JP2004359715A

JP2004359715A - 光硬化型インク並びにこれを用いる画像記録装置及び画像記録方法

Info

Publication number: JP2004359715A
Application number: JP2003156574A
Authority: JP
Inventors: Yoko Hirai; 葉子平井
Original assignee: Konica Minolta Medical and Graphic Inc
Current assignee: Konica Minolta Medical and Graphic Inc
Priority date: 2003-06-02
Filing date: 2003-06-02
Publication date: 2004-12-24
Also published as: US20040241578A1; EP1484370A1

Abstract

【課題】高湿環境下でのインクの感度の低下を防止する。
【解決手段】インクジェットプリンタ１は、光硬化型インクを所定の吐出面から記録媒体２に吐出する記録ヘッド６と、記録媒体２に着弾した光硬化型インクに紫外線を照射する紫外線光源１２，１３とを備えており、各紫外線光源１２，１３が点灯した状態で記録ヘッド６からインクを吐出しながらキャリッジ５を移動させて、記録媒体２に画像を記録するようになっている。そしてインクジェットプリンタ１では、記録ヘッド６から吐出されるインクに、オキセタン環の２位に置換基が結合した２官能性又は単官能性オキセタン化合物が含有されている。
【選択図】図１

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はカチオン重合系の光硬化型インクに係り、特に高湿環境下での感度の低下を防止することができる光硬化型インク並びにこれを用いる画像記録装置及び画像記録方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
グラビア印刷方式より簡便・安価に画像を作成することができるという理由から、近年ではインクジェット記録方式が写真・各種印刷・マーキング・カラーフィルターといった特殊印刷などの様々な印刷分野に応用されてきている。特にインクジェット記録方式では、微細なドットを吐出・制御するインクジェット記録方式のインクジェットプリンタと、色再現域・耐久性・吐出適性などを改善したインクと、インク吸収性・色材発色性・表面光沢などを飛躍的に向上させた専用紙と、を組み合わせることで銀塩写真にも匹敵する画質を得ることができるようになっている。
【０００３】
上記インクジェット記録方式はインクの種類で分類することができる。すなわちインクジェット記録方式には、室温で固形のワックスインクを用いる相変化インクジェット方式、速乾性の有機溶剤を主体としたインクを用いるソルベント系インクジェット方式、紫外線の被照射により硬化する光硬化型インクを用いる光硬化型インクジェット方式などがある。中でも光硬化型インクジェット方式は他の記録方式に比べて比較的低臭気であり、専用紙以外にも速乾性・インク吸収性のない記録媒体にも記録できる点で注目されている。
【０００４】
ところで、光硬化型インクジェット方式に適用されるインク、つまり光硬化型インクは組成物や重合反応の形態などの違いによりラジカル重合系のものとカチオン重合系のものとの２つのタイプに大別される。ラジカル重合系の光硬化型インクは重合反応のメカニズム上、酸素が介在した環境下では硬化阻害作用を強く受け、使用環境が大きく制限されるという問題を有している。一方、カチオン重合系の光硬化型インクは上記ラジカル重合系の光硬化型インクとは異なり、酸素による硬化阻害作用をまったく又はほとんど受けないため、酸素を考慮した使用環境には制限されないという利点を有している。そしてこのようなカチオン重合系の光硬化型インクの組成物や特性が特許文献１，２に詳細に記載されている。
【０００５】
また光硬化型インクを扱うインクジェットプリンタには、インクを吐出する記録ヘッドと紫外線を記録媒体上のインクに照射する紫外線光源とが互いに隣り合った状態でキャリッジに搭載されており、画像の記録動作時において当該インクジェットプリンタは紫外線光源を点灯させた状態で記録ヘッドからインクを吐出させながらキャリッジを移動させて記録媒体に画像を記録している（例えば特許文献２参照）。
【０００６】
【特許文献１】
特開２００３−５５４６２号公報
【特許文献２】
特開２００２−１３７３７５号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特許文献１，２に開示されたものを含むカチオン重合系の光硬化型インクは上記の通り酸素による硬化阻害作用を受けないけれど、高湿環境下ではインクそのものの感度が低下してしまい、標準の照度の紫外線では硬化しにくくなる。したがって高湿環境下で画像を記録する場合には、標準より高い過剰な照度の紫外線でインクを硬化させればよいが、紫外線の照度が過剰であることから、紫外線が記録媒体で強く反射して記録ヘッドのインクの吐出面（多数のノズルの端面）に入射しやすくなり、結果的に記録ヘッドのインクの吐出面でインクの目詰まりが発生してしまう。そしてまたインクの目詰まりを防止するために紫外線の照度を低くすると、上記の通りインクの感度が低下するからインクが充分に硬化しなくなり、ブロッキング（記録物が重ねられた状態で互いに貼り合わされる現象。）が起こって記録物の保存性に支障をきたしたり、記録物の画質の劣化を招いたりしてしまう。
【０００８】
本発明の課題は、高湿環境下での感度の低下を防止することができる光硬化型インク並びにこれを用いる画像記録装置及び画像記録方法を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため請求項１に記載の発明は、
カチオン重合系の光硬化型インクにおいて、
オキセタン環の２位に置換基が結合したオキセタン化合物が含有されていることを特徴とする。
【００１０】
請求項２に記載の発明は、
請求項１に記載の光硬化型インクにおいて、
前記オキセタン化合物は２官能性オキセタン化合物であることを特徴とする。
【００１１】
請求項１又は２に記載の発明によれば高湿環境下でのインクの感度の低下を防止することができる。つまり、請求項１又は２に記載の光硬化型インクは高湿環境下では感度が低下しないため、標準に近い照度の紫外線で充分に硬化する。したがってこの光硬化型インクが画像の記録用のインクとして使用された場合、過剰な照度の紫外線をインクに照射しなくてもよいから記録ヘッドでのインクの目詰まりを回避することができ、また逆に紫外線の照度が足りないという理由で記録物の保存性に支障をきたしたり、記録物の画像の劣化を招いたりすることも防止することができる。
【００１２】
請求項３に記載の発明は、
請求項１又は２に記載の光硬化型インクを用いる画像記録装置において、
前記光硬化型インクを所定の吐出面から記録媒体に吐出する記録ヘッドと、
前記記録ヘッドの吐出面を加熱する記録ヘッド用ヒータと、
記録媒体を加熱する記録媒体用ヒータと、
記録媒体に着弾した前記光硬化型インクに紫外線を照射する紫外線光源と、
を備え、
前記記録ヘッドによる記録媒体への記録動作時には、前記記録用ヘッド用ヒータにより前記記録ヘッドの吐出面が４０〜８０℃に保持され、前記記録媒体用ヒータにより記録媒体が前記記録ヘッドの吐出面と同じか又はそれよりも低い温度に保持され、前記記録ヘッドの吐出面と記録媒体との温度差が４０℃以下に保持されることを特徴とする。
【００１３】
請求項３に記載の発明によれば湿度の上昇を抑えた状態で画像の記録動作をおこなうことができ、インクの感度が低下するのを確実に防止することができる。
【００１４】
請求項４に記載の発明は、
請求項３に記載の画像記録装置において、
前記紫外線光源から前記光硬化型インクに照射される紫外線は、２２０〜２８０ｎｍの放射スペクトルの強度が２８０〜４００ｎｍの放射スペクトルの強度の１／３以上であることを特徴とする。
【００１５】
請求項４に記載の発明によれば、光エネルギーの大きい短波長領域の紫外線が多く含まれるため、紫外線の照射時間を短く抑えることができ、記録ヘッドでのインクの目詰まりを確実に防止することができる。
【００１６】
請求項５に記載の発明は、
請求項３又は４に記載の画像記録装置において、
前記紫外線光源から前記光硬化型インクに照射される紫外線の照射時間は０．０５〜１０秒であることを特徴とする。
【００１７】
請求項５に記載の発明によれば、記録媒体に着弾したインクを確実に硬化させることができ、記録物の保存性に支障をきたしたり、記録物の画像の劣化を招いたりすることを確実に防止することができる。
【００１８】
請求項６に記載の発明は、
請求項３〜５のいずれか一項に記載の画像記録装置において、
前記記録ヘッドから記録媒体に吐出される前記光硬化型インクは１滴当たり１〜１０ｐｌのインク滴であることを特徴とする。
【００１９】
請求項６に記載の発明によれば超微細なドットによる画像を記録媒体に記録することができる。
【００２０】
請求項７に記載の発明は、
請求項１又は２に記載の光硬化型インクを用いる画像記録方法において、
前記光硬化型インクを吐出可能な記録ヘッドの所定の吐出面から記録媒体に前記光硬化型インクを吐出するインク吐出工程と、
前記インク吐出工程の後に、記録媒体に着弾した前記光硬化型インクに紫外線を照射する紫外線照射工程と、
を備え、
前記インク吐出工程では、前記記録ヘッドの吐出面が４０〜８０℃に保持され、記録媒体が前記記録ヘッドの吐出面と同じか又はそれよりも低い温度に保持され、前記記録ヘッドの吐出面と記録媒体との温度差が４０℃以下に保持されることを特徴とする。
【００２１】
請求項７に記載の発明によれば湿度の上昇を抑えた状態で画像の記録動作をおこなうことができ、インクの感度が低下するのを確実に防止することができる。
【００２２】
請求項８に記載の発明は、
請求項７に記載の画像記録方法において、
前記紫外線照射工程で前記光硬化型インクに照射される紫外線は、２２０〜２８０ｎｍの放射スペクトルの強度が２８０〜４００ｎｍの放射スペクトルの強度の１／３以上であることを特徴とする。
【００２３】
請求項８に記載の発明によれば、光エネルギーの大きい短波長領域の紫外線が多く含まれるため、紫外線の照射時間を短く抑えることができ、記録ヘッドでのインクの目詰まりを確実に防止することができる。
【００２４】
請求項９に記載の発明は、
請求項７又は８に記載の画像記録方法において、
前記紫外線照射工程で前記光硬化型インクに照射される紫外線の照射時間は０．０５〜１０秒であることを特徴とする。
【００２５】
請求項９に記載の発明によれば、記録媒体に着弾したインクを確実に硬化させることができ、記録物の保存性に支障をきたしたり、記録物の画像の劣化を招いたりすることを確実に防止することができる。
【００２６】
請求項１０に記載の発明は、
請求項７〜９のいずれか一項に記載の画像記録方法において、
前記インク吐出工程で前記記録ヘッドから吐出される前記光硬化型インクは、１滴当たり１〜１０ｐｌのインク滴であることを特徴とする。
【００２７】
請求項１０に記載の発明によれば超微細なドットによる画像を記録媒体に記録することができる。
【００２８】
【発明の実施の形態】
以下、図面を参照しながら本発明の実施形態について説明する。ただし、発明の範囲は図示例に限定されない。
図１はインクジェットプリンタ１を正面から見たインクジェットプリンタ１の断面図である。
【００２９】
画像記録装置としてのインクジェットプリンタ１は図１に示す通り、記録媒体２を支持するプラテン３を有している。プラテン３の下部にはプラテン３を加熱するヒータ４が配設されており、ヒータ４によりプラテン３が加熱されてその熱が記録媒体２に伝導するような構成となっている。つまりヒータ４が、記録媒体を加熱する記録媒体用ヒータとなっている。またインクジェットプリンタ１では、記録媒体２を所定方向に搬送する搬送機構（図示略）が配設されており、記録媒体２がプラテン３に支持された状態で搬送機構により図１の紙面の裏側から表側に搬送されるようになっている。
【００３０】
プラテン３の上方には左右方向に移動自在なキャリッジ５が配設されている。キャリッジ５は記録媒体２の搬送方向と直交する方向に移動自在であり、キャリッジ５の中央部にはインクを記録媒体２に吐出する記録ヘッド６が搭載されている。記録ヘッド６にはインクを微小な液滴として吐出する多数のノズル７が配設されており、記録ヘッド６は多数のノズル７が配列された吐出面８からインクを記録媒体２に向けて吐出するようになっており、詳しくはインクを１〜１０ｐｌの微小なインク滴として記録媒体２に向けて吐出するようになっている。
【００３１】
さらに記録ヘッド６には、各ノズル７を流動するインクを加熱するためのヒータ９が各ノズル７に沿うように配設されており、本実施形態では特にヒータ９によって記録ヘッド６の吐出面８が４０〜８０℃に加熱されるようになっている。つまりヒータ９が、記録ヘッド６の吐出面８を加熱する記録ヘッド用ヒータとなっている。また本実施形態では上記の通りプラテン３を介して記録媒体２がヒータ４により加熱されるが、記録媒体２の温度が記録ヘッド６の吐出面８の温度と同じか又はそれよりも低い温度になるように記録媒体２が加熱されるようになっている。そうして記録ヘッド６の吐出面８と記録媒体２との温度差が４０℃以下になるように、記録ヘッド６の吐出面８と記録媒体２とが加熱されるようになっている。
【００３２】
キャリッジ５の左右両端部には記録媒体２に向けて紫外線を照射する紫外線照射機構１０，１１がそれぞれ搭載されている。各紫外線照射機構１０，１１には紫外線を放射する紫外線光源１２，１３が１つずつ配設されている。紫外線光源１２，１３としては、低圧水銀ランプ，高圧水銀ランプ，超高圧水銀ランプ，メタルハライドランプ，ケミカルランプ，ブラックライトランプ，水銀−キセノンランプ，エキシマーランプ，ショートアーク灯，ヘリウム・カドミニウムレーザ，アルゴンレーザ，エキシマーレーザ，ＬＥＤ（ＬｉｇｈｔＥｍｉｔｔｉｎｇＤｉｏｄｅ）などが適用可能である。本実施形態では特に各紫外線光源１２，１３は、２２０〜２８０ｎｍの放射スペクトルの強度が２８０〜４００ｎｍの放射スペクトルの強度の１／３以上を有する紫外線を放射するようになっている。
【００３３】
さらに各紫外線照射機構１０，１１には紫外線光源１２，１３の紫外線を反射する反射部材１４，１５が１つずつ配設されている。各反射部材１４，１５は下面が開放された箱状を呈しており、紫外線光源１２，１３を覆うように配置されている。各紫外線照射機構１０，１１では紫外線光源１２，１３が点灯すると、各紫外線光源１２，１３から紫外線が放射状に出射してその紫外線が反射部材１４，１５の内壁に反射して記録媒体２に入射するようになっている。このような構成により各紫外線照射機構１０，１１から記録媒体２に向けて紫外線を照射できるようになっている。
【００３４】
次に、本実施形態に用いられる「インク」について説明する。
本実施形態に用いられるインクは、紫外線の被照射により硬化する性質を具備し、少なくとも（Ａ）カチオン重合性化合物、（Ｂ）光開始剤及び（Ｃ）着色剤を含有したカチオン重合系の光硬化型インクである。
カチオン重合性化合物としては、オキセタン化合物、エポキシ化合物、ビニルエーテル化合物などが適用される。本実施形態に用いられるインクでは、オキセタン化合物、エポキシ化合物及びビニルエーテル化合物のうちいずれか一の化合物がカチオン重合性化合物として含有されればよいが、オキセタン化合物のなかから少なくとも１種の化合物と、エポキシ化合物及びビニルエーテル化合物のなかから少なくとも１種の化合物とがカチオン重合性化合物として含有されるのが好ましい。また本実施形態に用いられるインクでは、カチオン重合性化合物はモノマーであってもよいし、オリゴマーであってもよいし、モノマーとオリゴマーとを混合したものであってもよい。
【００３５】
インクに含有される（Ａ）カチオン重合性化合物、（Ｂ）光開始剤及び（Ｃ）着色剤の詳細は以下の通りである。
【００３６】
［（Ａ）カチオン重合性化合物−オキセタン化合物］
オキセタン化合物は、オキセタン環を有する化合物のことであり、特開２００１−２２０５２６、同２００１−３１０９３７に紹介されているような公知のあらゆるオキセタン化合物を使用できる。オキセタン化合物において、オキセタン環を５個以上有する化合物を使用すると、インク組成物の粘度が高くなるため、取扱いが困難になったり、またインク組成物のガラス転移温度が高くなるため、得られる硬化物の粘着性が十分でなくなってしまう。オキセタン化合物はオキセタン環を１〜４個有する化合物が好ましい。
【００３７】
オキセタン化合物の具体例について説明するが、これらに限定されるものではない。１個のオキセタン環を有する化合物の一例としては、下記式（１）で示される化合物が挙げられる。
【００３８】
【化１】

【００３９】
式（１）中、Ｒ^１は水素原子やメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、アリル基、アリール基、フリル基またはチエニル基である。Ｒ^２は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜６個のアルキル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−メチル−１−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基等の炭素数２〜６個のアルケニル基、フェニル基、ベンジル基、フルオロベンジル基、メトキシベンジル基、フェノキシエチル基等の芳香環を有する基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ブチルカルボニル基等の炭素数２〜６個のアルキルカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等の炭素数２〜６個のアルコキシカルボニル基、またはエチルカルバモイル基、プロピルカルバモイル基、ブチルカルバモイル基、ペンチルカルバモイル基等の炭素数２〜６個のＮ−アルキルカルバモイル基等である。本実施形態で使用するオキセタン化合物としては、１個のオキセタン環を有する化合物を使用することが、得られる組成物が粘着性に優れ、低粘度で作業性に優れるため、特に好ましい。
【００４０】
２個のオキセタン環を有する化合物の一例としては、下記式（２）で示される化合物等が挙げられる。
【００４１】
【化２】

【００４２】
式（２）中、Ｒ^１は、上記式（１）におけるそれと同様の基である。Ｒ^３は、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等の線状または分枝状アルキレン基、ポリ（エチレンオキシ）基、ポリ（プロピレンオキシ）基等の線状または分枝状ポリ（アルキレンオキシ）基、プロペニレン基、メチルプロペニレン基、ブテニレン基等の線状または分枝状不飽和炭化水素基、またはカルボニル基またはカルボニル基を含むアルキレン基、カルボキシル基を含むアルキレン基、カルバモイル基を含むアルキレン基等である。
【００４３】
また、Ｒ^３としては、下記式（３）、（４）及び（５）で示される基から選択される多価基も挙げることができる。
【００４４】
【化３】

【００４５】
式（３）中、Ｒ^４は、水素原子やメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４個のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜４個のアルコキシ基、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メルカプト基、低級アルキルカルボキシル基、カルボキシル基、またはカルバモイル基である。
【００４６】
【化４】

【００４７】
式（４）中、Ｒ^５は、酸素原子、硫黄原子、メチレン基、ＮＨ、ＳＯ、ＳＯ_２、Ｃ（ＣＦ_３）_２、又はＣ（ＣＨ_３）_２を表す。
【００４８】
【化５】

【００４９】
式（５）中、Ｒ^６は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４個のアルキル基、またはアリール基である。ｎは０〜２０００の整数である。Ｒ^７はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基の炭素数１〜４個のアルキル基、またはアリール基である。Ｒ^７としては、更に、下記式（６）で示される基から選択される基も挙げることができる。
【００５０】
【化６】

【００５１】
式（６）中、Ｒ^８は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４個のアルキル基、またはアリール基である。ｍは０〜１００の整数である。
【００５２】
２個のオキセタン環を有する化合物の具体例としては、下記式（７）及び（８）に示す化合物が挙げられる。
【００５３】
【化７】

【００５４】
式（７）に示す化合物は、式（２）において、Ｒ^１がエチル基、Ｒ^３がカルボニル基である化合物である。また、式（８）に示す化合物は、式（２）において、Ｒ^１がエチル基、Ｒ^３が式（５）でＲ^６及びＲ^７がメチル基、ｎが１である化合物である。
【００５５】
２個のオキセタン環を有する化合物において、上記の化合物以外の好ましい例としては、下記式（９）で示される化合物がある。
【００５６】
【化８】

【００５７】
式（９）中、Ｒ^１は、式（１）のＲ^１と同義である。
【００５８】
また、３〜４個のオキセタン環を有する化合物の一例としては、下記式（１０）で示される化合物が挙げられる。
【００５９】
【化９】

【００６０】
式（１０）中、Ｒ^１は、式（１）におけるＲ^１と同義である。Ｒ^９としては、例えば、下記式（１１）〜（１３）で示される基等の炭素数１〜１２の分枝状アルキレン基、下記式（１４）で示される基等の分枝状ポリ（アルキレンオキシ）基又は下記式（１５）で示される基等の分枝状ポリシロキシ基等が挙げられる。式（１０）中、ｊは３又は４である。
【００６１】
【化１０】

【００６２】
式（１１）中、Ｒ^１０はメチル基、エチル基又はプロピル基等の低級アルキル基である。式（１４）中、ｐは１〜１０の整数である。
【００６３】
４個のオキセタン環を有する化合物の一例としては、下記式（１６）に示す化合物が挙げられる。
【００６４】
【化１１】

【００６５】
さらに、上記で説明した以外の１〜４個のオキセタン環を有する化合物の例としては、下記式（１７）で示される化合物が挙げられる。
【００６６】
【化１２】

【００６７】
式（１７）中、Ｒ^８は式（６）のＲ^８と同義である。Ｒ^１１はメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基又はトリアルキルシリル基であり、ｒは１〜４である。Ｒ^１は式（６）のＲ^１と同義である。
【００６８】
本実施形態で使用するオキセタン化合物の好ましい具体例としては、下記式（１８）〜（２０）に示す化合物がある。
【００６９】
【化１３】

【００７０】
上述したオキセタン環を有する各化合物の製造方法は、特に限定されず、従来から知られた方法に従えばよく、例えば、パティソン（Ｄ．Ｂ．Ｐａｔｔｉｓｏｎ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，３４５５，７９（１９５７））が開示している、ジオールからのオキセタン環合成法等がある。また、これら以外にも、分子量１０００〜５０００程度の高分子量を有する１〜４個のオキセタン環を有する化合物も挙げられる。これらの具体的化合物例としては、下記式（２１）〜（２３）に示す化合物が挙げられる。
【００７１】
【化１４】

【００７２】
式（２１）中、ｐは２０〜２００である。式（２２）中、ｑは１５〜１００である。式（２３）中、ｓは２０〜２００である。
【００７３】
［（Ａ）カチオン重合性化合物−エポキシ化合物］
エポキシ化合物は、化合物中の基―Ｏ―が橋かけ構造を呈している化合物であり、カチオン重合性化合物のエポキシ化合物としては芳香族エポキシド、脂環式エポキシド、脂肪族エポキシドなどがある。
芳香族エポキシドとして好ましいものは、少なくとも１個の芳香族核を有する多価フェノールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体とエピクロルヒドリンとの反応によって製造されるジまたはポリグリシジルエーテルであり、例えばビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル、ならびにノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド等が挙げられる。
【００７４】
脂環式エポキシドとしては、少なくとも１個のシクロへキセンまたはシクロペンテン環等のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化することによって得られる、シクロヘキセンオキサイドまたはシクロペンテンオキサイド含有化合物が好ましい。
【００７５】
脂肪族エポキシドの好ましいものとしては、脂肪族多価アルコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル等があり、その代表例としては、エチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテルまたは１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル、グリセリンあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド等が挙げられる。
【００７６】
これら芳香族エポキシド、脂環式エポキシド及び脂肪族エポキシドの各エポキシドのうち、インクの速硬化性を考慮すると、芳香族エポキシド及び脂環式エポキシドを適用するのが好ましく、特に脂環式エポキシドを適用するのが好ましい。本実施形態では、上記エポキシドのうち１種のエポキシドを単独で使用してもよいし、２種以上のエポキシドを適宜組み合わせて使用してもよい。
【００７７】
［（Ａ）カチオン重合性化合物−ビニルエーテル化合物］
ビニルエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル−ｏ−プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物等が挙げられる。
【００７８】
これらのビニルエーテル化合物のうち、インクの硬化性、インクの記録媒体との密着性、インクの表面硬度などを考慮すると、ジ又はトリビニルエーテル化合物を適用するのが好ましく、特にジビニルエーテル化合物を適用するのが好ましい。本実施形態では上記ビニルエーテル化合物のうち、１種の化合物を単独で使用してもよいし、２種以上の化合物を適宜組み合わせて使用してもよい。
【００７９】
［（Ｂ）光開始剤］
光開始剤は、上記カチオン重合性化合物同士の重合反応を開始させる試薬・薬剤であって、分子内結合開裂型と分子内水素引き抜き型との２種に大別できる。本実施形態では分子内結合開裂型と分子内水素引き抜き型とのうち、一方の型の光開始剤を単独で使用してもよいし、両方の型の光開始剤を適宜組み合わせて使用してもよいし、同型又は異型の光開始剤のなかから２種以上の化合物を適宜組み合わせて使用してもよい。
【００８０】
分子内結合開裂型の光開始剤としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノンの如きアセトフェノン系；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルの如きベンゾイン類；２，４，６−トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシドの如きアシルホスフィンオキシド系；ベンジル、メチルフェニルグリオキシエステル、などが挙げられる。
【００８１】
分子内水素引き抜き型の光開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル−４−フェニルベンゾフェノン、４，４′−ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４′−メチル−ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３，３′，４，４′−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３′−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノンの如きベンゾフェノン系；２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントンの如きチオキサントン系；ミヒラ−ケトン、４，４′−ジエチルアミノベンゾフェノンの如きアミノベンゾフェノン系；１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアンスラキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノンなどが挙げられる。
【００８２】
なお、光開始剤はインクの全組成物に対し０．０１〜１０．００質量％の範囲でインク中に含有されるのが好ましい。また本実施形態に用いられるインクには光酸発生剤が添加されてもよい。光酸発生剤としては、例えば、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる（有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページ参照）。本実施形態のインクに好適に用いられる（Ｂ−１）光酸発生剤の例を以下に挙げる。
【００８３】
［（Ｂ−１）光酸発生剤］
第１に、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウムなどの芳香族オニウム化合物のＢ（Ｃ_６Ｆ_５）_４ ⁻、ＰＦ_６ ⁻、ＡｓＦ_６ ⁻、ＳｂＦ_６ ⁻、ＣＦ_３ＳＯ_３ ⁻塩を挙げることができる。
【００８４】
本実施形態で適用可能なオニウム化合物の具体的な例を下記式（２４）〜（３７）に示す。
【００８５】
【化１５】

【００８６】
第２に、スルホン酸を発生するスルホン化物を挙げることができ、その具体的な化合物を下記式（３８）〜（４８）に示す。
【００８７】
【化１６】

【００８８】
第３に、ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物も用いることができ、その具体的な化合物を下記式（４９）〜（５５）に示す。
【００８９】
【化１７】

【００９０】
第４に、鉄アレン錯体を挙げることができ、その具体的な例を下記式（５６）及び（５７）に示す。
【００９１】
【化１８】

【００９２】
［（Ｃ）着色剤］
着色剤としては、例えば、フタロシアニン系、アゾ系、キナクリドン系、ジオキサンジン系、ジケトピロロピロール系等の各種の有彩色有機顔料、カーボンブラック、チタンホワイト、シリカ、マイカ、酸化亜鉛等の無機顔料等が挙げられる。着色剤はインクの全組成物に対し０を超えて２０質量％まで（〜２０質量％）の範囲でインク中に含有されるのが好ましい。
【００９３】
さらに本実施形態に用いられるインクは紫外線の被照射により硬化するが、インクそのものの硬化反応をより効率的に行なうために光増感剤を併用することもできる。インクに含有される（Ｄ）光増感剤の詳細は以下の通りである。
［（Ｄ）光増感剤］
光増感剤としては、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸（２−ジメチルアミノ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸（ｎ−ブトキシ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシルの如きアミン類、シアニン、フタロシアニン、メロシアニン、ポルフィリン、スピロ化合物、フェロセン、フルオレン、フルギド、イミダゾール、ペリレン、フェナジン、フェノチアジン、ポリエン、アゾ化合物、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、ポリメチンアクリジン、クマリン、ケトクマリン、キナクリドン、インジゴ、スチリル、ピリリウム化合物、ピロメテン化合物、ピラゾロトリアゾール化合物、ベンゾチアゾール化合物、バルビツール酸誘導体、チオバルビツール酸誘導体等が挙げられ、更に、欧州特許第５６８，９９３号、米国特許第４，５０８，８１１号、同第５，２２７，２２７号、特開２００１−１２５２５５、特開平１１−２７１９６９号等に記載の化合物も用いられる。光増感剤はインクの全組成物に対し０．０１〜１０．００質量％の範囲でインク中に含有されるのが好ましい。
【００９４】
さらに本実施形態に用いられるインクには、様々な性能改良のためにインク本来の特性を変えない範囲で、例えば、シランカップリング剤、重合禁止剤、レベリング剤などの材料を添加することもできる。インクに含有される（Ｅ）シランカップリング剤、重合禁止剤及びレベリング剤の詳細は以下の通りである。
【００９５】
［（Ｅ）シランカップリング剤、重合禁止剤及びレベリング剤］
シランカップリング剤としては、例えば、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。重合禁止剤としては、例えば、メトキノン、メチルハイドロキノン、ベンゾキノン等が挙げられる。レベリング剤としては、例えば、モダフロー（モンサント社製；登録商標）、ＦＣ−４３０（３Ｍ社製）等が挙げられる。これらシランカップリング剤、重合禁止剤、レベリング剤などの各種添加剤は、インクの全組成物に対し０を超えて２０質量％まで（〜２０質量％）の範囲でインク中に含有されるのが好ましい。
【００９６】
なお、本実施形態に用いられるインクを得るには、上記した各成分を混合すればよく、混合の順序や方法は特に限定されない。そして本実施形態では、調製されたインク組成物の物理的特性として５０℃における粘度が７〜２０ｍＰａ・ｓ、好ましくは７〜１２ｍＰａ・ｓであるインクジェット用の光硬化型インクが用いられる。
【００９７】
さらに本実施形態に用いられるインクには、必要に応じて溶剤（希釈剤）を含有させることができる。インクに含有される（Ｆ）溶剤の詳細は以下の通りである。
【００９８】
［（Ｆ）溶剤（希釈剤）］
溶剤としては、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンの如きケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチルの如き酢酸エステル類、ベンゼン、トルエン、キシレンの如き芳香族炭化水素、エチレングリコールモノアセテート、プロピレングリコールジメチルエーテルの如きアルコール類、水など、その他の一般によく用いられる有機溶剤が挙げられる。
【００９９】
ここで、本実施形態に用いられるインクには、添加剤としてオキセタン環の２位に置換基が結合したオキセタン化合物が含有されている。このオキセタン化合物は（Ｇ−１）２官能性オキセタン化合物又は（Ｇ−２）単官能性オキセタン化合物のいずれであってもよい。インクに含有される（Ｇ−１），（Ｇ−２）添加剤は以下の通りである。
【０１００】
［（Ｇ−１）添加剤−２官能性オキセタン化合物］
２官能性オキセタン化合物の一例としては、下記式（６０）〜（６４）で示される化合物が挙げられる。
【０１０１】
【化１９】

【０１０２】
式（６０）中のＲ_１０１〜Ｒ_１０４、式（６１）中のＲ_２０１〜Ｒ_２０４、式（６２）中のＲ_３０１〜Ｒ_３０４、式（６３）中のＲ_４０１〜Ｒ_４０５、式（６４）中のＲ_５０１〜Ｒ_５０４で表される置換基の例としては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子、等）、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、等）、炭素数３〜６個のシクロアルキル基（例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、等）、炭素数１〜６個のアルケニル基（例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−ブテニル基、等）、炭素数１〜６個のアルキ二ル基（例えば、アセチレニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、２−ブチニル基、等）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、等）、アシル基（例えばアセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基、等）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基、等）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、等）、アリールオキシカルボニル基、等が挙げられる。
【０１０３】
式（６０）〜（６４）中、Ｒ_１０１とＲ_１０２、Ｒ_１０３とＲ_１０４、Ｒ_２０１とＲ_２０２、Ｒ_２０３とＲ_２０４、Ｒ_３０１とＲ_３０２、Ｒ_３０３とＲ_３０４、Ｒ_４０１とＲ_４０２、Ｒ_４０３とＲ_４０４、Ｒ_５０１とＲ_５０２、Ｒ_５０３とＲ_５０４のように同一炭素上の２つの置換基が互いに末端で結合して２価の基となり環を形成してもよい。
これらの基は更に置換基を有していてもよい。置換基としては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子、等）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、等）、アシル基（例えばアセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基、等）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基、等）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、等）、アリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、シアノ基、ニトロ基、等が挙がられる。置換基として好ましいのは、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基である。
【０１０４】
本実施形態で使用される２官能性オキセタン化合物として、オキセタン環の３位に１つ以上の置換基を有するのが好ましい。好ましい置換基としては、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、等）、炭素数３〜６個のシクロアルキル基（例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、等）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、等）、アシル基（例えばアセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基、等）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基、等）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、等）、等が挙げられる。これらはさらに置換されていても良く、置換基として好ましいのは、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基である。
【０１０５】
本実施形態で使用される２官能性オキセタン化合物としては、３位に置換、無置換のアルキル基が置換されているのが好ましく、２つのアルキル基で置換されることでオキセタンの３位が３級の炭素になることがより好ましい。アルキル基の置換基として好ましいものは、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基である。
本実施形態で使用される２官能性オキセタン化合物は、４位に電子吸引性基を置換することで、より反応性を高くすることが可能である。電子吸引性基とはハメットの置換基定数σρが正の値を取る置換基のことであり、電子吸引性基の具体例としては、−ＮＯ_２、−ＣＮ、−ＳＯ_２−Ａｌｋｙｌ、−ＳＯ_２−Ａｒｙｌ、−ＣＯ− Ａｌｋｙｌ、−ＣＯ− Ａｒｙｌ、−ＣＯ−Ｏ− Ａｌｋｙｌ、−ＣＯ−Ｏ− Ａｒｙｌ、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子）が挙げられる。本実施形態で使用される２官能性オキセタン化合物において４位の置換基として好ましい電子吸引性基はα〜γ位の炭素原子上に前記の電子吸引性基の置換したアルキル基であり、特にフッ素原子で置換されたアルキル基が好ましい。
【０１０６】
さらに上記式（６０）〜（６４）で示される化合物について説明する。
【０１０７】
式（６０）において、Ｒ_１０５は置換、無置換のアルコキシ基、または置換、無置換のアリールオキシ基を表し、ｍ１は０、１または２を表す。アルコキシ基としては炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、等）が好ましい。
ｍ１は１以上が好ましく２がより好ましい。ｍ１が２以上の場合、複数のＲ_１０５は同じであっても良いし異なっていても良い。
置換位置としてはオキセタン環のｏ−位が好ましく、ｍ１が２の場合、２つアルコキシ基は互いがベンゼン環上でｐ−位になる位置か隣り合う位置に置換するのが好ましい。ｍ１が２で２つのアルコキシ基が隣り合う位置に置換している場合、２つのアルコキシ基が末端で結合して環を形成しても良い。ｍ１が２でＲ_１０５がアリールオキシの場合、２価のアリールオキシ基であるｏ−フェニレンジオキシ基として置換して環を形成しても良い。
Ｒ_１０６は置換基を表し、ｎ１は０〜３を表す。Ｒ_１０６で表される置換基としては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子、等）、置換、無置換の炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、等）等が挙げられる。アルキル基の置換基としては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子、等）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、等）、アシル基（例えばアセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基、等）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基、等）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、等）。置換基として好ましいのは、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基である。
ｎ１が２以上の場合、複数のＲ_１０６は同じであっても良いし異なっていても良い。
Ｒ_１０５とＲ_１０６が隣り合った位置に置換した場合、互いに末端で結合して２価の基となり環を形成してもよい。
【０１０８】
式（６１）において、Ｒ_２０５は置換、無置換のアルコキシ基、または置換、無置換のアリールオキシ基を表し、ｍ２は０〜３を表す。アルコキシ基としては炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、等）が好ましい。
ｍ２は１以上が好ましく２がより好ましい。ｍ２が２の場合、複数のＲ_２０５は同じであっても良いし異なっていても良い。
置換位置としてはオキセタン環のｏ−位が好ましく、ベンゼン環上のオキセタン環の位置を１，３−位とした場合、ｍ２が１の場合は４−位が好ましく、ｍ２が２の場合は４，６−位が好ましい。ｍ２が２で２つのアルコキシ基が隣り合う位置に置換している場合、２つのアルコキシ基が末端で結合して環を形成しても良い。ｍ２が２でＲ_２０５がアリールオキシの場合、２価のｏ−フェニレンジオキシ基として置換して環を形成しても良い。
Ｒ_２０６は置換基を表し、ｎ２は０〜３を表す。Ｒ_２０６で表される置換基としては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子、等）、置換、無置換の炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、等）等が挙げられる。アルキル基の置換基としては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子、等）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、等）、アシル基（例えばアセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基、等）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基、等）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、等）。置換基として好ましいのは、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基である。
ｎ２が２以上の場合、複数のＲ_２０６は同じであっても良いし異なっていても良い。
Ｒ_２０５とＲ_２０６が隣り合った位置に置換した場合、互いに末端で結合して２価の基となり環を形成してもよい。
【０１０９】
式（６２）において、Ｒ_３０５、Ｒ_３０６は置換基を表し、ｍ３、ｎ３は０〜４を表す。
Ｒ_３０５、Ｒ_３０６で表される置換基としては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子、等）、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、等）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、等）、アシル基（例えばアセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基、ベンゾイル基等）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基、等）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、等）、等が挙げられる。
ｍ３、ｎ３がそれぞれ２以上の場合、複数のＲ_３０５、Ｒ_３０６は各々同じであっても良いし異なっていても良い。
Ｒ_３０５とＲ_３０６がともに２つのベンゼン環を繋ぐ中央のエーテル酸素に対してｏ−位に置換した場合、Ｒ_３０５とＲ_３０６が結合して２価の基となり環を形成してもよい。そのような２価の基としては、−Ｏ−基、−Ｓ−基、＞（Ｃ＝Ｏ）−基、＞（Ｃ＝Ｓ）基、−ＣＨ_２−基、−ＣＨＲ−基、ＣＲ_２−基が挙げられる。ここで、Ｒは置換基を表す。置換基の例としてはＲ_１０１〜Ｒ_１０４の例として挙げたものと同じものが挙げられる。
【０１１０】
式（６３）において、Ｒ_４０５は置換基を表し、ｍ４は０〜４を表す。
Ｒ_４０５で表される置換基としては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子、等）、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、等）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、等）、アシル基（例えばアセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基、等）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基、等）、等が挙げられる。
ｍ４が２以上の場合、複数のＲ_４０５は同じであっても良いし異なっていても良い。
Ｌ_１は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５の２価の連結基を表す。２価の連結基の例としては、以下の基が挙げられる。
メチレン基［−ＣＨ_２−］、
エチリデン基［＞ＣＨＣＨ_３］、
イソプロピリデン［＞Ｃ（ＣＨ_３）_２］、
１，２−エチレン基［−ＣＨ_２ＣＨ_２−］、
１，２−プロピレン基［−ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−］、
１，３−プロパンジイル基［−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−］、
２，２−ジメチル−１，３−プロパンジイル基［−ＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２−］、
２，２−ジメトキシ−１，３−プロパンジイル基［−ＣＨ_２Ｃ（ＯＣＨ_３）_２ＣＨ_２−］、
２，２−ジメトキシメチル−１，３−プロパンジイル基［−ＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_２ＯＣＨ_３）_２ＣＨ_２−］、
１−メチル−１，３−プロパンジイル基［−ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２−］、
１，４−ブタンジイル基［−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−］、
１，５−ペンタンジイル基［−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−］、
オキシジエチレン基［−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２−］、
チオジエチレン基［−ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＣＨ_２ＣＨ_２−］、
３−オキソチオジエチレン基［−ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯＣＨ_２ＣＨ_２−］、
３，３−ジオキソチオジエチレン基［−ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−］、
１，４−ジメチル−３−オキサ−１，５−ペンタンジイル基［−ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＯＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−］、
３−オキソペンタンジイル基［−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＣＨ_２ＣＨ_２−］、
１，５−ジオキソ−３−オキサペンタンジイル基［−ＣＯＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＯ−］、
４−オキサ−１，７−ヘプタンジイル基［−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−］、
３，６−ジオキサ−１，８−オクタンジイル基［−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２−］、
１，４，７−トリメチル−３，６−ジオキサ−１，８−オクタンジイル基
［−ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＯＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＯＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−］、
５，５−ジメチル−３，７−ジオキサ−１，９−ノナンジイル基
［−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２−］、
５，５−ジメトキシ−３，７−ジオキサ−１，９−ノナンジイル基
［−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２Ｃ（ＯＣＨ_３）_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２−］、
５，５−ジメトキシメチル−３，７−ジオキサ−１，９−ノナンジイル基
［−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_２ＯＣＨ_３）_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２−］、
４，７−ジオキソ−３，８−ジオキサ−１，１０−デカンジイル基
［−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−ＣＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯ−ＯＣＨ_２ＣＨ_２−］、
３，８−ジオキソ−４，７−ジオキサ−１，１０−デカンジイル基
［−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯ−ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−ＣＯＣＨ_２ＣＨ_２−］、
１，３−シクロペンタンジイル基［−１，３−Ｃ_５Ｈ_８−］、
１，２−シクロヘキサンジイル基［−１，２−Ｃ_６Ｈ_１０−］、
１，３−シクロヘキサンジイル基［−１，３−Ｃ_６Ｈ_１０−］、
１，４−シクロヘキサンジイル基［−１，４−Ｃ_６Ｈ_１０−］、
２，５−テトラヒドロフランジイル基［２，５−Ｃ_４Ｈ_６Ｏ−］、
ｐ−フェニレン基［−ｐ−Ｃ_６Ｈ_４−］、
ｍ−フェニレン基［−ｍ−Ｃ_６Ｈ_４−］、
α，α’−ｏ−キシリレン基［−ｏ−ＣＨ_２−Ｃ_６Ｈ_４−ＣＨ_２−］、
α，α’−ｍ−キシリレン基［−ｍ−ＣＨ_２−Ｃ_６Ｈ_４−ＣＨ_２−］、
α，α’−ｐ−キシリレン基［−ｐ−ＣＨ_２−Ｃ_６Ｈ_４−ＣＨ_２−］、
フラン−２，５−ジイル−ビスメチレン基［２，５−ＣＨ_２−Ｃ_４Ｈ_２Ｏ−ＣＨ_２−］、
チオフェン−２，５−ジイル−ビスメチレン基［２，５−ＣＨ_２−Ｃ_４Ｈ_２Ｓ−ＣＨ_２−］、
イソプロピリデンビス−ｐ−フェニレン基［−ｐ−Ｃ_６Ｈ_４−Ｃ（ＣＨ_３）_２−ｐ−Ｃ_６Ｈ_４−］
【０１１１】
Ｌ_１は置換基を有していても良い。置換基の例としては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子、等）、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、等）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、等）、アシル基（例えばアセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基、等）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基、等）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、等）、等が挙げられる。置換基として好ましいのは、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基である。
Ｌ_１の置換基とＲ_４０５が結合して環を形成しても良い。
Ｌ_１としては主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜８の２価の連結基が好ましく、主鎖が炭素のみからなる炭素数１〜５の２価の連結基がより好ましい。
【０１１２】
式（６４）において、Ｒ_５０５は置換、無置換のアルキル基を表す。好ましくは、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、等）であり、置換基としては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子、等）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、等）、アシル基（例えばアセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基、等）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基、等）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、等）、等が挙げられる。置換基として好ましいのは、ハロゲン原子、アルコキシ基である。
Ｒ_５０６は置換基を表し、ｍ５は０〜３を表す。
Ｒ_５０６で表される置換基としては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子、等）、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、等）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、等）、等が挙げられる。
ｍ５が２以上の場合、複数のＲ_５０６は同じであっても良いし異なっていても良い。
【０１１３】
Ｌ_２は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５の２価の連結基、または酸素原子を表す。２価の連結基の例としては、以下の基、およびこれらの基の両端にカルボニル基が結合した基が挙げられる。
メチレン基［−ＣＨ_２−］、
エチリデン基［＞ＣＨＣＨ_３］、
イソプロピリデン［＞Ｃ（ＣＨ_３）_２］、
１，２−エチレン基［−ＣＨ_２ＣＨ_２−］、
１，２−エチレン−１，２−ジオキシ基［−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−］、
１，２−プロピレン−１，２−ジオキシ基［−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−Ｏ−］、
１，３−プロパンジイル−１，３−ジオキシ基［−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−］、
２，２−ジメチル−１，３−プロパンジイル−１，３−ジオキシ基［−Ｏ−ＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２−Ｏ−］、
２，２−ジメトキシ−１，３−プロパンジイル−１，３−ジオキシ基［−Ｏ−ＣＨ_２Ｃ（ＯＣＨ_３）_２ＣＨ_２−Ｏ−］、
２，２−ジメトキシメチル−１，３−プロパンジイル−１，３−ジオキシ基
［−Ｏ−ＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_２ＯＣＨ_３）_２ＣＨ_２−Ｏ−］、
１−メチル−１，３−プロパンジイル−１，３−ジオキシ基［−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ２−Ｏ−］、
１，４−ブタンジイル−１，４−ジオキシ基［−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−］、
１，５−ペンタンジイル−１，５−ジオキシ基［−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−］、
オキシジエチレン−１，５−ジオキシ基［−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−］、
チオジエチレン−１，５−ジオキシ基［−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−］、
３−オキソチオジエチレン−１，５−ジオキシ基［−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−］、
３，３−ジオキソチオジエチレン−１，５−ジオキシ基［−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−］、
１，４−ジメチル−３−オキサ−１，５−ペンタンジイル−１，５−ジオキシ基
［−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＯＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−Ｏ−］、
３−オキソペンタンジイル−１，５−ジオキシ基［−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−］、
１，５−ジオキソ−３−オキサペンタンジイル−１，５−ジオキシ基［−Ｏ−ＣＯＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＯ−Ｏ−］、
４−オキサ−１，７−ヘプタンジイル−１，７−ジオキシ基
［−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−］、
３，６−ジオキサ−１，８−オクタンジイル−１，８−ジオキシ基
［−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−］、
１，４，７−トリメチル−３，６−ジオキサ−１，８−オクタンジイル−１，８−ジオキシ基
［−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＯＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＯＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−Ｏ−］、
５，５−ジメチル−３，７−ジオキサ−１，９−ノナンジイル−１，９−ジオキシ基
［−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−］、
５，５−ジメトキシ−３，７−ジオキサ−１，９−ノナンジイル−１，９−ジオキシ基
［−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２Ｃ（ＯＣＨ_３）_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−］、
５，５−ジメトキシメチル−３，７−ジオキサ−１，９−ノナンジイル−１，９−ジオキシ基
［−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_２ＯＣＨ_３）_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−］、
４，７−ジオキソ−３，８−ジオキサ−１，１０−デカンジイル−１，１０−ジオキシ基
［−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−ＣＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯ−ＯＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−］、
３，８−ジオキソ−４，７−ジオキサ−１，１０−デカンジイル−１，１０−ジオキシ基
［−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯ−ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−ＣＯＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−］、
１，３−シクロペンタンジイル−１，３−ジオキシ基［−１，３−Ｏ−Ｃ_５Ｈ_８−Ｏ−］、
１，２−シクロヘキサンジイル−１，２−ジオキシ基［−１，２−Ｏ−Ｃ_６Ｈ_１０−Ｏ−］、
１，３−シクロヘキサンジイル−１，３−ジオキシ基［−１，３−Ｏ−Ｃ_６Ｈ_１０−Ｏ−］、
１，４−シクロヘキサンジイル−１，４−ジオキシ基［−１，４−Ｏ−Ｃ_６Ｈ_１０−Ｏ−］、
２，５−テトラヒドロフランジイル−２，５−ジオキシ基［２，５−Ｏ−Ｃ_４Ｈ_６Ｏ−Ｏ−］、
ｐ−フェニレン−１，４−ジオキシ基［−ｐ−Ｏ−Ｃ_６Ｈ_４−Ｏ−］、
ｍ−フェニレン−１，３−ジオキシ基［−ｍ−Ｏ−Ｃ_６Ｈ_４−Ｏ−］、
ｏ−キシリレン−α，α’−ジオキシ基［−ｏ−Ｏ−ＣＨ_２−Ｃ_６Ｈ_４−ＣＨ_２−Ｏ−］、
ｍ−キシリレン−α，α’−ジオキシ基［−ｍ−Ｏ−ＣＨ_２−Ｃ_６Ｈ_４−ＣＨ_２−Ｏ−］、
ｐ−キシリレン−α，α’−ジオキシ基［−ｐ−Ｏ−ＣＨ_２−Ｃ_６Ｈ_４−ＣＨ_２−Ｏ−］、
フラン−２，５−ジイル−ビスメチレン−α，α’−ジオキシ基
［２，５−Ｏ−ＣＨ_２−Ｃ_４Ｈ_２Ｏ−ＣＨ_２−Ｏ−］、
チオフェン−２，５−ジイル−ビスメチレン−α，α’−ジオキシ基
［２，５−Ｏ−ＣＨ_２−Ｃ_４Ｈ_２Ｓ−ＣＨ_２−Ｏ−］
【０１１４】
Ｌ_２は置換基を有していても良い。置換基の例としては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子、等）、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、等）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、等）、アシル基（例えばアセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基、等）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基、等）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、等）、等が挙げられる。置換基として好ましいのは、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基である。
Ｌ_２の置換基とＲ_５０５が結合して環を形成しても良い。
Ｌ_２としては主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜８の２価の連結基または酸素原子が好ましく、主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜５の２価の連結基または酸素原子がより好ましい。
【０１１５】
以下に本実施形態で使用される２官能性オキセタン化合物の具体例を示す。ただし、本実施形態で使用される２官能性オキセタン化合物は以下の化合物に限定されない。また、下記式（６０−１）〜（６０−１２）の化合物は上記式（６０）の化合物に属しており、下記式（６１−１）〜（６１−１２）の化合物は上記式（６１）の化合物に属しており、下記式（６２−１）〜（６２−２３）の化合物は上記式（６２）の化合物に属しており、下記式（６３−１）〜（６３−３１）の化合物は上記式（６３）の化合物に属しており、下記式（６４−１）〜（６４−２０）の化合物は上記式（６４）の化合物に属している。
【０１１６】
【化２０】

【０１１７】
【化２１】

【０１１８】
【化２２】

【０１１９】
【化２３】

【０１２０】
【化２４】

【０１２１】
【化２５】

【０１２２】
【化２６】

【０１２３】
【化２７】

【０１２４】
【化２８】

【０１２５】
【化２９】

【０１２６】
【化３０】

【０１２７】
【化３１】

【０１２８】
本実施形態に使用される上記の２官能性オキセタン化合物は、以下の文献Ａ〜Ｌに記載の方法に準じて合成することができる。
Ａ：ＨｕＸｉａｎｍｉｎｇ，ＲｉｃｈａｒｄＭ．Ｋｅｌｌｏｇｇ，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，５３３〜５３８，Ｍａｙ（１９９５）
Ｂ：Ａ．Ｏ．Ｆｉｔｔｏｎ，Ｊ．Ｈｉｌｌ，Ｄ．Ｅｊａｎｅ，Ｒ．Ｍｉｌｌｅｒ，Ｓｙｎｔｈ．，１２，１１４０（１９８７）
Ｃ：ＴｏｓｈｉｒｏＩｍａｉａｎｄＳｈｉｎｙａＮｉｓｈｉｄａ，Ｃａｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｖｏｌ．５９，２５０３〜２５０９（１９８１）
Ｄ：ＮｏｂｕｊｉｒｏＳｈｉｍｉｚｕ，ＳｈｉｎｔａｒｏＹａｍａｏｋａａｎｄＹｕｈｏＴｓｕｎｏ，Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，５６，３８５３〜３８５４（１９８３）
Ｅ：ＷａｌｔｅｒＦｉｓｈｅｒａｎｄＣｙｒｉｌＡ．Ｇｒｏｂ，Ｈｅｌｖ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ．，６１，２３３６（１９７８）
Ｆ：Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．１０１，１８５０（１９６８）
Ｇ：”ＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃＣｏｍｐｏｕｎｄｓｗｉｔｈＴｈｒｅｅ− ａｎｄＦｏｕｒ−ｍｅｍｂｅｒｅｄＲｉｎｇｓ”，ＰａｒｔＴｗｏ，ＣｈａｐｔｅｒＩＸ，ＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，ＮｅｗＹｏｒｋ（１９６４）
Ｈ：Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，６１，１６５３（１９８８）
Ｉ：ＰｕｒｅＡｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．，Ａ２９（１０），９１５（１９９２）
Ｊ：ＰｕｒｅＡｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．，Ａ３０（２＆ａｍｐ；３），１８９（１９９３）
Ｋ：特開平６−１６８０４号公報
Ｌ：ドイツ特許第１，０２１，８５８号
【０１２９】
さらに２官能性オキセタン化合物の一例としては、下記式（６５）〜（７１）で示される化合物が挙げられる。
【０１３０】
【化３２】

【０１３１】
式（６５）中、ｍは２、３又は４を表し、Ｚはそれぞれ独立で、酸素又は硫黄原子、あるいは酸素又は硫黄原子を含有してもよい２価の炭化水素基を表し、Ｒ_１は水素原子、フッ素原子、メチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基等の炭素数１〜６個のアルキル基、フェニル基、炭素数１〜６個のフルオロアルキル基、アリル基、アリール基又はフリル基を表し、Ｒ_９は、例えば下記式（６６）で示される炭素数１〜１２の線形又は分枝アルキレン基、線形或いは分枝ポリ（アルキレンオキシ）基、又は、下記式（６７）、（６８）及び（６９）からなる群から選択される多価基を表す。
【０１３２】
【化３３】

【０１３３】
式（６６）中、Ｒ_１０はメチル基、エチル基又はプロピル基等の低級アルキル基を表す。
【０１３４】
【化３４】

【０１３５】
式（６７）中、ｎは０又は１〜２０００の整数を表し、Ｒ_１１，Ｒ_１２はメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基等の炭素数１〜１０個のアルキル基及び下記式（７０）から成る群から選択される基を表す。
【０１３６】
【化３５】

【０１３７】
式（７０）中、ｊは０又は１〜１００の整数を表し、Ｒ_１３は１〜１０個の炭素原子を有するアルキルを表す。
【０１３８】
【化３６】

【０１３９】
式（６８）中、Ｒ_１４は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基等の炭素数１〜１０個のアルキル基、炭素数１〜１０個のアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メルカプト基、低級アルキルカルボキシレート基又はカルボキシル基を表す。
【０１４０】
【化３７】

【０１４１】
式（６９）中、Ｒ_１５は酸素原子、硫黄原子、ＮＨ、ＳＯ、ＳＯ_２、ＣＨ_２、Ｃ（ＣＨ_３）_２又はＣ（ＣＦ_３）_３を表す。
【０１４２】
本実施形態で使用される２官能性オキセタン化合物の一例としては、上記式（６５）において、Ｒ_１が低級アルキル基（特にエチル基）であり、Ｒ_９が式（６８）中でＲ_１４が水素原子である基、ヘキサメチレン基、式（６６）中でＲ_１０がエチル基であり、Ｚが酸素又は硫黄原子を含まない炭化水素基であり、Ｒ_３〜Ｒ_６が同時に水素原子を表わさないものが好ましい。
【０１４３】
【化３８】

【０１４４】
式（７１）中、ｒは２５〜２００の整数であり、Ｒ_１６は炭素数１〜４のアルキル基又はトリアルキルシリル基であり、Ｒ_３〜Ｒ_６が同時に水素原子を表すことがない。
【０１４５】
［（Ｇ−２）添加剤−単官能性オキセタン化合物］
単官能性オキセタン化合物の一例としては、下記式（８０）〜（８４）で示される化合物が挙げられる。
【０１４６】
【化３９】

【０１４７】
式（８０）〜（８３）中、Ｚはそれぞれ独立で、酸素又は硫黄原子、あるいは主鎖に酸素又は硫黄原子を含有してもよい２価の炭化水素基、Ｒ_１〜Ｒ_６は水素原子、フッ素原子、メチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基等の炭素数１〜６個のアルキル基、炭素数１〜６個のフルオロアルキル基、アリル基、アリール基、フリル基又はチエニル基、Ｒ_７及びＲ_８は、メチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基等の炭素数１〜６個のアルキル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−メチル−１−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基又は３−ブテニル基等の炭素数１〜６個のアルケニル基、フェニル基、ベンジル基、フルオロベンジル基、メトキシベンジル基又はフェノキシエチル基等のアリール基、プロピルカルボニル基、ブチルカルボニル基又はペンチルカルボニル基等の炭素数１〜６個のアルキルカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基又はブトキシカルボニル基等の炭素数１〜６個のアルコキシカルボニル基、エトキシカルバモイル基、プロピルカルバモイル基又はブチルペンチルカルバモイル基等の炭素数１〜６個のアルコキシカルバモイル基を表す。式（８０）及び（８２）においてはＲ_３〜Ｒ_６の少なくとも一つは水素原子ではない。
【０１４８】
本実施形態で使用される単官能性オキセタン化合物としては、式（８０）〜（８３）において、Ｒ_１、Ｒ_２が低級アルキル基、特にメチル基であり、式（８０）、（８２）において、Ｒ_３〜Ｒ_６のいずれか１つがアルコキシ基を持つフェニル基であり、式（８１）、（８３）において、Ｒ_７及びＲ_８がプロピル基、ブチル基、フェニル基又はベンジル基であり、Ｚが酸素又は硫黄原子を含まない炭化水素基であるものが好ましい。
【０１４９】
以下に本実施形態で使用される単官能性オキセタン化合物の具体例を示す。ただし、本実施形態で使用される単官能性オキセタン化合物は下記式（８４）に示される化合物に限定されない。
【０１５０】
【化４０】

【０１５１】
次に、本実施形態に用いられる「記録媒体２」について説明する。
本実施形態に用いられる記録媒体２としては、インクに対して非吸収性の記録媒体であってもよいし、インクに対して吸収性の記録媒体であってもよい。ここでいう「非吸収性」とは、インク組成物を吸収しないという意味であるけれども、本実施形態においては、ブリストウ法におけるインクの転移量が０．１ｍｌ／ｍｍ^２未満である場合に実質的に０ｍｌ／ｍｍ^２であるような記録媒体を非吸収性の記録媒体といい、それ以外の記録媒体を吸収性の記録媒体という。
【０１５２】
非吸収性の記録媒体としては、例えば、通常の非コート紙、コート紙等の他、軟包装に用いられる各種樹脂製フィルムを適用することができる。樹脂製フィルムの具体的な樹脂の種類として、ポリエチレンテレフタレート，ポリエステル，ポリオレフィン，ポリアミド，ポリエステルアミド，ポリエーテル，ポリイミド，ポリアミドイミド，ポリスチレン，ポリカーボネート，ポリ−ρ−フェニレンスルフィド，ポリエーテルエステル，ポリ塩化ビニル，ポリ（メタ）アクリル酸エステル，ポリエチレン，ポリプロピレン，ナイロン等が適用可能であり、さらにはこれら樹脂の共重合体、これら樹脂の混合物、これら樹脂を架橋したもの等も適用可能である。そしてこれら非吸収性の記録媒体としては、表面エネルギーが３５〜６０ｍＮ／ｍの範囲に収まるものが好ましく、表面エネルギーが４０〜６０ｍＮ／ｍの範囲に収まるものがさらに好ましい。また吸収性の記録媒体としては、例えば、普通紙（コピー用紙），上質紙等が挙げられる。
【０１５３】
続いて画像記録装置としてのインクジェットプリンタ１を用いた「画像記録方法」について説明する。
インクジェットプリンタ１の記録動作中において、搬送機構が作動して記録媒体２がプラテン３に支持されながら図１の紙面の裏側から表側に搬送される。これに伴いキャリッジ５が作動して記録媒体２の直上を左右方向に往復移動し、記録ヘッド６と２つの紫外線照射機構１０，１１とがキャリッジ５の往復移動に追従する。
【０１５４】
そうしてキャリッジ５の移動中において、記録ヘッド６がインクを１滴当たり１〜１０ｐｌのインク滴として記録媒体２に向かって吐出し、記録ヘッド６から吐出されたインクが記録媒体２に着弾して記録媒体２上にドットを形成する。
【０１５５】
このとき記録ヘッド６のインクの吐出面８はヒータ９により加熱されて４０〜８０℃に保持されており、記録媒体２はプラテン３を介してヒータ４により加熱されて記録ヘッド６の吐出面８と同じ温度か又はそれよりも低い温度に保持されており、さらには記録ヘッド６の吐出面８と記録媒体２との温度差が４０℃以下に保持されている。
【０１５６】
またキャリッジ５の移動中において、各紫外線照射機構１０，１１の紫外線光源１２，１３が点灯して各紫外線照射機構１０，１１から記録媒体２に紫外線を照射し、記録媒体２に着弾した直後のインクに紫外線が照射される。
【０１５７】
詳しくはキャリッジ５が左方から右方に移動しているとき記録媒体２に着弾したインクには紫外線照射機構１０から紫外線が照射され、逆にキャリッジ５が右方から左方に移動しているとき記録媒体２に着弾したインクには紫外線照射機構１１から紫外線が照射される。また記録媒体２に着弾したインクの各ドットに紫外線が照射される時間は０．０５〜１０秒となっている。このように記録媒体２に着弾したインクに紫外線が照射されることで、インクが記録媒体２上で即座に硬化して記録媒体２の記録面上に定着する。
【０１５８】
以降、インクジェットプリンタ１が上記の各動作を繰り返し、無数のドットからなる所望の画像が記録媒体２に順次記録される。
【０１５９】
以上の本実施形態では、オキセタン環の２位に置換基が結合した２官能性又は単官能性オキセタン化合物が添加剤としてインク中に含有されているため、高湿環境下でインクの感度が低下するのを防止することができる。つまり、本実施形態に用いられるインクは高湿環境下では感度が低下しないため、標準に近い照度の紫外線で充分に硬化するようになっている。したがってこの光硬化型インクが画像の記録用のインクとして使用されたインクジェットプリンタ１では、過剰な照度の紫外線を紫外線照射機構１０，１１からインクに照射しなくてもよいから記録ヘッド６でのインクの目詰まりを回避することができ、また逆に紫外線の照度が足りないという理由で記録物の保存性に支障をきたしたり、記録物の画像の劣化を招いたりすることも防止することができる。
【０１６０】
その上、本実施形態のインクジェットプリンタ１又は画像記録方法では、ヒータ９により記録ヘッド６の吐出面が４０〜８０℃に保持され、ヒータ４により記録媒体２が記録ヘッド６の吐出面と同じか又はそれよりも低い温度に保持され、記録ヘッド６の吐出面と記録媒体２との温度差が４０℃以下に保持されるため、湿度の上昇を抑えた状態で画像の記録動作をおこなうことができ、インクの感度が低下するのを確実に防止することができる。また紫外線光源１２，１３からインクに照射される紫外線は、２２０〜２８０ｎｍの放射スペクトルの強度が２８０〜４００ｎｍの放射スペクトルの強度の１／３以上であるため、インクに照射される紫外線のなかに光エネルギーの大きい短波長領域の紫外線が多く含まれ、紫外線の照射時間を短く抑えることができ、ひいては記録ヘッドでのインクの目詰まりを確実に防止することができる。さらに紫外線光源１２，１３からインクに照射される紫外線の照射時間が０．０５〜１０秒であるため、記録媒体２に着弾したインクを確実に硬化させることができ、記録物の保存性に支障をきたしたり、記録物の画像の劣化を招いたりすることを確実に防止することができる。
【０１６１】
【実施例】
本実施例では、上記実施形態で示したインクジェットプリンタ１と同様のインクジェットプリンタを用いて、上記実施形態で示した画像記録方法に従いながら文字、画像などを記録媒体に記録した。そして高湿環境下（温度３０℃，湿度８０％）での各種条件下において、互いに組成の異なる１１種類のインクで記録媒体に文字、画像などを記録したときの（１）文字の品質、（２）記録ヘッドでのインクの目詰まり及び（３）記録物の保存性（ブロッキング）をそれぞれ評価した。各種インクの組成、実験条件及び実験結果を表１にそれぞれ示した。
【０１６２】
なお、実験１〜８の各実験ではインク中に添加剤（上記実施形態の（Ｇ−１）又は（Ｇ−２）に記載のオキセタン化合物）が含有されており、比較１〜３の各実験ではインク中にその添加剤が含有されていない。また実験１〜８及び比較１，２の各実験では、紫外線光源として低圧水銀ランプ（商品名ＧＬ−２００（ニッポ電機株式会社名））を適用し、比較３の実験では、紫外線光源として高圧ランプ（商品名Ｖｚｅｒｏ（インテグレーションテクノロジー社製））を適用した。さらに実験１〜８及び比較１〜３の各実験では、記録媒体としてＡ４サイズ，厚さ７５μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムを用いた。
【０１６３】
【表１】

【０１６４】
［インクの組成］
表１中、「添加剤（ａ）〜（ｇ）」は下記式（ａ）〜（ｇ）に対応している。ただし、各添加剤（ａ）〜（ｇ）はすべてモノマーであって、添加剤（ａ）は上記式（６０）に属する２官能性オキセタン化合物であり、添加剤（ｂ）は上記式（６１）に属する２官能性オキセタン化合物であり、添加剤（ｃ）は上記式（６２）に属する２官能性オキセタン化合物であり、添加剤（ｄ）及び（ｅ）は上記式（６３）に属する２官能性オキセタン化合物であり、添加剤（ｆ）は上記式（６４）に属する２官能性オキセタン化合物であり、添加剤（ｇ）は２官能性オキセタン化合物であり、添加剤（ｈ）は単官能性オキセタン化合物である。
【０１６５】
【化４１】

【０１６６】
表１中、「モノマー（ｖ）〜（ｚ）」はすべてカチオン重合性化合物であって、下記式（ｖ）〜（ｚ）に対応している。モノマー（ｖ）はオキセタン化合物（商品名ＯＸＴ−２２１（東亞合成株式会社製））であり、モノマー（ｗ）はエポキシ化合物（商品名Ｃｅｌ２０２１Ｐ（ダイセル化学工業株式会社製））であり、モノマー（ｘ）はエポキシ化合物（商品名Ｃｅｌ３０００（ダイセル化学工業株式会社製））であり、モノマー（ｙ）はエポキシ化合物（商品名Ｅ−４０３０（新日本理化株式会社製））であり、モノマー（ｚ）はビニルエーテル化合物（商品名ＤＶＥ−３（株式会社クラレ製））である。
【０１６７】
【化４２】

【０１６８】
表１中、「光開始剤」はトリアリルスルホニウム塩（ＵＶＩ−６９９２（ダウケミカル株式会社製））であり、「着色剤」は顔料（イエロー，ＣＩｐｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−１３；マゼンタ，ＣＩｐｉｇｍｅｎｔＲｅｄ−５７：１；シアン，ＣＩｐｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ−１５：３；ブラック，ＣＩｐｉｇｍｅｎｔＢｌａｃｋ−７）である。
【０１６９】
［実験条件］
表１中、「記録ヘッドの温度（℃）」は記録ヘッドのインクの吐出面の温度を表し、「記録媒体の温度（℃）」は記録媒体の記録面の温度を表し、「温度差（℃）」は記録ヘッドのインクの吐出面と記録媒体の記録面との温度差を表し、「照射時間（秒）」は記録媒体に着弾したインクに紫外線を照射した時間を表し、「照射距離（ｍｍ）」は紫外線光源から記録媒体までの距離を表す。
【０１７０】
［実験結果］
表１中、（１）文字品質評価、（２）目詰まり評価及び（３）記録物の保存性評価は以下の方法によりおこない、その評価の判定基準は以下の通りである。
【０１７１】
［（１）文字品質評価］
イエロー，マゼンタ，シアン，ブラックの各顔料を添加したインク組成物で記録媒体に文字（６ポイントのＭＳ明朝体文字）を記録し、その文字のガサツキをルーペで拡大しながら目視により観察した。表１中の◎，○，△，×の判定は下記の基準にしたがった。
◎：ガサツキはない
○：わずかなガサツキが認められる
△：ガサツキは認められるが文字として認識できる
×：ガサツキが激しくて文字がかすれている
【０１７２】
［（２）目詰まり評価］
記録ヘッドで１０００ｍ^２相当の画像を記録媒体に記録した後に、記録ヘッドに配設された５１２個のノズルについてインクの目詰まりの有無を目視により観察した。表１中の１〜５の判定は下記の基準にしたがった。
５：ほぼすべてのノズルに目詰まりがない
４：１％未満のノズルに目詰まりが認められる
３：１〜２％未満のノズルに目詰まりが認められる
２：２〜５％未満のノズルに目詰まりが認められる
１：５％以上のノズルに目詰まりが認められる
（３〜５の判定であれば実用性のあるレベルと判断し、１，２の判定であれば実用性のないレベルと判断した。）
【０１７３】
［（３）記録物の保存性評価］
高湿環境下（温度３０℃，湿度８０％）で１００枚の記録媒体に画像をそれぞれ記録し、記録時と同じ環境（温度３０℃，湿度８０％）でそれら１００枚の記録物を重ねて保存したときの各記録物の保存性（インクの保存状態）を評価した。表１中の１〜５の判定は下記の基準にしたがった。
５：各記録物にはベタツキはなく、他の記録物からの転写もない
４：各記録物にはわずかなベタツキはあるが、他の記録物からの転写はない
３：各記録物にはベタツキが少しあり、他の記録物からの転写もわずかにある
２：各記録物にはベタツキがあり、他の記録物からの転写もある
１：各記録物にはベタツキが非常にあり、他の記録物からの転写も非常にあり、各記録物を他の記録物から剥がすのが困難である
（３〜５の判定であれば実用性のあるレベルと判断し、１，２の判定であれば実用性のないレベルと判断した。）
【０１７４】
以上、実験１〜８と比較１〜３との各実験から、添加剤（ａ）〜（ｈ）を含有したインクと添加剤（ａ）〜（ｈ）を含有しないインクとでは、文字の品質、記録ヘッドでのインクの目詰まり及び記録物の保存性の各評価に顕著な差があらわれた。つまり添加剤（ａ）〜（ｈ）を含有したインクでは、文字の品質、記録ヘッドでのインクの目詰まり及び記録物の保存性のすべてにおいて最良又は良好の結果を得られたけれども、添加剤（ａ）〜（ｈ）を含有しないインクではそのような結果は得られなかった。これにより、オキセタン環の２位に置換基が結合した単官能性又は２官能性オキセタン化合物がインク中に含有されると、文字の品質及び記録物の保存性が著しく向上し、記録ヘッドでのインクの目詰まりもほとんど防止できることがわかった。
【０１７５】
また実験１〜８のなかでも実験４，５の各実験から、上記式（６３）の添加剤に属する添加剤（ｄ），（ｅ）を含有したインクでは、文字の品質、記録ヘッドでのインクの目詰まり及び記録物の保存性のすべてにわたって最良の結果を得られた。これにより、オキセタン環の２位に置換基が結合した単官能性又は２官能性オキセタン化合物のなかでも上記式（６３）に属する２官能性オキセタン化合物がインク中に含有されると、文字の品質及び記録物の保存性を最良の状態に向上させることができ、記録ヘッドでのインクの目詰まりもほとんど確実に防止できることがわかった。
【０１７６】
【発明の効果】
本発明によれば高湿環境下での感度の低下を防止することができる。つまり、本発明に係る光硬化型インクは高湿環境下では感度が低下しないため、標準に近い照度の紫外線で充分に硬化する。したがってこの光硬化型インクが画像の記録用のインクとして使用された場合、過剰な照度の紫外線をインクに照射しなくてもよいから記録ヘッドでのインクの目詰まりを回避することができ、また逆に紫外線の照度が足りないという理由で記録物の保存性に支障をきたしたり、記録物の画像の劣化を招いたりすることも防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】インクジェットプリンタを正面から見たインクジェットプリンタの断面図である。
【符号の説明】
１…インクジェットプリンタ（画像記録装置）
２…記録媒体
３…プラテン
４…ヒータ（記録媒体用ヒータ）
５…プラテン
６…記録ヘッド
７…ノズル
８…吐出面
９…ヒータ（記録ヘッド用ヒータ）
１０，１１…紫外線照射機構
１２，１３…紫外線光源
１４，１５…反射部材

Claims

カチオン重合系の光硬化型インクにおいて、
オキセタン環の２位に置換基が結合したオキセタン化合物が含有されていることを特徴とする光硬化型インク。
請求項１に記載の光硬化型インクにおいて、
前記オキセタン化合物は２官能性オキセタン化合物であることを特徴とする光硬化型インク。
請求項１又は２に記載の光硬化型インクを用いる画像記録装置において、
前記光硬化型インクを所定の吐出面から記録媒体に吐出する記録ヘッドと、
前記記録ヘッドの吐出面を加熱する記録ヘッド用ヒータと、
記録媒体を加熱する記録媒体用ヒータと、
記録媒体に着弾した前記光硬化型インクに紫外線を照射する紫外線光源と、
を備え、
前記記録ヘッドによる記録媒体への記録動作時には、前記記録用ヘッド用ヒータにより前記記録ヘッドの吐出面が４０〜８０℃に保持され、前記記録媒体用ヒータにより記録媒体が前記記録ヘッドの吐出面と同じか又はそれよりも低い温度に保持され、前記記録ヘッドの吐出面と記録媒体との温度差が４０℃以下に保持されることを特徴とする画像記録装置。
請求項３に記載の画像記録装置において、
前記紫外線光源から前記光硬化型インクに照射される紫外線は、２２０〜２８０ｎｍの放射スペクトルの強度が２８０〜４００ｎｍの放射スペクトルの強度の１／３以上であることを特徴とする画像記録装置。
請求項３又は４に記載の画像記録装置において、
前記紫外線光源から前記光硬化型インクに照射される紫外線の照射時間は０．０５〜１０秒であることを特徴とする画像記録装置。
請求項３〜５のいずれか一項に記載の画像記録装置において、
前記記録ヘッドから記録媒体に吐出される前記光硬化型インクは１滴当たり１〜１０ｐｌのインク滴であることを特徴とする画像記録装置。
請求項１又は２に記載の光硬化型インクを用いる画像記録方法において、
前記光硬化型インクを吐出可能な記録ヘッドの所定の吐出面から記録媒体に前記光硬化型インクを吐出するインク吐出工程と、
前記インク吐出工程の後に、記録媒体に着弾した前記光硬化型インクに紫外線を照射する紫外線照射工程と、
を備え、
前記インク吐出工程では、前記記録ヘッドの吐出面が４０〜８０℃に保持され、記録媒体が前記記録ヘッドの吐出面と同じか又はそれよりも低い温度に保持され、前記記録ヘッドの吐出面と記録媒体との温度差が４０℃以下に保持されることを特徴とする画像記録方法。
請求項７に記載の画像記録方法において、
前記紫外線照射工程で前記光硬化型インクに照射される紫外線は、２２０〜２８０ｎｍの放射スペクトルの強度が２８０〜４００ｎｍの放射スペクトルの強度の１／３以上であることを特徴とする画像記録方法。
請求項７又は８に記載の画像記録方法において、
前記紫外線照射工程で前記光硬化型インクに照射される紫外線の照射時間は０．０５〜１０秒であることを特徴とする画像記録方法。
請求項７〜９のいずれか一項に記載の画像記録方法において、
前記インク吐出工程で前記記録ヘッドから吐出される前記光硬化型インクは、１滴当たり１〜１０ｐｌのインク滴であることを特徴とする画像記録方法。