JP2005036060A - 冷熱輸送媒体 - Google Patents
冷熱輸送媒体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005036060A JP2005036060A JP2003198494A JP2003198494A JP2005036060A JP 2005036060 A JP2005036060 A JP 2005036060A JP 2003198494 A JP2003198494 A JP 2003198494A JP 2003198494 A JP2003198494 A JP 2003198494A JP 2005036060 A JP2005036060 A JP 2005036060A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- corrosion
- aqueous solution
- tbab
- transport medium
- aluminum
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/14—Thermal energy storage
Landscapes
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Abstract
【課題】腐食性が低減された臭化テトラn−ブチルアンモニウム水溶液系冷熱輸送媒体を提供する。
【解決手段】臭化テトラn−ブチルアンモニウムの水溶液であり、珪酸アルカリ塩、水酸化カルシウム、塩化カルシウム、硝酸亜鉛、塩化亜鉛、ヒドラジンおよびアミン系防錆剤からなる群の中から選ばれた少なくとも一つの腐食防止剤を含有することを特徴とする冷熱輸送媒体。
【選択図】 なし
【解決手段】臭化テトラn−ブチルアンモニウムの水溶液であり、珪酸アルカリ塩、水酸化カルシウム、塩化カルシウム、硝酸亜鉛、塩化亜鉛、ヒドラジンおよびアミン系防錆剤からなる群の中から選ばれた少なくとも一つの腐食防止剤を含有することを特徴とする冷熱輸送媒体。
【選択図】 なし
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、空調設備等の蓄熱システムに使用される冷熱輸送媒体に係り、より具体的には、腐食性が抑制された臭化テトラn−ブチルアンモニウム水和物系冷熱輸送媒体に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来から、例えば空調設備等において各種蓄熱装置が使用されている。蓄熱装置は、例えば深夜電力や工場の廃熱等供給が不連続なエネルギーを蓄熱するために利用され、この蓄熱された冷熱を空調設備で利用することによりエネルギーの有効利用を図るものである。
【0003】
このような蓄熱装置として、氷を利用するものが知られている。氷を利用する蓄熱装置は、深夜電力等を用いて夜間に氷を製造しておき、この氷に蓄えられた冷熱を昼間に空調設備で利用するものである。この氷を利用する蓄熱装置は、水の顕熱を利用する蓄熱装置に比較すると、氷の潜熱により、より大量の冷熱を蓄熱し得るという利点を有する。しかしながら、氷は、これを製造するためには、水をその凝固点より十分に低い温度に冷却する必要がある一方、水の凝固点が低いので、冷凍機の成績係数が低下する。また、氷はその取り扱いや輸送等が困難であるので、装置が複雑かつ大型化するという問題点もある。
【0004】
これに対し、水和物を利用する蓄熱装置も知られている。水和物は、そのゲスト分子の種類やその他の条件を選択することにより、水の凝固点以上の温度で生成させることができ、水中において当該水和物の粒子のスラリーを形成し得る。このような水和物からなる蓄熱媒体として、包接水和物の1種である気体水和物が開示されている(例えば特許文献1参照)。しかしながら、この技術は、気体水和物を生成するための冷媒としてフロン系冷媒R11を使用している。このフロン系冷媒R11は、オゾン破壊係数が大きい物質であり、また大気圧下では、気体であるので、密閉容器を用いる必要があり、蓄熱装置が高価になるという問題がある。
【0005】
本発明者らは、特殊な冷媒を使用することなく、氷よりも高い温度で生成し得る水和物系冷熱輸送媒体を提供すべく研究を行う過程で、冷熱輸送媒体として臭化テトラn−ブチルアンモニウムの水和物に着目した。臭化テトラn−ブチルアンモニウムの水溶液を冷却することによって得られる臭化テトラn−ブチルアンモニウムの水和物は、特殊な冷媒を使用することなく通常の冷却水、ブライン水等により冷却することによってスラリーとして容易に得ることができ、大きな保有熱量を有する。
【0006】
この臭化テトラn−ブチルアンモニウム水溶液は、冷却して水和物スラリとして使用することも可能であるし、さらに暖房用に高温で使用することも可能である。空調設備の熱輸送媒体として、夏期には冷熱を輸送し、冬期には温熱を輸送するのに同じ輸送媒体を用いて行うことができる。このような設備では、その循環系統を構成する金属配管の腐食対策を行うことが重要になる。
【0007】
従来、臭化テトラn−ブチルアンモニウムの水溶液に、亜硝酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムおよびベンゾトリアゾールからなる群の中から選ばれた腐食防止剤を添加する技術が知られている(特許文献2参照)。しかし、この技術では、腐食防止の対象となる金属材料に応じて、どのような腐食防止剤を用いるのが適切なのかという観点からの検討が十分であるとはいえなかった。
【0008】
【特許文献1】
特開平2−203138号公報
【0009】
【特許文献2】
特開2001−172617号公報
【0010】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、腐食防止の対象となる金属材料に応じて適切に腐食性が抑制された、臭化テトラn−ブチルアンモニウム水溶液を含む冷熱輸送媒体を提供することにある。
【0011】
【課題を解決するための手段】
本発明の一態様に係る冷熱輸送媒体は、臭化テトラn−ブチルアンモニウム(TBAB)の水溶液であり、珪酸アルカリ塩(例えば、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等)、水酸化カルシウム、塩化カルシウム、硝酸亜鉛、塩化亜鉛からなる群の中から選ばれた少なくとも一つの腐食防止剤を含有することを特徴とする。これらの腐食防止剤は10〜5000重量ppmの濃度で含有されていることが好ましい。この冷熱輸送媒体はpHが7〜10であることが好ましい。
【0012】
本発明の他の態様に係る冷熱輸送媒体は、臭化テトラn−ブチルアンモニウム(TBAB)の水溶液であり、ヒドラジンまたはアミン系防錆剤(例えばモルホリン、シクロヘキシルアミン、アルカノールアミン、オクタデシルアミン、ジエチルアミノエタール、アニリン、N,N−ジアルキルアミン等)からなる群の中から選ばれた少なくとも一つの腐食防止剤を含有することを特徴とする。これらの腐食防止剤は1〜500重量ppmの濃度で含有されていることが好ましい。
【0013】
また、本発明に係る冷熱輸送媒体は脱気を施すことが好ましい。具体的には、冷熱輸送媒体の溶存酸素量が3mg/L以下であることが好ましい。
【0014】
【発明の実施の形態】
以下、本発明をより詳しく説明する。
本発明の一態様に係るTBAB水溶液を含む冷熱輸送媒体は、腐食防止剤として珪酸アルカリ塩(例えば、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等)、水酸化カルシウム、塩化カルシウム、硝酸亜鉛、塩化亜鉛からなる群の中から選ばれた少なくとも一つを含有する。これらの腐食防止剤を含有させることにより、冷熱輸送媒体の循環系統を構成する鉄系金属(炭素鋼や亜鉛めっき鋼、ステンレス鋼を含む)、銅系材料(黄銅や青銅を含む)やアルミニウムおよびアルミニウム合金からなる配管材料や装置材料のTBAB水溶液(および水和物スラリー)による腐食を有意に抑制・軽減させることができる。
【0015】
これらの腐食防止剤の濃度には適正濃度があり、適正な濃度範囲以外では無添加と比較して腐食を促進したり、局部腐食(孔食や隙間腐食)の発生原因となったりすることがある。TBAB水溶液中におけるこれらの腐食防止剤の適正濃度は10〜5000重量ppmである。この濃度範囲であれば、TBAB水溶液環境における鉄系金属(炭素鋼や亜鉛めっき鋼、ステンレス鋼を含む)、銅系材料(黄銅や青銅を含む)やアルミニウムおよびアルミニウム合金の腐食を上水や温水環境における腐食と同程度またはそれ以下にまで減少させることが可能である。腐食防止剤の濃度が10ppm未満であると、腐食抑制効果が得られない。腐食防止剤の濃度が5000ppmを超えると、スケールが発生して不具合が生じる。
【0016】
本発明に係る冷熱輸送媒体は、pHが7〜10である場合には、さらに腐食防止効果が向上する。
【0017】
本発明の他の態様に係るTBAB水溶液を含む冷熱輸送媒体は、腐食防止剤としてヒドラジンまたはアミン系防錆剤(例えばモルホリン、シクロヘキシルアミン、アルカノールアミン、オクタデシルアミン、ジエチルアミノエタール、アニリン、N,N−ジアルキルアミン等)からなる群の中から選ばれた少なくとも一つを含有する。これらの腐食防止剤を含有させることにより、冷熱輸送媒体の循環系統を構成する鉄系金属(炭素鋼や亜鉛めっき鋼を含む)、アルミニウムおよびアルミニウム合金からなる配管材料や装置材料のTBAB水溶液(および水和物スラリー)による腐食を有意に抑制・軽減させることができる。ただし、ヒドラジンまたはアミン系防錆剤は、銅系金属に対しては腐食を促進する場合がある。
【0018】
これらの腐食防止剤の濃度には適正濃度があり、適正な濃度範囲以外では無添加と比較して腐食を促進したり、局部腐食(孔食や隙間腐食)の発生原因となったりすることがある。TBAB水溶液中におけるこれらの腐食防止剤の適正濃度は1〜500重量ppmである。この濃度範囲であれば、TBAB水溶液環境における鉄系金属(炭素鋼や亜鉛めっき鋼を含む)やアルミニウムおよびアルミニウム合金の腐食を上水や温水環境における腐食と同程度またはそれ以下にまで減少させることが可能である。腐食防止剤の濃度が1ppm未満であると、腐食抑制効果が得られない。腐食防止剤の濃度が500ppmを超えても、腐食抑制効果の効果は飽和しており、高コストとなる。
【0019】
本発明に係る冷熱輸送媒体は、脱気処理を施した場合(特に溶存酸素量が3mg/L以下である場合)には、さらに腐食防止効果が向上する。本発明においては、上記の腐食防止剤を組み合わせて用いることもできる。
【0020】
図1は、本発明の冷熱輸送媒体を利用した蓄熱システムの一例を示すブロック図である。図1に示す蓄熱システムは、冷凍機11、TBAB水和物を製造するための熱交換器12、蓄熱槽13を備える。冷凍機11と熱交換器12との間には、冷凍機11で冷却された水を熱交換器12へ供給するためのラインL1、および熱交換器12からの熱交換済水を冷凍機11へ循環させるためのラインL2が設けられている。ラインL1の途中には、水搬送用のポンプP1が設けられている。熱交換器12と蓄熱槽13は、ラインL3により接続されている。蓄熱槽13と熱交換器12は、ラインL4により接続され、その途中には循環ポンプP2が設けられている。
【0021】
操作に当たり、冷凍機11で例えば4℃に冷却された水を熱交換器12に循環させる。同時に、蓄熱槽13に収容されている本発明の腐食防止剤を含有するTBAB水溶液ASを循環ポンプP2の駆動によりラインL4およびラインL3を介して熱交換器12および蓄熱槽13に順次循環させる(第1の循環系統)。熱交換器12でTBAB水溶液ASは冷却された水により冷却されて水和物を生成して大きな保有冷熱量を有するスラリーとなり、蓄熱槽13に収容される。なお、熱交換された水は、冷凍機11に循環されて上記のように冷却される。蓄熱槽13に貯蔵されたTBAB水溶液から生成されたスラリーを空調設備に供給させて冷熱を輸送させる。
【0022】
本発明の冷熱輸送媒体は、所定の腐食防止剤を含有するTBAB水溶液を5℃〜8℃の程度の温度まで冷却するだけで製造することができ、特殊な冷媒を使用する必要はなく、通常使用されている水やブライン水を冷却して使用することができる。しかも、本発明の冷熱輸送媒体は、腐食防止剤が適正範囲で含有されているため、腐食性が抑制され配管や装置材料を腐食させることがほとんどないほか、腐食防止剤の過剰添加による腐食促進や腐食の発生などがほとんど起こらない。
【0023】
【実施例】
以下本発明を実施例により説明するが、本発明はそれらに限定されるものではない。
【0024】
実験例1
TBABを濃度25重量%となるように水に溶解し、このTBAB水溶液にオルト珪酸ナトリウム、メタ珪酸カリウム、水酸化カルシウム、塩化カルシウム、硝酸亜鉛、塩化亜鉛を2000重量ppmの濃度で添加した。得られた溶液に炭素鋼試料、銅試料またはアルミニウム試料を90℃で15日間浸漬した後、試料を取り出し、水洗、乾燥して重量を測定した。この測定値に基づき、1年間での各試料の腐食速度を算出した。なお、腐食防止剤を添加しない場合(TBAB水溶液単独)と水を用いた場合にも同様の実験を行った。炭素鋼試料についての結果を図2に、銅試料についての結果を図3に、アルミニウム試料についての結果を図4に示す。
【0025】
図2、図3、図4において、Xは水、YはTBAB水溶液単独、Aはオルト珪酸ナトリウム、Bはメタ珪酸カリウム、Cは水酸化カルシウム、Dは塩化カルシウム、Eは硝酸亜鉛、Fは塩化亜鉛をそれぞれ添加したTBAB水溶液についてのものである。
【0026】
図2、図3、図4の結果から、炭素鋼において腐食速度が0.1mm/y以下であり、熱交換器に用いられ極めて小さい腐食速度が要求される銅およびアルミニウムに対しても、腐食速度が0.01mm/y以下であって極めて小さく、これらの腐食防止剤は、炭素鋼、銅およびアルミニウムに対して優れた腐食防止効果を示すことがわかる。
【0027】
実験例2
TBABを濃度25重量%となるように水に溶解し、このTBAB水溶液にオルト珪酸ナトリウムまたは硝酸亜鉛を種々の濃度で添加し、実験例1と同様の実験を行い、各試料の腐食速度を算出した。炭素鋼試料についての結果を図5、銅試料についての結果を図6に、アルミニウム試料についての結果を図7に示す。
【0028】
図5、図6、図7の結果から、オルト珪酸ナトリウムおよび硝酸亜鉛のいずれも、濃度10〜5000重量ppmの範囲で、炭素鋼、銅およびアルミニウムに対して優れた腐食防止効果を示すことがわかる。
【0029】
実験例3
TBABを濃度25重量%となるように水に溶解し、このTBAB水溶液にオルト珪酸ナトリウム2000ppmまたは硝酸亜鉛2000ppmを添加した。これらの溶液に水酸化ナトリウムを種々の濃度で加えてpHを変化させ、実験例1と同様の実験を行った。ここでは、求められた腐食速度を、水酸化ナトリウムを添加していないpH無調整時の腐食速度で割った値を、pH調整による効果値とした。炭素鋼試料についての結果を図8に示す。
【0030】
また、アルミニウム試料について同様の実験を行ったところ、pH7〜10の範囲で、pH調整により腐食速度を低減することができた。
【0031】
図8等の結果から、腐食防止剤を含有するTBAB水溶液のpHを7〜10の範囲とすることにより、防食効果がさらに向上することがわかる。
【0032】
実験例4
蓄熱槽13には、N2を通気することによりTBAB水溶液に溶存する酸素を除去(窒素脱気処理)する装置を併設してもよい。脱気を施すことにより、蓄熱システムを構成する材料の防食効果がさらに向上することを示す。
【0033】
TBAB水溶液(脱気なし)、TBAB水溶液(脱気)にオルト珪酸ナトリウムを2000重量ppm添加した溶液、TBAB水溶液(脱気+pH調整)にオルト珪酸ナトリウムを2000重量ppm添加した溶液の3種を用いて、実験例1と同様の実験を行った。ここでは求められた腐食速度を、TBAB水溶液(脱気なし)の腐食速度で割った値を、腐食防止剤の添加と脱気による効果値とした。炭素鋼試料、銅試料とアルミニウム試料についての結果を表1に示す。
【0034】
【表1】
【0035】
表1の結果から、腐食防止剤を含有するTBAB水溶液を脱気処理することにより、防食効果がさらに向上することがわかる。
【0036】
また、溶存酸素量(mg/L)と腐食速度との関係を、オルト珪酸ナトリウムを添加した溶液中において炭素鋼試料および銅試料、アルミニウム試料それぞれについて調べた結果を図9に示す。
【0037】
図9から、脱気処理によって溶存酸素量を3mg/L以下に制御すれば、腐食防止効果をさらに向上できることがわかる。
【0038】
なお、脱気処理を施す方法としては、N2の代わりにArを通気する方法、循環系の中に中空糸膜を用いて真空脱気する方法など、一般的な脱気方法を用いることができる。
【0039】
実験例5
TBABを濃度25重量%となるように水に溶解し、このTBAB水溶液にヒドラジン、モルホリン、シクロヘキシルアミン、アルカノールアミン、オクタデシルアミン、ジエチルアミノエタール、アニリン、N,N−ジアルキルアミンを20重量ppmの濃度で添加した。得られた溶液に炭素鋼試料またはアルミニウム試料を90℃で15日間浸漬した後、試料を取り出し、水洗、乾燥して重量を測定した。この測定値に基づき、1年間での各試料の腐食速度を算出した。なお、腐食防止剤を添加しない場合(TBAB水溶液単独)と水を用いた場合にも同様の実験を行った。炭素鋼試料についての結果を図10に、アルミニウム試料についての結果を図11に示す。
【0040】
図10、図11において、Xは水、YはTBAB水溶液単独、Aはヒドラジン、Bはモルホリン、Cはシクロヘキシルアミン、Dはアルカノールアミン、Eはオクタデシルアミン、Fはジエチルアミノエタール、Gはアニリン、HはN,N−ジアルキルアミンをそれぞれ添加したTBAB水溶液についてのものである。
【0041】
図10、図11の結果から、これらの腐食防止剤は、炭素鋼およびアルミニウムに対して優れた腐食防止効果を示すことがわかる。
【0042】
実験例6
TBABを濃度25重量%となるように水に溶解し、このTBAB水溶液にヒドラジンおよびモルホリンを種々の濃度で添加し、実験例5と同様の実験を行い、各試料の腐食速度を算出した。炭素鋼試料についての結果を図12に、アルミニウム試料についての結果を図13に示す。
【0043】
図12、図13の結果から、ヒドラジンおよびモルホリンのいずれも、濃度1〜500重量ppmの範囲で、炭素鋼およびアルミニウムに対して優れた腐食防止効果を示すことがわかる。
【0044】
実験例7
蓄熱槽13にN2を通気することによりTBAB水溶液に溶存する酸素を除去(窒素脱気処理)する装置を併設して脱気を施すことにより、蓄熱システムを構成する材料の防食効果がさらに向上することを示す。
【0045】
TBAB水溶液(脱気なし)、TBAB水溶液(脱気)にモルホリンを50重量ppm添加した溶液の2種を用いて、実験例5と同様の実験を行った。ここでは求められた腐食速度を、TBAB水溶液(脱気なし)の腐食速度で割った値を、腐食防止剤の添加と脱気による効果値とした。炭素鋼試料とアルミニウム試料についての結果を表2に示す。
【0046】
【表2】
【0047】
表2の結果から、腐食防止剤を含有するTBAB水溶液を脱気処理することにより、防食効果がさらに向上することがわかる。
【0048】
また、溶存酸素量(mg/L)と腐食速度との関係を、モルホリンを添加した溶液中において炭素鋼およびアルミニウムそれぞれについて調べた結果を図14に示す。
【0049】
図14から、脱気処理によって溶存酸素量を3mg/L以下に制御すれば、腐食防止効果をさらに向上できることがわかる。
【0050】
なお、脱気処理を施す方法としては、N2の代わりにArを通気する方法、循環系の中に中空糸膜を用いて真空脱気する方法など、一般的な脱気方法を用いることができる。
【0051】
上記の実験例では、90℃で実験を行っているが、本発明に係る腐食防止剤はTBAB水溶液を冷却してできた水和物スラリー中でも腐食防止効果を発揮することはもちろんである。
【0052】
また、本発明の冷熱輸送媒体に、亜硝酸塩、亜硫酸塩、ピロリン酸塩、モリブデン酸塩、クロム酸塩からなる群の中から選ばれた少なくとも一つの腐食防止剤からなる群の中から選ばれた腐食防止剤を添加しても鉄系金属(炭素鋼や亜鉛めっき鋼、ステンレス鋼を含む)、銅系材料(黄銅や青銅を含む)、アルミニウムおよびアルミニウム合金の腐食防止効果を低下させることはない。
【0053】
【発明の効果】
以上述べたように本発明によれば、腐食性が低減されたTBAB水溶液の冷熱輸送媒体が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の冷熱輸送媒体を利用した蓄熱システムの一例を示すブロック図。
【図2】実験例1における各種腐食防止剤を添加したTBAB水溶液の炭素鋼に対する腐食防止効果を比較例とともに示すグラフ。
【図3】実験例1における各種腐食防止剤を添加したTBAB水溶液の銅に対する腐食防止効果を比較例とともに示すグラフ。
【図4】実験例1における各種腐食防止剤を添加したTBAB水溶液のアルミニウムに対する腐食防止効果を比較例とともに示すグラフ。
【図5】実験例2におけるオルト珪酸ナトリウムおよび硝酸亜鉛を添加したTBAB水溶液の炭素鋼に対する腐食防止効果を示すグラフ。
【図6】実験例2におけるオルト珪酸ナトリウムおよび硝酸亜鉛を添加したTBAB水溶液の銅に対する腐食防止効果を示すグラフ。
【図7】実験例2におけるオルト珪酸ナトリウムおよび硝酸亜鉛を添加したTBAB水溶液のアルミニウムに対する腐食防止効果を示すグラフ。
【図8】実験例3におけるオルト珪酸ナトリウムまたは硝酸亜鉛を添加したTBAB水溶液のpHと、炭素鋼に対する腐食防止効果との関係を示すグラフ。
【図9】実験例4におけるオルト珪酸ナトリウムを添加したTBAB水溶液の溶存酸素量と炭素鋼および銅、アルミニウムに対する腐食防止効果との関係を示すグラフ。
【図10】実験例5における各種腐食防止剤を添加したTBAB水溶液の炭素鋼に対する腐食防止効果を比較例とともに示すグラフ。
【図11】実験例5における各種腐食防止剤を添加したTBAB水溶液のアルミニウムに対する腐食防止効果を比較例とともに示すグラフ。
【図12】実験例6におけるヒドラジンおよびモルホリンを添加したTBAB水溶液の炭素鋼に対する腐食防止効果を示すグラフ。
【図13】実験例6におけるヒドラジンおよびモルホリンを添加したTBAB水溶液のアルミニウムに対する腐食防止効果を示すグラフ。
【図14】実験例7におけるモルホリンを添加したTBAB水溶液の溶存酸素量と炭素鋼およびアルミニウムに対する腐食防止効果との関係を示すグラフ。
【符号の説明】
11…冷凍機、12…熱交換器、13…蓄熱槽、L1〜L4…ライン、P1,P2…ポンプ、AS…TBAB水溶液。
【発明の属する技術分野】
本発明は、空調設備等の蓄熱システムに使用される冷熱輸送媒体に係り、より具体的には、腐食性が抑制された臭化テトラn−ブチルアンモニウム水和物系冷熱輸送媒体に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来から、例えば空調設備等において各種蓄熱装置が使用されている。蓄熱装置は、例えば深夜電力や工場の廃熱等供給が不連続なエネルギーを蓄熱するために利用され、この蓄熱された冷熱を空調設備で利用することによりエネルギーの有効利用を図るものである。
【0003】
このような蓄熱装置として、氷を利用するものが知られている。氷を利用する蓄熱装置は、深夜電力等を用いて夜間に氷を製造しておき、この氷に蓄えられた冷熱を昼間に空調設備で利用するものである。この氷を利用する蓄熱装置は、水の顕熱を利用する蓄熱装置に比較すると、氷の潜熱により、より大量の冷熱を蓄熱し得るという利点を有する。しかしながら、氷は、これを製造するためには、水をその凝固点より十分に低い温度に冷却する必要がある一方、水の凝固点が低いので、冷凍機の成績係数が低下する。また、氷はその取り扱いや輸送等が困難であるので、装置が複雑かつ大型化するという問題点もある。
【0004】
これに対し、水和物を利用する蓄熱装置も知られている。水和物は、そのゲスト分子の種類やその他の条件を選択することにより、水の凝固点以上の温度で生成させることができ、水中において当該水和物の粒子のスラリーを形成し得る。このような水和物からなる蓄熱媒体として、包接水和物の1種である気体水和物が開示されている(例えば特許文献1参照)。しかしながら、この技術は、気体水和物を生成するための冷媒としてフロン系冷媒R11を使用している。このフロン系冷媒R11は、オゾン破壊係数が大きい物質であり、また大気圧下では、気体であるので、密閉容器を用いる必要があり、蓄熱装置が高価になるという問題がある。
【0005】
本発明者らは、特殊な冷媒を使用することなく、氷よりも高い温度で生成し得る水和物系冷熱輸送媒体を提供すべく研究を行う過程で、冷熱輸送媒体として臭化テトラn−ブチルアンモニウムの水和物に着目した。臭化テトラn−ブチルアンモニウムの水溶液を冷却することによって得られる臭化テトラn−ブチルアンモニウムの水和物は、特殊な冷媒を使用することなく通常の冷却水、ブライン水等により冷却することによってスラリーとして容易に得ることができ、大きな保有熱量を有する。
【0006】
この臭化テトラn−ブチルアンモニウム水溶液は、冷却して水和物スラリとして使用することも可能であるし、さらに暖房用に高温で使用することも可能である。空調設備の熱輸送媒体として、夏期には冷熱を輸送し、冬期には温熱を輸送するのに同じ輸送媒体を用いて行うことができる。このような設備では、その循環系統を構成する金属配管の腐食対策を行うことが重要になる。
【0007】
従来、臭化テトラn−ブチルアンモニウムの水溶液に、亜硝酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムおよびベンゾトリアゾールからなる群の中から選ばれた腐食防止剤を添加する技術が知られている(特許文献2参照)。しかし、この技術では、腐食防止の対象となる金属材料に応じて、どのような腐食防止剤を用いるのが適切なのかという観点からの検討が十分であるとはいえなかった。
【0008】
【特許文献1】
特開平2−203138号公報
【0009】
【特許文献2】
特開2001−172617号公報
【0010】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、腐食防止の対象となる金属材料に応じて適切に腐食性が抑制された、臭化テトラn−ブチルアンモニウム水溶液を含む冷熱輸送媒体を提供することにある。
【0011】
【課題を解決するための手段】
本発明の一態様に係る冷熱輸送媒体は、臭化テトラn−ブチルアンモニウム(TBAB)の水溶液であり、珪酸アルカリ塩(例えば、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等)、水酸化カルシウム、塩化カルシウム、硝酸亜鉛、塩化亜鉛からなる群の中から選ばれた少なくとも一つの腐食防止剤を含有することを特徴とする。これらの腐食防止剤は10〜5000重量ppmの濃度で含有されていることが好ましい。この冷熱輸送媒体はpHが7〜10であることが好ましい。
【0012】
本発明の他の態様に係る冷熱輸送媒体は、臭化テトラn−ブチルアンモニウム(TBAB)の水溶液であり、ヒドラジンまたはアミン系防錆剤(例えばモルホリン、シクロヘキシルアミン、アルカノールアミン、オクタデシルアミン、ジエチルアミノエタール、アニリン、N,N−ジアルキルアミン等)からなる群の中から選ばれた少なくとも一つの腐食防止剤を含有することを特徴とする。これらの腐食防止剤は1〜500重量ppmの濃度で含有されていることが好ましい。
【0013】
また、本発明に係る冷熱輸送媒体は脱気を施すことが好ましい。具体的には、冷熱輸送媒体の溶存酸素量が3mg/L以下であることが好ましい。
【0014】
【発明の実施の形態】
以下、本発明をより詳しく説明する。
本発明の一態様に係るTBAB水溶液を含む冷熱輸送媒体は、腐食防止剤として珪酸アルカリ塩(例えば、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等)、水酸化カルシウム、塩化カルシウム、硝酸亜鉛、塩化亜鉛からなる群の中から選ばれた少なくとも一つを含有する。これらの腐食防止剤を含有させることにより、冷熱輸送媒体の循環系統を構成する鉄系金属(炭素鋼や亜鉛めっき鋼、ステンレス鋼を含む)、銅系材料(黄銅や青銅を含む)やアルミニウムおよびアルミニウム合金からなる配管材料や装置材料のTBAB水溶液(および水和物スラリー)による腐食を有意に抑制・軽減させることができる。
【0015】
これらの腐食防止剤の濃度には適正濃度があり、適正な濃度範囲以外では無添加と比較して腐食を促進したり、局部腐食(孔食や隙間腐食)の発生原因となったりすることがある。TBAB水溶液中におけるこれらの腐食防止剤の適正濃度は10〜5000重量ppmである。この濃度範囲であれば、TBAB水溶液環境における鉄系金属(炭素鋼や亜鉛めっき鋼、ステンレス鋼を含む)、銅系材料(黄銅や青銅を含む)やアルミニウムおよびアルミニウム合金の腐食を上水や温水環境における腐食と同程度またはそれ以下にまで減少させることが可能である。腐食防止剤の濃度が10ppm未満であると、腐食抑制効果が得られない。腐食防止剤の濃度が5000ppmを超えると、スケールが発生して不具合が生じる。
【0016】
本発明に係る冷熱輸送媒体は、pHが7〜10である場合には、さらに腐食防止効果が向上する。
【0017】
本発明の他の態様に係るTBAB水溶液を含む冷熱輸送媒体は、腐食防止剤としてヒドラジンまたはアミン系防錆剤(例えばモルホリン、シクロヘキシルアミン、アルカノールアミン、オクタデシルアミン、ジエチルアミノエタール、アニリン、N,N−ジアルキルアミン等)からなる群の中から選ばれた少なくとも一つを含有する。これらの腐食防止剤を含有させることにより、冷熱輸送媒体の循環系統を構成する鉄系金属(炭素鋼や亜鉛めっき鋼を含む)、アルミニウムおよびアルミニウム合金からなる配管材料や装置材料のTBAB水溶液(および水和物スラリー)による腐食を有意に抑制・軽減させることができる。ただし、ヒドラジンまたはアミン系防錆剤は、銅系金属に対しては腐食を促進する場合がある。
【0018】
これらの腐食防止剤の濃度には適正濃度があり、適正な濃度範囲以外では無添加と比較して腐食を促進したり、局部腐食(孔食や隙間腐食)の発生原因となったりすることがある。TBAB水溶液中におけるこれらの腐食防止剤の適正濃度は1〜500重量ppmである。この濃度範囲であれば、TBAB水溶液環境における鉄系金属(炭素鋼や亜鉛めっき鋼を含む)やアルミニウムおよびアルミニウム合金の腐食を上水や温水環境における腐食と同程度またはそれ以下にまで減少させることが可能である。腐食防止剤の濃度が1ppm未満であると、腐食抑制効果が得られない。腐食防止剤の濃度が500ppmを超えても、腐食抑制効果の効果は飽和しており、高コストとなる。
【0019】
本発明に係る冷熱輸送媒体は、脱気処理を施した場合(特に溶存酸素量が3mg/L以下である場合)には、さらに腐食防止効果が向上する。本発明においては、上記の腐食防止剤を組み合わせて用いることもできる。
【0020】
図1は、本発明の冷熱輸送媒体を利用した蓄熱システムの一例を示すブロック図である。図1に示す蓄熱システムは、冷凍機11、TBAB水和物を製造するための熱交換器12、蓄熱槽13を備える。冷凍機11と熱交換器12との間には、冷凍機11で冷却された水を熱交換器12へ供給するためのラインL1、および熱交換器12からの熱交換済水を冷凍機11へ循環させるためのラインL2が設けられている。ラインL1の途中には、水搬送用のポンプP1が設けられている。熱交換器12と蓄熱槽13は、ラインL3により接続されている。蓄熱槽13と熱交換器12は、ラインL4により接続され、その途中には循環ポンプP2が設けられている。
【0021】
操作に当たり、冷凍機11で例えば4℃に冷却された水を熱交換器12に循環させる。同時に、蓄熱槽13に収容されている本発明の腐食防止剤を含有するTBAB水溶液ASを循環ポンプP2の駆動によりラインL4およびラインL3を介して熱交換器12および蓄熱槽13に順次循環させる(第1の循環系統)。熱交換器12でTBAB水溶液ASは冷却された水により冷却されて水和物を生成して大きな保有冷熱量を有するスラリーとなり、蓄熱槽13に収容される。なお、熱交換された水は、冷凍機11に循環されて上記のように冷却される。蓄熱槽13に貯蔵されたTBAB水溶液から生成されたスラリーを空調設備に供給させて冷熱を輸送させる。
【0022】
本発明の冷熱輸送媒体は、所定の腐食防止剤を含有するTBAB水溶液を5℃〜8℃の程度の温度まで冷却するだけで製造することができ、特殊な冷媒を使用する必要はなく、通常使用されている水やブライン水を冷却して使用することができる。しかも、本発明の冷熱輸送媒体は、腐食防止剤が適正範囲で含有されているため、腐食性が抑制され配管や装置材料を腐食させることがほとんどないほか、腐食防止剤の過剰添加による腐食促進や腐食の発生などがほとんど起こらない。
【0023】
【実施例】
以下本発明を実施例により説明するが、本発明はそれらに限定されるものではない。
【0024】
実験例1
TBABを濃度25重量%となるように水に溶解し、このTBAB水溶液にオルト珪酸ナトリウム、メタ珪酸カリウム、水酸化カルシウム、塩化カルシウム、硝酸亜鉛、塩化亜鉛を2000重量ppmの濃度で添加した。得られた溶液に炭素鋼試料、銅試料またはアルミニウム試料を90℃で15日間浸漬した後、試料を取り出し、水洗、乾燥して重量を測定した。この測定値に基づき、1年間での各試料の腐食速度を算出した。なお、腐食防止剤を添加しない場合(TBAB水溶液単独)と水を用いた場合にも同様の実験を行った。炭素鋼試料についての結果を図2に、銅試料についての結果を図3に、アルミニウム試料についての結果を図4に示す。
【0025】
図2、図3、図4において、Xは水、YはTBAB水溶液単独、Aはオルト珪酸ナトリウム、Bはメタ珪酸カリウム、Cは水酸化カルシウム、Dは塩化カルシウム、Eは硝酸亜鉛、Fは塩化亜鉛をそれぞれ添加したTBAB水溶液についてのものである。
【0026】
図2、図3、図4の結果から、炭素鋼において腐食速度が0.1mm/y以下であり、熱交換器に用いられ極めて小さい腐食速度が要求される銅およびアルミニウムに対しても、腐食速度が0.01mm/y以下であって極めて小さく、これらの腐食防止剤は、炭素鋼、銅およびアルミニウムに対して優れた腐食防止効果を示すことがわかる。
【0027】
実験例2
TBABを濃度25重量%となるように水に溶解し、このTBAB水溶液にオルト珪酸ナトリウムまたは硝酸亜鉛を種々の濃度で添加し、実験例1と同様の実験を行い、各試料の腐食速度を算出した。炭素鋼試料についての結果を図5、銅試料についての結果を図6に、アルミニウム試料についての結果を図7に示す。
【0028】
図5、図6、図7の結果から、オルト珪酸ナトリウムおよび硝酸亜鉛のいずれも、濃度10〜5000重量ppmの範囲で、炭素鋼、銅およびアルミニウムに対して優れた腐食防止効果を示すことがわかる。
【0029】
実験例3
TBABを濃度25重量%となるように水に溶解し、このTBAB水溶液にオルト珪酸ナトリウム2000ppmまたは硝酸亜鉛2000ppmを添加した。これらの溶液に水酸化ナトリウムを種々の濃度で加えてpHを変化させ、実験例1と同様の実験を行った。ここでは、求められた腐食速度を、水酸化ナトリウムを添加していないpH無調整時の腐食速度で割った値を、pH調整による効果値とした。炭素鋼試料についての結果を図8に示す。
【0030】
また、アルミニウム試料について同様の実験を行ったところ、pH7〜10の範囲で、pH調整により腐食速度を低減することができた。
【0031】
図8等の結果から、腐食防止剤を含有するTBAB水溶液のpHを7〜10の範囲とすることにより、防食効果がさらに向上することがわかる。
【0032】
実験例4
蓄熱槽13には、N2を通気することによりTBAB水溶液に溶存する酸素を除去(窒素脱気処理)する装置を併設してもよい。脱気を施すことにより、蓄熱システムを構成する材料の防食効果がさらに向上することを示す。
【0033】
TBAB水溶液(脱気なし)、TBAB水溶液(脱気)にオルト珪酸ナトリウムを2000重量ppm添加した溶液、TBAB水溶液(脱気+pH調整)にオルト珪酸ナトリウムを2000重量ppm添加した溶液の3種を用いて、実験例1と同様の実験を行った。ここでは求められた腐食速度を、TBAB水溶液(脱気なし)の腐食速度で割った値を、腐食防止剤の添加と脱気による効果値とした。炭素鋼試料、銅試料とアルミニウム試料についての結果を表1に示す。
【0034】
【表1】
【0035】
表1の結果から、腐食防止剤を含有するTBAB水溶液を脱気処理することにより、防食効果がさらに向上することがわかる。
【0036】
また、溶存酸素量(mg/L)と腐食速度との関係を、オルト珪酸ナトリウムを添加した溶液中において炭素鋼試料および銅試料、アルミニウム試料それぞれについて調べた結果を図9に示す。
【0037】
図9から、脱気処理によって溶存酸素量を3mg/L以下に制御すれば、腐食防止効果をさらに向上できることがわかる。
【0038】
なお、脱気処理を施す方法としては、N2の代わりにArを通気する方法、循環系の中に中空糸膜を用いて真空脱気する方法など、一般的な脱気方法を用いることができる。
【0039】
実験例5
TBABを濃度25重量%となるように水に溶解し、このTBAB水溶液にヒドラジン、モルホリン、シクロヘキシルアミン、アルカノールアミン、オクタデシルアミン、ジエチルアミノエタール、アニリン、N,N−ジアルキルアミンを20重量ppmの濃度で添加した。得られた溶液に炭素鋼試料またはアルミニウム試料を90℃で15日間浸漬した後、試料を取り出し、水洗、乾燥して重量を測定した。この測定値に基づき、1年間での各試料の腐食速度を算出した。なお、腐食防止剤を添加しない場合(TBAB水溶液単独)と水を用いた場合にも同様の実験を行った。炭素鋼試料についての結果を図10に、アルミニウム試料についての結果を図11に示す。
【0040】
図10、図11において、Xは水、YはTBAB水溶液単独、Aはヒドラジン、Bはモルホリン、Cはシクロヘキシルアミン、Dはアルカノールアミン、Eはオクタデシルアミン、Fはジエチルアミノエタール、Gはアニリン、HはN,N−ジアルキルアミンをそれぞれ添加したTBAB水溶液についてのものである。
【0041】
図10、図11の結果から、これらの腐食防止剤は、炭素鋼およびアルミニウムに対して優れた腐食防止効果を示すことがわかる。
【0042】
実験例6
TBABを濃度25重量%となるように水に溶解し、このTBAB水溶液にヒドラジンおよびモルホリンを種々の濃度で添加し、実験例5と同様の実験を行い、各試料の腐食速度を算出した。炭素鋼試料についての結果を図12に、アルミニウム試料についての結果を図13に示す。
【0043】
図12、図13の結果から、ヒドラジンおよびモルホリンのいずれも、濃度1〜500重量ppmの範囲で、炭素鋼およびアルミニウムに対して優れた腐食防止効果を示すことがわかる。
【0044】
実験例7
蓄熱槽13にN2を通気することによりTBAB水溶液に溶存する酸素を除去(窒素脱気処理)する装置を併設して脱気を施すことにより、蓄熱システムを構成する材料の防食効果がさらに向上することを示す。
【0045】
TBAB水溶液(脱気なし)、TBAB水溶液(脱気)にモルホリンを50重量ppm添加した溶液の2種を用いて、実験例5と同様の実験を行った。ここでは求められた腐食速度を、TBAB水溶液(脱気なし)の腐食速度で割った値を、腐食防止剤の添加と脱気による効果値とした。炭素鋼試料とアルミニウム試料についての結果を表2に示す。
【0046】
【表2】
【0047】
表2の結果から、腐食防止剤を含有するTBAB水溶液を脱気処理することにより、防食効果がさらに向上することがわかる。
【0048】
また、溶存酸素量(mg/L)と腐食速度との関係を、モルホリンを添加した溶液中において炭素鋼およびアルミニウムそれぞれについて調べた結果を図14に示す。
【0049】
図14から、脱気処理によって溶存酸素量を3mg/L以下に制御すれば、腐食防止効果をさらに向上できることがわかる。
【0050】
なお、脱気処理を施す方法としては、N2の代わりにArを通気する方法、循環系の中に中空糸膜を用いて真空脱気する方法など、一般的な脱気方法を用いることができる。
【0051】
上記の実験例では、90℃で実験を行っているが、本発明に係る腐食防止剤はTBAB水溶液を冷却してできた水和物スラリー中でも腐食防止効果を発揮することはもちろんである。
【0052】
また、本発明の冷熱輸送媒体に、亜硝酸塩、亜硫酸塩、ピロリン酸塩、モリブデン酸塩、クロム酸塩からなる群の中から選ばれた少なくとも一つの腐食防止剤からなる群の中から選ばれた腐食防止剤を添加しても鉄系金属(炭素鋼や亜鉛めっき鋼、ステンレス鋼を含む)、銅系材料(黄銅や青銅を含む)、アルミニウムおよびアルミニウム合金の腐食防止効果を低下させることはない。
【0053】
【発明の効果】
以上述べたように本発明によれば、腐食性が低減されたTBAB水溶液の冷熱輸送媒体が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の冷熱輸送媒体を利用した蓄熱システムの一例を示すブロック図。
【図2】実験例1における各種腐食防止剤を添加したTBAB水溶液の炭素鋼に対する腐食防止効果を比較例とともに示すグラフ。
【図3】実験例1における各種腐食防止剤を添加したTBAB水溶液の銅に対する腐食防止効果を比較例とともに示すグラフ。
【図4】実験例1における各種腐食防止剤を添加したTBAB水溶液のアルミニウムに対する腐食防止効果を比較例とともに示すグラフ。
【図5】実験例2におけるオルト珪酸ナトリウムおよび硝酸亜鉛を添加したTBAB水溶液の炭素鋼に対する腐食防止効果を示すグラフ。
【図6】実験例2におけるオルト珪酸ナトリウムおよび硝酸亜鉛を添加したTBAB水溶液の銅に対する腐食防止効果を示すグラフ。
【図7】実験例2におけるオルト珪酸ナトリウムおよび硝酸亜鉛を添加したTBAB水溶液のアルミニウムに対する腐食防止効果を示すグラフ。
【図8】実験例3におけるオルト珪酸ナトリウムまたは硝酸亜鉛を添加したTBAB水溶液のpHと、炭素鋼に対する腐食防止効果との関係を示すグラフ。
【図9】実験例4におけるオルト珪酸ナトリウムを添加したTBAB水溶液の溶存酸素量と炭素鋼および銅、アルミニウムに対する腐食防止効果との関係を示すグラフ。
【図10】実験例5における各種腐食防止剤を添加したTBAB水溶液の炭素鋼に対する腐食防止効果を比較例とともに示すグラフ。
【図11】実験例5における各種腐食防止剤を添加したTBAB水溶液のアルミニウムに対する腐食防止効果を比較例とともに示すグラフ。
【図12】実験例6におけるヒドラジンおよびモルホリンを添加したTBAB水溶液の炭素鋼に対する腐食防止効果を示すグラフ。
【図13】実験例6におけるヒドラジンおよびモルホリンを添加したTBAB水溶液のアルミニウムに対する腐食防止効果を示すグラフ。
【図14】実験例7におけるモルホリンを添加したTBAB水溶液の溶存酸素量と炭素鋼およびアルミニウムに対する腐食防止効果との関係を示すグラフ。
【符号の説明】
11…冷凍機、12…熱交換器、13…蓄熱槽、L1〜L4…ライン、P1,P2…ポンプ、AS…TBAB水溶液。
Claims (7)
- 臭化テトラn−ブチルアンモニウムの水溶液であり、珪酸アルカリ塩、水酸化カルシウム、塩化カルシウム、硝酸亜鉛および塩化亜鉛からなる群の中から選ばれた少なくとも一つの腐食防止剤を含有することを特徴とする冷熱輸送媒体。
- 腐食防止剤が、10〜5000重量ppmの濃度で含有されていることを特徴とする請求項1に記載の冷熱輸送媒体。
- 水溶液のpHが7〜10であることを特徴とする請求項1または2に記載の冷熱輸送媒体。
- 臭化テトラn−ブチルアンモニウムの水溶液であり、ヒドラジンおよびアミン系防錆剤からなる群の中から選ばれた少なくとも一つの腐食防止剤を含有することを特徴とする冷熱輸送媒体。
- 腐食防止剤が、1〜500重量ppmの濃度で含有されていることを特徴とする請求項4に記載の冷熱輸送媒体。
- 脱気を施したことを特徴とする請求項1乃至5のいずれかに記載の冷熱輸送媒体。
- 溶存酸素量が、3mg/L以下であることを特徴とする請求項1乃至6のいずれかに記載の冷熱輸送媒体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003198494A JP2005036060A (ja) | 2003-07-17 | 2003-07-17 | 冷熱輸送媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003198494A JP2005036060A (ja) | 2003-07-17 | 2003-07-17 | 冷熱輸送媒体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005036060A true JP2005036060A (ja) | 2005-02-10 |
Family
ID=34208262
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003198494A Pending JP2005036060A (ja) | 2003-07-17 | 2003-07-17 | 冷熱輸送媒体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2005036060A (ja) |
Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006132322A1 (ja) * | 2005-06-08 | 2006-12-14 | Jfe Engineering Corporation | 蓄熱性物質、蓄熱剤、蓄熱材、熱輸送媒体、保冷剤、保冷材、蓄熱剤用融点調整剤、蓄熱剤用過冷却防止剤、及び蓄熱剤と熱輸送媒体と保冷剤のうちいずれかの主剤の製造方法 |
JP2007277443A (ja) * | 2006-04-10 | 2007-10-25 | Jfe Engineering Kk | 蓄熱剤及び蓄熱性溶液 |
JP2008106123A (ja) * | 2006-10-25 | 2008-05-08 | Jfe Engineering Kk | 潜熱蓄熱性能を有する包接水和物、その製造方法及び製造装置、潜熱蓄熱媒体ならびに、包接水和物の潜熱蓄熱量の増加方法及び増加させる処理装置 |
WO2008108308A1 (ja) * | 2007-03-02 | 2008-09-12 | Jfe Engineering Corporation | 潜熱蓄熱性物質、包接水和物及びそのスラリー、包接水和物又はそのスラリーの製造方法、潜熱蓄熱剤 |
JP2008214482A (ja) * | 2007-03-02 | 2008-09-18 | Jfe Engineering Kk | 包接水和物を生成する性質を有する水溶液、包接水和物及びそのスラリー、包接水和物スラリーの製造方法並びに潜熱蓄熱剤 |
JP2008214483A (ja) * | 2007-03-02 | 2008-09-18 | Jfe Engineering Kk | 潜熱蓄熱性物質、水溶液、包接水和物及びそのスラリー、包接水和物の融点調整方法、包接水和物のスラリーの潜熱蓄熱量を増加させる方法並びに、包接水和物又はそのスラリーの製造方法 |
WO2009107240A1 (ja) * | 2008-02-29 | 2009-09-03 | Jfeエンジニアリング株式会社 | 潜熱蓄熱性能を有する包接水和物、その製造方法及び製造装置、潜熱蓄熱媒体ならびに、包接水和物の潜熱蓄熱量の増加方法及び包接水和物の潜熱蓄熱量を増加させる処理装置 |
US7875749B2 (en) | 2007-03-06 | 2011-01-25 | Jfe Engineering Corporation | Clathrate hydrate containing quaternary ammonium salt as guest compound |
JP2015038415A (ja) * | 2014-06-20 | 2015-02-26 | 東京都市サービス株式会社 | 水蓄熱システムの腐食防止方法 |
WO2016002596A1 (ja) * | 2014-06-30 | 2016-01-07 | シャープ株式会社 | 蓄熱材およびそれを用いた物品 |
WO2016075941A1 (ja) * | 2014-11-14 | 2016-05-19 | 株式会社デンソー | 過冷却解除物質およびその製造方法 |
JP2016204622A (ja) * | 2014-11-14 | 2016-12-08 | 株式会社デンソー | 過冷却解除物質およびその製造方法 |
WO2019017241A1 (ja) * | 2017-07-20 | 2019-01-24 | シャープ株式会社 | 潜熱蓄熱材、保冷具、物流梱包容器、保冷ユニットおよび潜熱蓄熱材の製造方法 |
WO2019151074A1 (ja) * | 2018-01-31 | 2019-08-08 | シャープ株式会社 | 潜熱蓄熱材料、およびそれを用いる保冷具、物流梱包容器、食品保冷用具および保冷方法 |
CN111670239A (zh) * | 2018-02-02 | 2020-09-15 | 夏普株式会社 | 潜热蓄热材料及使用其的保冷工具、物流捆包容器、运输方法、人体冷却工具以及饮料保冷用具 |
-
2003
- 2003-07-17 JP JP2003198494A patent/JP2005036060A/ja active Pending
Cited By (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7967999B2 (en) | 2005-06-08 | 2011-06-28 | Jfe Engineering Corporation | Heat storage substance, heat storage agent, heat reservoir, heat transport medium, cold insulation agent, cold insulator, melting point control agent for heat storage agent and supercooling preventive agent for heat storage agent |
WO2006132322A1 (ja) * | 2005-06-08 | 2006-12-14 | Jfe Engineering Corporation | 蓄熱性物質、蓄熱剤、蓄熱材、熱輸送媒体、保冷剤、保冷材、蓄熱剤用融点調整剤、蓄熱剤用過冷却防止剤、及び蓄熱剤と熱輸送媒体と保冷剤のうちいずれかの主剤の製造方法 |
JP2007277443A (ja) * | 2006-04-10 | 2007-10-25 | Jfe Engineering Kk | 蓄熱剤及び蓄熱性溶液 |
JP2008106123A (ja) * | 2006-10-25 | 2008-05-08 | Jfe Engineering Kk | 潜熱蓄熱性能を有する包接水和物、その製造方法及び製造装置、潜熱蓄熱媒体ならびに、包接水和物の潜熱蓄熱量の増加方法及び増加させる処理装置 |
WO2008108308A1 (ja) * | 2007-03-02 | 2008-09-12 | Jfe Engineering Corporation | 潜熱蓄熱性物質、包接水和物及びそのスラリー、包接水和物又はそのスラリーの製造方法、潜熱蓄熱剤 |
JP2008214482A (ja) * | 2007-03-02 | 2008-09-18 | Jfe Engineering Kk | 包接水和物を生成する性質を有する水溶液、包接水和物及びそのスラリー、包接水和物スラリーの製造方法並びに潜熱蓄熱剤 |
JP2008214483A (ja) * | 2007-03-02 | 2008-09-18 | Jfe Engineering Kk | 潜熱蓄熱性物質、水溶液、包接水和物及びそのスラリー、包接水和物の融点調整方法、包接水和物のスラリーの潜熱蓄熱量を増加させる方法並びに、包接水和物又はそのスラリーの製造方法 |
US7875749B2 (en) | 2007-03-06 | 2011-01-25 | Jfe Engineering Corporation | Clathrate hydrate containing quaternary ammonium salt as guest compound |
US8419969B2 (en) | 2008-02-29 | 2013-04-16 | Jfe Engineering Corporation | Clathrate hydrate with latent heat storing capability, process for producing the same, and apparatus therefor, latent heat storing medium, and method of increasing amount of latent heat of clathrate hydrate and processing apparatus for increasing amount of latent heat of clathrate hydrate |
CN101959991A (zh) * | 2008-02-29 | 2011-01-26 | 杰富意工程株式会社 | 具有潜热蓄热能力的笼形水合物、其制备方法及装置、潜热蓄热介质、增加笼形水合物的潜热量的方法、以及增加笼形水合物的潜热量的处理装置 |
US7993544B2 (en) | 2008-02-29 | 2011-08-09 | Jfe Engineering Corporation | Clathrate hydrate with latent heat storing capability, process for producing the same, and apparatus therefor, latent heat storing medium, and method of increasing amount of latent heat of clathrate hydrate and processing apparatus for increasing amount of latent heat of clathrate hydrate |
JP5163738B2 (ja) * | 2008-02-29 | 2013-03-13 | Jfeエンジニアリング株式会社 | 潜熱蓄熱性能を有する包接水和物、その製造方法及び製造装置、潜熱蓄熱媒体ならびに、包接水和物の潜熱蓄熱量の増加方法及び包接水和物の潜熱蓄熱量を増加させる処理装置 |
WO2009107240A1 (ja) * | 2008-02-29 | 2009-09-03 | Jfeエンジニアリング株式会社 | 潜熱蓄熱性能を有する包接水和物、その製造方法及び製造装置、潜熱蓄熱媒体ならびに、包接水和物の潜熱蓄熱量の増加方法及び包接水和物の潜熱蓄熱量を増加させる処理装置 |
JP2015038415A (ja) * | 2014-06-20 | 2015-02-26 | 東京都市サービス株式会社 | 水蓄熱システムの腐食防止方法 |
WO2016002596A1 (ja) * | 2014-06-30 | 2016-01-07 | シャープ株式会社 | 蓄熱材およびそれを用いた物品 |
WO2016075941A1 (ja) * | 2014-11-14 | 2016-05-19 | 株式会社デンソー | 過冷却解除物質およびその製造方法 |
JP2016204622A (ja) * | 2014-11-14 | 2016-12-08 | 株式会社デンソー | 過冷却解除物質およびその製造方法 |
WO2019017241A1 (ja) * | 2017-07-20 | 2019-01-24 | シャープ株式会社 | 潜熱蓄熱材、保冷具、物流梱包容器、保冷ユニットおよび潜熱蓄熱材の製造方法 |
WO2019151074A1 (ja) * | 2018-01-31 | 2019-08-08 | シャープ株式会社 | 潜熱蓄熱材料、およびそれを用いる保冷具、物流梱包容器、食品保冷用具および保冷方法 |
CN111670238A (zh) * | 2018-01-31 | 2020-09-15 | 夏普株式会社 | 潜热蓄热材料、以及使用其的保冷用具、物流捆包容器、食品保冷用具以及保冷方法 |
JPWO2019151074A1 (ja) * | 2018-01-31 | 2021-02-12 | シャープ株式会社 | 潜熱蓄熱材料、およびそれを用いる保冷具、物流梱包容器、食品保冷用具および保冷方法 |
US20210047549A1 (en) * | 2018-01-31 | 2021-02-18 | Sharp Kabushiki Kaisha | Latent heat storage material, and cold storage tool, logistic packaging container, food cold storage tool and cooling method each using same |
US11884869B2 (en) * | 2018-01-31 | 2024-01-30 | Sharp Kabushiki Kaisha | Latent heat storage material, and cold storage tool, logistic packaging container, food cold storage tool and cooling method each using same |
CN111670239A (zh) * | 2018-02-02 | 2020-09-15 | 夏普株式会社 | 潜热蓄热材料及使用其的保冷工具、物流捆包容器、运输方法、人体冷却工具以及饮料保冷用具 |
CN111670239B (zh) * | 2018-02-02 | 2022-02-01 | 夏普株式会社 | 潜热蓄热材料及使用其的保冷工具以及保冷方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2005036060A (ja) | 冷熱輸送媒体 | |
US4219433A (en) | Metal corrosion inhibitor | |
TWI708867B (zh) | 密閉冷卻水系中腐蝕抑制方法及密閉冷卻水系用腐蝕抑制劑以及腐蝕抑制系統 | |
JP4645187B2 (ja) | 冷熱輸送媒体 | |
JP2004331935A (ja) | 冷熱輸送媒体 | |
CA2406537C (en) | Heat transfer fluid for secondary refrigeration systems comprising a formate salt | |
JP2001515119A (ja) | 向上された腐食防止作用を有する低粘性冷却ブライン | |
AU2001253572A1 (en) | Heat transfer fluid for secondary refrigeration systems comprising a formate salt | |
JP2001172617A (ja) | 臭化テトラn−ブチルアンモニウム水和物系蓄熱材 | |
CA2104519C (en) | Corrosion inhibitor system for an intermediate heat transfer medium | |
JPH04117481A (ja) | 不凍液 | |
WO2014119788A1 (ja) | 密閉循環式冷却水系の腐食抑制方法 | |
US7743615B2 (en) | Buffered heat transfer fluid for secondary refrigeration systems comprising a formate salt | |
JP2002371270A (ja) | 不凍液 | |
JP2002177988A (ja) | 循環式冷却水系の水処理方法 | |
JP2007275817A (ja) | 水処理方法 | |
JP6973057B2 (ja) | 熱輸送媒体および熱輸送システム | |
JP6635173B1 (ja) | 冷却水系の金属部材の防食方法 | |
JP2001158878A (ja) | 冷却液組成物 | |
Ignatowicz | Corrosion aspects in indirect systems with secondary refrigerants | |
JPH1128461A (ja) | 水系の金属の腐食抑制方法 | |
JP3590844B2 (ja) | 熱媒体 | |
JP6806186B2 (ja) | 循環冷却水用初期処理剤及び循環冷却水系の初期処理方法 | |
JP2004292513A (ja) | 液体冷媒及びこれを用いた冷却システム | |
JPH09111482A (ja) | 水系の金属の腐食防止方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050802 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20081015 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20081028 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20090303 |