JP2004513249A - 紡糸添加剤を用いるポリエステルフィラメントの紡糸および巻取方法、その紡糸方法によって得られるポリエステルフィラメント、そのポリエステルフィラメントの延伸テクスチャー加工、および延伸テクスチャー加工によって得られるバルキーポリエステルフィラメント - Google Patents

Abstract

本発明は、ａ）紡糸線伸長率を７０から５００に設定すること、ｂ）紡糸ノズルを出た直後に、フィラメントを長さ３０ｍｍから２００ｍｍの冷却遅延ゾーンに通すこと、ｃ）フィラメントを凝固温度より下に冷却すること、ｄ）フィラメントをノズルの底面から５００ｍｍと２５００ｍｍの間離れた位置で束ねること、ｅ）延伸ガレットの前および間の糸張力を０．０５ｃＮ／ｄｔｅｘと０．２０ｃＮ／ｄｔｅｘの間に設定すること、ｆ）糸を０．０２５ｃＮ／ｄｔｅｘと０．１５ｃＮ／ｄｔｅｘの間の糸張力で巻取ること、ｇ）巻取速度を２２００ｍ／分と６０００ｍ／分の間に設定すること、およびｈ）ポリエステルを、フィラメントの全重量を基準として０．０５重量％から２．５重量％の伸長性向上剤として添加される添加剤ポリマーと共に用いることを特徴とする、ポリエステルフィラメントの全重量を基準にして少なくとも９０重量％のポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）および／またはポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＭＴ）、好ましくはＰＴＭＴを含む前配向ポリエステルフィラメントの製造および巻取方法に関する。

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、紡糸添加剤を用いることによって、ポリエステルフィラメントの全重量を基準にして少なくとも９０重量％以上が、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）および／またはポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＭＴ）、好ましくはＰＴＭＴからなるＰＯＹ（ｖｏｒｏｒｉｅｎｔｉｅｒｔｅｎ）ポリエステルフィラメントを紡糸し、巻取る方法に関するものであり、又その方法によって得ることができるＰＯＹポリエステルフィラメントにも関する。本発明は、さらに、その紡糸して巻上げたポリエステルフィラメントを延伸テクスチャー加工するための方法に関し、それによって得ることができるバルキーポリエステルフィラメントにも関する。
【０００２】
【従来の技術】
二段法での連続ポリエステルフィラメント、特に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィラメントの製造は、すでに知られている。この方法では、第一段階は、フラットＰＯＹフィラメントの紡糸および巻上げからなり、第二段階で充分に延伸して熱硬化するかまたは延伸テクスチャー加工して、バルキーフィラメントにする。
【０００３】
この分野の概要は、ミュンヘンのＨａｎｓｅｒによって出版されたＦ．Ｆｏｕｒｎｅによる書籍Ｓｙｎｔｈｅｔｉｓｃｈｅ　Ｆａｓｅｒｎ（１９９５）によって提供されている（非特許文献１参照。）。しかし、ＰＥＴ繊維の製造しか記載されておらず、統一された紡糸技術は提供されておらず、最も多様な特徴が記載されている概要にすぎない。
【０００４】
ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエステルなどを含む多様な紡糸可能なポリマーからの繊維の製造は、ドイツ特許第３８　１９　９１３　Ａ号の主題の一部である（特許文献１参照。）。しかし、ポリマーが加工される温度から認識できるように、実施例にはＰＥＴ繊維の製造しか記載されていない。
【０００５】
連続ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＭＴ）またはポリブチレン（ＰＢＴ）フィラメントの製造に伴う問題は、紡糸直後および巻取り中ばかりでなく、巻取り後数時間の間、室温で保存中のＰＯＹフィラメントが収縮する傾向がかなり強いことであり、その結果、糸は短くなる。パッケージは結果として締め付けられるので、極端な場合、パッケージは、巻取マンドレル上にきつく締め付けられて、もはや除去できない。さらに、パッケージは、硬い端とくびれた中心部を備えるいわゆるサドルを形成する。結果として、フィラメントの繊維データ、例えばウースタ値は、さほど一定でなくなり、パッケージをほどく時に問題が生じる。こうした問題は、ＰＥＴ繊維の加工では生じない。
【０００６】
ＰＥＴフィラメントと対比して、ＰＯＹ　ＰＢＴまたはＰＴＭＴフィラメントは、保存中に老化が激しいことが、さらに観察される。構造の硬化が起こり、後結晶化が検出されうるほど大きく沸騰水収縮率を減少させる。こうしたＰＢＴまたはＰＴＭＴフィラメントは、延伸テクスチャー加工において欠陥を生じ、テクスチャー加工糸の破断強度を有意に低下させるその後の加工にはある程度しか適さない。
【０００７】
例えば、Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｆｉｂｅｒｓ　Ｉｎｔ．の５０巻（２０００）、５３ページに報告されているように、および９月１３から１５日のドルンビルンでの第３９回国際合成繊維会議（３９ｔｈ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｍａｎｍａｄｅ　Ｆｉｂｒｅ　Ｃｏｎｇｒｅｓｓ）で討議されたように、一方のＰＥＴと他方のＰＢＴおよびＰＴＭＴの間のこれらの違いは、構造および特性の違いに帰する（非特許文献２参照。）。従って、異なる鎖構成が特性の違いの原因となると考えられる。
【０００８】
これらの問題を解決する第一のアプローチは、国際公開公報第９９／２７１６８号および欧州特許第０，７３１，１９６　Ｂ１号に記載されている（特許文献２および３参照。）。国際公開公報第９９／２７１６８号は、少なくとも９０重量％のポリトリメチレンテレフタレートであり、５％と１６％の間の沸騰水収縮率および２０％から６０％の破断伸びを有するポリエステル繊維を開示している。国際公開公報第９９／２７１６８号に記載されているポリエステル繊維は、紡糸および延伸によって製造される。報告されている最大紡糸引取速度は、２１００ｍ／分である。この方法は、紡糸速度が遅いため、非経済的である。加えて、得られるポリエステル繊維は、報告されている特性値が示すとおり、非常に結晶性であり、故に、延伸テクスチャー加工法にはある程度しか適さない。
【０００９】
欧州特許第０，７３１，１９６　Ｂ１号には、延伸後、巻取り前に糸を熱処理に付して、収縮する傾向を減少させることによる、合成糸を紡糸し、延伸し、巻取る方法が記載されている。用いることができる合成繊維には、ポリトリメチレンテレフタレート繊維が挙げられる。欧州特許第０，７３１，１９６　Ｂ１号では、細長い加熱表面の直ぐ近くに、しかし本質的には接触せずにそれに沿って合成糸を導くことによって、熱処理を行う。熱処理の適用は、加工費用を増し、その上、延伸テクスチャー加工にある程度しか適さない高結晶性の合成糸をもたらす。
【００１０】
Ｄｒ．Ｈ．Ｓ．ＢｒｏｗｎおよびＨ．Ｈ．Ｃｈｕａｈによる論文：「ポリトリメチレンテレフタレートをベースにした紡織フィラメント糸のテクスチャー加工（Ｔｅｘｔｕｒｉｎｇ　ｏｆ　ｔｅｘｔｉｌｅ　ｆｉｌａｍｅｎｔ　ｙａｒｎｓ　ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ｐｏｌｙｔｒｉｍｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）」、Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｆｉｂｅｒｓ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ、４７巻、１９９７年２月の７２から７４ページには、４５０ｍ／分および８５０ｍ／分のテクスチャー加工速度でのＰＯＹポリトリメチレンテレフタレートフィラメントの延伸テクスチャー加工が記載されている（非特許文献３参照。）。この開示によると、４５０ｍ／分の低いほうのテクスチャー加工速度のほうが、ポリトリメチレンテレフタレートフィラメントには適している。それは、より良好な材料特性を有する繊維がこのケースで得られるからである。ポリトリメチレンテレフタレート繊維の破断強度は、２６．５ｃＮ／ｔｅｘ（テクスチャー加工速度４５０ｍ／分）および２９．１５ｃＮ／ｔｅｘ（テクスチャー加工速度８５０ｍ／分）、ならびに破断伸びは、３８．０％（テクスチャー加工速度４５０ｍ／分）および３３．５％（テクスチャー加工速度８５０ｍ／分）と報告されている。
【００１１】
国際公開公報第０１／０４３９３号には、３から４０％の範囲の沸騰水収縮率を有するＰＴＭＴフィラメントが記載されている（特許文献４参照。）。しかし、この値は、フィラメントが形成された直後に測定されたものである。この値は、添付の図１によって証明されるように、標準条件のもとで４週間の保存の間に２０％未満に低下する。
【００１２】
図１は、標準条件のもとでの保存時間の関数としての３つのＰＴＭＴ　ＰＯＹボビンに関する沸騰水収縮率の変化を記載している。調査した３つのボビンは、異なる初期値を有していた。４０％より大きい高い初期値を有するボビン＃１６および１７は、４週間後に３０％を超える、好ましくは４０％を超える沸騰水収縮率を有する。しかし、初期沸騰水収縮率値が４０％未満である時、沸騰水収縮率の値が４週間の保存時間後に３０％の臨海値未満に低下するであろうことは、ボビン１８から明白である。
【００１３】
沸騰水収縮率は、繊維の加工性および結晶性の尺度である。ＷＯ　０１／０４３９３に記載されている繊維には、加工が本質的により困難であり、より低い延伸比および／またはより低いテクスチャー加工速度でしか加工することができない比較的高い結晶性を有する合成樹脂が含まれる。
【００１４】
【特許文献１】
独国特許出願公開第３８１９９１３号明細書
【特許文献２】
国際公開第９９／２７１６８号パンフレット
【特許文献３】
欧州特許第０７３１１９６号明細書
【特許文献４】
国際公開第０１／０４３９３号パンフレット
【非特許文献１】
エフ．フルネ（Ｆ．Ｆｏｕｒｎｅ）著，「合成繊維（Ｓｙｎｔｈｅｔｉｓｃｈｅ　Ｆａｓｅｒｎ）」，（独国），ハンゼル（Ｈａｎｓｅｒ），１９９５年
【非特許文献２】
「国際化学繊維刊行物（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｆｉｂｅｒｓ　Ｉｎｔ．）」，５０巻，２０００年，ｐ．５３
【非特許文献３】
エイチ．エス．ブラウンおよびエイチ．エイチ．チュア著（Ｈ．Ｓ．Ｂｒｏｗｎ　ａｎｄ　Ｈ．Ｈ．Ｃｈｕａｈ），「ポリトリメチレンテレフタレートをベースにした紡織フィラメント糸のテクスチャー加工（Ｔｅｘｔｕｒｉｎｇ　ｏｆ　ｔｅｘｔｉｌｅ　ｆｉｌａｍｅｎｔ　ｙａｒｎｓ　ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ｐｏｌｙｔｒｉｍｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）」，Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｆｉｂｅｒｓ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，４７巻，１９９７年２月，ｐ．７２〜７４
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、ＰＯＹポリエステルフィラメントの製造および巻取りが簡単である、フィラメントの全重量を基準にして少なくとも９０重量％以上が、ＰＢＴおよび／またはＰＴＭＴであるＰＯＹポリエステルフィラメントを紡糸し、巻取る方法を提供することである。より詳細には、本ＰＯＹポリエステルフィラメントは、９０％から１６５％の範囲の破断伸び値、フィラメント特性値に関する高い均質性、および低い結晶性を示す。
【００１６】
本発明のさらなる目的は、ＰＯＹポリエステルフィラメントを紡糸し、巻取るための経済的な工業的方法を提供することである。本発明の方法は、非常に速い、好ましくは２２００ｍ／分より速い紡糸引取速度、およびパッケージについて４ｋｇより大きい高い糸重量を可能ならしめるものである。
【００１７】
さらに、本発明のさらなる目的は、本発明の方法によって得ることができるＰＯＹポリエステルフィラメントの保存性を改善することである。それらは、長期間、例えば４週間、保存することができる。理想的には、パッケージは、保存の間に圧縮されず、特に、巻取マンドレル上にきつく締め付けられず、硬い端とくびれた中心部を備えるサドルを形成せず、そのため、パッケージをはずす際に巻戻しに問題がないものになる。
【００１８】
本発明によると、ＰＯＹポリエステルフィラメントは、延伸または延伸テクスチャー加工操作、特に、速い、好ましくは４５０ｍ／分より速いテクスチャー加工速度でのさらなる加工が容易になる。延伸テクスチャー加工によって得ることができるフィラメントは、優れた材料特性、例えば、２６ｃＮ／ｔｅｘより大きい破断強度、およびＨＥフィラメントについては３０％より大きい、またはＳＥＴフィラメントについては３６％より大きい破断伸びを有するものになる。
【００１９】
【課題を解決するための手段】
これらの目的およびはっきりとは述べていないが、最初に本明細書中で論議した関連事項から容易に推論できるまたは明らかである他の目的は、請求項１のすべての特徴を含む紡糸および巻取りの方法によって達成される。本発明による方法の有利な変形は、請求項１に従属する従属請求項において保護される。本紡糸法によって得ることができるＰＯＹポリエステルフィラメントを、独立の物質請求項に記載する。ＰＯＹポリエステルフィラメントの延伸テクスチャー加工は、方法請求項７において特許請求するが、物質請求項８および９は、延伸テクスチャー加工によって得ることができるバルキーフィラメントに関する。
【００２０】
従って、本発明は、
ａ）紡糸線伸長率を７０から５００の範囲に設定すること、
ｂ）紡糸ノズルから出て直ぐ、長さ３０ｍｍから２００ｍｍの冷却遅延ゾーンにフィラメントを通すこと、
ｃ）凝固温度より低い温度にフィラメントを冷却すること、
ｄ）紡糸ノズルの下面から５００ｍｍと２５００ｍｍの間の距離でフィラメントを集束すること、
ｅ）引取ゴデッドの前および間の糸張力を０．０５ｃＮ／ｄｔｅｘと０．２０ｃＮ／ｄｔｅｘの間に設定すること、
ｆ）０．０２５ｃＮ／ｄｔｅｘと０．１５ｃＮ／ｄｔｅｘの間の糸張力で糸を巻き取ること、
ｇ）巻取り速度を２２００ｍ／分と６０００ｍ／分の間に設定すること、および
ｈ）フィラメントの全重量を基準にして０．０５重量％から２．５重量％の添加剤ポリマーが伸長性向上剤として混合されているポリエステルを用いること
からなることを特徴とする、ポリエステルフィラメントの全重量を基準にして少なくとも９０重量％以上が、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）および／またはポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＭＴ）、好ましくはＰＴＭＴからなるＰＯＹポリエステルフィラメントを製造し、巻取る方法を提供する。
【００２１】
この予測しえない方法は、標準条件もと、４週間の保存後でさえ優れた材料特性を維持するＰＯＹポリエステルフィラメントを提供する。老化による糸の均質価の有意な悪化およびボビン上での紡糸繊維の収縮は、観察されない。
【００２２】
同時に、本発明の方法は、多数のさらなる利点を有する。これらには、以下のことが挙げられる：
○本発明の方法は、大きな工業規模で、容易に、且つ、経済的に実施される。さらに詳細には、本方法は、少なくとも２２００ｍ／分の速い引取速度での紡糸および巻取り、および４ｋｇより大きい高い糸重量を保持するパッケージの生産を可能ならしめる。
○紡糸添加剤の使用によって、６０００ｍ／分までの引取速度を達成することができるようになる。結果として、設備を特に経済的に操作することができる。
○従って、本方法によって得ることができるＰＯＹポリエステルフィラメントは、延伸または延伸テクスチャー加工操作において、容易に、経済的に、且つ、大きな工業規模で、さらに加工することができる。この操作において、テクスチャー加工を４５０ｍ／分より速い速度で行うことができる。
○本方法によって得ることができるＰＯＹポリエステルフィラメントは、均質性が高いため、ＰＯＹポリエステルフィラメントの均質で実質的に欠陥のない染色およびさらなる加工を確実にする良好なパッケージ構造を実現することが容易である。
○延伸テクスチャー加工によって得ることができるフィラメントは、２６ｃＮ／ｔｅｘより大きい高い破断強度、およびにＨＥフィラメントについては３０％より大きい、ＳＥＴフィラメントについては３６％より大きい高い破断伸びを示す。
【００２３】
【発明の実施の形態】
本発明は、フィラメントの全重量を基準にして少なくとも９０重量％以上が、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）および／またはポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＭＴ）からなるＰＯＹポリエステルフィラメントを製造および巻取る方法を提供する。ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）および／またはポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＭＴ）は、当業者に知られている。ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）は、テレフタル酸と等モル量の１，４−ブタンジオールとの重縮合によって得ることができ、ポリトリメチレンテレフタレートは、テレフタル酸と等モル量の１，３−プロパンジオールとの重縮合によって得ることができる。二つのポリエステルの混合物も考えられる。本発明によると、ＰＴＭＴが、好ましい。
【００２４】
ポリエステルは、ホモポリマーであってもよいし、コポリマーであってもよい。有用なコポリマーには、ＰＴＭＴおよび／またはＰＢＴ繰り返し単位のほか、ポリエステルの全繰り返し単位を基準にして１５ｍｏｌ％以下の通例のコモノマー、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコール、イソフタル酸および／またはアジピン酸の繰り返し単位を含むコポリマーを特に挙げることができる。しかし、本発明のためには、ポリエステルホモポリマーが好ましい。
【００２５】
本発明のポリエステルは、触媒、安定剤、静電防止剤、酸化防止剤、難燃剤、染料、染料吸収改質剤、光安定剤、有機亜リン酸エステル、任意の増白剤および艶消し剤などのさらなる添加剤を、通例の量、混合物として含むことができる。好ましくは、本ポリエステルは、フィラメントの全重量を基準にして０から５重量％の添加剤を含む。
【００２６】
本ポリエステルは、さらに、フィラメントの全重量を基準にして少しの割合、好ましくは０．５重量％以下の分枝成分を含むことができる。本発明による好ましい分枝成分には、トリメリット酸もしくはピロメリット酸などの多官能酸、またはトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、グリセロールなどの三から六価のアルコールもしくは対応するヒドロキシ酸が挙げられる。
【００２７】
本発明に関連して、ＰＢＴおよび／またはＰＴＭＴは、フィラメントの全重量を基準にして０．０５重量％から２．５重量％の伸張性向上剤としての添加剤ポリマーと混合される。本発明の目的に特に有用な添加剤ポリマーには、下記に特定するポリマーおよび／またはコポリマーが挙げられる：
【００２８】
１．次のモノマー単位を含有するコポリマー：
Ａ＝アクリル酸、メタクリル酸またはＣＨ_２＝ＣＲ−ＣＯＯＲ’（式中、Ｒは、水素原子またはＣＨ_３基であり、Ｒ’は、Ｃ_１〜_１５アルキル基またはＣ_５〜_１２シクロアルキル基またはＣ_６〜_１４アリール基である）、
Ｂ＝スチレンまたはＣ_１〜_３アルキル置換スチレン
を含むコポリマーであって、６０から９８重量％のＡおよび２から４０重量％のＢ、好ましくは８３から９８重量％のＡおよび２から１７重量％のＢ、さらに好ましくは９０から９８重量％のＡおよび２から１０重量％のＢ（総計＝１００重量％）から成るコポリマー。
【００２９】
２．次のモノマー単位を含有するコポリマー：
Ｃ＝スチレンまたはＣ_１〜_３アルキル置換スチレン、
Ｄ＝一つ以上の式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩのモノマー
【００３０】
【化１】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、各々、水素原子またはＣ_１〜_１５アルキル基またはＣ_６〜_１４アリール基またはＣ_５〜_１２シクロアルキル基である）
【００３１】
このコポリマーは、１５から９５重量％のＣおよび２から８０重量％のＤ、好ましくは５０から９０重量％のＣおよび１０から５０重量％のＤ、さらに好ましくは７０から８５重量％のＣおよび１５から３０重量％のＤ（この場合、ＣとＤの総計は、１００重量％である）から成る。
【００３２】
３．次のモノマー単位を含有するコポリマー：
Ｅ＝アクリル酸、メタクリル酸またはＣＨ_２＝ＣＲ−ＣＯＯＲ’（式中、Ｒは、水素原子またはＣＨ_３基であり、Ｒ’は、Ｃ_１〜_１５アルキル基またはＣ_５〜_１２−シクロアルキル基またはＣ_６〜_１４アリール基である）、
Ｆ＝スチレンまたはＣ_１〜_３アルキル置換スチレン、
Ｇ＝一つ以上の式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩのモノマー
【００３３】
【化２】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、各々、水素原子またはＣ_１〜_１５アルキル基またはＣ_５〜_１２シクロアルキル基またはＣ_６〜_１４アリール基である）
【００３４】
Ｈ＝Ｅおよび／またはＦおよび／またはＧと共重合可能であり、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、Ｅ以外のアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ハロゲン置換スチレン、ビニルエーテル、イソプロペニルエーテルおよびジエンから成る群から選択される、一つ以上のエチレン性不飽和モノマー
を含むコポリマーであって、３０から９９重量％のＥ、０から５０重量％のＦ、０（０は含まない）から５０重量％のＧおよび０から５０重量％のＨ、好ましくは４５から９７重量％のＥ、０から３０重量％のＦ、３から４０重量％のＧおよび０から３０重量％のＨ、さらに好ましくは６０から９４重量％のＥ、０から２０重量％のＦ、６から３０重量％のＧおよび０から２０重量％のＨ（この場合、ＥとＦとＧとＨの総計は、１００重量％である）から成るコポリマー。
【００３５】
４．次のモノマー単位からなるポリマー：
【化３】

（式中、Ｒ^１およびＲ^２は、任意の原子Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｓ、Ｐおよびハロゲン原子から成る置換基であり、Ｒ^１とＲ^２の分子量の総計は、少なくとも４０である）
【００３６】
このモノマー単位の例には、アクリル酸、メタクリル酸およびＣＨ_２＝ＣＲ−ＣＯＯＲ’（式中、Ｒは、水素原子またはＣＨ_３基であり、Ｒ’は、Ｃ_１〜_１５アルキル基またはＣ_５〜_１２シクロアルキル基またはＣ_６〜_１４アリール基である）、ならびにスチレンおよびＣ_１〜_３アルキル置換スチレンも挙げられる。
これらの物質の製造の詳細は、国際公開公報第９９／０７９２７号に記載されている。
【００３７】
粒径が特に好ましい範囲にあるビーズポリマーの形態の添加剤ポリマーおよび／またはコポリマーは、本発明の目的に特に好ましい。本発明によると、例えば、繊維ポリマーの溶融体に混入することによって用いられる添加剤ポリマーおよび／またはコポリマーは、０．１から１．０ｍｍの平均径を有する粒子の形態で存在することが好ましい。しかし、より大きいまたはより小さいビーズまたは粒体を使用することもできる。添加剤ポリマーおよび／またはコポリマーは、マトリックスポリマーのチップ内にすでに包含されていてもよく、その場合、一切の計量添加が不要である。
【００３８】
さらに、非晶質であり、ポリエステルマトリックスに不溶性である添加剤ポリマーおよび／またはコポリマーが、好ましい。それらは、好ましくは９０から２００℃の、既知の方法、好ましくは示差走査熱量計によって測定されるガラス転移温度を有する。さらに進んだ詳細は、先行技術、例えば、国際公開公報第９９／０７９２７号から認識することができる。本明細書は、前記特許の開示を参照として本明細書に明白に取り入れる。
【００３９】
好ましくは、添加剤ポリマーおよび／またはコポリマーは、添加剤ポリマーおよび／またはコポリマーとマトリックスポリマーの溶融粘度の比率が０．８：１から１０：１の範囲、好ましくは１．５：１から８：１の範囲であるように選択される。溶融粘度は、２．４Ｈｚの振動周波数およびマトリックスポリマーの溶融温度＋２８℃の温度で振動レオメータを用いる既知の方法で測定される。ＰＴＭＴについて、溶融粘度を測定する温度は、２５５℃である。さらなる詳細は、重ねて、国際公開公報第９９／０７９２７号において見出すことができる。添加剤ポリマーおよび／またはコポリマーの溶融粘度は、好ましくはマトリックスポリマーのものより高く、添加剤ポリマーおよび／またはコポリマーについての比粘度範囲の選択ならびに粘度比の選択は、糸製品の特性の最適化に寄与すると判定された。最適化された粘度比において、添加する添加剤ポリマーおよび／またはコポリマーの量を最小にし、それによって、とりわけ、プロセスの経済性を改善することが可能である。紡糸することができるポリマーブレンドは、好ましくは０．０５から２．５重量％、さらに好ましくは０．２５から２．０重量％の添加剤ポリマーおよび／またはコポリマーを含有する。
【００４０】
好適な粘度比の選択は、ポリマーマトリックス内の添加剤ポリマーおよび／またはコポリマーの狭い粒径分布、併せて、繊維内の添加剤ポリマーおよび／またはコポリマーの望ましいフィブリル構造をもたらす。マトリックスポリマーと比較して添加剤ポリマーおよび／またはコポリマーの高いガラス転移温度は、紡績繊維内でこのフィブリル構造の急速な硬化を確実にする。最大粒径の添加剤ポリマーおよび／またはコポリマーは、紡糸ノズルから出た直後に約１０００ｎｍに達するが、平均粒径は、４００ｎｍ以下である。好適なフィブリル構造は、繊維が紡糸された後に得られ、そのフィラメントは少なくとも６０重量％の添加剤ポリマーおよび／またはコポリマーを、０．５から２０μｍの範囲の長さおよび０．０１から０．５μｍの範囲の直径を有するフィブリルの形態で含有する。
【００４１】
本発明に有用なポリエステルは、好ましくは熱可塑性成形することができ、およびフィラメントに紡糸し、巻き上げることができる。これに関連して、特に有利なポリエステルは、０．７０ｄＬ／ｇから０．９５ｄＬ／ｇの極限粘度数を有する。
【００４２】
溶融ポリマーは、例えば、重縮合プラントの最終反応器から直接得ることもできるし、または溶融押出機において固体ポリマーチップから製造することもできる。
【００４３】
一つの知られている紡糸添加剤の配合法は、それを溶融または固体状態でマトリックスポリマーに計量供給し、そこに均質に分散させて、微粒子を形成することである。有利には、ドイツ特許第１００　２２　８８９号に記載されているような装置を用いることができる。
【００４４】
本発明の方法において、ポリエステルの溶融体または溶融体混合物は、望ましい繊維線密度（Ｔｉｔｅｒ）が得られるように、既知の式によって計算した一定速度で紡糸用ポンプによって紡糸ノズルパックにポンピングされ、そのパックのダイプレートの穴を通して押出されて、溶融フィラメントを形成する。
【００４５】
溶融体は、例えば、押出し機内でポリマーチップから調製することができ、この場合、チップを、先ず、３０ｐｐｍ以下の含水量、特に１５ｐｐｍ以下の含水量に乾燥することが特に好ましい。
【００４６】
一般には紡糸温度と呼ばれ、紡糸用ポンプの前で測定される溶融体の温度は、用いられるポリマーまたはポリマーブレンドの融点に依存する。好ましくは、式１：
式１：
Ｔ_ｍ＋１５℃≦Ｔ_ｓｐ≦Ｔ_ｍ＋４５℃
（式中、
Ｔ_ｍは、ポリエステルの融点［℃］であり、
Ｔ_ｓｐは、紡糸温度［℃］である）
によって与えられる範囲に定められる。
特定したパラメータは、出来るだけ低いことが好ましい加水分解および／または熱による粘度低下を制限するために役立つ。本発明に関しては、０．１２ｄｌ／ｇ未満、特に０．０８ｄｌ／ｇ未満の粘度低下が望ましい。
【００４７】
溶融体の均質性は、紡糸フィラメントの特性に直接的な影響を及ぼす。従って、少なくとも一つの要素を備え、紡糸用ポンプの後に取り付けられるスタティックミキサーを用いて、溶融体を均質化することが好ましい。
【００４８】
ダイプレート温度は紡糸温度によるが、プレートの二次加熱システムによって調節される。有用な二次加熱システムには、例えば、「Ｄｉｐｈｙｌ」で加熱されたスピニングビームまたは付加的な対流もしくは輻射加熱器が挙げられる。ダイプレートの温度は、通例、紡糸温度と等しい。
【００４９】
ダイプレートにおける温度上昇は、紡糸ノズルパックにおける圧力傾斜によって達成することができる。既知の派生文献、例えば、Ｋ．Ｒｉｇｇｅｒｔ，「Ｆｏｒｔｓｃｈｒｉｔｔｅ　ｉｎ　ｄｅｒ　Ｈｅｒｓｔｅｌｌｕｎｇ　ｖｏｎ　Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ−Ｒｅｉｆｅｎｋｏｒｄｇａｒｎ」，Ｃｈｅｍｉｅｆａｓｅｒｎ　２１，３７９ページ（１９７１）には、１００ｂａｒの圧力降下につき約４℃の温度上昇が記載されている。
【００５０】
さらに、ルーズフィルタ手段の使用によって、特に、０．１０ｍｍと１．２ｍｍの間、好ましくは０．１２ｍｍと０．７５ｍｍの間の平均粒径を有する鋼砂および／または４０μｍ以下の繊度を有する織物もしくは不織金属布から形成されうるフィルタディスクの使用によって、ダイ圧力を調節することが可能である。
加えて、ダイホール内の圧力降下は、全体の圧力に寄与する。ダイ圧力は、好ましくは８０ｂａｒと４５０ｂａｒの間、特に１００ｂａｒと２５０ｂａｒの間に設定される。
【００５１】
紡糸線伸長率ｉ_ｓｐ、すなわち、引取速度の押出し速度に対する比率は、米国特許５，２５０，２４５号に従って、ポリマーまたはポリマー混合物の密度、紡糸ノズル孔径およびフィラメント線密度から式２によって計算される：
式２：
ｉ_ｓｐ＝２．２５・１０^５・（δ・π）・Ｄ^２（ｃｍ）／ｄｐｆ（ｄｅｎ）
（式中、
δ＝溶融体の密度［ｇ／ｃｍ^３］；　ＰＴＭＴについては、１．１２ｇ／ｃｍ^３　Ｄ＝紡糸ノズル孔径［ｃｍ］
ｄｐｆ＝フィラメントあたりのデニール［ｄｅｎ］
本発明の目的には、紡糸線伸長率は、７０と５００の間、好ましくは１００と２５０の間である。
紡糸ノズル孔の長さ／直径比は、好ましくは１．５と６の間、特に１．５と４の間に選択される。
【００５２】
押出されたフィラメントは、冷却遅延ゾーンを通過する。冷却遅延ゾーンは、紡糸ノズル孔から出てくるフィラメントを冷却ガスの直接的な作用から保護し、伸長または冷却を遅らせる遅緩ゾーン（Ｒｕｅｃｋｓｐｒｕｎｇｚｏｎｅ）として紡糸パックの直ぐ下に配置される。この遅緩ゾーンの活性部は、フィラメントが加熱壁に囲まれるように、紡糸パックの拡張部としてスピニングビームの中に構成される。非活性部は、絶縁層および非加熱フレームによって形成される。遅緩ゾーン活性部の長さは、０から１００ｍｍの間であり、非活性部の長さは、２０から１２０ｍｍの間であるが、全長が３０から２００ｍｍ、好ましくは３０から１２０ｍｍであることを条件とする。
【００５３】
遅緩ゾーン活性部の代替として、再加熱器をスピニングビームの下に配置することができる。活性部とは対照的に、円筒または長方形断面のこのゾーンは、スピニングビームから独立した加熱システムを少なくとも一つ具備する。
同心円状に紡糸ラインを囲む放射多孔冷却システムの場合、冷却遅延は、円筒シュラウドを用いて達成される。
【００５４】
その後、フィラメントは、凝固温度より低い温度に冷却される。本発明の目的には、凝固温度は、溶融体が固体状態になる温度である。
本発明に関連して、本質的にもはや粘着性でない温度までフィラメントを冷却することは、特に有利であると分かった。結晶化温度より低い温度、特に、ガラス転移温度より低い温度にフィラメントを冷却することは、特に有利である。
【００５５】
フィラメントを冷却するための手段は、先行技術からわかる。冷却用ガス、特に冷却した空気を用いることは、本発明では特に有用である。冷却用空気の温度は、好ましくは１２℃から３５℃の範囲であり、特に１６℃から２６℃の範囲である。冷却用空気の速度は、０．２０ｍ／秒から０．５５ｍ／秒の範囲が有利である。
【００５６】
フィラメントは、例えば、多孔壁を有する個別冷却管からなる単繊維システムを用いて冷却することができる。個々のフィラメント各々の冷却は、積極的な冷却用空気の供給によって、またはフィラメントの自己吸気効果を利用することによって達成される。個々の管の代替として、よく知られている直交流冷却システムを用いることも可能である。
【００５７】
冷却および伸長領域の特に好ましい実施形態において、遅延ゾーンから出てくるフィラメントは、長さ１０から１７５ｃｍ、好ましくは１０から８０ｃｍのゾーンで冷却用空気に曝される。長さ１０から４０ｃｍのゾーンは、フィラメントあたり１．５ｄｔｅｘ以下の巻上げ時の線密度を有するフィラメントに特に適し、２０から８０のゾーン長は、フィラメントあたり１．５ｄｔｅｘと９．０ｄｔｅｘの間の線密度を有するフィラメントに特に適する。その後、断面収縮を調節し、紡糸ライン走行方向に寸法調節することによって、フィラメントおよび随伴する空気は、０．２から２０：１の範囲、好ましくは０．４から５：１の範囲の引取り時の空気対紡糸ライン速度の比率で、断面を小さくしたチャンネルに一緒に通される。
【００５８】
フィラメントは、凝固点より低い温度に冷却された後、集束されて、糸束にされる。紡糸ノズルの下面からの集束位置の本発明で適する距離は、糸の速度および／または糸の温度のオンライン測定のための従来の方法、例えば、ＴＳＩ社／ドイツのレーザードップラー風速計またはＧｏｒａｔｅｃ製作所／ドイツの赤外線カメラ、ＩＲＩＩＳ　１６０型を用いて測定することができる。それは、５００から２５００ｍｍ、好ましくは５００から１８００ｍｍの範囲である。３．５ｄｔｅｘ以下の線密度を有するフィラメントは、好ましくは１５００ｍｍ以下のより短い距離で、より太いフィラメントは、好ましくはより大きな距離で集束される。
【００５９】
紡糸フィラメントと接触するすべての表面は、好ましくは低摩擦材料で製造されることが、本発明の目的には有利である。これによって、フィラメントの破断が実質的に回避され、より高い品質のフィラメント糸が提供される。Ｃｅｒｍｅｔｅｃ社／ドイツの「ＴｒｉｂｏＦｉｌ」規格の低摩擦表面が、この目的に特に適する。
【００６０】
フィラメントは、望ましい量の紡糸仕上げ剤を糸に均一に供給する給油器ピンにおいて集束される。特に適する給油器ピンは、入口部、給油開口部を具備する糸導管および出口部によって特徴づけられる。入口部は、漏斗様であり、そのため、まだ乾燥しているフィラメントによる接触が回避される。フィラメントの接触点は、防止仕上げ剤の供給後に糸導管内で生じる。糸導管および給油開口部の幅は、糸の線密度およびフィラメントの数に従う。１．０ｍｍから４．０ｍｍの範囲の開口部および幅が特に適する。給油器の出口部は、好ましくは油溜めを具備する均質化ゾーンとして形成される。こうした給油器は、例えば、Ｃｅｒａｍｔｅｃ社／ドイツまたはＧｏｕｌｓｔｏｎ社／米国から入手することができる。
【００６１】
油塗布の均質性は、本発明にとって大きな意義がある。均質性は、例えば、Ｃｈｅｍｉｅｆａｓｅｒｎ／Ｔｅｘｔｉｌｉｎｄｕｓｔｒｉｅ，４２／９４　Ｎｏｖｅｍｂｅｒ　１９９２の８９６ページに記載されている方法のようにＲｏｓｓａメータを用いて測定することができる。好ましくは、こうした手順は、９０ディジット未満、特に６０ディジット未満の油塗布に関する標準偏差値を提供する。４５ディジット未満、特に３０ディジット未満の油塗布標準偏差値が、本発明の目的には特に好ましい。９０または４５ディジットの標準偏差値は、それぞれ６．２％または３．１％の変動率にほぼ相当する。
【００６２】
気泡は、油塗布に相当な変化を起こしうるので、紡糸仕上げラインおよびポンプを自己脱気性であるように設計して、気泡の発生を防止することが本発明の目的にはとくに有利である。
【００６３】
本発明によると、糸が巻上げられる前にフィラメントを交絡させることが、特に好ましい。本発明に関連して、閉じた糸導管を有するノズルは、こうしたシステムが低い糸張力および高い空気圧の時でさえ供給スロットにおける糸のひっかかりを妨げるので、特に適することがわかるであろう。この交絡ノズルは、好ましくは、ゴデット間に配置され、糸の出口張力を、入口ゴデットと出口のゴデットの速度差によって調節する。糸の出口張力は、０．２０ｃＮ／ｄｔｅｘを越えるべきではなく、主として、０．０５ｃＮ／ｄｔｅｘと０．１５ｃＮ／ｄｔｅｘの間の値を有する。交絡空気圧は、０．５ｂａｒと５．５ｂａｒの間、３５００ｍ／分の巻取り速度の場合には、多くとも３．０ｂａｒである。
【００６４】
糸は、好ましくは、少なくとも１０ｎ／ｍのノード数に交絡させる。１００ｃｍ未満の最大無ノード間隙および１００％未満のノード数変動率値は、特に重要なことである。有利には、１．０ｂａｒより高い空気圧の利用によって、変動率が７０％以下であり、最大無ノード間隙が５０ｃｍである高い均質性によって特徴づけられる１５ｎ／ｍ以上のノード数が達成される。実用では、Ｔｅｍｃｏ社／ドイツのＬＤタイプのシステム、Ｓｌａｃｋ　＆　Ｐａｒｒ社／米国のダブルシステムまたはＨｅｂｅｒｌｅｉｎ社のＰｏｙｊｅｔタイプのノズルが特に有用であることがわかった。
【００６５】
第一ゴデット装置の円周速度は、引取速度と呼ばれる。巻取集成装置において糸が空ボンビ上に巻上げられて、パッケージ（ボンビ）を形成する前に、さらなるゴデットシステムが用いられる。
【００６６】
安定した、欠陥の無いパッケージは、欠陥の無い糸の巻取りおよび理想的には欠陥の無い後続加工のための基本前提条件である。従って、本発明に関連して、利用される引取張力は、０．０２５ｃＮ／ｄｔｅｘから０．１５ｃＮ／ｄｔｅｘの範囲、好ましくは０．０３ｃＮ／ｄｔｅｘから０．０８ｃＮ／ｄｔｅｘである。
【００６７】
本発明による方法の重要なパラメータは、引取ゴデット前および間に設定される糸張力である。知られているように、この張力は、本質的に、Ｈａｍａｎａの実配向張力、糸路上の摩擦張力、ならびに給油器および糸−空気摩擦張力から成る。本発明の目的には、引取ゴデット前および間の糸張力は、０．０５ｃＮ／ｄｔｅｘから０．２０ｃＮ／ｄｔｅｘの範囲、好ましくは０．０８ｃＮ／ｄｔｅｘと０．１５ｃＮ／ｄｔｅｘの間の範囲である。
【００６８】
０．０５ｃＮ／ｄｔｅｘ未満の過度に低い張力は、もはや所望の部分配向度を与えない。張力が０．２０ｃＮ／ｄｔｅｘを越える時、この張力は、ボビンを巻取り、保存する間に記憶効果を起こし、これが、糸パラメータの低下を導く。
【００６９】
本発明によると、張力は、ノズルからの給油器の距離、摩擦表面ならびに給油器と引取ゴデット間の間隙の長さによって調節される。この間隙の長さは、６．０ｍ以下がよく、好ましくは２．０ｍ未満であり、紡糸システムおよび引取機は、直線糸路を確保するために、平行構成などの方式で配置される。
【００７０】
幾何学的パラメータは、集束点と巻取りの間の糸の調節時間も表す。その時間中の急速な緩和は、造られるパッケージの品質に対して影響を及ぼす。そう定義される調節時間は、好ましくは５０ｍｓと２００ｍｓの間であるように選択される。
ＰＯＹの巻取速度は、本発明によると、２２００ｍ／分と６０００ｍ／分の間である。２５００ｍ／分と６０００ｍ／分の間の速度を選択することが好ましい。ポリマーブレンドを３５００ｍ／分から６０００ｍ／分の範囲の速度で巻上げることは、特に好ましい。
【００７１】
本発明による方法は、ヤーンパッケージの周囲環境を４５℃以下、特に、１２℃と３５℃の間の温度、および４０から８５％の相対湿度であるように調整することによって有利に行われる。ＰＯＹパッケージを後続の加工の前に１２から３５℃、相対湿度４０から８５％で、少なくとも４時間保存すると、さらに有利である。
【００７２】
標準条件のもとで４週間保存した後、本発明によるフィラメントは、
ａ）９０％と１６５％の間、好ましくは９０と１３５％の間の破断伸び、
ｂ）少なくとも３０％、好ましくは４０％以上の沸騰水収縮率、
ｃ）１．１％より低い、好ましくは０．９％より低いノーマルウースタ、
ｄ）０．０３０と０．０５８の間の複屈折、
ｅ）１．３５ｇ／ｃｍ^３未満、好ましくは１．３３ｇ／ｃｍ^３未満の密度、
ｆ）４．５％以下、好ましくは２．５％以下の破断荷重変動率、および
ｇ）４．５％以下、好ましくは２．５％以下の破断伸び変動率
を有する。
用語「標準条件」は、当業者に知られており、ＤＩＮ　５３８０２標準規格によって規定されている。ＤＩＮ　５３８０２による「標準条件」では、温度は、２０±２℃であり、相対湿度は６５±２％である。
【００７３】
沸騰水収縮率が、巻上げ直後に測定した時、５０％と６５％の間であり、標準条件のもとで４週間保存した後、少なくとも３０％、好ましくは４０％以上であることは、本発明の目的に、特に有利である。意外にも、このように製造しＰＯＹボビンは、この後の加工性に優れていることが判った。
【００７４】
前述の材料パラメータを測定するための方法は、当業者によく知られている。それらは、技術文献から知ることができる。大部分のパラメータは、多様な方法で測定することができるが、フィラメントパラメータを測定するための以下の方法は、本発明の目的に特に有利であろう：
固有粘度は、ウベローデ毛管粘度計において２５℃で測定され、よく知られている式によって計算される。用いられる溶媒は、フェノールと１，２−ジクロロベンゼンの３：２（重量／重量）混合物である。溶液の濃度は、溶液１００ｍＬに対して０．５ｇのポリエステルである。
【００７５】
融点、結晶化温度およびガラス転移温度は、各々、Ｍｅｔｔｌｅｒ社のＤＳＣ熱量計を用いて測定される。サンプルは、最初、２８０℃に加熱して融解し、その後、急冷する。ＤＳＣ測定は、２０℃から２８０℃の範囲で、１０Ｋ／分の加熱速度で行われる。温度の値は、プロセッサによって決定される。
【００７６】
フィラメント密度は、密度勾配カラムにおいて２３±０．１℃の温度で測定される。用いられる試薬は、ｎ−ヘプタン（Ｃ_７Ｈ_１６）およびテトラクロロメタン（ＣＣｌ_４）である。その密度測定の結果を用いて、非晶質ポリエステルＤ_ａの密度および結晶質ポリエステルＤ_ｋの密度を基に結晶性を計算することができる。この計算は、文献に記載されており、例えば、ＰＴＭＴについての対応する値は、Ｄ_ａ＝１．２９５ｇ／ｃｍ^３およびＤ_ｋ＝１．４２９ｇ／ｃｍ^３である。
【００７７】
線密度（Ｔｉｔｅｒ）は、精密なリールおよび秤量手段を用いて、既知の方法で測定される。用いられる初張力は、好ましくは、ＰＯＹについては０．０５ｃＮ／ｄｔｅｘであり、ＤＴＹについては０．２ｃＮ／ｄｔｅｘである。
【００７８】
破断強度および破断伸びは、Ｓｔａｔｉｍａｔ装置を用いて、以下の条件のもとで測定される：
固定長は、ＰＯＹについて２００ｍｍおよびＤＴＹについて５００ｍｍであり、伸長速度は、ＰＯＹについて２０００ｍｍ／分およびＤＴＹについて１５００ｍｍ／分である。ならびに初張力は、ＰＯＹについて０．０５ｃＮ／ｄｔｅｘおよびＤＴＹについて０．２ｃＮ／ｄｔｅｘである。最大破断荷重値を線密度で割って、破断強度を決定し、破断伸びは、最大荷重で決定される。
【００７９】
沸騰水収縮率は、無張力状態で、９５±１℃で１０±１分間、水中でフィラメントのかせを処理することによって測定される。かせは、ＰＯＹについては０．０５ｃＮ／ｄｔｅｘおよびＤＴＹについては０．２ｃＮ／ｄｔｅｘの初張力で巻取ることによって調製され、熱処理前および後のかせの長さの測定は、０．２ｃＮ／ｄｔｅｘで行われる。長さの差を用いて、既知の方法で沸騰水収縮率を計算する。
複屈折は、ＤＥ　１９，５１９，８９８に記載されている方法によって測定される。この特許の開示は、参照として本明細書に明確に取り入れられる。
【００８０】
テクスチャー加工されたフィラメントのけん縮パラメータは、１２０℃の展開温度で、Ｓｔｅｉｎ社／ドイツのＴｅｘｔｕｒｍａｔ装置を用いて、ＤＩＮ　５３８４０のパート１に従って測定される。
ノーマルウースタ値は、４−ＣＸウースタ試験機を用いて測定され、ウースタ％値として報告される。試験速度は、１００ｍ／分であり、試験時間は、２．５分である。
【００８１】
本発明によるＰＯＹは、さらなる加工、特に延伸テクスチャー加工が容易である。本発明において、延伸テクスチャー加工は、好ましくは、少なくとも５００ｍ／分のテクスチャー加工速度、特に好ましくは少なくとも７００ｍ／分のテクスチャー加工速度で行われる。延伸比は、好ましくは少なくとも１．３５：１、特に、少なくとも１．４０：１である。高温加熱器タイプの機械、例えば、Ｂａｒｍａｇ社のＡＦＫ機を用いて延伸テクスチャー加工することは、特に有利である。
このようにして製造されたバルキーフィラメントは、欠陥の数が少なく、ならびに分散染料を用い、担体を用いずに煮沸条件で染色すると、優れた色の深みおよび色の均質性を示す。
【００８２】
本発明によるバルキーＳＥＴフィラメントは、好ましくは、２６ｃＮ／ｔｅｘより大きい破断強度および３６％より大きい破断伸びを有する。第二加熱器での熱処理を伴わずに得ることができるバルキーＨＥフィラメントの場合、破断強度は、好ましくは２６ｃＮ／ｔｅｘより大きく、破断伸びは、３０％より大きい。
本発明によるフィラメントのかさおよび弾性挙動は、優れている。
【００８３】
以下、実施例によって本発明の実施形態をさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例に制限されない。
実施例１から３
紡糸および巻取り
０．９３ｄＬ／ｇの固有粘度数、３２５Ｐａ・ｓの溶融粘度（２．４Ｈｚおよび２５５℃で測定）、２２７℃の融点、７２℃の結晶化温度および４５℃のガラス転移温度を有するＰＴＭＴチップを１３０℃でタンブル乾燥して、１１ｐｐｍの含水率にした。
溶融体の温度が２５５℃であるように、そのチップをＢａｒｍａｇ社の３Ｅ４押出機内で溶融した。この溶融体に、０．１％未満の残留含水率に事前に乾燥させてある様々な量のＲｏｈｍ　ＧｍｂＨ社／ドイツの銘柄Ｐｌｅｘｉｇｌａｓ　７Ｎのポリメチルメタクリレートが伸長性向上剤として添加した。
この目的のために、添加剤ポリマーは、溶融押出機内で溶融され、歯車定量ポンプを用いて供給手段に供給されて、そこから流れの方向に射出ノズルを通してポリエステル成分へと供給された。１５の要素を備え、１５ｍｍの内径を有するＳｕｌｚｅｒ社のＳＭＸスタティックミキサー内で、二つの溶融体は、均一に混合され、微細に分散された。
Ｐｌｅｘｉｇｌａｓ　７Ｎの溶融粘度は、８１０Ｐａ・ｓ（２．４Ｈｚ、２５５℃）であり、その結果として、添加剤とポリエステルの溶融体粘度の比率は、２．５：１であった。
【００８４】
溶融体の輸送量は、６分の滞留時間を併せて６３ｇ／分であり、紡糸ポンプから紡糸ノズルパックまでに送られる量を調整して、ＰＯＹの線密度が約１０２ｄｔｅｘになるようにした。様々な巻取速度が設定された。１０ｍｍの内径を有するＦｌｕｉｔｅｃ社のＨＤ−ＣＳＥタイプのスタティックミキサーの一つの要素が、紡糸ポンプ入口のあとにあり、しかし紡糸ノズルパックへの入口前に取り付けた。ポンプおよび紡糸ノズルパックを備える、製品ラインおよび紡糸ブロックのための第二加熱システムは、２５５℃に設定された。紡糸ノズルパックは、フィルタ手段として、高さ３０ｍｍの粒径３５０から５００μｍの鋼砂ならびに２０μｍの不織フィルタおよび４０μｍの織フィルタも具備した。直径０．２５ｍｍおよび長さ１．０ｍｍの穴３４個を備える直径８０ｍｍの紡糸ノズルプレートを通して、溶融体を押出した。ダイ圧力は、１２０から１４０ｂａｒであった。
【００８５】
冷却遅延ゾーンは、加熱壁３０ｍｍと絶縁、非加熱フレーム７０ｃｍとから成り、長さ１００ｍｍであった。１５００ｍｍの長さにわたって紡糸ラインに対して水平に流れる空気で、溶融フィラメントを冷却した。冷却用空気は、０．３５ｍ／秒の流速、１８℃の温度および８０％の相対湿度を有した。フィラメントは、紡糸ノズルの約８００ｍｍ下で固体になった。
紡糸ノズルから１０５０ｍｍの距離に配置された糸給油器を用いて、紡糸仕上げ剤で処理し、集束した。給油器は、ＴｒｉｂｏＦｉｌ表面および直径１ｍｍの注入口開口部を有した。塗付した紡糸仕上げ剤の量は、繊維重量を基準にして０．４０％であった。
【００８６】
その後、集束された紡糸線を巻取機に供給した。給油器と第一引取ゴデットの間の距離は、３．２ｍであった。調節時間は、１０５ｍｓと１４０ｍｓの間であった。一対のゴデットに糸をＳ字型に巻き付けた。Ｔｅｍｃｏ交絡ノズルは、ゴデット間に位置し、１．５ｂａｒの空気圧を用いて操作した。速度設定に合わせて、Ｂａｒｍａｇ社　ＳＷ６巻取機の巻取速度を巻取糸張力が５ｃＮであるように設定した。約３４℃の温度がヤーンパッケージの周囲環境において保障されるように、部屋の条件を２４℃および相対湿度６０％に調整した。
添加したすべての量の添加剤について、生産性の有意な増加が達成された。製造された１０ｋｇのボビンは、巻取マンドレルから容易に取り外すことができた。得られたＰＯＹ糸は、ＤＩＮ　５３８０２に規定の標準条件のもとでの４週間の保存期間にわたって、良好な糸特性の時間的安定性が、顕著であった。紡糸および巻取直後の沸騰水収縮率は、５１から５４％の範囲であることがわかった。テクスチャー加工性および達成された染色の均一性は、優れていることがわかった。用いられる延伸比は、用いたＰＯＹ速度に対して驚くほど高かった。
他のパラメータおよび特性データを表１から４にまとめる。
【００８７】
【表１】

【００８８】
【表２】

【００８９】
延伸テクスチャー加工
ＰＴＭＴフィラメントボビンをＤＩＮ５３８０２に規定の標準条件のもとで４週間保存し、その後、Ｂａｒｍａｇ社　ＦＫ６−Ｓ−９００延伸テクスチャー加工機に供した。いわゆるＳＥＴフィラメントを製造するための延伸テクスチャー加工の実験パラメータを表３にまとめ、得られたバルキーＳＥＴフィラメントの材料特性を表４にまとめる。
テクスチャー加工の欠陥は、次の極限値設定：　ＵＰ／ＬＰ＝３．０ｃＮ、ＵＭ／ＬＭ＝６．０ｃＮで、Ｂａｒｍａｇ社のＵＮＩＴＥＮＳシステムを用いて測定した。
【００９０】
【表３】

【００９１】
【表４】

【図面の簡単な説明】
【図１】標準条件のもとでの保存時間の関数としての３つのＰＴＭＴ　ＰＯＹボビンに関する沸騰水収縮率の変化を示す図である。

Claims (9)

1. ａ）紡糸線伸長率を７０から５００の範囲に設定すること、
   ｂ）紡糸ノズルから出て直ぐ、長さ３０ｍｍから２００ｍｍの冷却遅延ゾーンにフィラメントを通すこと、
   ｃ）凝固温度より下にフィラメントを冷却すること、
   ｄ）紡糸ノズルの下面から５００ｍｍと２５００ｍｍの間の距離でフィラメントを集束すること、
   ｅ）引取ゴデッドの前および間の糸張力を０．０５ｃＮ／ｄｔｅｘと０．２０ｃＮ／ｄｔｅｘの間に設定すること、
   ｆ）０．０２５ｃＮ／ｄｔｅｘと０．１５ｃＮ／ｄｔｅｘの間の糸張力で糸を巻き取ること、
   ｇ）巻取速度を２２００ｍ／分と６０００ｍ／分の間に設定すること、および
   ｈ）フィラメントの全重量を基準にして０．０５重量％から２．５重量％の添加剤ポリマーが伸張性向上剤として混合されているポリエステルを用いること
   からなることを特徴とする、ポリエステルフィラメントの全重量を基準にして少なくとも９０重量％以上がポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）および／またはポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＭＴ）、好ましくはＰＴＭＴからなるＰＯＹポリエステルフィラメントを製造し、巻取る方法。
2. ０．７ｄｌ／ｇから０．９５ｄｌ／ｇの範囲の極限粘度数を有するＰＢＴおよび／またはＰＴＭＴを用いることを特徴とする請求項１に記載の方法。
3. 巻取りが、ヤーンパッケージの周囲環境の温度を４５℃以下に設定することによって行われる請求項１および／または２に記載の方法。
4. ＰＯＹボビンが、後続の加工前、少なくとも４時間、１２〜３５℃、相対湿度４０〜８５％で保存されることを特徴とする請求項１〜３の少なくとも一項に記載の方法。
5. 巻取速度が、２５００ｍ／分と６０００ｍ／分の間に設定される請求項１〜４の少なくとも一項に記載の方法。
6. ＤＩＮ５３８０２に規定の標準条件のもとで４週間保存した後に、
   ａ）９０％と１６５％の間の破断伸び、
   ｂ）少なくとも３０％の沸騰水収縮率、
   ｃ）１．１％より低いノーマルウースタ、
   ｄ）０．０３０と０．０５８の間の複屈折、
   ｅ）１．３５ｇ／ｃｍ^３未満、好ましくは１．３３ｇ／ｃｍ^３未満の密度、
   ｆ）４．５％以下の破断荷重変動率、および
   ｇ）４．５％以下の破断伸び変動率
   を有することを特徴とする請求項１〜５のうちの少なくとも一項に記載の方法によって得ることができるＰＯＹポリエステルフィラメント。
7. 請求項６に記載のフィラメントが、延伸テクスチャー加工機内で、少なくとも５００ｍ／分の速度および少なくとも１．３５：１の延伸比で、バルキー糸に加工されることを特徴とするバルキーポリエステルフィラメントを製造する方法。
8. 破断強度が、２６ｃＮ／ｔｅｘより大きく、破断伸びが、３６％より大きいことを特徴とする請求項７に記載の方法によって得ることができるバルキーポリエステルＳＥＴフィラメント。
9. 破断強度が、２６ｃＮ／ｔｅｘより大きく、破断伸びが、３０％より大きいことを特徴とする請求項７に記載の方法によって得ることができるバルキーポリエステルＨＥフィラメント。

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