JP2004503393A - 多層ポリマーフィルムおよびその使用 - Google Patents
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Abstract
情報を記憶し、または検索するための多層フィルムの使用であって、前記情報が、フィルムの多層構造と相互に関連しており、前記多層フィルムが、少なくとも２つの異なるタイプの層を備えており、それぞれのタイプの層が異なった光学的性質を示し、多層フィルムが、異なるタイプの層の少なくとも２つのそれぞれからなる、複数の層を備えている多層フィルムの使用。前記多層フィルムを利用する、情報記憶の方法、記憶されている情報を検索する方法、ならびに、偽造行為または詐欺行為に対して保護する方法。
Description
【０００１】
（発明の背景）
本発明は、異なる光学的性質に基づいて識別可能な、異なるタイプの層を備える多層フィルムの、情報の記憶および検索における使用に関する。多層フィルムは、偽造防止デバイスとしての用途を有する。
【０００２】
偽造行為は、世界的に増加しており、また世界経済にとって年間２，５００億ドル（約２９．７兆円）以上の損害になる問題である。クレジットカード、文書、アパレル、ビデオ、自動車部品、および航空機部品を含めて、多くの製品が被害を受けている。
【０００３】
一般に使用されている、情報を記憶するための１つのデバイスは、バーコードである。適当な装置およびソフトウェアを用いて光学的に走査した場合、バーコードを数学的コードとして表現できることが知られている。手持ちスキャナが、一般に使用される。次いで、この数学的コードを、所望の情報の検索のため、または検証の目的で、データベース中に記憶しているコードと相互に関連させることができる。データベースは、走査を行う地点に位置するローカルデータベースとすることができ、または遠隔的な位置とし、知られている電気通信手段によってアクセスできる。バーコードの１つの欠点は、バーコードの構造を容易に見分けることが可能なので、バーコードを容易に複製できることである。この理由のため、従来の光学的に走査されるバーコードは、偽造防止デバイスとして使用するのに、必ずしも特に適しているものではない。
【０００４】
ホログラムなど、多くの他の既存偽造防止技術は、人間の目に視覚できる方法を利用している。裸眼では視覚できない、または見分けられない、したがって、複写するのが遥かに困難なコードを包含する技術を提供することが望ましいであろう。高度機密保護の応用分野における、１つのかなり最近の発展は、ラベル内部における表面下レーザマーキングを含むものである。この方法は高度の機密保護を提供するが、比較的複雑、かつ錯綜した作製およびデータ検索の方法を伴う。
【０００５】
ポリエステルフィルムはすでに、カードおよびラベルの用途向けの基板として使用されている。フィルムの一体化機能として存在する機密保護機能は、このような用途におけるポリエステルフィルムの有用性を増すであろう。その内部に、裸眼では視覚できないコードが埋め込まれたポリエステルフィルムは、このような用途において特に有用性を有するであろう。
【０００６】
多層フィルムの調製については、知られている。米国特許３６４７６１２号は、２つ以上の熱可塑性材料の流れを提供し、この２つ以上の流れを、複数の一般には平行層を有する単一の流れに整列し、この流れを分割し再び組み合せることにより流れを機械的に操作して、層の数を増加させ、次いで、この流れを薄いシートまたはフィルムに成形することを含む多層フィルムの調製方法を開示している。この層は、可視光に対して透明な、樹脂状材料からなり、多層フィルム構造が真珠光沢のある外観を有している。欧州特許０４２６６３６号は、透明な熱可塑性樹脂状材料の一般的に平行な複数の平行層を含む多層共押出し光反射フィルムを開示している。
【０００７】
欧州特許０５９２２８４号は、硬いポリマー材料と延性のあるポリマー材料との交互層を有する引裂き抵抗性のある多層フィルムであって、ガラス張り部材の飛散防止用積層品として有用なものとすることができるフィルムを開示している。
【０００８】
米国特許５７５９４６７号は、テレフタル酸ポリエステルとナフタレンジカルボン酸ポリエステルとの、複数の交互層を備える多層ポリエステルフィルムを開示している。このフィルムは、増加した引張り強さを有し、とりわけ、磁気媒体基板として有用であると教示されている。
【０００９】
欧州特許０４９２８９４号は、流体質量中に界面を生成させることによる多層フィルム生産のための方法および装置を開示している。この方法は、第１の複合流を少なくとも２つの枝流に分割するステップと、枝流を再配置するステップと、１つの軸に沿って対称に広げるステップと、他の軸に沿って対称に縮めるステップと、枝流を、第１の複合流よりも多数の、別々のポリマー材料層を含む第２の複合流に再び組み合せるステップとであって、広げるステップおよび縮めるステップが、個々の枝流のいずれかについて、または第２の複合流について行われるステップを含む。
【００１０】
国際公開９８／０６５８７号は、不透明な、好ましくは黒色の、２．０を超える光学濃度を有するコア層と、その両面上に、写真シートとして使用する、または他の画像用途向けの、白色の外側層とを有するポリエスエルフィルムを開示している。同様の用途向けに、国際公開９８／０７０６８号は、２．０を超える光学濃度を有する不透明な、好ましくは黒色の、第１の層と、白色の第２の層とを有するポリエスエルフィルムを開示している。
【００１１】
利便性があり、高価でない、詐欺的行為と戦う技術であって、高いレベルの機密保護をもたらし、かつ、偽造に対する高度の抵抗性を有する技術を提供することが、本発明の目的である。
【００１２】
（発明の概要）
本発明によって、情報を記憶し、または検索するのに多層フィルムを使用することを提供するものであり、前記情報は、フィルムの多層構造と相互に関連しており、また、前記多層フィルムは、少なくとも２つの異なるタイプの層を備える多層フィルムであり、その多層フィルムの使用においてそれぞれのタイプの層は異なった光学的性質を示し、かつ、その多層フィルムは、異なるタイプの層の少なくとも２つのそれぞれからなる、複数の層を備えている。
【００１３】
本発明を、下記の図面を参照して例示する。
【００１４】
（開示の詳細な説明）
好ましい実施形態において、それぞれのタイプの層の光学的性質における差異は、その上に入射する光に対する、それぞれのタイプの層の、異なった反射率に関連する。すなわち、１つのタイプの層は、その上に入射する光に対して、他のタイプの層よりも相対的に反射性が大きい。相対的反射率の差異は、電磁放射線の、何らかの波長または波長範囲に関連させることができる。電磁スペクトルの可視および紫外領域、またはそれらの一部、における波長が、特に注目される。したがって、好ましい実施形態において、それぞれのタイプの層は、可視光（または可視光の、選択された波長または波長範囲）に対する相対的反射率の差異、または紫外光（または紫外光の、選択された波長または波長範囲）に対する相対的反射率の差異を示している。代替的な実施形態において、それぞれのタイプの層は、平面偏光に対する、相対的反射率の差異を示している。
【００１５】
代替的な実施形態において、それぞれのタイプの層の光学的性質における差異は、それぞれのタイプの層の、異なった蛍光性に関連する、すなわち、１つの種類の層は、他の種類の層よりも相対的に蛍光性が高い。
【００１６】
光学的性質における差異が、電磁スペクトルの可視領域における光の、相対的反射率の差異であることが好ましい。それぞれのタイプの層が、その上に入射する可視光の実質的に全ての波長に対して、それらの相対的反射率の差異を示すことが、特に好ましい。
【００１７】
フィルム内の層の数に関する上限は全くなく、１０００層を超える層を有するフィルムを製造することが可能である。
【００１８】
しかし、より少ない層を有するフィルムが、同様に本発明の目的に、合致する。一実施形態において、層の数は、４から１００、好ましくは６から８０、より好ましくは８から５０、また特に１０から３０である。
【００１９】
好ましい実施形態において、多層フィルムは、２つの異なった種類の層、すなわち、複数のタイプＡの層、および複数のタイプＢの層であって、タイプＡの層が、タイプＢの層の光学的性質と異なっており、かつタイプＢの層の光学的性質から識別できる光学的性質を示す層だけを備えている。そのフィルムにおけるそれぞれのタイプの層の数は、２から１０００を超えるまでである。
【００２０】
特に好ましい実施形態において、多層フィルムは、その上に入射する光に関して、それらの相対的反射率に基づいて互いに識別できる、２つの異なるタイプの層、タイプＡおよびタイプＢ、だけを備えている。この実施形態において、タイプＡの層は、その上に入射する光を、５０％を超えて、好ましくは６５％を超えて、好ましくは８０％を超えて、好ましくは９０％を超えて、好ましくは９５％を超えて、また好ましくは９９％を超えて、反射するのが好ましく、また、タイプＢの層は、その上に入射する光の５０％未満、好ましくは６５％未満、好ましくは８０％未満、好ましくは９０％未満、好ましくは９５％未満、また好ましくは９９％未満、を反射するのが好ましい。この実施形態において、タイプＢの層は、その上に入射する光を、５０％を超えて、好ましくは６５％を超えて、好ましくは８０％を超えて、好ましくは９０％を超えて、好ましくは９５％を超えて、また好ましくは９９％を超えて、吸収するのが好ましい。
【００２１】
したがって、多層フィルムは、その端部に沿ってフィルムの断面を見た場合、それらの光学的性質に基づいて識別できる一連の層を備えている。上記に示したように、適当な装置およびソフトウェアを用いて光学的に走査した場合、バーコードは数学的コードとして表現できる。対応する形で、多層フィルム構造も、適当な装置およびソフトウェアを用いて光学的に走査した場合、数学的コードとして表現することが可能である。したがって、従来のバーコードと同様な形で、電子スキャナを用いる光学的な走査により、多層フィルムを読み取り、かつ多層フィルムに照会することが可能である。したがって、真正性の照合、または情報の検索を求めて、多層フィルムに対し、その中に保持されるコードを検索すること、およびそのコードを、データベース内に保持されている情報と相互に関連させること、を照会することができる。
【００２２】
標準バーコードは一般に、それぞれ異なる幅の、交替する白色および黒色の帯を備えている。同様に、多層フィルムの断面に保持される「バーコード」は、フィルムにおける隣接する層から、光学的に識別できる層を備えている。もちろん、フィルム内の各層の厚さは、従来のバーコードにおける、交替する白色および黒色の帯が、変動する幅のものであることと同様な形で、変動可能である。隣接する層から、光学的に識別できる層は、単一の別々の層からなることができ、または、それぞれが同一の光学的性質を有する、複数の個々の層から構成することができる。
【００２３】
本発明において使用するための多層フィルムの合計厚さは、約５μｍから約５ｍｍ、好ましくは約５μｍから約１ｍｍ、好ましくは約５μｍから約５００μｍ、より好ましくは約１２μｍから約３５０μｍ、また詳細には約３０μｍから約２００μｍ、の範囲にあることが好ましい。したがって、フィルムが、その断面内に保持する「バーコード」の大きさは、従来の光学的に走査するバーコードの大きさよりも、遥かに小さい。したがって、多層フィルムの「バーコード」の構造、およびその中に保持される情報は、世界的に多層ポリエステルフィルムを生産する装置のある場所がほとんどないので、複製するのは、不可能ではないにしても、遥かに困難であろう。
【００２４】
さらに、大きさが小さいということは、多層フィルムの断面にある「バーコード」、およびその中に保持される情報が、専門的な装置なしには、アクセスするのが遥かに困難であろうことを意味する。それぞれの層の、光の可視領域における、光学的性質の差異に依存する、本発明の実施形態において、多層フィルムの別々の層は、通常、裸眼では視覚できないであろう。
【００２５】
したがって、本発明において用いられる多層フィルムは、コードまたは指紋を内蔵することができ、高いレベルの機密保護を要する用途における使用に適している。したがって、本発明は、機密保護情報のコード化を要する、または、商品の出所もしくはサービスが重要かつ価値がある、銀行券、旅券、身分証明書、入力カード、銀行カードおよびクレジットカード、高品質の商品向けラベル、包装、ならびに、任意の他の用途などの、機密保護および詐欺的行為防止の方法における、広範な用途を有することができるであろう。本発明において用いられる多層フィルムは、作製方法およびデータ検索方法がより低コストで、かつより効率的であろうという点で、例えば、機密保護ラベル内の表面下レーザマーキングにまさる利点を有するであろう。
【００２６】
その上、上記に示したように、ポリエステルフィルムはすでに、機密保護カードおよびラベルの用途に基板として使用されている。したがって、本発明において使用する多層フィルムは、基板としても、また機密保護デバイスそれ自体としてもともに機能し、それによりコストを低減させるであろう。製造の効率および経済性改善のほかに、本発明はまた、機密保護のレベル向上に関する利点をも提供する。上記に示したように、世界的に多層ポリエステルフィルムを生産する装置のある地点はほとんどない。その上さらに、「付加的な」システムである機密保護システム、すなわち、そのシステムにおいて、機密保護デバイスが身分証明書またはクレジットカードなどの物品に適用され、または内蔵されるシステムに関して、本発明による、一体型基板／機密保護デバイスの一元的製造方法は、機密保護デバイス、またはその中のコード、が盗難、または不注意な開示によって入手されてしまう危険性を低減している。
【００２７】
多層フィルムの層は、１つまたは複数のジカルボン酸、またはそれらの低位アルキル（炭素原子６個まで）ジエステル、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，５−、２，６−、もしくは２，７−ナフタレンジカルボン酸、コハク酸、セバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸、４，４′−ジフェニルジカルボン酸、ヘキサヒドロ−テレフタル酸、または１，２−ビス−ｐ−カルボキシフェノキシエタン（場合によっては、ピバル酸などのモノカルボン酸とともに）を、１つまたは複数のグリコール、明確には脂肪族または環状脂肪族グリコール、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、および１，４−シクロヘキサンジメタノール、と縮合させることにより得られる、合成線状ポリマーなどの任意のフィルム形成材料から成形できる。脂肪族グリコールが好ましい。ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレートが、好ましいポリエステルである。ポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。
【００２８】
本発明の好ましい実施形態において、多層フィルムの、それぞれのタイプの層は、同一の材料、好ましくは同一のポリエステルを含む。溶融点が低い方の材料が劣化することのないように、種々の層を含む材料が同一の温度で処理可能であり、かつ、同様な溶融体粘度を有することが好ましい。したがって、各層の材料の特性によって、滞留時間および処理温度を調節しなければならないであろう。これらの層が、結晶性および／または半結晶性ポリエステル材料を含むことも好ましい。
【００２９】
多層フィルムにおける、それぞれのタイプの層を、一軸配向させることができるが、フィルム平面内で２つの互いに垂直な方向に引張ることにより二軸配向させて、機械的性質および物理性状の満足される組合せを達成するのが好ましい。配向は、配向したフィルムを生産するため、当技術分野で知られている任意の方法、例えばインフレーション方法（ｔｕｂｕｌａｒ ｐｒｏｃｅｓｓ）またはフラットフィルム方法、によって、行うことができる。
【００３０】
インフレーション方法では、熱可塑性ポリエステルチューブを押出し、その後これを急冷し、再加熱し、次いで、内部ガス圧により広げて、横配向を誘発し、かつ縦配向を誘発する速度で延伸させることにより、同時に二軸配向を行うことができる。
【００３１】
好ましいフラットフィルム方法では、層形成ポリエステルを、スロットダイを通して押出し、冷却した注型ドラム上で迅速に急冷して、ポリエステルが確実に無定形状態まで急冷されるようにする。次いで、ポリエステルのガラス転移温度を超える温度で、急冷した押出し物を少なくとも１つの方向に延伸することにより、配向を行う。平坦な、急冷された押出し物を、フィルム延伸機を通し、最初１つの方向に、通常は縦方向、すなわち前方方向に、次いで横方向に延伸させ、逐次的配向を行うことができる。押出し物の前方延伸が、１組の回転するロール上で、または２対のニップロール間で便利に行われ、次いで横延伸が、テンタ装置内で行われる。延伸は、ポリエステルの性質によって決まる範囲まで行うものとし、例えば、ポリエチレンテレフタレートは通常、配向されたフィルムの寸法が、延伸のその方向、またはそれぞれの方向における原寸法の２から５、より好ましくは２．５から４．５倍になるように延伸させる。１方向だけの配向を要する場合、より大きい引張り比（例えば、約８倍まで）を使用できる。バランスのとれた性状が所望される場合には、それが好ましいことであるが、機械方向および横方向に、等しく延伸する必要はない。
【００３２】
延伸したフィルムは、寸法を拘束して、ポリエステルのガラス転移温度を超えるが、その溶融温度未満の温度で熱硬化させて、ポリエステルの結晶化を誘発し、寸法を安定化することができ、かつ、それが好ましい。フィルムの収縮が、重要な関心事ではない用途では、フィルムを比較的低温で、熱硬化させることができ、または全く熱硬化させない。他方で、フィルムを熱硬化させる温度を上昇させると、フィルムの引裂き抵抗性が変化し得る。したがって、実際の熱硬化温度および時間は、フィルムの組成、および所期の用途により変動するであろうが、フィルムの引裂き抵抗性状が実質的に劣化するように選択すべきでない。これらの制約の中で、熱硬化温度約１３５°から２０５℃が一般に望ましい。
【００３３】
多層フィルムの成形は、当技術分野で知られている任意の技術により、行うことができる。しかし、複合フィルムの成形は、マルチオリフィスダイの独立したオリフィスを通って、それぞれのフィルム形成層を同時押出しし、その後まだ溶融している層を一つに結合するか、または、好ましくは、それぞれのフィルム形成層の、溶融した材料流を、単一チャンネル同時押出しにより、ダイマニホールドに向かう１つのチャンネルに先ず結合し、その後、互いに混合することのない流線形の流れという条件のもとで、ダイオリフィスから一緒に押出すか、のいずれかにによって、同時押出しにより行うのが便利である。
【００３４】
１つのこのような技術が、米国特許第３５６５９８５号（Ｓｃｈｒｅｎｋ他）中に開示されている。多層フィルムを作製する際、マルチマニホールドダイか、または、個々の層が積層流の条件のもとで合流して、一体化した多層フィルムをもたらすフィードブロック方法か、のいずれかにより、溶融体の同時押出しを行うことができる。より明確には、流動可能な状態にある各層の材料の別々の流れが、それぞれ所定の数の、より小さい副流に分割される。次いで、これらのより小さい流れが、所定のパターンの層に組み合わされて、流動可能な状態で、これらの材料層の配列を形成する。配列において、各層は、隣接する層に密着している。この配列は一般に、うず高く積重なった層を含み、次いでこれらの層を圧縮して、高さを縮める。マルチマニホールドダイによるアプローチでは、積重なりを圧縮する間、フィルム幅は一定であるが、フィードブロックによるアプローチでは、フィルム幅が広がる。いずれの場合も、比較的薄く、幅廣のフィルムが得られる。得られたフィルムを複数の個々のサブフィルムに分割し、次いでそれらを１つずつ積み重ねて、最終のフィルムにおける層数を増加させる、層多重化装置も使用できる。
【００３５】
一実施形態において、下記に、かつ図１に記述するように、同時押出ししたポリマー材料の別々の層を含む複合流に層多重化装置を使用して、多層フィルムの調製を行うことができる。図１において、ｚ軸は、第１の複合流の流動方向であり、ｘ軸は、層界面の横寸法に沿って、第１の複合流について横方向に伸び、またｙ軸は、垂直に、層界面から離れて第１の複合流層の厚さ方向に伸びる：
（１）同時押出しした、ポリマー材料の別々の層を含む第１の複合流のｘ方向への広がり。その場合、層間の界面はｘ−ｚ平面に存在する。
（２）多重の枝流への、ｘ軸に沿った、第１の複合流の分割。
（３）ｚ軸に沿って流れる間の枝流の再配列。枝流はｙ軸に沿って積み重ねられる。
（４）第２の複合流を形成する、枝流の再組合せ。
（５）ｙ軸に沿う、第２の複合流の縮小。
【００３６】
層多重化装置は、異なるポリマーを、同時押出しブロック中で組み合せている後の位置にある。溶融体が層多重化装置を出た後、溶融体はダイを通過し、所望の結晶度を有するフィルムへと製造される。任意の数の押出し機を使用しこの方法を実施して、所要の第１の複合流をもたらす。第１の複合流はまた、直列または並列に配置した、２つ以上の層多重化装置を使用して、層多重化を受けることもできる。
【００３７】
多層フィルムを組み立てるのに、積層、コーティング、または押出しコーティングなどの他の製造技術を使用できる。例えば、積層では、光学的性質における必要な差異を有する複数の予備形成層を一緒に、温度および／または圧力のもとで（例えば、加熱した積層ローラ、または加熱したプレスを使用し）、互いに隣接する層に付着させる。フィルムはまた、１つまたは複数の予備形成層上に、１つまたは複数の層を連続的に注型することによっても、製造できる。多層フィルムの選択された層を前処理することが望ましい場合、または材料を容易に同時押出しできない場合、上述の溶融体同時押出し方法にまさる、押出しコーティングが好ましいであろう。押出しコーティングでは、第１の層は、注型したウェブ、一軸配向フィルム、または二軸配向フィルムのいずれかの上に押し出し、その後の層は、前にもたらした層上に逐次コーティングする。この方法を例示したものは、米国特許第３７４１２５３号である。
【００３８】
多層フィルムの製造において、任意の組合せの、上記の方法技術を採用できる。例えば、３つ以上の押出し機の使用、および２つ以上の同時押出しフィルムの積層によって、より複雑な構造を有し、したがってより複雑化したコードを記憶可能なフィルムの生産が可能であろう。
【００３９】
多層フィルムのそれぞれの層は、連続層である必要はない。したがって、所与の層を、フィルム全体に渡って連続または不連続とすることができる。フィルムの断面が、数学的コードを表示することを可能とするために、第一の要求条件は、所与の層が、隣接する層と、光学的に識別できなければならないことである。
【００４０】
好ましい実施形態において、多層フィルムは、複数の白色層と、複数の暗色層とを備えている。
【００４１】
本明細書で使用する用語「白色層」は、多層フィルムに存在する他のタイプの層よりも光を、好ましくは電磁スペクトルの可視領域における実質的に全ての波長の光を、相対的に多く反射するタイプの層を意味する。本明細書で使用する用語「暗色層」は、多層フィルムに存在する他のタイプの層よりも光を、好ましくは電磁スペクトルの可視領域における実質的に全ての波長の光を、相対的に少なく反射するタイプの層を意味する。好ましい実施形態において、本明細書で使用する用語「暗色層」は、多層フィルムに存在する他のタイプの層よりも光を、好ましくは電磁スペクトルの可視領域における実質的に全ての波長の光を、相対的に多く吸収し、または多く透過する、好ましくは多く吸収する、タイプの層を意味する。
【００４２】
好ましい実施形態において、本明細書で使用する用語「白色層」は、その上に入射する光の電磁スペクトルの可視領域における実質的に全ての波長のものを反射する層を意味し、本明細書で使用する用語「暗色層」は、その上に入射する光の電磁スペクトルの可視領域における実質的に全ての波長のものを吸収する層を意味する。
【００４３】
下記の記述は、本発明の多層フィルムの暗色および白色層による可視光の、それぞれ吸収および反射に関する、本発明の好ましい実施形態を対象とする。しかし、下記の節で詳細に記述する特定のフィルムは、本発明の原理を例示することだけを意図し、本発明はこのようなタイプのフィルムに限定されるものではないことを強調する。
【００４４】
暗色層は不透明であり、そのことは、暗色層が、２．０を超える、好ましくは２．５から１０、より好ましくは３．０から７．０、詳細には３．５から６．０、また特に４．５から５．５の範囲にある、本明細書で記述する透過光学濃度（ＴＯＤ）を示すことをさす。前述のＴＯＤ範囲は特に、厚さ２０μｍの暗色層に適用できる。暗色層は、有効な量の、カーボンブラックなどの不透明化剤、またはアルミニウム粉末などの金属質充てん材を内蔵させることにより不透明とするのが便利である。カーボンブラック、特にファーネス型カーボンブラックとして知られるカーボンブラックが、特に好ましい不透明化剤である。
【００４５】
暗色層は、第１の層のポリエステルの重量に対して０．０５重量％から１０重量％、より好ましくは１重量％から７重量％、詳細には２重量％から６重量％、また特に３重量％から５重量％の範囲にある、不透明化剤を含むのが好ましい。不透明化剤は、カーボンブラックのものが好ましく、０．００５から１０μｍ、より好ましくは０．０１から１．５μｍ、特に０．０１５から０．１μｍ、また詳細には０．０２から０．０５μｍの範囲にある、平均粒子直径を有するのが適当である。
【００４６】
不透明化剤は、当技術分野で知られている従来の技術により測定した、２０から３００、より好ましくは５０から２００、また詳細には１１０から１６０ｍ２ｇｍ−１の範囲にあるＢＥＴ表面積を有することが好ましい。
【００４７】
暗色層は、適正には灰色、または好ましくは黒色であり、その外部表面が、１０から６０、より好ましくは１５から５０、詳細には２０から４０、また特に２５から３５の範囲にある、国際照明委員会（ＣＩＥ）実験室表色座標系Ｌ＊値を示すのがより好ましい。
【００４８】
本発明の一実施形態において、暗色層は追加的に、下記に記述する少なくとも１つの白化剤を含む。暗色層は、白色層中に存在する白化剤と同一の白化剤を含むのが好ましい。すなわち、暗色層および白色層は、少なくとも１つの共通の白化剤、好ましくは硫酸バリウム、を含むのが好ましい。暗色層は、白色層中に存在する同一の白化剤の重量に対して、５重量％から９５重量％、より好ましくは１０重量％から７０重量％、詳細には２０重量％から５０重量％、また、特に２５重量％から３５重量％の範囲にある白化剤、好ましくは硫酸バリウム、を含むのが好ましい。
【００４９】
暗色層の厚さは、０．１から５０μｍ、より好ましくは０．２から２０μｍ、詳細には０．５から１５μｍ、また特に１から１２μｍの範囲にあるのが好ましい。
【００５０】
白色層は，０．４から１．７５、より好ましくは０．６から１．３、詳細には０．７から１．１、また特に０．８から１．０の範囲にある、透過光学濃度（ＴＯＤ）を示すのが好ましい。前述のＴＯＤ範囲は特に、厚さ６０μｍの白色層に適用できる。白色層は、有効な量の白化剤を組み込むことにより白色にするのが便利である。適正な白化剤には、微粒無機充てん材、非相容性樹脂充てん材、または２つ以上のこのような充てん材の混合物が含まれる。
【００５１】
白色層を作り出すのに適した微粒無機充てん材には、従来の無機顔料および充てん材と、アルミナ、シリカ、およびチタニアなどの特に金属またはメタロイド酸化物と、カルシウムおよびバリウムの炭酸塩および硫酸塩などのアルカリ金属塩が含まれる。適正な無機充てん材は均一とし、二酸化チタンまたは硫酸バリウムだけなど、本質的に単一の充てん材材料または化合物から構成することができる。別法として、少なくとも一部の充てん材を不均一とし、主な充てん材材料を、追加の改質成分と関連させることができる。例えば、主な充てん材粒子を、顔料、せっけん、界面活性剤カップリング剤、または他の改質剤などの、表面改質剤で処理して、充てん材が白色層ポリマーと相容性である度合を助長し、または変更することができる。
【００５２】
適正な微粒無機充てん材は、非ボイディングまたはボイディングタイプのものとすることができる。ボイディング（ｖｏｉｄｉｎｇ）とは、少なくとも一部の別々の閉じた気泡を内蔵する気泡構造を含むことをいう。硫酸バリウムは、ボイドの形成が得られる充てん材の一例である。二酸化チタンは、使用する特定の種類の二酸化チタンによって、ボイディングまたは非ボイディングタイプのものとすることができる。本発明の好ましい実施形態において、白色層は、二酸化チタンまたは硫酸バリウム、および特にこれらの混合物を含む。
【００５３】
白色層に組み込む無機充てん材の量は、白色層ポリエステルの重量に対して、望ましくは５重量％以上、かつ６０重量％未満とすべきである。特に満足される白色度のレベルは、充てん材の濃度が、白色層ポリエステルの重量に対して、好ましくは１０重量％から５５重量％、より好ましくは１５重量％から５０重量％、詳細には２０重量％から４５重量％、また、特に２５重量％から３５重量％の範囲にあるとき、達成される。発明の、特に好ましい実施形態において、白色層は、二酸化チタンおよび硫酸バリウムの混合物を含み、それらは３から０．３：１、より好ましくは２から０．５：１、詳細には１．５から０．７：１、また、特に１．１から０．９：１の範囲における重量比で存在することが好ましい。
【００５４】
二酸化チタン充てん材粒子は、アナターゼ、またはルチル結晶形のものとすることができる。二酸化チタン粒子は、主部分がアナターゼ、より好ましくは少なくとも６０重量％、詳細には少なくとも８０重量％、また特におよそ１００重量％のアナターゼを含むのが好ましい。その粒子は、塩化物方法を用い、または好ましくは硫酸塩方法によるなど、標準的手順により調製することができる。
【００５５】
本発明の一実施形態において、二酸化チタン粒子を、好ましくは、アルミニウム、ケイ素、亜鉛、マグネシウム、またはそれらの混合物などの無機酸化物で被覆する。コーティングが追加的に、適正には８から３０個、好ましくは１２から２４個の炭素原子を有する脂肪酸、および好ましくはアルカノールなどの有機化合物を含むのが好ましい。ポリジメチルシロキサンまたはポリメチル水素シロキサンなどのポリジオルガノシロキサンまたはポリオルガノ水素シロキサンが、適正な有機化合物である。
【００５６】
コーティングは、水性懸濁液中で、二酸化チタン粒子に適正に施される。無機酸化物は、水性懸濁液中で、アルミン酸ナトリウム、硫酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、硝酸アルミニム、ケイ酸、またはケイ酸ナトリウムなどの水溶性化合物から析出される。
【００５７】
個々の、または一次二酸化チタン粒子は、電子顕微鏡で測定し、０．０５から０．４μｍ、好ましくは０．１から０．３μｍ、またより好ましくは０．２から０．２５μｍの範囲にある、平均結晶粒径を有するのが適正である。本発明の好ましい実施形態において、主な二酸化チタン粒子は集合して、複数の二酸化チタン粒子を含むクラスタまたは集塊を形成する。一次二酸化チタン粒子の集合過程は、二酸化チタンの実際の合成の間、ならびに／またはポリエステルおよび／もしくはポリエステルフィルム製造プロセスの間に行われる可能性がある。
【００５８】
無機充てん材、適正には集合した二酸化チタンおよび／または硫酸バリウム、は、０．１から１．５μｍ、より好ましくは０．２から１．２μｍ、詳細には０．４から１．０μｍ、また特に０．６から０．９μｍの範囲にある、体積分布メディアン粒子直径（体積％を粒子の直径に関連づける、累積分布曲線上で読み取った全粒子の体積の５０％に対応する球の直径に等しい−しばしば「Ｄ（ｖ，０．５）」値と呼ぶ）を有する。
【００５９】
白色層中に組み込まれるいずれの充てん材粒子も、２０μｍを超える実際の粒径を有するべきではないことが好ましい。このような粒径を超える粒子は、当技術分野で知られているふるい分け工程により除去できる。しかし、ふるい分け操作が、選択した粒径を超える全粒子の除去に必ずしも全体として成功するとは限らない。したがって、実際問題として、粒子数で９９．９％の粒径が２０μｍを超えるべきではない。最も好ましくは、粒子の９９．９％が１０μｍを超えるべきではない。充てん材粒子の少なくとも９０％、より好ましくは少なくとも９５％が体積分布メディアン粒子直径±０．５μｍ、および詳細には±０．３μｍ、の範囲内にあることが好ましい。
【００６０】
本明細書において記述する充てん材粒子の粒径は、電子顕微鏡、クールタカウンタ、沈降分析、および静的もしくは動的光散乱により測定できる。レーザ光回折に基づく技術が好ましい。メディアン粒径は、選択した粒径未満の粒子体積の百分率を表わす累積分布曲線をプロットし、５０番目の百分位数を測定することにより測定できる。充てん材粒子の体積分布メディアン粒子直径は、充てん材をエチレングリコール中に高せん断（例えばＣｈｅｍｃｏｌｌ）ミキサで分散させた後、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅ ＭＳ１５ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｅｒを用い、適正に測定される。
【００６１】
「非相容性樹脂」とは、白色層の押出しおよび製造中に遭遇する最高温度で、溶融しない、またはポリエステルと実質的に混和できない樹脂をいう。このような樹脂には、ポリエステルフィルム中に組み込むための、ポリアミドおよびオレフィンポリマー、詳細には、その分子中に炭素原子６個までを含有するモノアルファオレフィンのホモポリマーまたはコポリマーが含まれる。詳細にはポリエチレンテレフタレート白色層に組み込むのに、好ましい材料には、低密度または高密度ホモポリマー、詳細にはポリエチレン、ポリプロピレン、またはポリ−４−メチルペンテン−１、などのオレフィンポリマー、オレフィンコポリマー、特にエチレン−プロピレンコポリマー、またはそれらの２つ以上の混合物が含まれる。ランダム、ブロック、またはグラフトコポリマーが使用できる。
【００６２】
白色層内における前述のオレフィンポリマーの分散性は、所望の特性を付与するには不十分である。したがって、オレフィンポリマー軟化剤とともに分散剤を組み込むのが好ましい。分散剤は、カルボキシル化ポリオレフィン、詳細にはカルボキシル化ポリエチレン、を含むのが便利である。適正なカルボキシル化ポリオレフィンは、１５０〜１０００００センチポアズ（好ましくは１５０〜５００００センチポアズ）の範囲にあるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度（１４０℃）、および、５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ（好ましくは５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）の範囲にある酸価を有するものを含む。酸価は、ポリマー１ｇを中和するのに要するＫＯＨｍｇ数である。
【００６３】
分散剤の量は、所要の度合の分散性をもたらすように選択できるが、オレフィンポリマーの重量に対して０．０５重量％から５０重量％、好ましくは０．５重量％から２０重量％の範囲にあるのが、好都合である。
【００６４】
白色層中に存在する非相容性樹脂充てん材の量は、白色層ポリエステルの重量に対して、２重量％から３０重量％、より好ましくは３重量％から２０重量％、詳細には４重量％から１５重量％、また、特に５重量％から１０重量％の範囲にあるのが好ましい。
【００６５】
本発明の一実施形態において、白色層は、光学的光沢剤を含む。光学的光沢剤は、ポリマーまたはポリマーフィルム生産の任意の段階で含ませ得る。光学的光沢剤は、グリコールに添加し、または別法としてその後、ポリエステルフィルムの成形前に、例えば、押出しの間、注入によって、ポリエステルへの添加により添加するのが好ましい。光学的光沢剤は、白色層ポリエステルの重量に対して重量で、５０から１５００ｐｐｍ、より好ましくは１００から１０００ｐｐｍ、詳細には２００から６００ｐｐｍ、また特に２５０から３５０ｐｐｍ、の範囲にある量で添加するのが好ましい。適正な光学的光沢剤には、商品名「Ｕｖｉｔｅｘ」ＭＥＳ、「Ｕｖｉｔｅｘ」ＯＢ、「Ｌｅｕｃｏｐｕｒ」ＥＧＭ、および「Ｅａｓｔｏｂｒｉｔｅ」ＯＢ−１、のもとで市販されているものが含まれる。
【００６６】
暗色層および／または白色層の成分は、従来のやり方で一緒に混合できる。例えば、ポリエステルを得るモノマー反応物と混合することにより、または成分を、タンブルもしくは乾式ブレンディングすることにより、または押出し機中でコンパウンドさせることにより、ポリエステルと混合し、引続いて冷却し、かつ通常は、グラニュールまたはチップに粉砕する。別法として、マスターバッチ技術を使用することができる。
【００６７】
白色層の表面は、本明細書に記載するように測定する、Ｌ＊、ａ＊およびｂ＊についての、下記のＣＩＥ実験室表色座標系値を有することが好ましい。Ｌ＊値は、適正には８５を超え、好ましくは９０から１００、より好ましくは９３から９９、また詳細には９５から９８の範囲にある。ａ＊値は、好ましくは−２から３、より好ましくは−１から２、詳細には０から１．５、また特に０．３から０．９の範囲にある。ｂ＊値は、好ましくは−１０から０、より好ましくは−１０から−３、詳細には−９から−５、また特に−８から−７の範囲にある。
【００６８】
表色座標系値は、白色層のフィルム形成ポリエステル中に、青色および／またはマゼンタ染料などの、適正な染料を組み込むことにより修正できる。例えば、青色染料を、白色層ポリエステルの重量に対して、好ましくは１０から１０００ｐｐｍ、より好ましくは３０から５００ｐｐｍ、詳細には５０から２００ｐｐｍ、また特に１００から１５０ｐｐｍ、の範囲にある濃度で使用できる。別法として、または追加として、マゼンタ染料を、白色層ポリエステルの重量に対して、好ましくは２から２００ｐｐｍ、より好ましくは４から１００ｐｐｍ、詳細には７から５０ｐｐｍ、また特に１０から１５ｐｐｍ、の範囲にある濃度で使用できる。
【００６９】
白色層の表面は、８０から１２０、より好ましくは８５から１１０、詳細には９０から１０５、また特に９５から１００単位の範囲にある、本明細書に記述するように測定した、白色度指数を示すのが好ましい。
【００７０】
白色層の厚さは、好ましくは０．１から５０μｍ、より好ましくは０．２から２０μｍ、詳細には０．５から１５μｍ、また特に１から１２μｍの範囲にある。
【００７１】
ポリエステルフィルム層は、所望される場合、ポリマーフィルムの製造に従来使用されている任意の添加剤を含有できる。したがって、染料、顔料、ボイディング剤、滑剤、酸化防止剤、ブロック防止剤、界面活性剤、滑り助剤、光沢改良剤、プロデグラダント（ｐｒｏｄｅｇｒａｄａｎｔ）、難燃剤、紫外光安定剤、粘度改質剤、および分散性安定剤などの薬剤を適宜組み込むことができる。
【００７２】
それぞれの層を識別するため、紫外波長のものの吸収および反射に関連した本発明の実施形態において、それぞれのタイプの層は、異なったレベルの１つまたは複数の紫外線（ＵＶ）吸収剤を含む。ＵＶ吸収剤は、本発明の多層フィルムの調製に使用する他の材料と相容性のある、当分野の技術者に知られている任意のものとすることができる。ＵＶ吸収剤は、電磁スペクトルの紫外領域にある、実質的に全ての波長、または紫外領域内の選択された波長帯域内の実質的に全ての波長を吸収することができる。２つのタイプの層、タイプＡおよびタイプＢ、だけが存在する本発明の好ましい実施形態において、タイプＡの層は、実質的に全くＵＶ吸収剤を含まないが、タイプＢの層は、適当なＵＶ源および検出器を用いて分析した場合、タイプＢの層をタイプＡの層と識別するのに有効な量のＵＶ吸収剤を含む。
【００７３】
原則として、本発明において、任意の有機または無機ＵＶ吸収剤、具体的にはポリエステルとの使用に適したもの、を使用することができる。適正な例には、Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ、第３版、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、２３巻、６１５〜６２７ページに開示されている有機ＵＶ吸収剤が含まれる。ＵＶ吸収剤の特定な例には、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール（米国特許４６８４６７９号、米国特許４８１２４９８号、および米国特許４６８１９０５号）、ベンゾキサジノン（米国特許４４４６２６２号、米国特許５２５１０６４号、および米国特許５２６４５３９号）、およびトリアジン（米国特許３２４４７０８号、米国特許３８４３３７１号、米国特許４６１９９５６号、米国特許５２８８７７８号、および国際公開９４／０５６４５号）が含まれる。前述の文書の教示は、参照により本明細書に組み入れられている。ＵＶ吸収剤は、不揮発性であり、かつ製品の過度の黄色化をもたらさないことが好ましい。
【００７４】
本発明の一実施形態において、ＵＶ吸収剤を化学的に、層形成ポリエステルの鎖内に組み込むことができる。例えば、それらの教示が、参照により本明細書に組み入れられている欧州特許Ａ−０００６６８６号、欧州特許Ａ−００３１２０２号、欧州特許Ａ−００３１２０３号、および欧州特許Ａ−００７６５８２号、中に記載されるように、ポリエステル中にベンゾフェノンを組み込むことにより、好ましいＵＶ安定ポリエステルが生成される。
【００７５】
本発明の好ましい実施形態において、ＵＶ吸収剤は、１つまたは複数のトリアジン、より好ましくはヒドロキシフェニルトリアジン、また詳細には式１のヒドロキシフェニルトリアジン化合物を含む：
【００７６】
【化１】
【００７７】
上式において、Ｒは水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、ハロゲンによりもしくはＣ１−Ｃ１２アルコキシにより置換されたＣ２−Ｃ６アルキルであり、またはベンジルであり、またＲ１は水素またはメチルである。Ｒは、Ｃ１−Ｃ１２アルキルまたはベンジル、より好ましくはＣ３−Ｃ６アルキル、また詳細にはヘキシルが好ましい。Ｒ１は、水素が好ましい。特に好ましいＵＶ吸収剤は、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキシル）オキシ−フェニルであり、Ｃｉｂａ−Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ社からＴｉｎｕｖｉｎ（商標）１５７７ＦＦとして市販されている。好ましいＵＶ吸収剤のさらなる例は、マロン酸ベンジリデンエステル（Ｓａｎｄｏｚ社からＳａｎｄｕｖｏｒ（商標）ＰＲ−２５として市販）、およびベンゾキサジノン（Ｃｙｔｅｃ社からＣｙａｓｏｒｂ（商標）３６３８として市販）である。
【００７８】
適正な無機ＵＶ吸収剤には、酸化亜鉛または二酸化チタンなどの金属酸化物粒子が含まれる。本明細書において前に記述したものなどの二酸化チタン粒子が特に好ましい。
【００７９】
層中に組み込むＵＶ吸収剤の量は一般に、その層のポリマーの重量に対して０．１重量％から１０重量％、より好ましくは０．５重量％から９重量％、より好ましくは１．２重量％から８重量％、詳細には２重量％から６重量％、また、特に３．２重量％から５．５重量％の範囲にある。本発明の一実施形態では、有機ＵＶ吸収剤、好ましくはトリアジン、および無機ＵＶ吸収剤、好ましくは二酸化チタン、の両方が存在する。無機ＵＶ吸収剤の、有機ＵＶ吸収剤に対する、重量比率は、０．５から１０：１、より好ましくは１から５：１、また詳細には１．５から２．５：１の範囲にあるのが好ましい。
【００８０】
本発明のさらなる実施形態において、それぞれのタイプの層には、異なるように着色された顔料を組み込むことができる。この実施形態では、それぞれのタイプの層が、電磁スペクトルの可視領域における、異なった波長の光を反射するので、多層フィルム内の、それぞれのタイプの層を識別できる。別法として、それぞれのタイプの層には、電磁スペクトルの紫外領域における、異なった波長のＵＶ光を吸収する、異なったＵＶ吸収剤を組み込むことができる。多層フィルムにおいて、（ｉ）選択された波長の、または実質的に全ての波長の可視光を反射するタイプの層、（ｉｉ）選択された波長の、または実質的に全ての波長の紫外光を反射するタイプの層、を組み合せることも可能である。この場合、もちろん、電磁スペクトルの、可視領域および紫外領域の両方の波長に渡って光学的に走査することが必要であろう。このやり方で、高度に複雑な層構造を作り出し、したがって複雑な機密保護コードを作成し、より大量の情報を記憶することが可能である。
【００８１】
多層フィルムはまた、インク受容性コーティングを備えることもできる。インク受容性コーティングは、フィルムへのインクの付着性を改良し、その表面に容易に施すことができるインクの範囲を増大させる。インク受容性コーティングは、当分野の技術者によく知られている、任意のこのようなコーティングとすることができる。例えば、インク受容性コーティングは、その開示が参照により本明細書に組み入れられている、欧州特許Ａ−０４２９１７９号に開示されるコーティングなど、アクリル成分、および架橋成分（例えば、メラミンホルムアルデヒド）を含むことができる。
【００８２】
上記に示したように、多層フィルムの構造を、数学的コードなどの、コードに変換することができ、したがって、このようなフィルムを電子的に読み取り可能な情報により、必要な時および場合に検索するため、コード化することが可能である。情報の検索は、電子スキャナを使用して、フィルムの断面を光学的に走査することにより達成できる。フィルム構造を読み取る１つの方法は、例えば顕微鏡を使用して、フィルムの断面の顕微鏡写真を撮ることである。次いで、顕微鏡写真をディジタル化する、すなわち、当技術分野で知られている技術により、顕微鏡写真を画素（ｐｉｘｅｌ）に分解し、それを解析することにより、数学的コードに変換する。数学的コードは、次いで、ローカルデータベースまたは遠隔のデータベースに記憶されているコードと相互に関連させ、必要な情報を検索する。しかし、多層フィルムを、１つの操作で走査し、かつディジタル化するのが好ましい。
【００８３】
本発明のさらなる態様によって、本明細書に記述するように、本質的に、複数の白色層および複数の暗色層を備えている多層フィルムを提供する。
【００８４】
本発明のさらなる態様によって、情報を記憶する方法を提供するものであり、その方法は、
（ｉ）少なくとも２つの異なるタイプの層を備えている多層フィルムであって、それぞれのタイプの層が異なった光学的性質を示し、多層フィルムが、異なるタイプの層の少なくとも２つのそれぞれからなる、複数の層を備えている多層フィルムを提供するステップと、
（ｉｉ）フィルムの端部に沿ってフィルムの断面を光学的に走査することにより、フィルムの多層構造をコードに変換するステップと、
（ｉｉｉ）前記コードを、１つまたは複数の情報の項目に割り当てるステップと、
（ｉｖ）１つまたは複数の情報の項目、および、その項目に割り当てられたコードを含むデータベースを任意選択で提供するステップと
を含む。
【００８５】
本発明のさらなる態様によって、記憶された情報を検索する方法を提供するものであり、その方法は、
（ｉ）少なくとも２つの異なるタイプの層を備えている多層フィルムであって、それぞれのタイプの層が異なった光学的性質を示し、多層フィルムが、異なるタイプの層の少なくとも２つのそれぞれからなる、複数の層を備えている、多層フィルムを提供するステップと、
（ｉｉ）フィルムの端部に沿ってフィルムの断面を光学的に走査することにより多層フィルムに照会し、多層構造をコードに変換するステップと、
（ｉｉｉ）前記コードを、１つまたは複数の情報の項目と相互に関連させるステップと、
（ｉｖ）１つまたは複数の情報の項目、および、その項目に割り当てられたコードを含むデータベースを任意選択で提供するステップと
を含む。
【００８６】
本発明のさらなる態様によって、偽造行為または詐欺行為に対して保護する方法を提供するものであり、その方法は、
（ｉ）少なくとも２つの異なるタイプの層を備えている多層フィルムであって、それぞれのタイプの層が異なった光学的性質を示し、その多層フィルムが、異なるタイプの層の少なくとも２つのそれぞれからなる、複数の層を備えている、多層フィルムを提供するステップと、
（ｉｉ）フィルムの端部に沿ってフィルムの断面を光学的に走査することにより、フィルムの多層構造を第１のコードに変換するステップと、
（ｉｉｉ）第１のコードを、１つまたは複数の情報の項目に、任意選択で割り当てるステップと、
（ｉｖ）第１のコード、および任意選択で第１のコードに割り当てられた情報を、データベースに記憶するステップと
（ｖ）フィルムの端部に沿ってフィルムの断面を光学的に走査することにより多層フィルムに照会し、多層構造を第２のコードに変換するステップと、
（ｖｉ）そのようにして得られた第２のコードを、データベース内に保持されている第１のコードと相互に関連させるステップと
を含む。
【００８７】
本明細書に記述する方法において、コードは、数学的コード、または他の代表的コードとすることができる。
【００８８】
図１を参照すると、２層複合溶融体の流れ（１）が、同時押出しブロック（２）へと進み、次いで、４レーンの層多重化装置（３）を通って進む。次いで、ポリマー材料は、ダイ（４）に進んで、８層複合体の流れ（５）を提供する。
【００８９】
図２、図３、および図４を参照すると、顕微鏡写真が明瞭に、多層フィルムの交互の、白色および暗色層を示している。図４において、ｘ軸はミクロンでのものであり、ｙ軸は明るさを表わす。
【００９０】
本明細書において、フィルムのある性状を測定するため、下記の試験方法を使用している：
（ｉ）Ｍａｃｈｂｅｔｈ Ｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ ＴＲ９２７（Ｄｅｎｔ ａｎｄ Ｗｏｏｄｓ Ｌｉｍｉｔｅｄ、Ｂａｓｉｎｇｓｔｏｋｅ、英国、から入手）を使用して、透過モードで、フィルムの透過光学濃度（ＴＯＤ）を測定した。
（ｉｉ）白色層の外部表面のＬ＊、ａ＊およびｂ＊表色座標系値（ＣＩＥ（１９７６））、および白色度指数は、アメリカ材料試験協会（ＡＳＴＭ）Ｄ３１３に記載される原理に基づいて、Ｃｏｌｏｒｇａｒｄ Ｓｙｓｔｅｍ ２０００、Ｍｏｄｅｌ／４５（Ｐａｃｉｆｉｃ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃにより製造）を使用して測定した。
【００９１】
本発明は、さらに、下記の実施例を参照することにより例示する。他に示さない限り、全ての部および百分率は、重量による。
【００９２】
（実施例）
フィルムの調製
従来の同時押出し方法により成形した３層の白色／灰色／白色組成物を、層多重化装置を通過させることにより、構造（ＢＡＢＢＡＢＢＡＢＢＡＢ、ただしＢ＝白色層、およびＡ＝灰色層）の、厚さ１００μｍを有する１２層フィルムを調製した。
【００９３】
従来のポリエステルフィルム製造ラインを使用し、１２層フィルムを生産した。２台の押出し機を使用して、フィルムを生産した。二酸化チタン２０％を含む白色ポリマーを、主押出し機中で押し出し、そのポリマーは全フィルムのおよそ６２重量％を含んでいた。二酸化チタン２０％、およびカーボンブラック０．５％を含む灰色ポリマーを、補押出し機中で押し出し、そのポリマーは全フィルムの約３８重量％を含んでいた。これらのポリマーブレンドは両方とも、充てん材を含まないＰＥＴを、マスターバッチとブレンドすることにより作製した。
【００９４】
ポリマーを独立して押し出すとすぐに、溶融体流は接合ブロックを通過させ、溶融体をＢＡＢの配列とした。ただし、Ｂが白色層であり、灰色がＡ層である。次いで、「カム型」射出ブロックを使用して、溶融体流を、所望の配列ＢＡＢで接触させた。得られた複合３層溶融体流は、次いで、２台の溶融体スプリッタを通過させて、最終の構造ＢＡＢＢＡＢＢＡＢＢＡＢが得られた。次いで、この１２層溶融体流を、従来のダイを使用して、冷却した注型ロール上に押し出した。次いで、このフィルムを、８０℃で機械方向に約３．０倍、１１０℃で横方向に３．３倍、逐次的に延伸した。
【００９５】
注型したフィルムおよび配向させたフィルムの両方の、白色および灰色層の断面を顕微鏡下で観察し、顕微鏡写真を得た（図２および図３を参照されたい）。それらの画像を、下記に記述する手順で「ディジタル化」した。
【００９６】
フィルム解析
パソコン（ＰＣ）上の画像は、多数の色の点、または画素からなる。画像の小部分をよく見ると、画素の集合体が現れる。それぞれの画素は、画素の色を構成するのに用いる赤、緑、および青の量を命令するＲＧＢ（赤緑青）値を使用して定義する。これらの値は、０から２５５の範囲にある。グレースケール（「黒および白」）画像の場合、画素は、灰色の陰影、したがって等量の赤、緑、および青、を使用して各画素の色を表わす。１つの画素について、グレースケール画像上に、ＲＧＢ値の任意の１つを取ることにより、０（黒）から２５５（白）の範囲にある値で表わされる、画像上のその点の明るさが、効果的に調べられている。
【００９７】
フィルムの層を識別するのに下記の方法を使用した：
１．拡大した端部上の画像を撮り、ＰＣのタグ画像ファイルフォーマット（ＴＩＦＦ）に記憶した。ＴＩＦＦは、画素色彩情報のほかにフォーマット化情報を内蔵する標準ビットマップ画像フォーマットである。画素色彩情報にアクセスするため、画像を、Ｒａｗデータフォーマット（Ｒａｗ）に変換した（Ｐａｉｎｔｓｈｏｐ Ｐｒｏを使用）。Ｒａｗフォーマットは画像を、それぞれの画素ＲＧＢ値を表わす一連の８ビット２進数の値として記憶する。８ビット（１バイト）は、０と２５５の間の１０進数を表わすことができ、したがって画素のＲＧＢ値を表わすことができる。３チャンネル（色彩）画像は１画素当り３バイトを使用するが、グレースケール画像は、１画素当り１バイトを使用するだけである。例えば、第１の５画素、したがって、グレースケール生データファイルの５バイト（８ビット＝１バイト）は、下記の例のように見えるであろう。
例えば、１００１０００１ ００００１０００ ０１００００１０ ０００１０００１ １１１００００１．．．
２．画像から、１画素の広さのサンプル面積を選択した。
３．Ｖｉｓｕａｌ Ｂａｓｉｃアプリケーションを使用して、２進数Ｒａｗデータファイルをテキストファイルに変換し、それぞれのバイトにより表わされる１０進数の値を生ファイル中に保持した。
４．エクセル９７により、テキストファイル中に保持されているデータをスプレッドシート中に読み取り、そこから、それを使ってチャートをプロットすることができる。数学的フィルタを使用して、テキストファイルをバーコードに変換できる。
【００９８】
実施例は、電子的に読み取ることができる情報で、多層フィルムをコード化することが可能であることを示している。より独特の機密保護コードを作り出すため、もちろん、フィルムの構造を変更して、実施例の、簡単な１２層フィルムの構造よりも遥かに複雑な構造を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】
多層フィルムを製造するのに使用できる、多層化装置を例示する概略図である。
【図２】
注型された多層フィルムの断面の顕微鏡写真である。
【図３】
配向された多層フィルムの断面の顕微鏡写真である。
【図４】
本明細書に記述されている手順によって、顕微鏡写真をディジタル化することにより得られた、明るさのプロフィル（またはＲＧＢ値）のプロットを、重ね合わせている、図２の顕微鏡写真である。
（発明の背景）
本発明は、異なる光学的性質に基づいて識別可能な、異なるタイプの層を備える多層フィルムの、情報の記憶および検索における使用に関する。多層フィルムは、偽造防止デバイスとしての用途を有する。
【０００２】
偽造行為は、世界的に増加しており、また世界経済にとって年間２，５００億ドル（約２９．７兆円）以上の損害になる問題である。クレジットカード、文書、アパレル、ビデオ、自動車部品、および航空機部品を含めて、多くの製品が被害を受けている。
【０００３】
一般に使用されている、情報を記憶するための１つのデバイスは、バーコードである。適当な装置およびソフトウェアを用いて光学的に走査した場合、バーコードを数学的コードとして表現できることが知られている。手持ちスキャナが、一般に使用される。次いで、この数学的コードを、所望の情報の検索のため、または検証の目的で、データベース中に記憶しているコードと相互に関連させることができる。データベースは、走査を行う地点に位置するローカルデータベースとすることができ、または遠隔的な位置とし、知られている電気通信手段によってアクセスできる。バーコードの１つの欠点は、バーコードの構造を容易に見分けることが可能なので、バーコードを容易に複製できることである。この理由のため、従来の光学的に走査されるバーコードは、偽造防止デバイスとして使用するのに、必ずしも特に適しているものではない。
【０００４】
ホログラムなど、多くの他の既存偽造防止技術は、人間の目に視覚できる方法を利用している。裸眼では視覚できない、または見分けられない、したがって、複写するのが遥かに困難なコードを包含する技術を提供することが望ましいであろう。高度機密保護の応用分野における、１つのかなり最近の発展は、ラベル内部における表面下レーザマーキングを含むものである。この方法は高度の機密保護を提供するが、比較的複雑、かつ錯綜した作製およびデータ検索の方法を伴う。
【０００５】
ポリエステルフィルムはすでに、カードおよびラベルの用途向けの基板として使用されている。フィルムの一体化機能として存在する機密保護機能は、このような用途におけるポリエステルフィルムの有用性を増すであろう。その内部に、裸眼では視覚できないコードが埋め込まれたポリエステルフィルムは、このような用途において特に有用性を有するであろう。
【０００６】
多層フィルムの調製については、知られている。米国特許３６４７６１２号は、２つ以上の熱可塑性材料の流れを提供し、この２つ以上の流れを、複数の一般には平行層を有する単一の流れに整列し、この流れを分割し再び組み合せることにより流れを機械的に操作して、層の数を増加させ、次いで、この流れを薄いシートまたはフィルムに成形することを含む多層フィルムの調製方法を開示している。この層は、可視光に対して透明な、樹脂状材料からなり、多層フィルム構造が真珠光沢のある外観を有している。欧州特許０４２６６３６号は、透明な熱可塑性樹脂状材料の一般的に平行な複数の平行層を含む多層共押出し光反射フィルムを開示している。
【０００７】
欧州特許０５９２２８４号は、硬いポリマー材料と延性のあるポリマー材料との交互層を有する引裂き抵抗性のある多層フィルムであって、ガラス張り部材の飛散防止用積層品として有用なものとすることができるフィルムを開示している。
【０００８】
米国特許５７５９４６７号は、テレフタル酸ポリエステルとナフタレンジカルボン酸ポリエステルとの、複数の交互層を備える多層ポリエステルフィルムを開示している。このフィルムは、増加した引張り強さを有し、とりわけ、磁気媒体基板として有用であると教示されている。
【０００９】
欧州特許０４９２８９４号は、流体質量中に界面を生成させることによる多層フィルム生産のための方法および装置を開示している。この方法は、第１の複合流を少なくとも２つの枝流に分割するステップと、枝流を再配置するステップと、１つの軸に沿って対称に広げるステップと、他の軸に沿って対称に縮めるステップと、枝流を、第１の複合流よりも多数の、別々のポリマー材料層を含む第２の複合流に再び組み合せるステップとであって、広げるステップおよび縮めるステップが、個々の枝流のいずれかについて、または第２の複合流について行われるステップを含む。
【００１０】
国際公開９８／０６５８７号は、不透明な、好ましくは黒色の、２．０を超える光学濃度を有するコア層と、その両面上に、写真シートとして使用する、または他の画像用途向けの、白色の外側層とを有するポリエスエルフィルムを開示している。同様の用途向けに、国際公開９８／０７０６８号は、２．０を超える光学濃度を有する不透明な、好ましくは黒色の、第１の層と、白色の第２の層とを有するポリエスエルフィルムを開示している。
【００１１】
利便性があり、高価でない、詐欺的行為と戦う技術であって、高いレベルの機密保護をもたらし、かつ、偽造に対する高度の抵抗性を有する技術を提供することが、本発明の目的である。
【００１２】
（発明の概要）
本発明によって、情報を記憶し、または検索するのに多層フィルムを使用することを提供するものであり、前記情報は、フィルムの多層構造と相互に関連しており、また、前記多層フィルムは、少なくとも２つの異なるタイプの層を備える多層フィルムであり、その多層フィルムの使用においてそれぞれのタイプの層は異なった光学的性質を示し、かつ、その多層フィルムは、異なるタイプの層の少なくとも２つのそれぞれからなる、複数の層を備えている。
【００１３】
本発明を、下記の図面を参照して例示する。
【００１４】
（開示の詳細な説明）
好ましい実施形態において、それぞれのタイプの層の光学的性質における差異は、その上に入射する光に対する、それぞれのタイプの層の、異なった反射率に関連する。すなわち、１つのタイプの層は、その上に入射する光に対して、他のタイプの層よりも相対的に反射性が大きい。相対的反射率の差異は、電磁放射線の、何らかの波長または波長範囲に関連させることができる。電磁スペクトルの可視および紫外領域、またはそれらの一部、における波長が、特に注目される。したがって、好ましい実施形態において、それぞれのタイプの層は、可視光（または可視光の、選択された波長または波長範囲）に対する相対的反射率の差異、または紫外光（または紫外光の、選択された波長または波長範囲）に対する相対的反射率の差異を示している。代替的な実施形態において、それぞれのタイプの層は、平面偏光に対する、相対的反射率の差異を示している。
【００１５】
代替的な実施形態において、それぞれのタイプの層の光学的性質における差異は、それぞれのタイプの層の、異なった蛍光性に関連する、すなわち、１つの種類の層は、他の種類の層よりも相対的に蛍光性が高い。
【００１６】
光学的性質における差異が、電磁スペクトルの可視領域における光の、相対的反射率の差異であることが好ましい。それぞれのタイプの層が、その上に入射する可視光の実質的に全ての波長に対して、それらの相対的反射率の差異を示すことが、特に好ましい。
【００１７】
フィルム内の層の数に関する上限は全くなく、１０００層を超える層を有するフィルムを製造することが可能である。
【００１８】
しかし、より少ない層を有するフィルムが、同様に本発明の目的に、合致する。一実施形態において、層の数は、４から１００、好ましくは６から８０、より好ましくは８から５０、また特に１０から３０である。
【００１９】
好ましい実施形態において、多層フィルムは、２つの異なった種類の層、すなわち、複数のタイプＡの層、および複数のタイプＢの層であって、タイプＡの層が、タイプＢの層の光学的性質と異なっており、かつタイプＢの層の光学的性質から識別できる光学的性質を示す層だけを備えている。そのフィルムにおけるそれぞれのタイプの層の数は、２から１０００を超えるまでである。
【００２０】
特に好ましい実施形態において、多層フィルムは、その上に入射する光に関して、それらの相対的反射率に基づいて互いに識別できる、２つの異なるタイプの層、タイプＡおよびタイプＢ、だけを備えている。この実施形態において、タイプＡの層は、その上に入射する光を、５０％を超えて、好ましくは６５％を超えて、好ましくは８０％を超えて、好ましくは９０％を超えて、好ましくは９５％を超えて、また好ましくは９９％を超えて、反射するのが好ましく、また、タイプＢの層は、その上に入射する光の５０％未満、好ましくは６５％未満、好ましくは８０％未満、好ましくは９０％未満、好ましくは９５％未満、また好ましくは９９％未満、を反射するのが好ましい。この実施形態において、タイプＢの層は、その上に入射する光を、５０％を超えて、好ましくは６５％を超えて、好ましくは８０％を超えて、好ましくは９０％を超えて、好ましくは９５％を超えて、また好ましくは９９％を超えて、吸収するのが好ましい。
【００２１】
したがって、多層フィルムは、その端部に沿ってフィルムの断面を見た場合、それらの光学的性質に基づいて識別できる一連の層を備えている。上記に示したように、適当な装置およびソフトウェアを用いて光学的に走査した場合、バーコードは数学的コードとして表現できる。対応する形で、多層フィルム構造も、適当な装置およびソフトウェアを用いて光学的に走査した場合、数学的コードとして表現することが可能である。したがって、従来のバーコードと同様な形で、電子スキャナを用いる光学的な走査により、多層フィルムを読み取り、かつ多層フィルムに照会することが可能である。したがって、真正性の照合、または情報の検索を求めて、多層フィルムに対し、その中に保持されるコードを検索すること、およびそのコードを、データベース内に保持されている情報と相互に関連させること、を照会することができる。
【００２２】
標準バーコードは一般に、それぞれ異なる幅の、交替する白色および黒色の帯を備えている。同様に、多層フィルムの断面に保持される「バーコード」は、フィルムにおける隣接する層から、光学的に識別できる層を備えている。もちろん、フィルム内の各層の厚さは、従来のバーコードにおける、交替する白色および黒色の帯が、変動する幅のものであることと同様な形で、変動可能である。隣接する層から、光学的に識別できる層は、単一の別々の層からなることができ、または、それぞれが同一の光学的性質を有する、複数の個々の層から構成することができる。
【００２３】
本発明において使用するための多層フィルムの合計厚さは、約５μｍから約５ｍｍ、好ましくは約５μｍから約１ｍｍ、好ましくは約５μｍから約５００μｍ、より好ましくは約１２μｍから約３５０μｍ、また詳細には約３０μｍから約２００μｍ、の範囲にあることが好ましい。したがって、フィルムが、その断面内に保持する「バーコード」の大きさは、従来の光学的に走査するバーコードの大きさよりも、遥かに小さい。したがって、多層フィルムの「バーコード」の構造、およびその中に保持される情報は、世界的に多層ポリエステルフィルムを生産する装置のある場所がほとんどないので、複製するのは、不可能ではないにしても、遥かに困難であろう。
【００２４】
さらに、大きさが小さいということは、多層フィルムの断面にある「バーコード」、およびその中に保持される情報が、専門的な装置なしには、アクセスするのが遥かに困難であろうことを意味する。それぞれの層の、光の可視領域における、光学的性質の差異に依存する、本発明の実施形態において、多層フィルムの別々の層は、通常、裸眼では視覚できないであろう。
【００２５】
したがって、本発明において用いられる多層フィルムは、コードまたは指紋を内蔵することができ、高いレベルの機密保護を要する用途における使用に適している。したがって、本発明は、機密保護情報のコード化を要する、または、商品の出所もしくはサービスが重要かつ価値がある、銀行券、旅券、身分証明書、入力カード、銀行カードおよびクレジットカード、高品質の商品向けラベル、包装、ならびに、任意の他の用途などの、機密保護および詐欺的行為防止の方法における、広範な用途を有することができるであろう。本発明において用いられる多層フィルムは、作製方法およびデータ検索方法がより低コストで、かつより効率的であろうという点で、例えば、機密保護ラベル内の表面下レーザマーキングにまさる利点を有するであろう。
【００２６】
その上、上記に示したように、ポリエステルフィルムはすでに、機密保護カードおよびラベルの用途に基板として使用されている。したがって、本発明において使用する多層フィルムは、基板としても、また機密保護デバイスそれ自体としてもともに機能し、それによりコストを低減させるであろう。製造の効率および経済性改善のほかに、本発明はまた、機密保護のレベル向上に関する利点をも提供する。上記に示したように、世界的に多層ポリエステルフィルムを生産する装置のある地点はほとんどない。その上さらに、「付加的な」システムである機密保護システム、すなわち、そのシステムにおいて、機密保護デバイスが身分証明書またはクレジットカードなどの物品に適用され、または内蔵されるシステムに関して、本発明による、一体型基板／機密保護デバイスの一元的製造方法は、機密保護デバイス、またはその中のコード、が盗難、または不注意な開示によって入手されてしまう危険性を低減している。
【００２７】
多層フィルムの層は、１つまたは複数のジカルボン酸、またはそれらの低位アルキル（炭素原子６個まで）ジエステル、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，５−、２，６−、もしくは２，７−ナフタレンジカルボン酸、コハク酸、セバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸、４，４′−ジフェニルジカルボン酸、ヘキサヒドロ−テレフタル酸、または１，２−ビス−ｐ−カルボキシフェノキシエタン（場合によっては、ピバル酸などのモノカルボン酸とともに）を、１つまたは複数のグリコール、明確には脂肪族または環状脂肪族グリコール、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、および１，４−シクロヘキサンジメタノール、と縮合させることにより得られる、合成線状ポリマーなどの任意のフィルム形成材料から成形できる。脂肪族グリコールが好ましい。ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレートが、好ましいポリエステルである。ポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。
【００２８】
本発明の好ましい実施形態において、多層フィルムの、それぞれのタイプの層は、同一の材料、好ましくは同一のポリエステルを含む。溶融点が低い方の材料が劣化することのないように、種々の層を含む材料が同一の温度で処理可能であり、かつ、同様な溶融体粘度を有することが好ましい。したがって、各層の材料の特性によって、滞留時間および処理温度を調節しなければならないであろう。これらの層が、結晶性および／または半結晶性ポリエステル材料を含むことも好ましい。
【００２９】
多層フィルムにおける、それぞれのタイプの層を、一軸配向させることができるが、フィルム平面内で２つの互いに垂直な方向に引張ることにより二軸配向させて、機械的性質および物理性状の満足される組合せを達成するのが好ましい。配向は、配向したフィルムを生産するため、当技術分野で知られている任意の方法、例えばインフレーション方法（ｔｕｂｕｌａｒ ｐｒｏｃｅｓｓ）またはフラットフィルム方法、によって、行うことができる。
【００３０】
インフレーション方法では、熱可塑性ポリエステルチューブを押出し、その後これを急冷し、再加熱し、次いで、内部ガス圧により広げて、横配向を誘発し、かつ縦配向を誘発する速度で延伸させることにより、同時に二軸配向を行うことができる。
【００３１】
好ましいフラットフィルム方法では、層形成ポリエステルを、スロットダイを通して押出し、冷却した注型ドラム上で迅速に急冷して、ポリエステルが確実に無定形状態まで急冷されるようにする。次いで、ポリエステルのガラス転移温度を超える温度で、急冷した押出し物を少なくとも１つの方向に延伸することにより、配向を行う。平坦な、急冷された押出し物を、フィルム延伸機を通し、最初１つの方向に、通常は縦方向、すなわち前方方向に、次いで横方向に延伸させ、逐次的配向を行うことができる。押出し物の前方延伸が、１組の回転するロール上で、または２対のニップロール間で便利に行われ、次いで横延伸が、テンタ装置内で行われる。延伸は、ポリエステルの性質によって決まる範囲まで行うものとし、例えば、ポリエチレンテレフタレートは通常、配向されたフィルムの寸法が、延伸のその方向、またはそれぞれの方向における原寸法の２から５、より好ましくは２．５から４．５倍になるように延伸させる。１方向だけの配向を要する場合、より大きい引張り比（例えば、約８倍まで）を使用できる。バランスのとれた性状が所望される場合には、それが好ましいことであるが、機械方向および横方向に、等しく延伸する必要はない。
【００３２】
延伸したフィルムは、寸法を拘束して、ポリエステルのガラス転移温度を超えるが、その溶融温度未満の温度で熱硬化させて、ポリエステルの結晶化を誘発し、寸法を安定化することができ、かつ、それが好ましい。フィルムの収縮が、重要な関心事ではない用途では、フィルムを比較的低温で、熱硬化させることができ、または全く熱硬化させない。他方で、フィルムを熱硬化させる温度を上昇させると、フィルムの引裂き抵抗性が変化し得る。したがって、実際の熱硬化温度および時間は、フィルムの組成、および所期の用途により変動するであろうが、フィルムの引裂き抵抗性状が実質的に劣化するように選択すべきでない。これらの制約の中で、熱硬化温度約１３５°から２０５℃が一般に望ましい。
【００３３】
多層フィルムの成形は、当技術分野で知られている任意の技術により、行うことができる。しかし、複合フィルムの成形は、マルチオリフィスダイの独立したオリフィスを通って、それぞれのフィルム形成層を同時押出しし、その後まだ溶融している層を一つに結合するか、または、好ましくは、それぞれのフィルム形成層の、溶融した材料流を、単一チャンネル同時押出しにより、ダイマニホールドに向かう１つのチャンネルに先ず結合し、その後、互いに混合することのない流線形の流れという条件のもとで、ダイオリフィスから一緒に押出すか、のいずれかにによって、同時押出しにより行うのが便利である。
【００３４】
１つのこのような技術が、米国特許第３５６５９８５号（Ｓｃｈｒｅｎｋ他）中に開示されている。多層フィルムを作製する際、マルチマニホールドダイか、または、個々の層が積層流の条件のもとで合流して、一体化した多層フィルムをもたらすフィードブロック方法か、のいずれかにより、溶融体の同時押出しを行うことができる。より明確には、流動可能な状態にある各層の材料の別々の流れが、それぞれ所定の数の、より小さい副流に分割される。次いで、これらのより小さい流れが、所定のパターンの層に組み合わされて、流動可能な状態で、これらの材料層の配列を形成する。配列において、各層は、隣接する層に密着している。この配列は一般に、うず高く積重なった層を含み、次いでこれらの層を圧縮して、高さを縮める。マルチマニホールドダイによるアプローチでは、積重なりを圧縮する間、フィルム幅は一定であるが、フィードブロックによるアプローチでは、フィルム幅が広がる。いずれの場合も、比較的薄く、幅廣のフィルムが得られる。得られたフィルムを複数の個々のサブフィルムに分割し、次いでそれらを１つずつ積み重ねて、最終のフィルムにおける層数を増加させる、層多重化装置も使用できる。
【００３５】
一実施形態において、下記に、かつ図１に記述するように、同時押出ししたポリマー材料の別々の層を含む複合流に層多重化装置を使用して、多層フィルムの調製を行うことができる。図１において、ｚ軸は、第１の複合流の流動方向であり、ｘ軸は、層界面の横寸法に沿って、第１の複合流について横方向に伸び、またｙ軸は、垂直に、層界面から離れて第１の複合流層の厚さ方向に伸びる：
（１）同時押出しした、ポリマー材料の別々の層を含む第１の複合流のｘ方向への広がり。その場合、層間の界面はｘ−ｚ平面に存在する。
（２）多重の枝流への、ｘ軸に沿った、第１の複合流の分割。
（３）ｚ軸に沿って流れる間の枝流の再配列。枝流はｙ軸に沿って積み重ねられる。
（４）第２の複合流を形成する、枝流の再組合せ。
（５）ｙ軸に沿う、第２の複合流の縮小。
【００３６】
層多重化装置は、異なるポリマーを、同時押出しブロック中で組み合せている後の位置にある。溶融体が層多重化装置を出た後、溶融体はダイを通過し、所望の結晶度を有するフィルムへと製造される。任意の数の押出し機を使用しこの方法を実施して、所要の第１の複合流をもたらす。第１の複合流はまた、直列または並列に配置した、２つ以上の層多重化装置を使用して、層多重化を受けることもできる。
【００３７】
多層フィルムを組み立てるのに、積層、コーティング、または押出しコーティングなどの他の製造技術を使用できる。例えば、積層では、光学的性質における必要な差異を有する複数の予備形成層を一緒に、温度および／または圧力のもとで（例えば、加熱した積層ローラ、または加熱したプレスを使用し）、互いに隣接する層に付着させる。フィルムはまた、１つまたは複数の予備形成層上に、１つまたは複数の層を連続的に注型することによっても、製造できる。多層フィルムの選択された層を前処理することが望ましい場合、または材料を容易に同時押出しできない場合、上述の溶融体同時押出し方法にまさる、押出しコーティングが好ましいであろう。押出しコーティングでは、第１の層は、注型したウェブ、一軸配向フィルム、または二軸配向フィルムのいずれかの上に押し出し、その後の層は、前にもたらした層上に逐次コーティングする。この方法を例示したものは、米国特許第３７４１２５３号である。
【００３８】
多層フィルムの製造において、任意の組合せの、上記の方法技術を採用できる。例えば、３つ以上の押出し機の使用、および２つ以上の同時押出しフィルムの積層によって、より複雑な構造を有し、したがってより複雑化したコードを記憶可能なフィルムの生産が可能であろう。
【００３９】
多層フィルムのそれぞれの層は、連続層である必要はない。したがって、所与の層を、フィルム全体に渡って連続または不連続とすることができる。フィルムの断面が、数学的コードを表示することを可能とするために、第一の要求条件は、所与の層が、隣接する層と、光学的に識別できなければならないことである。
【００４０】
好ましい実施形態において、多層フィルムは、複数の白色層と、複数の暗色層とを備えている。
【００４１】
本明細書で使用する用語「白色層」は、多層フィルムに存在する他のタイプの層よりも光を、好ましくは電磁スペクトルの可視領域における実質的に全ての波長の光を、相対的に多く反射するタイプの層を意味する。本明細書で使用する用語「暗色層」は、多層フィルムに存在する他のタイプの層よりも光を、好ましくは電磁スペクトルの可視領域における実質的に全ての波長の光を、相対的に少なく反射するタイプの層を意味する。好ましい実施形態において、本明細書で使用する用語「暗色層」は、多層フィルムに存在する他のタイプの層よりも光を、好ましくは電磁スペクトルの可視領域における実質的に全ての波長の光を、相対的に多く吸収し、または多く透過する、好ましくは多く吸収する、タイプの層を意味する。
【００４２】
好ましい実施形態において、本明細書で使用する用語「白色層」は、その上に入射する光の電磁スペクトルの可視領域における実質的に全ての波長のものを反射する層を意味し、本明細書で使用する用語「暗色層」は、その上に入射する光の電磁スペクトルの可視領域における実質的に全ての波長のものを吸収する層を意味する。
【００４３】
下記の記述は、本発明の多層フィルムの暗色および白色層による可視光の、それぞれ吸収および反射に関する、本発明の好ましい実施形態を対象とする。しかし、下記の節で詳細に記述する特定のフィルムは、本発明の原理を例示することだけを意図し、本発明はこのようなタイプのフィルムに限定されるものではないことを強調する。
【００４４】
暗色層は不透明であり、そのことは、暗色層が、２．０を超える、好ましくは２．５から１０、より好ましくは３．０から７．０、詳細には３．５から６．０、また特に４．５から５．５の範囲にある、本明細書で記述する透過光学濃度（ＴＯＤ）を示すことをさす。前述のＴＯＤ範囲は特に、厚さ２０μｍの暗色層に適用できる。暗色層は、有効な量の、カーボンブラックなどの不透明化剤、またはアルミニウム粉末などの金属質充てん材を内蔵させることにより不透明とするのが便利である。カーボンブラック、特にファーネス型カーボンブラックとして知られるカーボンブラックが、特に好ましい不透明化剤である。
【００４５】
暗色層は、第１の層のポリエステルの重量に対して０．０５重量％から１０重量％、より好ましくは１重量％から７重量％、詳細には２重量％から６重量％、また特に３重量％から５重量％の範囲にある、不透明化剤を含むのが好ましい。不透明化剤は、カーボンブラックのものが好ましく、０．００５から１０μｍ、より好ましくは０．０１から１．５μｍ、特に０．０１５から０．１μｍ、また詳細には０．０２から０．０５μｍの範囲にある、平均粒子直径を有するのが適当である。
【００４６】
不透明化剤は、当技術分野で知られている従来の技術により測定した、２０から３００、より好ましくは５０から２００、また詳細には１１０から１６０ｍ２ｇｍ−１の範囲にあるＢＥＴ表面積を有することが好ましい。
【００４７】
暗色層は、適正には灰色、または好ましくは黒色であり、その外部表面が、１０から６０、より好ましくは１５から５０、詳細には２０から４０、また特に２５から３５の範囲にある、国際照明委員会（ＣＩＥ）実験室表色座標系Ｌ＊値を示すのがより好ましい。
【００４８】
本発明の一実施形態において、暗色層は追加的に、下記に記述する少なくとも１つの白化剤を含む。暗色層は、白色層中に存在する白化剤と同一の白化剤を含むのが好ましい。すなわち、暗色層および白色層は、少なくとも１つの共通の白化剤、好ましくは硫酸バリウム、を含むのが好ましい。暗色層は、白色層中に存在する同一の白化剤の重量に対して、５重量％から９５重量％、より好ましくは１０重量％から７０重量％、詳細には２０重量％から５０重量％、また、特に２５重量％から３５重量％の範囲にある白化剤、好ましくは硫酸バリウム、を含むのが好ましい。
【００４９】
暗色層の厚さは、０．１から５０μｍ、より好ましくは０．２から２０μｍ、詳細には０．５から１５μｍ、また特に１から１２μｍの範囲にあるのが好ましい。
【００５０】
白色層は，０．４から１．７５、より好ましくは０．６から１．３、詳細には０．７から１．１、また特に０．８から１．０の範囲にある、透過光学濃度（ＴＯＤ）を示すのが好ましい。前述のＴＯＤ範囲は特に、厚さ６０μｍの白色層に適用できる。白色層は、有効な量の白化剤を組み込むことにより白色にするのが便利である。適正な白化剤には、微粒無機充てん材、非相容性樹脂充てん材、または２つ以上のこのような充てん材の混合物が含まれる。
【００５１】
白色層を作り出すのに適した微粒無機充てん材には、従来の無機顔料および充てん材と、アルミナ、シリカ、およびチタニアなどの特に金属またはメタロイド酸化物と、カルシウムおよびバリウムの炭酸塩および硫酸塩などのアルカリ金属塩が含まれる。適正な無機充てん材は均一とし、二酸化チタンまたは硫酸バリウムだけなど、本質的に単一の充てん材材料または化合物から構成することができる。別法として、少なくとも一部の充てん材を不均一とし、主な充てん材材料を、追加の改質成分と関連させることができる。例えば、主な充てん材粒子を、顔料、せっけん、界面活性剤カップリング剤、または他の改質剤などの、表面改質剤で処理して、充てん材が白色層ポリマーと相容性である度合を助長し、または変更することができる。
【００５２】
適正な微粒無機充てん材は、非ボイディングまたはボイディングタイプのものとすることができる。ボイディング（ｖｏｉｄｉｎｇ）とは、少なくとも一部の別々の閉じた気泡を内蔵する気泡構造を含むことをいう。硫酸バリウムは、ボイドの形成が得られる充てん材の一例である。二酸化チタンは、使用する特定の種類の二酸化チタンによって、ボイディングまたは非ボイディングタイプのものとすることができる。本発明の好ましい実施形態において、白色層は、二酸化チタンまたは硫酸バリウム、および特にこれらの混合物を含む。
【００５３】
白色層に組み込む無機充てん材の量は、白色層ポリエステルの重量に対して、望ましくは５重量％以上、かつ６０重量％未満とすべきである。特に満足される白色度のレベルは、充てん材の濃度が、白色層ポリエステルの重量に対して、好ましくは１０重量％から５５重量％、より好ましくは１５重量％から５０重量％、詳細には２０重量％から４５重量％、また、特に２５重量％から３５重量％の範囲にあるとき、達成される。発明の、特に好ましい実施形態において、白色層は、二酸化チタンおよび硫酸バリウムの混合物を含み、それらは３から０．３：１、より好ましくは２から０．５：１、詳細には１．５から０．７：１、また、特に１．１から０．９：１の範囲における重量比で存在することが好ましい。
【００５４】
二酸化チタン充てん材粒子は、アナターゼ、またはルチル結晶形のものとすることができる。二酸化チタン粒子は、主部分がアナターゼ、より好ましくは少なくとも６０重量％、詳細には少なくとも８０重量％、また特におよそ１００重量％のアナターゼを含むのが好ましい。その粒子は、塩化物方法を用い、または好ましくは硫酸塩方法によるなど、標準的手順により調製することができる。
【００５５】
本発明の一実施形態において、二酸化チタン粒子を、好ましくは、アルミニウム、ケイ素、亜鉛、マグネシウム、またはそれらの混合物などの無機酸化物で被覆する。コーティングが追加的に、適正には８から３０個、好ましくは１２から２４個の炭素原子を有する脂肪酸、および好ましくはアルカノールなどの有機化合物を含むのが好ましい。ポリジメチルシロキサンまたはポリメチル水素シロキサンなどのポリジオルガノシロキサンまたはポリオルガノ水素シロキサンが、適正な有機化合物である。
【００５６】
コーティングは、水性懸濁液中で、二酸化チタン粒子に適正に施される。無機酸化物は、水性懸濁液中で、アルミン酸ナトリウム、硫酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、硝酸アルミニム、ケイ酸、またはケイ酸ナトリウムなどの水溶性化合物から析出される。
【００５７】
個々の、または一次二酸化チタン粒子は、電子顕微鏡で測定し、０．０５から０．４μｍ、好ましくは０．１から０．３μｍ、またより好ましくは０．２から０．２５μｍの範囲にある、平均結晶粒径を有するのが適正である。本発明の好ましい実施形態において、主な二酸化チタン粒子は集合して、複数の二酸化チタン粒子を含むクラスタまたは集塊を形成する。一次二酸化チタン粒子の集合過程は、二酸化チタンの実際の合成の間、ならびに／またはポリエステルおよび／もしくはポリエステルフィルム製造プロセスの間に行われる可能性がある。
【００５８】
無機充てん材、適正には集合した二酸化チタンおよび／または硫酸バリウム、は、０．１から１．５μｍ、より好ましくは０．２から１．２μｍ、詳細には０．４から１．０μｍ、また特に０．６から０．９μｍの範囲にある、体積分布メディアン粒子直径（体積％を粒子の直径に関連づける、累積分布曲線上で読み取った全粒子の体積の５０％に対応する球の直径に等しい−しばしば「Ｄ（ｖ，０．５）」値と呼ぶ）を有する。
【００５９】
白色層中に組み込まれるいずれの充てん材粒子も、２０μｍを超える実際の粒径を有するべきではないことが好ましい。このような粒径を超える粒子は、当技術分野で知られているふるい分け工程により除去できる。しかし、ふるい分け操作が、選択した粒径を超える全粒子の除去に必ずしも全体として成功するとは限らない。したがって、実際問題として、粒子数で９９．９％の粒径が２０μｍを超えるべきではない。最も好ましくは、粒子の９９．９％が１０μｍを超えるべきではない。充てん材粒子の少なくとも９０％、より好ましくは少なくとも９５％が体積分布メディアン粒子直径±０．５μｍ、および詳細には±０．３μｍ、の範囲内にあることが好ましい。
【００６０】
本明細書において記述する充てん材粒子の粒径は、電子顕微鏡、クールタカウンタ、沈降分析、および静的もしくは動的光散乱により測定できる。レーザ光回折に基づく技術が好ましい。メディアン粒径は、選択した粒径未満の粒子体積の百分率を表わす累積分布曲線をプロットし、５０番目の百分位数を測定することにより測定できる。充てん材粒子の体積分布メディアン粒子直径は、充てん材をエチレングリコール中に高せん断（例えばＣｈｅｍｃｏｌｌ）ミキサで分散させた後、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅ ＭＳ１５ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｅｒを用い、適正に測定される。
【００６１】
「非相容性樹脂」とは、白色層の押出しおよび製造中に遭遇する最高温度で、溶融しない、またはポリエステルと実質的に混和できない樹脂をいう。このような樹脂には、ポリエステルフィルム中に組み込むための、ポリアミドおよびオレフィンポリマー、詳細には、その分子中に炭素原子６個までを含有するモノアルファオレフィンのホモポリマーまたはコポリマーが含まれる。詳細にはポリエチレンテレフタレート白色層に組み込むのに、好ましい材料には、低密度または高密度ホモポリマー、詳細にはポリエチレン、ポリプロピレン、またはポリ−４−メチルペンテン−１、などのオレフィンポリマー、オレフィンコポリマー、特にエチレン−プロピレンコポリマー、またはそれらの２つ以上の混合物が含まれる。ランダム、ブロック、またはグラフトコポリマーが使用できる。
【００６２】
白色層内における前述のオレフィンポリマーの分散性は、所望の特性を付与するには不十分である。したがって、オレフィンポリマー軟化剤とともに分散剤を組み込むのが好ましい。分散剤は、カルボキシル化ポリオレフィン、詳細にはカルボキシル化ポリエチレン、を含むのが便利である。適正なカルボキシル化ポリオレフィンは、１５０〜１０００００センチポアズ（好ましくは１５０〜５００００センチポアズ）の範囲にあるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度（１４０℃）、および、５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ（好ましくは５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）の範囲にある酸価を有するものを含む。酸価は、ポリマー１ｇを中和するのに要するＫＯＨｍｇ数である。
【００６３】
分散剤の量は、所要の度合の分散性をもたらすように選択できるが、オレフィンポリマーの重量に対して０．０５重量％から５０重量％、好ましくは０．５重量％から２０重量％の範囲にあるのが、好都合である。
【００６４】
白色層中に存在する非相容性樹脂充てん材の量は、白色層ポリエステルの重量に対して、２重量％から３０重量％、より好ましくは３重量％から２０重量％、詳細には４重量％から１５重量％、また、特に５重量％から１０重量％の範囲にあるのが好ましい。
【００６５】
本発明の一実施形態において、白色層は、光学的光沢剤を含む。光学的光沢剤は、ポリマーまたはポリマーフィルム生産の任意の段階で含ませ得る。光学的光沢剤は、グリコールに添加し、または別法としてその後、ポリエステルフィルムの成形前に、例えば、押出しの間、注入によって、ポリエステルへの添加により添加するのが好ましい。光学的光沢剤は、白色層ポリエステルの重量に対して重量で、５０から１５００ｐｐｍ、より好ましくは１００から１０００ｐｐｍ、詳細には２００から６００ｐｐｍ、また特に２５０から３５０ｐｐｍ、の範囲にある量で添加するのが好ましい。適正な光学的光沢剤には、商品名「Ｕｖｉｔｅｘ」ＭＥＳ、「Ｕｖｉｔｅｘ」ＯＢ、「Ｌｅｕｃｏｐｕｒ」ＥＧＭ、および「Ｅａｓｔｏｂｒｉｔｅ」ＯＢ−１、のもとで市販されているものが含まれる。
【００６６】
暗色層および／または白色層の成分は、従来のやり方で一緒に混合できる。例えば、ポリエステルを得るモノマー反応物と混合することにより、または成分を、タンブルもしくは乾式ブレンディングすることにより、または押出し機中でコンパウンドさせることにより、ポリエステルと混合し、引続いて冷却し、かつ通常は、グラニュールまたはチップに粉砕する。別法として、マスターバッチ技術を使用することができる。
【００６７】
白色層の表面は、本明細書に記載するように測定する、Ｌ＊、ａ＊およびｂ＊についての、下記のＣＩＥ実験室表色座標系値を有することが好ましい。Ｌ＊値は、適正には８５を超え、好ましくは９０から１００、より好ましくは９３から９９、また詳細には９５から９８の範囲にある。ａ＊値は、好ましくは−２から３、より好ましくは−１から２、詳細には０から１．５、また特に０．３から０．９の範囲にある。ｂ＊値は、好ましくは−１０から０、より好ましくは−１０から−３、詳細には−９から−５、また特に−８から−７の範囲にある。
【００６８】
表色座標系値は、白色層のフィルム形成ポリエステル中に、青色および／またはマゼンタ染料などの、適正な染料を組み込むことにより修正できる。例えば、青色染料を、白色層ポリエステルの重量に対して、好ましくは１０から１０００ｐｐｍ、より好ましくは３０から５００ｐｐｍ、詳細には５０から２００ｐｐｍ、また特に１００から１５０ｐｐｍ、の範囲にある濃度で使用できる。別法として、または追加として、マゼンタ染料を、白色層ポリエステルの重量に対して、好ましくは２から２００ｐｐｍ、より好ましくは４から１００ｐｐｍ、詳細には７から５０ｐｐｍ、また特に１０から１５ｐｐｍ、の範囲にある濃度で使用できる。
【００６９】
白色層の表面は、８０から１２０、より好ましくは８５から１１０、詳細には９０から１０５、また特に９５から１００単位の範囲にある、本明細書に記述するように測定した、白色度指数を示すのが好ましい。
【００７０】
白色層の厚さは、好ましくは０．１から５０μｍ、より好ましくは０．２から２０μｍ、詳細には０．５から１５μｍ、また特に１から１２μｍの範囲にある。
【００７１】
ポリエステルフィルム層は、所望される場合、ポリマーフィルムの製造に従来使用されている任意の添加剤を含有できる。したがって、染料、顔料、ボイディング剤、滑剤、酸化防止剤、ブロック防止剤、界面活性剤、滑り助剤、光沢改良剤、プロデグラダント（ｐｒｏｄｅｇｒａｄａｎｔ）、難燃剤、紫外光安定剤、粘度改質剤、および分散性安定剤などの薬剤を適宜組み込むことができる。
【００７２】
それぞれの層を識別するため、紫外波長のものの吸収および反射に関連した本発明の実施形態において、それぞれのタイプの層は、異なったレベルの１つまたは複数の紫外線（ＵＶ）吸収剤を含む。ＵＶ吸収剤は、本発明の多層フィルムの調製に使用する他の材料と相容性のある、当分野の技術者に知られている任意のものとすることができる。ＵＶ吸収剤は、電磁スペクトルの紫外領域にある、実質的に全ての波長、または紫外領域内の選択された波長帯域内の実質的に全ての波長を吸収することができる。２つのタイプの層、タイプＡおよびタイプＢ、だけが存在する本発明の好ましい実施形態において、タイプＡの層は、実質的に全くＵＶ吸収剤を含まないが、タイプＢの層は、適当なＵＶ源および検出器を用いて分析した場合、タイプＢの層をタイプＡの層と識別するのに有効な量のＵＶ吸収剤を含む。
【００７３】
原則として、本発明において、任意の有機または無機ＵＶ吸収剤、具体的にはポリエステルとの使用に適したもの、を使用することができる。適正な例には、Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ、第３版、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、２３巻、６１５〜６２７ページに開示されている有機ＵＶ吸収剤が含まれる。ＵＶ吸収剤の特定な例には、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール（米国特許４６８４６７９号、米国特許４８１２４９８号、および米国特許４６８１９０５号）、ベンゾキサジノン（米国特許４４４６２６２号、米国特許５２５１０６４号、および米国特許５２６４５３９号）、およびトリアジン（米国特許３２４４７０８号、米国特許３８４３３７１号、米国特許４６１９９５６号、米国特許５２８８７７８号、および国際公開９４／０５６４５号）が含まれる。前述の文書の教示は、参照により本明細書に組み入れられている。ＵＶ吸収剤は、不揮発性であり、かつ製品の過度の黄色化をもたらさないことが好ましい。
【００７４】
本発明の一実施形態において、ＵＶ吸収剤を化学的に、層形成ポリエステルの鎖内に組み込むことができる。例えば、それらの教示が、参照により本明細書に組み入れられている欧州特許Ａ−０００６６８６号、欧州特許Ａ−００３１２０２号、欧州特許Ａ−００３１２０３号、および欧州特許Ａ−００７６５８２号、中に記載されるように、ポリエステル中にベンゾフェノンを組み込むことにより、好ましいＵＶ安定ポリエステルが生成される。
【００７５】
本発明の好ましい実施形態において、ＵＶ吸収剤は、１つまたは複数のトリアジン、より好ましくはヒドロキシフェニルトリアジン、また詳細には式１のヒドロキシフェニルトリアジン化合物を含む：
【００７６】
【化１】
上式において、Ｒは水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、ハロゲンによりもしくはＣ１−Ｃ１２アルコキシにより置換されたＣ２−Ｃ６アルキルであり、またはベンジルであり、またＲ１は水素またはメチルである。Ｒは、Ｃ１−Ｃ１２アルキルまたはベンジル、より好ましくはＣ３−Ｃ６アルキル、また詳細にはヘキシルが好ましい。Ｒ１は、水素が好ましい。特に好ましいＵＶ吸収剤は、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキシル）オキシ−フェニルであり、Ｃｉｂａ−Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ社からＴｉｎｕｖｉｎ（商標）１５７７ＦＦとして市販されている。好ましいＵＶ吸収剤のさらなる例は、マロン酸ベンジリデンエステル（Ｓａｎｄｏｚ社からＳａｎｄｕｖｏｒ（商標）ＰＲ−２５として市販）、およびベンゾキサジノン（Ｃｙｔｅｃ社からＣｙａｓｏｒｂ（商標）３６３８として市販）である。
【００７８】
適正な無機ＵＶ吸収剤には、酸化亜鉛または二酸化チタンなどの金属酸化物粒子が含まれる。本明細書において前に記述したものなどの二酸化チタン粒子が特に好ましい。
【００７９】
層中に組み込むＵＶ吸収剤の量は一般に、その層のポリマーの重量に対して０．１重量％から１０重量％、より好ましくは０．５重量％から９重量％、より好ましくは１．２重量％から８重量％、詳細には２重量％から６重量％、また、特に３．２重量％から５．５重量％の範囲にある。本発明の一実施形態では、有機ＵＶ吸収剤、好ましくはトリアジン、および無機ＵＶ吸収剤、好ましくは二酸化チタン、の両方が存在する。無機ＵＶ吸収剤の、有機ＵＶ吸収剤に対する、重量比率は、０．５から１０：１、より好ましくは１から５：１、また詳細には１．５から２．５：１の範囲にあるのが好ましい。
【００８０】
本発明のさらなる実施形態において、それぞれのタイプの層には、異なるように着色された顔料を組み込むことができる。この実施形態では、それぞれのタイプの層が、電磁スペクトルの可視領域における、異なった波長の光を反射するので、多層フィルム内の、それぞれのタイプの層を識別できる。別法として、それぞれのタイプの層には、電磁スペクトルの紫外領域における、異なった波長のＵＶ光を吸収する、異なったＵＶ吸収剤を組み込むことができる。多層フィルムにおいて、（ｉ）選択された波長の、または実質的に全ての波長の可視光を反射するタイプの層、（ｉｉ）選択された波長の、または実質的に全ての波長の紫外光を反射するタイプの層、を組み合せることも可能である。この場合、もちろん、電磁スペクトルの、可視領域および紫外領域の両方の波長に渡って光学的に走査することが必要であろう。このやり方で、高度に複雑な層構造を作り出し、したがって複雑な機密保護コードを作成し、より大量の情報を記憶することが可能である。
【００８１】
多層フィルムはまた、インク受容性コーティングを備えることもできる。インク受容性コーティングは、フィルムへのインクの付着性を改良し、その表面に容易に施すことができるインクの範囲を増大させる。インク受容性コーティングは、当分野の技術者によく知られている、任意のこのようなコーティングとすることができる。例えば、インク受容性コーティングは、その開示が参照により本明細書に組み入れられている、欧州特許Ａ−０４２９１７９号に開示されるコーティングなど、アクリル成分、および架橋成分（例えば、メラミンホルムアルデヒド）を含むことができる。
【００８２】
上記に示したように、多層フィルムの構造を、数学的コードなどの、コードに変換することができ、したがって、このようなフィルムを電子的に読み取り可能な情報により、必要な時および場合に検索するため、コード化することが可能である。情報の検索は、電子スキャナを使用して、フィルムの断面を光学的に走査することにより達成できる。フィルム構造を読み取る１つの方法は、例えば顕微鏡を使用して、フィルムの断面の顕微鏡写真を撮ることである。次いで、顕微鏡写真をディジタル化する、すなわち、当技術分野で知られている技術により、顕微鏡写真を画素（ｐｉｘｅｌ）に分解し、それを解析することにより、数学的コードに変換する。数学的コードは、次いで、ローカルデータベースまたは遠隔のデータベースに記憶されているコードと相互に関連させ、必要な情報を検索する。しかし、多層フィルムを、１つの操作で走査し、かつディジタル化するのが好ましい。
【００８３】
本発明のさらなる態様によって、本明細書に記述するように、本質的に、複数の白色層および複数の暗色層を備えている多層フィルムを提供する。
【００８４】
本発明のさらなる態様によって、情報を記憶する方法を提供するものであり、その方法は、
（ｉ）少なくとも２つの異なるタイプの層を備えている多層フィルムであって、それぞれのタイプの層が異なった光学的性質を示し、多層フィルムが、異なるタイプの層の少なくとも２つのそれぞれからなる、複数の層を備えている多層フィルムを提供するステップと、
（ｉｉ）フィルムの端部に沿ってフィルムの断面を光学的に走査することにより、フィルムの多層構造をコードに変換するステップと、
（ｉｉｉ）前記コードを、１つまたは複数の情報の項目に割り当てるステップと、
（ｉｖ）１つまたは複数の情報の項目、および、その項目に割り当てられたコードを含むデータベースを任意選択で提供するステップと
を含む。
【００８５】
本発明のさらなる態様によって、記憶された情報を検索する方法を提供するものであり、その方法は、
（ｉ）少なくとも２つの異なるタイプの層を備えている多層フィルムであって、それぞれのタイプの層が異なった光学的性質を示し、多層フィルムが、異なるタイプの層の少なくとも２つのそれぞれからなる、複数の層を備えている、多層フィルムを提供するステップと、
（ｉｉ）フィルムの端部に沿ってフィルムの断面を光学的に走査することにより多層フィルムに照会し、多層構造をコードに変換するステップと、
（ｉｉｉ）前記コードを、１つまたは複数の情報の項目と相互に関連させるステップと、
（ｉｖ）１つまたは複数の情報の項目、および、その項目に割り当てられたコードを含むデータベースを任意選択で提供するステップと
を含む。
【００８６】
本発明のさらなる態様によって、偽造行為または詐欺行為に対して保護する方法を提供するものであり、その方法は、
（ｉ）少なくとも２つの異なるタイプの層を備えている多層フィルムであって、それぞれのタイプの層が異なった光学的性質を示し、その多層フィルムが、異なるタイプの層の少なくとも２つのそれぞれからなる、複数の層を備えている、多層フィルムを提供するステップと、
（ｉｉ）フィルムの端部に沿ってフィルムの断面を光学的に走査することにより、フィルムの多層構造を第１のコードに変換するステップと、
（ｉｉｉ）第１のコードを、１つまたは複数の情報の項目に、任意選択で割り当てるステップと、
（ｉｖ）第１のコード、および任意選択で第１のコードに割り当てられた情報を、データベースに記憶するステップと
（ｖ）フィルムの端部に沿ってフィルムの断面を光学的に走査することにより多層フィルムに照会し、多層構造を第２のコードに変換するステップと、
（ｖｉ）そのようにして得られた第２のコードを、データベース内に保持されている第１のコードと相互に関連させるステップと
を含む。
【００８７】
本明細書に記述する方法において、コードは、数学的コード、または他の代表的コードとすることができる。
【００８８】
図１を参照すると、２層複合溶融体の流れ（１）が、同時押出しブロック（２）へと進み、次いで、４レーンの層多重化装置（３）を通って進む。次いで、ポリマー材料は、ダイ（４）に進んで、８層複合体の流れ（５）を提供する。
【００８９】
図２、図３、および図４を参照すると、顕微鏡写真が明瞭に、多層フィルムの交互の、白色および暗色層を示している。図４において、ｘ軸はミクロンでのものであり、ｙ軸は明るさを表わす。
【００９０】
本明細書において、フィルムのある性状を測定するため、下記の試験方法を使用している：
（ｉ）Ｍａｃｈｂｅｔｈ Ｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ ＴＲ９２７（Ｄｅｎｔ ａｎｄ Ｗｏｏｄｓ Ｌｉｍｉｔｅｄ、Ｂａｓｉｎｇｓｔｏｋｅ、英国、から入手）を使用して、透過モードで、フィルムの透過光学濃度（ＴＯＤ）を測定した。
（ｉｉ）白色層の外部表面のＬ＊、ａ＊およびｂ＊表色座標系値（ＣＩＥ（１９７６））、および白色度指数は、アメリカ材料試験協会（ＡＳＴＭ）Ｄ３１３に記載される原理に基づいて、Ｃｏｌｏｒｇａｒｄ Ｓｙｓｔｅｍ ２０００、Ｍｏｄｅｌ／４５（Ｐａｃｉｆｉｃ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃにより製造）を使用して測定した。
【００９１】
本発明は、さらに、下記の実施例を参照することにより例示する。他に示さない限り、全ての部および百分率は、重量による。
【００９２】
（実施例）
フィルムの調製
従来の同時押出し方法により成形した３層の白色／灰色／白色組成物を、層多重化装置を通過させることにより、構造（ＢＡＢＢＡＢＢＡＢＢＡＢ、ただしＢ＝白色層、およびＡ＝灰色層）の、厚さ１００μｍを有する１２層フィルムを調製した。
【００９３】
従来のポリエステルフィルム製造ラインを使用し、１２層フィルムを生産した。２台の押出し機を使用して、フィルムを生産した。二酸化チタン２０％を含む白色ポリマーを、主押出し機中で押し出し、そのポリマーは全フィルムのおよそ６２重量％を含んでいた。二酸化チタン２０％、およびカーボンブラック０．５％を含む灰色ポリマーを、補押出し機中で押し出し、そのポリマーは全フィルムの約３８重量％を含んでいた。これらのポリマーブレンドは両方とも、充てん材を含まないＰＥＴを、マスターバッチとブレンドすることにより作製した。
【００９４】
ポリマーを独立して押し出すとすぐに、溶融体流は接合ブロックを通過させ、溶融体をＢＡＢの配列とした。ただし、Ｂが白色層であり、灰色がＡ層である。次いで、「カム型」射出ブロックを使用して、溶融体流を、所望の配列ＢＡＢで接触させた。得られた複合３層溶融体流は、次いで、２台の溶融体スプリッタを通過させて、最終の構造ＢＡＢＢＡＢＢＡＢＢＡＢが得られた。次いで、この１２層溶融体流を、従来のダイを使用して、冷却した注型ロール上に押し出した。次いで、このフィルムを、８０℃で機械方向に約３．０倍、１１０℃で横方向に３．３倍、逐次的に延伸した。
【００９５】
注型したフィルムおよび配向させたフィルムの両方の、白色および灰色層の断面を顕微鏡下で観察し、顕微鏡写真を得た（図２および図３を参照されたい）。それらの画像を、下記に記述する手順で「ディジタル化」した。
【００９６】
フィルム解析
パソコン（ＰＣ）上の画像は、多数の色の点、または画素からなる。画像の小部分をよく見ると、画素の集合体が現れる。それぞれの画素は、画素の色を構成するのに用いる赤、緑、および青の量を命令するＲＧＢ（赤緑青）値を使用して定義する。これらの値は、０から２５５の範囲にある。グレースケール（「黒および白」）画像の場合、画素は、灰色の陰影、したがって等量の赤、緑、および青、を使用して各画素の色を表わす。１つの画素について、グレースケール画像上に、ＲＧＢ値の任意の１つを取ることにより、０（黒）から２５５（白）の範囲にある値で表わされる、画像上のその点の明るさが、効果的に調べられている。
【００９７】
フィルムの層を識別するのに下記の方法を使用した：
１．拡大した端部上の画像を撮り、ＰＣのタグ画像ファイルフォーマット（ＴＩＦＦ）に記憶した。ＴＩＦＦは、画素色彩情報のほかにフォーマット化情報を内蔵する標準ビットマップ画像フォーマットである。画素色彩情報にアクセスするため、画像を、Ｒａｗデータフォーマット（Ｒａｗ）に変換した（Ｐａｉｎｔｓｈｏｐ Ｐｒｏを使用）。Ｒａｗフォーマットは画像を、それぞれの画素ＲＧＢ値を表わす一連の８ビット２進数の値として記憶する。８ビット（１バイト）は、０と２５５の間の１０進数を表わすことができ、したがって画素のＲＧＢ値を表わすことができる。３チャンネル（色彩）画像は１画素当り３バイトを使用するが、グレースケール画像は、１画素当り１バイトを使用するだけである。例えば、第１の５画素、したがって、グレースケール生データファイルの５バイト（８ビット＝１バイト）は、下記の例のように見えるであろう。
例えば、１００１０００１ ００００１０００ ０１００００１０ ０００１０００１ １１１００００１．．．
２．画像から、１画素の広さのサンプル面積を選択した。
３．Ｖｉｓｕａｌ Ｂａｓｉｃアプリケーションを使用して、２進数Ｒａｗデータファイルをテキストファイルに変換し、それぞれのバイトにより表わされる１０進数の値を生ファイル中に保持した。
４．エクセル９７により、テキストファイル中に保持されているデータをスプレッドシート中に読み取り、そこから、それを使ってチャートをプロットすることができる。数学的フィルタを使用して、テキストファイルをバーコードに変換できる。
【００９８】
実施例は、電子的に読み取ることができる情報で、多層フィルムをコード化することが可能であることを示している。より独特の機密保護コードを作り出すため、もちろん、フィルムの構造を変更して、実施例の、簡単な１２層フィルムの構造よりも遥かに複雑な構造を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】
多層フィルムを製造するのに使用できる、多層化装置を例示する概略図である。
【図２】
注型された多層フィルムの断面の顕微鏡写真である。
【図３】
配向された多層フィルムの断面の顕微鏡写真である。
【図４】
本明細書に記述されている手順によって、顕微鏡写真をディジタル化することにより得られた、明るさのプロフィル（またはＲＧＢ値）のプロットを、重ね合わせている、図２の顕微鏡写真である。
Claims (20)
- 情報を記憶しまたは検索するための多層フィルムの使用であって、前記情報が、フィルムの多層構造と相互に関連しており、前記多層フィルムが、少なくとも２つの異なるタイプの層を備えており、それぞれのタイプの層が異なった光学的性質を示し、多層フィルムが、前記異なるタイプの層の少なくとも２つのそれぞれからなる、複数の層を備えていることを特徴とする、多層フィルムの使用。
- それぞれのタイプの層が、それらの上に入射する光に対して、それらの相対的反射率の差異を示すことを特徴とする、請求項１に記載の使用。
- それぞれのタイプの層が、それらの上に入射する可視光に対して、それらの相対的反射率の差異を示すことを特徴とする、請求項１に記載の使用。
- それぞれのタイプの層が、それらの上に入射する実質的に全ての波長の可視光に対して、それらの相対的反射率の差異を示すことを特徴とする、請求項１に記載の使用。
- １つまたは複数の層が、ポリエステルを含むことを特徴とする、請求項１に記載の使用。
- ポリエステルのジカルボン酸化合物がテレフタル酸であることを特徴とする、請求項５に記載の使用。
- ポリエステルのジオール酸化合物がエチレングリコールであることを特徴とする、請求項５に記載の使用。
- フィルムが２つのタイプの層を備えていることを特徴とする、請求項１に記載の使用。
- 複数の白色層、および複数の暗色層を備えていることを特徴とする、請求項８に記載の使用。
- 暗色層が、暗色層のポリエステルの重量に対して、０．０５重量％から１０重量％の範囲にある、不透明化剤を含むことを特徴とする、請求項９に記載の使用。
- 不透明化剤がカーボンブラックであることを特徴とする、請求項１０に記載の使用。
- 暗色層の外部表面が、１０から６０の範囲にある、ＣＩＥ実験室表色座標系Ｌ＊値を示すことを特徴とする、請求項９に記載の使用。
- 白色層が、白色層のポリエステルの重量に対して、５重量％から６０重量％の範囲にある、白化剤を含むことを特徴とする、請求項９に記載の使用。
- 白色層の表面が、８５を超えるＣＩＥ実験室表色座標系Ｌ＊値を示すことを特徴とする、請求項９に記載の使用。
- 白色層の表面が、８０から１２０単位の範囲にある、白色度指数を示すことを特徴とする、請求項９に記載の使用。
- 機密保護または偽造防止デバイスであって、少なくとも２つの異なるタイプの層を備える多層フィルムを備えており、それぞれのタイプの層が異なった光学的性質を示し、多層フィルムが、異なるタイプの層の少なくとも２つのそれぞれからなる、複数の層を備えていることを特徴とする、デバイス。
- 複数の白色層、および複数の暗色層を備えていることを特徴とする、請求項１６に記載の多層フィルム。
- 情報を記憶する方法であって、
（ｉ）少なくとも２つの異なるタイプの層を備えている多層フィルムであって、それぞれのタイプの層が異なった光学的性質を示し、多層フィルムが、異なるタイプの層の少なくとも２つのそれぞれからなる、複数の層を備えている多層フィルムを提供するステップと、
（ｉｉ）フィルムの端部に沿ってフィルムの断面を光学的に走査することにより、フィルムの多層構造をコードに変換するステップと、
（ｉｉｉ）前記コードを、１つまたは複数の情報の項目に割り当てるステップと、
（ｉｖ）１つまたは複数の情報の項目、および、その項目に割り当てられたコードを含むデータベースを任意選択で提供するステップと
を含むことを特徴とする方法。 - 記憶された情報を検索する方法であって、
（ｉ）少なくとも２つの異なるタイプの層を備えている多層フィルムであって、それぞれのタイプの層が異なった光学的性質を示し、多層フィルムが、異なるタイプの層の少なくとも２つのそれぞれからなる、複数の層を備えている、多層フィルムを提供するステップと、
（ｉｉ）フィルムの端部に沿ってフィルムの断面を光学的に走査することにより多層フィルムに照会し、多層構造をコードに変換するステップと、
（ｉｉｉ）前記コードを、１つまたは複数の情報の項目と相互に関連させるステップと、
（ｉｖ）１つまたは複数の情報の項目、およびその項目に割り当てられたコードを含むデータベースを任意選択で提供するステップと
を含むことを特徴とする方法。 - 偽造行為または詐欺行為に対して保護する方法であって、 （ｉ）少なくとも２つの異なるタイプの層を備えている多層フィルムであって、それぞれのタイプの層が異なった光学的性質を示し、多層フィルムが、異なるタイプの層の少なくとも２つのそれぞれからなる、複数の層を備えている、多層フィルムを提供するステップと、
（ｉｉ）フィルムの端部に沿ってフィルムの断面を光学的に走査することにより、フィルムの多層構造を第１のコードに変換するステップと、
（ｉｉｉ）第１のコードを、１つまたは複数の情報の項目に、任意選択で割り当てるステップと、
（ｉｖ）第１のコード、および任意選択で第１のコードに割り当てられた情報を、データベースに記憶するステップと
（ｖ）フィルムの端部に沿ってフィルムの断面を光学的に走査することにより多層フィルムに照会し、多層構造を第２のコードに変換するステップと、
（ｖｉ）そのようにして得られた第２のコードを、データベース内に保持されている第１のコードと相互に関連させるステップと
を含むことを特徴とする方法。
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