JP2005000794A - 凝縮装置洗浄方法及びその方法を用いた溶液製膜方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】凝縮液を用いて凝縮装置内の付着物を洗浄する。
【解決手段】凝縮装置４２にガス５０を送風する。ガス５０中の揮発成分である溶媒４３ａと添加剤５０ａとが、凝縮面５１ａで凝縮液化する。凝縮溶媒４３ａは、リザーブタンク５５に回収溶媒４３として保存する。ガス流路４２ｂの閉塞度が上昇すると、制御装置５９により回収溶媒４３を洗浄装置６３のノズル６４から放出する。凝縮面５１ａに付着していた添加剤５０ａを洗浄する。洗浄に用いた回収溶媒４３を再度リザーブタンク５５に溜める。回収溶媒に不純物が含まれていないため、溶媒処理装置４４で処理した後に再利用することが可能である。
【選択図】 図２
【解決手段】凝縮装置４２にガス５０を送風する。ガス５０中の揮発成分である溶媒４３ａと添加剤５０ａとが、凝縮面５１ａで凝縮液化する。凝縮溶媒４３ａは、リザーブタンク５５に回収溶媒４３として保存する。ガス流路４２ｂの閉塞度が上昇すると、制御装置５９により回収溶媒４３を洗浄装置６３のノズル６４から放出する。凝縮面５１ａに付着していた添加剤５０ａを洗浄する。洗浄に用いた回収溶媒４３を再度リザーブタンク５５に溜める。回収溶媒に不純物が含まれていないため、溶媒処理装置４４で処理した後に再利用することが可能である。
【選択図】 図２
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、凝縮装置洗浄方法及びその方法を用いた溶液製膜方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
セルロースアシレート、特に５７．５％〜６２．５％の平均酢化度を有するセルローストリアセテート（以下、ＴＡＣと称する）から形成されたフイルム（ＴＡＣフイルム）は、その強靭性と難燃性とから写真感光材料の支持体（ベースフイルム）等として利用されている。また、ＴＡＣフイルムは、光学的等方性に優れていることから、近年市場の拡大している液晶表示装置の偏光板の保護フイルムやカラーフィルターの用途に適している。
【０００３】
ＴＡＣフイルムは、一般的に溶液製膜方法により製造されている。溶液製膜方法は、メルトキャスト法などの他の製造方法と比較して、光学的性質や物性が優れたフイルムを製造することができる。溶液製膜方法は、ポリマーを溶媒（主に有機溶媒）に溶解したドープを調製した後に、流延バンドや流延ドラムなどに流延して製膜するものである。なお、乾燥工程中でドープから揮発した溶媒は、一般的には吸着設備，凝縮設備で環境保全あるいは経済性の観点から回収されている。特に、流延直後で乾燥する工程では、その工程で用いられる設備から排気されたガスには、気化した有機溶媒が多量に含まれている。（以下、本発明において、このガスを高濃度ガスと称する。）高濃度ガスから添加剤及び有機溶媒を凝縮回収し、その他のガスは、乾燥給気として再利用していた。しかしながら、添加剤が、冷却ユニット内に付着して流路閉塞を起こす問題が生じていた。従来は、その度にフイルム製膜設備を停止して洗浄している。または、溶媒回収のための冷却ユニット（以下、溶媒回収用冷却ユニットと称す）に複数台の冷却装置を備えて、切り替えてから付着物質を有機溶媒によって洗浄したり、ブラシなどで物理的に除去するなどの方法により連続製膜を行っている。さらに、連続製膜中に添加剤を除去する方法としては、バグフィルタ方式が知られている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００４】
【特許文献１】
特開平６−２５４３４１号公報 （第３−５頁、第１図）
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、バグフィルタは、添加剤を吸着するといずれ閉塞してしまうため連続的に運転するためには、少なくとも２基の吸着装置が必要となるため、その方式は非常に複雑であり、装置のサイズが大きくなるために高コスト化を招いていた。また、バグフィルタ方式では、フィルタを再生するために吸着回収された添加剤などを燃焼処理する必要があるため、環境に悪影響を及ぼす場合もあった。また、溶媒回収用冷却ユニットに複数台冷却装置を設けるとその冷却ユニットのサイズが大きくなるために高コスト化を招いていた。また、溶媒による洗浄やブラシによる除去も、作業者に環境面での悪影響が無視できない問題をかかえていた。
【０００６】
本発明の目的は、ガス中に含有している添加剤，溶媒を連続的にクローズド系で回収し、環境に影響を及ぼさない凝縮装置洗浄方法を提供することである。
【０００７】
また、本発明の他の目的は、ドープから揮発した添加剤，溶媒を含むガスから前記添加剤，溶媒を連続的にクローズド系で回収し、環境に影響を及ぼさず、また回収した添加剤，溶媒を前記ドープ調製用原料として再利用できる溶液製膜方法を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明の凝縮装置洗浄方法は、添加剤と溶媒とを含んだガスを凝縮面で凝縮して、前記添加剤と前記溶媒とを液体として回収する凝縮装置の洗浄方法において、前記液体を前記凝縮面に吹き付けて、前記凝縮面に付着した前記添加剤を洗浄する。なお、本発明において液体とは、前記溶媒のみ、前記溶媒が前記添加剤を含むもの、前記溶媒に前記添加剤が溶解したもの、前記添加剤のみ、のいずれの液状物質をも意味している。
【０００９】
本発明の凝縮装置洗浄方法は、添加剤と溶媒とを含んだガスを凝縮面で凝縮して、前記添加剤と前記溶媒とを液体として回収する回収容器を備えた凝縮装置の洗浄方法において、前記回収を終了した後に、前記回収容器内の液体を前記凝縮面に吹き付けて、前記凝縮面に付着した前記添加剤を洗浄する。
【００１０】
本発明の凝縮装置洗浄方法は、添加剤と溶媒とを含んだガスを凝縮面で凝縮して、前記添加剤と前記溶媒とを液体として回収する凝縮装置の洗浄方法において、前記凝縮装置に吸入するガス風量を測定する風量測定手段と、前記凝縮装置に吸入する吸入ガス圧力を測定する第１圧力測定手段と、前記凝縮装置から排出される排出ガス圧力を測定する第２圧力測定手段と、前記液体を前記凝縮面に吹き付ける吹付手段と、前記吸入ガス風量値と前記吸入ガス圧力値と前記排出ガス圧力値とから前記液体の吹付量を演算し、前記吹付手段を制御する制御手段とを用いて、前記吸入ガス圧力値と前記排出ガス圧力値との差圧と、前記吸入ガス風量値とが基準値に達すると、前記制御手段が前記吹付手段を制御して、前記液体を前記吹付手段から前記凝縮面に拭き付けて、前記凝縮面に付着した前記添加剤を洗浄する。
【００１１】
前記溶媒にジクロロメタンを含むものを用いることが好ましい。また、前記溶媒にアルコールをさらに含む混合溶媒を用いることがより好ましい。さらに、前記溶媒に酢酸メチルを含むものを用いるも可能である。前記添加剤に、少なくともトリフェニルホスフェートが含まれていることが好ましい。
【００１２】
本発明の溶液製膜方法は、ポリマーと添加剤とを溶媒に溶解したドープを流延して、フイルムを製膜する溶液製膜方法において、前記添加剤と前記溶媒とを含むガスを、前記凝縮装置を用いて液体として回収する際に、本発明に係る前記凝縮装置洗浄方法を用いて前記凝縮装置の洗浄を行いながら、フイルムの製膜を行う。また、前記液体を前記ドープの原料として、再利用することが好ましい。さらに、前記ポリマーがセルロースアシレートであることが好ましく、より好ましくはセルロースアセテートであり、最も好ましくはセルローストリアセテートを用いることである。
【００１３】
【発明の実施の形態】
［ポリマー］
本発明に用いられるポリマーは特に限定されない。しかしながら、セルロースアシレートを用いることが好ましく、特に、セルロースアセテートを使用することが好ましい。さらに、このセルロースアセテートの中では、その平均酢化度が５７．５％ないし６２．５％のセルローストリアセテート（ＴＡＣ）を使用することが最も好ましい。酢化度とは、セルロース単位重量当りの結合酢酸量を意味する。酢化度は、ＡＳＴＭ：Ｄ−８１７−９１（セルロースアセテート等の試験方法）におけるアセチル化度の測定および計算に従う。本発明では、セルロースアシレート粒子を使用し、使用する粒子の９０重量％以上が０．１ないし４ｍｍの粒子径、好ましくは１ないし４ｍｍを有する。また、好ましくは９５重量％以上、より好ましくは９７重量％以上、さらに好ましくは９８重量％以上、最も好ましくは９９重量％以上の粒子が０．１ないし４ｍｍの粒子径を有する。さらに、使用する粒子の５０重量％以上が２ないし３ｍｍの粒子径を有することが好ましい。より好ましくは７０重量％以上、さらに好ましくは８０重量％以上、最も好ましくは９０重量％以上の粒子が２ないし３ｍｍの粒子径を有する。また、セルロースアシレートの粒子形状は、なるべく球に近い形状を有することが好ましい。
【００１４】
［溶媒］
本発明に用いられる溶媒としては、ハロゲン化炭化水素、エステル類、ケトン類、エーテル類、アルコール類などがあるが、特に限定されない。溶媒は、市販品の純度であれば、特に制限される要因はない。溶媒は、単独（１００重量％）で使用しても良い。または、炭素数１ないし６のアルコール類、ケトン類、エステル類、エーテル類を混合して使用するものでもよい。使用できる溶媒の例には、ハロゲン化炭化水素（例えば、ジクロロメタンなど）、エステル類（例えば、酢酸メチル、メチルホルメート、エチルアセテート、アミルアセテート、ブチルアセテートなど）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなど）、エーテル類（例えば、ジオキサン、ジオキソラン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル，メチル−ｔ−ブチルエーテルなど）、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノールなど）などが挙げられる。なお、本発明においてジクロロメタンまたは酢酸メチルを主溶媒とした混合溶媒を用いることが、ドープの調製を容易にすると共に溶媒を回収してドープ調製溶媒として再利用が容易に行えるために好ましい。
【００１５】
［添加剤］
本発明で用いられる添加剤としては、可塑剤、紫外線吸収剤などがある。本発明に用いられる添加剤は、沸点が１２０℃以上のものを用いることが好ましい。可塑剤としては、リン酸エステル系（例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェートなど）、フタル酸エステル系（例えば、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレートなど）、グリコール酸エステル系（例えば、トリアセチン、トリブチリン、ブチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレートなど）及びその他の可塑剤を用いることができる。なお、本発明に用いられる添加剤のうちの少なくとも１つにトリフェニルホスフェートを用いることが好ましい。
【００１６】
ドープには、紫外線吸収剤を添加することもできる。例えば、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物及びその他の紫外線吸収剤を用いることができる。特に好ましい紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系化合物やベンゾフェノン系化合物である。
【００１７】
さらにドープには、必要に応じて種々の添加剤、例えば、離型剤、剥離促進剤、フッ素系界面活性剤などをドープの調製前から調製後のいずれかの段階で添加してもよい。
【００１８】
［溶液製膜方法］
図１に示すフイルム製膜設備１０は、ドープ用タンク１１，ポンプ１２，濾過装置１３，バンドゾーン１４，乾燥ゾーン１５，巻取機１６などから構成されている。ドープ用タンク１１には、前述した方法で調製されたドープ１７が仕込まれている。ドープ用タンク１１には、モータ（図示しない）で回転する撹拌翼１８が取り付けられ、ドープ１７を均一にしている。ドープ１７は、前述したＴＡＣ粒子と溶媒とを混合し、ＴＡＣ粒子を溶媒により膨潤させ作成する。また、ドープには、可塑剤及び紫外線吸収剤などの添加剤が仕込まれていても良い。なお、添加剤は前述したドープ調製の際に添加されても良いし、ドープ用タンク１１内で添加、混合されても良い。なお、本発明において、ドープを調製する原料には、市販品の原料にフイルム製膜設備１０から回収された原料を混合して使用することができる。原料の回収については、後述する。
【００１９】
バンドゾーン１４には、回転ローラ２０、２１に掛け渡された流延バンド２２が設けられており、この流延バンド２２は、図示しない駆動装置により回転ローラ２０，２１が回転することにより無端走行している。流延バンド２２上には、流延ダイ２３が設けられている。ドープ１７は、ドープ用タンク１１からポンプ１２により送液され、濾過装置１３で不純物が除去された後に流延ダイ２３に送られる。流延ダイ２３からドープ１７を流延バンド２２上に流延する。なお、このときの流延幅は２０００ｍｍ以上とすることが好ましく、１４００ｍｍ以上の流延にも本発明は好ましく適用可能である。ドープ１７は流延バンド２２上で流延膜２４を形成し、搬送されながら徐々に乾燥し、剥取ローラ２５によって支持されながら流延バンド２２から剥ぎ取られフイルム２６が形成される。さらに、フイルム２６は、テンタ乾燥機２７により所定の幅に引き伸ばされ、搬送されながら乾燥する。
【００２０】
バンドゾーン１４で発生したガスは、ドープ１７を流延した直後の乾燥初期段階であるため、溶媒と添加剤とが多量に揮発（以下、気化成分と称する）して含まれている。気化成分を含んだガス（以下、給気ガスと称する）は、第１ガス処理ライン４０に備えられた熱交換器４１により温度が下げられて、気化成分は凝縮回収装置（以下、凝縮装置と称する）４２により凝縮液化して凝縮液４３となる。凝縮装置４２の洗浄方法については、後に図２を用いて詳細に説明する。凝縮液４３は、溶媒処理装置４４により精製溶媒４５と廃液４６とに分離されることが好ましい。
【００２１】
気化成分が除去されたガス（以下、乾燥ガスと称する）は、送風機４７により熱交換器４１で前記給気ガスと熱交換が行われ温度を上昇させる。さらに、バンドゾーン１４内を乾燥させるために加熱機４８により温度を上昇させることが好ましい。なお、本発明において、熱交換器４１，加熱機４８によるに乾燥ガスの温度調整はいずれか１つを用いても良いし、両方用いても良いし、凝縮装置４２から送り出された乾燥ガスがバンドゾーン１４内で乾燥用のガスとして好ましいものであれば、それら加熱工程を省略することもできる。
【００２２】
テンタ乾燥機２７から乾燥ゾーン１５に送られたフイルム２６は、複数のローラ２８に巻き掛けられ搬送されながら乾燥する。乾燥後のフイルム２６は、巻取機１６に巻き取られる。乾燥ゾーン１５内の温度は、５０℃〜１５０℃の範囲に制御されていることが、フイルムの均一な乾燥のために好ましいがこの範囲に限定されるものではない。なお、乾燥ゾーン１５の後に冷却ゾーン（図示しない）を設け、フイルム２６を巻き取る前に室温程度まで冷却する方法も本発明に適用することができる。また、巻き取りの前に、フイルム表面の除電を行ったり、耳切が行われたり、ナーリングが付与されても良い。
【００２３】
乾燥ゾーン１５中のガスは、第２ガス処理ライン７０により吸着成分と溶媒成分７１とガス成分とに分けられる。吸着成分は、第２ガス処理ライン７０に備えられている吸着装置（図示しない）により吸着回収される。また、溶媒成分７１は回収され溶媒処理装置７２により精製溶媒７３と廃液７４とに分離される。精製溶媒７３は、前述した精製溶媒４５と共に溶媒成分調整装置７５に送液されて、ドープ調製溶媒として再利用することがコストの点から有利である。また、ガス成分は第２ガス処理ライン７０により乾燥ゾーン１５を加熱乾燥する温度に調整された後に、再度乾燥風として送られる。なお、本発明において乾燥ゾーン１５中の雰囲気ガスの処理方法は前述したものに限定されず、公知のいずれの方法を用いても良い。
【００２４】
図１では、１つの流延ダイ２３を用いた単層流延法について説明したが、本発明はそれ以外の流延法にも適用可能である。例えば、マルチマニホールドを有している流延ダイを用いたり、流延ダイの上流側にフィードブロックを取り付けたりした同時重層法が挙げられる。または、流延バンド２２上に多数の流延ダイを設置して逐次的に重層流延を行う逐次重層法も挙げられる。または、同時重層法と逐次重層法を組み合わせて行う重層流延法にも適用することができる。
【００２５】
［凝縮回収装置の洗浄方法］
凝縮装置４２の洗浄方法を図２を用いて説明する。凝縮装置４２にはバンドゾーン１４内の雰囲気ガスが給気ガス５０として送り込まれる（図１参照）。凝縮装置４２には、給気ガス５０中の気化成分を凝縮液化させる凝縮管５１が設けられている。なお、凝縮管５１は、凝縮面５１ａの面積が大きくなる形態であることが、効率良く気化成分を凝縮できるために好ましい。なお、本発明において給気ガス５０の温度は４０℃〜１５０℃の範囲であることが好ましいが、その範囲に限定されるものではない。
【００２６】
凝縮面５１ａを冷却するため、凝縮管５１内には冷媒５２が通液している。なお、冷媒５２には井水，市水，ブラインなどが用いられる。冷媒５２は、凝縮管５１内に通液して凝縮面５１ａを冷却した後に冷却装置５３に送られる。冷却装置５３で、再度、冷媒５２の温度を低下させて、ポンプ５４により再度凝縮管５１内に送液される。また、凝縮面５１ａの温度は、５℃〜５０℃の範囲であることが好ましいが、その範囲に限定されるものではない。
【００２７】
給気ガス５０中の気化成分は、凝縮面５１ａにより凝縮液化（以下、凝縮液体と称する）４３ａする。凝縮液体４３ａは、凝縮面５１ａ上を重力によって流れ落ちる。また、凝縮装置４２の底面４２ａは、凝縮液体４３ａの捕集を容易とするために、凝縮装置４２の中心に向かって傾斜していることが好ましい。凝縮液体４３ａは、底面４２ａに沿って流れてリザーブタンク５５に凝縮液４３として溜まる。気化成分が凝縮除去された給気ガス５０は、乾燥ガス５６として送風機４７に送られる（図１参照）。
【００２８】
バンドゾーン１４では多量の溶媒を含む流延膜２４を乾燥させるため、給気ガス５０中の気化成分には、添加剤も含まれている。その添加剤５０ａが凝縮面５１ａ上で冷却されると凝縮面５１ａに付着する場合がある。添加剤５０ａは、凝縮面５１ａ上へ付着すると、流れ落ち難いため、付着が進行すると気化成分の凝縮液化の効率が悪くなると共に凝縮装置４２のガス流路４２ｂの閉塞を招く場合が生ずる。
【００２９】
そこで、凝縮装置４２には、入口側に給気ガス測定計（以下、ガス測定計と称する）５７、出口側に圧力計５８を取り付け、ガス流路４２ｂの閉塞度をモニタリングすることが好ましい。ガス測定計５７では、給気ガス５０の吸入ガス風量と入口圧力とが測定され、圧力計５８では、出口圧力が測定される。それら各数値は制御装置５９に送信される。なお、図２では、給気ガス５０の吸入ガス風量と入口圧力とを同時に測定できるガス測定計５７を用いたが、吸入ガス風量と入口圧力とを別の測定計で測定することも可能である。
【００３０】
制御装置５９は、給気ガス５０の吸入ガス風量と出入口の圧力差とからガス流路４２ｂの閉塞度を算出する。ガス流路４２ｂの１０％以上が閉塞したと判断した場合には、溶媒処理装置４４と接続している側のバルブ６０を閉止して、リザーブタンク５５とポンプ６１との間に取り付けられているバルブ６２を開く。凝縮液４３は、ポンプ６１により好ましい圧力として洗浄装置６３に送液される。洗浄装置６３には、多数のノズル６４が設けられており、それらノズル６４から凝縮液４３が凝縮面５１ａ上に吹き付けられて、凝縮面５１ａに付着している添加剤５０ａを洗浄する。添加剤５０ａの洗浄を効率良く行うために、凝縮液４３を高圧で吹き付けることが好ましい。洗浄後の凝縮液４３は、底面４２ａからリザーブタンク５５に再度戻される。
【００３１】
以上説明したように、本発明の凝縮装置の洗浄方法を行うと、フイルム製膜設備１０（図１参照）に特別な洗浄ラインを取り付けることなく、凝縮装置４２の洗浄が可能となる。また、洗浄液には、凝縮液４３を用いて回収するため、その凝縮液４３は、ドープ調製用の原料として再利用することができ、コストの点から極めて有利な方法である。なお、本発明において、凝縮装置４２の形態は、図２に示したものに限定されるものではない。また、凝縮液４３を精製する装置（図示しない）を凝縮装置４２に取り付けることで、凝縮液４３中の添加剤成分を除去した凝縮溶媒で、ガス流路４２ｂの洗浄を行うと洗浄効率を上昇させることができる。
【００３２】
また、本発明に係る凝縮装置４２の洗浄方法は、フイルム製膜設備１０を停止した後に洗浄する際にも有効である。すなわち、前述したように、凝縮装置４２にはリザーブタンク５５が備えられている。そのリザーブタンク５５には、フイルム製膜設備１０を稼動している際に、凝縮液４３が溜められる。バルブ６２を開け凝縮液４３をポンプ６１により洗浄装置６３へ送液し、ノズル６４から凝縮面に５１ａに吹き付け洗浄する。これにより、洗浄装置４２外から洗浄液を供給することなく、凝縮面５１ａなど凝縮装置４２の内部の洗浄が可能となる。
【００３３】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されるものではない。
【００３４】
実施例で用いたドープ１７は、下記の組成比で公開技術公報２００１−１７４５号の２４頁〜２６頁に記載の高温溶解法を用いて行った。３ＭＰａの圧力下で１４０℃，１０分間加熱処理を行いドープ１７を得た。
セルローストリアセテート（パルプ原料）
（酢化度６０．９％，重合度３０５） １３重量部
セルローストリアセテート（リンター原料）
（酢化度６１．０％，重合度３２０） ３重量部
トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ） ２重量部
ビフェニルジフェニルフォスフェート（ＢＤＰ） １重量部
ベンゾトリアゾール系ＵＶ吸収剤 ０．２重量部
酸化ケイ素マット剤（１次粒子径２０ｎｍ） ０．１重量部
塩化メチレン（ジクロロメタン） ６７重量部
メタノール ９重量部
ｎ−ブタノール １重量部
【００３５】
フイルム製膜は、図１に示したフイルム製膜設備１０を用いた。３６℃のドープ１７を流延速度３５ｍ／ｍｉｎで流延ダイ２３から流延バンド２２上に乾燥後のフイルム膜厚が８０μｍとなるように流延した。流延バンド２２から剥取ローラ２５で支持しながらフイルム２６を剥ぎ取り、テンタ乾燥機２７で１１０℃，１分間乾燥させた。この際に、バンドゾーン１４内の温度は、６０℃〜１４０℃の範囲に制御した。バンドゾーン１４内の雰囲気ガスを７００ｍ３ ／ｍｉｎの風量、１１０℃の給気ガス５０として凝縮装置４２に送風した。また、冷媒５２には、７℃の冷水を用いて、１７Ｌ／ｍｉｎで送液した。凝縮装置４２の制御装置５９に設けられたモニタ（図示しない）を作業者が確認したところ、６日毎に４０Ｌ／ｍｉｎの液量が２分間、凝縮面５１ａに吹き付けられていた。
【００３６】
そして、フイルム２６をローラ２８で搬送される乾燥ゾーン１５に送り込み、さらに乾燥させた。乾燥ゾーン１５の温度は、５０℃〜１５０℃の範囲になるように第２ガス処理ライン７０を用いて制御した。得られたフイルム２６を巻取機１６で巻き取った。以上の工程で行われる溶液製膜方法により、３０日間連続してフイルム２６を製膜した。５日後，１５日後，２５日後の３種類のフイルムをサンプリングして厚み方向のレターデーション（Ｒｔｈ）を公知の方法により測定したところ、６３２．８ｎｍにおいて、それぞれ３４．２ｎｍ，３４．４ｎｍ，３４．３ｎｍであり、凝縮装置４２を気化成分で洗浄し、その洗浄液をドープ調製用の原料として用いてもフイルムの光学特性に影響を及ぼすことが無いことが分かった。
【００３７】
【発明の効果】
以上のように、本発明の凝縮装置洗浄方法によれば、添加剤と溶媒とを含んだガスを凝縮面で凝縮して、前記添加剤と前記溶媒とを液体として回収する凝縮装置の洗浄方法において、前記液体を前記凝縮面に吹き付けて、前記凝縮面に付着した前記添加剤を洗浄するので、洗浄用ラインを用いることなく、凝縮装置の洗浄が可能となる。また、前記液体を濃度調整後に再利用することもできる。
【００３８】
本発明の凝縮装置洗浄方法によれば、添加剤と溶媒とを含んだガスを凝縮面で凝縮して、前記添加剤と前記溶媒とを液体として回収する回収容器を備えた凝縮装置の洗浄方法において、前記回収を終了した後に、前記回収容器内の液体を前記凝縮面に吹き付けて、前記凝縮面に付着した前記添加剤を洗浄するから、前記凝縮装置外からの溶媒の供給が必要無く、また、装置外に溶媒を放出することが抑制されるため、環境保全に優れた洗浄方法である。
【００３９】
本発明の凝縮装置洗浄方法によれば、添加剤と溶媒とを含んだガスを凝縮面で凝縮して、前記添加剤と前記溶媒とを液体として回収する凝縮装置の洗浄方法において、前記凝縮装置に吸入するガス風量を測定する風量測定手段と、前記凝縮装置に吸入する吸入ガス圧力を測定する第１圧力測定手段と、前記凝縮装置から排出される排出ガス圧力を測定する第２圧力測定手段と、前記液体を前記凝縮面に吹き付ける吹付手段と、前記吸入ガス風量値と前記吸入ガス圧力値と前記排出ガス圧力値とから前記液体の吹付量を演算し、前記吹付手段を制御する制御手段とを用いて、前記吸入ガス圧力値と前記排出ガス圧力値との差圧と、前記吸入ガス風量値とが基準値に達すると、前記制御手段が前記吹付手段を制御して、前記液体を前記吹付手段から前記凝縮面に拭き付けて、前記凝縮面に付着した前記添加剤を洗浄するから、洗浄用ラインを用いることなく、前記凝縮装置の洗浄が可能となり、凝縮装置を連続自動運転することも可能となる。また、前記液体を濃度調整後に再利用することもできる。
【００４０】
本発明の溶液製膜方法は、ポリマーと添加剤とを溶媒に溶解したドープを流延して、フイルムを製膜する溶液製膜方法において、前記添加剤と前記溶媒とを含むガスを、前記凝縮装置を用いて液体として回収する際に、本発明に係る凝縮装置洗浄方法を用いて前記凝縮装置の洗浄を行うから、洗浄用ラインを用いることなく、前記凝縮装置の洗浄が可能となる。また、前記液体をドープ調製用の原料として、そのまま用いることができるので、コストの点からも有利である。特に、前記ポリマーにセルローストリアセテートを用い、前記溶媒にジクロロメタンとアルコールとの混合溶媒を用い、前記添加剤にＴＰＰを用いた場合に、ＴＡＣフイルムの連続自動製膜が可能となり、廃棄物質を最小限にすることが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の溶液製膜方法に用いられるフイルム製膜設備の概略図である。
【図２】本発明の凝縮装置洗浄方法に用いられる凝縮装置の概略図である。
【符号の説明】
１０ フイルム製膜設備
１４ バンドゾーン
１７ ドープ
２６ フイルム
４０ 第１ガス処理ライン
４２ 凝縮装置
４２ｂ ガス流路
４３ 凝縮液
４３ａ 凝縮液体
５０ 給気ガス
５０ａ 添加剤
５１ 凝縮管
５１ａ 凝縮面
５２ 冷媒
５５ リザーブタンク
５６ 乾燥ガス
５７ ガス測定計
５８ 圧力計
５９ 制御装置
６３ 洗浄装置
【発明の属する技術分野】
本発明は、凝縮装置洗浄方法及びその方法を用いた溶液製膜方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
セルロースアシレート、特に５７．５％〜６２．５％の平均酢化度を有するセルローストリアセテート（以下、ＴＡＣと称する）から形成されたフイルム（ＴＡＣフイルム）は、その強靭性と難燃性とから写真感光材料の支持体（ベースフイルム）等として利用されている。また、ＴＡＣフイルムは、光学的等方性に優れていることから、近年市場の拡大している液晶表示装置の偏光板の保護フイルムやカラーフィルターの用途に適している。
【０００３】
ＴＡＣフイルムは、一般的に溶液製膜方法により製造されている。溶液製膜方法は、メルトキャスト法などの他の製造方法と比較して、光学的性質や物性が優れたフイルムを製造することができる。溶液製膜方法は、ポリマーを溶媒（主に有機溶媒）に溶解したドープを調製した後に、流延バンドや流延ドラムなどに流延して製膜するものである。なお、乾燥工程中でドープから揮発した溶媒は、一般的には吸着設備，凝縮設備で環境保全あるいは経済性の観点から回収されている。特に、流延直後で乾燥する工程では、その工程で用いられる設備から排気されたガスには、気化した有機溶媒が多量に含まれている。（以下、本発明において、このガスを高濃度ガスと称する。）高濃度ガスから添加剤及び有機溶媒を凝縮回収し、その他のガスは、乾燥給気として再利用していた。しかしながら、添加剤が、冷却ユニット内に付着して流路閉塞を起こす問題が生じていた。従来は、その度にフイルム製膜設備を停止して洗浄している。または、溶媒回収のための冷却ユニット（以下、溶媒回収用冷却ユニットと称す）に複数台の冷却装置を備えて、切り替えてから付着物質を有機溶媒によって洗浄したり、ブラシなどで物理的に除去するなどの方法により連続製膜を行っている。さらに、連続製膜中に添加剤を除去する方法としては、バグフィルタ方式が知られている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００４】
【特許文献１】
特開平６−２５４３４１号公報 （第３−５頁、第１図）
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、バグフィルタは、添加剤を吸着するといずれ閉塞してしまうため連続的に運転するためには、少なくとも２基の吸着装置が必要となるため、その方式は非常に複雑であり、装置のサイズが大きくなるために高コスト化を招いていた。また、バグフィルタ方式では、フィルタを再生するために吸着回収された添加剤などを燃焼処理する必要があるため、環境に悪影響を及ぼす場合もあった。また、溶媒回収用冷却ユニットに複数台冷却装置を設けるとその冷却ユニットのサイズが大きくなるために高コスト化を招いていた。また、溶媒による洗浄やブラシによる除去も、作業者に環境面での悪影響が無視できない問題をかかえていた。
【０００６】
本発明の目的は、ガス中に含有している添加剤，溶媒を連続的にクローズド系で回収し、環境に影響を及ぼさない凝縮装置洗浄方法を提供することである。
【０００７】
また、本発明の他の目的は、ドープから揮発した添加剤，溶媒を含むガスから前記添加剤，溶媒を連続的にクローズド系で回収し、環境に影響を及ぼさず、また回収した添加剤，溶媒を前記ドープ調製用原料として再利用できる溶液製膜方法を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明の凝縮装置洗浄方法は、添加剤と溶媒とを含んだガスを凝縮面で凝縮して、前記添加剤と前記溶媒とを液体として回収する凝縮装置の洗浄方法において、前記液体を前記凝縮面に吹き付けて、前記凝縮面に付着した前記添加剤を洗浄する。なお、本発明において液体とは、前記溶媒のみ、前記溶媒が前記添加剤を含むもの、前記溶媒に前記添加剤が溶解したもの、前記添加剤のみ、のいずれの液状物質をも意味している。
【０００９】
本発明の凝縮装置洗浄方法は、添加剤と溶媒とを含んだガスを凝縮面で凝縮して、前記添加剤と前記溶媒とを液体として回収する回収容器を備えた凝縮装置の洗浄方法において、前記回収を終了した後に、前記回収容器内の液体を前記凝縮面に吹き付けて、前記凝縮面に付着した前記添加剤を洗浄する。
【００１０】
本発明の凝縮装置洗浄方法は、添加剤と溶媒とを含んだガスを凝縮面で凝縮して、前記添加剤と前記溶媒とを液体として回収する凝縮装置の洗浄方法において、前記凝縮装置に吸入するガス風量を測定する風量測定手段と、前記凝縮装置に吸入する吸入ガス圧力を測定する第１圧力測定手段と、前記凝縮装置から排出される排出ガス圧力を測定する第２圧力測定手段と、前記液体を前記凝縮面に吹き付ける吹付手段と、前記吸入ガス風量値と前記吸入ガス圧力値と前記排出ガス圧力値とから前記液体の吹付量を演算し、前記吹付手段を制御する制御手段とを用いて、前記吸入ガス圧力値と前記排出ガス圧力値との差圧と、前記吸入ガス風量値とが基準値に達すると、前記制御手段が前記吹付手段を制御して、前記液体を前記吹付手段から前記凝縮面に拭き付けて、前記凝縮面に付着した前記添加剤を洗浄する。
【００１１】
前記溶媒にジクロロメタンを含むものを用いることが好ましい。また、前記溶媒にアルコールをさらに含む混合溶媒を用いることがより好ましい。さらに、前記溶媒に酢酸メチルを含むものを用いるも可能である。前記添加剤に、少なくともトリフェニルホスフェートが含まれていることが好ましい。
【００１２】
本発明の溶液製膜方法は、ポリマーと添加剤とを溶媒に溶解したドープを流延して、フイルムを製膜する溶液製膜方法において、前記添加剤と前記溶媒とを含むガスを、前記凝縮装置を用いて液体として回収する際に、本発明に係る前記凝縮装置洗浄方法を用いて前記凝縮装置の洗浄を行いながら、フイルムの製膜を行う。また、前記液体を前記ドープの原料として、再利用することが好ましい。さらに、前記ポリマーがセルロースアシレートであることが好ましく、より好ましくはセルロースアセテートであり、最も好ましくはセルローストリアセテートを用いることである。
【００１３】
【発明の実施の形態】
［ポリマー］
本発明に用いられるポリマーは特に限定されない。しかしながら、セルロースアシレートを用いることが好ましく、特に、セルロースアセテートを使用することが好ましい。さらに、このセルロースアセテートの中では、その平均酢化度が５７．５％ないし６２．５％のセルローストリアセテート（ＴＡＣ）を使用することが最も好ましい。酢化度とは、セルロース単位重量当りの結合酢酸量を意味する。酢化度は、ＡＳＴＭ：Ｄ−８１７−９１（セルロースアセテート等の試験方法）におけるアセチル化度の測定および計算に従う。本発明では、セルロースアシレート粒子を使用し、使用する粒子の９０重量％以上が０．１ないし４ｍｍの粒子径、好ましくは１ないし４ｍｍを有する。また、好ましくは９５重量％以上、より好ましくは９７重量％以上、さらに好ましくは９８重量％以上、最も好ましくは９９重量％以上の粒子が０．１ないし４ｍｍの粒子径を有する。さらに、使用する粒子の５０重量％以上が２ないし３ｍｍの粒子径を有することが好ましい。より好ましくは７０重量％以上、さらに好ましくは８０重量％以上、最も好ましくは９０重量％以上の粒子が２ないし３ｍｍの粒子径を有する。また、セルロースアシレートの粒子形状は、なるべく球に近い形状を有することが好ましい。
【００１４】
［溶媒］
本発明に用いられる溶媒としては、ハロゲン化炭化水素、エステル類、ケトン類、エーテル類、アルコール類などがあるが、特に限定されない。溶媒は、市販品の純度であれば、特に制限される要因はない。溶媒は、単独（１００重量％）で使用しても良い。または、炭素数１ないし６のアルコール類、ケトン類、エステル類、エーテル類を混合して使用するものでもよい。使用できる溶媒の例には、ハロゲン化炭化水素（例えば、ジクロロメタンなど）、エステル類（例えば、酢酸メチル、メチルホルメート、エチルアセテート、アミルアセテート、ブチルアセテートなど）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなど）、エーテル類（例えば、ジオキサン、ジオキソラン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル，メチル−ｔ−ブチルエーテルなど）、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノールなど）などが挙げられる。なお、本発明においてジクロロメタンまたは酢酸メチルを主溶媒とした混合溶媒を用いることが、ドープの調製を容易にすると共に溶媒を回収してドープ調製溶媒として再利用が容易に行えるために好ましい。
【００１５】
［添加剤］
本発明で用いられる添加剤としては、可塑剤、紫外線吸収剤などがある。本発明に用いられる添加剤は、沸点が１２０℃以上のものを用いることが好ましい。可塑剤としては、リン酸エステル系（例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェートなど）、フタル酸エステル系（例えば、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレートなど）、グリコール酸エステル系（例えば、トリアセチン、トリブチリン、ブチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレートなど）及びその他の可塑剤を用いることができる。なお、本発明に用いられる添加剤のうちの少なくとも１つにトリフェニルホスフェートを用いることが好ましい。
【００１６】
ドープには、紫外線吸収剤を添加することもできる。例えば、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物及びその他の紫外線吸収剤を用いることができる。特に好ましい紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系化合物やベンゾフェノン系化合物である。
【００１７】
さらにドープには、必要に応じて種々の添加剤、例えば、離型剤、剥離促進剤、フッ素系界面活性剤などをドープの調製前から調製後のいずれかの段階で添加してもよい。
【００１８】
［溶液製膜方法］
図１に示すフイルム製膜設備１０は、ドープ用タンク１１，ポンプ１２，濾過装置１３，バンドゾーン１４，乾燥ゾーン１５，巻取機１６などから構成されている。ドープ用タンク１１には、前述した方法で調製されたドープ１７が仕込まれている。ドープ用タンク１１には、モータ（図示しない）で回転する撹拌翼１８が取り付けられ、ドープ１７を均一にしている。ドープ１７は、前述したＴＡＣ粒子と溶媒とを混合し、ＴＡＣ粒子を溶媒により膨潤させ作成する。また、ドープには、可塑剤及び紫外線吸収剤などの添加剤が仕込まれていても良い。なお、添加剤は前述したドープ調製の際に添加されても良いし、ドープ用タンク１１内で添加、混合されても良い。なお、本発明において、ドープを調製する原料には、市販品の原料にフイルム製膜設備１０から回収された原料を混合して使用することができる。原料の回収については、後述する。
【００１９】
バンドゾーン１４には、回転ローラ２０、２１に掛け渡された流延バンド２２が設けられており、この流延バンド２２は、図示しない駆動装置により回転ローラ２０，２１が回転することにより無端走行している。流延バンド２２上には、流延ダイ２３が設けられている。ドープ１７は、ドープ用タンク１１からポンプ１２により送液され、濾過装置１３で不純物が除去された後に流延ダイ２３に送られる。流延ダイ２３からドープ１７を流延バンド２２上に流延する。なお、このときの流延幅は２０００ｍｍ以上とすることが好ましく、１４００ｍｍ以上の流延にも本発明は好ましく適用可能である。ドープ１７は流延バンド２２上で流延膜２４を形成し、搬送されながら徐々に乾燥し、剥取ローラ２５によって支持されながら流延バンド２２から剥ぎ取られフイルム２６が形成される。さらに、フイルム２６は、テンタ乾燥機２７により所定の幅に引き伸ばされ、搬送されながら乾燥する。
【００２０】
バンドゾーン１４で発生したガスは、ドープ１７を流延した直後の乾燥初期段階であるため、溶媒と添加剤とが多量に揮発（以下、気化成分と称する）して含まれている。気化成分を含んだガス（以下、給気ガスと称する）は、第１ガス処理ライン４０に備えられた熱交換器４１により温度が下げられて、気化成分は凝縮回収装置（以下、凝縮装置と称する）４２により凝縮液化して凝縮液４３となる。凝縮装置４２の洗浄方法については、後に図２を用いて詳細に説明する。凝縮液４３は、溶媒処理装置４４により精製溶媒４５と廃液４６とに分離されることが好ましい。
【００２１】
気化成分が除去されたガス（以下、乾燥ガスと称する）は、送風機４７により熱交換器４１で前記給気ガスと熱交換が行われ温度を上昇させる。さらに、バンドゾーン１４内を乾燥させるために加熱機４８により温度を上昇させることが好ましい。なお、本発明において、熱交換器４１，加熱機４８によるに乾燥ガスの温度調整はいずれか１つを用いても良いし、両方用いても良いし、凝縮装置４２から送り出された乾燥ガスがバンドゾーン１４内で乾燥用のガスとして好ましいものであれば、それら加熱工程を省略することもできる。
【００２２】
テンタ乾燥機２７から乾燥ゾーン１５に送られたフイルム２６は、複数のローラ２８に巻き掛けられ搬送されながら乾燥する。乾燥後のフイルム２６は、巻取機１６に巻き取られる。乾燥ゾーン１５内の温度は、５０℃〜１５０℃の範囲に制御されていることが、フイルムの均一な乾燥のために好ましいがこの範囲に限定されるものではない。なお、乾燥ゾーン１５の後に冷却ゾーン（図示しない）を設け、フイルム２６を巻き取る前に室温程度まで冷却する方法も本発明に適用することができる。また、巻き取りの前に、フイルム表面の除電を行ったり、耳切が行われたり、ナーリングが付与されても良い。
【００２３】
乾燥ゾーン１５中のガスは、第２ガス処理ライン７０により吸着成分と溶媒成分７１とガス成分とに分けられる。吸着成分は、第２ガス処理ライン７０に備えられている吸着装置（図示しない）により吸着回収される。また、溶媒成分７１は回収され溶媒処理装置７２により精製溶媒７３と廃液７４とに分離される。精製溶媒７３は、前述した精製溶媒４５と共に溶媒成分調整装置７５に送液されて、ドープ調製溶媒として再利用することがコストの点から有利である。また、ガス成分は第２ガス処理ライン７０により乾燥ゾーン１５を加熱乾燥する温度に調整された後に、再度乾燥風として送られる。なお、本発明において乾燥ゾーン１５中の雰囲気ガスの処理方法は前述したものに限定されず、公知のいずれの方法を用いても良い。
【００２４】
図１では、１つの流延ダイ２３を用いた単層流延法について説明したが、本発明はそれ以外の流延法にも適用可能である。例えば、マルチマニホールドを有している流延ダイを用いたり、流延ダイの上流側にフィードブロックを取り付けたりした同時重層法が挙げられる。または、流延バンド２２上に多数の流延ダイを設置して逐次的に重層流延を行う逐次重層法も挙げられる。または、同時重層法と逐次重層法を組み合わせて行う重層流延法にも適用することができる。
【００２５】
［凝縮回収装置の洗浄方法］
凝縮装置４２の洗浄方法を図２を用いて説明する。凝縮装置４２にはバンドゾーン１４内の雰囲気ガスが給気ガス５０として送り込まれる（図１参照）。凝縮装置４２には、給気ガス５０中の気化成分を凝縮液化させる凝縮管５１が設けられている。なお、凝縮管５１は、凝縮面５１ａの面積が大きくなる形態であることが、効率良く気化成分を凝縮できるために好ましい。なお、本発明において給気ガス５０の温度は４０℃〜１５０℃の範囲であることが好ましいが、その範囲に限定されるものではない。
【００２６】
凝縮面５１ａを冷却するため、凝縮管５１内には冷媒５２が通液している。なお、冷媒５２には井水，市水，ブラインなどが用いられる。冷媒５２は、凝縮管５１内に通液して凝縮面５１ａを冷却した後に冷却装置５３に送られる。冷却装置５３で、再度、冷媒５２の温度を低下させて、ポンプ５４により再度凝縮管５１内に送液される。また、凝縮面５１ａの温度は、５℃〜５０℃の範囲であることが好ましいが、その範囲に限定されるものではない。
【００２７】
給気ガス５０中の気化成分は、凝縮面５１ａにより凝縮液化（以下、凝縮液体と称する）４３ａする。凝縮液体４３ａは、凝縮面５１ａ上を重力によって流れ落ちる。また、凝縮装置４２の底面４２ａは、凝縮液体４３ａの捕集を容易とするために、凝縮装置４２の中心に向かって傾斜していることが好ましい。凝縮液体４３ａは、底面４２ａに沿って流れてリザーブタンク５５に凝縮液４３として溜まる。気化成分が凝縮除去された給気ガス５０は、乾燥ガス５６として送風機４７に送られる（図１参照）。
【００２８】
バンドゾーン１４では多量の溶媒を含む流延膜２４を乾燥させるため、給気ガス５０中の気化成分には、添加剤も含まれている。その添加剤５０ａが凝縮面５１ａ上で冷却されると凝縮面５１ａに付着する場合がある。添加剤５０ａは、凝縮面５１ａ上へ付着すると、流れ落ち難いため、付着が進行すると気化成分の凝縮液化の効率が悪くなると共に凝縮装置４２のガス流路４２ｂの閉塞を招く場合が生ずる。
【００２９】
そこで、凝縮装置４２には、入口側に給気ガス測定計（以下、ガス測定計と称する）５７、出口側に圧力計５８を取り付け、ガス流路４２ｂの閉塞度をモニタリングすることが好ましい。ガス測定計５７では、給気ガス５０の吸入ガス風量と入口圧力とが測定され、圧力計５８では、出口圧力が測定される。それら各数値は制御装置５９に送信される。なお、図２では、給気ガス５０の吸入ガス風量と入口圧力とを同時に測定できるガス測定計５７を用いたが、吸入ガス風量と入口圧力とを別の測定計で測定することも可能である。
【００３０】
制御装置５９は、給気ガス５０の吸入ガス風量と出入口の圧力差とからガス流路４２ｂの閉塞度を算出する。ガス流路４２ｂの１０％以上が閉塞したと判断した場合には、溶媒処理装置４４と接続している側のバルブ６０を閉止して、リザーブタンク５５とポンプ６１との間に取り付けられているバルブ６２を開く。凝縮液４３は、ポンプ６１により好ましい圧力として洗浄装置６３に送液される。洗浄装置６３には、多数のノズル６４が設けられており、それらノズル６４から凝縮液４３が凝縮面５１ａ上に吹き付けられて、凝縮面５１ａに付着している添加剤５０ａを洗浄する。添加剤５０ａの洗浄を効率良く行うために、凝縮液４３を高圧で吹き付けることが好ましい。洗浄後の凝縮液４３は、底面４２ａからリザーブタンク５５に再度戻される。
【００３１】
以上説明したように、本発明の凝縮装置の洗浄方法を行うと、フイルム製膜設備１０（図１参照）に特別な洗浄ラインを取り付けることなく、凝縮装置４２の洗浄が可能となる。また、洗浄液には、凝縮液４３を用いて回収するため、その凝縮液４３は、ドープ調製用の原料として再利用することができ、コストの点から極めて有利な方法である。なお、本発明において、凝縮装置４２の形態は、図２に示したものに限定されるものではない。また、凝縮液４３を精製する装置（図示しない）を凝縮装置４２に取り付けることで、凝縮液４３中の添加剤成分を除去した凝縮溶媒で、ガス流路４２ｂの洗浄を行うと洗浄効率を上昇させることができる。
【００３２】
また、本発明に係る凝縮装置４２の洗浄方法は、フイルム製膜設備１０を停止した後に洗浄する際にも有効である。すなわち、前述したように、凝縮装置４２にはリザーブタンク５５が備えられている。そのリザーブタンク５５には、フイルム製膜設備１０を稼動している際に、凝縮液４３が溜められる。バルブ６２を開け凝縮液４３をポンプ６１により洗浄装置６３へ送液し、ノズル６４から凝縮面に５１ａに吹き付け洗浄する。これにより、洗浄装置４２外から洗浄液を供給することなく、凝縮面５１ａなど凝縮装置４２の内部の洗浄が可能となる。
【００３３】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されるものではない。
【００３４】
実施例で用いたドープ１７は、下記の組成比で公開技術公報２００１−１７４５号の２４頁〜２６頁に記載の高温溶解法を用いて行った。３ＭＰａの圧力下で１４０℃，１０分間加熱処理を行いドープ１７を得た。
セルローストリアセテート（パルプ原料）
（酢化度６０．９％，重合度３０５） １３重量部
セルローストリアセテート（リンター原料）
（酢化度６１．０％，重合度３２０） ３重量部
トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ） ２重量部
ビフェニルジフェニルフォスフェート（ＢＤＰ） １重量部
ベンゾトリアゾール系ＵＶ吸収剤 ０．２重量部
酸化ケイ素マット剤（１次粒子径２０ｎｍ） ０．１重量部
塩化メチレン（ジクロロメタン） ６７重量部
メタノール ９重量部
ｎ−ブタノール １重量部
【００３５】
フイルム製膜は、図１に示したフイルム製膜設備１０を用いた。３６℃のドープ１７を流延速度３５ｍ／ｍｉｎで流延ダイ２３から流延バンド２２上に乾燥後のフイルム膜厚が８０μｍとなるように流延した。流延バンド２２から剥取ローラ２５で支持しながらフイルム２６を剥ぎ取り、テンタ乾燥機２７で１１０℃，１分間乾燥させた。この際に、バンドゾーン１４内の温度は、６０℃〜１４０℃の範囲に制御した。バンドゾーン１４内の雰囲気ガスを７００ｍ３ ／ｍｉｎの風量、１１０℃の給気ガス５０として凝縮装置４２に送風した。また、冷媒５２には、７℃の冷水を用いて、１７Ｌ／ｍｉｎで送液した。凝縮装置４２の制御装置５９に設けられたモニタ（図示しない）を作業者が確認したところ、６日毎に４０Ｌ／ｍｉｎの液量が２分間、凝縮面５１ａに吹き付けられていた。
【００３６】
そして、フイルム２６をローラ２８で搬送される乾燥ゾーン１５に送り込み、さらに乾燥させた。乾燥ゾーン１５の温度は、５０℃〜１５０℃の範囲になるように第２ガス処理ライン７０を用いて制御した。得られたフイルム２６を巻取機１６で巻き取った。以上の工程で行われる溶液製膜方法により、３０日間連続してフイルム２６を製膜した。５日後，１５日後，２５日後の３種類のフイルムをサンプリングして厚み方向のレターデーション（Ｒｔｈ）を公知の方法により測定したところ、６３２．８ｎｍにおいて、それぞれ３４．２ｎｍ，３４．４ｎｍ，３４．３ｎｍであり、凝縮装置４２を気化成分で洗浄し、その洗浄液をドープ調製用の原料として用いてもフイルムの光学特性に影響を及ぼすことが無いことが分かった。
【００３７】
【発明の効果】
以上のように、本発明の凝縮装置洗浄方法によれば、添加剤と溶媒とを含んだガスを凝縮面で凝縮して、前記添加剤と前記溶媒とを液体として回収する凝縮装置の洗浄方法において、前記液体を前記凝縮面に吹き付けて、前記凝縮面に付着した前記添加剤を洗浄するので、洗浄用ラインを用いることなく、凝縮装置の洗浄が可能となる。また、前記液体を濃度調整後に再利用することもできる。
【００３８】
本発明の凝縮装置洗浄方法によれば、添加剤と溶媒とを含んだガスを凝縮面で凝縮して、前記添加剤と前記溶媒とを液体として回収する回収容器を備えた凝縮装置の洗浄方法において、前記回収を終了した後に、前記回収容器内の液体を前記凝縮面に吹き付けて、前記凝縮面に付着した前記添加剤を洗浄するから、前記凝縮装置外からの溶媒の供給が必要無く、また、装置外に溶媒を放出することが抑制されるため、環境保全に優れた洗浄方法である。
【００３９】
本発明の凝縮装置洗浄方法によれば、添加剤と溶媒とを含んだガスを凝縮面で凝縮して、前記添加剤と前記溶媒とを液体として回収する凝縮装置の洗浄方法において、前記凝縮装置に吸入するガス風量を測定する風量測定手段と、前記凝縮装置に吸入する吸入ガス圧力を測定する第１圧力測定手段と、前記凝縮装置から排出される排出ガス圧力を測定する第２圧力測定手段と、前記液体を前記凝縮面に吹き付ける吹付手段と、前記吸入ガス風量値と前記吸入ガス圧力値と前記排出ガス圧力値とから前記液体の吹付量を演算し、前記吹付手段を制御する制御手段とを用いて、前記吸入ガス圧力値と前記排出ガス圧力値との差圧と、前記吸入ガス風量値とが基準値に達すると、前記制御手段が前記吹付手段を制御して、前記液体を前記吹付手段から前記凝縮面に拭き付けて、前記凝縮面に付着した前記添加剤を洗浄するから、洗浄用ラインを用いることなく、前記凝縮装置の洗浄が可能となり、凝縮装置を連続自動運転することも可能となる。また、前記液体を濃度調整後に再利用することもできる。
【００４０】
本発明の溶液製膜方法は、ポリマーと添加剤とを溶媒に溶解したドープを流延して、フイルムを製膜する溶液製膜方法において、前記添加剤と前記溶媒とを含むガスを、前記凝縮装置を用いて液体として回収する際に、本発明に係る凝縮装置洗浄方法を用いて前記凝縮装置の洗浄を行うから、洗浄用ラインを用いることなく、前記凝縮装置の洗浄が可能となる。また、前記液体をドープ調製用の原料として、そのまま用いることができるので、コストの点からも有利である。特に、前記ポリマーにセルローストリアセテートを用い、前記溶媒にジクロロメタンとアルコールとの混合溶媒を用い、前記添加剤にＴＰＰを用いた場合に、ＴＡＣフイルムの連続自動製膜が可能となり、廃棄物質を最小限にすることが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の溶液製膜方法に用いられるフイルム製膜設備の概略図である。
【図２】本発明の凝縮装置洗浄方法に用いられる凝縮装置の概略図である。
【符号の説明】
１０ フイルム製膜設備
１４ バンドゾーン
１７ ドープ
２６ フイルム
４０ 第１ガス処理ライン
４２ 凝縮装置
４２ｂ ガス流路
４３ 凝縮液
４３ａ 凝縮液体
５０ 給気ガス
５０ａ 添加剤
５１ 凝縮管
５１ａ 凝縮面
５２ 冷媒
５５ リザーブタンク
５６ 乾燥ガス
５７ ガス測定計
５８ 圧力計
５９ 制御装置
６３ 洗浄装置
Claims (7)
- 添加剤と溶媒とを含んだガスを凝縮面で凝縮して、前記添加剤と前記溶媒とを液体として回収する凝縮装置の洗浄方法において、
前記液体を前記凝縮面に吹き付けて、
前記凝縮面に付着した前記添加剤を洗浄することを特徴とする凝縮装置洗浄方法。 - 添加剤と溶媒とを含んだガスを凝縮面で凝縮して、前記添加剤と前記溶媒とを液体として回収する回収容器を備えた凝縮装置の洗浄方法において、
前記回収を終了した後に、
前記回収容器内の液体を前記凝縮面に吹き付けて、
前記凝縮面に付着した前記添加剤を洗浄することを特徴とする凝縮装置洗浄方法。 - 添加剤と溶媒とを含んだガスを凝縮面で凝縮して、前記添加剤と溶媒とを液体として回収する凝縮装置の洗浄方法において、
前記凝縮装置に吸入するガス風量を測定する風量測定手段と、
前記凝縮装置に吸入する吸入ガス圧力を測定する第１圧力測定手段と、
前記凝縮装置から排出される排出ガス圧力を測定する第２圧力測定手段と、
前記液体を前記凝縮面に吹き付ける吹付手段と、
前記吸入ガス風量値と前記吸入ガス圧力値と前記排出ガス圧力値とから前記液体の吹付量を演算し、前記吹付手段を制御する制御手段とを用いて、
前記吸入ガス圧力値と前記排出ガス圧力値との差圧と、前記吸入ガス風量値とが基準値に達すると、
前記制御手段が前記吹付手段を制御して、前記液体を前記吹付手段から前記凝縮面に拭き付けて、前記凝縮面に付着した前記添加剤を洗浄することを特徴とする凝縮装置洗浄方法。 - 前記添加剤に、少なくともトリフェニルホスフェートが含まれていることを特徴とする請求項１ないし３いずれか１つ記載の凝縮装置洗浄方法。
- ポリマーと添加剤とを溶媒に溶解したドープを流延して、フイルムを製膜する溶液製膜方法において、
前記添加剤と前記溶媒とを含むガスを、前記凝縮装置を用いて液体として回収する際に、
請求項１ないし４いずれか１つ記載の凝縮装置洗浄方法を用いることを特徴とする溶液製膜方法。 - 前記液体を前記ドープの原料として、再利用することを特徴とする請求項５記載の溶液製膜方法。
- 前記ポリマーがセルロースアシレートであることを特徴とする請求項５または６記載の溶液製膜方法。
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