メチル(kresoxim-methyl)、マンカッパー(mancopper)、マンコゼブ(mancozeb)、マンネブ(maneb)、メパニピリム(mepanipyrim)、メプロニル(mepronil)、メタラキシル(metalaxyl)、メトコナゾール(metconazole)、メタスルホカルブ(methasulfocarb)、メチラム(metiram)、メトミノストロビン(metominostrobin)、ミクロブタニル(myclobutanil)、MTF−753、ナバム(nabam)、ニッケルビス(ジメチルジチオカーバメート)(nickel bis(dimethyldithiocarbamate))、ニトロタール−イソプロピル(nitrothal-isopropyl)、ヌアリモル(nuarimol)、NNF−9425、オクチリノン(octhilinone)、オフレース(ofurace)、オキサジキシル(oxadixyl)、オキシカルボキシン(oxycarboxin)、オキポコナゾールフマール酸塩(oxpoconazole fumarate)、
ペフラゾエート(pefurzoate)、ペンコナゾール(penconazole)、ペンシクロン(pencycuron)、フタライド(phthalide)、ピペラリン(piperalin)、ポリオキシン(polyoxins)、炭酸水素カリウム(potassium hydrogen carbonate)、プロベナゾール(probenazole)、プロクロラズ(prochloraz)、プロシミドン(procymidone)、プロパモカルブ塩酸塩(propamocarb hydrochloride)、プロピコナゾール(propiconazole)、プロピネブ(propineb)、ピラゾホス(pyrazophos)、ピリフェノックス(pyrifenox)、ピリメタニル(pyrimethanil)、ピロキュロン(pyroquilon)、キノメチオネート(quinomethionate)、キノキシフェン(quinoxyfen)、キントゼン(quintozene)、RH7281、
炭酸水素ナトリウム(sodium hydrogen carbonate)、次亜塩素酸ナトリウム(sodium hypochlorite)、硫黄(sulfur)、スピロキサミン(spiroxamine)、テブコナゾール(tebuconazole)、テクナゼン(tecnazene)、テトラコナゾール(tetraconazole)、チアベンダゾール(thiabendazole)、チアジアジン(thiadiazin/milneb)、チフルザミド(thifluzamide)、チオファネート−メチル(thiophanate-methyl)、チラム(thiram)、トルクロホス−メチル(tolclofos-methyl)、トリルフラニド(tolylfluanid)、
トリアジメホン(triadimefon)、トリアジメノール(toriadimenol)、トリアゾキシド(triazoxide)、トリシクラゾール(tricyclazole)、トリデモルフ(tridemorph)、トリフルミゾール(triflumizole)、トリホリン(triforine)、トリチコナゾール(triticonazole)、バリダマイシン(validamycin)、ビンクロゾリン(vinclozolin)、硫酸亜鉛(zinc sulfate)、ジネブ(zineb)、ジラム(ziram)及びシイタケ菌糸体抽出物など。
殺バクテリア剤:ストレプトマイシン(streptomycin)、テクロフタラム(tecloftalam)、オキシテトラサイクリン(oxyterracycline)及びオキソリニックアシド(oxolinic acid)など。
殺線虫剤:アルドキシカルブ(aldoxycarb)、カズサホス(cadusafos)、フォスチアゼート(fosthiazate)、フォスチエタン(fosthietan)、オキサミル(oxamyl)及びフェナミホス(fenamiphos)など。
殺ダニ剤:アセキノシル(acequinocyl)、アミトラズ(amitraz)、ビフェナゼート(bifenazate)、ブロモプロピレート(bromopropylate)、チノメチオネート(chinomethionat)、クロロベンジラート(chlorobezilate)、クロフェンテジン(clofentezine)、サイヘキサチン(cyhexatine)、ジコフォール(dicofol)、ジエノクロール(dienochlor)、エトキサゾール(etoxazole)、フェナザキン(fenazaquin)、フェンブタチンオキシド(fenbutatin oxide)、フェンプロパトリン(fenpropathrin)、フェンプロキシメート(fenproximate)、ハルフェンプロックス(halfenprox)、ヘキシチアゾックス(hexythiazox)、ミルベメクチン(milbemectin)、プロパルギット(propargite)、ピリダベン(pyridaben)、ピリミジフェン(pyrimidifen)及びテブフェンピラド(tebufenpyrad)など。
殺虫剤:アバメクチン(abamectin)、アセフェート(acephate)、アセタミピリド(acetamipirid)、アルディカルブ(aldicarb)、アレスリン(allethrin)、アジンホス−メチル(azinphos-methyl)、ベンジオカルブ(bendiocarb)、ベンフラカルブ(benfuracarb)、ベンスルタップ(bensultap)、ビフェントリン(bifenthrin)、ブプロフェジン(buprofezin)、ブトカルボキシン(butocarboxim)、カルバリル(carbaryl)、カルボフラン(carbofuran)、カルボスルファン(carbosulfan)、カルタップ(cartap)、クロルフェナピル(chlorfenapyr)、クロルピリホス(chlorpyrifos)、クロルフェンビンホス(chlorfenvinphos)、クロルフルアズロン(chlorfluazuron)、クロチアニジン(clothianidin)、クロマフェノジド(chromafenozide)、クロピリホス−メチル(chlorpyrifos-methyl)、シクロプロトリン(cycloprothrin)、シフルトリン(cyfluthrin)、ベータ−シフルトリン(beta-cyfluthrin)、シペルメトリン(cypermethrin)、シロマジン(cyromazine)、
シハロトリン(cyhalothrin)、ラムダ−シハロトリン(lambda-cyhalothrin)、デルタメトリン(deltamethrin)、ジアフェンチウロン(diafenthiuron)、ダイアジノン(diazinon)、ジアクロデン(diacloden)、ジフルベンズロン(diflubenzuron)、ジメチルビンホス(dimethylvinphos)、ジオフェノラン(diofenolan)、ジスルフォトン(disulfoton)、ジメトエート(dimethoate)、エマメクチンベンゾエート(emamectin-benzoate)、EPN、エスフェンバレレート(esfenvalerate)、エチオフェンカルブ(ethiofencarb)、エチプロール(ethiprole)、エトフェンプロックス(etofenprox)、エトリムホス(etrimfos)、フェニトロチオン(fenitrothion)、フェノブカルブ(fenobucarb)、フェノキシカーブ(fenoxycarb)、フェンプロパトリン(fenpropathrin)、フェンバレレート(fenvalerate)、フィプロニル(fipronil)、フルアクリピリム(fluacrypyrim)、フルシトリネート(flucythrinate)、フルフェノクスウロン(flufenoxuron)、フルフェンプロックス(flufenprox)、タウ−フルバリネート(tau-fluvalinate)、ホノホス(fonophos)、フォルメタネート(formetanate)、フォルモチオン(formothion)、フラチオカルブ(furathiocarb)、
ハロフェノジド(halofenozide)、ヘキサフルムロン(hexaflumuron)、ヒドラメチルノン(hydramethylnon)、イミダクロプリド(imidacloprid)、イソフェンホス(isofenphos)、インドキサカルブ(indoxacarb)、イソプロカルブ(isoprocarb)、イソキサチオン(isoxathion)、ルフェヌウロン(lufenuron)、マラチオン(malathion)、メタルデヒド(metaldehyde)、メタミドホス(methamidophos)、メチダチオン(methidathion)、メタクリホス(methacrifos)、メタルカルブ(metalcarb)、メソミル(methomyl)、メソプレン(methoprene)、メトキシクロール(methoxychlor)、メトキシフェノジド(methoxyfenozide)、モノクロトホス(monocrotophos)、ムスカルーレ(muscalure)、ニジノテフラン(nidinotefuran)、ニテンピラム(nitenpyram)、オメトエート(omethoate)、オキシデメトン−メチル(oxydemeton-methyl)、オキサミル(oxamyl)、
パラチオン(parathion)、パラチオン−メチル(parathion-methyl)、ペルメトリン(permethrin)、フェントエート(phenthoate)、フォキシム(phoxim)、ホレート(phorate)、ホサロン(phosalone)、ホスメット(phosmet)、ホスファミドン(phosphamidon)、ピリミカルブ(pirimicarb)、ピリミホス−メチル(pirimiphos-methyl)、プロフェノホス(profenofos)、プロトリフェンブト(protrifenbute)、ピメトロジン(pymetrozine)、ピラクロホス(pyraclofos)、ピリプロキシフェン(pyriproxyfen)、ロテノン(rotenone)、スルプロホス(sulprofos)、シラフルオフェン(silafluofen)、スピノサド(spinosad)、スルホテップ(sulfotep)、テブフェノジド(tebfenozide)、テフルベンズロン(teflubenzuron)、テフルトリン(tefluthorin)、テルブホス(terbufos)、テトラクロロビンホス(tetrachlorvinphos)、チアクロプリド(thiacloprid)、チオシクラム(thiocyclam)、チオジカルブ(thiodicarb)、チアメトキサム(thiamethoxam)、チオファノックス(thiofanox)、チオメトン(thiometon)、トルフェンピラド(tolfenpyrad)、トラロメスリン(tralomethrin)、トリクロルホン(trichlorfon)、トリアズロン(triazuron)、トリフルムロン(triflumuron)及びバミドチオン(vamidothion)など。
本発明化合物の施用薬量は適用場面、施用時期、施用方法、栽培作物等により差異はあるが一般には有効成分量としてヘクタール(ha)当たり0.005〜50kg程度が適当である。
次に本発明化合物を用いる場合の製剤の配合例を示す。但し本発明の配合例は、これらのみに限定されるものではない。なお、以下の配合例において「部」は重量部を意味する。
〔水和剤〕
本発明化合物 0.1〜80部
固体担体 5〜98.9部
界面活性剤 1〜10部
その他 0〜 5部
その他として、例えば固結防止剤、分解防止剤等があげれらる。
〔乳 剤〕
本発明化合物 0.1〜30部
液体担体 45〜95部
界面活性剤 4.9〜15部
その他 0〜10部
その他として、例えば展着剤、分解防止剤等が挙げられる。
〔懸濁剤〕
本発明化合物 0.1〜70部
液体担体 15〜98.89部
界面活性剤 1〜12部
その他 0.01〜30部
その他として、例えば凍結防止剤、増粘剤等が挙げられる。
〔顆粒水和剤〕
本発明化合物 0.1〜90部
固体担体 0〜98.9部
界面活性剤 1〜20部
その他 0〜 10部
その他として、例えば結合剤、分解防止剤等が挙げられる。
〔液 剤〕
本発明化合物 0.01〜70部
液体担体 20〜99.99部
その他 0〜 10部
その他として、例えば凍結防止剤、展着剤等が挙げられる。
〔粒 剤〕
本発明化合物 0.01〜80部
固体担体 10〜99.99部
その他 0〜10部
その他として、例えば結合剤、分解防止剤等が挙げられる。
〔粉 剤〕
本発明化合物 0.01〜30部
固体担体 65〜99.99部
その他 0〜5部
その他として、例えばドリフト防止剤、分解防止剤等が挙げられる。
〔製剤例〕
次に、本発明化合物を有効成分とする農薬の具体的な製剤例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、以下の製剤例において、「部」は重量部を意味する。
〔配合例1〕水和剤
本発明化合物No.1 25部
パイロフィライト 71部
ソルポール5039 2部
(非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混合物:東邦化学工業(株)商品名)
カープレックス#80D 2部
(合成含水珪酸:塩野義製薬(株)商品名)
以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。
〔配合例2〕乳 剤
本発明化合物No.1 5部
キシレン 75部
N−メチルピロリドン 15部
ソルポール2680 5部
(非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混合物:東邦化学工業(株)商品名)
以上を均一に混合して乳剤とする。
〔配合例3〕懸濁剤(フロアブル剤)
本発明化合物No.1 25部
アグリゾールS−710 10部
(非イオン性界面活性剤:花王(株)商品名)
ルノックス1000C 0.5部
(アニオン性界面活性剤:東邦化学工業(株)商品名)
キサンタンガム 0.2部
水 64.3部
以上を均一に混合した後、湿式粉砕して懸濁剤とする。
〔配合例4〕顆粒水和剤(ドライフロアブル剤)
本発明化合物No.1 75部
ハイテノールNE-15 5部
(アニオン性界面活性剤:第一工業製薬(株)商品名)
バニレックスN 10部
(アニオン性界面活性剤:日本製紙(株)商品名)
カープレックス#80D 10部
(合成含水珪酸:塩野義製薬(株)商品名)
以上を均一に混合粉砕した後、少量の水を加えて攪拌混合し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して顆粒水和剤とする。
〔配合例5〕粒 剤
本発明化合物No.1 5部
ベントナイト 50部
タルク 45部
以上を均一に混合粉砕した後、少量の水を加えて攪拌混合し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤とする。
〔配合例6〕粉 剤
本発明化合物No.1 3部
カープレックス#80D 0.5部
(合成含水珪酸:塩野義製薬(株)商品名)
カオリナイト 95部
リン酸ジイソプロピル 1.5部
以上を均一に混合粉砕して粉剤とする。
使用に際しては上記水和剤、乳剤、フロアブル剤、粒状水和剤は水で50〜20000倍に希釈して有効成分が1ヘクタール(ha)当たり0.005〜50kgになるように散布する。
本発明化合物を水中生物付着防止剤として施用するにあたっては、例えば塗料、溶液、乳剤、ペレットあるいはフレーク等の適当な剤型に製剤することにより、広範な対象に対し水中生物付着防止剤として使用でき、その使用場所や目的、剤型に応じて塗布、スプレー、含浸、水中添加、水中設置などの通常使用されている手法を適宜に選択することにより使用できる。これら塗料、溶液、乳剤等の調製には通常実施される処方を採用することができる。更に、例えば漁網等に使用されるロープあるいは繊維素材の製造段階で本発明化合物を組み込み、ロープあるいは繊維素材自体に水中生物付着防除性能を付与する等の、前記以外の剤型及び方法で使用することもできる。本発明の水中生物付着防止剤は単独で使用してもよく、また本発明以外の水中生物付着防止剤と混合して使用することもできる。
本発明の水中生物付着防止剤を防汚塗料の形態で使用する場合には、例えば本発明化合物を塗膜形成剤に配合して塗料を調製して使用する。塗膜形成剤としては、油ワニス、合成樹脂、人造ゴム等が用いられる。更に、必要に応じて溶剤、顔料等を使用しても差し支えない。塗料を調製する場合には、本発明化合物は塗膜が形成できるかぎりにおいて濃度に上限はないが、防汚塗料の重量に対し、1〜50重量%、好ましくは5〜20重量%の割合で配合される。
本発明の水中生物付着防止剤を溶液の形態で使用する場合には、例えば本発明化合物を塗膜形成剤と共に溶媒に溶解した溶液を調製して使用する。塗膜形成剤としては、合成樹脂、人造ゴム、天然樹脂等等が用いられ、溶媒としてはキシレン、トルエン、クメン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトン等が用いられる。更に、必要に応じて添加剤、例えば可塑剤等を使用しても差し支えない。溶液を調製する場合には、本発明化合物は溶液が形成できるかぎりにおいて濃度に上限はないが、溶液の重量に対し、1〜50重量%、好ましくは5〜30重量%の割合で配合される。
本発明の水中生物付着防止剤を乳剤の形態で使用する場合には、通常乳剤を調製する際の一般的方法に従い、本発明化合物に界面活性剤を添加し、所望の乳剤を調製して使用することができ、用いる界面活性剤の種類に特に限定はない。乳剤を調製する場合には、本発明化合物は乳剤が形成できるかぎりにおいて濃度に上限はないが、乳剤の重量に対し、1〜50重量%、好ましくは5〜30重量%の割合で配合される。
本発明の水中生物付着防止剤をペレットまたはフレークの形態で使用する場合には、例えば常温で固体状のポリエチレングリコール等の親水性樹脂を基剤として、本発明化合物及び必要に応じて可塑剤、界面活性剤等を構成成分として配合し、溶融成型あるいは圧縮成型等の方法でペレットやフレークとし、使用することができる。ペレットまたはフレークを調製する場合には、本発明化合物はペレットやフレークが形成できるかぎりにおいて濃度に上限はないが、ペレットやフレークの重量に対し、20〜95重量%、好ましくは30〜90重量%の割合で配合される。
以下に本発明の化合物(1)の合成例、試験例を実施例として具体的に述べるが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
〔合成例1〕2,2−ジメチル−プロピオニックアシッド−2−シアノ−3−シクロプロピルメトキシイミノ−1−(1,3,4−トリメチルピラゾール−5−イル)プロペニルエステル(2,2-Dimethyl-propionic acid 2-cyano-3-cyclopropylmethoxyimino-1-(1,3,4-trimethylpyrazol-5-yl)-propenyl ester)の合成(化合物No.1)
Figure 2005089338
(1−1)THF112mlとアセトニトリル4.8gの混合物中に、1.6Mヘキサン溶液のnBuLi73mlを−78℃で滴下し、そのまま1時間撹拌した。次いで、ここに1,3,4−トリメチルピラゾール−5−カルボニルクロリド(a)10gをTHF22mlに溶解したものを−78℃で滴下後、−20℃まで昇温し、2時間撹拌した。反応液を水中に注加し、酢酸エチルで抽出した。水層に塩酸水溶液を加えpH=2とした後、酢酸エチルで抽出し、先の有機層と合わせた。飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、析出した結晶をヘキサンで洗浄することで化合物(b)9.62gを得た。
(1−2)化合物(b)5.0gとN,N−ジメチルホルムアミドジメチルアセタール30mlの混合物を5時間加熱還流した。反応液を減圧濃縮し、得られた残渣をヘキサンで洗浄することで化合物(c)を定量的に得た。
(1−3)エタノール50mlにO−シクロプロピルメチルヒドロキシルアミン塩酸塩1.0g、化合物(c)1.87gおよびピリジン0.95gを加え、10分間加熱還流した後、室温で1晩撹拌した。その後、反応液を減圧濃縮し、水を加えた後酢酸エチルで抽出した。水層に塩酸水溶液を加えpH=2とした後、酢酸エチルで抽出し、先の有機層と合わせた。飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、本発明化合物No.4を定量的に得た。
(1−4)本発明化合物(No.4)0.4gをTHF10mlに溶解した後、トリエチルアミン0.22gを加えた。氷冷下に、ピバロイルクロライド0.26gを滴下し、その後室温で3時間攪拌した。反応液を水中に注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下で溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン:酢酸エチル=4:1〜2:1)で精製し、本発明化合物No.1を2種の異性体混合物として0.27g得た。
(異性体1:major)
1H-NMR(CDCl3,δppm);0.33(2H,m),0.60(2H,m),1.20(1H,m),1.29(9H,s),2.05(3H,S),2.18(3H,S),3.85(3H,s),4.05(2H,d),7.88(1H,S)。
(異性体2:minor)
1H-NMR(CDCl3,δppm);0.33(2H,m),0.60(2H,m),1.20(1H,m),1.33(9H,s),1.96(3H,S),2.18(3H,S),3.76(3H,s),4.05(2H,d),7.44(1H,S)。
〔合成例2〕2,2−ジメチル−プロピオニックアシッド−2−シアノ−3−シクロプロピルメトキシイミノ−1−(2−メチル−4−トリフルオロメチル−チアゾール−5−イル)プロペニルエステル(2,2-Dimethyl-propionic acid 2-cyano-3-cyclopropylmethoxyimino-1-(2-methyl-4-trifluoromethyl-thiazol-5-yl)-propenyl ester)の合成(化合物No.5)
Figure 2005089338
(2−1)THF120mlとアセトニトリル3.9gの混合物中に、1.6Mヘキサン溶液のnBuLi60mlを−78℃で滴下し、そのまま1時間撹拌した。次いで、ここに2−メチル−4−トリフルオロメチルチアゾール−5−カルボニルクロリド(d)10.9gをTHF20mlに溶解したものを−78℃で滴下後、−20℃まで昇温し、2時間撹拌した。反応液を水中に注加し、酢酸エチルで抽出した。水層に塩酸水溶液を加えpH=2とした後、酢酸エチルで抽出し、先の有機層と合わせた。飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン:酢酸エチル=4:1)で精製し化合物(e)3.44gを得た。
(2−2)化合物(e)3.44gとN,N−ジメチルホルムアミドジメチルアセタール20mlの混合物を5時間加熱還流した。反応液を減圧濃縮し、得られた残渣をヘキサンで洗浄することで化合物(f)を定量的に得た。
(2−3)エタノール50mlにO−シクロプロピルメチルヒドロキシルアミン塩酸塩1.0g、化合物(f)2.3gおよびピリジン0.95gを加え、10分間加熱還流した後、室温で1晩撹拌した。その後、反応液を減圧濃縮し、水を加えた後酢酸エチルで抽出した。水層に塩酸水溶液を加えpH=2とした後、酢酸エチルで抽出し、先の有機層と合わせた。飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、本発明化合物(g)を定量的に得た。
(2−4)本発明化合物(g)0.5gをTHF10mlに溶解した後、トリエチルアミン0.23gを加えた。氷冷下に、ピバロイルクロライド0.27gを滴下し、その後室温で3時間攪拌した。反応液を水中に注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下で溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン:酢酸エチル=4:1)で精製し、本発明化合物No.5を2種の異性体混合物として55mg得た。
(異性体1:major)
1H-NMR(CDCl3,δppm);0.32(2H,m),0.59(2H,m),1.20(1H,m),1.29(9H,s),2.77(3H,s),4.05(2H,d),7.88(1H,S)。
(異性体2:minor)
1H-NMR(CDCl3,δppm);0.32(2H,m),0.59(2H,m),1.20(1H,m),1.31(9H,s),2.77(3H,s),4.05(2H,d),7.60(1H,S)。
前記スキームあるいは上記合成例に準じて合成した本発明の化合物(1)の構造と物理恒数を第3表に示す。なお、表中の略号は前記と同じ意味を表す。
〔第3表〕
Figure 2005089338
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
No. R1 B A 性状、異性体比
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
1 CH2cPr B44 A10 樹脂状、2種の異性体混合物
2 CH2cPr B7 A10 樹脂状、2種の異性体混合物
3 CH2cPr B72 A10 樹脂状、2種の異性体混合物
4 CH2cPr H A10 樹脂状
5 CH2cPr B44 A24 樹脂状、2種の異性体混合物
6 CH2cPr B44 A46 樹脂状、2種の異性体混合物
7 CH2cPr B7 A46 樹脂状、2種の異性体混合物
8 CH2cPr H A46 樹脂状
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
〔試験例〕
次に、本発明化合物の農薬としての有用性について、以下の試験例において具体的に説明する。
〔試験例1〕 トビイロウンカに対する殺虫試験
明細書に記載された本発明化合物の5%乳剤(化合物によっては25%水和剤を供試)を展着剤の入った水で希釈して500ppm濃度の薬液に調製した。
この薬液を1/20,000アールのポットに植えたイネの茎葉に十分量散布した。風乾後、円筒をたて、トビイロウンカの2令幼虫をポット当たり10頭放虫し、蓋をし、恒温室に保管した。調査は6日経過後に行い、死虫率を下記の計算式から求めた。尚、試験は2区制でおこなった。
死虫率(%)={死虫数/(死虫数+生存虫数)}×100
その結果、以下の化合物が80%以上の死虫率を示した。
本発明化合物No.:6。
〔試験例2〕 モモアカアブラムシに対する殺虫試験
内径3cmのガラスシャーレに湿った濾紙を敷き、その上に同径のキャベツの葉を置いた。モモアカアブラムシ無翅雌成虫を4頭放ち、1日後に回転式散布塔にて薬液を散布(2.5mg/cm2)した。薬液は、明細書に記載された本発明化合物の5%乳剤(化合物によっては25%水和剤を供試)を展着剤の入った水で希釈して500ppm濃度の薬液に調製したものを用いた。処理6日後に成虫および幼虫の死虫数を調査し、試験例1と同様の計算式から死虫率を求めた。尚、試験は2区制でおこなった。
その結果、以下の化合物が80%以上の死虫率を示した。
本発明化合物No.:1、2、3、4、5、6、7、8。
〔試験例3〕 ナミハダニに対する殺ダニ効力試験
インゲンの葉をリーフパンチを用いて径3.0cmの円形に切り取り、径7cmのスチロールカップ上の湿った濾紙上に置いた。これにナミハダニ幼虫を1葉当たり10頭接種した。明細書に記載された本発明化合物の5%乳剤(化合物によっては25%水和剤を供試)を展着剤の入った水で希釈して、500ppm濃度の薬液に調製し、この薬液をスチロールカップ当たり2mlずつ回転式散布塔を用いて散布し、25℃の恒温室に収容し、6日間経過後の死虫数を調査し、試験例1と同様の計算式から死虫率を求めた。尚、試験は2区制でおこなった。
その結果、以下の化合物が100%の死虫率を示した。
本発明化合物No.:1、2、3、4、5、6、7。
本発明は、新規な農薬、特に殺虫、殺ダニ又は殺線虫剤を提供し、また、生態系への影響や二次汚染の少ない水中生物付着防止剤を提供するものである。

Claims (9)

  1. 式(1):
    Figure 2005089338
    [式中、
    Aは、Wで置換されていてもよいフェニル、Wで置換されていてもよいナフチルまたはWで置換されていてもよい複素環基(但し、この複素環基は、チエニル、フリル、ピロリル、オキサゾリル、イソキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、ピラゾリル、イミダゾリル、1,3,4−オキサジアゾリル、1,2,4−オキサジアゾリル、1,3,4−チアジアゾリル、1,2,4−チアジアゾリル、1,2,4−トリアゾリル、1,2,3−チアジアゾリル、1,2,3−トリアゾリル、1,2,3,4−テトラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、1,3,5−トリアジニル、1,2,4−トリアジニル、インダゾリル、ベンゾオキサゾリル、キノリニル、イソキノリニル、キノキサリニル、フタラジニル、シンノリニルまたはキナゾリニルである。)であり、
    Bは、H、C1〜C6アルキル、C3〜C12アルキルカルボニルオキシアルキル、C5〜C12シクロアルキルカルボニルオキシアルキル、C3〜C12アルコキシカルボニルオキシアルキル、フェニルカルボニルオキシC1〜C6アルキル、C2〜C6アルキルチオアルキル、C3〜C12アルキルカルボニルチオアルキル、C5〜C12シクロアルキルカルボニルチオアルキル、C3〜C12アルコキシカルボニルチオアルキル、フェニルカルボニルチオC1〜C6アルキル、C2〜C8アルケニル、C2〜C8アルキニル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C8ハロアルケニル、C2〜C6ハロアルキニル、C2〜C4アルコキシアルキル、CH3OC24OCH2、Raで置換されたC1〜C4アルキル、Rbで置換されたC1〜C4アルキル、テトラヒドロピラニル、(CH33Si、C1〜C4アルキルスルホニル、ハロゲンもしくはC1〜C4アルキルで置換されていてもよいフェニルスルホニル、−SO2CF3、C1〜C4モノアルキルアミノスルホニル、C2〜C8ジアルキルアミノスルホニル、フェニルアミノスルホニル、C2〜C5シアノアルキル、C3〜C9アルコキシカルボニルアルキル、−C(=O)T1、−C(=S)T1、−P(=O)T23、−P(=S)T23、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子またはNHT456であり、
    1は、Reで置換されたC1〜C4アルキルであり、
    Wは、ハロゲン、C1〜C10アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル、C1〜C6ハロアルキル、C2〜C6ハロアルケニル、C2〜C6ハロアルキニル、C3〜C6ハロシクロアルキル、C1〜C3アルキルで置換されていてもよいC3〜C6シクロアルキル、C1〜C6アルコキシ、C2〜C6アルケニルオキシ、C2〜C6アルキニルオキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C2〜C6ハロアルケニルオキシ、C2〜C6ハロアルキニルオキシ、C2〜C4アルコキシアルキル、Raで置換されたC1〜C4アルキル、C1〜C4アルキルスルフェニル、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C2〜C6アルケニルスルフェニル、C2〜C6アルケニルスルフィニル、C2〜C6アルケニルスルホニル、C2〜C6アルキニルスルフェニル、C2〜C6のアルキニルスルフィニル、C2〜C6アルキニルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルスルフェニル、C1〜C4ハロアルキルスルフィニル、C1〜C4ハロアルキルスルホニル、C2〜C6ハロアルケニルスルフェニル、C2〜C6ハロアルケニルスルフィニル、C2〜C6ハロアルケニルスルホニル、C2〜C6ハロアルキニルスルフェニル、C2〜C6ハロアルキニルスルフィニル、C2〜C6ハロアルキニルスルホニル、NO2、CN、−NU12、フェノキシ、OH、ナフチル、C2〜C7アルコキシカルボニル、C2〜C4アルキルカルボニル、C2〜C5アルキルカルボニルオキシ、C2〜C5ハロアルキルカルボニルオキシ、Zで置換されていてもよいベンゾイル、Zで置換されていてもよいフェニル、Zで置換されていてもよいピリジル、Zで置換されていてもよいチエニルおよび−N=CT78の中から任意に選ばれる1ないし4個の置換基、または隣接した置換位置で結合したアルキレンによって形成される5ないし8員環であり、
    1は、C1〜C20アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル、C1〜C6ハロアルキル、C2〜C6ハロアルケニル、C2〜C6ハロアルキニル、C3〜C6ハロシクロアルキル、C1〜C3アルキルで置換されていてもよいC3〜C6シクロアルキル、C2〜C4アルコキシアルキル、Raで置換されたC1〜C4アルキル、Reで置換されたC1〜C4アルキル、Raで置換されたC3〜C6シクロアルキル、RaおよびC1〜C4アルキルで置換されたシクロプロピル、Rcおよびハロゲンで置換されたC3〜C4シクロアルキル、RdおよびC1〜C4アルキルで置換されたシクロプロピル、Raで置換されたC2〜C4アルケニル、C1〜C12アルコキシ、Raで置換されたC1〜C4アルコキシ、C2〜C5アルケニルオキシ、C2〜C5アルキニルオキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C2〜C6ハロアルケニルオキシ、C2〜C6ハロアルキニルオキシ、C1〜C3アルキルで置換されていてもよいC3〜C6シクロアルコキシ、C1〜C6アルキルスルフェニル、C2〜C6アルケニルスルフェニル、C2〜C6アルキニルスルフェニル、C2〜C5アルコキシカルボニル、−NU12、フェニルアミノ、Zで置換されていてもよいフェニル、Zで置換されていてもよいフェノキシ、Zで置換されていてもよいフェニルスルフェニル、Zで置換されていてもよいナフチルまたはZで置換されていてもよい5ないし6員環の複素環基(但し、これらの複素環基はチエニル、フリル、ピロリル、オキサゾリル、イソキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、ピラゾリル、イミダゾリル、1,3,4−オキサジアゾリル、1,2,4−オキサジアゾリル、1,3,4−チアジアゾリル、1,2,4−チアジアゾリル、1,2,4−トリアゾリル、1,2,3−チアジアゾリル、1,2,3−トリアゾリル、1,2,3,4−テトラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、1,3,5−トリアジニルおよび1,2,4−トリアジニルの中から選ばれる。)であり、
    2およびT3は、各々独立に、OH、フェニル、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシまたはC1〜C4アルキルスルフェニルであり、
    4、T5およびT6は、各々独立に、H、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルケニル、C1〜C3アルキルで置換されていてもよいC3〜C6シクロアルキルまたはベンジルであるか、あるいはT4、T5およびT6のうちの2個が、それぞれが結合している窒素原子と共に酸素原子、窒素原子または硫黄原子を含有していてもよい5ないし8員環基を形成してもよく、
    Zは、ハロゲン、C1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル、C1〜C3アルキルで置換されていてもよいC3〜C6シクロアルキル、C1〜C6ハロアルキル、C2〜C6ハロアルケニル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6ハロアルコキシ、C2〜C6アルケニルオキシ、C2〜C6ハロアルケニルオキシ、C2〜C6アルキニルオキシ、C1〜C6アルキルスルフェニル、C1〜C6アルキルスルフィニル、C1〜C6アルキルスルホニル、C2〜C5アルケニルスルフェニル、C2〜C5アルケニルスルフィニル、C2〜C5アルケニルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルスルフェニル、C1〜C4ハロアルキルスルフィニル、C1〜C4ハロアルキルスルホニル、C2〜C4アルコキシアルキル、Raで置換されたC1〜C4アルキル、Raで置換されたC1〜C4アルコキシ、C2〜C6アルキルカルボニル、NO2、CN、CHO、OH、−NU12、ハロゲンもしくはC1〜C4アルキルで置換されていてもよいチエニル、ハロゲンもしくはC1〜C4アルキルで置換されていてもよいピリジル、ハロゲンもしくはC1〜C4アルキルで置換されていてもよいピリジルオキシ、ハロゲンもしくはC1〜C4アルキルで置換されていてもよいフェニル、ハロゲンもしくはC1〜C4アルキルで置換されていてもよいフェノキシおよびC2〜C6アルコキシカルボニルの中から任意に選ばれる1ないし5個の置換基であり、
    7およびT8は、各々独立に、H、フェニル、ベンジルまたはC1〜C6アルキルであるか、あるいはT7とT8とが結合している炭素原子と共に5ないし8員環を形成してもよく、
    1およびU2は、各々独立に、H、C1〜C6アルキル、C2〜C5アルキルカルボニル、C2〜C5アルコキシカルボニル、フェニルまたはベンジルであるか、U1とU2とが結合している炭素原子と共に5ないし8員環を形成してもよく、
    aは、ハロゲンおよびC1〜C4アルキルから選ばれる1種以上で置換されていてもよいフェニルであり、
    bは、ハロゲンおよびC1〜C4アルキルから選ばれる1種以上で置換されていてもよいベンゾイルあり、
    cは、ハロゲンおよびC1〜C4アルコキシから選ばれる1種以上で置換されていてもよいフェニルであり、
    dは、ハロゲンで置換されていてもよいC2〜C4アルケニルであり、
    eは、ハロゲンおよびC1〜C3アルキルから選ばれる1種以上で置換されていてもよいC3〜C8シクロアルキルである。]
    で表されるアクリロニトリル化合物。
  2. Aが、Wで置換されていてもよいフェニルまたはWで置換されていてもよい複素環基(但し、この複素環基は、チエニル、チアゾリル、ピラゾリルまたはピリジルである。)であり、
    Bが、H、C3〜C12アルキルカルボニルオキシアルキル、C2〜C4アルコキシアルキル、CH3OC24OCH2、C1〜C4アルキルスルホニル、ハロゲンもしくはC1〜C4アルキルで置換されていてもよいフェニルスルホニル、−C(=O)T1、−C(=S)T1、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子またはNHT456であり、
    Wが、ハロゲン、C1〜C10アルキル、C1〜C6ハロアルキル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルスルフェニル、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルスルフェニル、C1〜C4ハロアルキルスルフィニル、C1〜C4ハロアルキルスルホニル、NO2またはCNである請求項1記載のアクリロニトリル化合物。
  3. Aが、Wで置換されていてもよいフェニルまたはWで置換されていてもよい複素環基(但し、この複素環基は、チエニル、チアゾリル、ピラゾール−1−イル、ピラゾ−ル−3−イル、ピラゾール−4−イルまたはピリジルである。)である請求項2記載のアクリロニトリル化合物。
  4. Aが、Wで置換されていてもよいピラゾール−5−イルである請求項2記載のアクリロニトリル化合物。
  5. Bが、H、C3〜C12アルキルカルボニルオキシアルキル、C2〜C4アルコキシアルキル、−C(=O)T1または−C(=S)T1であり、
    1が、C3〜C6シクロアルキルで置換されたC1〜C2アルキルであり、
    Wが、ハロゲン、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C1〜C4アルコキシまたはC1〜C4アルキルスルフェニルであり、
    1が、C1〜C20アルキル、C2〜C6アルケニル、C1〜C6ハロアルキル、C2〜C6ハロアルケニル、C3〜C6ハロシクロアルキル、C1〜C3アルキルで置換されていてもよいC3〜C6シクロアルキル、Raで置換されたC1〜C4アルキル、C1〜C12アルコキシ、C1〜C6アルキルスルフェニル、Zで置換されていてもよいフェニル、Zで置換されていてもよいフェノキシまたはZで置換されていてもよいフェニルスルフェニルであり、
    Zが、ハロゲン、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルキルスルフェニル、C1〜C6アルキルスルフィニル、C1〜C6アルキルスルホニル、NO2またはCNの中から任意に選ばれる1ないし5個の置換基である請求項4記載のアクリロニトリル化合物。
  6. Bが、H、C3〜C12アルキルカルボニルオキシアルキルまたは−C(=O)T1であり、
    1が、シクロプロピルメチルであり、
    Wが、ハロゲン、C1〜C4アルキルまたはC1〜C4ハロアルキルであり、
    1が、C1〜C20アルキル、C1〜C12アルコキシ、C1〜C6アルキルスルフェニルまたはフェニルである請求項5記載のアクリロニトリル化合物。
  7. 請求項1〜6記載のアクリロニトリル化合物の1種以上を有効成分として含有することを特徴とする農薬。
  8. 請求項1〜6記載のアクリロニトリル化合物の1種以上を有効成分として含有することを特徴とする殺虫、殺ダニまたは殺線虫剤。
  9. 請求項1〜6記載のアクリロニトリル化合物の1種以上を有効成分として含有することを特徴とする水中生物付着防止剤。
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