JP2004352886A - インクジェット記録用インク - Google Patents
インクジェット記録用インク Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004352886A JP2004352886A JP2003153199A JP2003153199A JP2004352886A JP 2004352886 A JP2004352886 A JP 2004352886A JP 2003153199 A JP2003153199 A JP 2003153199A JP 2003153199 A JP2003153199 A JP 2003153199A JP 2004352886 A JP2004352886 A JP 2004352886A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ink
- water
- dye
- acid red
- retention time
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Ink Jet (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
【課題】長期間放置しても消色がなく、かつ普通紙に印字したときも、耐水性の優れた画像が得られるインクジェット記録用インクの提供。
【解決手段】少なくともアシッドレッド２８９と、保湿剤と、水とからなるインクジェット記録用インクであって、該アシッドレッド２８９が、液体クロマトグラフィーによりこの染料を分析したときに、その主ピークの保持時間を１としたときに、その主ピークの面積Ａと保持時間１．２以降にあるピークの総面積Ｂの比（Ａ／Ｂ）が４以上の値を示すことを特徴とするインクジェット記録用インク。
【選択図】 なし
【解決手段】少なくともアシッドレッド２８９と、保湿剤と、水とからなるインクジェット記録用インクであって、該アシッドレッド２８９が、液体クロマトグラフィーによりこの染料を分析したときに、その主ピークの保持時間を１としたときに、その主ピークの面積Ａと保持時間１．２以降にあるピークの総面積Ｂの比（Ａ／Ｂ）が４以上の値を示すことを特徴とするインクジェット記録用インク。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録に好適なインクジェット記録用インクに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、インクジェット記録に用いられるインクとしては、色材としての染料と、保湿剤と、水とを含有したものはよく知られている。ところが、上記染料を含有したインクにより記録紙等の記録媒体上に画像を形成すると、その画像の耐水性が問題となる。特に普通紙（広範な市販の紙で、とりわけ電子写真方式の複写機に用いられる紙であって、インクジェット記録用として最適な構造、組成、特性等を有するように意図して製造されてはいない紙）に記録した場合には、耐水性が非常に悪くなる。
これら普通紙印字における耐水性を向上させるために、例えば、特許文献１及び特許文献２には、水性インク組成物にポリアミンを含有させることが記載されている。しかしながら、この様なインクにおいては、染料の親水基部を造塩させる為、染料の溶解性が低下し、ノズルの目詰りの様な信頼性の低下や、印字物上でブロンズ（染料の会合）を起こす為に印字ムラが出来たり、濃度が出ない場合がある。
【０００３】
特許文献３には、染料がカルボキシル基を有し、更にアンモニウム塩の基或は揮発性の置換アンモニウム塩の基を有することによって、被記録材上においてアンモニア或はアミンが揮発し、カルボキシル基が遊離酸となることで耐水性を向上させることが記載されている。しかしながら、この場合においても、染料の初期の溶解性は良好であっても、インク中から徐々にアンモニア或はアミンが揮発することにより染料の溶解性が低下し、ノズルの目詰り防止性やインク安定性の低下の原因となる場合が多い。
そこで、例えば、特許文献４、特許文献５及び特許文献６に示されているように、窒素原子含有有機基を含有する加水分解性シラン化合物またはその部分加水分解物と加水分解性シラン化合物またはその部分加水分解物とを加水分解することによって精製される有機ケイ素化合物を含有させることにより、記録媒体上の画像の耐水性を向上させるようにすることが記載されている。この提案では、インク滴が記録媒体上に付着してそのインク滴中の水が蒸発したり記録媒体内に浸透したりしたときに、前記有機ケイ素化合物が縮重合反応を起こし、この縮重合反応した有機ケイ素化合物が染料を取り囲むため、記録媒体上の画像が水に濡れても、染料がその水中に染み出すことはなく、その画像の耐水性が向上する。
【０００４】
【特許文献１】
特開平２−２９６８７８号公報
【特許文献２】
特開平２−２５５８７６号公報
【特許文献３】
特開平３−９１５７７号公報
【特許文献４】
特開平１０−２１２４３９号公報
【特許文献５】
特開平１１−２９３１６７号公報
【特許文献６】
特開平１１−３１５２３１号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従来例で提案されている水が蒸発するに伴い縮重合反応を開始する物質として有機ケイ素化合物を用いたインクでも、色材の種類によってその効果が十分発揮できない染料があった。
特にマゼンタ染料として彩度が高く有用な染料であるアシッドレッド２８９は、有機ケイ素化合物を使用しても、他の染料に比較して耐水性の効果が十分発揮できず、このインクを使用して印字した画像を水に浸漬した場合、画像部周辺にマゼンタ色が滲んでしまった。
本発明は、普通紙に印字された画像の耐水性が優れたマゼンタインクを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の第１は、少なくともアシッドレッド２８９と、保湿剤と、水とからなるインクジェット記録用インクであって、該アシッドレッド２８９が、液体クロマトグラフィーによりこの染料を分析したときに、その主ピークの保持時間を１としたときに、その主ピークの面積Ａと保持時間１．２以降にあるピークの総面積Ｂの比（Ａ／Ｂ）が４以上の値を示すことを特徴とするインクジェット記録用インクに関する。
本発明の第２は、少なくともアシッドレッド２８９と、保湿剤と、水と、この水が蒸発するに伴い縮重合反応を開始する水溶性物質とを含有するインクジェット記録用インクであって、該アシッドレッド２８９が、液体クロマトグラフィーによりこの染料を分析したときに、その主ピークの保持時間を１としたときに、その主ピークの面積Ａと保持時間１．２以降にあるピークの総面積Ｂの比（Ａ／Ｂ）が４以上の値を示すことを特徴とするインクジェット記録用インクに関する。
本発明の第３は、請求項２記載の縮重合反応を開始する水溶性物質が有機ケイ素化合物であることを特徴とする請求項２記載のインクジェット記録用インクに関する。
本発明の第４は、請求項２記載のインクジェット記録用インクに、更に縮重合反応を開始する水溶性物質の縮重合反応を促進する縮重合促進剤を含有することを特徴とするインクジェット記録用インクに関する。
本発明の第５は、請求項４記載の縮重合反応促進剤が、無機もしくは有機のアンモニウム塩であることを特徴とする請求項４記載のインクジェット記録用インクに関する。
本発明の第６は、請求項５記載のアンモニウム塩が、弱酸の塩であることを特徴とする請求項４または５記載のインクジェット記録用インクに関する。
本発明の第７は、請求項５記載のアンモニウム塩が、強酸の塩であることを特徴とする請求項４または５記載のインクジェット記録用インクに関する。
【０００７】
本発明にいう液体クロマトグラフィー分析における主ピークとは、下記に記載した液体クロマトグラフィー分析条件で分析したときに、実測保持時間が０．８〜１．５分の間に観測される最大強度のピークを主ピークという。
分析条件は、
装置：日本電子製液体クロマトグラフ装置、
ポンプ（ＰＵ−９８０）、
カラムオーブン（ＴＵ−３００）、
検出器 島津製作所製ＵＶ検出器（ＳＰＤ−１０Ａ）、
カラム ＧＬ Ｓｃｉｅｎｃｅ製ＯＤＳカラム（直径 ５ｍｍ、長さ １５０ｍｍ）、
測定条件：移動相 アセトニトリル：水＝８：２、
ポンプ流量 １．０ｍｌ／ｍｉｎ．、
カラムオーブン温度 ４０℃、
試料打ち込み量 ０．０１ｍｌ、
検出波長 ２５４ｎｍ、
試料調整：分析試料をアセトニトリル：水＝７：３溶媒で濃度が１％になるように溶解した。
また、上述の保持時間は、分析するサンプルを液体クロマトグラフィー分析装置に注入したときからカラムを経て検出器にて検出されるまでの時間であるが、カラム、移動相及び流速等を同一条件で分析すれば、分子構造によってカラムに対する吸脱着力が変わり、分子構造に起因する特定の保持時間を有する。
【０００８】
上記アシッドレッド２８９の耐水性が向上しない原因について、調査検討を行ったところ、通常一般的に使用されている市販のアシッドレッド２８９は構造が定かでないが、多成分の混合体であることが確認され、この市販の染料を精製することにより、耐水性が向上することがわかった。前述の混合している成分については、アシッドレッド２８９は下記構造式１のようにモノスルホン酸体であるが、不純物としてジスルホン酸体或いは置換位置の異なるモノ又はジスルホン酸体等が混合したものと推測される。
【化１】
【０００９】
現在、通常一般的に入手できるアシッドレッド２８９の市販品として、ダイワ化成（株）製のＩＪ Ｒｅｄ ３１９Ｈと日本化薬（株）製のＫａｙａｓｅｔ Ｍａｇｅｎｔａ Ｊ−４１Ａがあり、それら染料を上述した分析条件で液体クロマトグラフィーで分析すると両者共にほぼ同じような測定結果が得られ、図１に市販染料アシッドレッド２８９の測定結果を示した。
【００１０】
本発明における前記の保持時間を１とした主ピークの面積（Ａ）と保持時間１．２以降にあるピークの総面積Ｂは、上記と同じ条件による液体クロマトグラフィー分析による測定面積である。図１に示す実測保持時間１．０２〜１．１０分の主ピークがモノスルホン酸体であり、実測保持時間１．２０分以降に検出されたピークは、ジスルホン酸体或いは置換位置の異なるモノ又はジスルホン酸体等と推測した。図１の実測データより、主ピークの保持時間を１として計測して、主ピークの面積Ａと保持時間１．２以降にあるピークの総面積Ｂの比（Ａ／Ｂ）を計算すると、１．０７であった。
この染料を精製して、その精製したサンプルについて上記と同じ条件で液体クロマトグラフィーで分析したところ、図２のクロマトチャートの結果が得られた。
図１と同様に主スポットの保持時間を１としてピークの面積比を測定したところＡ／Ｂの面積比は、７．３３であった。精製の方法は、例えば、染料を水に溶解した後食塩等を加えて再度析出させる塩析法、或いは、染料を溶解した水溶液に塩酸、硫酸等を加えて染料をフリーの酸として析出させる酸析法、或いは、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルホアミドに溶解した後、アセトン又はアセトン−エタノール混合溶媒に加えて再度析出させる再沈法、或いは、エタノール等のアルコール系溶剤で洗浄する方法、或いはカラムクロマトグラフィー等があるが、今回は分取用薄層クロマトシートを使用して精製した。
この精製前の染料と精製後の染料を使用してインクを作製し、耐水性を評価したところ、染料単独での比較評価でも、また水が蒸発するに伴い縮重合反応を開始する水溶性物質を含有して作製したインクでの比較評価でも、精製したことによる耐水性の向上が確認できた。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の実施形態を図面に基づいて説明する。
図３は、本発明の実施形態に係るインクジェット記録用インクを用いたインクジェット式記録装置を示す概略斜視図である。
図４は、インクジェット色記録装置のインクジェットヘッドの部分底面図である。
図５は、図４のＩ−Ｉ線断面図である。
図６は、図４のＩＩ−ＩＩ線断面図である。
【００１２】
インクジェット式記録装置Ａは、上面にインクジェット記録用インクを有するインクカートリッジ１が装着されかつ該インクを後述の如く記録媒体としての記録紙２に吐出するインクジェットヘッド３を備えている。このインクジェットヘッド３はキャリッジ４に支持固定され、このキャリッジ４には、図示を省略するキャリッジモータが設けられ、このキャリッジモータにより上記インクジェットヘッド３及びキャリッジ４が主走査方向（図３及び図４に示すＸ方向）に延びるキャリッジ軸５にガイドされてその方向に往復動するようになっている。このキャリッジ４、キャリッジ軸５及びキャリッジモータにより、インクジェットヘッド３と記録紙２とを主走査方向に相対移動させる相対移動手段が構成されている。
【００１３】
記録紙２は、図示を省略する搬送モータによって回転駆動される２つの搬送ローラ６に挟まれていて、この搬送モータ及び各搬送ローラ６により、インクジェットヘッド３の下側において主走査方向と垂直な副走査方向（図３及び図４に示すＹ方向）に搬送されるようになっている。この搬送モータ及び各搬送ローラ６により、インクジェットヘッド３と記録紙２とを副走査方向に相対移動させる相対移動手段が構成されている。
【００１４】
インクジェットヘッド３は、図４〜図６に示すように、インクを供給するための供給口７ａ及びインクを吐出するための吐出口７ｂを有する複数の圧力室用凹部７が形成されたヘッド本体８を備えている。このヘッド本体８の各凹部７は、該ヘッド本体８の上面に主走査方向に延びるように開口されていて、互いに副走査方向に略等間隔をあけた状態で並設されている。各凹部７開口の全長は約１２５０μｍに、幅は約１３０μｍにそれぞれ設定されている。尚、各凹部７の開口の両端部は、略半円形状をなしている。
【００１５】
ヘッド本体８の各凹部７の側壁部は、約２００μｍ厚の感光性ガラス製の圧力室部品９で構成され、各凹部７の底壁部は、この圧力室部品９の下面に接着固定され、かつ６枚のステンレス鋼薄板を積層してなるインク流路部品１０で構成されている。このインク流路部品１０内には、各凹部７の供給口７ａとそれぞれ接続された複数のオリフィス１１と、この各オリフィス１１と接続され、かつ副走査方向に延びる１つの供給用インク流路１２と、吐出口７ｂとそれぞれ接続された複数の吐出用インク流路１３とが形成されている。
各オリフィス１１は、インク流路部品１０において板厚が他よりも小さい上から２番目のステンレス鋼薄板に形成されており、その径は約３８μｍに設定されている。また、供給用インク流路１２は上記インクカートリッジ１と接続されており、このインクカートリッジ１より供給用インク流路１２内にインクが供給されるようになっている。
【００１６】
インク流路部品１０の下面には、インク滴を記録紙２に向けて吐出するための複数のノズル１４が形成されたステンレス鋼製のノズル板１５が接着固定されている。このノズル板１５の下面は、撥水膜１５ａで被覆されている。各ノズル１４は、吐出用インク流路１３とそれぞれ接続されていて、この吐出用インク流路１３を介して各凹部７の吐出口７ｂにそれぞれ連通されており、インクジェットヘッド３の下面において、副走査方向に列状に並ぶように設けられている。尚、各ノズル１４は、ノズル径がノズル先端側に向かって小さくなるテーパ部と、該テーパ部のノズル先端側に設けられたストレート部とからなり、このストレート部のノズル径は約２０μｍに設定されている。
【００１７】
ヘッド本体８の各凹部７の上側には、圧電アクチュエータ１６がそれぞれ設けられている。この各圧電アクチュエータ１６は、上記ヘッド本体８の上面に接着固定された状態で該ヘッド本体８の各凹部７を塞いで該凹部７と共に圧力室１７を構成するＣｒ製振動板１８を有している。この振動板１８は、全ての圧電アクチュエータ１６に共通の１つのものからなっていて、後述の全圧電素子１９に共通の共通電極としての役割をも果たしている。
また、各圧電アクチュエータ１６は、振動板１８の圧力室１７と反対側面（上面）において圧力室１７に対応する部分（凹部７開口に対向する部分）にＣｕ製の中間層２０を介してそれぞれ設けられ、かつチタン酸ジルコン酸鉛（ＰＺＴ）からなる圧電素子１９と、この各圧電素子１９の振動板１８と反対側面（上面）にそれぞれ接合され、該振動板１８と共に各圧電素子１９に電圧（駆動電圧）をそれぞれ印加するためのＰｔ製個別電極２１とを有している。
振動板１８、各圧電素子１９、各個別電極２１及び各中間層２０は、全て薄膜で形成されてなっており、振動板１８の厚みは約６μｍに、各圧電素子１９の厚みは８μｍ以下（例えば約３μｍ）に、各個別電極２１の厚みは約０．２μｍに、各中間層２０の厚みは約３μｍにそれぞれ設定されている。
【００１８】
各圧電アクチュエータ１６は、その振動板１８ないし各中間層２０と各個別電極２１とを介して各圧電素子１９に駆動電圧を印加することにより該振動板１８の圧力室１７に対応する部分を変形させることで、該圧力室１７内のインクを吐出口７ｂないしノズル１４から吐出させるようになっている。すなわち、振動板１８と個別電極２１との間にパルス状の電圧を印加すると、そのパルス電圧の立ち上がりにより圧電素子１９が圧電効果によりその厚み方向と垂直な幅方向に収縮するのに対し、振動板１８、個別電極２１及び中間層２０は収縮しないので、いわゆるバイメタル効果により振動板１８の圧力室１７に対応する部分が圧力室１７側へ凸状に撓んで変形する。この撓み変形により圧力室１７内に圧力が生じ、この圧力で圧力室１７内のインクが吐出口７ｂ及び吐出用インク流路１３を経由してノズル１４から押し出される。そして、パルス電圧の立ち下がりにより圧電素子１９が伸長して振動板１８の圧力室１７に対応する部分が元の状態に復帰し、このとき、ノズル１４から押し出されていたインクがインク流路１３内のインクから引きちぎられて、インク滴（例えば３ｐｌ）として記録紙２へ吐出され、該記録紙２面にドット状に付着することとなる。また、振動板１８が凸状に撓んで変形した状態から元の状態に復帰する際に、圧力室１７内には上記インクカートリッジ１より供給用インク流路１２及び供給口７ａを介してインクが充填される。
尚、各圧電素子１９に印加するパルス電圧としては、上記のように押し引きタイプのものでなくても、第１の電圧から該第１の電圧よりも低い第２の電圧まで立ち下がった後に上記第１の電圧まで立ち上がる引き押しタイプのものであってもよい。
【００１９】
各圧電素子１９への駆動電圧の印加は、インクジェットヘッド３及びキャリッジ４を主走査方向において記録紙２の一端から他端まで略一定速度で移動させているときに所定時間（例えば５０μｓ程度：駆動周波数２０ｋＨｚ）毎に行われ（但し、インクジェットヘッド３が記録紙２においてインク滴を着弾させない箇所に達したときには電圧が印加されない）、このことで、記録紙２の所定位置にインク滴を着弾させる。そして、１走査分の記録が終了すると、搬送モータ及び各搬送ローラ６により記録紙２を副走査方向に所定量搬送し、再度、インクジェットヘッド３及びキャリッジ４を主走査方向に移動させながらインク滴を吐出させて、新たな１走査分の記録を行う。この動作を繰り返すことによって、記録紙２全体に所望の画像が形成される。
インクジェット式記録装置Ａに用いるインクは、色材と、インクジェットヘッド３のノズル１４等での乾きを抑制する保湿剤と、水と、この水が蒸発するに伴い縮重合反応する水溶性物質（水がない状態で縮重合反応する水溶性物質）としての有機ケイ素化合物とを含有している。
【００２０】
有機ケイ素化合物は、インクジェットヘッド３のノズル１４から吐出されたインク滴が記録紙２上に付着してそのインク滴中の水（溶媒）が蒸発したり記録紙２内に浸透したりしたときに縮重合反応し、このときに色材を取り囲むことにより、記録紙２上の画像が水に濡れても、色材がその水中に染み出すのを防止して、その画像の耐水性を向上させる働きをするものであって、アミノ基を有する有機基を含有するアルコキシシランとアミノ基を含有しないアルコキシシランとの加水分解反応物、又は、アミノ基を含有する加水分解性シランに有機モノエポキシ化合物を反応させた加水分解性シランと窒素原子を含有しない加水分解性シランとを加水分解することにより得られる有機ケイ素化合物であることが望ましい。
【００２１】
また、有機ケイ素化合物の縮重合反応を促進するための縮重合反応促進剤を含有することが好ましい。
縮重合反応促進剤を含有することで、インクが記録媒体（例えば紙）上に付着した後には、縮重合反応促進剤の作用により、有機ケイ素化合物の縮重合反応が速やかに行われて色材（染料又は顔料）を確実に取り囲む。こうして、記録媒体上に画像を形成した直後にこの画像が水に濡れても、上記色材は縮重合反応した水溶性物質に取り囲まれているため、色材がその水中に染み出すことはなく、よって画像の耐水性が飛躍的に向上する。
縮重合反応促進剤は、無機もしくは有機のアンモニウム塩であることが好ましい。ここでいうアンモニウム塩は、アンモニウムイオンＮＨ４ ＋およびその水素を各種の置換基Ｒで置換したものを含む（Ｒ：アルキル、アリールなど）。こうすることで、アンモニウム塩が記録媒体上で解離してアンモニアもしくはアミンを放出し、残った無機もしくは有機酸の作用で水溶性物質の縮重合反応が促進されるからである。
また、アンモニウム塩は、弱酸のアンモニウム塩であることが好ましい。各種酸のアンモニウム塩を検討した結果、弱酸のアンモニウム塩は、耐水性を向上させる効果が大きいことがわかったからである。
また、アンモニウム塩は、強酸のアンモニウム塩であることが好ましい。各種酸のアンモニウム塩を検討した結果、強酸のアンモニウム塩はインクのｐＨを安定して低下させる効果が大きいことが明らかとなった。
【００２２】
無機の弱酸アンモニウム塩の例として、例えばリン酸二水素一アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム、リン酸三アンモニウム、ジ亜リン酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、硫化アンモニウム、ホウ酸アンモニウム、ホウフッ化アンモニウム等が挙げられる。
有機の弱酸アンモニウム塩の例として、例えば酢酸アンモニウム、シュウ酸二アンモニウム、シュウ酸水素アンモニウム、安息香酸アンモニウム、クエン酸一アンモニウム、クエン酸二アンモニウム、クエン酸三アンモニウム、乳酸アンモニウム、フタル酸アンモニウム、コハク酸アンモニウム、酒石酸一アンモニウム、酒石酸二アンモニウム等が挙げられる。
無機の強酸アンモニウム塩の例として、例えば塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、硫酸水素アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、臭化アンモニウム、フッ化アンモニウム、ヨウ化アンモニウムなどが挙げられる。
有機の強酸アンモニウム塩の例として、例えばギ酸アンモニウム、モノフルオロ酢酸アンモニウム、トリフルオロ酢酸アンモニウム、トリクロロ酢酸アンモニウム等が挙げられる。
【００２３】
保湿剤は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ぺンタンジオール、１，６−へキナンジオール、１，２，６−へキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ぺトリオールやグリセリン等の多価アルコール、又は２−ピロリドンやＮ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノンのような水溶性の窒素複素環化合物であることが望ましい。記録液組成物中の保湿剤の含有量は、インク全体に対して、重量百分率で５〜５０％であることが好ましく、より好ましくは１０〜４０％である。
【００２４】
インクジェット記録用インクには、浸透剤をさらに含有させることが好ましい。こうすることで、保湿剤と浸透剤と水とからなるインクの溶媒は、インクが記録媒体（例えば紙）上に付着した後、速やかに該記録媒体内に浸透するようになる。これにより、水溶性物質の縮重合反応が速やかに行われて色材（染料又は顔料）を確実に取り囲む。その結果、画像の耐水性がより一層向上する。
この浸透剤の具体例は、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等のような、多価アルコールのモノアルキルエーテルであることが好ましい。
その含有量は、インク全体に対して、重量百分率で０．１〜３０％で、好ましくは１．０〜１０％である。含有量が０．１％よりも少ないと、後述の如くインクの２５℃における表面張力が５０ｍＮ／ｍ以下にならずにインクを記録紙２へ浸透させる効果が十分に得られない一方、３０％よりも多いと、色材及び前記有機ケイ素化合物の水に対する溶解性が悪化するからである。
浸透剤を含有させる場合には、浸透剤の含有量の調整によって、インクの２５℃における表面張力を２０〜５０ｍＮ／ｍに設定することが望ましい。これは、表面張力が２０ｍＮ／ｍよりも小さいと、インクをノズル１４から吐出する際に液滴状に形成し難くなる一方、５０ｍＮ／ｍよりも大きいと、インクが記録紙２へ浸透し難くなるからである。
【００２５】
尚、表面張力を２０ｍＮ／ｍ程度にするには、浸透剤を含有させることだけでは実現できない場合が考えられるが、この場合は、浸透剤の補助剤としてフッ素系界面活性剤を添加してもよい。
フッ素系界面活性剤は、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸のアンモニウム塩、パーフルオロアルキルスルホン酸のカリウム塩、又はパーフルオロアルキルカルボン酸のカリウム塩等とするのが好ましい。
【００２６】
本発明の実施形態に係るインクジェット記録用インクは、色材と、保湿剤と、水と、この水が蒸発するに伴い縮重合反応する水溶性物質としての前記有機ケイ素化合物を含有し、さらに縮重合反応促進剤を含有させている。このインクを用いてインクジェット記録装置Ａにより記録紙２に画像を形成した場合には、インク滴が記録紙２上に付着したときに、保湿剤と水とからなる溶媒がこの記録紙２内に浸透する。これにより、記録紙２上には、色材と前記有機ケイ素化合物と縮重合反応促進剤が残る。こうして前記有機ケイ素化合物が縮重合反応し色材を取り囲むが、このとき、記録紙２上では、縮重合反応促進剤が解離、もしくは分解し、生成した酸の作用で前記有機ケイ素化合物の縮重合反応が速やかに完結する。その結果、前記有機ケイ素化合物によって色材が速やかにかつ確実に取り囲まれる。こうして、画像の耐水性は、染料の種類に依存せず、飛躍的に向上する。また、画像形成直後においても高レベルな耐水性を示す。
【００２７】
尚、本発明の実施形態では、水が蒸発するに伴い縮重合反応する水溶性物質として、前記有機ケイ素化合物を含有させたが、インクジェットヘッドのノズルから吐出されたインク滴が記録紙上に付着して水分（溶媒）が蒸発したり記録紙内に浸透したりしたときに縮重合反応して色材を取り囲むものであれば、どのようなものであってもよい。
【００２８】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明を説明するが、本発明はそれにより何ら限定されるものではない。。
染料の精製は、分取用薄層クロマトシート：ＭＥＲＣＫ製ＰＬＣプレート（シリカゲル ６０ ）層厚 ２ｍｍを使用し、市販の染料をメタノールに溶解し、ＰＬＣシートに帯状に付着させた後、展開溶媒：エタノール ５５部、酢酸エチル ４０部、水 ５部、トリエチルアミンの硝酸塩 ０．２部の混合溶液で展開し、染料の主スポット成分を分取した。分取は、主スポット成分のシリカゲルを掻き取り、メタノールで染料を抽出し、その後濃縮して精製染料を得た。主スポットの面積比が高い染料は分取を繰り返した。
尚、実施例３以降において、水が蒸発するに伴い縮重合反応する水溶性物質として２種類の前記有機ケイ素化合物を使用した。それぞれの前記有機ケイ素化合物は、下記に記述する方法により作製した。
【００２９】
有機ケイ素化合物（Ａ）
水１２０ｇ（６．６７ｍｏｌ）を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの反応器に入れ、撹拌混合した。ここにＨ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３４４．４ｇ（０．２ｍｏｌ）及びＳｉ（ＯＣＨ３）４１５．２ｇ（０．１ｍｏｌ）を混合したものを室温で１０分間かけて滴下したところ、２５℃から５６℃に内温が上昇した。更にオイルバスにて６０〜７０℃に加熱し、そのまま１時間撹拌を行った。次にエステルアダプターを取り付け、内温９８℃まで上げ、副生したメタノールを除去することにより、有機ケイ素化合物水溶液１３７ｇを得た。このものの不揮発分（１０５℃／３時間）は２７．３％であった。
【００３０】
有機ケイ素化合物（Ｂ）
撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの反応器に（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２１００ｇ（０．５６モル）を入れ、撹拌混合しながら８０℃に加熱した。そこに２，３−エポキシ−１−プロパノール６２．２ｇ（０．８４モル）を１時間かけて滴下した。更に８０℃で５時間撹拌してアミノ基とエポキシ基の反応を行わせ、その後１０ｍｍＨｇの減圧下に８０℃で低留分を留去して加水分解性シランを得た。水１２０ｇ（６．６７モル）を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの反応器に入れ、撹拌混合した。ここに前記加水分解性シラン５０．６ｇ（０．２モル）及びＣＨ３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３１３．６ｇ（０．１モル）を混合したものを室温で１０分間かけて滴下したところ、２５℃から３６℃に内温が上昇した。更にオイルバスにて６０〜７０℃に加熱し、そのまま１時間撹拌を行った。次にエステルアダプターを取り付け、内温９８℃まで上げ、副生したメタノールを除去することにより、有機ケイ素化合物水溶液１５２ｇを得た。このものの不揮発分（１０５℃／３時間）は２５．３％であった。
以下の組成（各組成物の含有量は重量百分率である）からなる６種類のインクジェット記録用インクを作製した。
【００３１】
［実施例１］
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９精製品 ４％
（Ａ／Ｂの面積比が４．５５）
グリセリン ７％
ジエチレングリコール ５％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル ５％
純水 ７９％
【００３２】
［実施例２］
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９精製品 ４％
（Ａ／Ｂの面積比が７．３３）
グリセリン ７％
ジエチレングリコール ５％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル ５％
純水 ７９％
【００３３】
［実施例３］
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９精製品 ４％
（Ａ／Ｂの面積比が４．５５）
グリセリン ７％
ジエチレングリコール ５％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル ５％
有機ケイ素化合物（Ａ） １８．３％
りん酸水素二アンモニウム ４％
純水 ５６．７％
【００３４】
［実施例４］
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９精製品 ４％
（Ａ／Ｂの面積比が７．３３）
グリセリン ７％
ジエチレングリコール ５％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル ５％
有機ケイ素化合物（Ａ） １８．３％
リン酸水素二アンモニウム ４％
純水 ５６．７％
【００３５】
［実施例５］
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９精製品 ４％
（Ａ／Ｂの面積比が４．５５）
グリセリン ７％
ジエチレングリコール ５％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル ５％
有機ケイ素化合物（Ｂ） １９．８％
炭酸アンモニウム ４％
純水 ５５．２％
【００３６】
［実施例６］
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９精製品 ４％
（Ａ／Ｂの面積比が７．３３）
グリセリン ７％
ジエチレングリコール ５％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル ５％
有機ケイ素化合物（Ｂ） １９．８％
炭酸アンモニウム ４％
純水 ５５．２％
【００３７】
［比較例１］
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９
（ダイワ化成製 ＩＪ Ｒｅｄ ３１９Ｈ） ４％
（Ａ／Ｂの面積比が１．０７）
グリセリン ７％
ジエチレングリコール ５％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル ５％
純水 ７９％
【００３８】
［比較例２］
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９
（ダイワ化成製 ＩＪ Ｒｅｄ ３１９Ｈ） ４％
（Ａ／Ｂの面積比が１．０７）
グリセリン ７％
ジエチレングリコール ５％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル ５％
有機ケイ素化合物（Ａ） １８．３％
リン酸水素二アンモニウム ４％
純水 ５６．７％
【００３９】
次に、上記実施例１〜６及び比較例１〜２のインクの耐水性試験結果を表１と表２に示す。
ここで、耐水性は印字サンプルの耐水試験前のＯＤ値（光学濃度：分光測色計Ｘｒｉｔｅ９３８で測定した濃度値）に対する耐水試験後のＯＤ値の比（％）から求めた。
印字サンプルはインクを記録装置Ａに搭載し、普通紙（商品名「Ｘｅｒｏｘ４０２４」：ゼロックス社製）に１５ｍｍ角のベタ印字して作製した。耐水試験は、印字物の印字面を下にして、蒸留水に５分間浸漬して行った。浸漬後、３０分間自然乾燥させた後、ＯＤ値を測定した。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【表２】
【００４２】
上記結果に示されるように薄層クロマトグラフィーで分析したときにスポット総面積に対して主スポットの面積比が０．８以上であるアシッドレッド２８９を使用することにより、従来使用していたアシッドレッド２８９より耐水性が向上し、また水が蒸発するに伴い縮重合反応を開始する水溶性物質と併用することにより耐水性試験でも滲みのない画像が得られるようになった。
【００４３】
【発明の効果】
表１と図１および図２の結果から明らかなように、本発明は特定のアシッドレッド２８９を用いたことにより、長期間放置しても消色がなく、かつ普通紙に印字したときも、耐水性の優れた画像が得られた。
【図面の簡単な説明】
【図１】市販のアシッドレッド２８９の液体クロマトグラフィー分析結果を示す図である。
【図２】市販のアシッドレッド２８９の分取用薄層クロマトシートによる精製物の液体クロマトグラフィー分析結果を示す図である。
【図３】本発明の実施形態に係るインクジェット記録用インクを用いたインクジェット式記録装置を示す概略斜視図である。
【図４】インクジェット式記録装置のインクジェットヘッドの部分底面図である。
【図５】図４のＩ−Ｉ線断面図である。
【図６】図４のＩＩ−ＩＩ線断面図である。
【符号の説明】
Ａ インクジェット式記録装置
１ インクカートリッジ
２ 記録紙
３ インクジェットヘッド
４ キャリッジ
５ キャリッジ軸
６ 搬送ローラ
７ 凹部
７ａ 供給口
７ｂ 吐出口
８ ヘッド本体
９ 圧力室部品
１０ インク流路部品
１１ オリフィス
１２ 供給用インク流路
１３ 吐出用インク流路
１４ ノズル
１５ ノズル板
１５ａ 撥水膜
１６ 圧電アクチュエータ
１７ 圧力室
１８ 振動板
１９ 圧電素子
２０ 中間層
２１ 個別電極
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録に好適なインクジェット記録用インクに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、インクジェット記録に用いられるインクとしては、色材としての染料と、保湿剤と、水とを含有したものはよく知られている。ところが、上記染料を含有したインクにより記録紙等の記録媒体上に画像を形成すると、その画像の耐水性が問題となる。特に普通紙（広範な市販の紙で、とりわけ電子写真方式の複写機に用いられる紙であって、インクジェット記録用として最適な構造、組成、特性等を有するように意図して製造されてはいない紙）に記録した場合には、耐水性が非常に悪くなる。
これら普通紙印字における耐水性を向上させるために、例えば、特許文献１及び特許文献２には、水性インク組成物にポリアミンを含有させることが記載されている。しかしながら、この様なインクにおいては、染料の親水基部を造塩させる為、染料の溶解性が低下し、ノズルの目詰りの様な信頼性の低下や、印字物上でブロンズ（染料の会合）を起こす為に印字ムラが出来たり、濃度が出ない場合がある。
【０００３】
特許文献３には、染料がカルボキシル基を有し、更にアンモニウム塩の基或は揮発性の置換アンモニウム塩の基を有することによって、被記録材上においてアンモニア或はアミンが揮発し、カルボキシル基が遊離酸となることで耐水性を向上させることが記載されている。しかしながら、この場合においても、染料の初期の溶解性は良好であっても、インク中から徐々にアンモニア或はアミンが揮発することにより染料の溶解性が低下し、ノズルの目詰り防止性やインク安定性の低下の原因となる場合が多い。
そこで、例えば、特許文献４、特許文献５及び特許文献６に示されているように、窒素原子含有有機基を含有する加水分解性シラン化合物またはその部分加水分解物と加水分解性シラン化合物またはその部分加水分解物とを加水分解することによって精製される有機ケイ素化合物を含有させることにより、記録媒体上の画像の耐水性を向上させるようにすることが記載されている。この提案では、インク滴が記録媒体上に付着してそのインク滴中の水が蒸発したり記録媒体内に浸透したりしたときに、前記有機ケイ素化合物が縮重合反応を起こし、この縮重合反応した有機ケイ素化合物が染料を取り囲むため、記録媒体上の画像が水に濡れても、染料がその水中に染み出すことはなく、その画像の耐水性が向上する。
【０００４】
【特許文献１】
特開平２−２９６８７８号公報
【特許文献２】
特開平２−２５５８７６号公報
【特許文献３】
特開平３−９１５７７号公報
【特許文献４】
特開平１０−２１２４３９号公報
【特許文献５】
特開平１１−２９３１６７号公報
【特許文献６】
特開平１１−３１５２３１号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従来例で提案されている水が蒸発するに伴い縮重合反応を開始する物質として有機ケイ素化合物を用いたインクでも、色材の種類によってその効果が十分発揮できない染料があった。
特にマゼンタ染料として彩度が高く有用な染料であるアシッドレッド２８９は、有機ケイ素化合物を使用しても、他の染料に比較して耐水性の効果が十分発揮できず、このインクを使用して印字した画像を水に浸漬した場合、画像部周辺にマゼンタ色が滲んでしまった。
本発明は、普通紙に印字された画像の耐水性が優れたマゼンタインクを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の第１は、少なくともアシッドレッド２８９と、保湿剤と、水とからなるインクジェット記録用インクであって、該アシッドレッド２８９が、液体クロマトグラフィーによりこの染料を分析したときに、その主ピークの保持時間を１としたときに、その主ピークの面積Ａと保持時間１．２以降にあるピークの総面積Ｂの比（Ａ／Ｂ）が４以上の値を示すことを特徴とするインクジェット記録用インクに関する。
本発明の第２は、少なくともアシッドレッド２８９と、保湿剤と、水と、この水が蒸発するに伴い縮重合反応を開始する水溶性物質とを含有するインクジェット記録用インクであって、該アシッドレッド２８９が、液体クロマトグラフィーによりこの染料を分析したときに、その主ピークの保持時間を１としたときに、その主ピークの面積Ａと保持時間１．２以降にあるピークの総面積Ｂの比（Ａ／Ｂ）が４以上の値を示すことを特徴とするインクジェット記録用インクに関する。
本発明の第３は、請求項２記載の縮重合反応を開始する水溶性物質が有機ケイ素化合物であることを特徴とする請求項２記載のインクジェット記録用インクに関する。
本発明の第４は、請求項２記載のインクジェット記録用インクに、更に縮重合反応を開始する水溶性物質の縮重合反応を促進する縮重合促進剤を含有することを特徴とするインクジェット記録用インクに関する。
本発明の第５は、請求項４記載の縮重合反応促進剤が、無機もしくは有機のアンモニウム塩であることを特徴とする請求項４記載のインクジェット記録用インクに関する。
本発明の第６は、請求項５記載のアンモニウム塩が、弱酸の塩であることを特徴とする請求項４または５記載のインクジェット記録用インクに関する。
本発明の第７は、請求項５記載のアンモニウム塩が、強酸の塩であることを特徴とする請求項４または５記載のインクジェット記録用インクに関する。
【０００７】
本発明にいう液体クロマトグラフィー分析における主ピークとは、下記に記載した液体クロマトグラフィー分析条件で分析したときに、実測保持時間が０．８〜１．５分の間に観測される最大強度のピークを主ピークという。
分析条件は、
装置：日本電子製液体クロマトグラフ装置、
ポンプ（ＰＵ−９８０）、
カラムオーブン（ＴＵ−３００）、
検出器 島津製作所製ＵＶ検出器（ＳＰＤ−１０Ａ）、
カラム ＧＬ Ｓｃｉｅｎｃｅ製ＯＤＳカラム（直径 ５ｍｍ、長さ １５０ｍｍ）、
測定条件：移動相 アセトニトリル：水＝８：２、
ポンプ流量 １．０ｍｌ／ｍｉｎ．、
カラムオーブン温度 ４０℃、
試料打ち込み量 ０．０１ｍｌ、
検出波長 ２５４ｎｍ、
試料調整：分析試料をアセトニトリル：水＝７：３溶媒で濃度が１％になるように溶解した。
また、上述の保持時間は、分析するサンプルを液体クロマトグラフィー分析装置に注入したときからカラムを経て検出器にて検出されるまでの時間であるが、カラム、移動相及び流速等を同一条件で分析すれば、分子構造によってカラムに対する吸脱着力が変わり、分子構造に起因する特定の保持時間を有する。
【０００８】
上記アシッドレッド２８９の耐水性が向上しない原因について、調査検討を行ったところ、通常一般的に使用されている市販のアシッドレッド２８９は構造が定かでないが、多成分の混合体であることが確認され、この市販の染料を精製することにより、耐水性が向上することがわかった。前述の混合している成分については、アシッドレッド２８９は下記構造式１のようにモノスルホン酸体であるが、不純物としてジスルホン酸体或いは置換位置の異なるモノ又はジスルホン酸体等が混合したものと推測される。
【化１】
現在、通常一般的に入手できるアシッドレッド２８９の市販品として、ダイワ化成（株）製のＩＪ Ｒｅｄ ３１９Ｈと日本化薬（株）製のＫａｙａｓｅｔ Ｍａｇｅｎｔａ Ｊ−４１Ａがあり、それら染料を上述した分析条件で液体クロマトグラフィーで分析すると両者共にほぼ同じような測定結果が得られ、図１に市販染料アシッドレッド２８９の測定結果を示した。
【００１０】
本発明における前記の保持時間を１とした主ピークの面積（Ａ）と保持時間１．２以降にあるピークの総面積Ｂは、上記と同じ条件による液体クロマトグラフィー分析による測定面積である。図１に示す実測保持時間１．０２〜１．１０分の主ピークがモノスルホン酸体であり、実測保持時間１．２０分以降に検出されたピークは、ジスルホン酸体或いは置換位置の異なるモノ又はジスルホン酸体等と推測した。図１の実測データより、主ピークの保持時間を１として計測して、主ピークの面積Ａと保持時間１．２以降にあるピークの総面積Ｂの比（Ａ／Ｂ）を計算すると、１．０７であった。
この染料を精製して、その精製したサンプルについて上記と同じ条件で液体クロマトグラフィーで分析したところ、図２のクロマトチャートの結果が得られた。
図１と同様に主スポットの保持時間を１としてピークの面積比を測定したところＡ／Ｂの面積比は、７．３３であった。精製の方法は、例えば、染料を水に溶解した後食塩等を加えて再度析出させる塩析法、或いは、染料を溶解した水溶液に塩酸、硫酸等を加えて染料をフリーの酸として析出させる酸析法、或いは、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルホアミドに溶解した後、アセトン又はアセトン−エタノール混合溶媒に加えて再度析出させる再沈法、或いは、エタノール等のアルコール系溶剤で洗浄する方法、或いはカラムクロマトグラフィー等があるが、今回は分取用薄層クロマトシートを使用して精製した。
この精製前の染料と精製後の染料を使用してインクを作製し、耐水性を評価したところ、染料単独での比較評価でも、また水が蒸発するに伴い縮重合反応を開始する水溶性物質を含有して作製したインクでの比較評価でも、精製したことによる耐水性の向上が確認できた。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の実施形態を図面に基づいて説明する。
図３は、本発明の実施形態に係るインクジェット記録用インクを用いたインクジェット式記録装置を示す概略斜視図である。
図４は、インクジェット色記録装置のインクジェットヘッドの部分底面図である。
図５は、図４のＩ−Ｉ線断面図である。
図６は、図４のＩＩ−ＩＩ線断面図である。
【００１２】
インクジェット式記録装置Ａは、上面にインクジェット記録用インクを有するインクカートリッジ１が装着されかつ該インクを後述の如く記録媒体としての記録紙２に吐出するインクジェットヘッド３を備えている。このインクジェットヘッド３はキャリッジ４に支持固定され、このキャリッジ４には、図示を省略するキャリッジモータが設けられ、このキャリッジモータにより上記インクジェットヘッド３及びキャリッジ４が主走査方向（図３及び図４に示すＸ方向）に延びるキャリッジ軸５にガイドされてその方向に往復動するようになっている。このキャリッジ４、キャリッジ軸５及びキャリッジモータにより、インクジェットヘッド３と記録紙２とを主走査方向に相対移動させる相対移動手段が構成されている。
【００１３】
記録紙２は、図示を省略する搬送モータによって回転駆動される２つの搬送ローラ６に挟まれていて、この搬送モータ及び各搬送ローラ６により、インクジェットヘッド３の下側において主走査方向と垂直な副走査方向（図３及び図４に示すＹ方向）に搬送されるようになっている。この搬送モータ及び各搬送ローラ６により、インクジェットヘッド３と記録紙２とを副走査方向に相対移動させる相対移動手段が構成されている。
【００１４】
インクジェットヘッド３は、図４〜図６に示すように、インクを供給するための供給口７ａ及びインクを吐出するための吐出口７ｂを有する複数の圧力室用凹部７が形成されたヘッド本体８を備えている。このヘッド本体８の各凹部７は、該ヘッド本体８の上面に主走査方向に延びるように開口されていて、互いに副走査方向に略等間隔をあけた状態で並設されている。各凹部７開口の全長は約１２５０μｍに、幅は約１３０μｍにそれぞれ設定されている。尚、各凹部７の開口の両端部は、略半円形状をなしている。
【００１５】
ヘッド本体８の各凹部７の側壁部は、約２００μｍ厚の感光性ガラス製の圧力室部品９で構成され、各凹部７の底壁部は、この圧力室部品９の下面に接着固定され、かつ６枚のステンレス鋼薄板を積層してなるインク流路部品１０で構成されている。このインク流路部品１０内には、各凹部７の供給口７ａとそれぞれ接続された複数のオリフィス１１と、この各オリフィス１１と接続され、かつ副走査方向に延びる１つの供給用インク流路１２と、吐出口７ｂとそれぞれ接続された複数の吐出用インク流路１３とが形成されている。
各オリフィス１１は、インク流路部品１０において板厚が他よりも小さい上から２番目のステンレス鋼薄板に形成されており、その径は約３８μｍに設定されている。また、供給用インク流路１２は上記インクカートリッジ１と接続されており、このインクカートリッジ１より供給用インク流路１２内にインクが供給されるようになっている。
【００１６】
インク流路部品１０の下面には、インク滴を記録紙２に向けて吐出するための複数のノズル１４が形成されたステンレス鋼製のノズル板１５が接着固定されている。このノズル板１５の下面は、撥水膜１５ａで被覆されている。各ノズル１４は、吐出用インク流路１３とそれぞれ接続されていて、この吐出用インク流路１３を介して各凹部７の吐出口７ｂにそれぞれ連通されており、インクジェットヘッド３の下面において、副走査方向に列状に並ぶように設けられている。尚、各ノズル１４は、ノズル径がノズル先端側に向かって小さくなるテーパ部と、該テーパ部のノズル先端側に設けられたストレート部とからなり、このストレート部のノズル径は約２０μｍに設定されている。
【００１７】
ヘッド本体８の各凹部７の上側には、圧電アクチュエータ１６がそれぞれ設けられている。この各圧電アクチュエータ１６は、上記ヘッド本体８の上面に接着固定された状態で該ヘッド本体８の各凹部７を塞いで該凹部７と共に圧力室１７を構成するＣｒ製振動板１８を有している。この振動板１８は、全ての圧電アクチュエータ１６に共通の１つのものからなっていて、後述の全圧電素子１９に共通の共通電極としての役割をも果たしている。
また、各圧電アクチュエータ１６は、振動板１８の圧力室１７と反対側面（上面）において圧力室１７に対応する部分（凹部７開口に対向する部分）にＣｕ製の中間層２０を介してそれぞれ設けられ、かつチタン酸ジルコン酸鉛（ＰＺＴ）からなる圧電素子１９と、この各圧電素子１９の振動板１８と反対側面（上面）にそれぞれ接合され、該振動板１８と共に各圧電素子１９に電圧（駆動電圧）をそれぞれ印加するためのＰｔ製個別電極２１とを有している。
振動板１８、各圧電素子１９、各個別電極２１及び各中間層２０は、全て薄膜で形成されてなっており、振動板１８の厚みは約６μｍに、各圧電素子１９の厚みは８μｍ以下（例えば約３μｍ）に、各個別電極２１の厚みは約０．２μｍに、各中間層２０の厚みは約３μｍにそれぞれ設定されている。
【００１８】
各圧電アクチュエータ１６は、その振動板１８ないし各中間層２０と各個別電極２１とを介して各圧電素子１９に駆動電圧を印加することにより該振動板１８の圧力室１７に対応する部分を変形させることで、該圧力室１７内のインクを吐出口７ｂないしノズル１４から吐出させるようになっている。すなわち、振動板１８と個別電極２１との間にパルス状の電圧を印加すると、そのパルス電圧の立ち上がりにより圧電素子１９が圧電効果によりその厚み方向と垂直な幅方向に収縮するのに対し、振動板１８、個別電極２１及び中間層２０は収縮しないので、いわゆるバイメタル効果により振動板１８の圧力室１７に対応する部分が圧力室１７側へ凸状に撓んで変形する。この撓み変形により圧力室１７内に圧力が生じ、この圧力で圧力室１７内のインクが吐出口７ｂ及び吐出用インク流路１３を経由してノズル１４から押し出される。そして、パルス電圧の立ち下がりにより圧電素子１９が伸長して振動板１８の圧力室１７に対応する部分が元の状態に復帰し、このとき、ノズル１４から押し出されていたインクがインク流路１３内のインクから引きちぎられて、インク滴（例えば３ｐｌ）として記録紙２へ吐出され、該記録紙２面にドット状に付着することとなる。また、振動板１８が凸状に撓んで変形した状態から元の状態に復帰する際に、圧力室１７内には上記インクカートリッジ１より供給用インク流路１２及び供給口７ａを介してインクが充填される。
尚、各圧電素子１９に印加するパルス電圧としては、上記のように押し引きタイプのものでなくても、第１の電圧から該第１の電圧よりも低い第２の電圧まで立ち下がった後に上記第１の電圧まで立ち上がる引き押しタイプのものであってもよい。
【００１９】
各圧電素子１９への駆動電圧の印加は、インクジェットヘッド３及びキャリッジ４を主走査方向において記録紙２の一端から他端まで略一定速度で移動させているときに所定時間（例えば５０μｓ程度：駆動周波数２０ｋＨｚ）毎に行われ（但し、インクジェットヘッド３が記録紙２においてインク滴を着弾させない箇所に達したときには電圧が印加されない）、このことで、記録紙２の所定位置にインク滴を着弾させる。そして、１走査分の記録が終了すると、搬送モータ及び各搬送ローラ６により記録紙２を副走査方向に所定量搬送し、再度、インクジェットヘッド３及びキャリッジ４を主走査方向に移動させながらインク滴を吐出させて、新たな１走査分の記録を行う。この動作を繰り返すことによって、記録紙２全体に所望の画像が形成される。
インクジェット式記録装置Ａに用いるインクは、色材と、インクジェットヘッド３のノズル１４等での乾きを抑制する保湿剤と、水と、この水が蒸発するに伴い縮重合反応する水溶性物質（水がない状態で縮重合反応する水溶性物質）としての有機ケイ素化合物とを含有している。
【００２０】
有機ケイ素化合物は、インクジェットヘッド３のノズル１４から吐出されたインク滴が記録紙２上に付着してそのインク滴中の水（溶媒）が蒸発したり記録紙２内に浸透したりしたときに縮重合反応し、このときに色材を取り囲むことにより、記録紙２上の画像が水に濡れても、色材がその水中に染み出すのを防止して、その画像の耐水性を向上させる働きをするものであって、アミノ基を有する有機基を含有するアルコキシシランとアミノ基を含有しないアルコキシシランとの加水分解反応物、又は、アミノ基を含有する加水分解性シランに有機モノエポキシ化合物を反応させた加水分解性シランと窒素原子を含有しない加水分解性シランとを加水分解することにより得られる有機ケイ素化合物であることが望ましい。
【００２１】
また、有機ケイ素化合物の縮重合反応を促進するための縮重合反応促進剤を含有することが好ましい。
縮重合反応促進剤を含有することで、インクが記録媒体（例えば紙）上に付着した後には、縮重合反応促進剤の作用により、有機ケイ素化合物の縮重合反応が速やかに行われて色材（染料又は顔料）を確実に取り囲む。こうして、記録媒体上に画像を形成した直後にこの画像が水に濡れても、上記色材は縮重合反応した水溶性物質に取り囲まれているため、色材がその水中に染み出すことはなく、よって画像の耐水性が飛躍的に向上する。
縮重合反応促進剤は、無機もしくは有機のアンモニウム塩であることが好ましい。ここでいうアンモニウム塩は、アンモニウムイオンＮＨ４ ＋およびその水素を各種の置換基Ｒで置換したものを含む（Ｒ：アルキル、アリールなど）。こうすることで、アンモニウム塩が記録媒体上で解離してアンモニアもしくはアミンを放出し、残った無機もしくは有機酸の作用で水溶性物質の縮重合反応が促進されるからである。
また、アンモニウム塩は、弱酸のアンモニウム塩であることが好ましい。各種酸のアンモニウム塩を検討した結果、弱酸のアンモニウム塩は、耐水性を向上させる効果が大きいことがわかったからである。
また、アンモニウム塩は、強酸のアンモニウム塩であることが好ましい。各種酸のアンモニウム塩を検討した結果、強酸のアンモニウム塩はインクのｐＨを安定して低下させる効果が大きいことが明らかとなった。
【００２２】
無機の弱酸アンモニウム塩の例として、例えばリン酸二水素一アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム、リン酸三アンモニウム、ジ亜リン酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、硫化アンモニウム、ホウ酸アンモニウム、ホウフッ化アンモニウム等が挙げられる。
有機の弱酸アンモニウム塩の例として、例えば酢酸アンモニウム、シュウ酸二アンモニウム、シュウ酸水素アンモニウム、安息香酸アンモニウム、クエン酸一アンモニウム、クエン酸二アンモニウム、クエン酸三アンモニウム、乳酸アンモニウム、フタル酸アンモニウム、コハク酸アンモニウム、酒石酸一アンモニウム、酒石酸二アンモニウム等が挙げられる。
無機の強酸アンモニウム塩の例として、例えば塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、硫酸水素アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、臭化アンモニウム、フッ化アンモニウム、ヨウ化アンモニウムなどが挙げられる。
有機の強酸アンモニウム塩の例として、例えばギ酸アンモニウム、モノフルオロ酢酸アンモニウム、トリフルオロ酢酸アンモニウム、トリクロロ酢酸アンモニウム等が挙げられる。
【００２３】
保湿剤は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ぺンタンジオール、１，６−へキナンジオール、１，２，６−へキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ぺトリオールやグリセリン等の多価アルコール、又は２−ピロリドンやＮ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノンのような水溶性の窒素複素環化合物であることが望ましい。記録液組成物中の保湿剤の含有量は、インク全体に対して、重量百分率で５〜５０％であることが好ましく、より好ましくは１０〜４０％である。
【００２４】
インクジェット記録用インクには、浸透剤をさらに含有させることが好ましい。こうすることで、保湿剤と浸透剤と水とからなるインクの溶媒は、インクが記録媒体（例えば紙）上に付着した後、速やかに該記録媒体内に浸透するようになる。これにより、水溶性物質の縮重合反応が速やかに行われて色材（染料又は顔料）を確実に取り囲む。その結果、画像の耐水性がより一層向上する。
この浸透剤の具体例は、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等のような、多価アルコールのモノアルキルエーテルであることが好ましい。
その含有量は、インク全体に対して、重量百分率で０．１〜３０％で、好ましくは１．０〜１０％である。含有量が０．１％よりも少ないと、後述の如くインクの２５℃における表面張力が５０ｍＮ／ｍ以下にならずにインクを記録紙２へ浸透させる効果が十分に得られない一方、３０％よりも多いと、色材及び前記有機ケイ素化合物の水に対する溶解性が悪化するからである。
浸透剤を含有させる場合には、浸透剤の含有量の調整によって、インクの２５℃における表面張力を２０〜５０ｍＮ／ｍに設定することが望ましい。これは、表面張力が２０ｍＮ／ｍよりも小さいと、インクをノズル１４から吐出する際に液滴状に形成し難くなる一方、５０ｍＮ／ｍよりも大きいと、インクが記録紙２へ浸透し難くなるからである。
【００２５】
尚、表面張力を２０ｍＮ／ｍ程度にするには、浸透剤を含有させることだけでは実現できない場合が考えられるが、この場合は、浸透剤の補助剤としてフッ素系界面活性剤を添加してもよい。
フッ素系界面活性剤は、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸のアンモニウム塩、パーフルオロアルキルスルホン酸のカリウム塩、又はパーフルオロアルキルカルボン酸のカリウム塩等とするのが好ましい。
【００２６】
本発明の実施形態に係るインクジェット記録用インクは、色材と、保湿剤と、水と、この水が蒸発するに伴い縮重合反応する水溶性物質としての前記有機ケイ素化合物を含有し、さらに縮重合反応促進剤を含有させている。このインクを用いてインクジェット記録装置Ａにより記録紙２に画像を形成した場合には、インク滴が記録紙２上に付着したときに、保湿剤と水とからなる溶媒がこの記録紙２内に浸透する。これにより、記録紙２上には、色材と前記有機ケイ素化合物と縮重合反応促進剤が残る。こうして前記有機ケイ素化合物が縮重合反応し色材を取り囲むが、このとき、記録紙２上では、縮重合反応促進剤が解離、もしくは分解し、生成した酸の作用で前記有機ケイ素化合物の縮重合反応が速やかに完結する。その結果、前記有機ケイ素化合物によって色材が速やかにかつ確実に取り囲まれる。こうして、画像の耐水性は、染料の種類に依存せず、飛躍的に向上する。また、画像形成直後においても高レベルな耐水性を示す。
【００２７】
尚、本発明の実施形態では、水が蒸発するに伴い縮重合反応する水溶性物質として、前記有機ケイ素化合物を含有させたが、インクジェットヘッドのノズルから吐出されたインク滴が記録紙上に付着して水分（溶媒）が蒸発したり記録紙内に浸透したりしたときに縮重合反応して色材を取り囲むものであれば、どのようなものであってもよい。
【００２８】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明を説明するが、本発明はそれにより何ら限定されるものではない。。
染料の精製は、分取用薄層クロマトシート：ＭＥＲＣＫ製ＰＬＣプレート（シリカゲル ６０ ）層厚 ２ｍｍを使用し、市販の染料をメタノールに溶解し、ＰＬＣシートに帯状に付着させた後、展開溶媒：エタノール ５５部、酢酸エチル ４０部、水 ５部、トリエチルアミンの硝酸塩 ０．２部の混合溶液で展開し、染料の主スポット成分を分取した。分取は、主スポット成分のシリカゲルを掻き取り、メタノールで染料を抽出し、その後濃縮して精製染料を得た。主スポットの面積比が高い染料は分取を繰り返した。
尚、実施例３以降において、水が蒸発するに伴い縮重合反応する水溶性物質として２種類の前記有機ケイ素化合物を使用した。それぞれの前記有機ケイ素化合物は、下記に記述する方法により作製した。
【００２９】
有機ケイ素化合物（Ａ）
水１２０ｇ（６．６７ｍｏｌ）を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの反応器に入れ、撹拌混合した。ここにＨ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３４４．４ｇ（０．２ｍｏｌ）及びＳｉ（ＯＣＨ３）４１５．２ｇ（０．１ｍｏｌ）を混合したものを室温で１０分間かけて滴下したところ、２５℃から５６℃に内温が上昇した。更にオイルバスにて６０〜７０℃に加熱し、そのまま１時間撹拌を行った。次にエステルアダプターを取り付け、内温９８℃まで上げ、副生したメタノールを除去することにより、有機ケイ素化合物水溶液１３７ｇを得た。このものの不揮発分（１０５℃／３時間）は２７．３％であった。
【００３０】
有機ケイ素化合物（Ｂ）
撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの反応器に（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２１００ｇ（０．５６モル）を入れ、撹拌混合しながら８０℃に加熱した。そこに２，３−エポキシ−１−プロパノール６２．２ｇ（０．８４モル）を１時間かけて滴下した。更に８０℃で５時間撹拌してアミノ基とエポキシ基の反応を行わせ、その後１０ｍｍＨｇの減圧下に８０℃で低留分を留去して加水分解性シランを得た。水１２０ｇ（６．６７モル）を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの反応器に入れ、撹拌混合した。ここに前記加水分解性シラン５０．６ｇ（０．２モル）及びＣＨ３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３１３．６ｇ（０．１モル）を混合したものを室温で１０分間かけて滴下したところ、２５℃から３６℃に内温が上昇した。更にオイルバスにて６０〜７０℃に加熱し、そのまま１時間撹拌を行った。次にエステルアダプターを取り付け、内温９８℃まで上げ、副生したメタノールを除去することにより、有機ケイ素化合物水溶液１５２ｇを得た。このものの不揮発分（１０５℃／３時間）は２５．３％であった。
以下の組成（各組成物の含有量は重量百分率である）からなる６種類のインクジェット記録用インクを作製した。
【００３１】
［実施例１］
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９精製品 ４％
（Ａ／Ｂの面積比が４．５５）
グリセリン ７％
ジエチレングリコール ５％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル ５％
純水 ７９％
【００３２】
［実施例２］
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９精製品 ４％
（Ａ／Ｂの面積比が７．３３）
グリセリン ７％
ジエチレングリコール ５％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル ５％
純水 ７９％
【００３３】
［実施例３］
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９精製品 ４％
（Ａ／Ｂの面積比が４．５５）
グリセリン ７％
ジエチレングリコール ５％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル ５％
有機ケイ素化合物（Ａ） １８．３％
りん酸水素二アンモニウム ４％
純水 ５６．７％
【００３４】
［実施例４］
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９精製品 ４％
（Ａ／Ｂの面積比が７．３３）
グリセリン ７％
ジエチレングリコール ５％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル ５％
有機ケイ素化合物（Ａ） １８．３％
リン酸水素二アンモニウム ４％
純水 ５６．７％
【００３５】
［実施例５］
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９精製品 ４％
（Ａ／Ｂの面積比が４．５５）
グリセリン ７％
ジエチレングリコール ５％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル ５％
有機ケイ素化合物（Ｂ） １９．８％
炭酸アンモニウム ４％
純水 ５５．２％
【００３６】
［実施例６］
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９精製品 ４％
（Ａ／Ｂの面積比が７．３３）
グリセリン ７％
ジエチレングリコール ５％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル ５％
有機ケイ素化合物（Ｂ） １９．８％
炭酸アンモニウム ４％
純水 ５５．２％
【００３７】
［比較例１］
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９
（ダイワ化成製 ＩＪ Ｒｅｄ ３１９Ｈ） ４％
（Ａ／Ｂの面積比が１．０７）
グリセリン ７％
ジエチレングリコール ５％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル ５％
純水 ７９％
【００３８】
［比較例２］
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９
（ダイワ化成製 ＩＪ Ｒｅｄ ３１９Ｈ） ４％
（Ａ／Ｂの面積比が１．０７）
グリセリン ７％
ジエチレングリコール ５％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル ５％
有機ケイ素化合物（Ａ） １８．３％
リン酸水素二アンモニウム ４％
純水 ５６．７％
【００３９】
次に、上記実施例１〜６及び比較例１〜２のインクの耐水性試験結果を表１と表２に示す。
ここで、耐水性は印字サンプルの耐水試験前のＯＤ値（光学濃度：分光測色計Ｘｒｉｔｅ９３８で測定した濃度値）に対する耐水試験後のＯＤ値の比（％）から求めた。
印字サンプルはインクを記録装置Ａに搭載し、普通紙（商品名「Ｘｅｒｏｘ４０２４」：ゼロックス社製）に１５ｍｍ角のベタ印字して作製した。耐水試験は、印字物の印字面を下にして、蒸留水に５分間浸漬して行った。浸漬後、３０分間自然乾燥させた後、ＯＤ値を測定した。
【００４０】
【表１】
【表２】
上記結果に示されるように薄層クロマトグラフィーで分析したときにスポット総面積に対して主スポットの面積比が０．８以上であるアシッドレッド２８９を使用することにより、従来使用していたアシッドレッド２８９より耐水性が向上し、また水が蒸発するに伴い縮重合反応を開始する水溶性物質と併用することにより耐水性試験でも滲みのない画像が得られるようになった。
【００４３】
【発明の効果】
表１と図１および図２の結果から明らかなように、本発明は特定のアシッドレッド２８９を用いたことにより、長期間放置しても消色がなく、かつ普通紙に印字したときも、耐水性の優れた画像が得られた。
【図面の簡単な説明】
【図１】市販のアシッドレッド２８９の液体クロマトグラフィー分析結果を示す図である。
【図２】市販のアシッドレッド２８９の分取用薄層クロマトシートによる精製物の液体クロマトグラフィー分析結果を示す図である。
【図３】本発明の実施形態に係るインクジェット記録用インクを用いたインクジェット式記録装置を示す概略斜視図である。
【図４】インクジェット式記録装置のインクジェットヘッドの部分底面図である。
【図５】図４のＩ−Ｉ線断面図である。
【図６】図４のＩＩ−ＩＩ線断面図である。
【符号の説明】
Ａ インクジェット式記録装置
１ インクカートリッジ
２ 記録紙
３ インクジェットヘッド
４ キャリッジ
５ キャリッジ軸
６ 搬送ローラ
７ 凹部
７ａ 供給口
７ｂ 吐出口
８ ヘッド本体
９ 圧力室部品
１０ インク流路部品
１１ オリフィス
１２ 供給用インク流路
１３ 吐出用インク流路
１４ ノズル
１５ ノズル板
１５ａ 撥水膜
１６ 圧電アクチュエータ
１７ 圧力室
１８ 振動板
１９ 圧電素子
２０ 中間層
２１ 個別電極
Claims (7)
- 少なくともアシッドレッド２８９と、保湿剤と、水とからなるインクジェット記録用インクであって、該アシッドレッド２８９が、液体クロマトグラフィーによりこの染料を分析したときに、その主ピークの保持時間を１としたときに、その主ピークの面積Ａと保持時間１．２以降にあるピークの総面積Ｂの比（Ａ／Ｂ）が４以上の値を示すことを特徴とするインクジェット記録用インク。
- 少なくともアシッドレッド２８９と、保湿剤と、水と、この水が蒸発するに伴い縮重合反応を開始する水溶性物質とを含有するインクジェット記録用インクであって、該アシッドレッド２８９が、液体クロマトグラフィーによりこの染料を分析したときに、その主ピークの保持時間を１としたときに、その主ピークの面積Ａと保持時間１．２以降にあるピークの総面積Ｂの比（Ａ／Ｂ）が４以上の値を示すことを特徴とするインクジェット記録用インク。
- 請求項２記載の縮重合反応を開始する水溶性物質が有機ケイ素化合物であることを特徴とする請求項２記載のインクジェット記録用インク。
- 請求項２記載のインクジェット記録用インクに、更に縮重合反応を開始する水溶性物質の縮重合反応を促進する縮重合促進剤を含有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
- 請求項４記載の縮重合反応促進剤が、無機もしくは有機のアンモニウム塩であることを特徴とする請求項４記載のインクジェット記録用インク。
- 請求項５記載のアンモニウム塩が、弱酸の塩であることを特徴とする請求項４または５記載のインクジェット記録用インク。
- 請求項５記載のアンモニウム塩が、強酸の塩であることを特徴とする請求項４または５記載のインクジェット記録用インク。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003153199A JP2004352886A (ja) | 2003-05-29 | 2003-05-29 | インクジェット記録用インク |
| US10/855,377 US7368007B2 (en) | 2003-05-29 | 2004-05-28 | Ink-jet recording ink, image forming method, ink-jet recording apparatus and imaged article |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003153199A JP2004352886A (ja) | 2003-05-29 | 2003-05-29 | インクジェット記録用インク |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2004352886A true JP2004352886A (ja) | 2004-12-16 |
Family
ID=34048222
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003153199A Pending JP2004352886A (ja) | 2003-05-29 | 2003-05-29 | インクジェット記録用インク |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2004352886A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8252103B2 (en) | 2008-10-24 | 2012-08-28 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Water-based ink for ink-jet recording, ink cartridge, and ink-jet recording apparatus |
| US8277549B2 (en) | 2008-10-29 | 2012-10-02 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Water-based ink for ink-jet recording, ink set for ink-jet recording, ink-jet recording apparatus, method of ink-jet recording, color change inhibitor, and method of suppressing color change |
-
2003
- 2003-05-29 JP JP2003153199A patent/JP2004352886A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8252103B2 (en) | 2008-10-24 | 2012-08-28 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Water-based ink for ink-jet recording, ink cartridge, and ink-jet recording apparatus |
| US8277549B2 (en) | 2008-10-29 | 2012-10-02 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Water-based ink for ink-jet recording, ink set for ink-jet recording, ink-jet recording apparatus, method of ink-jet recording, color change inhibitor, and method of suppressing color change |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7682011B2 (en) | Recording ink, ink cartridge, ink record, inkjet recording apparatus and inkjet recording process | |
| US6695443B2 (en) | Ink for ink jet recording, ink set for ink jet recording, method for ink jet recording, ink cartridge for ink jet recording, ink jet recording apparatus and recorded article | |
| US20050007433A1 (en) | Ink, method of ink-jet recording with the same, ink cartridge, recording unit, and ink-jet recording apparatus | |
| KR20130138299A (ko) | 잉크젯용 처리액 및 상기 잉크젯용 처리액을 사용한 화상 형성 방법 | |
| US6281917B1 (en) | Image forming process employing liquid composition and ink in combination | |
| JP4220725B2 (ja) | インクジェット記録用インク、並びに該インクを備えたインクカートリッジ及び記録装置 | |
| JP4177603B2 (ja) | インクジェット記録用インク | |
| JP4009200B2 (ja) | インクジェット記録用インク、該インクに用いられる溶媒並びに該インクを備えたカートリッジ及び記録装置 | |
| JP2004352886A (ja) | インクジェット記録用インク | |
| US7368007B2 (en) | Ink-jet recording ink, image forming method, ink-jet recording apparatus and imaged article | |
| JP4713850B2 (ja) | インクジェット記録用インク | |
| JP3974452B2 (ja) | インクジェット記録用インク、並びに該インクを備えたインクカートリッジ及び記録装置 | |
| US7097698B2 (en) | Ink-jet recording ink, ink cartridge and recording device using such ink | |
| JP2004352884A (ja) | インクジェット記録用インク | |
| US9434160B2 (en) | Recording head for ink jet recording, ink jet recording apparatus, and ink jet recording method | |
| JP4205890B2 (ja) | インクジェット記録用インク、並びに該インクを備えたインクカートリッジ及び記録装置 | |
| JP4177599B2 (ja) | インクジェット記録用インク、並びに該インクを備えたインクカートリッジ及び記録装置 | |
| JP3596849B2 (ja) | 記録へッド、インクジェット記録方法及び装置 | |
| JP4009199B2 (ja) | インクジェット記録用インク並びに該インクを備えたカートリッジ及び記録装置 | |
| JP2004010845A (ja) | インクジェット記録用インク、並びに該インクを備えたインクカートリッジ及び記録装置 | |
| JP2003277664A (ja) | インクジェット記録用インク、インクカートリッジ、インクジェット記録用ノズル板、インクジェットヘッド、及び記録装置 | |
| JP2005022212A (ja) | 画像形成方法 | |
| JP2004175910A (ja) | インクジェット記録用インク並びに該インクを備えたカートリッジ及び記録装置 | |
| JP2003277663A (ja) | インクジェット記録用インク並びに該インクを備えたカートリッジ及び記録装置 | |
| JP2003246947A (ja) | インクジェット記録用インク、インクカートリッジ及び記録装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060116 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090206 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090310 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20090630 |