JP2004513918A - 有機溶媒不含リコペン濃縮物の製造方法、得られる濃縮物および該濃縮物を含む組成物 - Google Patents

Abstract

本発明の方法は、超臨界流体中にリコペンを可溶化させることが可能な条件下で、リコペン源を超臨界流体と接触させ、次いで、リコペンを含む超臨界流体を減圧することによりリコペン濃縮物を分離することを特徴とするものである。１０ＭＰａ未満の圧力にまで減圧された場合にはオレオレジンが得られ、より高い圧力にまで減圧された場合には抽出物が得られる。オレオレジンおよび抽出物はいずれも有機溶媒不含のリコペンが豊富である。濃縮物およびそれを含有する組成物は抗酸化特性を有し、食品、化粧品、医薬品または栄養製品の製造に有用である。

Description

【０００１】
発明の分野
本発明は、有機溶媒不含リコペン濃縮物、これを得るために用いられる方法ならびにこの濃縮物の組成物に関する。これらの濃縮物および組成物を用いて食品、化粧品、医薬品または栄養剤を製造することができる。
【０００２】
発明の背景
リコペンは多数の果実や野菜類の赤色の原因となるカロテノイドである。この化合物はβ−カロテンに類似した化合物であるが、着色料としていくつかの著しい特性を有しており、さらに有効な色素である。この意味において、リコペンはうす黄色からオレンジ色、そして強い赤色に至る広い範囲をカバーしていることを述べなければならない。そのうえ、その色の強さが強力であり、黄色−オレンジ色の範囲において、この化合物はβ−カロテンの６ないし８倍の強度である。それは食品の着色料として使用することが許可されており、ヨーロッパ連合におけるそのコードはＥ−１６０ｄである。
【０００３】
着色料としてのリコペンの使用は興味深いものであるが、その抗酸化能はその最も期待される特性であることに疑いはない。生物において、フリーラジカルおよび一重項酸素の存在により細胞レベルで酸化が起こる。これらの望ましくない反応は非常に危険なものである。なぜならラジカルが関与する他の反応と同様に、それらは自己触媒的だからであり、すなわちそれらは連鎖反応プロセスにより自己増殖的反応だからである。結果として、細胞の老化、変性的疾患、動脈閉塞および異なるタイプの癌の出現に関連した酸化的ストレスとして知られる不可逆的なダメージが必須細胞成分（膜脂質、核酸等）において生じ得る（Ｃａｓｔｒｏ （１９９９）（文献の欄参照））。
【０００４】
リコペンは強力な抗酸化能を有し（Ｂｕｒｔｏｎ （１９８９）； Ｄｉｐｌｏｃｋ （１９９１））、そのことにより一重抗酸素およびフリーラジカルに対する優れた不活性化剤となっている（Ｄｉ Ｍａｓｃｉｏ ｅｔ ａｌ．， （１９８９）， （１９９１））。この天然色素は抗酸化剤として作用して、電子をフリーラジカルに与え、それらを不活性化させる。この抗酸化能はフリーラジカルに抗癌発生活性および循環器病の予防を助ける能力を付与する。Ｇｉｏｖａｎｎｕｃｃｉ （１９９８）およびＧｉｏｖａｎｎｕｃｃｉ ｅｔ ａｌ． （１９９５）の研究は、トマト、トマトソースおよびピザを食べることは、消化器系の癌および前立腺癌のごとき異なるタイプの癌の発生の危険性を低下させることに直接関連していることを示している。
【０００５】
循環器病は西洋諸国において主要な死亡原因である。初期のころは、血漿コレステロールレベルの上昇がこれらの症状の主要危険因子の１つであると考えられた。その後、フリーラジカルの作用によるコレステロールの酸化がアテローム発生の重要な段階であると考えられた。循環器病の発生が血漿カロテノイドレベルに強く関連しており、リコペンが、生理学的条件下において過酸化物ラジカルを排除し、低分子量リポ蛋白（ＬＤＬ）のそれらのアテローム発生性形態への酸化を防止することにおいて特に有効であることが示されている。
【０００６】
リコペンは、その特別な性質のため、真の栄養剤である。栄養剤は「疾病の予防および治療を包含する医学的あるいは健康上の利益を提供する食品、またはその一部」であると定義される（Ｄｅ Ｆｅｌｉｃｅ， （１９９１））。
【０００７】
現在市販されている大部分のリコペンまたは他のカルテノイドの濃縮物、またはリコペンまたは他のカルテノイド豊富製品の製造には有機溶媒の使用が必要である（ＷＯ９６／１３１７８， ＥＰ ６７１４６１ Ａ１）。有機溶媒は多かれ少なかれ毒性を示すので、製品の製造操作者および消費者の両方にとり、栄養的製品や医薬用途の製品を製造するために有機溶媒を使用しないことが推奨される。なぜならそれらを完全に除去することが保証されていないからである。有機溶媒は合成リコペンの製造中に使用されるので、合成リコペンの使用もまた、有機溶媒の不存在を保証するものではない。
【０００８】
それゆえ、有機溶媒不含のリコペン濃縮物を得ることのできる方法を開発する必要がある。
【０００９】
本発明は、この必要性に対する解決策を提供するものであり、それは超臨界条件下の流体を使用して、リコペンを含有する原料中に存在するリコペンを抽出することに基づく。超臨界流体を用いるリコペンの抽出は、抽出終了後に、濃縮物中に痕跡も残さずにこの流体を完全に除去することができるという利点を提供する。
【００１０】
したがって、本発明の１の目的は有機溶媒不含（ｆｒｅｅ ｏｆ ｏｒｇａｎｉｃ ｓｏｌｖｅｎｔｓ）のリコペン濃縮物であり、以下、これをリコペン濃縮物ＦＯＳ（ｌｙｃｏｐｅｎｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ ＦＯＳ）という。
【００１１】
本発明のさらなる目的は、このリコペン濃縮物ＦＯＳを得るための方法である。
【００１２】
本発明のもう１つの目的は、適当な希釈剤と、そして所望により１またはそれ以上の添加物を伴うこのリコペン濃縮物ＦＯＳの組成物である。
【００１３】
発明の詳細な説明
本発明は、リコペン源中に含まれるリコペンを超臨界抽出することによりコペン濃縮物ＦＯＳを得るための方法であり、以下、これを本発明の方法という。該方法は：
ａ）リコペンを超臨界流体中に可溶化させることができる条件下で、リコペン源を超臨界流体と接触させること；次いで
ｂ）段階ａ）において得られたリコペンに適用された超臨界流体を減圧することにより有機溶媒不含のリコペン濃縮物を分離すること
を含む。
【００１４】
リコペン源（原料）として、リコペンを含むいずれの産物であっても使用でき、例えば、トマトまたはスイカを使用できる。１の特別な適用例において、このリコペン源はトマト加工産業において得られる産業廃棄物に相当する。トマトの皮あるいはトマトの皮および種子から構成されるこの副産物は、適切に処理された場合、優れたリコペン源である。
【００１５】
一例として、本発明の方法により、トマトの皮を含むトマト加工産業廃棄物から得られたリコペン濃縮物ＦＯＳ中のリコペン濃度は、トマトの種類および本発明の方法に使用する条件によっては、約１００００ｐｐｍ、すなわち１ｋｇの濃縮物中１０ｇの濃度に達しうるが、通常には、新鮮トマトは１ｋｇあたり２０ないし１００ｍｇを含有する（２０〜１００ｐｐｍ）（いくつかの変種が最近開発され、トマト１ｋｇあたり２５０ｍｇまでを含有するようになった）。しかしながら、リコペン源が完全にトマトの皮から構成される場合には、リコペン濃縮物ＦＯＳ中に得ることのできるリコペンの濃度はずっと高く、濃縮物１ｋｇあたり約３７ｇ（３７０００ｐｐｍ）である。なぜなら種子はリコペンを含まず、高脂質含量であり、よって希釈因子としてのみ作用するからである。
【００１６】
リコペン源としてのトマトの皮の使用は、リコペン含量がより高い抽出物が得られること以外に、さらなる利点を有し、それらは下記のものを包含する：
ｉ）リコペンの抽出がずっと迅速であること（発明者により行なわれたいくつかの試験によれば、トマトの皮を用いた場合、３０ＭＰａの圧力および３０℃の温度における超臨界抽出を用いると１時間で７０％のリコペンを抽出することができるが、リコピン源がトマトの皮と種子から構成されている場合には、同じ条件下および同じ時間での操作によりわずか２５％が抽出されたに過ぎないことが示されている）；および
ｉｉ）種子由来の脂質がポリ不飽和（ｐｏｌｙｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄ）であり（リノール酸含量５０％以上）、それゆえ容易に酸化されること。
【００１７】
一方、やはりほとんど商業的価値がなく、それゆえ制御されないで蓄積されると急速に発酵プロセスが開始され、環境および健康上の問題が付随してくるトマト加工産業からのこれらの副産物の使用は、トマト産業廃棄物に関連する環境問題に対する解決策を提供する。
【００１８】
超臨界流体と接触する前のリコペン源を、適切な程度の水分にまで乾燥させる。１の特別な適用例において、１ないし１０％の水分になるまでリコペン源を乾燥させる。なぜなら高い水分は超臨界抽出プロセスを妨害する可能性があり、１％よりも低い水分は非常に極端な乾燥条件あるいは非常に高価な乾燥設備の使用を必要とするからである。乾燥プロセスがすぐに稼動し得ない場合、リコペン源を冷却条件下で保存してリコペンの分解を回避することが推奨される。
【００１９】
適切な水分量を含むリコペン源を粉砕するかあるいは粉にして、適当な粒子サイズを得て、超臨界流体での抽出を容易にする。１の特別な適用例において、リコペン源を粉にして０．３ないし１．５ｍｍの粒子サイズとする。一般的には、粒子サイズの減少は収量および抽出速度を増大させる。しかしながら、非常に小さい粒子サイズは技術的な問題、例えば、潜在的に重大な圧力損失を引き起こす可能性がある。圧力損失は超臨界流体の密度低下を意味し、それゆえ、抽出能の低下を意味する。
【００２０】
超臨界流体は、その対応臨界値よりも高い温度および圧力において見られる流体であり、それは液体および気体の両方の状態の特性、例えば、高密度および拡散能を有する。本発明の方法に適用するためには、無害でリコペンを抽出しうる超臨界流体を用いることができ、例えば、二酸化炭素、エチレン、エタン、クロロトリフルオロメタン、プロピレン等を用いることができる。１の特別な適用例において、超臨界流体は二酸化炭素であり、低価格で、無害で、その他の利点を有し、リコペン源中に存在する無極性成分を抽出できるものである（Ｒｉｚｖｉ ｅｔ ａｌ．， （１９８６））。
【００２１】
超臨界抽出のプロセスは、超臨界流体タンク、コンプレッサー、抽出器、１またはそれ以上の分離器、温度制御システムおよびいくつかの減圧弁から構成される慣用的な超臨界流体抽出装置において行なう。
【００２２】
超臨界抽出を行なうためには、十分に処理されたリコペン源を抽出器に導入し、超臨界流体中へのリコペンの可溶化を可能にする圧力および温度の条件下で超臨界流体を固体出発材料のベッドに通す。超臨界流体が出発材料のベッドを通過すると、超臨界流体が可溶性成分を抽出し、次いで、分離器へ移行し、そこで所望生成物が得られる。
【００２３】
一般的には、超臨界抽出段階自体（段階ａ）において、リコペンを十分に可溶化させるように圧力および温度の条件を選択する。それゆえ、１の特別な適用例において、高圧下、好ましくは３０ＭＰａに等しいかまたはそれ以上、通常には３０ないし７０ＭＰａにおいて超臨界抽出段階を行なう。抽出段階の温度は広範なものであってよい。なぜなら溶解度は圧力−温度の組合せの関数だからである。１の特別な適用例にいおいて、超臨界抽出段階における温度は５０℃ないし８０℃である。なぜなら８０℃よりも高い温度は抽出された物質の分解を誘発する可能性があるからである。それにもかかわらず、５０℃よりも低い温度を用いることができるが、この場合、非常に高い圧力が必要となるであろう。
【００２４】
次に、リコペンとともに導入された超臨界流体を減圧してリコペン濃縮物ＦＯＳを分離する。この段階は非常に重要である。
【００２５】
リコペン源自体の性質により、リコペン源はリコペンのほかにいくぶんかの脂質化合物、主にトリグリセリドを含むであろうし、それらは超臨界流体によりリコペンとともに抽出される可能性がある。一般的には、これらの脂質化合物は中庸の温度および圧力、例えば２０ＭＰａおよび４０〜５０℃において非常に二酸化炭素（超臨界流体）に溶けやすいが、リコペンはこれらの条件下では不溶性である。これらの特徴により、濃縮物中のリコペン濃度を変化させることが可能である。それは以下の理由による：
ａ）リコペンを含む超臨界流体が減圧されて１０ＭＰａ未満の低圧となった場合、リコペンおよび大部分の脂質成分（主にトリグリセリド）が沈殿し、本明細書においてリコペンオレオレジンＦＯＳ（ｌｙｃｏｐｅｎｅ ｏｌｅｏｒｅｓｉｎ ＦＯＳ）と呼ばれる有機溶媒不含のリコペン濃縮物が得られ、このオレオレジン（ｏｌｅｏｒｅｓｉｎ）（植物を抽出プロセスに付すことにより得られる樹脂および精油の混合物から構成される野菜起源の天然産物）は有機溶媒での抽出により得られる生成物と同様のものであるが、その生成物に健康に有害な物質が使用されていないという利点を有する；
ｂ）リコペンを含む超臨界流体が減圧されて、１０ＭＰａに等しいかまたはそれ以上、好ましくは２０ＭＰａ付近の比較的高い圧力および４０℃ないし６０℃の温度となった場合、リコペンは可溶性でなく、沈殿し、一方では大部分の他の成分は沈殿せず、超臨界流体中に溶解されたまま分離器を出る。それゆえ、この場合、オレオレジンのかわりに本明細書で「リコペンＦＯＳ豊富抽出物（ｅｘｔｒａｃｔ ｒｉｃｈ ｉｎ ｌｙｃｏｐｅｎｅ ＦＯＳ）」と呼ばれるリコペン濃縮物ＦＯＳが得られる。なぜなら、ほとんどすべての他の成分が除去され、この抽出物は優れたリコペン含量を有するからである。このようにして得られたリコペン抽出物もやはり有機溶媒がリコペン抽出に使用されていないので有機溶媒不含であり、実質的に脂質不含でもある。
【００２６】
抽出プロセスにおける超臨界流体の使用により、このプロセスの終わりにおいて抽出生成物が大気圧に戻った場合、流体は気体状態を経て、痕跡も残さずに完全に除去される。同様に、推奨作動温度において、得られた抽出物は構造の修飾を受けず、得られたリコペンは完全に天然リコペンであると考えることができる。
【００２７】
また本発明は、下記の本発明の方法により得られるリコペン濃縮物ＦＯＳを提供する。用いる減圧条件に依存するリコペンＦＯＳ濃度により、濃縮物はリコペンＦＯＳ豊富オレオレジンであってもよく、あるいはリコペンＦＯＳ豊富抽出物であってもよい。
【００２８】
本明細書の「リコペン豊富（ｒｉｃｈ ｉｎ ｌｙｃｏｐｅｎｅ）」とは、濃縮物（オレオレジンまたは抽出物）が、それが得られた天然産物（リコペン源）中に存在するよりも高い濃度のリコペンを含むことを意味する。一般的には、リコペンン濃縮物ＦＯＳ中のリコペン濃度は、リコペン源として使用される天然産物中に存在するリコペン濃度の１００倍またはそれ以上、好ましくは５００倍またはそれ以上である。一例として、トマトの皮を含むトマト加工産業の産業廃棄物から得られるリコペン豊富抽出物中のリコペン濃度は、本発明の方法を行なった後には３７１２０ｐｐｍであったが、出発物質として用いた新鮮トマトは５３ｐｐｍを含んでいた。
【００２９】
本明細書の「有機溶媒不含（ｆｒｅｅ ｏｆ ｏｒｇａｎｉｃ ｓｏｌｖｅｎｔｓ）」とは、生成物を得るための方法において有機溶媒が使用されていないために生成物が完全に有機溶媒を含まないことを意味する。正確には、本発明の１の必須の態様は、リコペン濃縮物が有機溶媒を含まないことである。リコペンを得るための方法において有機溶媒が使用されなかったことを保証できること、ならびに異なる製品を作り上げる能力は必須である。なぜなら本発明により提供されるリコペン濃縮物の潜在的な市場の１つは、その栄養製品における使用に関するものだからである。本発明者が認識している限りでは、有機溶媒不含の純粋なリコペンはかつて存在しなかった。以前知られていた方法においては、有機溶媒へのリコペンの溶解はその精製の前工程である。
【００３０】
本明細書の「リコペンＦＯＳ豊富抽出物（ｅｘｔｒａｃｔ ｒｉｃｈ ｉｎ ｌｙｃｏｐｅｎｅ ＦＯＳ）」とは、本発明の方法により得ることができ、比較的低圧における減圧により得ることのできる生成物をいい、その中ではリコペンＦＯＳ（ｌｙｃｏｐｅｎｅ ＦＯＳ）が主成分である。それゆえ、リコペンＦＯＳ豊富抽出物は必ずしも純粋なリコペンに相当する必要はないが、リコペンＦＯＳが主成分でなくてはならない。１の特別な適用例において、リコペンＦＯＳ豊富抽出物は５０重量％またはそれ以上、好ましくは７０重量％またはそれ以上のリコペンＦＯＳ含量を有する。
【００３１】
もう１つの特別な適用例において、リコペン源がトマトまたはトマトの皮および種子を含むトマト加工産業の産業廃棄物である場合には、リコペンＦＯＳ豊富抽出物の第２の最重要成分は通常β−カロテンであり、それは興味深い栄養特性を有するもう１つのカロテノイドである。この場合において、トマトの皮をリコペン源として用いる場合、その中のリコペン：β−カロテン比は４．５：１であり（トマトの種類による）、下記の本発明の方法により、リコペンが約７０重量％（抽出物を得るための方法の種類による）のリコペンＦＯＳ豊富抽出物が得られ、残りの３０％中に約１５％のβ−カロテンが存在し、すなわち、この抽出物は約８５％の栄養的に興味深いカロテノイドを含有することができ、残りの１５％は多種の少量成分を含むであろう。
【００３２】
本明細書の「リコペンＦＯＳ豊富オレオレジン（ｏｌｅｏｒｅｓｉｎ ｒｉｃｈ ｉｎ ｌｙｃｏｐｅｎｅ ＦＯＳ）」とは、本発明の方法により得ることができるが、比較的低圧における減圧により得ることのできる生成物をいい、リコペン含量はそれが得られる天然産物中に見出されるよりも高く、さらに有機溶媒不含のものをいう。１の特別な適用例において、このオレオレジン中のリコペン濃度は天然産物中に存在するリコペン濃度の１００倍またはそれ以上、好ましくは５００倍またはそれ以上である。このオレオレジン中のリコペンＦＯＳの濃度は、それを得るために使用する出発物質および使用する条件により、広範なものとすることができる。１の特別な適用例において、出発物質がトマトの皮に相当する場合、オレオレジンは全体の重量に対して１０％のリコペン、２．２％のβ−カロテン、１６．２％のパルミチン酸、５．１％のステアリン酸、１１．９％のオレイン酸、４３．４％のリノール酸、７．７％のリノレン酸および他の少量成分を含む。
【００３３】
本発明により提供されるリコペン濃縮物ＦＯＳは着色料および抗酸化剤の特性を有し、容易に吸収され、これらの濃縮物を含有する製品を製造するための使用することができる。
【００３４】
それゆえ、本発明は、本明細書において本発明の組成物と呼ばれる組成物を提供するものであり、それは適切な希釈剤と混合されたこのリコペン濃縮物ＦＯＳを含む。さらに、そして所望により、本発明の組成物は１またはそれ以上の許容される添加物、例えば抗酸化剤、乳化剤またはこれらの混合物を含んでいてもよい。本発明の組成物は食品、化粧品、医薬品または栄養製品であってもよい。
【００３５】
本発明の濃縮物を希釈剤で希釈して適当なリコペンＦＯＳ濃度とし、次いで、所望ならば１またはそれ以上の適当な添加物、例えば、抗酸化剤、乳化剤およびこれらの混合物を添加することにより本発明の組成物を得ることができる。
【００３６】
本発明の組成物は、用途に応じて、種々の量のリコペンＦＯＳを含有しうる。
【００３７】
希釈剤としては、リコペンが溶解でき、製品が必要とされる国において適用される栄養学的規則および薬局方により許容される物質を使用することができ、例えば、脂質、油およびこれらの混合物を使用することができる。１の特別な適用例において、希釈剤は１またはそれ以上の植物油、例えば、オリーブ油、クルミ油、ヒマワリ油、ナタネ油等を含む。１の特別で好ましい適用例において、この希釈剤はオリーブ油、好ましくはバージンオリーブ油である。なぜならこれは有機溶媒の使用を必要とせずに得ることができ、重要なレベルのトコフェロールを含むからである。後者は、本発明の組成物中に存在するリコペンとともに相乗作用を有する抗酸化特性を有する化合物である。そのうえ、いくつかの研究により、オリーブ油が循環器病に対する予防作用を有することが示されている。
【００３８】
抗酸化剤としては、製品が必要とされる国の栄養学的規則により許容される抗酸化剤を使用することができ、例えば、アスコルビン酸（ビタミンＣ）、トコフェロール（ビタミンＥ）等を使用することができる。
【００３９】
乳化剤としては、製品が必要とされる国の栄養学的規則により許容される乳化剤を使用することができ、例えば、レシチン、モノグリセリド等を使用することができる。
【００４０】
１の特別な具体例において、本発明は、リコペンＦＯＳが５％のオレオレジンおよび高栄養価製品、例えばバージンオリーブ油を含む組成物を提供する。この組成物を直接摂取してもよく、あるいは製品中、例えばサラダドレッシング中に使用してもよい。
【００４１】
本発明の組成物は液体または固体いずれの形態で提供されてもよく、例えば、軟ゼラチンカプセル中に封入されてもよい。これらのカプセルは消費者の直接摂取に適する。
【００４２】
カプセル封入オレオレジンの１の特別な適用例において、通常の方法（Ｆａｕｌｉ ａｎｄ Ｔｒｉｌｌｏ （１９９３））において窒素雰囲気下でこれを軟ゼラチンカプセルに封入すべきであり、軟ゼラチンカプセルは光の分解作用を防止するために着色されるべきである。得られるすべての製品を窒素雰囲気下で包装し、光と通さない不透明容器に入れるべきである。
【００４３】
推奨されるリコペンの１日量については一致した同意が得られていないが、この範囲は５ないし１０ｍｇであり、より高濃度のリコペンを用いた研究によってはダメージ効果は示されていない。
【００４４】
本発明により提供される生成物のさらなる利点は、リコペン濃縮物ＦＯＳおよびこのＦＯＳ濃縮物を含有する組成物の両方が、天然のリコピン源とは対照的に、腸管におけるこれらのリコペンの吸収が好ましいということである。実際に、天然リコペン源において、例えば、トマトにおいて、リコペンは壁に囲まれた細胞オルガネラであるクロモプラスト中に封入されており、これは腸管での吸収にある程度まで耐性がある。
【００４５】
本発明は、リコペンを含有する廃棄物を産生する産業にとり、例えば、トマト加工産業において興味深いものである。なぜならこのタイプの産業において得られる残さは優れたリコペン源だからである。本発明により提供されるリコペンＦＯＳの濃縮物およびそれらを含む組成物は、主として栄養製品産業に用いられ、増大した付加価値を生じ、それゆえ、この産業の重要な収入源である。
【００４６】
下記の実施例は本発明を説明するものであり、その適用範囲を限定して解すべきではない。
【００４７】
実施例１
トマトの皮を含む産業廃棄物からのリコペン豊富抽出物の製造
この実施例において、トマトの皮を含む産業廃棄物からリコペン豊富抽出物を得る方法を説明する。トマトの皮を、５０〜６０℃の温度を超えないようにしながら１０％未満の水分になるまで乾燥させる。次いで、皮を粉砕して粒子サイズを０．３ないし１．５ｍｍとし、その原料を超臨界抽出装置に入れ、６０℃ないし８０℃の作動温度に制御する。この温度に到達した後、前もって同じ温度にまで加熱しておいた二酸化炭素を装置に流入させ、３０ないし７０ＭＰａの作動圧力とする。固体が溶解された二酸化炭素を第１の分離器に通し、第１の分離器は、大部分のリコペン成分（＞５０％）を含む抽出物が得られる前もって選択された条件、例えば、２０ＭＰａおよび４０℃で作動する。
【００４８】
残りの溶質を含む二酸化炭素をいくつかのフィルターに通してこれらの溶質を除去し、精製後にコンプレッサーに再送することができ、あるいは１ないし２ＭＰａの低圧および０ないし２０℃の温度に維持された第２の抽出器に通して、依然として可溶化されている成分を沈殿させることができ、次いで、二酸化炭素をコンプレッサーに送る。
【００４９】
１の特別な適用例において、０．７６７ｍｍの粒子サイズおよび６％の水分を有するトマトの皮を用いた。抽出温度は８０℃、圧力は３０ＭＰａであった。第１の分離器において２０ＭＰａおよび４０℃の条件であった。リコペン含量が８６％の抽出物中が得られた。
【００５０】
実施例２
トマトの皮を含む産業廃棄物からのリコペン豊富オレオレジンの製造
実施例１の手順を繰り返したが、この場合において、単一の分離器において１ないし２ＭＰａの範囲の低圧での減圧を０ないし２０℃で行なって、依然として可溶化されているすべての化合物を沈殿させ、その後、二酸化炭素をコンプレッサーに送った。純度３．７１２％、すなわち３７１２０ｐｐｍのオレオレジンを得た。
【００５１】
実施例３
軟オレオレジンカプセル
リコペンＦＯＳ豊富オレオレジンを含有する軟ゼラチンカプセルを得るためには、先ず、適当な濃度のオレオレジンを調製しなければならない。例えば、リコペン豊富抽出物あるいは実施例１または２により得られたオレオレジンを適当量のバージンオリーブ油（希釈剤）で希釈することにより、０．６０重量％（６．０ｇリコペン／オレオレジンｋｇ）のオレオレジンを調製した。
【００５２】
一例として、１０％のオレオレジンから始める場合、１０％のオレオレジン１ｋｇあたり１５．６７ｋｇのオリーブ油を添加しなければならず、リコペン含量６０％の抽出物から始める場合、オリーブ油１ｋｇあたりこの抽出物１０ｇを溶解させなければならない。両方の場合において、得られた０．６％のオレオレジを、減圧下で振盪（例えば、１００ｒｐｍで）することによりホモジナイズする。リコペンは非常に光感受性なので、すべての時点において太陽光の存在を避けるべきである。
【００５３】
ホモジナイズ後、通常の方法により窒素雰囲気下でオレオレジンを、カラメル着色したゼラチンから調製されたカプセルに封入して、軟ゼラチンカプセル中に封入された製品を得る。各カプセルに０．５ｇのオレオレジンを封入するので、各カプセルは３ｍｇのリコペンを含有することとなる。
【００５４】
本発明は、栄養的に興味深い新たなカプセル封入製品を得ることを可能にするものであり、該製品は、製造のいかなる段階においても有機溶媒を使用せずに天然産物から製造されたものである。このカプセルの推奨される摂取量は３カプセル／日であり、それにより合計９ｍｇが供給されるであろう。
【００５５】
すでに説明した製品をベースとして用いて、カプセル１個あたり下記のさらなる成分を含有する他の製品を得ることができる：

【００５６】
現在の技術水準は、高い栄養価を有する他の製品とともに摂取されてもよいリコペンサプリメントの有益な効果を支持する多くの文献を含む。一例として、健康上の利益は発明の背景にて引用した文献に反映されている。本発明により提供される製品の重要な特性は、これらの製品は天然リコペンよりも良好な吸収性を有するというものである。Ｄｕｓｓｅｌｄｏｒｆ大学のＷ． ＳｔａｈｌおよびＨ． Ｓｉｅｓ両博士により行なわれた研究は、油の存在によりリコペンの吸収が劇的に増大することを示している（Ｓｔａｈｌ ＆ Ｓｉｅｓ （１９９６））。
【００５７】
参考文献
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Ｄｅ Ｆｅｌｉｃｅ， Ｓ．Ｌ． （１９９１）． ”Ｔｈｅ ｎｕｔｒａｃｅｕｔｉｃａｌ ｉｎｉｔｉａｔｉｖｅｓ： Ａ ｐｒｏｐｏｓａｌ ｆｏｒ ｅｃｏｎｏｍｉｃ ａｎｄ ｒｅｇｕｌａｔｏｒｙ ｒｅｆｏｒｍ”． Ｅｄ． Ｔｈｅ Ｆｏｕｎｄａｔｉｏｎ ｆｏｒ Ｉｎｎｏｖａｔｉｏｎ ｉｎ Ｍｅｄｉｃｉｎｅ．
Ｄｉ Ｍａｓｃｉｏ， Ｐ．； Ｍｕｒｐｈｙ， Ｍ． Ｅ． ａｎｄ Ｓｉｅｓ， Ｈ． （１９８９）． ”Ｌｙｃｏｐｅｎｅ ａｓ ｔｈｅ ｍｏｓｔ ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ ｃａｒｏｔｅｎｏｉｄ ｓｉｎｇｌｅｔ ｏｘｉｇｅｎ ｑｕｅｎｃｈｅｒ”． Ａｒｃｈ． Ｂｉｏｃｈｅｍ． Ｂｉｏｐｈｙｓ．， ２７４， ５３２−５３８．
Ｄｉ Ｍａｓｃｉｏ， Ｐ．； Ｍｕｒｐｈｙ， Ｍ． Ｅ． ａｎｄ Ｓｉｅｓ， Ｈ． （１９９１）． ”Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ ｄｅｆｅｎｃｅ ｓｙｓｔｅｍｓ： Ｔｈｅ ｒｏｌｅ ｏｆ ｃａｒｔｏｏｎｅｄ， ｔｏｃｏｐｈｅｒｏｌｓ ａｎｄ ｔｈｉｏｌｓ”． Ａｍ． Ｊ． Ｃｌｉｎ． Ｎｕｔｎ．， ５３， １９４５−２００５．
Ｄｉｐｌｏｃｋ， Ａ． Ｔ． （１９９１）． ”Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ ｎｕｔｒｉｅｎｔｓ ａｎｄ ｄｉｓｅａｓｅ ｐｒｅｖｅｎｔｉｏｎ： ａｎ ｏｖｅｒｖｉｅｗ”． Ａｍ． Ｊ． Ｃｌｉｎ． Ｎｕｔｒ． ５３， １８９Ｓ−１９３Ｓ．
Ｆａｕｌｉ ａｎｄ Ｔｒｉｌｌｏ， Ｃ． （１９９３）． ”Ｃａｐｓｕｌａｓ ｄｅ ｇｅｌａｔｉｎａ ｂｌａｎｄａｓ”， ｅｎ Ｔｒａｔａｄｏ ｄｅ Ｆａｒｍａｃｉａ Ｇａｌｅｎｉｃａ， ｌ^ａ ｅｄｉｃｉｏｎ， Ｌｕｚａｎ ５， Ｓ． Ａ． ｄｅ Ｅｄｉｃｉｏｎｅｓ， ｐａｇｉｎａｓ ５８７−５９２．
Ｇｉｏｖａｎｎｕｃｃｉ， Ｅ． （１９９８）． ”Ｔｏｍａｔｏ ｉｎｔａｋｅ ａｎｄ ｃａｎｃｅｒ ｒｉｓｋ： Ａ ｒｅｖｉｅｗ ｏｆ ｔｈｅ ｅｐｉｄｅｍｉｏｌｏｇｉｃ ｅｖｉｄｅｎｃｅ”． ３^ｒｄ Ｗｏｒｌｄｗｉｄｅ Ｃｏｎｇｒｅｓｓ ｏｆ ｔｈｅ Ｔｏｍａｔｏ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ． Ｐａｍｐｌｏｎａ， ２５−２８ ｄｅ ｍａｙｏ １９９８． ｐａｇｅｓ ６９−８０．
Ｇｉｏｖａｎｎｕｃｃｉ， Ｅ．； Ａｓｃｈｅｒｉｏ， Ａ．； Ｒｉｍｍ， Ｅ． Ｂ．； Ｓｔａｍｐｆｅｒ， Ｍ． Ｊ．； Ｃｏｌｄｉｔｚ， Ｇ． Ａ．； Ｗｉｌｌｅｔｔ， Ｗ． Ｃ． （１９９５）． ”Ｉｎｔａｋｅ ｏｆ ｃａｒｔｏｏｎｅｄ ａｎｄ ｒｅｔｉｎｏｌ ｉｎ ｒｅｌａｔｉｏｎ ｔｏ ｒｉｓｋ ｏｆ ｐｒｏｓｔａｔｅ ｃａｎｃｅｒ”． Ｊ． Ｎａｔｌ． Ｃａｎｃｅｒ． Ｉｎｓｔ．， ８７， １７６７−１７７６．
Ｒｉｚｖｉ， Ｓ． Ｓ． Ｈ．， Ｄａｎｉｅｌｓ， Ｊ． Ａ．， Ｂｅｎａｄｏ， Ａ． Ｌ． ａｎｄ Ｚｏｌｌｗｅｇ， Ｊ． Ａ．， （１９８６）． ”Ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ ｆｌｕｉｄ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ： ｏｐｅｒａｔｉｎｇ ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ａｎｄ ｆｏｏｄ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ”． Ｆｏｏｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｊｕｌｙ， ４０（７）， ５７．
Ｓｔａｈｌ， Ｗ．， ＆ Ｓｉｅｓ Ｈ．， Ａｒｃｈｉｖｅｓ ｏｆ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｂｉｏｐｈｙｓｉｃｓ， Ｖｏｌ． ３３６， Ｎｏ． １ （１９９６）．

Claims (24)

1. ａ）リコペンを超臨界流体中に可溶化させることのできる条件下でリコペン源を超臨界流体と接触させ；次いで
   ｂ）段階ａ）で得られたリコペンを含む超臨界流体を減圧することにより有機溶媒不含（ＦＯＳ）のリコペン濃縮物を分離する
   ことを含む、リコペン濃縮物ＦＯＳを得る方法。
2. リコペン源がリコペンを含む産物である請求項１記載の方法。
3. リコペン源がトマト加工産業からの産業廃棄物に相当するものである請求項１記載の方法。
4. リコペン源がトマトの種子を伴っていてもよいトマトの皮に相当するものである請求項１記載の方法。
5. リコペン源を超臨界流体に接触させる前に、リコペン源を乾燥させ粉砕することを含む請求項１記載の方法。
6. 水分が１ないし１０％となるまで乾燥段階が行なわれる請求項５記載の方法。
7. ０．３ないし１．５ｍｍの粒子サイズの生成物が得られるまでリコペン源の粉砕段階が行なわれる請求項５記載の方法。
8. 超臨界流体が二酸化炭素、エチレン、エタン、クロロトリフルオロメタンおよびプロピレンから選択されるものである請求項１記載の方法。
9. 超臨界流体が二酸化炭素である請求項８記載の方法。
10. ３０ＭＰａに等しいかまたはそれ以上の作動圧力において段階ａ）が行なわれる請求項１記載の方法。
11. ３０ＭＰａないし７０ＭＰａの作動圧力において段階ａ）が行なわれる請求項１０記載の方法。
12. ８０℃に等しいかまたはそれ未満の温度において段階ａ）が行なわれる請求項１記載の方法。
13. ５０℃ないし８０℃の温度において段階ａ）が行なわれる請求項１２記載の方法。
14. リコペンを含む超臨界流体を１０ＭＰａ未満の圧力にまで減圧してリコペン濃縮物ＦＯＳの分離が行なわれる請求項１記載の方法。
15. リコペンを含む超臨界流体を１０ＭＰａに等しいかまたはそれより高い圧力にまで減圧することによりリコペン濃縮物ＦＯＳの分離が行なわれる請求項１記載の方法。
16. リコペンを含む超臨界流体を約２０ＭＰａの圧力にまで減圧し、温度を４０℃ないし６０℃とすることによりリコペン濃縮物ＦＯＳの分離が行なわれる請求項１記載の方法。
17. 請求項１ないし１６のいずれかに記載の方法により得ることのできる有機溶媒不含（ＦＯＳ）のリコペン濃縮物。
18. リコペンＦＯＳ豊富オレオレジンおよびリコペンＦＯＳ豊富抽出物から選択される請求項１７記載のリコペン濃縮物。
19. 許容される希釈剤と混合された、請求項１７または１８記載の有機溶媒不含（ＦＯＳ）のリコペン濃縮物あるいは請求項１ないし１６のいずれかの方法により得ることのできる有機溶媒不含（ＦＯＳ）のリコペン濃縮物に相当する組成物。
20. 希釈剤が脂質、油、またはこれらの混合物から選択されるものである請求項１９記載の組成物。
21. 希釈剤がバージンオリーブ油である請求項２０記載の方法。
22. 抗酸化剤、乳化剤およびこれらの混合物から選択される１またはそれ以上の添加物をさらに含む請求項１９記載の組成物。
23. リコペンＦＯＳが５重量％であるオレオレジンおよびバージンオリーブ油を含む請求項２０記載の組成物。
24. 請求項９ないし２３のいずれかに記載の組成物を含有する軟ゼラチンカプセル。