JP2004526848A - ポリエチレンテレフタレートと少なくとも１種のジヒドロキシジアリールシクロヘキサン系ポリカーボネートを含有する衝撃変性された組成物 - Google Patents
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Abstract
本発明は、ポリエチレンテレフタレートおよびジヒドロキシジアリールシクロヘキサンをベースとスルポリカーボネート少なくとも１種、および充填剤および／または強化剤を含有する衝撃耐性変性された組成物に関する。
Description
【０００１】
本発明は、フィラーおよび／または強化剤を含有し、かつモノマーとして、少なくとも１種のジヒドロキシジアリールシクロヘキサンをベースとするポリカーボネート成分を少なくとも１種含有する、衝撃変性されたポリエチレンテレフタレート／ポリカーボネートブレンドに関する。本発明は、さらに、半完成品および成形品の製造における前記熱可塑性成形用組成物の使用、および前記熱可塑性成形用組成物から得られる半完成品および成形品にも関する。
【０００２】
自動車ボディのプラスチック付属部品に課される要件は、衝撃下および延伸負荷の下での、特に低温における良好な靭性、適度な剛性、低い熱膨張、良好な流動性、良好な表面品質、優れたラッカー塗装性と良好なラッカー接着性、良好な薬品および燃料耐性であり、また、使用される成形用組成物は、自動車ボディ外装部品の製造に好適でなければならない。
【０００３】
自動車ボディのプラスチック外装部品は、一般に、ラッカー吹き付け塗装されなければならない。車の色に着色されたプラスチック材料の場合、それから製造される自動車ボディの付属部品は、通常、１層以上の透明ラッカーで塗装される。車の色に着色されていないプラスチック材料の場合、それから製造される自動車ボディの付属部品は、複数のラッカー層でラッカー吹き付け塗装されている。そのラッカー層のうち少なくとも１層は着色性である。適用されるラッカー層は、通常、高温で焼き付けられて硬化されなければならない。要求される温度と温度暴露時間は、用いられるラッカー吹き付け塗装プロセスやラッカーシステムによって異なう。ラッカー吹き付け塗装される部品がスチール鋼ボディと一緒にカソード浸漬塗装(ＣＤＣ)される、いわゆるオンラインプロセスでは、その温度は一般に約１６５℃〜１８０℃以上である。ラッカー吹き付け塗装される部品が、スチール鋼ボディのカソード浸漬塗装の後でボディラッカー吹き付け塗装プロセスに導入される、いわゆるインラインプロセスでは、その温度は一般に１３０℃〜１６０℃以上である。自動車ボディの付属部品のプラスチック材料は、できれば、硬化または焼き付け操作中に不可逆的な変形などのような変化を発現してはいけない。そのため、加熱下で高い寸法安定性を有する熱可塑性ポリカーボネート成形用組成物を提供する必要がある。
【０００４】
実際の実験は、自動車ボディの付属部品に用いられる材料の特性が、当該材料の具体的な使用分野(concrete field)によって広範に変化し得ることを表している。しかし、全ての材料に非常に重要な最終決定要因は、問題無くラッカー吹き付け塗装できる、十分な加熱下での寸法安定性である。
【０００５】
半結晶性ポリエステル、グラフトコポリマーおよび鉱物フィラーを含む、フィラー含有ポリカーボネート成形用組成物が知られている。このような成形用組成物は、例えば、自動車分野で使用される。
【０００６】
独国特許出願公開第Ａ19753541号公報には、芳香族ポリエステル、グラフトコポリマーおよび鉱物フィラーを一部含有し、かつ自動車のボデ外装部品にとって十分な靭性を有するポリカーボネート成形用組成物が開示されている。しかし、前記公報の請求項に記載の成形用組成物は、加熱下での不十分な寸法安定性を有する。
【０００７】
欧州特許出願公開第Ａ135904号公報には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブタジエン系グラフトコポリマーおよび４重量％までの量のタルクを含有するポリカーボネート成形用組成物が記載されている。低い反りと高い靭性との好ましい特性の組み合わせが長所として開示されている。
【０００８】
特開平8-176339号公報には、鉱物フィラーとしてタルクを含有するポリカーボネート成形用組成物が記載されている。更なるブレンドパートナーとして、ＡＢＳ樹脂、ポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートが使用できる。良好な衝撃強度と表面品質が、この成形用組成物の長所として強調されている。
【０００９】
特開平7-025241号公報には、高い剛性と良好な表面品質を有するポリカーボネート成形用組成物が記載されている。この成形用組成物は、ポリカーボネートを（ポリマー成分１００部に対して）６０〜７０重量％、ポリエステルを２０〜３０重量％、アクリレートゴムを５〜１０重量％、タルクを５〜１０重量％、および酸化防止剤を０．１〜１重量％含有する。
【００１０】
特開昭62-138550号公報には、ポリブチレンテレフタレート、ポリエステル、弾性コポリマー５〜２０重量％および鉱物フィラー5〜４０重量％を含有するポリカーボネート成形用組成物が開示されている。特開昭63-132961号公報には、自動車分野での応用のための、ポリブチレンテレフタレート、ポリエステル、弾性コポリマー３〜２０重量％および鉱物フィラー０．３〜４０重量％を含有する同等のポリカーボネート成形用組成物が開示されている。
【００１１】
独国特許出願公開第Ａ19912987号公報には、ポリエステル、グラフトコポリマーおよび鉱物フィラーを含有するポリカーボネート成形用組成物が開示されているが、達成される加熱下での寸法安定性が１４０℃以下である。
【００１２】
米国特許第5,376,736号公報には、透明なブレンドのための、ポリエチレンテレフタレートとジヒドロキシジフェニルシクロヘキサン系ポリカーボネートを含有するポリカーボネート成形用組成物が開示されている。
【００１３】
欧州特許出願公開第0385086号公報には、ポリアルキレンテレフタレートと、ジヒドロキシジフェニルシクロヘキサン系ポリカーボネートおよびエラストマーから成る組成物が記載されている。この出願には、ポリブチレンテレフタレートと、ジヒドロキシジフェニルシクロヘキサン系ポリカーボネートとエラストマーとのブレンドも示されており、１５７℃の加熱下でのVicatＢ寸法安定性は、極めて乏しい靭性と組み合わせたときのみ達成され、そして良好な靭性は、高くて１４２℃の加熱下でのVicatＢ寸法安定性を有する組成物でのみ達成される。
【００１４】
本発明の目的は、加熱下での優れた寸法安定性およびラッカー塗装性を有するため、インラインプロセスなどのように、１３０℃〜１６０℃までの温度負荷を有するラッカー吹き付け塗装プロセスでも使用できるポリカーボネート成形用組成物を提供することであった。
【００１５】
驚くことに、ポリエチレンテレフタレートを、少なくとも１種のジヒドロキシジアリールシクロアルカン誘導体をベースとする少なくとも１種のポリカーボネート、衝撃変性剤およびフィラーと組み合わせて含有する組成物が、要求される特性を表すことが分かった。特に、このような組成物は、ポリエチレンテレフタレートと、ビスフェノールＡ系ポリカーボネート、衝撃変性剤およびフィラーとの組み合わせと比べて、またはポリブチレンテレフタレートとビスフェノールＡ系ポリカーボネートおよび衝撃変性剤との組み合わせと比べて、加熱下での顕しく高いVicatＢ寸法安定性を示す。そのため、本発明の組成物は、例えばインラインラッカー吹き付け塗装プロセスのように、１３０〜１６０℃以上の温度負荷が生じるプロセスでラッカー吹き付け塗装される自動車ボディ外装部品としての適用に特に好適である。
【００１６】
とりわけ、ポリエチレンテレフタレート、衝撃変性剤、フィラーを、少なくとも１種のジヒドロキシジアリールシクロアルカン誘導体をベースとするポリカーボネートおよびジヒドロキシジアリールシクロアルカン誘導体を含まない他のポリカーボネート少なくとも１種と組み合わせて含有する組成物は、初めに記載した要件のプロフィールに加えて、加熱下での高いVicatＢ寸法安定性および非常に良好な靭性を示し、そしてそれによって、例えば、インラインラッカー吹き付け塗装プロセスなどのように、１３０〜１６０℃以上の温度負荷が生じるプロセスでラッカー吹き付け塗装される自動車ボディ外装部品としての適用に特に適していることが分かった。
【００１７】
従って、本発明は、１４５℃以上の加熱下でのVicatＢ寸法安定性（ＤＩＮ ＩＳＯ306/Ｂ120）を有するポリカーボネート成形用組成物を提供する。本発明の組成物は、更に、低温での衝撃強度の意外に低い低下を示す。ポリカーボネート成形用組成物は、初めに記載した要件に関し、自動車ボディのプラスチック付属部品にとって優れた全体特性プロフィールを有するものである。
【００１８】
本発明は、
Ａ）少なくとも１種のポリエチレンテレフタレート４〜８０重量部、好ましくは１０〜６０重量部、特に好ましくは１２〜４０重量部、、とりわけ１９〜２９重量部、
Ｂ）ジヒドロキシジアリールシクロアルカンをベースとしない少なくとも１種の芳香族ポリカーボネート０〜５０重量部、好ましくは３〜５０重量部、より好ましくは４〜４３重量部、特に好ましくは４〜３２重量部、最も好ましくは５〜２７重量部、
Ｃ）該成分Ｂ）以外の少なくとも１種のポリカーボネートであって、その基材が少なくとも１種のジヒドロキシジアリールシクロアルカン誘導体を含むもの１０〜９０重量部、好ましくは１５〜８０重量部、特に好ましくは２０〜６０重量部、とりわけ２３〜５５重量部、
Ｄ）少なくとも１種のエラストマー性ポリマー１．５〜３５重量部、好ましくは３〜２５重量部、特に好ましくは６〜２０重量部、とりわけ８〜１７重量部、
Ｅ）少なくとも１種のフィラーおよび／または強化剤１．５〜５４重量部、好ましくは２．５〜３４重量部、特に好ましくは３．５〜２８重量部、とりわけ５〜２１重量部
を含有する組成物を提供する。
【００１９】
本発明の組成物は、核形成剤、安定化剤、潤滑剤および／またはリリース剤、伝導性添加物、難燃剤、顔料および／または着色剤などの更なる添加物を更に含有していてよい。
【００２０】
前記成分Ａ〜Ｅと前記の更なる添加物との合計重量部は１００であることが好ましい。
【００２１】
本発明によれば、前記組成物は、成分Ａとして、ポリエチレンテレフタレート、または２種以上の異なるポリエチレンテレフタレートの混合物を含有する。本発明の範疇のポリエチレンテレフタレートは、テレフタル酸（またはその反応性誘導体）とエチレングリコール系アルカンジオールとから誘導されるポリアルキレンテレフタレートである。
【００２２】
好ましいポリエチレンテレフタレート（以降、ＰＥＴと略すこともある）は、テレフタル酸（またはその反応性誘導体）と、エチレングリコール単位を有する脂肪族または脂環式ジオールから、公知の方法で調製され得る（クンシュトシュトッフ-ハンドブッフ(Kunststoff-Handbuch)、第ＶIII巻、695頁以降、カール・ハンサー・フェルラーク、ミュンヘン、ウィーン1973年）。
【００２３】
好ましいポリエチレンテレフタレートは、ジカルボン酸に対して少なくとも８０モル％、好ましくは９０モル％のテレフタル酸基と、ジオール成分に対して少なくとも８０モル％、好ましくは９０モル％のエチレングリコール基とを含有する。
【００２４】
好ましいポリエチレンテレフタレートは、テレフタル酸基に加えて、炭素数８〜１４の他の芳香族ジカルボン酸基または炭素数４〜１２の脂肪族ジカルボン酸基、好ましくはフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン-2,6-ジカルボン酸、4,4'-ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シクロへヘキサン二酢酸の基を２０モル％まで含有していてよい。
【００２５】
好ましいポリエチレンテレフタレートは、エチレングリコールに加えて、炭素数３〜１２の他の脂肪族ジオール、または炭素数６〜２１の脂環式ジオール、例えば、1,3-プロパンジオール、2-エチル-1,3-プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、シクロヘキサン-1,4-ジメタノール、3-メチル-2,4-ペンタンジオール、2-メチル-2,4-ペンタンジオール、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオールおよび-1,6,2-エチル-1,3-ヘキサンジオール、2,2-ジエチル-1,3-プロパンジオール、2,5-ヘキサンジオール、1,4-ジ-(β-ヒドロキシエトキシ)-ベンゼン、2,2-ビス-(4-ヒドロキシシクロヘキシル)-プロパン、2,4-ジヒドロキシ-1,1,3,3-テトラメチル-シクロブタン、2,2-ビス-(3-β-ヒドロキシエトキシフェニル)-プロパンおよび2,2-ビス-(4-ヒドロキシプロポキシフェニル)-プロパンを２０モル％まで含有していてよい（独国特許出願公開第Ａ2407674号公報、同第2407776号公報、同第2715932号公報）。ポリエチレンテレフタレートは、更に、エーテルまたはポリエーテル構造を２０モル％含有していてよい。
【００２６】
ポリエチレンテレフタレートは、独国特許出願公開第1900270号公報および米国特許第3,692,744号公報等に記載されているような、比較的少量の３価もしくは４価のアルコールまたは３塩基性もしくは４塩基性のカルボン酸の組み込みによって枝分かれされていてよい。好ましい枝分かれ剤の例は、トリメシン酸、トリメリット酸、トリメチロール-エタンおよび-プロパン、およびペンタエリスリトールである。枝分かれ剤を、酸成分に対して１モル％以下で使用するのが望ましい。
【００２７】
好ましいポリエチレンテレフタレートは、少なくとも２種の酸成分および／または少なくとも２種のアルコール成分から調製されるコポリエステルでもある。特に好ましいコポリエステルは、ポリ-(エチレングリコール／1,4-ブタンジオール)テレフタレートである。
【００２８】
テレフタル酸とその反応性誘導体（例えば、そのジアルキルエステル）、およびエチレングリコールから単に調製されるポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。
【００２９】
ポリエチレンテレフタレートの固有粘度は、一般に、フェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（重量比１：１）中、２５℃で測定すれば、約０．３〜１．５ｄＬ／ｇ、好ましくは０．４〜１．３ｄＬ／ｇ、特に好ましくは０．５〜０．８ｄＬ／ｇである。
【００３０】
速い結晶性のポリエチレンテレフタレート、すなわち等温結晶化に関するＤＳＣ法に準拠すれば、２１５℃での結晶化時間が一般には１５分以下、好ましくは１０分以下、特に好ましくは５分以下のポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。
【００３１】
本発明によれば、ポリエチレンテレフタレートの速い結晶化は、ポリエチレンテレフタレートの調製中またはその後にポリエチレンテレフタレートへ結晶化剤を添加することによって、例えば、結晶化剤をポリエチレンテレフタレート溶融物に混入することによって、好ましく達成される。結晶化剤としては、安息香酸または置換安息香酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩などの有機カルボン酸の有機塩が好ましく使用される。
【００３２】
ポリエチレンテレフタレートの一部を、他の熱可塑性ポリエステル、好ましくはポリブチレンテレフタレートで置換してよい。一般には、ポリエチレンテレフタレートの（ポリエチレンテレフタレートを基準として）５０重量％まで、好ましくは１０重量％までを、他の熱可塑性ポリエステル、好ましくはポリアルキレンテレフタレートで置換してよい。
【００３３】
熱可塑性ポリエステルは、芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘導体（例えば、ジメチルエステルまたは無水物）と、脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ジオールとの反応生成物、および前記反応生成物の混合物である。
【００３４】
好ましい、前記以外の熱可塑性ポリエステルは、テレフタル酸（またはその反応性誘導体）と、炭素数３〜１０の脂肪族または脂環式ジオールとから公知の方法で調製され得るポリアルキレンテレフタレートである（クンシュトシュトッフ-ハンドブッフ(Kunststoff-Handbuch)、第ＶIII巻、695頁以降、カール・ハンサー・フェルラーク、ミュンヘン1973年）。
【００３５】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸基を、ジカルボン酸に対して少なくとも８０モル％、好ましくは９０モル％、および1,4-ブタンジオール基を、ジオール成分に対して少なくとも８０モル％、好ましくは少なくとも９０モル％含有する。
【００３６】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸基に加えて、炭素数８〜１４の他の芳香族ジカルボン酸の基または炭素数４〜１２の脂肪族ジカルボン酸の基を２０モル％まで含有していてよく、例えば、フタル酸基、イソフタル酸基、ナフタレン-2,6-ジカルボン酸基、4,4'-ジフェニルジカルボン酸基、コハク酸基、アジピン酸基、セバシン酸基、アゼライン酸基、シクロヘキサン二酢酸基が挙げられる。
【００３７】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、1,4-ブタンジオールグリコール基に加えて、炭素数３〜１２の他の脂肪族ジオールまたは炭素数６〜２１の脂環式ジオールを２０モル％まで含有していてよく、例えば、1,3-プロパンジオール基、2-エチル-1,3-プロパンジオール基、ネオペンチルグリコール基、1,5-ペンタンジオール基、1,6-ヘキサンジオール基、シクロヘキサン-1,4-ジメタノール基、3-メチル-2,4-ペンタンジオール基、2-メチル-2,4-ペンタンジオール基、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール基および-1,6,2-エチル-1,3-ヘキサンジオール基、2,2-ジエチル-1,3-プロパンジオール基、2,5-ヘキサンジオール基、1,4-ジ-(β-ヒドロキシエトキシ)-ベンゼン基、2,2-ビス-(4-ヒドロキシシクロヘキシル)-プロパン基、2,4-ジヒドロキシ-1,1,3,3-テトラメチル-シクロブタン基、2,2-ビス-(3-β-ヒドロキシエトキシフェニル)-プロパン基および2,2-ビス-(4-ヒドロキシプロポキシフェニル)-プロパン基が挙げられる（独国特許出願公開第Ａ2407674号公報、同第2407776号明細書公報、同第2715932号公報）。
【００３８】
ポリアルキレンテレフタレートは、―既に先に記載したのと―同様に、比較的少量の３価もしくは４価アルコールまたは３塩基性もしくは４塩基性カルボン酸を組み込むことによって枝分かれされてもよい。
【００３９】
テレフタル酸およびその反応性誘導体（例えば、そのジアルキルエステル）と、1,4-ブタンジオール（ポリブタンテレフタレート）とから単に調製されたポリアルキレンテレフタレートが特に好ましい。
【００４０】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、前記酸成分のうち少なくとも２種から、および／または前記アルコール成分のうち少なくとも２種から調製されるコポリエステルである。
【００４１】
ポリアルキレンテレフタレートの固有粘度は、一般に、フェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（重量比１：１）中、２５℃で測定すれば、約０．３〜１．５ｄＬ／ｇ、好ましくは０．４〜１．３ｄＬ／ｇである。
【００４２】
本発明によれば、本発明の前記組成物は、成分Ｂとして、ポリカーボネートまたはポリカーボネートの混合物を含有する。
【００４３】
好ましいポリカーボネートは、式（Ｉ）で表されるビスフェノールをベースとするホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートである。
【化１】
（ここで、Ｚは、芳香族基を１個以上含有する炭素数６〜３０の２価の有機基である。）
【００４４】
式（Ｉａ）のビスフェノールが好ましい。
【化２】
前記式中、Ａは、単結合、Ｃ１〜Ｃ５-アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５-アルキリデン、Ｃ５〜Ｃ６-シクロアルキリデン、-Ｏ-、-ＳＯ-、-ＣＯ-、-Ｓ-、-ＳＯ２-、Ｃ６〜Ｃ１２-アリーレン（これらには、ヘテロ原子を任意に含有する別の芳香環が縮合されていてもよい。）であるか、あるいは式（II）または（III）：
【化３】
の基であり、Ｂはそれぞれ、Ｃ１〜Ｃ１２-アルキル、好ましくはメチル、ハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素であり、置換分ｘはそれぞれ独立して、０、１または２であり、およびｐは、１または０であり、およびＲ１およびＲ２は、各Ｃ１について独立して選択できかつそれぞれ独立して、水素またはＣ１〜Ｃ１２-アルキルであって、好ましくは水素、メチルまたはエチルである。
【００４５】
成分Ｂにおいて、ジヒドロキシジアリールシクロアルカンをベースとするポリカーボネート（成分Ｃ）は排除される。
【００４６】
前記式（Ｉ）のビスフェノールの例は、以下の群に属するビスフェノールである。
ジヒドロキシジフェニル、ビス-(ヒドロキシフェニル)-アルカン、インダンビスフェノール、ビス-(ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス-(ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス-(ヒドロキシフェニル)ケトン、ビス-(ヒドロキシフェニル)-スルホン、ビス-(ヒドロキシフェニル)スルホキシドおよびα,α'-ビス-(ヒドロキシフェニル)-ジイソプロピルベンゼン。
【００４７】
例えば、前記ビスフェノールの芳香環でのアルキル化またはハロゲン化によって生成される前記ビスフェノールの誘導体は、前記式（Ｉ）に係るビスフェノールの例でもある。
【００４８】
前記式（Ｉ）のビスフェノールの例は、特に以下の化合物である。
ヒドロキノン、レゾルシノール、4,4'-ジヒドロキシジフェニル、ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-スルフィド、ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-スルホン、ビス-(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)-メタン、ビス-(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)-スルホン、1,1-ビス-(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)-ｐ／ｍ-ジイソプロピルベンゼン、1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-1-フェニルエタン、2,2-ビス-(3,5-ジクロロ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパン、2,2-ビス-(3-メチル-4-ヒドロキシフェニル)-プロパン、2,2-ビス-(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)-プロパン、2,2-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-プロパン（すなわちビスフェノールＡ）、2,2-ビス-(3-クロロ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパン、2,2-ビス-(3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパン、2,2-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-2-メチルブタン、2,4-ビス-(3,5-字メチル-4-ヒドロキシフェニル)-2-メチルブタン、α,α'-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-ｏ-ジイソプロピルベンゼン、α,α'-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-ｍ-ジイソプロピルベンゼン（すなわちビスフェノールＭ）α,α'-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-ｐ-ジイソプロピルベンゼンおよびインダンビスフェノール。
【００４９】
特に好ましいポリカーボネートＢ）は、ビスフェノールＡをベースとするホモポリカーボネートである。
【００５０】
前記式（Ｉ）のビスフェノールは、公知の方法により、例えば対応するフェノールとケトンから調製され得る。
【００５１】
前記ビスフェノールとその製造方法は、例えば、論文：エイチ・シュネル(H. Schnell)著、「ケミストリー・アンド・フィジックス・オブ・ポリカーボネーツ(Chemistry andPhysics of Polycarbonates)」、ポリマー・レヴューズ、第９巻、インターサイエンス・パブリッシャーズ、ニューヨーク、ロンドン、シドニー1964年、および米国特許第3,028,635号公報、同第3,062,781号公報、同第2,999,835号公報、同第3,148,172号公報、同第2,991,273号公報、同第3,271,367号公報、同第4,982,014号公報、同第2,999,846号公報、同第1,570,703号公報、同第2,063,050号公報、同第2,036,052号公報、独国特許出願公開第Ａ2,211,956号公報、同第Ａ3,832,396および仏国特許発明第Ａ1561518号公報、並びに特開昭61(1986)-62039号公報、同昭61(1986)-62040号公報および同昭61(1986)-105550号公報に記載されている。
【００５２】
1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサンおよびその製造は、例えば、米国特許第Ａ4,982,014号公報に記載されている。
【００５３】
インダンビスフェノールとその製造は、例えば、米国特許第3,288,864号公報特開昭60-035150号公報および米国特許第4,334,106号公報に記載されている。インダンビスフェノールは、イソプロピルフェノールまたはその誘導体から、あるいはイソプロピペニルフェノールの二量体またはその誘導体から、フリーデル-クラフト触媒の存在下、有機溶媒中で製造される。
【００５４】
ポリカーボネートは、公知の方法に従って調製されてよい。ポリカーボネートの好適な製造方法は、例えば、ビスフェノールとホスゲンからの相境界法による製造、またはビスフェノールとホスゲンからの均一相中での方法（いわゆるピリジン法）による製造、またはビスフェノールと炭酸エステルからの溶融エステル交換法による製造である。これらの製造方法は、例えば、エイチ・シュネル著、「ケミストリー・アンド・フィジックス・オブ・ポリカーボネーツ」、ポリマー・レヴューズ、第９巻、31〜76頁、インターサイエンス・パブリッシャーズ、ニューヨーク、ロンドン、シドニー1964年に記載されている。前記製造方法は、また、ディ・フライターグ(D. Freitag)、ユー・グリゴ(U. Grigo)、ピー・アール・ミュラー(P. R. Muller)、エヌ・ヌーヴェルン(N. Nouvertne)著、エンサイクロペディア・オブ・ポリマー・サイエンス・アンド・エンジニアリング中の「ポリカーボネーツ(Polycarbonates)」、第11巻、第2版、1988年、648〜718頁、およびユー・グリゴ、ケイ・キルヒナー(K. Kirchner)およびピー・アール・ミュラー著、「ポリカーボネート」、ベッカー／ブラウン、クンシュトシュトッフ-ハンドブッフ(Kunststoff-Handbuch)、第3/1巻、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリエステル、セルロースエステル(Polycarbonate, polyacetale, Polyester, Celluloseester)、カール・ハンサー・フェルラーク、ミュンヘン、ウィーン1992年、117〜299頁、およびディ・シー・プレヴォルセック(D. C. Prevorsek)、ビー・ティ・デボナ(B. T. Debona)およびワイ・ケステン(Y. Kesten)著、コーポレイト・リサーチ・センター、アライド・ケミカル・コーポレイション、モーリスタウン、ニュージャージー州07960、「シンセシス・オブ・ポリ（エステル）カーボネート・コポリマーズ(Synthesis of Poly(ester)carbonate Copolymers)」、ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス、ポリマー・ケミストリー・エディション、第19巻、75〜90頁（1980年）にも記載されている。
【００５５】
前記溶融エステル交換法は、特に、エイチ・シュネル著、「ケミストリー・アンド・フィジックス・オブ・ポリカーボネーツ」、ポリマー・レヴューズ、第９巻、44〜51頁、インターサイエンス・パブリッシャーズ、ニューヨーク、ロンドン、シドニー1964年、および独国特許出願公開第Ａ１031512号公報、米国特許第3,022,272号公報、同第5,340,905号公報および同第5,399,659号公報に記載されている。
【００５６】
ポリカーボネートの製造において、低い不純物度を有する原材料および補助物質が好ましく使用される。とりわけ溶融エステル交換法による製造の場合、用いられるビスフェノールと用いられる炭酸誘導体は、アルカリイオンやアルカリ土類イオンをできる限り有していてはならない。そのような純度の原材料は、例えば、炭酸誘導体（例えば、炭酸エステル）とビスフェノールを再結晶、洗浄または蒸留することによって得られる。
【００５７】
本発明に好適なポリカーボネートは、好ましくは、重量平均分子量（
【化４】
、これは超延伸分離または光散乱測定法によって求められる）１０,０００〜２００,０００ｇ／モルを有する。特に好ましくは、前記重量平均分子量は、１２,０００〜８０,０００ｇ／モル、特に好ましくは２０,０００〜３５,０００ｇ／モルである。
【００５８】
本発明のポリカーボネートの平均分子量は、例えば、適当な量の連鎖停止剤を用いて、公知の方法で確定できる。連鎖停止剤は、単独でまたは別の連鎖停止剤との混合物の形態で使用されてよい。
【００５９】
好適な連鎖停止剤は、モノフェノールおよびモノカルボン酸である。好適なモノフェノールは、例えば、フェノール、ｐ-クロロフェノール、ｐ-tert-ブチルフェノール、クミルフェノールまたは2,4,6-トリブロモフェノール、および長鎖アルキルフェノール（例えば、4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-フェノール）、またはアルキル置換基中の炭素数が８〜２０のモノアルキルフェノールまたはジアルキルフェノール（例えば、3,5-ジ-tert-ブチルフェノール、ｐ-tert-オクチルフェノール、ｐ-ドデシルフェノール、2-(3,5-ジメチル-ヘプチル)-フェノールまたは4-(3,5-ジメチル-ヘプチル)-フェノールである。好適なモノカルボン酸は、安息香酸、アルキル安息香酸およびハロ安息香酸である。
【００６０】
好ましい連鎖停止剤は、フェノール、ｐ-tert-ブチルフェノール、4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-フェノールおよびクミルフェノールである。
【００６１】
連鎖停止剤の量は、特別な場合、使用されるビスフェノールの合計に対して、好ましくは０．２５〜１０モル％である。
【００６２】
本発明に好適なポリカーボネートは、公知の方法で、好ましくは官能価が３以上の枝分かれ剤を組み込むことにより、枝分かれされていてよい。好適な枝分かれ剤は、例えば、フェノール性基を３個以上有するもの、またはカルボン酸基を３個以上有するものである。
【００６３】
好適な枝分かれ剤は、例えば、フロログルシノール、4,6-ジメチル-2,4,6-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-ヘプト-2-エン、4,6-ジメチル-2,4,6-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-ヘプタン、1,3,5-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-ベンゼン、1,1,1-トリス-(4-ヒドロキシフェニル)-エタン、トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-フェニルメタン、2,2ビス-[4,4-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-シクロヘキシル]-プロパン、2,4-ビス-(4-ヒドロキシフェニル-イソプロピル)-フェノール、2,6-ビス-(2-ヒドロキシ-5'-メチルベンジル)-4-メチルフェノール、2-(4-ヒドロキシフェニル)-2-(2,4-ジヒドロキシフェニル)-プロパン、ヘキサ-(4-(4-ヒドロキシフェニル-イソプロピル)-フェニル)-テレフタル酸エステル、テトラ-(4-ヒドロキシフェニル)-メタン、テトラ-(4-(4-ヒドロキシフェニル-イソプロピル)-フェノキシ)-メタンおよび1,4-ビス-(4',4''-ジヒドロキシトリフェニル)-メチルベンゼン、および2,4-ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、シアヌール酸クロライド、3,3-ビス-(3-メチル-4-ヒドロキシフェニル)-2-オキソ-2,3-ジヒドロインドール、トリメシン酸トリクロライドおよびα，α'-α''-トリス-(4-ヒドロキシフェノール)-1,3,5-トリイソプロピルベンゼンである。
【００６４】
好ましい枝分かれ剤は、1,1,1-トリス-(4-ヒドロキシフェニル)-エタンおよび3,3-ビス-(3-メチル-4-ヒドロキシフェニル)-2-オキソ-2,3-ジヒドロインドールである。
【００６５】
任意に使用される枝分かれ剤の量は、使用されるビスフェノールのモル数に対して、好ましくは０．０５モル％〜２モル％である。
【００６６】
枝分かれ剤は、例えば、本発明のポリカーボネートを相境界法で製造する場合は、アルカリ水相中にビスフェノールおよび連鎖停止剤と一緒に配置されてよく、あるいは、添加されて、炭酸誘導体と一緒に有機溶媒中に溶解されてもよい。エステル交換法の場合は、枝分かれ剤を、好ましくは、ジヒドロキシ芳香族化合物またはビスフェノールと合わせて計量して供給する。
【００６７】
溶融エステル交換法によるポリカーボネートの製造で好ましく使用される触媒は、文献公知のアンモニウム塩およびホスホニウム塩である（例えば、米国特許第3,442,864号公報、特開昭47(1972)-14742号公報、米国特許第5,399,659号公報および独国特許出願公開第Ａ19539290号公報参照）。
【００６８】
コポリカーボネートも使用してよい。本発明の範疇のコポリカーボネートは、特に、ポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネートブロックコポリマーであり、その重量平均分子量（
【化５】
）は、好ましくは１０,０００〜２００,０００ｇ／モル、特に好ましくは２０,０００〜８０,０００ｇ／モルである（これは、予め較正した後のゲルクロマトグラフィーによって、光散乱測定法または超延伸分離によって求められる）。ポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネートブロックコポリマー中の芳香族カーボネート構造単位の含量は、好ましくは７５〜９７．５重量％、特に好ましくは８５〜９７重量％である。ポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネートブロックコポリマー中のポリジオルガノシロキサン構造単位の含量は、好ましくは２５〜２．５重量％、特に好ましくは１５〜３重量％である。ポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネートブロックコポリマーは、例えば、α,ω-ビスヒドロキシアリールオキシ末端基を含みかつ平均重合度Ｐｎが好ましくは５〜１００、特に好ましくはＰｎが２０〜８０のポリオルガノシロキサンから出発して、製造され得る。
【００６９】
ポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネートブロックコポリマーは、ポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネートブロックコポリマーと、汎用のポリシロキサンを有しない熱可塑性ポリカーボネートとの混合物であってよい。この混合物中のポリジオルガノシロキサン構造単位の合計含量は、好ましくは２．５〜２５重量％である。
【００７０】
このようなポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネートブロックコポリマーは、そのポリマー鎖中に、一方では、芳香族カーボネート構造単位（１）を、および他方では、アリールオキシ末端基を含有するポリジオルガノシロキサン（２）を含むことを特徴とする。
【化６】
前記式中、置換基Ａｒは、同一または異なる２官能の芳香族基であり、およびＲおよびＲ１は、同一または異なって、直鎖アルキル、分枝アルキル、アルケニル、ハロゲン化直鎖アルキル、ハロゲン化分枝アルキル、アリールまたはハロゲン化アリール、好ましくはメチルを表し、およびｎは、好ましくは５〜１００まで、特に好ましくは２０〜８０までの平均重合度を表す。
【００７１】
式（２）中のアルキルは、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ２０-アルキルである。前記式（２）中のアルケニルは、好ましくはＣ２〜Ｃ６-アルケニルである。前記式（２）中のアリールは、好ましくはＣ６〜Ｃ１４-アリールである。前記式中のハロゲン化とは、部分的または完全な塩素化、臭素化またはフッ素化を表す。
【００７２】
アルキル、アルケニル、アリール、ハロゲン化アルキルおよびハロゲン化アリールの例は、メチル、エチル、プロピル、ｎ-ブチル、tert-ブチル、ビニル、フェニル、ナフチル、クロロメチル、ペルフルオロブチル、ペルフルオロオクチルおよびクロロフェニルである。
【００７３】
このようなポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネートブロックコポリマーおよびその製造法は、例えば、米国特許第3,189,662号公報、同第3,821,325号公報および同第3,832,419号公報に記載されている。
【００７４】
好ましいポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネートブロックコポリマーは、例えば、α,ω-ビスヒドロキシアリールオキシ末端基を含有するポリジオルガノシロキサンを他のビスフェノールと合わせて、場合により枝分かれ剤を通常使用される量で共に用いて、（エイチ・シュネル著、「ケミストリー・アンド・フィジックス・オブ・ポリカーボネーツ」、ポリマー・レヴューズ、第９巻、31〜76頁、インターサイエンス・パブリッシャーズ、ニューヨーク、ロンドン、シドニー1964年に記載の）２相境界法に従って反応させることによって製造されてよい。前記合成において出発物質として使用されるα,ω-ビスヒドロキシアリールオキシ末端基を含有するポリジオルガノシロキサンおよびその製造法は、例えば、米国特許第3,419,634号公報に記載されている。
【００７５】
汎用の添加物、例えば、リリース剤などを、溶融したポリカーボネートと混合しても、あるいはその表面に適用してもよい。用いられるポリカーボネートは、好ましくは、本発明の前記成形用組成物の他の成分とコンパウンド化する前に既にリリース剤を含有している。
【００７６】
本発明によれば、本発明の組成物は、成分Ｃとして、ポリカーボネートまたはポリカーボネートの混合物を含有する。
【００７７】
好ましいポリカーボネートは、式（Ｉ）のビスフェノールをベースとする成分Ｂに対応するホモポリカーボネートとコポリカーボネートである。
【化７】
（式中、Ｚは、芳香族基を１個以上含有する炭素数６〜３０の２価の基である。）
【００７８】
成分Ｃ）は、成分Ｃ）ポリカーボネートの基材が少なくとも１種のジヒドロキシジアリールシクロヘキサン（IＶ）：
【化８】
、好ましくはジヒドロキシジフェニルシクロヘキサン（IＶａ）：
【化９】
、特に好ましくはジ(ｐ-ヒドロキシジフェニル)シクロヘキサン（IＶｂ）：
【化１０】
を包含する点で、本発明の成分Ｂ）とは異なる（前記式中、置換基Ａｒは、所望により置換または非置換の芳香族単位またはアリーレンであり、好ましくはフェニレンまたはナフチレンであり、特に好ましくはフェニレンであり、最も好ましくはｐ-フェニレンであり、Ｒ１およびＲ２は、各Ｘ１について独立して選択でき、かつ互いに独立して、水素またはＣ１〜Ｃ６-アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルであり、Ｘ１は、炭素であり、Ｄはそれぞれ、Ｃ１〜Ｃ１２-アルキル、好ましくはメチル、ハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素であり、置換分ｙは、互いに独立して、０、１、２、３または４、好ましくは０、１または２、特に好ましくは０であり、ｍは、Ｒ１およびＲ２が少なくとも１個の原子Ｘ１について同時にアルキルであれば、４〜７までの整数、好ましくは４または５である。）。
【００７９】
本発明によれば、成分Ｃ）のポリカーボネートにおける基材として、好ましくは１種以上の前記ジヒドロキシジアリールシクロアルカン（前記式（IＶ））と成分Ｂ）として前述の１種以上の式（Ｉ）のビスフェノールとの混合物も使用できるため、本発明では、それらから、少なくとも１のジアリーレンシクロアルカン単位を含むコポリカーボネートが得られる。本発明では、成分Ｃ）のポリカーボネートは、ジヒドロキシジアリールシクロアルカン（前記式（IＶ））またはジヒドロキシジアリールシクロアルカンを含む基材を有するコポリカーボネートをベースとするポリカーボネートブロックと、前記式（Ｉ）のビスフェノールをベースとするポリカーボネートブロックとから成るブロックコポリカーボネートであってもよい。
【００８０】
成分Ｃ）は、特に好ましくは、脂環式基中の環員炭素数が５または６であるジヒドロキシジフェニルシクロアルカン（前記式（IＶｂ）中、ｍが４または５であるもの）少なくとも１種、例えば、以下の式：
【化１１】
で表されるジフェノール、特に好ましくは1,1-ビス-(4-4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン（式Ｖ）をベースとするポリカーボネートである。
【００８１】
成分Ｃ）としての特に好ましいポリカーボネートは、1,1-ビス-(4-4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン（式Ｖ）をベースとするホモポリカーボネートである。ビスフェノールＡと1,1-ビス-(4-4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン（式Ｖ）をベースとするコポリカーボネートが最も好ましい。
【００８２】
成分Ｃ）のポリカーボネートは、好ましくは、１５０〜２６０℃まで、特に好ましくは１５５〜２４５℃まで、更に好ましくは１６７〜２３０℃まで、最も好ましくは１８１〜２０６℃までの加熱下でのVicatＢ寸法安定性を有する。
【００８３】
本発明の成分Ｃ）およびその製造、並びに対応するフェノールとケトンからのジヒドロキシジアリールシクロアルカンの製造は、例えば、欧州特許出願公開第Ａ0359953号公報および同第Ａ04698404号公報に詳細に記載されている。1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン（式Ｖ）およびその製造は、例えば、米国特許第4,982,014号公報または欧州特許出願公開第Ａ0359953号公報に記載されている。
【００８４】
コモノマーとして前記式（Ｉ）で表されるビスフェノールの製造は、既に成分Ｂ）の説明で行っている。
【００８５】
成分Ｃ）のポリカーボネートは、公知のプロセスによって製造されてよい。ポリカーボネートの好適な製造方法は、例えば、ビスフェノールとホスゲンからの相境界法による製造、またはビスフェノールとホスゲンからの均一相中での方法（いわゆるピリジン法）による製造、あるいはビスフェノールと炭酸エステルからの溶融エステル交換法による製造である。前記製造法は、例えば、エイチ・シュネル著、「ケミストリー・アンド・フィジックス・オブ・ポリカーボネーツ」、ポリマー・レヴューズ、第９巻、31〜76頁、インターサイエンス・パブリッシャーズ、ニューヨーク、ロンドン、シドニー1964年に記載されている。前記製造法は、ディ・フライターグ、ユー・グリゴ、ピー・アール・ミュラー、エヌ・ヌーヴェルン著、エンサイクロペディア・オブ・ポリマー・サイエンス・アンド・エンジニアリング中の「ポリカーボネーツ」、第11巻、第2版、1988年、648〜718頁、およびユー・グリゴ、ケイ・キルヒナーおよびピー・アール・ミュラー著、「ポリカーボネート」、ベッカー／ブラウン、クンシュトシュトッフ-ハンドブッフ、第3/1巻、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリエステル、セルロースエステル、カール・ハンサー・フェルラーク、ミュンヘン、ウィーン1992年、117〜299頁、およびディ・シー・プレヴォルセック、ビー・ティ・デボナおよびワイ・ケステン著、コーポレイト・リサーチ・センター、アライド・ケミカル・コーポレイション、モーリスタウン、ニュージャージー州07960、「シンセシス・オブ・ポリ（エステル）カーボネート・コポリマーズ」、ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス、ポリマー・ケミストリー・エディション、第19巻、75〜90頁（1980年）にも記載されている。
【００８６】
溶融エステル交換法は、特に、エイチ・シュネル著、「ケミストリー・アンド・フィジックス・オブ・ポリカーボネーツ」、ポリマー・レヴューズ、第９巻、44〜51頁、インターサイエンス・パブリッシャーズ、ニューヨーク、ロンドン、シドニー1964年、および独国特許出願公開第Ａ1031512号公報、米国特許第Ａ3,022,272号公報、同第Ａ5,340,905号公報および同第Ａ5,399,659号公報に記載されている。
【００８７】
成分Ｃ）のポリカーボネートの製造において、低い不純物度の原材料と補助物質が好ましく使用される。とりわけ溶融エステル交換法による製造の場合、用いられるビスフェノールと用いられる炭酸誘導体は、アルカリイオンやアルカリ土類イオンをできる限り有していてはならない。そのような純度の原材料は、例えば、炭酸誘導体（例えば、炭酸エステル）とビスフェノールを再結晶、洗浄または蒸留することによって得られる。
【００８８】
本発明に好適な成分Ｃ）のポリカーボネートは、重量平均分子量（
【化１２】
、これは超延伸分離、光散乱測定法または予め較正した後のゲル浸透クロマトグラフィーによって求められる）１０,０００ｇ／モル以上、好ましくは１０,０００〜３００,０００ｇ／モルを有する。特に好ましくは、前記重量平均分子量は、１２,０００〜８０,０００ｇ／モル、特に好ましくは２０,０００〜３５,０００ｇ／モルである。
【００８９】
本発明の成分Ｃ）のポリカーボネートの平均分子量は、例えば適当な量の連鎖停止剤を用いて、公知の方法で確定できる。連鎖停止剤は、単独でまたは別の連鎖停止剤との混合物の形態で使用されてよい。
【００９０】
好適な連鎖停止剤は、モノフェノールおよびモノカルボン酸である。好適なモノフェノールは、例えば、フェノール、ｐ-クロロフェノール、ｐ-tert-ブチルフェノール、クミルフェノールまたは2,4,6-トリブロモフェノール、および長鎖アルキルフェノール（例えば、4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-フェノール）、またはアルキル置換基中の炭素数が８〜２０のモノアルキルフェノールまたはジアルキルフェノール（例えば、3,5-ジ-tert-ブチルフェノール、ｐ-tert-オクチルフェノール、ｐ-ドデシルフェノール、2-(3,5-ジメチル-ヘプチル)-フェノールまたは4-(3,5-ジメチル-ヘプチル)-フェノールである。好適なモノカルボン酸は、安息香酸、アルキル安息香酸およびハロ安息香酸である。
【００９１】
好ましい連鎖停止剤は、フェノール、ｐ-tert-ブチルフェノール、4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-フェノールおよびクミルフェノールである。
【００９２】
連鎖停止剤の量は、特別な場合、使用されるビスフェノールの合計に対して、好ましくは０．２５〜１０モル％である。
【００９３】
本発明に好適な成分Ｃ）のポリカーボネートは、公知の方法で、好ましくは官能価が３以上の枝分かれ剤を組み込むことにより、枝分かれされていてよい。好適な枝分かれ剤は、例えば、フェノール性基を３個以上有するもの、またはカルボン酸基を３個以上有するものである。
【００９４】
好適な枝分かれ剤は、例えば、フロログルシノール、4,6-ジメチル-2,4,6-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-ヘプト-2-エン、4,6-ジメチル-2,4,6-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-ヘプタン、1,3,5-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-ベンゼン、1,1,1-トリス-(4-ヒドロキシフェニル)-エタン、トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-フェニルメタン、2,2ビス-[4,4-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-シクロヘキシル]-プロパン、2,4-ビス-(4-ヒドロキシフェニル-イソプロピル)-フェノール、2,6-ビス-(2-ヒドロキシ-5'-メチルベンジル)-4-メチルフェノール、2-(4-ヒドロキシフェニル)-2-(2,4-ジヒドロキシフェニル)-プロパン、ヘキサ-(4-(4-ヒドロキシフェニル-イソプロピル)-フェニル)-テレフタル酸エステル、テトラ-(4-ヒドロキシフェニル)-メタン、テトラ-(4-(4-ヒドロキシフェニル-イソプロピル)-フェノキシ)-メタンおよび1,4-ビス-(4',4''-ジヒドロキシトリフェニル)-メチルベンゼン、および2,4-ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、シアヌール酸クロライド、3,3-ビス-(3-メチル-4-ヒドロキシフェニル)-2-オキソ-2,3-ジヒドロインドール、トリメシン酸トリクロライドおよびα，α'-α''-トリス-(4-ヒドロキシフェノール)-1,3,5-トリイソプロピルベンゼンである。
【００９５】
好ましい枝分かれ剤は、1,1,1-トリス-(4-ヒドロキシフェニル)-エタンおよび3,3-ビス-(3-メチル-4-ヒドロキシフェニル)-2-オキソ-2,3-ジヒドロインドールである。
【００９６】
任意に使用される枝分かれ剤の量は、使用されるビスフェノールのモル数に対して、好ましくは０．０５モル％〜２モル％である。
【００９７】
枝分かれ剤は、例えば、本発明の成分Ｃ）のポリカーボネートを相境界法で製造する場合は、アルカリ水相中にビスフェノールおよび連鎖停止剤と一緒に配置されてよく、あるいは添加されて、炭酸誘導体と一緒に有機溶媒中に溶解されてもよい。エステル交換法の場合は、枝分かれ剤を、好ましくは、ジヒドロキシ芳香族化合物またはビスフェノールと合わせて計量して供給する。
【００９８】
溶融エステル交換法によるポリカーボネートの製造で好ましく使用される触媒は、文献公知のアンモニウム塩およびホスホニウム塩である（例えば、米国特許第3,442,864号公報、特開昭47(1972)-14742号公報、米国特許第5,399,659号公報および独国特許出願公開第Ａ19539290号公報参照）。
【００９９】
コポリカーボネートも使用してよい。本発明の範疇の成分Ｃ）のコポリカーボネートは、特に、ポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネートブロックコポリマーであり、その重量平均分子量（
【化１３】
）は、好ましくは１０,０００〜２００,０００ｇ／モル、特に好ましくは２０,０００〜８０,０００ｇ／モルである（これは、予め較正した後のゲル浸透クロマトグラフィーによって、光散乱測定法または超延伸分離によって求められる）。ポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネートブロックコポリマー中の芳香族カーボネート構造単位の含量は、好ましくは７５〜９７．５重量％、特に好ましくは８５〜９７重量％である。ポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネートブロックコポリマー中のポリジオルガノシロキサン構造単位の含量は、好ましくは２５〜２．５重量％、特に好ましくは１５〜３重量％である。ポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネートブロックコポリマーは、例えば、α,ω-ビスヒドロキシアリールオキシ末端基を含みかつ平均重合度Ｐｎが好ましくは５〜１００、特に好ましくはＰｎが２０〜８０のポリオルガノシロキサンから出発して、製造され得る。
【０１００】
ポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネートブロックコポリマーは、ポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネートブロックコポリマーと、汎用のポリシロキサンを有しない熱可塑性ポリカーボネートとの混合物であってよい。この混合物中のポリジオルガノシロキサン構造単位の合計含量は、好ましくは２．５〜２５重量％である。
【０１０１】
このようなポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネートブロックコポリマーは、そのポリマー鎖中に、一方では、芳香族カーボネート構造単位（１）を、および他方では、アリールオキシ末端基を含有するポリジオルガノシロキサン（２）を含むことを特徴とする。
【化１４】
前記式中、置換基Ａｒは、同一または異なって、２官能の芳香族基であり、およびＲおよびＲ１は、同一または異なって、直鎖アルキル、分枝アルキル、アルケニル、ハロゲン化直鎖アルキル、ハロゲン化分枝アルキル、アリールまたはハロゲン化アリール、好ましくはメチルを表し、およびｎは、好ましくは５〜１００まで、特に好ましくは２０〜８０までの平均重合度を表す。
【０１０２】
式（２）中のアルキルは、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ２０-アルキルである。前記式（２）中のアルケニルは、好ましくはＣ２〜Ｃ６-アルケニルである。前記式（２）中のアリールは、好ましくはＣ６〜Ｃ１４-アリールである。前記式中のハロゲン化とは、部分的または完全な塩素化、臭素化またはフッ素化を表す。
【０１０３】
アルキル、アルケニル、アリール、ハロゲン化アルキルおよびハロゲン化アリールの例は、メチル、エチル、プロピル、ｎ-ブチル、tert-ブチル、ビニル、フェニル、ナフチル、クロロメチル、ペルフルオロブチル、ペルフルオロオクチルおよびクロロフェニルである。
【０１０４】
このようなポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネートブロックコポリマーおよびその製造法は、例えば、米国特許第3,189,662号公報、同第3,821,325号公報および同第3,832,419号公報に記載されている。
【０１０５】
好ましいポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネートブロックコポリマーは、例えば、α,ω-ビスヒドロキシアリールオキシ末端基を含有するポリジオルガノシロキサンを他のビスフェノールと合わせて、場合により枝分かれ剤を通常使用される量で共に用いて、（エイチ・シュネル著、「ケミストリー・アンド・フィジックス・オブ・ポリカーボネーツ」、ポリマー・レヴューズ、第９巻、31〜76頁、インターサイエンス・パブリッシャーズ、ニューヨーク、ロンドン、シドニー1964年に記載の）２相境界法に従って反応させることによって製造されてよい。前記合成において出発物質として使用されるα,ω-ビスヒドロキシアリールオキシ末端基を含有するポリジオルガノシロキサンおよびその製造法は、例えば、米国特許第3,419,634号公報に記載されている。
【０１０６】
汎用の添加物、例えば、リリース剤などを、溶融した成分Ｃ）のポリカーボネートに混入しても、あるいはその表面に適用してもよい。用いられるポリカーボネートは、好ましくは、本発明の前記成形用組成物の他の成分とコンパウンド化する前に既にリリース剤を含有している。
【０１０７】
本発明では、前記組成物は、成分Ｄ）として、ガラス転移温度−５℃以下、好ましくは−１５℃以下、より好ましくは−３０℃以下、最も好ましくは−５０℃以下のエラストマー性ポリマー、または前記種類の２種以上の異なるポリマーの混合物（このようなポリマーは、しばしば衝撃変性剤とも呼ばれる）、エラストマーまたはゴムを含有する。
【０１０８】
本発明の成分Ｄ）は、一般に、少なくとも２種の、好ましくは３種のモノマー（スチレン、アクリロニトリル、ブタジエン、アルコール成分としての炭素数１〜１８のアルコールのアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン、1,3-ブタジエン、イソブテン、イソプレンおよび／またはクロロプレン）のコポリマー、好ましくはグラフトコポリマーを包含する。成分Ｄ）の前記ポリマーは、例えば、「メトーデン・デル・オルガニッシェン・ヘミー(Methoden der Organischen Chemie)」（ホウベン−ヴェイル(Houben-Weyl)著）、第14/1巻、ゲオルグ・ティエメ-フェルラーク、シュトゥットガルト、1961年、392〜406頁、およびシー・ビー・バックノール(C. B. Bucknall)著「タフンド・プラスティクス(Toughened Plastics)」、アプル・サイエンス・パブリッシャーズ、ロンドン1977年に記載されている。グラフトコポリマーの場合、少なくとも１層の外側シェルがコアにグラフト化されている。
【０１０９】
成分Ｄ）として好ましく使用されるグラフトコポリマーは、例えば、スチレン、アクリロニトリルおよび／またはメチルメタクリレートの、1,3-ブタジエン、イソプレン、ｎ-ブチルアクリレート、スチレンおよび／または2-エチルヘキシルアクリレートのグラフトベースへのグラフト化反応、より好ましくはアクリロニトリル、スチレンおよび／またはメチルメタクリレートの、1,3-ブタジエン、イソプレン、ｎ-ブチルアクリレート、スチレンおよび／または2-エチルヘキシルアクリレートのグラフトベースへのグラフト化反応によって得られる。
【０１１０】
本発明では、メチルメタクリレートまたはメチルメタクリレートとスチレンとの混合物が、1,3-ブタジエン系のグラフトベース、または1,3-ブタジエンとスチレンとの混合物から成るグラフトベースにグラフト化されたグラフトコポリマーが特に好ましい。このようなコポリマーは、ＭＢＳ（メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン）ゴムとも呼ばれる。
【０１１１】
ｎ-ブチルアクリレート、ｎ-ブチルメタクリレート、エチルアクリレート、メチルアクリレート、1,3-ブタジエン、イソプレンおよび／または2-エチルヘキシルアクリレートが、1,3-ブタジエン、イソプレン、ｎ-ブチルアクリレート、スチレンおよび／または2-エチルヘキシルアクリレートのグラフトベースへグラフト化されたグラフトコポリマーも、成分Ｄ）として好ましく使用される。
【０１１２】
グラフトベースにグラフト化されるモノマー混合物は、エポキシ基またはグリシジル基、カルボキシル基、カルボン酸無水物基、アミノ基および／またはアミド基などの更なる反応性基で官能性化されたモノマー、およびエチレン性二重結合を有するモノマーを包含し、例えば、アシルアミド、メタクリルアミド、(Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ)エチルアクリレート、好ましくはマレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、アリルグリシジルエーテル、ビニルグリシジルエーテル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどが挙げられる。
【０１１３】
本発明では、架橋性モノマーをグラフトベースおよび／または外側シェルに重合してもよく、例えば、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジヒドロジシクロペンタジエンアクリレートおよび／または1,3-ブタジエンが挙げられる。
【０１１４】
いわゆるグラフト架橋性モノマーを使用してもよく、これは少なくとも２個の重合性二重結合を有し、これら二重結合は、重合中に異なる速度で重合する。好ましくは、１個の二重結合は、他のモノマーとほぼ同じ速度で重合するが、それ以外の二重結合は、著しく遅く重合し、結果として、ゴム中に特定の割合の二重結合をもたらす。別の形態のグラフト化中では、前記二重結合のうちいくつかがグラフトモノマーと反応でき、それによってグラフト化相をグラフトベースに部分的に化学的に結合する。これに関して挙げられる例には、エチレン性不飽和カルボン酸エステル、例えばアリルアクリレート、アリルメタクリレート、ジアリルマレエート、ジアリルフマレートまたは米国特許第ＰＳ4,148,846号公報に記載の化合物などが包含される。
【０１１５】
化合物Ｄ）は、好ましくは、ガラス転移温度が−５℃以下のアクリレート系グラフトベースを有するグラフトポリマー（このようなグラフトポリマーは一般にはアクリレートゴムと呼ばれ、当業者には公知である）、またはこの種の２種以上の異なるグラフトポリマーの混合物、あるいはビニル芳香族化合物とジエンをベースとする弾性ブロックポリマー、特に２成分または３成分ブロックコポリマー、あるいは２種以上のこの種の異なる弾性ブロックポリマーの混合物、あるいはグラフトポリマーと弾性ブロックポリマーとの混合物を更に包含する。
【０１１６】
同様に、成分Ｄ）として好ましく使用できる前記アクリレートゴムは、好ましくは、以下のモノマー：アルコール成分中の炭素数が１〜１８である(メタ)アクリル酸エステル、クロロプレン、1,3-ブタジエン、イソプレン、スチレン、アクリロニトリル、エチレン、プロピレンおよび酢酸ビニルのうち少なくとも２種から実質上得られる、弾性特性を有するグラフトコポリマーを包含する。グラフトベースは、少なくとも１種の(メタ)アクリル酸エステルを含有し、同様に、「メトーデン・デル・オルガニッシェン・ヘミー」（ホウベン−ヴェイル著）、第14/1巻、ゲオルグ・ティエメ-フェルラーク、シュトゥットガルト、1961年、392〜406頁、およびシー・ビー・バックノール著「タフンド・プラスティクス」、アプル・サイエンス・パブリッシャーズ、ロンドン1977年に記載されている。
【０１１７】
好ましいポリマーＤ）は、部分的に架橋されていてよく、そして５重量％を超え、好ましくは２０重量％、より好ましくは４０重量％を超え、特に６０重量％を超えるゲル含量を有していてよい。
【０１１８】
成分Ｄ）としての好ましいアクリレートゴムは、
Ｄ．１）成分Ｄを基準として９５〜５重量％、好ましくは１０〜８０重量％の、グラフトモノマーとしての少なくとも１種の重合性エチレン性不飽和モノマー系グラフトベースと、
Ｄ．２）成分Ｄを基準として５〜９５重量％、好ましくは２０〜９０重量％の、グラフトベースとしてのガラス転移温度−１０℃未満、好ましくは−２０℃未満のアクリレートゴムと
を含有するグラフトコポリマーである。Ｄ．２）は、特に好ましくは、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのポリマーを含有し、これは、Ｄ．２）に対して４０重量％までの他のエチレン性不飽和モノマーを含有していてよい。
【０１１９】
Ｄ．２のアクリレートゴムは、好ましくは、アクリル酸アルキルエステルまたはメタクリル酸アルキルエステルと、任意にＤ．２に対して４０重量％までの他の重合性エチレン性不飽和モノマーとのポリマーである。好ましいアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルは、Ｃ１〜Ｃ８-アルキルエステル、特にメチル、エチル、ブチル、ｎ-オクチルおよび2-エチルヘキシルエステル、およびハロアルキルエステル、好ましくはハロ-Ｃ１〜Ｃ８-アルキルエステル、例えば、クロロエチルアクリレート、並びにこれらモノマーの混合物を包含する。
【０１２０】
アクリル酸アルキルエステルおよびメタクリル酸エステルは、好ましくは、アクリル酸またはメタクリル酸と炭素数１〜１８の１価アルコールとのエステルである。メタクリル酸メチルエステル、エチルエステルおよびプロピルエステル、ｎ-ブチルアクリレート、tert-ブチルアクリレートおよびtert-ブチルメタクリレートが特に好ましい。
【０１２１】
グラフトベースＤ．１のグラフトモノマーは、スチレン、α-メチルスチレン、ハロゲンまたはメチルで核置換されたスチレン、(メタ)アクリル酸Ｃ１〜Ｃ８-アルキルエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、Ｃ１〜Ｃ４-アルキル-またはフェニル-Ｎ-置換マレイミド、またはこれらの混合物から成る群のうち少なくとも１種のモノマー、好ましくは２または３種のモノマーから好ましく選択される。
【０１２２】
特に好ましいグラフトコポリマーＤ）は、
Ｄ．１）
Ｄ．１．１ メチルメタクリレート、スチレン、α-メチルスチレン、ハロゲンまたはメチルで核置換されたスチレン、これらの化合物の混合物５０〜９９重量％、好ましくは６０〜９５重量％と、
Ｄ．１．２ メチルメタクリレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、Ｃ１〜Ｃ４-アルキル-またはフェニル-Ｎ-置換マレイミド、またはこれら化合物の混合物１〜５０重量％、好ましくは３５〜１０重量％と
の混合物５〜９５重量部、好ましくは１０〜８０重量部、特に３０〜８０重量部と、
Ｄ．２）ガラス転移温度−１０℃以下、好ましくは−２０℃以下のアルキルアクリレート系ポリマー５〜９５重量部、好ましくは２０〜９０重量部、特に２０〜７０重量部と
のグラフトポリマーを包含する。ここで、前記成分Ｄ．１）とＤ．２）の重量部の合計は１００である。
【０１２３】
α グラフトベースＤ．１としての、グラフトポリマーＤを基準として１０〜７０重量％、好ましくは１５〜５０重量％、特に２０〜４０重量％の少なくとも１種の(メタ）アクリル酸エステル、または混合物であって、混合物を基準として１０〜５０重量％、好ましくは２０〜３５重量％のアクリロニトリルまたは（メタ）アクリル酸エステルと、混合物を基準として５０〜９０重量％、好ましくは６５〜８０重量％のスチレンとの混合物１０〜７０重量％、好ましくは１５〜５０重量％、特に２０〜４０重量％と、
β グラフトポリマーＤ）を基準として３０〜９０重量％、好ましくは５０〜８５重量％、特に６０〜８０重量％の、単一アルキルアクリレートとしての、アルキル基中の炭素原子数が１〜８の少なくとも１種のアルキルクリレート、好ましくはｎ-ブチルアクリレートおよび／またはメチル-ｎ-ブチルアクリレートおよび／または2-エチルヘキシルアクリレート、特にｎ-ブチルアクリレート７０〜１００重量％と、０〜３０重量％、好ましくは０〜１５重量％の更なる共重合性モノエチレン性不飽和モノマー（例えば、ブタジエン、イソプレン、スチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレートまたはビニルメチルエーテルまたはこれらの混合物）と、０〜５重量％の架橋を生じる共重合性多官能性（好ましくは２官能性および３官能性）モノマーとを含有するグラフトベースＤ．２）（ここで、前記重量割合は、グラフトベースの合計重量に対する値である。）と
のグラフト化反応によって生成されるグラフトコポリマーＤ）が特に好ましい。
【０１２４】
アクリレートゴムをベースとする好ましいグラフトポリマーＤ）は、例えば、(メタ)アクリル酸アルキルエステルおよび／またはスチレンおよび／またはアクリロニトリルとグラフト化されるベースＤ．２）である。ｎ-ブチルアクリレート系アクリレートゴムがグラフトベースＤ．２）として特に好ましい。
【０１２５】
アクリレートゴムをベースとする特に好ましいグラフトポリマーＤ）は、特に、グラフト合計重量に対して５重量％以下のポリスチレン単位、好ましくは１重量％以下のポリスチレン単位を含むものであって、特に好ましくは、ポリスチレン単位を含まないものである。
【０１２６】
成分Ｄ）は、異なるグラフトコポリマーの混合物でもある。
【０１２７】
グラフトベースβのゲル含量（トルエン中で測定）は、一般には、少なくとも２０重量％、好ましくは４０重量％であり、グラフト化度Ｇは、０．１５〜０．５５である。
【０１２８】
成分Ｄ）のグラフトコポリマーの平均粒径は、好ましくは０．０１〜２μｍ、より好ましくは０．０５〜１．０μｍ、特に好ましくは０．１〜０．０８μｍ、とりわけ０．１〜０．４μｍである。
【０１２９】
平均粒径は、例えば、ＯｓＯ４およびＲｕＯ４で処理した本発明の成形用組成物の極薄の断面の電子顕微鏡画像（ＴＥＭ）において、粒子（約５０個の）の対応する大きさ(representative amount)を測定することによって求められる。
【０１３０】
超遠心分離によって求められる平均粒径ｄ５０（ダブリュー・ショルタン(W. Scholtan)、エイチ・ランゲ(H. Lange)著、コロイド・ツァイシュリフト・ウント・ツァイシュリフト・フューア・ポリメレ(Kolloid, Z. und Z. Polymere）250巻（1972年）、第782〜796頁）は、粒子の５０％がそれを超えかつ残りの５０％がそれ以下である直径である。グラフトポリマーＤ）の平均粒径ｄ５０は、０．１〜０．６μｍである。
【０１３１】
グラフトベースＤ．２のゲル含量は、２５℃においてジメチルホルムアミド中で求められる（エム・ホフマン(M. Hoffmann)、エイチ・クレマー(H. Kromer)、アール・クーン(R. Kuhn)著、ポリマーアナリティーク(Polymeranalytik)ＩおよびII、ゲオルグ・ティエメ−フェルラーク、シュトゥットガルト1977年）。
【０１３２】
グラフト化度Ｇは、グラフト化されるモノマーとグラフトベースとの重量比を表し、無次元である。
【０１３３】
アクリレートゴムをベースとするポリマーＤ）の好ましくは架橋のために、１個以上の重合性二重結合を有するモノマーを共重合してよい。架橋性モノマーの好ましい例は、炭素数３〜８の不飽和モノカルボン酸と炭素数３〜１２の不飽和１価アルコールまたはＯＨ基２〜４個および炭素原子２〜２０個を有する飽和ポリオールとのエステルであって、例えば、エチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレート、ポリ不飽和複素環化合物（例えば、トリビニルおよびトリアリルシアヌレート）、多官能ビニル化合物（ジ-およびトリ-ビニルベンゼン）、およびトリアリルホスフェートおよびジアリルフタレートが挙げられる。好ましい架橋性モノマーは、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレートおよび少なくとも３個のエチレン性不飽和基を有する複素環式化合物である。特に好ましい架橋性モノマーは、環式モノマートリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリビニルシアヌレート、トリアシロイルヘキサヒドロ-s-トリアジン、トリアリルベンゼン、トリシクロデセニルアルコールのアクリル酸エステルである。
【０１３４】
架橋性モノマーの量は、グラフトベースＤ．２を基準として、好ましくは０．０２〜５重量％、特に０．０５〜２重量％である。
【０１３５】
少なくとも３個のエチレン性不飽和基を有する環状の架橋性モノマーの場合、グラフトベースＤ．２の量を１重量％以下に制限することが有利である。
【０１３６】
グラフトポリマーＤ）は、塊、懸濁、エマルションまたは塊−懸濁法などの公知の方法で製造され得る。
【０１３７】
グラフトモノマーは、グラフト反応において必ずしもグラフトベースに完全にグラフト化されないことから、グラフトポリマーＤ）は、本発明では、グラフトベースの存在下でのグラフトモノマーの重合によって生成される生成物を意味すると解される。
【０１３８】
グラフトポリマーＤ）は、好ましくは、成形体(compacted phase)で使用される。
【０１３９】
本発明の成分Ｄ）は、弾性特性を有するブロックポリマー、特に、２成分（Ａ−Ｂ）および３成分（Ａ−Ｂ−Ａ）ブロックコポリマーも包含する。Ａ−ＢおよびＡ−Ｂ−Ａ型のブロックコポリマーは、熱可塑性エラストマーの典型的な特性を示し得る。前記Ａ−ＢおよびＡ−Ｂ−Ａ型の好ましいブロックコポリマーは、１以上のビニル芳香族ブロック（特に好ましくはスチレンをベースとするもの）およびゴムブロック（特に好ましくはジエンゴムブロック、最も好ましくはポリブタジエンブロックまたはイソプレンブロック）を含有し、これらは部分的または完全に水素されていてよい。
【０１４０】
前記Ａ−ＢおよびＡ−Ｂ−Ａ型の好適なブロックコポリマーは、例えば、米国特許第3,078,254号公報、同第3,402,159号公報、同第3,297,793号公報、同第3,265,765号公報および同第3,594,452号公報、および英国特許出願公開第Ａ1264741号公報に記載されている。前記Ａ−ＢおよびＡ−Ｂ−Ａ型の典型的なブロックコポリマーの例は、ポリスチレン−ポリブタジエン（ＳＢＲ）、ポリスチレン−ポリ(エチレン−プロピレン)、ポリスチレン−ポリイソプレン、ポリ(α-メチルスチレン)−ポリブタジエン、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレン（ＳＢＲ）、ポリスチレン−ポリ(エチレン−プロピレン)−ポリスチレン、ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレンおよびポリ(α-メチルスチレン)−ポリブタジエン−ポリ(α-メチルスチレン)、並びにこれらの水素化物、好ましい例としては、水素化ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレン（ＳＢＲ）および水素化ポリスチレン−ポリイソプレンである。衝撃変性剤としての非水素化前駆体と任意に組み合わせた、対応する水素化ブロックコポリマーの使用は、例えば、独国特許発明第Ａ2750515号公報、同第Ａ2434848号公報、同第Ａ038551号公報、欧州特許出願公開第Ａ0080666号公報および国際公開第Ａ83/01254号公報に記載されている。前記公報の開示内容をここに参照として挿入する。
【０１４１】
前記ブロックポリマーの混合物も使用できる。
【０１４２】
部分的にまたは完全に水素化されたブロックコポリマーが特に好ましく、水素化ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレン（ＳＥＢＳ）および水素化ポリスチレン−ポリイソプレン（ＳＥＰ）が特に好ましい。
【０１４３】
このようなＡ−ＢおよびＡ−Ｂ−Ａ型のブロックコポリマーは、多数の製造元から市販されており、例えば、フィリップス・ペトロレウム製の商品名ＳＯＬＰＲＥＮＥ、シェル・ケミカル・カンパニー製の商品名ＫＲＡＴＯＮ、デキスコ製の商品名ＶＥＣＴＯＲ、およびクラレ製の商品名ＳＥＰＴＯＮが挙げられる。
【０１４４】
熱可塑性成形用組成物は、成分Ｅ）として、フィラーまたは強化剤、または２種の異なるフィラーおよび／または強化剤の混合物を含有し、例えば、これらはタルク、マイカ、シリケート、石英、二酸化チタン、珪灰石、カオリン、非晶質シリカ、炭酸マグネシウム、チョーク、長石、硫酸バリウム、ガラス球および／または繊維状フィラーをベースとするもの、および／または炭素繊維および／またはガラス繊維をベースとする強化剤が挙げられる。タルク、マイカ、シリケート、石英、二酸化チタン、珪灰石、カオリン、非晶質シリカ、炭酸マグネシウム、チョーク、長石、硫酸バリウムをベースとする粒状の鉱物フィラーが好ましい。本発明では、タルクおよび／または珪灰石および／またはカオリンをベースとする粒状の鉱物フィラーが特に好ましい。タルクをベースとする粒状の鉱物フィラーが最も好ましい。
【０１４５】
特に、寸法安定性と高い熱寸法安定性の場合に等方性を要求する用途、例えば、自動車ボディ外装部品のための自動車用途などでは、好ましくは鉱物フィラーが、特に好ましくはタルクまたは珪灰石またはカオリン、最も好ましくはタルクが使用される。
【０１４６】
成分Ｄ）がブロックコポリマーであれば、前記ブレンドは、鉱物フィラーを好ましくは２．５〜３４重量部、特に好ましくは３．５〜２８重量部、最も好ましくは５〜２１重量部の量で含有する。
【０１４７】
針状の鉱物フィラーも特に好ましい。本発明によれば、針状の鉱物フィラーは、明らかな針状特徴を有する鉱物フィラーであると考えられる。針状の珪灰石が例として挙げられる。鉱物は、好ましくは、長さ：直系の比が２：１〜３５：１、特に好ましくは３：１〜１９：１、最も好ましくは４：１〜１２：１である。本発明では、針状の鉱物の平均粒径は、ＣＩＬＡＳ ＧＲＡＮＵＬＯＭＥＴＥＲを用いて求めると、好ましくは２０μｍ以下、特に好ましくは１５μｍ以下、更に好ましくは１０μｍ以下、最も好ましくは５μｍ以下である。
【０１４８】
タルクをベースとする鉱物フィラーが成分Ｅ）として最も好ましい。本発明の範疇でタルクをベースとする好適な鉱物フィラーは、当業者がタルクを連想する全ての粒状フィラーである。工業上供給されかつその製品等級が特徴としてタルクという用語を含む全ての粒状フィラーも適している。
【０１４９】
フィラーの合計重量を基準として５０重量％以上、好ましくは８０重量％以上、特に好ましくは９５重量％以上、最も好ましくは９８重量％以上のＤＩＮ55920に準拠したタルク含量を有する鉱物フィラーが好ましい。
【０１５０】
タルクをベースとする鉱物フィラーは、表面処理されていてもよく、また、シラン系などの接着促進系を提供されてもよい。
【０１５１】
本発明によれば、タルクをベースとする鉱物フィラーは、上位の粒子または顆粒寸ｄ９ ７が５０μｍ以下、好ましくは２５μｍ以下、特に好ましくは１０μｍ以下、最も好ましくは６μｍ以下を有する。平均粒径ｄ５０としては、１０μｍ以下、好ましくは６μｍ以下、特に好ましくは２μｍ以下、最も好ましくは１μｍ以下の値が好ましく選択される。フィラーＤの前記ｄ９７およびｄ５０値は、ＳＥＤＩＧＲＡＰＨ Ｄ5000沈殿分析によって、またはＤＩＮ66165篩分析によって求められる。
【０１５２】
タルクをベースとする粒状フィラーの平均アスペクト比（直径：厚さ）は、完成品の極薄断面の電子顕微鏡画像においてフィラー粒子（約50個）の対応する大きさを測定すれば、好ましくは１〜１００、特に好ましくは２〜２５、最も好ましくは５〜２５である。
【０１５３】
フィラーおよび／または強化剤は、場合により、シラン系などの接着促進剤または接着促進系などで表面変性されていてよい。しかし、前処理は必ずしも必要ではない。特に、ガラス繊維を使用する場合は、シラン以外に、ポリマー分散剤、フィルム形成剤、枝分かれ剤および／またはガラス繊維加工助剤も使用してよい。
【０１５４】
前処理用の汎用のシラン化合物は、例えば、、式：
【化１５】
で表される。ここで、置換分は以下の意味を表す：
ｘは、
【化１６】
であり、ｑは、２〜１０までの整数、好ましくは３または４であり、ｒは、１〜５までの整数、好ましくは１または２であり、ｋは、１〜３までの整数、好ましくは１である。
【０１５５】
好ましいシラン化合物は、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノブチルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノブチルトリエトキシシラン、およびグリシジル基を置換基Ｘとして含有する対応するシランである。
【０１５６】
シラン化合物は、一般に、表面被覆のために、鉱物フィラーを基準として０．０５重量〜、好ましくは０．０５〜１．５重量％、特に０．８〜１重量％の量で使用される。
【０１５７】
前記成形用組成物または成形品に加工した結果、前記成形用組成物または成形品中のフィラーは、用いられる本来のフィラーよりも小さなｄ９７またはｄ５０を有していてよい。
【０１５８】
完成品の粒径は、例えば、ポリマー混合物の薄い断面の電子顕微鏡画像を記録して、少なくとも２５個、好ましくは少なくとも５０個のフィラー粒子を用いて評価することによって求められる。
【０１５９】
本発明の組成物は、汎用の添加物も含有していてよく、一般に、前記成形用組成物の合計重量に対して１５重量％まで、好ましくは０．０１〜１０重量％の量で、特に好ましくは０．０５〜５重量％、最も好ましくは０．１〜３重量％添加されてよい。
【０１６０】
成分Ａ）〜Ｅ）に加えて、本発明の組成物は、例えば、安定化剤（ＵＶ安定化剤、熱安定化剤など）、帯電防止剤、流動助剤、リリース剤、難燃性添加剤、乳化剤、核形成剤、可塑剤、潤滑剤、ｐＨ降下用添加剤（カルボキシル基を含有する化合物など）、伝導性を高めるための添加物、着色剤、顔料などの汎用の添加物、およびこれらの混合物も含有し得る。前記添加物および更に好適な添加物は、例えば、ゲヒター(Gachter)、ミュラー著、クンシュトシュトッフ−アディティヴ(Kunststoff-Additive)、第３版、ハンサー−フェルラーク、ミュンヘン、ウィーン、1989年に記載されている。添加物は、単独で、混合物で、またはマスターバッチの形態で使用されてよい。添加物は、混合されても、および／またはその表面に適用されてもよい。
【０１６１】
安定化剤として、好ましくは立体障害性フェノールおよび／またはホスフィット、ヒドロキノン、芳香族２級アミン（例えば、ジフェニルアミン）、置換レゾルシノール、サリシレート、ベンゾトリアゾールおよびベンゾフェノン、および種々の置換基を担持する前記基の代表的なもの、およびこれらの混合物を使用してよい。ホスフィット系安定化剤および／または亜燐酸エステル安定化剤および／またはホスホネートおよび／またはホスホン酸エステル安定化剤が特に好ましい。
【０１６２】
顔料としては、二酸化チタン、ウルトラマリンブルー、酸化鉄、カーボンブラック、フタロシアニン、キナクリドン、ペリレン、ニグロシンおよびアントラキノンを使用してよい。
【０１６３】
核形成剤としては、ナトリウムフェニルホスフィナート、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、好ましくはタルクおよび前述の核形成剤を使用してよい。
【０１６４】
潤滑剤およびリリース剤としては、好ましくはエステルワックス、ペンタエリスリトールステアレート（ＰＥＴＳ）、長鎖脂肪酸（ステアリン酸またはベヘン酸など）およびそれらの塩（ステアリン酸ＣａまたはＺｎ塩など）、およびアミド誘導体（エチレン-ビル-ステアリルアミド）またはモンタンワックス（鎖長が炭素数２８〜３２である直鎖飽和カルボン酸の混合物）、並びに低分子量ポリエチレンまたはポリプロピレンワックスを使用してよい。
【０１６５】
可塑剤としては、好ましくはフタル酸ジオクチルエステル、フタル酸ジベンジルエステル、フタル酸ブチルベンジルエステル、炭化水素油、Ｎ-(ｎ-ブチル)ベンゼンスルホンアミドを使用してよい。
【０１６６】
伝導性の成形用組成物を生成するために、好ましくは、カーボンブラック、伝導性カーボンブラック、カーボン繊維、ナノスケールグラファイト繊維（ナノチューブ）、グラファイト、伝導性ポリマー、金属繊維、および伝導性を高めるための他の汎用の添加物などを添加してもよい。
【０１６７】
難燃剤として、市販の有機ハロゲン化合物を共同剤とともに、または市販の有機窒素化合物、または有機／無機リン化合物を、単独でまたは混合物として使用してもよい。水酸化マグネシウムまたはＣａ−Ｍｇ−炭化水素（例えば、独国特許発明第ＯＳ−4236122号公報）などの鉱物難燃性添加物を使用してもよい。例示できるハロゲン含有化合物、特に臭素化および塩素化化合物としては、エチレン1,2-ビステトラブロモフタルイミド、エポキシド化テトラブロモビスフェノールＡ樹脂、テトラブロモビスフェノールＡオリゴカーボネート、テトラクロロビスフェノールＡオリゴカーボネート、ペンタブロモポリアクリレート、臭素化ポリスチレンなどが挙げられる。好適な有機リン化合物は、国際公開第98/17720号公報（PCT/EP/05705）に記載のリン化合物であり、例えば、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）、オリゴマーを含むレゾルシノールビス-(ジフェニルホスフェート)、およびオリゴマーを含むビスフェノールＡビスジフェニルホスフェート（例えば、欧州特許出願公開第Ａ363608号公報および同第Ａ640655号公報参照）、メラミンホスフェート、メラミンピロホスフェート、メラミンポリホスフェートおよびこれらの混合物が挙げられる。好適な窒素化合物は、特にメラミンおよびメラミンシアヌレートである。アンチモン化合物、特に三酸化アンチモンおよび五酸化アンチモン、亜鉛化合物、スズ酸錫などの錫化合物、およびホウ酸塩が、共同剤として好適である。炭素形成剤およびテトラフルオロエチレンポリマーを添加してよい。任意にアンチモン化合物などの共同剤を含む難燃剤や滴り落ち防止剤(antidripping agents)は、一般に、（合計組成物を基準として）３０重量％、好ましくは２０重量％の量まで使用される。
【０１６８】
本発明は、前記組成物の製造方法、成形体、成形用組成物、半完成品および成形品の製造における本発明の組成物の使用、および、それから製造される成形体、成形用組成物、半完成品および成形品にも関する。
【０１６９】
本発明の組成物の製造は、自体公知の方法に従って、前記成分を混合することにより行われる。個々の成分をプレミックスするも有利であり得る。成分Ａ〜Ｅおよび更なる構成要素の混合は、２２０〜３３０℃の温度で成分を合わせて混練、押出しまたは圧延することによって有利に行われる。
【０１７０】
本発明の組成物は、常套の方法であらゆる半完成品または成形品に加工され得る。例示できる加工方法の例としては、押出法および射出成形法が挙げられる。例示できる半完成品の例としては、フィルムおよびシートが挙げられる。
【０１７１】
前記成形品は、小さなまたは大きな寸法のものであってよく、また外装または内装用途のために使用され得る。自動車構造物、特に自動車分野における大きな寸法の成形品の製造が好ましい。本発明の成形用組成物は、特に自動車ボディ外装部品、例えば、ウィング、後尾扉(talgates)、ボンネット、バンパー、荷台部分(load areas)、荷台部分用のカバー、車の屋根または自動車ボディの付属部品などを製造するのに使用され得る。
【０１７２】
本発明の成形用組成物／組成物から製造される成形品または半完成品は、金属またはプラスチック材料などの他の材料との複合構造で使用されてもよい。自動車ボディ外装部品の任意のラッカー吹き付け塗装後、ラッカー層は、本発明の成形用組成物上および／または前記複合材料に使用される材料の上に直接配置されてもよい。本発明の成形用組成物、または本発明の成形用組成物から製造される成形品／半完成品は、複合構造物中で他の材料と共に使用されても、あるいは自動車ボディ外装部品などの完成品を、複数の構成要素または部品を、同時押出、裏地へフィルムを吹付けること、インサート周囲の噴霧、接着結合、溶接、ねじ留めまたはクランプなどの常套の結合および接合技術によって製造するのに使用されてもよい。
【０１７３】
本発明の組成物から製造される成形用組成物、成形品および／または半完成品は、好ましくは、自動車ボディ外装部品としての用途に使用され、その用途では、１工程以上のラッカー吹き付け塗装工程を経るかまたは連帯的に経る。自動車ボディ外装部品として、本発明の成形用組成物、成形品および／または半完成品が１工程以上のラッカー吹き付け塗装工程を経るかまたは連帯的に経る用途が特に好ましい。ここで、ラッカー吹き付け塗装および／またはその後処理は、１２０〜２２０℃、好ましくは１３０〜２００℃、特に好ましくは１４０〜１８５℃、最も好ましくは１５０〜１７０℃の温度負荷を有する工程を包含する。この温度負荷は、５分以上、好ましくは１０分以上、特に好ましくは１５分以上、最も好ましくは２４分以上作用する。前記温度負荷は、例えば、カソード浸漬コーティングの硬化および／または乾燥中、好ましくはフィラーおよび／またはプライマーの硬化および／または乾燥中に生じ得る。
【０１７４】
しかし、本発明の組成物から得られる成形用組成物、成形品および／または半完成品は、接着剤やフィラーの熱硬化時および／または成形用組成物および／または複合部品の後-焼き戻し時に、加熱下での高い寸法安定性が要求される場所に使用されてよい。
【０１７５】
本発明の成形用組成物は、多数のほかの用途にも使用され得る。電気工学、建築分野またはデータ記憶における使用が挙げられる。前記使用分野では、本発明の成形用組成物から製造される成形品を、ランプカバーとして、スプールとして、安全プレートとして、電子デバイス用のケーシング材料として、家庭内機器用のケーシング材料として、被覆の製造のためのシートとして使用できる。
【０１７６】
本発明の組成物は、加熱下での優れたVicatＢ寸法安定性および加熱下での寸法安定性を特徴とする。本発明の組成物の加熱下での寸法安定性は、加熱下でのVicatＢ安定性として測定され、１４５℃〜２４０℃、好ましくは１５０℃〜２２０℃、特に好ましくは１５６℃〜２０２℃、最も好ましくは１６０℃〜１８５℃の範囲である。成分Ｂ）のポリカーボネートを含まない組成物は、好ましくは、加熱下での特に高いVicatＢ寸法安定性および加熱下での寸法安定性を特徴とする。
【０１７７】
本発明の組成物は、優れた寸法安定性と低い線熱膨張も特徴とする。
【０１７８】
成分Ｃ）のポリカーボネート少なくとも１種および成分Ｂのポリカーボネート少なくとも１種を含有する組成物は、加熱下での高いVicatＢ寸法安定性を有すると同時に、非常に高い靭性と衝撃強度および意外にも低温での衝撃強度の低い低下を有することから、加熱下での寸法安定性と合わせて高い靭性に関して高い要求を有する用途、例えば、インラインラッカー吹き付け塗装プロセスなどでラッカー吹き付け塗装される自動車ボディ外装部品に特に適している。とりわけ、成分Ｄ）として少なくとも１種のＭＢＳゴムを含有する組成物が加熱下での高いVicatＢ寸法安定性と、特に高い靭性および衝撃強度、更には低温での衝撃強度の低い低下を示すことが分かったため、所望の用途に特に適している。
【０１７９】
本発明の組成物は、更に、加工安定性、靭性、低温靭性、剛性、熱膨張、表面品質、溶融流動性、ラッカー塗装性、薬品耐性および燃料耐性に関する要求を満たす。
【０１８０】
実施例
成分 Ａ
Ａ１型のポリエチレンテレフタレート：固有粘度IＶが0.74ｃｍ３／ｇでかつ等温結晶化時間が215℃で約4.2分であるポリエチレンテレフタレート。
Ａ２型のポリエチレンテレフタレート：固有粘度IＶが0.78ｃｍ３／ｇでかつ等温結晶化時間が215℃で約23.7分であるポリエチレンテレフタレート。
Ａ３型のポリエチレンテレフタレート：固有粘度IＶが0.64ｃｍ３／ｇでかつ等温結晶化時間が215℃で約7.2分であるポリエチレンテレフタレート。
固有粘度は、フェノール／ｏ-ジクロロベンゼン（重量比１：１）中、25℃で測定される。
【０１８１】
ＤＳＣ法（示差走査熱量計）ＰＥＴの等温結晶化時間の決定は、PERKIN ELMER ＤＳＣ７示差走査熱量計（荷重部分約10ｍｇ、穿孔Ａｌパン）において、以下の温度プログラムを用いて行う。
１．30℃から290℃まで毎分40℃で加熱、
２．290℃で５分間等温、
３．290℃から215℃まで毎分160℃で冷却、
４．215℃で30分間等温（結晶化時間）
評価ソフトウェアは、ＰＥThermal Analysis4.00である。
【０１８２】
成分 Ｂ
ビスフェノールＡをベースとしかつ粘度ηrel 1.29（測定条件：塩化メチレン１リットルに対してポリカーボネート５ｇ、25℃）および分子量Ｍｗ29,000ｇ／モル（ポリカーボネート標準に対してＧＰＣ法で求めたもの）である直鎖ポリカーボネート（バイエル・アクチエンゲゼルシャフト、レーフェルクーゼン、ドイツ製のMakrolon2805）。
成分 Ｃ
モノマーとしてビスフェノールＡと1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサンをベースとし、加熱下でのVicatB寸法安定性203℃〜206℃および粘度ηrel 1.28（測定条件：塩化メチレン１リットルに対してApecHT KU1-9371 ５ｇ、25℃）
および分子量Ｍｗ33,000ｇ／モル（ポリカーボネート標準に対してＧＰＣ法で求めたもの）の直鎖ポリカーボネート（バイエル・アクチエンゲゼルシャフト、レーフェルクーゼン、ドイツ製のApecHT KU1-9371）。
【０１８３】
成分 Ｄ
成分Ｄ１の場合に使用したアクリレートグラフトポリマーは、ローム・ウント・ハース・ドイツェランド・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチエン(Rohm und Haas Deutschland GmbH)、フランクフルト製のParaloidEXL2300である。
Ｄ２の場合に使用されるＭＢＳグラフトポリマー（メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン）は、ローム・ウント・ハース・ドイツェランド・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチエン、フランクフルト製のParaloidEXL2650であり、いずれもシェル・ケミカル製である。
使用されるブロックコポリマーは、成分Ｄ３の場合はKratonＧ1651（ＳＥＢＳ）、およびＤ４の場合はKratonＧ1702（ＳＥＰ）である。
成分Ｄ５の場合に使用されるＡＥＳポリマーは、ジーイー/ウベ・サイコン(GE/Ube Cycon)製のBlendexWX270である。
【０１８４】
成分 Ｅ
Ｅ１：ｄ５０値が0.9μｍおよびｄ９７値が５μｍ以下である、インセミン・アクチエンゲゼルシャフト(Incemin AG)製のタルク。
Ｅ２：直径：長さ比が11：１であり、かつ平均粒径４μｍ、ｄ１０ 1.0μｍおよびｄ９０ 20μｍである、ナイコ・ミネラルズ・インク(Nyco Minerals, Inc.)製の表面処理された珪灰石。
Ｅ３：直径：長さ比が19：１であり、かつ平均粒径８μｍ、ｄ１０ 2.2μｍおよびｄ９０ 50μｍである、ナイコ・ミネラルズ・インク製の表面処理された珪灰石。
Ｅ４：直径：長さ比が13：１であり、かつ平均粒径12μｍ、ｄ１０ 3.0μｍおよびｄ９０ 75μｍである、ナイコ・ミネラルズ・インク製の表面処理された珪灰石。
Ｅ５：直径：長さ比が５：１であり、かつ平均粒径３μｍ、ｄ１０ 0.65μｍおよびｄ９０ ８μｍである、ナイコ・ミネラルズ・インク製の表面処理された珪灰石。
Ｅ６：直径：長さ比が５：１であり、かつ平均粒径３μｍ、ｄ１０ 0.65μｍおよびｄ９０ ８μｍである、ナイコ・ミネラルズ・インク製の未処理の珪灰石。
前記鉱物Ｅ１のｄ５０およびｄ９７は、Sedigraph5000ＤまたはＤＩＮ66165篩分析による粒径分布測定から求めた。
使用した前記珪灰石鉱物Ｅ２〜Ｅ６の平均粒径、ｄ１０およびｄ９０は、CILAS GRANULOMETERによる粒径分布曲線から求めた。
【０１８５】
添加物として、市販の亜リン酸塩および／または亜リン酸エステル安定化剤、および／またはホスホン酸塩および／またはホスホン酸エステル安定化剤などの汎用の安定化剤を用いた。
【０１８６】
コンパウンド化は、ＺＳＫ32二軸押出機（ワーナー・ウント・フライダラー(Wener und Pfleiderer)製）においてマス温度260〜312℃で行った。
【０１８７】
試験片は、Arburg320-210-500射出成形機において、マス温度260〜300℃およびツール温度70〜90℃で射出成形した。
【０１８８】
本発明の成形用組成物は、以下の方法で試験した。
VicatB：加熱下での寸法安定性、またはＤＩＮ ＩＳＯ306／Ｂ120に準拠した、シリコーン油中における加熱下での寸法安定性
ＨＤＴ Ａ：加熱下での寸法安定性、またはＤＩＮ ＩＳＯ75-2法Ａｆに準拠した加熱下での寸法安定性
Izod衝撃強度：ＩＳＯ180法１Ｕに準拠した靭性
引張弾性率：ＤＩＮ／ＥＮ／ＩＳＯ527-2/1Ａに準拠した剛性
引裂き時の伸び：ＤＩＮ／ＥＮ／ＩＳＯ527-2/1Ａに準拠して求めた伸び率
線熱膨張係数：ＤＩＮ53752Ｂに準拠して前記温度範囲で求めた
ＭＶＲ：ＤＩＮ/ＩＳＯ1133に準拠した、280℃および2.16ｋｇでの流動性
【０１８９】
本発明の熱可塑性成形用組成物の組成および特性を表１〜６に示す。
表１〜６からは、本発明の成形用組成物が、優れた加熱下での寸法安定性／加熱下での寸法安定性(VicatＢ）を示し、かつ意外にも低温での衝撃強度（Izod衝撃強度）の低い低下を示すことが分かる。特に、本発明によれば、加熱下でのVicatＢ寸法安定性は140℃以上、好ましくは146℃以上、特に好ましくは150℃以上、もっとも好ましくは156℃以上である。全てのバッチの表面品質は、目視評価試験では、非常に良好であった。これは、表面が平滑でかつ非常に容易にラッカー吹き付け塗装できることを表している。
【０１９０】
さらに、これは、大きな寸法の自動車ボディ外装部品のための、剛性（引張弾性率）、伸び率（引裂き時の伸び）、熱膨張（線熱膨張係数）、溶融物の流動性（ＭＶＲ）およびラッカー塗装性（表面品質）に関する熱可塑性成形用組成物の要件を満たす。
【０１９１】
【表１】
【０１９２】
【表２】
【０１９３】
【表３】
【０１９４】
【表４】
【０１９５】
【表５】
【０１９６】
【表６】
本発明は、フィラーおよび／または強化剤を含有し、かつモノマーとして、少なくとも１種のジヒドロキシジアリールシクロヘキサンをベースとするポリカーボネート成分を少なくとも１種含有する、衝撃変性されたポリエチレンテレフタレート／ポリカーボネートブレンドに関する。本発明は、さらに、半完成品および成形品の製造における前記熱可塑性成形用組成物の使用、および前記熱可塑性成形用組成物から得られる半完成品および成形品にも関する。
【０００２】
自動車ボディのプラスチック付属部品に課される要件は、衝撃下および延伸負荷の下での、特に低温における良好な靭性、適度な剛性、低い熱膨張、良好な流動性、良好な表面品質、優れたラッカー塗装性と良好なラッカー接着性、良好な薬品および燃料耐性であり、また、使用される成形用組成物は、自動車ボディ外装部品の製造に好適でなければならない。
【０００３】
自動車ボディのプラスチック外装部品は、一般に、ラッカー吹き付け塗装されなければならない。車の色に着色されたプラスチック材料の場合、それから製造される自動車ボディの付属部品は、通常、１層以上の透明ラッカーで塗装される。車の色に着色されていないプラスチック材料の場合、それから製造される自動車ボディの付属部品は、複数のラッカー層でラッカー吹き付け塗装されている。そのラッカー層のうち少なくとも１層は着色性である。適用されるラッカー層は、通常、高温で焼き付けられて硬化されなければならない。要求される温度と温度暴露時間は、用いられるラッカー吹き付け塗装プロセスやラッカーシステムによって異なう。ラッカー吹き付け塗装される部品がスチール鋼ボディと一緒にカソード浸漬塗装(ＣＤＣ)される、いわゆるオンラインプロセスでは、その温度は一般に約１６５℃〜１８０℃以上である。ラッカー吹き付け塗装される部品が、スチール鋼ボディのカソード浸漬塗装の後でボディラッカー吹き付け塗装プロセスに導入される、いわゆるインラインプロセスでは、その温度は一般に１３０℃〜１６０℃以上である。自動車ボディの付属部品のプラスチック材料は、できれば、硬化または焼き付け操作中に不可逆的な変形などのような変化を発現してはいけない。そのため、加熱下で高い寸法安定性を有する熱可塑性ポリカーボネート成形用組成物を提供する必要がある。
【０００４】
実際の実験は、自動車ボディの付属部品に用いられる材料の特性が、当該材料の具体的な使用分野(concrete field)によって広範に変化し得ることを表している。しかし、全ての材料に非常に重要な最終決定要因は、問題無くラッカー吹き付け塗装できる、十分な加熱下での寸法安定性である。
【０００５】
半結晶性ポリエステル、グラフトコポリマーおよび鉱物フィラーを含む、フィラー含有ポリカーボネート成形用組成物が知られている。このような成形用組成物は、例えば、自動車分野で使用される。
【０００６】
独国特許出願公開第Ａ19753541号公報には、芳香族ポリエステル、グラフトコポリマーおよび鉱物フィラーを一部含有し、かつ自動車のボデ外装部品にとって十分な靭性を有するポリカーボネート成形用組成物が開示されている。しかし、前記公報の請求項に記載の成形用組成物は、加熱下での不十分な寸法安定性を有する。
【０００７】
欧州特許出願公開第Ａ135904号公報には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブタジエン系グラフトコポリマーおよび４重量％までの量のタルクを含有するポリカーボネート成形用組成物が記載されている。低い反りと高い靭性との好ましい特性の組み合わせが長所として開示されている。
【０００８】
特開平8-176339号公報には、鉱物フィラーとしてタルクを含有するポリカーボネート成形用組成物が記載されている。更なるブレンドパートナーとして、ＡＢＳ樹脂、ポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートが使用できる。良好な衝撃強度と表面品質が、この成形用組成物の長所として強調されている。
【０００９】
特開平7-025241号公報には、高い剛性と良好な表面品質を有するポリカーボネート成形用組成物が記載されている。この成形用組成物は、ポリカーボネートを（ポリマー成分１００部に対して）６０〜７０重量％、ポリエステルを２０〜３０重量％、アクリレートゴムを５〜１０重量％、タルクを５〜１０重量％、および酸化防止剤を０．１〜１重量％含有する。
【００１０】
特開昭62-138550号公報には、ポリブチレンテレフタレート、ポリエステル、弾性コポリマー５〜２０重量％および鉱物フィラー5〜４０重量％を含有するポリカーボネート成形用組成物が開示されている。特開昭63-132961号公報には、自動車分野での応用のための、ポリブチレンテレフタレート、ポリエステル、弾性コポリマー３〜２０重量％および鉱物フィラー０．３〜４０重量％を含有する同等のポリカーボネート成形用組成物が開示されている。
【００１１】
独国特許出願公開第Ａ19912987号公報には、ポリエステル、グラフトコポリマーおよび鉱物フィラーを含有するポリカーボネート成形用組成物が開示されているが、達成される加熱下での寸法安定性が１４０℃以下である。
【００１２】
米国特許第5,376,736号公報には、透明なブレンドのための、ポリエチレンテレフタレートとジヒドロキシジフェニルシクロヘキサン系ポリカーボネートを含有するポリカーボネート成形用組成物が開示されている。
【００１３】
欧州特許出願公開第0385086号公報には、ポリアルキレンテレフタレートと、ジヒドロキシジフェニルシクロヘキサン系ポリカーボネートおよびエラストマーから成る組成物が記載されている。この出願には、ポリブチレンテレフタレートと、ジヒドロキシジフェニルシクロヘキサン系ポリカーボネートとエラストマーとのブレンドも示されており、１５７℃の加熱下でのVicatＢ寸法安定性は、極めて乏しい靭性と組み合わせたときのみ達成され、そして良好な靭性は、高くて１４２℃の加熱下でのVicatＢ寸法安定性を有する組成物でのみ達成される。
【００１４】
本発明の目的は、加熱下での優れた寸法安定性およびラッカー塗装性を有するため、インラインプロセスなどのように、１３０℃〜１６０℃までの温度負荷を有するラッカー吹き付け塗装プロセスでも使用できるポリカーボネート成形用組成物を提供することであった。
【００１５】
驚くことに、ポリエチレンテレフタレートを、少なくとも１種のジヒドロキシジアリールシクロアルカン誘導体をベースとする少なくとも１種のポリカーボネート、衝撃変性剤およびフィラーと組み合わせて含有する組成物が、要求される特性を表すことが分かった。特に、このような組成物は、ポリエチレンテレフタレートと、ビスフェノールＡ系ポリカーボネート、衝撃変性剤およびフィラーとの組み合わせと比べて、またはポリブチレンテレフタレートとビスフェノールＡ系ポリカーボネートおよび衝撃変性剤との組み合わせと比べて、加熱下での顕しく高いVicatＢ寸法安定性を示す。そのため、本発明の組成物は、例えばインラインラッカー吹き付け塗装プロセスのように、１３０〜１６０℃以上の温度負荷が生じるプロセスでラッカー吹き付け塗装される自動車ボディ外装部品としての適用に特に好適である。
【００１６】
とりわけ、ポリエチレンテレフタレート、衝撃変性剤、フィラーを、少なくとも１種のジヒドロキシジアリールシクロアルカン誘導体をベースとするポリカーボネートおよびジヒドロキシジアリールシクロアルカン誘導体を含まない他のポリカーボネート少なくとも１種と組み合わせて含有する組成物は、初めに記載した要件のプロフィールに加えて、加熱下での高いVicatＢ寸法安定性および非常に良好な靭性を示し、そしてそれによって、例えば、インラインラッカー吹き付け塗装プロセスなどのように、１３０〜１６０℃以上の温度負荷が生じるプロセスでラッカー吹き付け塗装される自動車ボディ外装部品としての適用に特に適していることが分かった。
【００１７】
従って、本発明は、１４５℃以上の加熱下でのVicatＢ寸法安定性（ＤＩＮ ＩＳＯ306/Ｂ120）を有するポリカーボネート成形用組成物を提供する。本発明の組成物は、更に、低温での衝撃強度の意外に低い低下を示す。ポリカーボネート成形用組成物は、初めに記載した要件に関し、自動車ボディのプラスチック付属部品にとって優れた全体特性プロフィールを有するものである。
【００１８】
本発明は、
Ａ）少なくとも１種のポリエチレンテレフタレート４〜８０重量部、好ましくは１０〜６０重量部、特に好ましくは１２〜４０重量部、、とりわけ１９〜２９重量部、
Ｂ）ジヒドロキシジアリールシクロアルカンをベースとしない少なくとも１種の芳香族ポリカーボネート０〜５０重量部、好ましくは３〜５０重量部、より好ましくは４〜４３重量部、特に好ましくは４〜３２重量部、最も好ましくは５〜２７重量部、
Ｃ）該成分Ｂ）以外の少なくとも１種のポリカーボネートであって、その基材が少なくとも１種のジヒドロキシジアリールシクロアルカン誘導体を含むもの１０〜９０重量部、好ましくは１５〜８０重量部、特に好ましくは２０〜６０重量部、とりわけ２３〜５５重量部、
Ｄ）少なくとも１種のエラストマー性ポリマー１．５〜３５重量部、好ましくは３〜２５重量部、特に好ましくは６〜２０重量部、とりわけ８〜１７重量部、
Ｅ）少なくとも１種のフィラーおよび／または強化剤１．５〜５４重量部、好ましくは２．５〜３４重量部、特に好ましくは３．５〜２８重量部、とりわけ５〜２１重量部
を含有する組成物を提供する。
【００１９】
本発明の組成物は、核形成剤、安定化剤、潤滑剤および／またはリリース剤、伝導性添加物、難燃剤、顔料および／または着色剤などの更なる添加物を更に含有していてよい。
【００２０】
前記成分Ａ〜Ｅと前記の更なる添加物との合計重量部は１００であることが好ましい。
【００２１】
本発明によれば、前記組成物は、成分Ａとして、ポリエチレンテレフタレート、または２種以上の異なるポリエチレンテレフタレートの混合物を含有する。本発明の範疇のポリエチレンテレフタレートは、テレフタル酸（またはその反応性誘導体）とエチレングリコール系アルカンジオールとから誘導されるポリアルキレンテレフタレートである。
【００２２】
好ましいポリエチレンテレフタレート（以降、ＰＥＴと略すこともある）は、テレフタル酸（またはその反応性誘導体）と、エチレングリコール単位を有する脂肪族または脂環式ジオールから、公知の方法で調製され得る（クンシュトシュトッフ-ハンドブッフ(Kunststoff-Handbuch)、第ＶIII巻、695頁以降、カール・ハンサー・フェルラーク、ミュンヘン、ウィーン1973年）。
【００２３】
好ましいポリエチレンテレフタレートは、ジカルボン酸に対して少なくとも８０モル％、好ましくは９０モル％のテレフタル酸基と、ジオール成分に対して少なくとも８０モル％、好ましくは９０モル％のエチレングリコール基とを含有する。
【００２４】
好ましいポリエチレンテレフタレートは、テレフタル酸基に加えて、炭素数８〜１４の他の芳香族ジカルボン酸基または炭素数４〜１２の脂肪族ジカルボン酸基、好ましくはフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン-2,6-ジカルボン酸、4,4'-ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シクロへヘキサン二酢酸の基を２０モル％まで含有していてよい。
【００２５】
好ましいポリエチレンテレフタレートは、エチレングリコールに加えて、炭素数３〜１２の他の脂肪族ジオール、または炭素数６〜２１の脂環式ジオール、例えば、1,3-プロパンジオール、2-エチル-1,3-プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、シクロヘキサン-1,4-ジメタノール、3-メチル-2,4-ペンタンジオール、2-メチル-2,4-ペンタンジオール、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオールおよび-1,6,2-エチル-1,3-ヘキサンジオール、2,2-ジエチル-1,3-プロパンジオール、2,5-ヘキサンジオール、1,4-ジ-(β-ヒドロキシエトキシ)-ベンゼン、2,2-ビス-(4-ヒドロキシシクロヘキシル)-プロパン、2,4-ジヒドロキシ-1,1,3,3-テトラメチル-シクロブタン、2,2-ビス-(3-β-ヒドロキシエトキシフェニル)-プロパンおよび2,2-ビス-(4-ヒドロキシプロポキシフェニル)-プロパンを２０モル％まで含有していてよい（独国特許出願公開第Ａ2407674号公報、同第2407776号公報、同第2715932号公報）。ポリエチレンテレフタレートは、更に、エーテルまたはポリエーテル構造を２０モル％含有していてよい。
【００２６】
ポリエチレンテレフタレートは、独国特許出願公開第1900270号公報および米国特許第3,692,744号公報等に記載されているような、比較的少量の３価もしくは４価のアルコールまたは３塩基性もしくは４塩基性のカルボン酸の組み込みによって枝分かれされていてよい。好ましい枝分かれ剤の例は、トリメシン酸、トリメリット酸、トリメチロール-エタンおよび-プロパン、およびペンタエリスリトールである。枝分かれ剤を、酸成分に対して１モル％以下で使用するのが望ましい。
【００２７】
好ましいポリエチレンテレフタレートは、少なくとも２種の酸成分および／または少なくとも２種のアルコール成分から調製されるコポリエステルでもある。特に好ましいコポリエステルは、ポリ-(エチレングリコール／1,4-ブタンジオール)テレフタレートである。
【００２８】
テレフタル酸とその反応性誘導体（例えば、そのジアルキルエステル）、およびエチレングリコールから単に調製されるポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。
【００２９】
ポリエチレンテレフタレートの固有粘度は、一般に、フェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（重量比１：１）中、２５℃で測定すれば、約０．３〜１．５ｄＬ／ｇ、好ましくは０．４〜１．３ｄＬ／ｇ、特に好ましくは０．５〜０．８ｄＬ／ｇである。
【００３０】
速い結晶性のポリエチレンテレフタレート、すなわち等温結晶化に関するＤＳＣ法に準拠すれば、２１５℃での結晶化時間が一般には１５分以下、好ましくは１０分以下、特に好ましくは５分以下のポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。
【００３１】
本発明によれば、ポリエチレンテレフタレートの速い結晶化は、ポリエチレンテレフタレートの調製中またはその後にポリエチレンテレフタレートへ結晶化剤を添加することによって、例えば、結晶化剤をポリエチレンテレフタレート溶融物に混入することによって、好ましく達成される。結晶化剤としては、安息香酸または置換安息香酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩などの有機カルボン酸の有機塩が好ましく使用される。
【００３２】
ポリエチレンテレフタレートの一部を、他の熱可塑性ポリエステル、好ましくはポリブチレンテレフタレートで置換してよい。一般には、ポリエチレンテレフタレートの（ポリエチレンテレフタレートを基準として）５０重量％まで、好ましくは１０重量％までを、他の熱可塑性ポリエステル、好ましくはポリアルキレンテレフタレートで置換してよい。
【００３３】
熱可塑性ポリエステルは、芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘導体（例えば、ジメチルエステルまたは無水物）と、脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ジオールとの反応生成物、および前記反応生成物の混合物である。
【００３４】
好ましい、前記以外の熱可塑性ポリエステルは、テレフタル酸（またはその反応性誘導体）と、炭素数３〜１０の脂肪族または脂環式ジオールとから公知の方法で調製され得るポリアルキレンテレフタレートである（クンシュトシュトッフ-ハンドブッフ(Kunststoff-Handbuch)、第ＶIII巻、695頁以降、カール・ハンサー・フェルラーク、ミュンヘン1973年）。
【００３５】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸基を、ジカルボン酸に対して少なくとも８０モル％、好ましくは９０モル％、および1,4-ブタンジオール基を、ジオール成分に対して少なくとも８０モル％、好ましくは少なくとも９０モル％含有する。
【００３６】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸基に加えて、炭素数８〜１４の他の芳香族ジカルボン酸の基または炭素数４〜１２の脂肪族ジカルボン酸の基を２０モル％まで含有していてよく、例えば、フタル酸基、イソフタル酸基、ナフタレン-2,6-ジカルボン酸基、4,4'-ジフェニルジカルボン酸基、コハク酸基、アジピン酸基、セバシン酸基、アゼライン酸基、シクロヘキサン二酢酸基が挙げられる。
【００３７】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、1,4-ブタンジオールグリコール基に加えて、炭素数３〜１２の他の脂肪族ジオールまたは炭素数６〜２１の脂環式ジオールを２０モル％まで含有していてよく、例えば、1,3-プロパンジオール基、2-エチル-1,3-プロパンジオール基、ネオペンチルグリコール基、1,5-ペンタンジオール基、1,6-ヘキサンジオール基、シクロヘキサン-1,4-ジメタノール基、3-メチル-2,4-ペンタンジオール基、2-メチル-2,4-ペンタンジオール基、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール基および-1,6,2-エチル-1,3-ヘキサンジオール基、2,2-ジエチル-1,3-プロパンジオール基、2,5-ヘキサンジオール基、1,4-ジ-(β-ヒドロキシエトキシ)-ベンゼン基、2,2-ビス-(4-ヒドロキシシクロヘキシル)-プロパン基、2,4-ジヒドロキシ-1,1,3,3-テトラメチル-シクロブタン基、2,2-ビス-(3-β-ヒドロキシエトキシフェニル)-プロパン基および2,2-ビス-(4-ヒドロキシプロポキシフェニル)-プロパン基が挙げられる（独国特許出願公開第Ａ2407674号公報、同第2407776号明細書公報、同第2715932号公報）。
【００３８】
ポリアルキレンテレフタレートは、―既に先に記載したのと―同様に、比較的少量の３価もしくは４価アルコールまたは３塩基性もしくは４塩基性カルボン酸を組み込むことによって枝分かれされてもよい。
【００３９】
テレフタル酸およびその反応性誘導体（例えば、そのジアルキルエステル）と、1,4-ブタンジオール（ポリブタンテレフタレート）とから単に調製されたポリアルキレンテレフタレートが特に好ましい。
【００４０】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、前記酸成分のうち少なくとも２種から、および／または前記アルコール成分のうち少なくとも２種から調製されるコポリエステルである。
【００４１】
ポリアルキレンテレフタレートの固有粘度は、一般に、フェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（重量比１：１）中、２５℃で測定すれば、約０．３〜１．５ｄＬ／ｇ、好ましくは０．４〜１．３ｄＬ／ｇである。
【００４２】
本発明によれば、本発明の前記組成物は、成分Ｂとして、ポリカーボネートまたはポリカーボネートの混合物を含有する。
【００４３】
好ましいポリカーボネートは、式（Ｉ）で表されるビスフェノールをベースとするホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートである。
【化１】
【００４４】
式（Ｉａ）のビスフェノールが好ましい。
【化２】
【化３】
【００４５】
成分Ｂにおいて、ジヒドロキシジアリールシクロアルカンをベースとするポリカーボネート（成分Ｃ）は排除される。
【００４６】
前記式（Ｉ）のビスフェノールの例は、以下の群に属するビスフェノールである。
ジヒドロキシジフェニル、ビス-(ヒドロキシフェニル)-アルカン、インダンビスフェノール、ビス-(ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス-(ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス-(ヒドロキシフェニル)ケトン、ビス-(ヒドロキシフェニル)-スルホン、ビス-(ヒドロキシフェニル)スルホキシドおよびα,α'-ビス-(ヒドロキシフェニル)-ジイソプロピルベンゼン。
【００４７】
例えば、前記ビスフェノールの芳香環でのアルキル化またはハロゲン化によって生成される前記ビスフェノールの誘導体は、前記式（Ｉ）に係るビスフェノールの例でもある。
【００４８】
前記式（Ｉ）のビスフェノールの例は、特に以下の化合物である。
ヒドロキノン、レゾルシノール、4,4'-ジヒドロキシジフェニル、ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-スルフィド、ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-スルホン、ビス-(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)-メタン、ビス-(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)-スルホン、1,1-ビス-(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)-ｐ／ｍ-ジイソプロピルベンゼン、1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-1-フェニルエタン、2,2-ビス-(3,5-ジクロロ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパン、2,2-ビス-(3-メチル-4-ヒドロキシフェニル)-プロパン、2,2-ビス-(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)-プロパン、2,2-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-プロパン（すなわちビスフェノールＡ）、2,2-ビス-(3-クロロ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパン、2,2-ビス-(3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパン、2,2-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-2-メチルブタン、2,4-ビス-(3,5-字メチル-4-ヒドロキシフェニル)-2-メチルブタン、α,α'-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-ｏ-ジイソプロピルベンゼン、α,α'-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-ｍ-ジイソプロピルベンゼン（すなわちビスフェノールＭ）α,α'-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-ｐ-ジイソプロピルベンゼンおよびインダンビスフェノール。
【００４９】
特に好ましいポリカーボネートＢ）は、ビスフェノールＡをベースとするホモポリカーボネートである。
【００５０】
前記式（Ｉ）のビスフェノールは、公知の方法により、例えば対応するフェノールとケトンから調製され得る。
【００５１】
前記ビスフェノールとその製造方法は、例えば、論文：エイチ・シュネル(H. Schnell)著、「ケミストリー・アンド・フィジックス・オブ・ポリカーボネーツ(Chemistry andPhysics of Polycarbonates)」、ポリマー・レヴューズ、第９巻、インターサイエンス・パブリッシャーズ、ニューヨーク、ロンドン、シドニー1964年、および米国特許第3,028,635号公報、同第3,062,781号公報、同第2,999,835号公報、同第3,148,172号公報、同第2,991,273号公報、同第3,271,367号公報、同第4,982,014号公報、同第2,999,846号公報、同第1,570,703号公報、同第2,063,050号公報、同第2,036,052号公報、独国特許出願公開第Ａ2,211,956号公報、同第Ａ3,832,396および仏国特許発明第Ａ1561518号公報、並びに特開昭61(1986)-62039号公報、同昭61(1986)-62040号公報および同昭61(1986)-105550号公報に記載されている。
【００５２】
1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサンおよびその製造は、例えば、米国特許第Ａ4,982,014号公報に記載されている。
【００５３】
インダンビスフェノールとその製造は、例えば、米国特許第3,288,864号公報特開昭60-035150号公報および米国特許第4,334,106号公報に記載されている。インダンビスフェノールは、イソプロピルフェノールまたはその誘導体から、あるいはイソプロピペニルフェノールの二量体またはその誘導体から、フリーデル-クラフト触媒の存在下、有機溶媒中で製造される。
【００５４】
ポリカーボネートは、公知の方法に従って調製されてよい。ポリカーボネートの好適な製造方法は、例えば、ビスフェノールとホスゲンからの相境界法による製造、またはビスフェノールとホスゲンからの均一相中での方法（いわゆるピリジン法）による製造、またはビスフェノールと炭酸エステルからの溶融エステル交換法による製造である。これらの製造方法は、例えば、エイチ・シュネル著、「ケミストリー・アンド・フィジックス・オブ・ポリカーボネーツ」、ポリマー・レヴューズ、第９巻、31〜76頁、インターサイエンス・パブリッシャーズ、ニューヨーク、ロンドン、シドニー1964年に記載されている。前記製造方法は、また、ディ・フライターグ(D. Freitag)、ユー・グリゴ(U. Grigo)、ピー・アール・ミュラー(P. R. Muller)、エヌ・ヌーヴェルン(N. Nouvertne)著、エンサイクロペディア・オブ・ポリマー・サイエンス・アンド・エンジニアリング中の「ポリカーボネーツ(Polycarbonates)」、第11巻、第2版、1988年、648〜718頁、およびユー・グリゴ、ケイ・キルヒナー(K. Kirchner)およびピー・アール・ミュラー著、「ポリカーボネート」、ベッカー／ブラウン、クンシュトシュトッフ-ハンドブッフ(Kunststoff-Handbuch)、第3/1巻、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリエステル、セルロースエステル(Polycarbonate, polyacetale, Polyester, Celluloseester)、カール・ハンサー・フェルラーク、ミュンヘン、ウィーン1992年、117〜299頁、およびディ・シー・プレヴォルセック(D. C. Prevorsek)、ビー・ティ・デボナ(B. T. Debona)およびワイ・ケステン(Y. Kesten)著、コーポレイト・リサーチ・センター、アライド・ケミカル・コーポレイション、モーリスタウン、ニュージャージー州07960、「シンセシス・オブ・ポリ（エステル）カーボネート・コポリマーズ(Synthesis of Poly(ester)carbonate Copolymers)」、ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス、ポリマー・ケミストリー・エディション、第19巻、75〜90頁（1980年）にも記載されている。
【００５５】
前記溶融エステル交換法は、特に、エイチ・シュネル著、「ケミストリー・アンド・フィジックス・オブ・ポリカーボネーツ」、ポリマー・レヴューズ、第９巻、44〜51頁、インターサイエンス・パブリッシャーズ、ニューヨーク、ロンドン、シドニー1964年、および独国特許出願公開第Ａ１031512号公報、米国特許第3,022,272号公報、同第5,340,905号公報および同第5,399,659号公報に記載されている。
【００５６】
ポリカーボネートの製造において、低い不純物度を有する原材料および補助物質が好ましく使用される。とりわけ溶融エステル交換法による製造の場合、用いられるビスフェノールと用いられる炭酸誘導体は、アルカリイオンやアルカリ土類イオンをできる限り有していてはならない。そのような純度の原材料は、例えば、炭酸誘導体（例えば、炭酸エステル）とビスフェノールを再結晶、洗浄または蒸留することによって得られる。
【００５７】
本発明に好適なポリカーボネートは、好ましくは、重量平均分子量（
【化４】
【００５８】
本発明のポリカーボネートの平均分子量は、例えば、適当な量の連鎖停止剤を用いて、公知の方法で確定できる。連鎖停止剤は、単独でまたは別の連鎖停止剤との混合物の形態で使用されてよい。
【００５９】
好適な連鎖停止剤は、モノフェノールおよびモノカルボン酸である。好適なモノフェノールは、例えば、フェノール、ｐ-クロロフェノール、ｐ-tert-ブチルフェノール、クミルフェノールまたは2,4,6-トリブロモフェノール、および長鎖アルキルフェノール（例えば、4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-フェノール）、またはアルキル置換基中の炭素数が８〜２０のモノアルキルフェノールまたはジアルキルフェノール（例えば、3,5-ジ-tert-ブチルフェノール、ｐ-tert-オクチルフェノール、ｐ-ドデシルフェノール、2-(3,5-ジメチル-ヘプチル)-フェノールまたは4-(3,5-ジメチル-ヘプチル)-フェノールである。好適なモノカルボン酸は、安息香酸、アルキル安息香酸およびハロ安息香酸である。
【００６０】
好ましい連鎖停止剤は、フェノール、ｐ-tert-ブチルフェノール、4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-フェノールおよびクミルフェノールである。
【００６１】
連鎖停止剤の量は、特別な場合、使用されるビスフェノールの合計に対して、好ましくは０．２５〜１０モル％である。
【００６２】
本発明に好適なポリカーボネートは、公知の方法で、好ましくは官能価が３以上の枝分かれ剤を組み込むことにより、枝分かれされていてよい。好適な枝分かれ剤は、例えば、フェノール性基を３個以上有するもの、またはカルボン酸基を３個以上有するものである。
【００６３】
好適な枝分かれ剤は、例えば、フロログルシノール、4,6-ジメチル-2,4,6-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-ヘプト-2-エン、4,6-ジメチル-2,4,6-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-ヘプタン、1,3,5-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-ベンゼン、1,1,1-トリス-(4-ヒドロキシフェニル)-エタン、トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-フェニルメタン、2,2ビス-[4,4-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-シクロヘキシル]-プロパン、2,4-ビス-(4-ヒドロキシフェニル-イソプロピル)-フェノール、2,6-ビス-(2-ヒドロキシ-5'-メチルベンジル)-4-メチルフェノール、2-(4-ヒドロキシフェニル)-2-(2,4-ジヒドロキシフェニル)-プロパン、ヘキサ-(4-(4-ヒドロキシフェニル-イソプロピル)-フェニル)-テレフタル酸エステル、テトラ-(4-ヒドロキシフェニル)-メタン、テトラ-(4-(4-ヒドロキシフェニル-イソプロピル)-フェノキシ)-メタンおよび1,4-ビス-(4',4''-ジヒドロキシトリフェニル)-メチルベンゼン、および2,4-ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、シアヌール酸クロライド、3,3-ビス-(3-メチル-4-ヒドロキシフェニル)-2-オキソ-2,3-ジヒドロインドール、トリメシン酸トリクロライドおよびα，α'-α''-トリス-(4-ヒドロキシフェノール)-1,3,5-トリイソプロピルベンゼンである。
【００６４】
好ましい枝分かれ剤は、1,1,1-トリス-(4-ヒドロキシフェニル)-エタンおよび3,3-ビス-(3-メチル-4-ヒドロキシフェニル)-2-オキソ-2,3-ジヒドロインドールである。
【００６５】
任意に使用される枝分かれ剤の量は、使用されるビスフェノールのモル数に対して、好ましくは０．０５モル％〜２モル％である。
【００６６】
枝分かれ剤は、例えば、本発明のポリカーボネートを相境界法で製造する場合は、アルカリ水相中にビスフェノールおよび連鎖停止剤と一緒に配置されてよく、あるいは、添加されて、炭酸誘導体と一緒に有機溶媒中に溶解されてもよい。エステル交換法の場合は、枝分かれ剤を、好ましくは、ジヒドロキシ芳香族化合物またはビスフェノールと合わせて計量して供給する。
【００６７】
溶融エステル交換法によるポリカーボネートの製造で好ましく使用される触媒は、文献公知のアンモニウム塩およびホスホニウム塩である（例えば、米国特許第3,442,864号公報、特開昭47(1972)-14742号公報、米国特許第5,399,659号公報および独国特許出願公開第Ａ19539290号公報参照）。
【００６８】
コポリカーボネートも使用してよい。本発明の範疇のコポリカーボネートは、特に、ポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネートブロックコポリマーであり、その重量平均分子量（
【化５】
【００６９】
ポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネートブロックコポリマーは、ポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネートブロックコポリマーと、汎用のポリシロキサンを有しない熱可塑性ポリカーボネートとの混合物であってよい。この混合物中のポリジオルガノシロキサン構造単位の合計含量は、好ましくは２．５〜２５重量％である。
【００７０】
このようなポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネートブロックコポリマーは、そのポリマー鎖中に、一方では、芳香族カーボネート構造単位（１）を、および他方では、アリールオキシ末端基を含有するポリジオルガノシロキサン（２）を含むことを特徴とする。
【化６】
【００７１】
式（２）中のアルキルは、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ２０-アルキルである。前記式（２）中のアルケニルは、好ましくはＣ２〜Ｃ６-アルケニルである。前記式（２）中のアリールは、好ましくはＣ６〜Ｃ１４-アリールである。前記式中のハロゲン化とは、部分的または完全な塩素化、臭素化またはフッ素化を表す。
【００７２】
アルキル、アルケニル、アリール、ハロゲン化アルキルおよびハロゲン化アリールの例は、メチル、エチル、プロピル、ｎ-ブチル、tert-ブチル、ビニル、フェニル、ナフチル、クロロメチル、ペルフルオロブチル、ペルフルオロオクチルおよびクロロフェニルである。
【００７３】
このようなポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネートブロックコポリマーおよびその製造法は、例えば、米国特許第3,189,662号公報、同第3,821,325号公報および同第3,832,419号公報に記載されている。
【００７４】
好ましいポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネートブロックコポリマーは、例えば、α,ω-ビスヒドロキシアリールオキシ末端基を含有するポリジオルガノシロキサンを他のビスフェノールと合わせて、場合により枝分かれ剤を通常使用される量で共に用いて、（エイチ・シュネル著、「ケミストリー・アンド・フィジックス・オブ・ポリカーボネーツ」、ポリマー・レヴューズ、第９巻、31〜76頁、インターサイエンス・パブリッシャーズ、ニューヨーク、ロンドン、シドニー1964年に記載の）２相境界法に従って反応させることによって製造されてよい。前記合成において出発物質として使用されるα,ω-ビスヒドロキシアリールオキシ末端基を含有するポリジオルガノシロキサンおよびその製造法は、例えば、米国特許第3,419,634号公報に記載されている。
【００７５】
汎用の添加物、例えば、リリース剤などを、溶融したポリカーボネートと混合しても、あるいはその表面に適用してもよい。用いられるポリカーボネートは、好ましくは、本発明の前記成形用組成物の他の成分とコンパウンド化する前に既にリリース剤を含有している。
【００７６】
本発明によれば、本発明の組成物は、成分Ｃとして、ポリカーボネートまたはポリカーボネートの混合物を含有する。
【００７７】
好ましいポリカーボネートは、式（Ｉ）のビスフェノールをベースとする成分Ｂに対応するホモポリカーボネートとコポリカーボネートである。
【化７】
【００７８】
成分Ｃ）は、成分Ｃ）ポリカーボネートの基材が少なくとも１種のジヒドロキシジアリールシクロヘキサン（IＶ）：
【化８】
【化９】
【化１０】
【００７９】
本発明によれば、成分Ｃ）のポリカーボネートにおける基材として、好ましくは１種以上の前記ジヒドロキシジアリールシクロアルカン（前記式（IＶ））と成分Ｂ）として前述の１種以上の式（Ｉ）のビスフェノールとの混合物も使用できるため、本発明では、それらから、少なくとも１のジアリーレンシクロアルカン単位を含むコポリカーボネートが得られる。本発明では、成分Ｃ）のポリカーボネートは、ジヒドロキシジアリールシクロアルカン（前記式（IＶ））またはジヒドロキシジアリールシクロアルカンを含む基材を有するコポリカーボネートをベースとするポリカーボネートブロックと、前記式（Ｉ）のビスフェノールをベースとするポリカーボネートブロックとから成るブロックコポリカーボネートであってもよい。
【００８０】
成分Ｃ）は、特に好ましくは、脂環式基中の環員炭素数が５または６であるジヒドロキシジフェニルシクロアルカン（前記式（IＶｂ）中、ｍが４または５であるもの）少なくとも１種、例えば、以下の式：
【化１１】
【００８１】
成分Ｃ）としての特に好ましいポリカーボネートは、1,1-ビス-(4-4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン（式Ｖ）をベースとするホモポリカーボネートである。ビスフェノールＡと1,1-ビス-(4-4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン（式Ｖ）をベースとするコポリカーボネートが最も好ましい。
【００８２】
成分Ｃ）のポリカーボネートは、好ましくは、１５０〜２６０℃まで、特に好ましくは１５５〜２４５℃まで、更に好ましくは１６７〜２３０℃まで、最も好ましくは１８１〜２０６℃までの加熱下でのVicatＢ寸法安定性を有する。
【００８３】
本発明の成分Ｃ）およびその製造、並びに対応するフェノールとケトンからのジヒドロキシジアリールシクロアルカンの製造は、例えば、欧州特許出願公開第Ａ0359953号公報および同第Ａ04698404号公報に詳細に記載されている。1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン（式Ｖ）およびその製造は、例えば、米国特許第4,982,014号公報または欧州特許出願公開第Ａ0359953号公報に記載されている。
【００８４】
コモノマーとして前記式（Ｉ）で表されるビスフェノールの製造は、既に成分Ｂ）の説明で行っている。
【００８５】
成分Ｃ）のポリカーボネートは、公知のプロセスによって製造されてよい。ポリカーボネートの好適な製造方法は、例えば、ビスフェノールとホスゲンからの相境界法による製造、またはビスフェノールとホスゲンからの均一相中での方法（いわゆるピリジン法）による製造、あるいはビスフェノールと炭酸エステルからの溶融エステル交換法による製造である。前記製造法は、例えば、エイチ・シュネル著、「ケミストリー・アンド・フィジックス・オブ・ポリカーボネーツ」、ポリマー・レヴューズ、第９巻、31〜76頁、インターサイエンス・パブリッシャーズ、ニューヨーク、ロンドン、シドニー1964年に記載されている。前記製造法は、ディ・フライターグ、ユー・グリゴ、ピー・アール・ミュラー、エヌ・ヌーヴェルン著、エンサイクロペディア・オブ・ポリマー・サイエンス・アンド・エンジニアリング中の「ポリカーボネーツ」、第11巻、第2版、1988年、648〜718頁、およびユー・グリゴ、ケイ・キルヒナーおよびピー・アール・ミュラー著、「ポリカーボネート」、ベッカー／ブラウン、クンシュトシュトッフ-ハンドブッフ、第3/1巻、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリエステル、セルロースエステル、カール・ハンサー・フェルラーク、ミュンヘン、ウィーン1992年、117〜299頁、およびディ・シー・プレヴォルセック、ビー・ティ・デボナおよびワイ・ケステン著、コーポレイト・リサーチ・センター、アライド・ケミカル・コーポレイション、モーリスタウン、ニュージャージー州07960、「シンセシス・オブ・ポリ（エステル）カーボネート・コポリマーズ」、ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス、ポリマー・ケミストリー・エディション、第19巻、75〜90頁（1980年）にも記載されている。
【００８６】
溶融エステル交換法は、特に、エイチ・シュネル著、「ケミストリー・アンド・フィジックス・オブ・ポリカーボネーツ」、ポリマー・レヴューズ、第９巻、44〜51頁、インターサイエンス・パブリッシャーズ、ニューヨーク、ロンドン、シドニー1964年、および独国特許出願公開第Ａ1031512号公報、米国特許第Ａ3,022,272号公報、同第Ａ5,340,905号公報および同第Ａ5,399,659号公報に記載されている。
【００８７】
成分Ｃ）のポリカーボネートの製造において、低い不純物度の原材料と補助物質が好ましく使用される。とりわけ溶融エステル交換法による製造の場合、用いられるビスフェノールと用いられる炭酸誘導体は、アルカリイオンやアルカリ土類イオンをできる限り有していてはならない。そのような純度の原材料は、例えば、炭酸誘導体（例えば、炭酸エステル）とビスフェノールを再結晶、洗浄または蒸留することによって得られる。
【００８８】
本発明に好適な成分Ｃ）のポリカーボネートは、重量平均分子量（
【化１２】
【００８９】
本発明の成分Ｃ）のポリカーボネートの平均分子量は、例えば適当な量の連鎖停止剤を用いて、公知の方法で確定できる。連鎖停止剤は、単独でまたは別の連鎖停止剤との混合物の形態で使用されてよい。
【００９０】
好適な連鎖停止剤は、モノフェノールおよびモノカルボン酸である。好適なモノフェノールは、例えば、フェノール、ｐ-クロロフェノール、ｐ-tert-ブチルフェノール、クミルフェノールまたは2,4,6-トリブロモフェノール、および長鎖アルキルフェノール（例えば、4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-フェノール）、またはアルキル置換基中の炭素数が８〜２０のモノアルキルフェノールまたはジアルキルフェノール（例えば、3,5-ジ-tert-ブチルフェノール、ｐ-tert-オクチルフェノール、ｐ-ドデシルフェノール、2-(3,5-ジメチル-ヘプチル)-フェノールまたは4-(3,5-ジメチル-ヘプチル)-フェノールである。好適なモノカルボン酸は、安息香酸、アルキル安息香酸およびハロ安息香酸である。
【００９１】
好ましい連鎖停止剤は、フェノール、ｐ-tert-ブチルフェノール、4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-フェノールおよびクミルフェノールである。
【００９２】
連鎖停止剤の量は、特別な場合、使用されるビスフェノールの合計に対して、好ましくは０．２５〜１０モル％である。
【００９３】
本発明に好適な成分Ｃ）のポリカーボネートは、公知の方法で、好ましくは官能価が３以上の枝分かれ剤を組み込むことにより、枝分かれされていてよい。好適な枝分かれ剤は、例えば、フェノール性基を３個以上有するもの、またはカルボン酸基を３個以上有するものである。
【００９４】
好適な枝分かれ剤は、例えば、フロログルシノール、4,6-ジメチル-2,4,6-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-ヘプト-2-エン、4,6-ジメチル-2,4,6-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-ヘプタン、1,3,5-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-ベンゼン、1,1,1-トリス-(4-ヒドロキシフェニル)-エタン、トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-フェニルメタン、2,2ビス-[4,4-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-シクロヘキシル]-プロパン、2,4-ビス-(4-ヒドロキシフェニル-イソプロピル)-フェノール、2,6-ビス-(2-ヒドロキシ-5'-メチルベンジル)-4-メチルフェノール、2-(4-ヒドロキシフェニル)-2-(2,4-ジヒドロキシフェニル)-プロパン、ヘキサ-(4-(4-ヒドロキシフェニル-イソプロピル)-フェニル)-テレフタル酸エステル、テトラ-(4-ヒドロキシフェニル)-メタン、テトラ-(4-(4-ヒドロキシフェニル-イソプロピル)-フェノキシ)-メタンおよび1,4-ビス-(4',4''-ジヒドロキシトリフェニル)-メチルベンゼン、および2,4-ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、シアヌール酸クロライド、3,3-ビス-(3-メチル-4-ヒドロキシフェニル)-2-オキソ-2,3-ジヒドロインドール、トリメシン酸トリクロライドおよびα，α'-α''-トリス-(4-ヒドロキシフェノール)-1,3,5-トリイソプロピルベンゼンである。
【００９５】
好ましい枝分かれ剤は、1,1,1-トリス-(4-ヒドロキシフェニル)-エタンおよび3,3-ビス-(3-メチル-4-ヒドロキシフェニル)-2-オキソ-2,3-ジヒドロインドールである。
【００９６】
任意に使用される枝分かれ剤の量は、使用されるビスフェノールのモル数に対して、好ましくは０．０５モル％〜２モル％である。
【００９７】
枝分かれ剤は、例えば、本発明の成分Ｃ）のポリカーボネートを相境界法で製造する場合は、アルカリ水相中にビスフェノールおよび連鎖停止剤と一緒に配置されてよく、あるいは添加されて、炭酸誘導体と一緒に有機溶媒中に溶解されてもよい。エステル交換法の場合は、枝分かれ剤を、好ましくは、ジヒドロキシ芳香族化合物またはビスフェノールと合わせて計量して供給する。
【００９８】
溶融エステル交換法によるポリカーボネートの製造で好ましく使用される触媒は、文献公知のアンモニウム塩およびホスホニウム塩である（例えば、米国特許第3,442,864号公報、特開昭47(1972)-14742号公報、米国特許第5,399,659号公報および独国特許出願公開第Ａ19539290号公報参照）。
【００９９】
コポリカーボネートも使用してよい。本発明の範疇の成分Ｃ）のコポリカーボネートは、特に、ポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネートブロックコポリマーであり、その重量平均分子量（
【化１３】
【０１００】
ポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネートブロックコポリマーは、ポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネートブロックコポリマーと、汎用のポリシロキサンを有しない熱可塑性ポリカーボネートとの混合物であってよい。この混合物中のポリジオルガノシロキサン構造単位の合計含量は、好ましくは２．５〜２５重量％である。
【０１０１】
このようなポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネートブロックコポリマーは、そのポリマー鎖中に、一方では、芳香族カーボネート構造単位（１）を、および他方では、アリールオキシ末端基を含有するポリジオルガノシロキサン（２）を含むことを特徴とする。
【化１４】
【０１０２】
式（２）中のアルキルは、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ２０-アルキルである。前記式（２）中のアルケニルは、好ましくはＣ２〜Ｃ６-アルケニルである。前記式（２）中のアリールは、好ましくはＣ６〜Ｃ１４-アリールである。前記式中のハロゲン化とは、部分的または完全な塩素化、臭素化またはフッ素化を表す。
【０１０３】
アルキル、アルケニル、アリール、ハロゲン化アルキルおよびハロゲン化アリールの例は、メチル、エチル、プロピル、ｎ-ブチル、tert-ブチル、ビニル、フェニル、ナフチル、クロロメチル、ペルフルオロブチル、ペルフルオロオクチルおよびクロロフェニルである。
【０１０４】
このようなポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネートブロックコポリマーおよびその製造法は、例えば、米国特許第3,189,662号公報、同第3,821,325号公報および同第3,832,419号公報に記載されている。
【０１０５】
好ましいポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネートブロックコポリマーは、例えば、α,ω-ビスヒドロキシアリールオキシ末端基を含有するポリジオルガノシロキサンを他のビスフェノールと合わせて、場合により枝分かれ剤を通常使用される量で共に用いて、（エイチ・シュネル著、「ケミストリー・アンド・フィジックス・オブ・ポリカーボネーツ」、ポリマー・レヴューズ、第９巻、31〜76頁、インターサイエンス・パブリッシャーズ、ニューヨーク、ロンドン、シドニー1964年に記載の）２相境界法に従って反応させることによって製造されてよい。前記合成において出発物質として使用されるα,ω-ビスヒドロキシアリールオキシ末端基を含有するポリジオルガノシロキサンおよびその製造法は、例えば、米国特許第3,419,634号公報に記載されている。
【０１０６】
汎用の添加物、例えば、リリース剤などを、溶融した成分Ｃ）のポリカーボネートに混入しても、あるいはその表面に適用してもよい。用いられるポリカーボネートは、好ましくは、本発明の前記成形用組成物の他の成分とコンパウンド化する前に既にリリース剤を含有している。
【０１０７】
本発明では、前記組成物は、成分Ｄ）として、ガラス転移温度−５℃以下、好ましくは−１５℃以下、より好ましくは−３０℃以下、最も好ましくは−５０℃以下のエラストマー性ポリマー、または前記種類の２種以上の異なるポリマーの混合物（このようなポリマーは、しばしば衝撃変性剤とも呼ばれる）、エラストマーまたはゴムを含有する。
【０１０８】
本発明の成分Ｄ）は、一般に、少なくとも２種の、好ましくは３種のモノマー（スチレン、アクリロニトリル、ブタジエン、アルコール成分としての炭素数１〜１８のアルコールのアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン、1,3-ブタジエン、イソブテン、イソプレンおよび／またはクロロプレン）のコポリマー、好ましくはグラフトコポリマーを包含する。成分Ｄ）の前記ポリマーは、例えば、「メトーデン・デル・オルガニッシェン・ヘミー(Methoden der Organischen Chemie)」（ホウベン−ヴェイル(Houben-Weyl)著）、第14/1巻、ゲオルグ・ティエメ-フェルラーク、シュトゥットガルト、1961年、392〜406頁、およびシー・ビー・バックノール(C. B. Bucknall)著「タフンド・プラスティクス(Toughened Plastics)」、アプル・サイエンス・パブリッシャーズ、ロンドン1977年に記載されている。グラフトコポリマーの場合、少なくとも１層の外側シェルがコアにグラフト化されている。
【０１０９】
成分Ｄ）として好ましく使用されるグラフトコポリマーは、例えば、スチレン、アクリロニトリルおよび／またはメチルメタクリレートの、1,3-ブタジエン、イソプレン、ｎ-ブチルアクリレート、スチレンおよび／または2-エチルヘキシルアクリレートのグラフトベースへのグラフト化反応、より好ましくはアクリロニトリル、スチレンおよび／またはメチルメタクリレートの、1,3-ブタジエン、イソプレン、ｎ-ブチルアクリレート、スチレンおよび／または2-エチルヘキシルアクリレートのグラフトベースへのグラフト化反応によって得られる。
【０１１０】
本発明では、メチルメタクリレートまたはメチルメタクリレートとスチレンとの混合物が、1,3-ブタジエン系のグラフトベース、または1,3-ブタジエンとスチレンとの混合物から成るグラフトベースにグラフト化されたグラフトコポリマーが特に好ましい。このようなコポリマーは、ＭＢＳ（メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン）ゴムとも呼ばれる。
【０１１１】
ｎ-ブチルアクリレート、ｎ-ブチルメタクリレート、エチルアクリレート、メチルアクリレート、1,3-ブタジエン、イソプレンおよび／または2-エチルヘキシルアクリレートが、1,3-ブタジエン、イソプレン、ｎ-ブチルアクリレート、スチレンおよび／または2-エチルヘキシルアクリレートのグラフトベースへグラフト化されたグラフトコポリマーも、成分Ｄ）として好ましく使用される。
【０１１２】
グラフトベースにグラフト化されるモノマー混合物は、エポキシ基またはグリシジル基、カルボキシル基、カルボン酸無水物基、アミノ基および／またはアミド基などの更なる反応性基で官能性化されたモノマー、およびエチレン性二重結合を有するモノマーを包含し、例えば、アシルアミド、メタクリルアミド、(Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ)エチルアクリレート、好ましくはマレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、アリルグリシジルエーテル、ビニルグリシジルエーテル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどが挙げられる。
【０１１３】
本発明では、架橋性モノマーをグラフトベースおよび／または外側シェルに重合してもよく、例えば、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジヒドロジシクロペンタジエンアクリレートおよび／または1,3-ブタジエンが挙げられる。
【０１１４】
いわゆるグラフト架橋性モノマーを使用してもよく、これは少なくとも２個の重合性二重結合を有し、これら二重結合は、重合中に異なる速度で重合する。好ましくは、１個の二重結合は、他のモノマーとほぼ同じ速度で重合するが、それ以外の二重結合は、著しく遅く重合し、結果として、ゴム中に特定の割合の二重結合をもたらす。別の形態のグラフト化中では、前記二重結合のうちいくつかがグラフトモノマーと反応でき、それによってグラフト化相をグラフトベースに部分的に化学的に結合する。これに関して挙げられる例には、エチレン性不飽和カルボン酸エステル、例えばアリルアクリレート、アリルメタクリレート、ジアリルマレエート、ジアリルフマレートまたは米国特許第ＰＳ4,148,846号公報に記載の化合物などが包含される。
【０１１５】
化合物Ｄ）は、好ましくは、ガラス転移温度が−５℃以下のアクリレート系グラフトベースを有するグラフトポリマー（このようなグラフトポリマーは一般にはアクリレートゴムと呼ばれ、当業者には公知である）、またはこの種の２種以上の異なるグラフトポリマーの混合物、あるいはビニル芳香族化合物とジエンをベースとする弾性ブロックポリマー、特に２成分または３成分ブロックコポリマー、あるいは２種以上のこの種の異なる弾性ブロックポリマーの混合物、あるいはグラフトポリマーと弾性ブロックポリマーとの混合物を更に包含する。
【０１１６】
同様に、成分Ｄ）として好ましく使用できる前記アクリレートゴムは、好ましくは、以下のモノマー：アルコール成分中の炭素数が１〜１８である(メタ)アクリル酸エステル、クロロプレン、1,3-ブタジエン、イソプレン、スチレン、アクリロニトリル、エチレン、プロピレンおよび酢酸ビニルのうち少なくとも２種から実質上得られる、弾性特性を有するグラフトコポリマーを包含する。グラフトベースは、少なくとも１種の(メタ)アクリル酸エステルを含有し、同様に、「メトーデン・デル・オルガニッシェン・ヘミー」（ホウベン−ヴェイル著）、第14/1巻、ゲオルグ・ティエメ-フェルラーク、シュトゥットガルト、1961年、392〜406頁、およびシー・ビー・バックノール著「タフンド・プラスティクス」、アプル・サイエンス・パブリッシャーズ、ロンドン1977年に記載されている。
【０１１７】
好ましいポリマーＤ）は、部分的に架橋されていてよく、そして５重量％を超え、好ましくは２０重量％、より好ましくは４０重量％を超え、特に６０重量％を超えるゲル含量を有していてよい。
【０１１８】
成分Ｄ）としての好ましいアクリレートゴムは、
Ｄ．１）成分Ｄを基準として９５〜５重量％、好ましくは１０〜８０重量％の、グラフトモノマーとしての少なくとも１種の重合性エチレン性不飽和モノマー系グラフトベースと、
Ｄ．２）成分Ｄを基準として５〜９５重量％、好ましくは２０〜９０重量％の、グラフトベースとしてのガラス転移温度−１０℃未満、好ましくは−２０℃未満のアクリレートゴムと
を含有するグラフトコポリマーである。Ｄ．２）は、特に好ましくは、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのポリマーを含有し、これは、Ｄ．２）に対して４０重量％までの他のエチレン性不飽和モノマーを含有していてよい。
【０１１９】
Ｄ．２のアクリレートゴムは、好ましくは、アクリル酸アルキルエステルまたはメタクリル酸アルキルエステルと、任意にＤ．２に対して４０重量％までの他の重合性エチレン性不飽和モノマーとのポリマーである。好ましいアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルは、Ｃ１〜Ｃ８-アルキルエステル、特にメチル、エチル、ブチル、ｎ-オクチルおよび2-エチルヘキシルエステル、およびハロアルキルエステル、好ましくはハロ-Ｃ１〜Ｃ８-アルキルエステル、例えば、クロロエチルアクリレート、並びにこれらモノマーの混合物を包含する。
【０１２０】
アクリル酸アルキルエステルおよびメタクリル酸エステルは、好ましくは、アクリル酸またはメタクリル酸と炭素数１〜１８の１価アルコールとのエステルである。メタクリル酸メチルエステル、エチルエステルおよびプロピルエステル、ｎ-ブチルアクリレート、tert-ブチルアクリレートおよびtert-ブチルメタクリレートが特に好ましい。
【０１２１】
グラフトベースＤ．１のグラフトモノマーは、スチレン、α-メチルスチレン、ハロゲンまたはメチルで核置換されたスチレン、(メタ)アクリル酸Ｃ１〜Ｃ８-アルキルエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、Ｃ１〜Ｃ４-アルキル-またはフェニル-Ｎ-置換マレイミド、またはこれらの混合物から成る群のうち少なくとも１種のモノマー、好ましくは２または３種のモノマーから好ましく選択される。
【０１２２】
特に好ましいグラフトコポリマーＤ）は、
Ｄ．１）
Ｄ．１．１ メチルメタクリレート、スチレン、α-メチルスチレン、ハロゲンまたはメチルで核置換されたスチレン、これらの化合物の混合物５０〜９９重量％、好ましくは６０〜９５重量％と、
Ｄ．１．２ メチルメタクリレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、Ｃ１〜Ｃ４-アルキル-またはフェニル-Ｎ-置換マレイミド、またはこれら化合物の混合物１〜５０重量％、好ましくは３５〜１０重量％と
の混合物５〜９５重量部、好ましくは１０〜８０重量部、特に３０〜８０重量部と、
Ｄ．２）ガラス転移温度−１０℃以下、好ましくは−２０℃以下のアルキルアクリレート系ポリマー５〜９５重量部、好ましくは２０〜９０重量部、特に２０〜７０重量部と
のグラフトポリマーを包含する。ここで、前記成分Ｄ．１）とＤ．２）の重量部の合計は１００である。
【０１２３】
α グラフトベースＤ．１としての、グラフトポリマーＤを基準として１０〜７０重量％、好ましくは１５〜５０重量％、特に２０〜４０重量％の少なくとも１種の(メタ）アクリル酸エステル、または混合物であって、混合物を基準として１０〜５０重量％、好ましくは２０〜３５重量％のアクリロニトリルまたは（メタ）アクリル酸エステルと、混合物を基準として５０〜９０重量％、好ましくは６５〜８０重量％のスチレンとの混合物１０〜７０重量％、好ましくは１５〜５０重量％、特に２０〜４０重量％と、
β グラフトポリマーＤ）を基準として３０〜９０重量％、好ましくは５０〜８５重量％、特に６０〜８０重量％の、単一アルキルアクリレートとしての、アルキル基中の炭素原子数が１〜８の少なくとも１種のアルキルクリレート、好ましくはｎ-ブチルアクリレートおよび／またはメチル-ｎ-ブチルアクリレートおよび／または2-エチルヘキシルアクリレート、特にｎ-ブチルアクリレート７０〜１００重量％と、０〜３０重量％、好ましくは０〜１５重量％の更なる共重合性モノエチレン性不飽和モノマー（例えば、ブタジエン、イソプレン、スチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレートまたはビニルメチルエーテルまたはこれらの混合物）と、０〜５重量％の架橋を生じる共重合性多官能性（好ましくは２官能性および３官能性）モノマーとを含有するグラフトベースＤ．２）（ここで、前記重量割合は、グラフトベースの合計重量に対する値である。）と
のグラフト化反応によって生成されるグラフトコポリマーＤ）が特に好ましい。
【０１２４】
アクリレートゴムをベースとする好ましいグラフトポリマーＤ）は、例えば、(メタ)アクリル酸アルキルエステルおよび／またはスチレンおよび／またはアクリロニトリルとグラフト化されるベースＤ．２）である。ｎ-ブチルアクリレート系アクリレートゴムがグラフトベースＤ．２）として特に好ましい。
【０１２５】
アクリレートゴムをベースとする特に好ましいグラフトポリマーＤ）は、特に、グラフト合計重量に対して５重量％以下のポリスチレン単位、好ましくは１重量％以下のポリスチレン単位を含むものであって、特に好ましくは、ポリスチレン単位を含まないものである。
【０１２６】
成分Ｄ）は、異なるグラフトコポリマーの混合物でもある。
【０１２７】
グラフトベースβのゲル含量（トルエン中で測定）は、一般には、少なくとも２０重量％、好ましくは４０重量％であり、グラフト化度Ｇは、０．１５〜０．５５である。
【０１２８】
成分Ｄ）のグラフトコポリマーの平均粒径は、好ましくは０．０１〜２μｍ、より好ましくは０．０５〜１．０μｍ、特に好ましくは０．１〜０．０８μｍ、とりわけ０．１〜０．４μｍである。
【０１２９】
平均粒径は、例えば、ＯｓＯ４およびＲｕＯ４で処理した本発明の成形用組成物の極薄の断面の電子顕微鏡画像（ＴＥＭ）において、粒子（約５０個の）の対応する大きさ(representative amount)を測定することによって求められる。
【０１３０】
超遠心分離によって求められる平均粒径ｄ５０（ダブリュー・ショルタン(W. Scholtan)、エイチ・ランゲ(H. Lange)著、コロイド・ツァイシュリフト・ウント・ツァイシュリフト・フューア・ポリメレ(Kolloid, Z. und Z. Polymere）250巻（1972年）、第782〜796頁）は、粒子の５０％がそれを超えかつ残りの５０％がそれ以下である直径である。グラフトポリマーＤ）の平均粒径ｄ５０は、０．１〜０．６μｍである。
【０１３１】
グラフトベースＤ．２のゲル含量は、２５℃においてジメチルホルムアミド中で求められる（エム・ホフマン(M. Hoffmann)、エイチ・クレマー(H. Kromer)、アール・クーン(R. Kuhn)著、ポリマーアナリティーク(Polymeranalytik)ＩおよびII、ゲオルグ・ティエメ−フェルラーク、シュトゥットガルト1977年）。
【０１３２】
グラフト化度Ｇは、グラフト化されるモノマーとグラフトベースとの重量比を表し、無次元である。
【０１３３】
アクリレートゴムをベースとするポリマーＤ）の好ましくは架橋のために、１個以上の重合性二重結合を有するモノマーを共重合してよい。架橋性モノマーの好ましい例は、炭素数３〜８の不飽和モノカルボン酸と炭素数３〜１２の不飽和１価アルコールまたはＯＨ基２〜４個および炭素原子２〜２０個を有する飽和ポリオールとのエステルであって、例えば、エチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレート、ポリ不飽和複素環化合物（例えば、トリビニルおよびトリアリルシアヌレート）、多官能ビニル化合物（ジ-およびトリ-ビニルベンゼン）、およびトリアリルホスフェートおよびジアリルフタレートが挙げられる。好ましい架橋性モノマーは、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレートおよび少なくとも３個のエチレン性不飽和基を有する複素環式化合物である。特に好ましい架橋性モノマーは、環式モノマートリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリビニルシアヌレート、トリアシロイルヘキサヒドロ-s-トリアジン、トリアリルベンゼン、トリシクロデセニルアルコールのアクリル酸エステルである。
【０１３４】
架橋性モノマーの量は、グラフトベースＤ．２を基準として、好ましくは０．０２〜５重量％、特に０．０５〜２重量％である。
【０１３５】
少なくとも３個のエチレン性不飽和基を有する環状の架橋性モノマーの場合、グラフトベースＤ．２の量を１重量％以下に制限することが有利である。
【０１３６】
グラフトポリマーＤ）は、塊、懸濁、エマルションまたは塊−懸濁法などの公知の方法で製造され得る。
【０１３７】
グラフトモノマーは、グラフト反応において必ずしもグラフトベースに完全にグラフト化されないことから、グラフトポリマーＤ）は、本発明では、グラフトベースの存在下でのグラフトモノマーの重合によって生成される生成物を意味すると解される。
【０１３８】
グラフトポリマーＤ）は、好ましくは、成形体(compacted phase)で使用される。
【０１３９】
本発明の成分Ｄ）は、弾性特性を有するブロックポリマー、特に、２成分（Ａ−Ｂ）および３成分（Ａ−Ｂ−Ａ）ブロックコポリマーも包含する。Ａ−ＢおよびＡ−Ｂ−Ａ型のブロックコポリマーは、熱可塑性エラストマーの典型的な特性を示し得る。前記Ａ−ＢおよびＡ−Ｂ−Ａ型の好ましいブロックコポリマーは、１以上のビニル芳香族ブロック（特に好ましくはスチレンをベースとするもの）およびゴムブロック（特に好ましくはジエンゴムブロック、最も好ましくはポリブタジエンブロックまたはイソプレンブロック）を含有し、これらは部分的または完全に水素されていてよい。
【０１４０】
前記Ａ−ＢおよびＡ−Ｂ−Ａ型の好適なブロックコポリマーは、例えば、米国特許第3,078,254号公報、同第3,402,159号公報、同第3,297,793号公報、同第3,265,765号公報および同第3,594,452号公報、および英国特許出願公開第Ａ1264741号公報に記載されている。前記Ａ−ＢおよびＡ−Ｂ−Ａ型の典型的なブロックコポリマーの例は、ポリスチレン−ポリブタジエン（ＳＢＲ）、ポリスチレン−ポリ(エチレン−プロピレン)、ポリスチレン−ポリイソプレン、ポリ(α-メチルスチレン)−ポリブタジエン、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレン（ＳＢＲ）、ポリスチレン−ポリ(エチレン−プロピレン)−ポリスチレン、ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレンおよびポリ(α-メチルスチレン)−ポリブタジエン−ポリ(α-メチルスチレン)、並びにこれらの水素化物、好ましい例としては、水素化ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレン（ＳＢＲ）および水素化ポリスチレン−ポリイソプレンである。衝撃変性剤としての非水素化前駆体と任意に組み合わせた、対応する水素化ブロックコポリマーの使用は、例えば、独国特許発明第Ａ2750515号公報、同第Ａ2434848号公報、同第Ａ038551号公報、欧州特許出願公開第Ａ0080666号公報および国際公開第Ａ83/01254号公報に記載されている。前記公報の開示内容をここに参照として挿入する。
【０１４１】
前記ブロックポリマーの混合物も使用できる。
【０１４２】
部分的にまたは完全に水素化されたブロックコポリマーが特に好ましく、水素化ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレン（ＳＥＢＳ）および水素化ポリスチレン−ポリイソプレン（ＳＥＰ）が特に好ましい。
【０１４３】
このようなＡ−ＢおよびＡ−Ｂ−Ａ型のブロックコポリマーは、多数の製造元から市販されており、例えば、フィリップス・ペトロレウム製の商品名ＳＯＬＰＲＥＮＥ、シェル・ケミカル・カンパニー製の商品名ＫＲＡＴＯＮ、デキスコ製の商品名ＶＥＣＴＯＲ、およびクラレ製の商品名ＳＥＰＴＯＮが挙げられる。
【０１４４】
熱可塑性成形用組成物は、成分Ｅ）として、フィラーまたは強化剤、または２種の異なるフィラーおよび／または強化剤の混合物を含有し、例えば、これらはタルク、マイカ、シリケート、石英、二酸化チタン、珪灰石、カオリン、非晶質シリカ、炭酸マグネシウム、チョーク、長石、硫酸バリウム、ガラス球および／または繊維状フィラーをベースとするもの、および／または炭素繊維および／またはガラス繊維をベースとする強化剤が挙げられる。タルク、マイカ、シリケート、石英、二酸化チタン、珪灰石、カオリン、非晶質シリカ、炭酸マグネシウム、チョーク、長石、硫酸バリウムをベースとする粒状の鉱物フィラーが好ましい。本発明では、タルクおよび／または珪灰石および／またはカオリンをベースとする粒状の鉱物フィラーが特に好ましい。タルクをベースとする粒状の鉱物フィラーが最も好ましい。
【０１４５】
特に、寸法安定性と高い熱寸法安定性の場合に等方性を要求する用途、例えば、自動車ボディ外装部品のための自動車用途などでは、好ましくは鉱物フィラーが、特に好ましくはタルクまたは珪灰石またはカオリン、最も好ましくはタルクが使用される。
【０１４６】
成分Ｄ）がブロックコポリマーであれば、前記ブレンドは、鉱物フィラーを好ましくは２．５〜３４重量部、特に好ましくは３．５〜２８重量部、最も好ましくは５〜２１重量部の量で含有する。
【０１４７】
針状の鉱物フィラーも特に好ましい。本発明によれば、針状の鉱物フィラーは、明らかな針状特徴を有する鉱物フィラーであると考えられる。針状の珪灰石が例として挙げられる。鉱物は、好ましくは、長さ：直系の比が２：１〜３５：１、特に好ましくは３：１〜１９：１、最も好ましくは４：１〜１２：１である。本発明では、針状の鉱物の平均粒径は、ＣＩＬＡＳ ＧＲＡＮＵＬＯＭＥＴＥＲを用いて求めると、好ましくは２０μｍ以下、特に好ましくは１５μｍ以下、更に好ましくは１０μｍ以下、最も好ましくは５μｍ以下である。
【０１４８】
タルクをベースとする鉱物フィラーが成分Ｅ）として最も好ましい。本発明の範疇でタルクをベースとする好適な鉱物フィラーは、当業者がタルクを連想する全ての粒状フィラーである。工業上供給されかつその製品等級が特徴としてタルクという用語を含む全ての粒状フィラーも適している。
【０１４９】
フィラーの合計重量を基準として５０重量％以上、好ましくは８０重量％以上、特に好ましくは９５重量％以上、最も好ましくは９８重量％以上のＤＩＮ55920に準拠したタルク含量を有する鉱物フィラーが好ましい。
【０１５０】
タルクをベースとする鉱物フィラーは、表面処理されていてもよく、また、シラン系などの接着促進系を提供されてもよい。
【０１５１】
本発明によれば、タルクをベースとする鉱物フィラーは、上位の粒子または顆粒寸ｄ９ ７が５０μｍ以下、好ましくは２５μｍ以下、特に好ましくは１０μｍ以下、最も好ましくは６μｍ以下を有する。平均粒径ｄ５０としては、１０μｍ以下、好ましくは６μｍ以下、特に好ましくは２μｍ以下、最も好ましくは１μｍ以下の値が好ましく選択される。フィラーＤの前記ｄ９７およびｄ５０値は、ＳＥＤＩＧＲＡＰＨ Ｄ5000沈殿分析によって、またはＤＩＮ66165篩分析によって求められる。
【０１５２】
タルクをベースとする粒状フィラーの平均アスペクト比（直径：厚さ）は、完成品の極薄断面の電子顕微鏡画像においてフィラー粒子（約50個）の対応する大きさを測定すれば、好ましくは１〜１００、特に好ましくは２〜２５、最も好ましくは５〜２５である。
【０１５３】
フィラーおよび／または強化剤は、場合により、シラン系などの接着促進剤または接着促進系などで表面変性されていてよい。しかし、前処理は必ずしも必要ではない。特に、ガラス繊維を使用する場合は、シラン以外に、ポリマー分散剤、フィルム形成剤、枝分かれ剤および／またはガラス繊維加工助剤も使用してよい。
【０１５４】
前処理用の汎用のシラン化合物は、例えば、、式：
【化１５】
ｘは、
【化１６】
【０１５５】
好ましいシラン化合物は、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノブチルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノブチルトリエトキシシラン、およびグリシジル基を置換基Ｘとして含有する対応するシランである。
【０１５６】
シラン化合物は、一般に、表面被覆のために、鉱物フィラーを基準として０．０５重量〜、好ましくは０．０５〜１．５重量％、特に０．８〜１重量％の量で使用される。
【０１５７】
前記成形用組成物または成形品に加工した結果、前記成形用組成物または成形品中のフィラーは、用いられる本来のフィラーよりも小さなｄ９７またはｄ５０を有していてよい。
【０１５８】
完成品の粒径は、例えば、ポリマー混合物の薄い断面の電子顕微鏡画像を記録して、少なくとも２５個、好ましくは少なくとも５０個のフィラー粒子を用いて評価することによって求められる。
【０１５９】
本発明の組成物は、汎用の添加物も含有していてよく、一般に、前記成形用組成物の合計重量に対して１５重量％まで、好ましくは０．０１〜１０重量％の量で、特に好ましくは０．０５〜５重量％、最も好ましくは０．１〜３重量％添加されてよい。
【０１６０】
成分Ａ）〜Ｅ）に加えて、本発明の組成物は、例えば、安定化剤（ＵＶ安定化剤、熱安定化剤など）、帯電防止剤、流動助剤、リリース剤、難燃性添加剤、乳化剤、核形成剤、可塑剤、潤滑剤、ｐＨ降下用添加剤（カルボキシル基を含有する化合物など）、伝導性を高めるための添加物、着色剤、顔料などの汎用の添加物、およびこれらの混合物も含有し得る。前記添加物および更に好適な添加物は、例えば、ゲヒター(Gachter)、ミュラー著、クンシュトシュトッフ−アディティヴ(Kunststoff-Additive)、第３版、ハンサー−フェルラーク、ミュンヘン、ウィーン、1989年に記載されている。添加物は、単独で、混合物で、またはマスターバッチの形態で使用されてよい。添加物は、混合されても、および／またはその表面に適用されてもよい。
【０１６１】
安定化剤として、好ましくは立体障害性フェノールおよび／またはホスフィット、ヒドロキノン、芳香族２級アミン（例えば、ジフェニルアミン）、置換レゾルシノール、サリシレート、ベンゾトリアゾールおよびベンゾフェノン、および種々の置換基を担持する前記基の代表的なもの、およびこれらの混合物を使用してよい。ホスフィット系安定化剤および／または亜燐酸エステル安定化剤および／またはホスホネートおよび／またはホスホン酸エステル安定化剤が特に好ましい。
【０１６２】
顔料としては、二酸化チタン、ウルトラマリンブルー、酸化鉄、カーボンブラック、フタロシアニン、キナクリドン、ペリレン、ニグロシンおよびアントラキノンを使用してよい。
【０１６３】
核形成剤としては、ナトリウムフェニルホスフィナート、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、好ましくはタルクおよび前述の核形成剤を使用してよい。
【０１６４】
潤滑剤およびリリース剤としては、好ましくはエステルワックス、ペンタエリスリトールステアレート（ＰＥＴＳ）、長鎖脂肪酸（ステアリン酸またはベヘン酸など）およびそれらの塩（ステアリン酸ＣａまたはＺｎ塩など）、およびアミド誘導体（エチレン-ビル-ステアリルアミド）またはモンタンワックス（鎖長が炭素数２８〜３２である直鎖飽和カルボン酸の混合物）、並びに低分子量ポリエチレンまたはポリプロピレンワックスを使用してよい。
【０１６５】
可塑剤としては、好ましくはフタル酸ジオクチルエステル、フタル酸ジベンジルエステル、フタル酸ブチルベンジルエステル、炭化水素油、Ｎ-(ｎ-ブチル)ベンゼンスルホンアミドを使用してよい。
【０１６６】
伝導性の成形用組成物を生成するために、好ましくは、カーボンブラック、伝導性カーボンブラック、カーボン繊維、ナノスケールグラファイト繊維（ナノチューブ）、グラファイト、伝導性ポリマー、金属繊維、および伝導性を高めるための他の汎用の添加物などを添加してもよい。
【０１６７】
難燃剤として、市販の有機ハロゲン化合物を共同剤とともに、または市販の有機窒素化合物、または有機／無機リン化合物を、単独でまたは混合物として使用してもよい。水酸化マグネシウムまたはＣａ−Ｍｇ−炭化水素（例えば、独国特許発明第ＯＳ−4236122号公報）などの鉱物難燃性添加物を使用してもよい。例示できるハロゲン含有化合物、特に臭素化および塩素化化合物としては、エチレン1,2-ビステトラブロモフタルイミド、エポキシド化テトラブロモビスフェノールＡ樹脂、テトラブロモビスフェノールＡオリゴカーボネート、テトラクロロビスフェノールＡオリゴカーボネート、ペンタブロモポリアクリレート、臭素化ポリスチレンなどが挙げられる。好適な有機リン化合物は、国際公開第98/17720号公報（PCT/EP/05705）に記載のリン化合物であり、例えば、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）、オリゴマーを含むレゾルシノールビス-(ジフェニルホスフェート)、およびオリゴマーを含むビスフェノールＡビスジフェニルホスフェート（例えば、欧州特許出願公開第Ａ363608号公報および同第Ａ640655号公報参照）、メラミンホスフェート、メラミンピロホスフェート、メラミンポリホスフェートおよびこれらの混合物が挙げられる。好適な窒素化合物は、特にメラミンおよびメラミンシアヌレートである。アンチモン化合物、特に三酸化アンチモンおよび五酸化アンチモン、亜鉛化合物、スズ酸錫などの錫化合物、およびホウ酸塩が、共同剤として好適である。炭素形成剤およびテトラフルオロエチレンポリマーを添加してよい。任意にアンチモン化合物などの共同剤を含む難燃剤や滴り落ち防止剤(antidripping agents)は、一般に、（合計組成物を基準として）３０重量％、好ましくは２０重量％の量まで使用される。
【０１６８】
本発明は、前記組成物の製造方法、成形体、成形用組成物、半完成品および成形品の製造における本発明の組成物の使用、および、それから製造される成形体、成形用組成物、半完成品および成形品にも関する。
【０１６９】
本発明の組成物の製造は、自体公知の方法に従って、前記成分を混合することにより行われる。個々の成分をプレミックスするも有利であり得る。成分Ａ〜Ｅおよび更なる構成要素の混合は、２２０〜３３０℃の温度で成分を合わせて混練、押出しまたは圧延することによって有利に行われる。
【０１７０】
本発明の組成物は、常套の方法であらゆる半完成品または成形品に加工され得る。例示できる加工方法の例としては、押出法および射出成形法が挙げられる。例示できる半完成品の例としては、フィルムおよびシートが挙げられる。
【０１７１】
前記成形品は、小さなまたは大きな寸法のものであってよく、また外装または内装用途のために使用され得る。自動車構造物、特に自動車分野における大きな寸法の成形品の製造が好ましい。本発明の成形用組成物は、特に自動車ボディ外装部品、例えば、ウィング、後尾扉(talgates)、ボンネット、バンパー、荷台部分(load areas)、荷台部分用のカバー、車の屋根または自動車ボディの付属部品などを製造するのに使用され得る。
【０１７２】
本発明の成形用組成物／組成物から製造される成形品または半完成品は、金属またはプラスチック材料などの他の材料との複合構造で使用されてもよい。自動車ボディ外装部品の任意のラッカー吹き付け塗装後、ラッカー層は、本発明の成形用組成物上および／または前記複合材料に使用される材料の上に直接配置されてもよい。本発明の成形用組成物、または本発明の成形用組成物から製造される成形品／半完成品は、複合構造物中で他の材料と共に使用されても、あるいは自動車ボディ外装部品などの完成品を、複数の構成要素または部品を、同時押出、裏地へフィルムを吹付けること、インサート周囲の噴霧、接着結合、溶接、ねじ留めまたはクランプなどの常套の結合および接合技術によって製造するのに使用されてもよい。
【０１７３】
本発明の組成物から製造される成形用組成物、成形品および／または半完成品は、好ましくは、自動車ボディ外装部品としての用途に使用され、その用途では、１工程以上のラッカー吹き付け塗装工程を経るかまたは連帯的に経る。自動車ボディ外装部品として、本発明の成形用組成物、成形品および／または半完成品が１工程以上のラッカー吹き付け塗装工程を経るかまたは連帯的に経る用途が特に好ましい。ここで、ラッカー吹き付け塗装および／またはその後処理は、１２０〜２２０℃、好ましくは１３０〜２００℃、特に好ましくは１４０〜１８５℃、最も好ましくは１５０〜１７０℃の温度負荷を有する工程を包含する。この温度負荷は、５分以上、好ましくは１０分以上、特に好ましくは１５分以上、最も好ましくは２４分以上作用する。前記温度負荷は、例えば、カソード浸漬コーティングの硬化および／または乾燥中、好ましくはフィラーおよび／またはプライマーの硬化および／または乾燥中に生じ得る。
【０１７４】
しかし、本発明の組成物から得られる成形用組成物、成形品および／または半完成品は、接着剤やフィラーの熱硬化時および／または成形用組成物および／または複合部品の後-焼き戻し時に、加熱下での高い寸法安定性が要求される場所に使用されてよい。
【０１７５】
本発明の成形用組成物は、多数のほかの用途にも使用され得る。電気工学、建築分野またはデータ記憶における使用が挙げられる。前記使用分野では、本発明の成形用組成物から製造される成形品を、ランプカバーとして、スプールとして、安全プレートとして、電子デバイス用のケーシング材料として、家庭内機器用のケーシング材料として、被覆の製造のためのシートとして使用できる。
【０１７６】
本発明の組成物は、加熱下での優れたVicatＢ寸法安定性および加熱下での寸法安定性を特徴とする。本発明の組成物の加熱下での寸法安定性は、加熱下でのVicatＢ安定性として測定され、１４５℃〜２４０℃、好ましくは１５０℃〜２２０℃、特に好ましくは１５６℃〜２０２℃、最も好ましくは１６０℃〜１８５℃の範囲である。成分Ｂ）のポリカーボネートを含まない組成物は、好ましくは、加熱下での特に高いVicatＢ寸法安定性および加熱下での寸法安定性を特徴とする。
【０１７７】
本発明の組成物は、優れた寸法安定性と低い線熱膨張も特徴とする。
【０１７８】
成分Ｃ）のポリカーボネート少なくとも１種および成分Ｂのポリカーボネート少なくとも１種を含有する組成物は、加熱下での高いVicatＢ寸法安定性を有すると同時に、非常に高い靭性と衝撃強度および意外にも低温での衝撃強度の低い低下を有することから、加熱下での寸法安定性と合わせて高い靭性に関して高い要求を有する用途、例えば、インラインラッカー吹き付け塗装プロセスなどでラッカー吹き付け塗装される自動車ボディ外装部品に特に適している。とりわけ、成分Ｄ）として少なくとも１種のＭＢＳゴムを含有する組成物が加熱下での高いVicatＢ寸法安定性と、特に高い靭性および衝撃強度、更には低温での衝撃強度の低い低下を示すことが分かったため、所望の用途に特に適している。
【０１７９】
本発明の組成物は、更に、加工安定性、靭性、低温靭性、剛性、熱膨張、表面品質、溶融流動性、ラッカー塗装性、薬品耐性および燃料耐性に関する要求を満たす。
【０１８０】
実施例
成分 Ａ
Ａ１型のポリエチレンテレフタレート：固有粘度IＶが0.74ｃｍ３／ｇでかつ等温結晶化時間が215℃で約4.2分であるポリエチレンテレフタレート。
Ａ２型のポリエチレンテレフタレート：固有粘度IＶが0.78ｃｍ３／ｇでかつ等温結晶化時間が215℃で約23.7分であるポリエチレンテレフタレート。
Ａ３型のポリエチレンテレフタレート：固有粘度IＶが0.64ｃｍ３／ｇでかつ等温結晶化時間が215℃で約7.2分であるポリエチレンテレフタレート。
固有粘度は、フェノール／ｏ-ジクロロベンゼン（重量比１：１）中、25℃で測定される。
【０１８１】
ＤＳＣ法（示差走査熱量計）ＰＥＴの等温結晶化時間の決定は、PERKIN ELMER ＤＳＣ７示差走査熱量計（荷重部分約10ｍｇ、穿孔Ａｌパン）において、以下の温度プログラムを用いて行う。
１．30℃から290℃まで毎分40℃で加熱、
２．290℃で５分間等温、
３．290℃から215℃まで毎分160℃で冷却、
４．215℃で30分間等温（結晶化時間）
評価ソフトウェアは、ＰＥThermal Analysis4.00である。
【０１８２】
成分 Ｂ
ビスフェノールＡをベースとしかつ粘度ηrel 1.29（測定条件：塩化メチレン１リットルに対してポリカーボネート５ｇ、25℃）および分子量Ｍｗ29,000ｇ／モル（ポリカーボネート標準に対してＧＰＣ法で求めたもの）である直鎖ポリカーボネート（バイエル・アクチエンゲゼルシャフト、レーフェルクーゼン、ドイツ製のMakrolon2805）。
成分 Ｃ
モノマーとしてビスフェノールＡと1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサンをベースとし、加熱下でのVicatB寸法安定性203℃〜206℃および粘度ηrel 1.28（測定条件：塩化メチレン１リットルに対してApecHT KU1-9371 ５ｇ、25℃）
および分子量Ｍｗ33,000ｇ／モル（ポリカーボネート標準に対してＧＰＣ法で求めたもの）の直鎖ポリカーボネート（バイエル・アクチエンゲゼルシャフト、レーフェルクーゼン、ドイツ製のApecHT KU1-9371）。
【０１８３】
成分 Ｄ
成分Ｄ１の場合に使用したアクリレートグラフトポリマーは、ローム・ウント・ハース・ドイツェランド・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチエン(Rohm und Haas Deutschland GmbH)、フランクフルト製のParaloidEXL2300である。
Ｄ２の場合に使用されるＭＢＳグラフトポリマー（メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン）は、ローム・ウント・ハース・ドイツェランド・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチエン、フランクフルト製のParaloidEXL2650であり、いずれもシェル・ケミカル製である。
使用されるブロックコポリマーは、成分Ｄ３の場合はKratonＧ1651（ＳＥＢＳ）、およびＤ４の場合はKratonＧ1702（ＳＥＰ）である。
成分Ｄ５の場合に使用されるＡＥＳポリマーは、ジーイー/ウベ・サイコン(GE/Ube Cycon)製のBlendexWX270である。
【０１８４】
成分 Ｅ
Ｅ１：ｄ５０値が0.9μｍおよびｄ９７値が５μｍ以下である、インセミン・アクチエンゲゼルシャフト(Incemin AG)製のタルク。
Ｅ２：直径：長さ比が11：１であり、かつ平均粒径４μｍ、ｄ１０ 1.0μｍおよびｄ９０ 20μｍである、ナイコ・ミネラルズ・インク(Nyco Minerals, Inc.)製の表面処理された珪灰石。
Ｅ３：直径：長さ比が19：１であり、かつ平均粒径８μｍ、ｄ１０ 2.2μｍおよびｄ９０ 50μｍである、ナイコ・ミネラルズ・インク製の表面処理された珪灰石。
Ｅ４：直径：長さ比が13：１であり、かつ平均粒径12μｍ、ｄ１０ 3.0μｍおよびｄ９０ 75μｍである、ナイコ・ミネラルズ・インク製の表面処理された珪灰石。
Ｅ５：直径：長さ比が５：１であり、かつ平均粒径３μｍ、ｄ１０ 0.65μｍおよびｄ９０ ８μｍである、ナイコ・ミネラルズ・インク製の表面処理された珪灰石。
Ｅ６：直径：長さ比が５：１であり、かつ平均粒径３μｍ、ｄ１０ 0.65μｍおよびｄ９０ ８μｍである、ナイコ・ミネラルズ・インク製の未処理の珪灰石。
前記鉱物Ｅ１のｄ５０およびｄ９７は、Sedigraph5000ＤまたはＤＩＮ66165篩分析による粒径分布測定から求めた。
使用した前記珪灰石鉱物Ｅ２〜Ｅ６の平均粒径、ｄ１０およびｄ９０は、CILAS GRANULOMETERによる粒径分布曲線から求めた。
【０１８５】
添加物として、市販の亜リン酸塩および／または亜リン酸エステル安定化剤、および／またはホスホン酸塩および／またはホスホン酸エステル安定化剤などの汎用の安定化剤を用いた。
【０１８６】
コンパウンド化は、ＺＳＫ32二軸押出機（ワーナー・ウント・フライダラー(Wener und Pfleiderer)製）においてマス温度260〜312℃で行った。
【０１８７】
試験片は、Arburg320-210-500射出成形機において、マス温度260〜300℃およびツール温度70〜90℃で射出成形した。
【０１８８】
本発明の成形用組成物は、以下の方法で試験した。
VicatB：加熱下での寸法安定性、またはＤＩＮ ＩＳＯ306／Ｂ120に準拠した、シリコーン油中における加熱下での寸法安定性
ＨＤＴ Ａ：加熱下での寸法安定性、またはＤＩＮ ＩＳＯ75-2法Ａｆに準拠した加熱下での寸法安定性
Izod衝撃強度：ＩＳＯ180法１Ｕに準拠した靭性
引張弾性率：ＤＩＮ／ＥＮ／ＩＳＯ527-2/1Ａに準拠した剛性
引裂き時の伸び：ＤＩＮ／ＥＮ／ＩＳＯ527-2/1Ａに準拠して求めた伸び率
線熱膨張係数：ＤＩＮ53752Ｂに準拠して前記温度範囲で求めた
ＭＶＲ：ＤＩＮ/ＩＳＯ1133に準拠した、280℃および2.16ｋｇでの流動性
【０１８９】
本発明の熱可塑性成形用組成物の組成および特性を表１〜６に示す。
表１〜６からは、本発明の成形用組成物が、優れた加熱下での寸法安定性／加熱下での寸法安定性(VicatＢ）を示し、かつ意外にも低温での衝撃強度（Izod衝撃強度）の低い低下を示すことが分かる。特に、本発明によれば、加熱下でのVicatＢ寸法安定性は140℃以上、好ましくは146℃以上、特に好ましくは150℃以上、もっとも好ましくは156℃以上である。全てのバッチの表面品質は、目視評価試験では、非常に良好であった。これは、表面が平滑でかつ非常に容易にラッカー吹き付け塗装できることを表している。
【０１９０】
さらに、これは、大きな寸法の自動車ボディ外装部品のための、剛性（引張弾性率）、伸び率（引裂き時の伸び）、熱膨張（線熱膨張係数）、溶融物の流動性（ＭＶＲ）およびラッカー塗装性（表面品質）に関する熱可塑性成形用組成物の要件を満たす。
【０１９１】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
Claims (20)
- Ａ）少なくとも１種のポリエチレンテレフタレート４〜８０重量部、
Ｂ）ジヒドロキシジアリールシクロアルカンをベースとしない少なくとも１種の芳香族ポリカーボネート０〜５０重量部、
Ｃ）該成分Ｂ）以外の少なくとも１種のポリカーボネートであって、その基材が少なくとも１種のジヒドロキシジアリールシクロアルカン誘導体を含むもの１０〜９０重量部、
Ｄ）少なくとも１種のエラストマー性ポリマー１．５〜３５重量部、
Ｅ）少なくとも１種のフィラーおよび／または強化剤１．５〜５４重量部
を含有する組成物。 - 少なくとも１種のポリカーボネートＢ）３〜５０重量部を含有する請求項１記載の組成物。
- ポリカーボネートＣ）の基材が少なくとも１種のジヒドロキシジフェニルシクロヘキサン誘導体を含む請求項１または２記載の組成物。
- ポリカーボネートＣ）の基材が少なくとも１種の1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサンを含む請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
- ポリカーボネートＣ）が、1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサンとビスフェノールＡとをベースとするコポリカーボネートである請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
- ビスフェノールＡをベースとするポリカーボネートＢ）および1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサンとビスフェノールＡとをベースとするコポリカーボネートＣ）を含有する請求項１〜５のうち１以上に記載の組成物。
- 粒状鉱物フィラーがフィラーＥ）として使用される請求項１〜６のうち１以上に記載の組成物。
- 少なくとも１種のフィラーＥ）が、タルクをベースとする鉱物フィラーである請求項１〜７のうち１以上に記載の組成物。
- 成分Ｄとして、エラストマー性グラフトコポリマーを３〜２５重量部含有する請求項１〜８のうち１以上に記載の組成物。
- 成分Ｄとして、ＭＢＳ（メチルメタクリレート-ブタジエン-スチレン）ゴムをベースとする少なくとも１種のグラフトポリマーを含有する請求項１〜９のうち１以上に記載の組成物。
- 成分Ｄとして、ガラス転移温度が−５℃以下のアクリレートをベースとするグラフトベースを有するグラフトポリマー、または少なくとも１種のエラストマー性ブロックポリマー、特にビニル芳香族化合物とジエンとをベースとする２成分もしくは３成分ブロックコポリマー、またはこれらの混合物を含有する請求項１〜９のいずれかに記載の組成物。
- 成分Ｄ）として、
Ｄ．１）成分Ｄ）を基準として９５〜５重量％の、グラフトモノマーとしての少なくとも１種の重合性エチレン性不飽和モノマー系グラフトベースと、
Ｄ．２）成分Ｄ）を基準として５〜９５重量％の、グラフトベースとしてのガラス転移温度−１０℃未満のアクリレートゴムと
のグラフトポリマーを含有する請求項１〜１１のうち１以上に記載の組成物。 - 成分Ｄ）として、２成分（Ａ-Ｂ）または３成分ブロック（Ａ-Ｂ-Ａ）を有する１種以上のブロックコポリマーを含有する請求項１〜１２のうち１以上に記載の組成物。
- 該組成物の加熱下でのVicatＢ寸法安定性が１４５℃以上２２０℃以下である請求項１〜１３のうち１以上に記載の組成物。
- 成形用組成物、成形体、成形品および半完成品の製造における、請求項１〜１４のうち１以上に記載の組成物の使用。
- 請求項１〜１５のうち１以上の記載に従って製造される成形用組成物、成形体、成形品および半完成品。
- 自動車ボディ外装部品としての、請求項１〜１６のうち１以上に記載の成形用組成物、成形体、成形品および半完成品の使用。
- 請求項１〜１７のうち１以上の記載に従って製造される自動車ボディ外装部品。
- 請求項１〜１８のうち１以上に記載の自動車ボディ外装部品が、１２０〜２２０℃の範囲の温度負荷を有する１以上のラッカー吹き付け塗装プロセス工程を経験するかまたは連帯的に経験する方法。
- 請求項１〜１９のうち１以上に記載のラッカー塗装された自動車ボディ外装部品。
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