JP2004501907A5 - - Google Patents

Description

【００１０】
本発明による方法においては、オレフィン及び過酸化物化合物間の反応は大気圧下で起こりうる。それは加圧下でも実施しうる。この圧力は一般的には４０バール以下である。実際には２０バールの圧力が適する。
本発明による方法において使用されうる過酸化物化合物は、活性酸素を放出してエポキシ化を遂行しうる１個以上のペルオキシド官能基（-OOH）を含む過酸化物化合物である。無機過酸化物化合物が良好な結果をもたらす。過酸化水素及びエポキシ化反応の条件下で過酸化水素を製造しうる過酸化物化合物が使用するのに適する。過酸化水素が好ましい。
過酸化水素を使用する場合には、本発明による方法においては、過酸化水素粗水溶液、すなわち精製されていない形の過酸化水素水溶液を使用するのが有利である。例えば、１種以上のアルキルアントラヒドロキノンの酸化（“自動酸化AO法”として公知の方法）により誘導され、その後、洗浄及び／または精製処理を実施していない混合物の実質的に純粋な水を用いた抽出により得られる溶液を使用しうる。これらの過酸化水素粗水溶液は、一般的にはTOC（総有機炭素濃度）として表される有機不純物を０．００１〜１０g/l含みうる。それは、通常金属カチオン（例えばナトリウムのようなアルカリ金属またはアルカリ土類金属）及びアニオン（例えばホスフェート及びニトレート）を０．０１〜１０g/lの濃度で含みうる。
本発明の方法の別の変法においては、メタノールの存在下で酸素及び水素を用いて直接合成することにより製造された過酸化水素溶液を使用しうる。
本発明による方法により調製しうるオキシランは、以下の一般式に対応する基を含む有機化合物である。

【００１３】
本発明による方法においては、液体相のpHを追跡するするのが有利であることがわかる。例えば、本出願人による特許願第WO 99/48882号（その内容は本特許願に参考として導入されている）において推薦されているように、塩基（水酸化ナトリウム）をエポキシ化媒体に添加することにより、オレフィン及び過酸化物化合物間の反応中の液相のpHを４．８〜６．５に保持するのが有利である。
オレフィン及び過酸化物化合物間の反応は、本出願人による特許願第WO EP 99/08703号（その内容は本特許願に参考として導入されている）に開示されているように、塩化ナトリウムのような塩の存在下で実施しうる。
１種以上のアルカンで希釈された形でエポキシ化反応が起こる反応器にオレフィンを導入するのが有利である。例えば、オレフィン及び少なくとも１０体積％（特に２０％、例えば３０％）の１種以上のアルカンを含む流体をエポキシ化反応器に導入しうる。例えば、プロピレンの場合には、再循環された未変換プロピレンが反応器に導入される場合には、プロピレンは１０体積％以上のプロパンと混合しうる。完全にはプロパンが不在ではないプロピレン源もありうる。
実施例１
プロピレン (Pe) のエポキシ化であるこの実施例で使用するプラントは、液体再循環ループを備えた流動層反応器を含んでいた。この反応器は、直径１．５ cm のジャケット付きガラスチューブからなる。触媒を保持する役目の２つのグリルが反応器の頂部と底部に置かれていた。
加圧下 Pe で前飽和されメタノール (MeOH)+H ₂ O+H ₂ O ₂ +Pe+ プロピレンオキシド (PO) からなる反応混合物を、流量５リットル / 時間で、触媒を入れた反応器へ導入した。生成された PO をその後、ストリッピングにより部分的に気相で除去した。残った液相を出口流（オーバーフロー）及び再循環流として分割し、そこへ H ₂ O ₂ 及び MeOH の供給物を添加し、 Pe で再飽和した後、反応器内へ戻した。
触媒は、微孔性シリカマトリックスに 1/3 （質量）の割合で分散されたチタンシリカライトからなる 0.4 〜 0.6mm のビーズ状のものであった。それらは気相ゾル - ゲル法で調製されたものであった。
反応器の該直径で、反応器を通る反応混合物の流量は、５リットル / 時間に設 定され、空のチューブの処理速度 0.47 m/ 分に相当する。すなわち、ほぼ 0.1 m/ 分であるビーズの最小の流動化速度よりも高い値である。この最小の流動化速度は、発生する層の膨張により観察された。よって触媒層の高さは静止した５ cm から試験の間に７ cm まで上がった。
８バール下で７７℃、 347 時間後、触媒が 4.500 ｇ使用されて 4.441 ｇの触媒が回収された。すなわち、平均的な損失はわずかに 0.17mg/ 時間、又は 0.004 ％ / 時間であった。