JP2004333818A - カラーフィルタ - Google Patents
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Abstract
【課題】着色剤として染料を含んで色純度や分光性に優れ、かつさらに耐光性や耐熱性、耐候性に特に優れると共に、成分構成による設計的制約を回避して自由度のある組成を行ない得るカラーフィルタを提供する。
【解決手段】基板上に着色剤および樹脂成分を含む着色層を有するカラーフィルタにおいて、前記着色層が前記着色剤が染料である染料溶解層と前記着色剤が顔料である顔料分散層とで構成される。
【選択図】 なし
【解決手段】基板上に着色剤および樹脂成分を含む着色層を有するカラーフィルタにおいて、前記着色層が前記着色剤が染料である染料溶解層と前記着色剤が顔料である顔料分散層とで構成される。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液晶表示素子や固体撮像素子などに好適であって、精細でかつ色相の良好なカラーフィルタに関する。
【０００２】
【従来の技術】
カラーフィルタは、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）パネルに不可欠な構成部品である。この液晶ディスプレイは非常にコンパクトであり、これまでのＣＲＴディスプレイと同等以上の性能を有することから、テレビ画面やパソコン画面およびその他の表示装置として従来のＣＲＴディスプレイから置き換わりつつある。
【０００３】
カラーフィルタは、着色剤として耐光性や耐熱性等に優れることから、有機顔料を用いた顔料分散型が主流となっている。その一方、液晶表示素子やイメージセンサー等における画像の高精細化に伴なって、粒状性の点で限界があるとされている顔料分散型ではなく、染料を溶解して含有する染料溶解型のカラーフィルタの実用化が検討されている。着色剤として染料を用いた場合、有機顔料に比して色相の選択幅が広く、しかもコントラストを高めることができる利点がある。
【０００４】
しかしながら、染料は、一般に耐光性や耐熱性、耐候性の面で有機顔料に比して劣っており、実用化にあたっての一つの問題となっている。すなわち、特に紫外光で分子が分解されたり、熱や水分による分解も生じ易く、経時により次第にカラーフィルタの色度が劣化する問題があった。さらに、マイグレーションにより染料分子が他の層に移行し易いといった問題もあった。
【０００５】
上記染料の特性を生かしつつ、染料における諸問題を改善する技術が種々提案されており、染料を有機顔料と併用する技術が開示されている。例えば、有機顔料と染料とを混合したカラーフィルタ（例えば、特許文献１〜２参照）や、染料を用いた画素と顔料を用いた画素とからなるカラーフィルタ（例えば、特許文献３参照）、顔料分散層を染料で着色したカラーフィルタ（例えば、特許文献４参照）等がある。これらのように、染料と有機顔料とを併用することでカラーフィルタの色純度や分光性は向上するものの、やはり耐光性や耐熱性、耐候性の点では不充分であった。また、テレビ画面などを構成するカラーフィルタにおいては高いコントラストが要求されるが、顔料系では充分なコントラスト性能を満足することはできない。
【０００６】
また上記のように、有機顔料と染料とを混合するなど有機顔料および染料を併用する場合、染料はいずれの溶媒に対しても易溶性であるとは限らず、溶剤が限定されるほか、併用する種類によっては組成物の調製ができないことがあり、顔料や染料および溶剤等の種類の制限をはじめ設計上の制約が大きいといった問題もあった。
【０００７】
【特許文献１】
特開平１１−１８９７３３号公報
【特許文献２】
特開平１１−２８２１５８号公報
【特許文献３】
特開２０００−６６０１６号公報
【特許文献４】
特開平５−１１９２１１号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
以上のように、カラーフィルタを構成する着色剤として染料を用いた場合に、耐光性や耐熱性、耐候性の低下を伴なわずに優れた色純度や分光性を具備すると共に、設計上の自由度が広範であるカラーフィルタは、未だ提供されるに至っていない状況にある。
【０００９】
本発明は、上記に鑑みなされたものであり、着色剤として染料を含んで色純度や分光性に優れ、かつさらに耐光性や耐熱性、耐候性に特に優れると共に、成分構成による設計的制約を回避して自由度のある組成が可能なカラーフィルタを提供することを目的とし、該目的を達成することを課題とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞ 基板上に着色剤および樹脂成分を含む着色層を有するカラーフィルタにおいて、前記着色層が、前記着色剤が染料である染料溶解層と前記着色剤が顔料である顔料分散層とを有する少なくとも二層からなることを特徴とするカラーフィルタである。
＜２＞ 基板上に着色剤および樹脂成分を含む着色層を有するカラーフィルタにおいて、前記着色層が、前記着色剤が顔料である二層の顔料分散層と前記二層の顔料分散層の間に設けられた前記着色剤が染料である染料溶解層とを有する少なくとも三層からなることを特徴とするカラーフィルタである。
【００１１】
＜３＞ 前記顔料分散層の４００ｎｍ以下の波長での分光透過率が５０％以下である前記＜１＞又は＜２＞に記載のカラーフィルタである。
＜４＞ 前記顔料分散層中に分散された顔料の平均粒子径が０．１μｍ以下である前記＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載のカラーフィルタである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明のカラーフィルタにおいては、基板上に設けられた着色層が、染料を含む染料溶解層と顔料を含む顔料分散層とで構成され、染料溶解層からみて基板側およびその逆側の少なくとも一方に顔料分散層が設けられることを特徴とするものである。以下、本発明のカラーフィルタについて詳細に説明する。
【００１３】
本発明のカラーフィルタは、基板上に着色剤および樹脂成分を少なくとも含む着色層を有するものであり、下記第１または第２の態様に構成される。各々の態様に係る着色層は、着色剤および樹脂成分、並びに必要に応じて感光性重合成分や光重合開始剤などの後述する他の成分を用いて構成することができる。
【００１４】
本発明の第１の態様のカラーフィルタは、基板上に、染料および樹脂成分を含む染料溶解層と顔料および樹脂成分を含む顔料分散層とを有し、更に必要に応じ他の層を有して少なくとも二層の積層構造に構成したものである。染料溶解層と顔料分散層とはいずれも二層以上有していてもよい。本態様に構成することで、染料溶解層に近設（例えば染料溶解層が曝光される側の染料溶解層の上層として積層）された顔料分散層は、着色層であると共に、必ずしも紫外線吸収剤などの他成分を別途用いることなく紫外線等の光吸収や耐熱等を担う保護層としての機能をも兼備するため、染料による色純度や分光性等の色特性や高精細性を具えながら、同時に耐光性や耐熱性、耐候性をも向上させることができる。したがって、顔料分散層は、光や熱等の耐性向上など所望の目的等に応じて、染料溶解層からみて基板側または基板側と逆側のいずれに設けることもできる。また、テレビ画面用途など、充分なコントラスが要求される分野に適用することが可能となる。
【００１５】
本発明の第２の態様のカラーフィルタは、基板上に、顔料および樹脂成分を含む二層の顔料分散層と、前記二層の顔料分散層の間に配置された染料および樹脂成分を含む染料溶解層とを有し、更に必要に応じ他の層を有して少なくとも三層の積層構造に構成したものである。すなわち、染料溶解層が顔料分散層間に配置された顔料分散層／染料溶解層／顔料分散層の構成を有し、この層間にはさらに染料溶解層もしくは顔料分散層または中間層等の他の層が設けられていてもよい。本態様に構成することで、第１の態様と同様に顔料分散層に染料溶解層を保護する保護層としての機能を兼備させることができ、さらに表示画像を視認する側のみならず、該側と逆側、例えば液晶表示素子を構成した場合の内部バックライトで照射される側からの曝光（紫外線など）による褪色等をも回避でき、より耐光性を向上し得ると共に、耐熱性および耐候性をも良化させることができる。また、顔料及び染料を混合した単層構造に比し、水分の浸透を抑止して染料分子の分解を効果的に防止することができる。また、テレビ画面用途など、充分なコントラスが要求される分野への適用に有用である。
【００１６】
また、上記の第１および第２の態様のように、着色層を染料溶解層と顔料分散層とで構成し、顔料と染料との混合を行なわないため、組成上顔料や染料および溶剤等の構成成分の選択が制約されることがなく、設計上の色特性の自由度を向上させることができる。すなわち、顔料、染料の各々に適合した設計が可能となる。特に染料はその種類によって使用可能な溶剤が限られる場合が多いが、かかる点でも溶剤の選択が制約されることがなく、設計上の自由度を拡げることができる。
【００１７】
以下、顔料分散層および染料溶解層を構成する各成分について詳述する。
顔料分散層は、着色剤としての顔料、樹脂成分、および必要に応じ他の成分を用いて構成することができ、染料溶解層は、着色剤としての染料、樹脂成分、および必要に応じ他の成分を用いて構成することができる。
【００１８】
−顔料−
本発明に係る顔料分散層は、一種または二種以上の顔料を含有し、該顔料としては従来公知の種々の顔料の中から適宜選択することができる。すなわち、従来公知の種々の無機顔料または有機顔料を用いることができる。また、高透過率であることが好ましいことを考慮すると、顔料は無機顔料と有機顔料のいずれであってもなるべく細かいものがよく、ハンドリング性をも考慮すると、平均粒子径として０．１μｍ以下が好ましく、０．０１〜０．１μｍがより好ましく、０．０１〜０．０５μｍが最も好ましい。
【００１９】
以下、前記有機顔料の具体例を示す。すなわち、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー １１，２４，３１，５３，８３，９３，９９，１０８，１０９，１１０，１３８，１３９，１４７，１５０，１５１，１５４，１５５，１６７，１８０，１８５，１９９；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ ３６，３８，４３，７１；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド ８１，１０５，１２２，１４９，１５０，１５５，１７１，１７５，１７６，１７７，２０９，２２０，２２４，２４２，２５４，２５５，２６４，２７０；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット １９，２３，３２，３９；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー １，２，１５，１５：１，１５：３，１５：６，１６，２２，６０，６６，８０；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン ７，３６，３７；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン ２５，２８；
等を挙げることができる。但し、本発明においてはこれらに限定されるものではない。
【００２０】
上記の各種有機顔料の中でも、本発明において更に好ましい顔料として、以下の有機顔料が挙げられる。
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー １１，２４，１０８，１０９，１１０，１３８，１３９，１５０，１５１，１５４，１６７，１８０，１８５；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ ３６，７１；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １２２，１５０，１７１，１７５，１７７，２０９，２２４，２４２，２５４，２５５，２６４；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット １９，２３，３２；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー １５：１，１５：３，１５：６，１６，２２，６０，６６；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン ７，３６；
【００２１】
また、上記の有機顔料は、単独でまたは色純度を高める観点から種々組合せて用いることができ、一般に二種以上の顔料を混合して調色することができる。
また、前記顔料は、後述する樹脂成分や溶剤等の他の成分と共に分散し、例えば顔料分散層形成用の組成物（以下、「顔料分散層用組成物」ということがある。）として用いることができる。
【００２２】
次に、顔料の処理法について説明する。一般に、顔料は合成後、種々の方法で乾燥が行なわれ、通常は水媒体から乾燥させて粉末体として供給されるが、水が乾燥するには大きな蒸発潜熱を必要とし、乾燥粉末とするには大きな熱エネルギーを与える。そのため、顔料は一次粒子が集合した凝集体（二次粒子）を形成しているのが普通であり、かかる凝集体を形成している顔料を微粒子に分散するのは容易ではない。そのため、顔料を微細化する方法として、ソルトミリングや顔料をあらかじめ種々の樹脂で処理しておくことが望ましい。ここでの樹脂としては、後述のアルカリ可溶性樹脂を挙げることができる。
【００２３】
処理の方法としては、フラッシング処理やニーダー、エクストルーダー、ボールミル、２本または３本ロールミル等による混練方法がある。このうち、フラッシング処理や２本または３本ロールミルによる混練法が微粒子化に好適である。
前記フラッシング処理は、通常顔料の水分散液と水と混和しない溶媒に溶解した樹脂溶液を混合し、水媒体中から有機媒体中に顔料を抽出し、顔料を樹脂で処理する方法である。この方法によれば、顔料の乾燥を経ることがないので、顔料の凝集を防ぐことができ、分散が容易となる。また、上記の２本または３本ロールミルによる混練では、顔料と樹脂または樹脂の溶液とを混合した後、高いシェア（せん断力）をかけながら、顔料と樹脂を混練することによって顔料表面に樹脂をコーティングすることにより顔料を処理する方法である。この過程で凝集していた顔料粒子はより低次の凝集体から一次粒子にまで分散される。
【００２４】
また、あらかじめアクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、マレイン酸樹脂、エチルセルロース樹脂、ニトロセルロース樹脂等で処理した加工顔料として用いることもできる。この加工顔料の形態としては、樹脂と顔料が均一に分散している粉末、ペースト状、ペレット状、ペースト状が好ましい。また、樹脂がゲル化した不均一な塊状のものは好ましくない。
【００２５】
前記無機顔料としては、金属酸化物、金属錯塩などの金属化合物が挙げられ、具体的には、鉄、コバルト、アルミニウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、クロム、亜鉛、アンチモン等の金属酸化物、および前記各金属の複合酸化物を挙げることができる。
【００２６】
前記顔料の顔料分散層中における含有量は特に制限されるものではないが、３０〜６０質量％が好ましく、より好ましくは３５〜５５質量％である。該含有量が、３０質量％未満であるとカラーフィルタとしての適度な色度が得られないことがあり、６０質量％を超えると照射時の光硬化が充分に行なわれず、カラーフィルタとしての強度が低下したり、アルカリ現像時の現像ラチチュードが狭くなることがある。なお、上記の顔料と共に本発明の効果を損なわない範囲で後述する染料を更に含んでいてもよい。
【００２７】
顔料分散層の形成に際し、上記顔料の分散性を向上させる目的で従来公知の顔料分散剤や界面活性剤を併用することができる。顔料分散剤や界面活性剤としては、多種の化合物が挙げられるが、例えば、フタロシアニン誘導体（エフカ社製のＥＦＫＡ−７４５）、ソルスパース５０００（ゼネカ社製）；オルガノシロキサンポリマーＫＰ３４１（信越化学工業社製）、（メタ）アクリル酸系（共）重合体ポリフローＮｏ．７５、Ｎｏ．９０、Ｎｏ．９５（共栄社油脂化学工業社製）、Ｗ００１（裕商社製）等のカチオン系界面活性剤；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン系界面活性剤；エフトップＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５２（新秋田化成（株）製）、メガファックＦ−１４１、同Ｆ−１４２、同Ｆ−１４３、同Ｆ−１４４（大日本インキ化学工業（株）製）；Ｗ００４、Ｗ００５、Ｗ０１７（裕商社製）等のアニオン系界面活性剤；ＥＦＫＡ−４６、ＥＦＫＡ−４７、ＥＦＫＡ−４７ＥＡ、ＥＦＫＡポリマー１００、ＥＦＫＡポリマー４００、ＥＦＫＡポリマー４０１、ＥＦＫＡポリマー４５０（以上、森下産業社製）、ディスパースエイド６、ディスパースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパースエイド９１００（サンノプコ社製）等の高分子分散剤；ソルスパース３０００、同５０００、同９０００、同１２０００、同１３２４０、同１３９４０、同１７０００、同２４０００、同２６０００、同２８０００などの各種ソルスパース分散剤（ゼネカ社製）；アデカプルロニックＬ３１，同Ｆ３８，同Ｌ４２，同Ｌ４４，同Ｌ６１，同Ｌ６４，同Ｆ６８，同Ｌ７２，同Ｐ９５，同Ｆ７７，同Ｐ８４，同Ｆ８７、同Ｐ９４，同Ｌ１０１，同Ｐ１０３，同Ｆ１０８、同Ｌ１２１、同Ｐ−１２３（旭電化社製）、およびイソネットＳ−２０（三洋化成社製）、などが挙げられる。
【００２８】
−染料−
本発明に係る染料溶解層は、一種または二種以上の染料を含有し、該染料としては特に制限はなく、従来カラーフィルタ用として公知の染料が使用できる。例えば、特開昭６４−９０４０３号公報、特開昭６４−９１１０２号公報、特開平１−９４３０１号公報、特開平６−１１６１４号公報、特登２５９２２０７号、米国特許第４，８０８，５０１号明細書、米国特許第５，６６７，９２０号明細書、米国特許第５，０５９，５００号明細書、特開平５−３３３２０７号公報、特開平６−３５１８３号公報、特開平６−５１１１５号公報、特開平６−１９４８２８号公報、特開平８−２１１５９９号公報、特開平４−２４９５４９号公報、特開平１０−１２３３１６号公報、特開平１１−３０２２８３号公報、特開平７−２８６１０７号公報、特開２００１−４８２３号公報、特開平ー９４８２１号公報、特開平８−１５５２２号公報、特開平８−２９７７１号公報、特開平８−１４６２１５号公報、特開平１１−３４３４３７号公報、特開平８−６２４１６号公報、特開２００２−１４２２０号公報、特開２００２−１４２２１号公報、特開２００２−１４２２２号公報、特開２００２−１４２２３号公報、特開平８−３０２２２４号公報、特開平８−７３７５８号公報、特開平８−１７９１２０号公報、特開平８−１５１５３１号公報、等に開示されている色素が挙げられる。
【００２９】
化学構造としては、ピラゾールアゾ系、アニリノアゾ系、トリフェニルメタン系、アントラキノン系、アンスラピリドン系、ベンジリデン系、オキソノール系、ピラゾロトリアゾールアゾ系、ピリドンアゾ系、シアニン系、フェノチアジン系、ピロロピラゾールアゾメチン系、キサンテン系、フタロシアニン系、ベンゾピラン系、インジゴ系、等の染料が使用できる。
【００３０】
水またはアルカリ現像を行なうレジスト系に構成された場合には、現像により樹脂成分および／または染料を完全に除去するという点で、酸性染料および／またはその誘導体が好適に使用できる場合がある。その他、直接染料、媒染染料、酸性媒染染料、アゾイック染料、分散染料、油溶染料、食品染料、および／または、これらの誘導体等も酸性染料として有用に使用することができる。
【００３１】
以下、上記の酸性染料について説明する。
酸性染料は、スルホン酸やカルボン酸等の酸性基を有するものであれば特に限定はなく、染料溶解層形成用の組成物（以下、「染料溶解層用組成物」ということがある。）の調製や現像処理に用いる溶剤や現像液に対する溶解性、塩基性化合物との塩形成性、吸光度、染料溶解層用組成物中の他の成分との相互作用、耐光性、耐熱性等の必要とされる性能の全てを考慮して選択される。
【００３２】
以下、酸性染料の具体例を挙げるが、本発明においてはこれらに限定されるものではない。例えば、
ａｃｉｄ ａｌｉｚａｒｉｎ ｖｉｏｌｅｔ Ｎ；
ａｃｉｄ ｂｌａｃｋ １，２，２４，４８；
ａｃｉｄ ｂｌｕｅ １，７，９，１５，１８，２３，２５，２７，２９，４０，４５，６２，７０，７４，８０，８３，８６，８７，９０，９２，１０３，１１２，１１３，１２０，１２９，１３８，１４７，１５８，１７１，１８２，１９２，２４３，３２４：１；
ａｃｉｄ ｃｈｒｏｍｅ ｖｉｏｌｅｔ Ｋ；
ａｃｉｄ Ｆｕｃｈｓｉｎ；
ａｃｉｄ ｇｒｅｅｎ １，３，５，９，１６，２５，２７，５０；
ａｃｉｄ ｏｒａｎｇｅ ６，７，８，１０，１２，５０，５１，５２，５６，６３，７４，９５；
ａｃｉｄ ｒｅｄ １，４，８，１４，１７，１８，２６，２７，２９，３１，３４，３５，３７，４２，４４，５０，５１，５２，５７，６６，７３，８０，８７，８８，９１，９２，９４，９７，１０３，１１１，１１４，１２９，１３３，１３４，１３８，１４３，１４５，１５０，１５１，１５８，１７６，１８３，１９８，２１１，２１５，２１６，２１７，２４９，２５２，２５７，２６０，２６６，２７４；
ａｃｉｄ ｖｉｏｌｅｔ ６Ｂ，７，９，１７，１９；
ａｃｉｄ ｙｅｌｌｏｗ １，３，７，９，１１，１７，２３，２５，２９，３４，３６，４２，５４，７２，７３，７６，７９，９８，９９，１１１，１１２，１１４，１１６，１６１，１８４，２４３；
Ｆｏｏｄ Ｙｅｌｌｏｗ ３；
等、及びこれら染料の誘導体が挙げられる。
【００３３】
上記の中でも特に、ａｃｉｄ ｂｌａｃｋ ２４；
ａｃｉｄ ｂｌｕｅ ２３，２５，２９，６２，８０，８６，８７，９２，１３８，１５８，１８２，２４３，３２４：１；
ａｃｉｄ ｏｒａｎｇｅ ８，５１，５６，７４，６３，７４；
ａｃｉｄ ｒｅｄ １，４，８，３４，３７，４２，５２，５７，８０，９７，１１４，１４３，１４５，１５１，１８３，２１７；
ａｃｉｄ ｖｉｏｌｅｔ ７；
ａｃｉｄ ｙｅｌｌｏｗ １７，２５，２９，３４，４２，７２，７６，９９，１１１，１１２，１１４，１１６，１６１，１８４，２４３；
ａｃｉｄ ｇｒｅｅｎ ２５；
等、及びこれら染料の誘導体が好ましい。
【００３４】
また、上記以外の、アゾ系、キサンテン系、フタロシアニン系の酸性染料も好ましく、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ４４，３８、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ４５、Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ Ｂ、Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ １１０、２，７−Ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅｄｉｓｕｌｆｏｎｉｃ ａｃｉｄ，３−［（５−ｃｈｌｏｒｏ−２−ｐｈｅｎｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｈｙｄｒａｚｏｎｏ］−３，４−ｄｉｈｙｄｒｏ−４−ｏｘｏ−５−［（ｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ａｍｉｎｏ］−、等の酸性染料およびこれら染料の誘導体も好ましく用いられる。
【００３５】
前記染料の染料溶解層中における含有量としては、５〜６０重量％が好ましく、１０〜５０重量％がより好ましく、２０〜４０重量％が特に好ましい。なお、前記染料と共に本発明の効果を損なわない範囲で既述の顔料を更に含んでいてもよい。
【００３６】
−樹脂成分−
樹脂成分としては、アルカリ可溶性樹脂の少なくとも一種を含有する。アルカリ可溶性樹脂としては、特に限定されるものではなく、線状有機高分子重合体で、有機溶剤に可溶で、弱アルカリ水溶液で現像できるものが好ましい。
【００３７】
このような線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマー、例えば特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号の各公報に記載されているような、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等が挙げられ、また同様に側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体が挙げられる。上記のほか、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの等も有用である。
【００３８】
これらの中でも特に、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体やベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／他のモノマーからなる多元共重合体が好適である。このほか、可溶性ポリマーとして、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルアルコール等も有用である。また、硬化膜の強度をあげる点では、アルコール可溶性ナイロンや２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンとエピクロルヒドリンのポリエーテルなども有用である。これらのポリマーは任意の量で混合して用いることができる。
【００３９】
また、特開平７−１４０６５４号公報に記載の、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／メチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／ベンジルメタクレート／メタクリル酸共重合体などが挙げられる。
【００４０】
さらに、特開平９−２５８４４５号公報に記載の、下記一般式Ｉで表されるポリビニルアセタール樹脂または変性ポリビニルアセタール樹脂を挙げることができる。
【００４１】
【化１】
【００４２】
前記一般式Ｉ中、Ｒ１は、置換基を有していてもよいアルキル基または水素原子を表し、Ｒ２は無置換のアルキル基を表し、Ｒ３はカルボン酸基を有する脂肪族もしくは芳香族炭化水素基を表し、Ｒ４は少なくとも一つのヒドロキシ基若しくはニトリル基を有し、更に他の置換基を有していてもよい脂肪族もしくは芳香族炭化水素基を表す。ｎ１、ｎ２、ｎ３、ｎ４、およびｎ５は、各構成単位の重合比（モル％）を表し、ｎ１は５〜８５を、ｎ２は１〜６０を、ｎ３は１〜２０を、ｎ４は０〜６０を、ｎ５は０〜１０をそれぞれ表す。
【００４３】
更に本発明において好ましい樹脂成分としては、カルボキシル基を側鎖に有するアクリル系共重合体のモノマー成分として、無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、及びフマル酸から選ばれる少なくとも一種の酸成分モノマー以外に、側鎖にポリエチレンオキサイドやポリプロピレンオキサイドなどのポリアルキレンオキサイド鎖を有する（メタ）アクリレートモノマーを有するアクリル系共重合体は、特に顔料分散層用組成物の塗布液としての流動性を改良し、均一な薄膜の形成、また、厚みが均一な塗膜が得られ易くなるので好ましい。さらに、このアクリル系共重合体の特性を改良するために、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートやベンジルメタクリレートもモノマー成分を導入することもできる。
以上のアルカリ可溶性樹脂の酸価は、露光後の現像性や塗布性を良好にする観点から３０〜２００が好ましい。
【００４４】
前記樹脂成分の各層中の総量としては、層固形分に対して５〜８０質量％が好ましく、より好ましくは２０〜６０質量％である。該総量が、５質量％未満であると膜強度が低下することがあり、８０質量％を超えると酸性分が多くなるために溶解性のコントロールが難しくなったり、また相対的に顔料量が少なくなるので充分な画像濃度が得られないことがある。
【００４５】
−その他−
〈感光性重合成分〉
本発明に係る顔料分散層、染料溶解層は、さらに感光性重合成分の少なくとも一種を含有することが望ましい。感光性重合成分としては、少なくとも１個の付加重合可能なエチレン性不飽和基を有し、常圧下で１００℃以上の沸点を持つ化合物が好ましく、中でも４官能以上のアクリレート化合物がより好ましい。
【００４６】
前記「少なくとも１個の付加重合可能なエチレン性不飽和基を有し、常圧下で１００℃以上の沸点を持つ化合物」としては、例えば、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の単官能のアクリレートやメタアクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイロキシエチル）イソシアヌレート、グリセリンやトリメチロールエタン等の多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後（メタ）アクリレート化したもの、ペンタエリスリトール又はジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレート化したもの、特公昭４８−４１７０８号、特公昭５０−６０３４号、特開昭５１−３７１９３号各公報に記載されているようなウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９０号各公報に記載のポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸の反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタアクリレートを挙げることができる。更に、日本接着協会誌Ｖｏｌ．２０、Ｎｏ．７、３００〜３０８頁に光硬化性モノマー及びオリゴマーとして紹介されているものも使用できる。
【００４７】
また、上記した多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後（メタ）アクリレート化した化合物として、特開平１０−６２９８６号公報においてその具体例と共に一般式（１）又は（２）として記載されたものも感光性重合成分として用いることができる。
【００４８】
中でも、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートおよびこれらのアクリロイル基が、エチレングリコール、プロピレングリコール残基を介している構造が好ましい。
【００４９】
また、オリゴマータイプも好適であり、モノマーの繰り返し単位が３〜２０であるアクリル系オリゴマーが好ましい。特に、トリメチロールプロパン等のトリメチロール基を有するアルキル化合物またはペンタエリスリトールの繰り返し単位が３〜１０であって、かつエーテル、エステル又はウレタンで表される結合の少なくとも一つを有し、アクリロイル基を７つ以上有する化合物が好ましい。
このアクリル系オリゴマーを用いた場合には、露光感度が大きく、重合強度が大きくなるので、現像液で現像処理する際のパターンの剥離が起こり難くなり、現像での適性時間が広がる、つまり現像ラチチュードを拡げることができる。
なお、感光性重合成分は、一種単独のみならず二種以上を組合わせて使用することができる。
【００５０】
〈光重合開始剤〉
本発明に係る顔料分散層、染料溶解層には、さらに光重合開始剤の少なくとも一種を含有することができる。光重合開始剤としては、ハロメチルオキサジアゾールやハロメチル−ｓ−トリアジン等の活性ハロゲン化合物、３−アリール置換クマリン化合物、少なくとも一種のロフィン二量体等を挙げることができる。特にはハロメチル−ｓ−トリアジン系化合物が好ましい。以下、これらの化合物について詳述する。
【００５１】
ハロメチルオキサジアゾールやハロメチル−ｓ−トリアジン等の活性ハロゲン化合物のうち、ハロメチルオキサジアゾール化合物としては、特公昭５７−６０９６号公報に記載の、下記一般式ＩＩで表される２−ハロメチル−５−ビニル−１，３，４−オキサジアゾール化合物が挙げられる。
【００５２】
【化２】
【００５３】
前記一般式ＩＩにおいて、Ｗは、置換された又は無置換のアリール基を表し、Ｘは水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、Ｙは弗素原子、塩素原子又は臭素原子を表す。ｎは、１〜３の整数を表す。
【００５４】
前記一般式ＩＩで表される化合物の具体例としては、２−トリクロロメチル−５−スチリル−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−シアノスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、等が挙げられる。
【００５５】
ハロメチル−ｓ−トリアジン系化合物としては、特公昭５９−１２８１号公報に記載の、下記一般式ＩＩＩで表されるビニル−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、特開昭５３−１３３４２８号公報に記載の、下記一般式ＩＶで表される２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物および下記一般式Ｖで表される４−（ｐ−アミノフェニル）−２，６−ジ−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物が挙げられる。
【００５６】
【化３】
【００５７】
前記一般式ＩＩＩにおいて、Ｑは、Ｂｒ又はＣｌを表し、Ｐは−ＣＱ３（ＱはＢｒ又はＣｌを表す。）、−ＮＨ２、−ＮＨＲ、−Ｎ（Ｒ）２、又は−ＯＲ（ここで、Ｒはフェニル又はアルキル基を表す。）を表す。Ｗは、置換されていてもよい芳香族基、置換されていてもよい複素環式基、又は下記一般式ＩＩＩａで表される一価の基を表す。
【００５８】
【化４】
【００５９】
前記一般式ＩＩＩａ中、Ｚは−Ｏ−又は−Ｓ−を表す、Ｒはフェニル又はアルキル基を表す。
【００６０】
【化５】
【００６１】
前記一般式ＩＶ中、Ｘは、Ｂｒ又はＣｌを表す。ｍおよびｎは、各々独立に０〜３の整数を表す。Ｒ’は、下記一般式ＩＶａで表される基を表す。
【００６２】
【化６】
【００６３】
前記一般式ＩＶａにおいて、Ｒ１は、水素原子又はＯＲｃ（Ｒｃはアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリール基を表す。）を表し、Ｒ２は、Ｃｌ、Ｂｒ、アルキル、アルケニル、アリール、又はアルコキシ基を表す。
【００６４】
【化７】
【００６５】
前記一般式Ｖにおいて、Ｒ１およびＲ２は、各々独立に、水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、下記一般式Ｖａ又はＶｂで表される基を表し、これらは互いに同一でも異なっていてもよい。Ｒ３およびＲ４は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基を表し、これらは互いに同一でも異なっていてもよい。ＸおよびＹは、各々独立に、Ｃｌ又はＢｒを表し、互いに同一でも異なっていてもよい。ｍおよびｎは、各々独立に、０、１又は２を表し、これらは互いに同一でも異なっていてもよい。
【００６６】
【化８】
【００６７】
前記一般式Ｖａ及びＶｂ中、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は、各々独立に、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基を表す。置換アルキル基及び置換アリール基における置換基の例としては、フェニル基等のアリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、カルボアルコキシ基、カルボアリールオキシ基、アシル基、ニトロ基、ジアルキルアミノ基、スルホニル誘導体等が挙げられる。
【００６８】
上記の一般式Ｖにおいて、Ｒ１およびＲ２がこれらと結合している窒素原子と共に非金属原子からなる複素環を形成してもよく、その場合、複素環としては下記に示されるものが挙げられる。
【００６９】
【化９】
【００７０】
前記一般式ＩＩＩで表される化合物の具体例としては、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１，３−ブタジエニル）−ｓ−トリアジン、２−トリクロロメチル−４−アミノ−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、等が挙げられる。
【００７１】
前記一般式ＩＶで表される化合物の具体例としては、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−ブトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−メトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−エトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−ブトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（２−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキシ−５−メチル−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキシ−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（５−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４，７−ジメトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−エトキシ−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４，５−ジメトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、等が挙げられる。
【００７２】
前記一般式Ｖで表される化合物の具体例としては、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−メチル−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−メチル−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（フェニル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−クロロエチルカルボニルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）カルボニルアミノフェニル〕２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
【００７３】
４−〔ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
【００７４】
４−〔ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
【００７５】
４−（ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、等が挙げられる。
【００７６】
上記の光重合開始剤には増感剤を併用することができる。その具体例として、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイン、９−フルオレノン、２−クロロ−９−フルオレノン、２−メチル−９−フルオレノン、９−アントロン、２−ブロモ−９−アントロン、２−エチル−９−アントロン、９，１０−アントラキノン、２−エチル−９，１０−アントラキノン、２−ｔ−ブチル−９，１０−アントラキノン、２，６−ジクロロ−９，１０−アントラキノン、キサントン、２−メチルキサントン、２−メトキシキサントン、２−メトキシキサントン、チオキサントン、ベンジル、ジベンザルアセトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニルスチリルケトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニル−ｐ−メチルスチリルケトン、ベンゾフェノン、ｐ−（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（またはミヒラーケトン）、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンゾアントロン等や、特公昭５１−４８５１６号公報に記載のベンゾチアゾール系化合物が挙げられる。
【００７７】
光重合開始剤として挙げられる既述の３−アリール置換クマリン化合物としては、例えば、下記一般式ＶＩで表される化合物が挙げられる。
【００７８】
【化１０】
【００７９】
一般式ＶＩ中、Ｒ８は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基（好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基）を表し、Ｒ９は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、下記一般式ＶＩａで表される基（好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、下記一般式ＶＩａで表される基、特に好ましくは下記一般式ＶＩａで表される基）を表す。
【００８０】
また、Ｒ１０およびＲ１１は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基など）、炭素数１〜８のハロアルキル基（例えば、クロロメチル基、フロロメチル基、トリフロロメチル基など）、炭素数１〜８のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基など）、置換されてもよい炭素数６〜１０のアリール基（例えばフェニル基など）、アミノ基、−Ｎ（Ｒ１６）（Ｒ１７）、ハロゲン原子（例えばＣｌ，Ｂｒ，Ｆなど）を表す。好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、フェニル基、−Ｎ（Ｒ１６）（Ｒ１７）、Ｃｌである。
【００８１】
前記一般式ＶＩ中のＲ１２は、置換されてもよい炭素数６〜１６のアリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル基、クミル基など）を表す。置換されている場合の置換基としては、アミノ基、−Ｎ（Ｒ１６）（Ｒ１７）、炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基など）、炭素数１〜８のハロアルキル基（例えば、クロロメチル基、フロロメチル基、トリフロロメチル基など）、炭素数１〜８のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基など）、ヒドロキシ基、シアノ基、ハロゲン原子（例えばＣｌ，Ｂｒ，Ｆなど）が挙げられる。
【００８２】
下記一般式ＶＩａ中のＲ１３およびＲ１４並びに上記Ｒ１６およびＲ１７は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基など）を表し、これらは互いに同一でも異なっていてもよい。Ｒ１３とＲ１４及びＲ１６とＲ１７は、互いに結合して窒素原子とともに複素環（例えば、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、ピラゾール環、ジアゾール環、トリアゾール環、ベンゾトリアゾール環など）を形成してもよい。
【００８３】
下記一般式ＶＩａ中のＲ１５は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基など）、炭素数１〜８のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基など）、置換されてもよい炭素数６〜１０のアリール基（例えばフェニル基など）、アミノ基、Ｎ（Ｒ１６）（Ｒ１７）、ハロゲン原子（例えばＣｌ，Ｂｒ，Ｆなど）を表す。
【００８４】
前記一般式ＶＩ中のＺｂは、＝Ｏ、＝Ｓあるいは＝Ｃ（Ｒ１８）（Ｒ１９）を表す。好ましくは＝Ｏ、＝Ｓ、＝Ｃ（ＣＮ）２であり、特に好ましくは＝Ｏである。Ｒ１８およびＲ１９は、同一でも異なっていてもよく、各々独立にシアノ基、−ＣＯＯＲ２０、−ＣＯＲ２１を表す。Ｒ２０およびＲ２１は、各々独立に、炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基など）、炭素数１〜８のハロアルキル基（例えば、クロロメチル基、フロロメチル基、トリフロロメチル基など）、置換されてもよい炭素数６〜１０のアリール基（例えばフェニル基）を表す。
【００８５】
３−アリール置換クマリン化合物の特に好ましいものとしては、下記一般式ＶＩＩで表される｛（ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ｝−３−アリールクマリン化合物類が挙げられる。ここで、一般式ＶＩＩにおけるＲ１３，Ｒ１４，及びＲ１５は、一般式ＶＩａにおけるＲ１３，Ｒ１４，及びＲ１５と同義である。
【００８６】
【化１１】
【００８７】
光重合開始剤として挙げられる既述のロフィン二量体は、２個のロフィン残基からなる２，４，５−トリフェニルイミダゾリル二量体を意味し、その基本構造を以下に示す。
【００８８】
【化１２】
【００８９】
その具体例としては、２−（ｏ−クロルフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−メチルメルカプトフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体等が挙げられる。
【００９０】
本発明では、以上の光重合開始剤以外の他の公知の化合物も使用することができる。例えば、米国特許第２，３６７，６６０号明細書に記載のビシナールポリケトルアルドニル化合物、米国特許第２，３６７，６６１号および第２，３６７，６７０号明細書に記載のα−カルボニル化合物、米国特許第２，４４８，８２８号明細書に記載のアシロインエーテル、米国特許第２，７２２，５１２号明細書に記載のα−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第３，０４６，１２７号および第２，９５１，７５８号明細書に記載の多核キノン化合物、米国特許第３，５４９，３６７号明細書に記載のトリアリルイミダゾールダイマー／ｐ−アミノフェニルケトンの組合せ、特公昭５１−４８５１６号公報に記載のベンゾチアゾール系化合物／トリハロメチール−ｓ−トリアジン系化合物等が挙げられる。また、旭電化（株）製のアデカオプトマーＳＰ−１５０、同１５１、同１７０、同１７１、同Ｎ−１７１７、同Ｎ１４１４等も重合開始剤として使用できる。
【００９１】
前記光重合開始剤の各層中における含有量としては、０．１〜１０．０質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜５．０質量％である。該含有量が、０．１質量％未満であると重合が進み難くなることがあり、１０．０質量％を超えると膜強度が弱くなることがある。
【００９２】
〈各種添加物〉
本発明に係る顔料分散層（顔料分散層用組成物）および／または染料溶解層（染料溶解層用組成物）には、必要に応じて、各種添加物、例えば充填剤、上記以外の高分子化合物、界面活性剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤等を配合することができる。
【００９３】
これらの添加物の具体例としては、ガラス、アルミナ等の充填剤；ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリフロロアルキルアクリレート等の上記以外の高分子化合物；ノニオン系、カチン系、アニオン系等の界面活性剤、具体的にはポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコールジアルキレート、ソルビタン脂肪酸エステル（ＢＡＳＦ社製のプルロニックＬ１０、同Ｌ３１、同Ｌ６１、同Ｌ６２、同１０Ｒ５、同１７Ｒ２、同２５Ｒ２、テトロニック３０４、同７０１、同７０４、同９０１、同９０４、同１５０Ｒ１等、旭電化製のプルロニック（プルロニックＴＲなど）、フッ素系界面活性剤として大日本化学工業（株）製のメガファックＦ１７１、Ｆ１７２、Ｆ１７３、Ｆ１７７、Ｒ０８、旭硝子（株）製のアサヒガードＡＧ７１０、サーフロンＳＣ−１０１、ＳＣ−１０２、ＳＣ−１０３、ＳＣ−１０４、ＳＣ−１０５等；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等の酸化防止剤；２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤；およびポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤を挙げることができる。
【００９４】
上記のようにして構成される顔料分散層は、４００ｎｍ以下の波長光における分光透過率が５０％以下であることが好ましい。既述のように、顔料分散層は染料溶解層の保護層としての働きをも担うので、顔料分散層の４００ｎｍ以下の分光透過率を５０％以下とすることで、染料溶解層の褪色等を効果的に防止して、カラーフィルタの耐光性、耐候性を向上させることができる。また、分光透過率は特に好ましくは３０％以下である。
【００９５】
〈溶剤〉
上記において、顔料分散層用組成物または染料溶解層用組成物の調製には、一般に溶剤を用いる。溶剤は、各成分の溶解性や組成物の塗布性を満足すれば基本的に特に限定されないが、特に着色剤、樹脂成分の溶解性、塗布性、安全性を考慮して選ばれることが好ましい。
【００９６】
前記溶剤としては、エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、等；
【００９７】
３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチル等の３−オキシプロピオン酸アルキルエステル類、例えば、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、等；２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル等の２−オキシプロピオン酸アルキルエステル類、例えば、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、等；ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル、等；
【００９８】
エーテル類、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテート、等；
【００９９】
ケトン類、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、等；芳香族炭化水素類、例えば、トルエン、キシレン、等が好ましい。
【０１００】
これらのうち、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメテルエーテル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート等がより好ましい。これらの溶剤は、単独で用いてもあるいは二種以上組合わせて用いてもよい。
【０１０１】
顔料分散層用組成物および染料溶解層用組成物は、着色剤および樹脂成分（アルカリ可溶性樹脂）、並びに必要に応じて感光性重合成分や光重合開始剤、フッ素系化合物及びその他各種添加物を一般に溶剤と混合し、各種の混合機、分散機を使用して混合し、均一に分散もしくは溶解することによって調製することができる。なお、混練・分散の詳細については、Ｔ．Ｃ．Ｐａｔｔｏｎ著”Ｐａｉｎｔ Ｆｌｏｗ ａｎｄ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ”（１９６４年
Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ社刊）等にも記載されている。
【０１０２】
顔料分散層用組成物および染料溶解層用組成物は、基板の上に回転塗布、流延塗布、ロール塗布等の塗布方法により塗布、乾燥して感放射線性層を形成し、所定のマスクパターンを介して露光し、現像液で現像することで着色パターン像を形成することによって、カラーフィルタを作製することができる。このとき必要に応じて、形成されたパターン像を加熱及び／又は露光により硬化する工程を設けることができる。
この際に使用される光若しくは放射線としては、特にｇ線、ｈ線、ｉ線等の紫外線が好ましく用いられる。
【０１０３】
前記基板としては、例えば、液晶表示素子等に用いられるソーダガラス、パイレックス（Ｒ）ガラス、石英ガラスおよびこれらに透明導電膜を付着させたものや、固体撮像素子等に用いられる光電変換素子基板、例えばシリコン基板等や、相補性金属酸化膜半導体（ＣＭＯＳ）等が挙げられる。これらの基板は、各画素を隔離するブラックストライプが形成されている場合もある。
【０１０４】
前記現像液としては、用いる顔料分散層用組成物または染料溶解層用組成物の未硬化部を溶解する一方、硬化部は溶解しない組成よりなるものであればいかなるものも用いることができる。具体的には、種々の有機溶剤の組み合わせやアルカリ性の水溶液を用いることができる。有機溶剤としては既述の溶剤が挙げられる。
【０１０５】
前記アルカリ性の水溶液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム，硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン等のアルカリ性化合物を、濃度が０．００１〜１０質量％、好ましくは０．０１〜１質量％となるように溶解したアルカリ性水溶液が好適である。なお、このようなアルカリ性水溶液からなる現像液を使用した場合には、一般に、現像後水で洗浄する。
【０１０６】
本発明のカラーフィルタは、テレビ表示画面用やパソコン表示画面用などを含む液晶表示装置（ＬＣＤ）や、固体撮像素子（例えばＣＣＤ、ＣＭＯＳなど）等に用いられるカラーフィルタ、エレクトロルミネッセンス用カラーフィルタなどとして好適に用いることができる。
【０１０７】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
【０１０８】
（実施例１）
−染料溶解層用レジスト液（１）の調製−
・Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ ｙｅｌｌｏｗ ４２ … １０部
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（７０／３０［モル比］）のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液 … ４４部
（固形分５０％、重量平均分子量３００００）
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート … ２０部
・４−［ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニル）アミノフェニル］２、６−ジ（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン … １部
（光重合開始剤）
・フッ素系化合物 … ０．０１部
（Ｆ−１４３、大日本インキ化学工業（株）製）
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（溶剤）…３００部
を撹拌混合して溶解し、染料溶解層用レジスト液（１）を調製した。
【０１０９】
−顔料分散層用レジスト液（１）の調製−
まず、下記成分を３本ロールで混練分散処理し、
・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４ … ３０部
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（７０／３０［モル比］）のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液 … ２２部
（固形分５０％、重量平均分子量３００００）
・分散剤（ＢＹ−１６１、ビックケミー・ジャパン社製）… ２部
これに更に、下記成分を加えた後、
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（７０／３０［モル比］）のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液 … ２２部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（溶剤）…２００部
【０１１０】
引き続いてサンドミルで一昼夜微分散処理をし、顔料の平均粒径が０．１μｍ以下の顔料分散液とした。得られた顔料分散液に下記成分を添加し、撹拌混合して顔料分散層用レジスト液（１）を調製した。
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート … ２０部
・４−［ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニル）アミノフェニル］２、６−ジ（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン（光重合開始剤）… １部
・界面活性剤（テトロニック１５０Ｒ１、ＢＡＳＦ社製）… ０．５部
・フッ素系化合物 … ０．０１部
（Ｆ−１４３、大日本インキ化学工業（株）製）
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（溶剤）…１５０部
【０１１１】
−カラーフィルタの作製−
ガラス基板（コーニング１７３７）上に、上記より得た顔料分散層用レジスト液（１）を、乾燥層厚が１．０μｍとなるようにスピンコートし、オーブンを用いて９０℃で６０秒間プリベークした後、マスクを通して２００ｍＪ／ｃｍ２の露光量（照度２０ｍＷ／ｃｍ２）で照射した。照射後、アルカリ現像液ＣＤ（富士フイルムアーチ（株）製）の１０％希釈液を用いて３０℃にて６０秒間現像を行ない、さらに純水でリンスした後、さらにオーブンを用いて２２０℃で６０分間ポストベークを行なって顔料分散層を形成した。この顔料分散層の波長４００ｎｍ以下での透過率は３０％以下であった。
【０１１２】
次に、上記より得た染料溶解層用レジスト液（１）を、上記顔料分散層の上に乾燥層厚が１．０μｍとなるように更にスピンコートし、オーブンを用いて９０℃で６０秒間プリベークした後、マスクを通して２００ｍＪ／ｃｍ２の露光量（照度２０ｍＷ／ｃｍ２）で照射した。照射後、アルカリ現像液ＣＤ（富士フイルムアーチ（株）製）の１０％希釈液を用いて３０℃にて６０秒間現像を行ない、さらに純水でリンスした後、さらにオーブンを用いて２２０℃で６０分間ポストベークを行なって染料溶解層を形成した。このようにして、ガラス基板上に該基板側から顔料分散層と染料溶解層とが積層された二層構成の着色層を有する本発明のカラーフィルタ（１）を得た。
【０１１３】
（実施例２）
実施例１において、染料溶解層用レジスト液（１）の調製に用いたＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ ｙｅｌｌｏｗ ４２（１０部）をＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ ｙｅｌｌｏｗ １６１（１５部）に代えて染料溶解層用レジスト液（２）を調製し、顔料分散層用レジスト液（１）の調製に用いたＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（３０部）をＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７（２５部）に代えて顔料分散層用レジスト液（２）を調製すると共に、以下のようにして本発明のカラーフィルタ（２）を得た。
【０１１４】
ガラス基板（コーニング１７３７）上に、顔料分散層用レジスト液（２）を乾燥層厚が０．５μｍとなるようにスピンコートし、オーブンを用いて９０℃で６０秒間プリベークした後、マスクを通して２００ｍＪ／ｃｍ２の露光量（照度２０ｍＷ／ｃｍ２）で照射し、その後更にアルカリ現像液ＣＤ（富士フイルムアーチ（株）製）の１０％希釈液を用いて３０℃にて６０秒間現像を行ない、純水でリンスした後、さらにオーブンを用いて２２０℃で６０分間ポストベークして第１の顔料分散層を形成した。この第１の顔料分散層の波長４００ｎｍ以下での透過率は４５％以下であった。次に、染料溶解層用レジスト液（２）を第１の顔料分散層の上に乾燥層厚が１．０μｍとなるように更にスピンコートし、オーブンを用いて９０℃で６０秒間プリベークした後、マスクを通して２００ｍＪ／ｃｍ２の露光量（照度２０ｍＷ／ｃｍ２）で照射し、その後更に上記と同じアルカリ現像液ＣＤの１０％希釈液（３０℃）で６０秒間現像を行ない、純水でリンスした後、さらにオーブンを用いて２２０℃で６０分間ポストベークして染料溶解層を積層した。次に、この染料溶解層上にさらに上記同様の顔料分散層用レジスト液（２）を乾燥層厚が０．５μｍとなるようにスピンコートし、オーブンを用いて９０℃で６０秒間プリベークした後、マスクを通して２００ｍＪ／ｃｍ２の露光量（照度２０ｍＷ／ｃｍ２）で照射し、その後上記と同じアルカリ現像液ＣＤの１０％希釈液（３０℃）で６０秒間現像を行ない、純水でリンスした後、さらにオーブンを用いて２２０℃で６０分間ポストベークし、第２の顔料分散層を積層した。このようにして、ガラス基板上に該基板側から第１の顔料分散層／染料溶解層／第２の顔料分散層に積層された三層構成の着色層を有するカラーフィルタ（２）を得た。
【０１１５】
（実施例３）
実施例１において、染料溶解層用レジスト液（１）の調製に用いたＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ ｙｅｌｌｏｗ ４２（１０部）をＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ５７（３０部）に代えて染料溶解層用レジスト液（３）を調製し、顔料分散層用レジスト液（１）の調製に用いたＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（３０部）をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９（１０部）に代えて顔料分散層用レジスト液（３）を調製すると共に、実施例１と同様にして、本発明のカラーフィルタ（３）を得た。このときの顔料分散層の４００ｎｍ以下の波長での透過率は４５％以下であった。
【０１１６】
（比較例１）
−着色レジスト液の調製−
まず、下記成分を３本ロールで混練分散処理し、
・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４ … ３０部
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（７０／３０［モル比］）のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液 … ２２部
（固形分５０％、重量平均分子量３００００）
・分散剤（ＢＹ−１６１、ビックケミー・ジャパン社製） … ２部
これに更に、下記成分を加えた後、
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（７０／３０［モル比］）のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液 … ３４部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（溶剤）…２００部
【０１１７】
引き続いてサンドミルで一昼夜微分散処理をし、顔料の平均粒径が０．１μｍ以下の顔料分散液とした。得られた顔料分散液に下記成分を添加し、撹拌混合して着色レジスト液を調製した。
・Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ ｙｅｌｌｏｗ ４２ … １４部
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート … ２６部
・４−［ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニル）アミノフェニル］２、６−ジ（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン（光重合開始剤）… １部
・界面活性剤（テトロニック１５０Ｒ１、ＢＡＳＦ社製）… ０．５部
・フッ素系化合物 … ０．０１部
（Ｆ−１４３、大日本インキ化学工業（株）製）
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（溶剤）…１５０部
【０１１８】
−カラーフィルタの作製−
ガラス基板（コーニング１７３７）上に、上記より得た着色レジスト液を乾燥層厚が２．０μｍとなるようにスピンコートし、オーブンを用いて９０℃で６０秒間プリベークした後、マスクを通して２００ｍＪ／ｃｍ２の露光量（照度２０ｍＷ／ｃｍ２）で照射した。照射後、アルカリ現像液ＣＤ（富士フイルムアーチ（株）製）の１０％希釈液を用いて３０℃にて６０秒間現像を行ない、純水でリンスした後、さらにオーブンを用いて２２０℃で６０分間ポストベークを行なって、顔料および染料を含む着色層を有する比較のカラーフィルタ（４）を得た。
【０１１９】
（比較例２）
−着色レジスト液の調製−
まず、下記成分を３本ロールで混練分散処理し、
・Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７ … ２５部
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（７０／３０［モル比］）のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液 … ２２部
（固形分５０％、重量平均分子量３００００）
・分散剤（ＢＹ−１６１、ビックケミー・ジャパン社製） … ２部
これに更に、下記成分を加えた後、
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（７０／３０［モル比］）のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液 … １２部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（溶剤）…２００部
【０１２０】
引き続いてサンドミルで一昼夜微分散処理をし、顔料の平均粒径が０．１μｍ以下の顔料分散液とした。得られた顔料分散液に下記成分を添加し、撹拌混合して着色レジスト液を調製した。
・Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ ｙｅｌｌｏｗ １６１ … ２１部
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート … １５部
・４−［ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニル）アミノフェニル］２、６−ジ（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン（光重合開始剤）… １部
・界面活性剤（テトロニック１５０Ｒ１、ＢＡＳＦ社製） … ０．５部・フッ素系化合物 … ０．０１部
（Ｆ−１４３、大日本インキ化学工業（株）製）
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（溶剤）…１５０部
【０１２１】
−カラーフィルタの作製−
ガラス基板（コーニング１７３７）上に、上記より得た着色レジスト液を乾燥層厚が２．０μｍとなるようにスピンコートし、オーブンを用いて９０℃で６０秒間プリベークした後、マスクを通して２００ｍＪ／ｃｍ２の露光量（照度２０ｍＷ／ｃｍ２）で照射した。照射後、アルカリ現像液ＣＤ（富士フイルムアーチ（株）製）の１０％希釈液を用いて３０℃にて６０秒間現像を行ない、純水でリンスした後、さらにオーブンを用いて２２０℃で６０分間ポストベークを行なって、顔料および染料を含む着色層を有する比較のカラーフィルタ（５）を得た。
【０１２２】
（比較例３）
比較例１において、着色レジスト液の調製に用いたＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（３０部）をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９（１０部）に代え、かつＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ ｙｅｌｌｏｗ ４２（１４部）をＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ５７（１５部）に代えたこと以外、比較例１と同様にして、着色レジスト液の調製およびカラーフィルタの作製を試みた。しかしながら、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９を含有する顔料分散液を調製し、これに更にＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ５７を含む成分を添加し、撹拌混合する過程において凝集物が発生してしまい、結果的に顔料および染料が均一に分散もしくは溶解された着色レジスト液を調製することはできなかった。
【０１２３】
（評価）
上記より得られた本発明のカラーフィルタ（１）〜（３）並びに比較のカラーフィルタ（４）〜（５）に対し、フェードメーターを用いて１０００時間照射を行なった。そして、色度計ＭＣＰＤ−１０００（大塚電子（株）製）を用いて、各カラーフィルタの照射前後における色度変化、すなわちΔＥ＊ａｂ値を測定し、耐候性を評価する指標とした。ΔＥ＊ａｂ値の小さい方が耐光性に優れることを示す。結果は下記表１に示す。
【０１２４】
【表１】
【０１２５】
上記表１に示すように、染料溶解層の上層として、あるいは上層および下層として顔料分散層を設けたカラーフィルタ（１）〜（３）では、良好な耐候性を示した。一方、染料および顔料を混合して単層構造に構成したカラーフィルタ（４）〜（５）では、充分な耐候性は得られなかった。また、実施例３と同様の染料および顔料を混合して用いた比較例３では、凝集物が発生して均一液が得られず、カラーフィルタの作製に用いることができなかった。
【０１２６】
【発明の効果】
本発明によれば、着色剤として染料を含んで色純度や分光性に優れ、かつさらに耐光性や耐熱性、耐候性に特に優れると共に、成分構成による設計的制約を回避して自由度のある組成が可能なカラーフィルタを提供することができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、液晶表示素子や固体撮像素子などに好適であって、精細でかつ色相の良好なカラーフィルタに関する。
【０００２】
【従来の技術】
カラーフィルタは、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）パネルに不可欠な構成部品である。この液晶ディスプレイは非常にコンパクトであり、これまでのＣＲＴディスプレイと同等以上の性能を有することから、テレビ画面やパソコン画面およびその他の表示装置として従来のＣＲＴディスプレイから置き換わりつつある。
【０００３】
カラーフィルタは、着色剤として耐光性や耐熱性等に優れることから、有機顔料を用いた顔料分散型が主流となっている。その一方、液晶表示素子やイメージセンサー等における画像の高精細化に伴なって、粒状性の点で限界があるとされている顔料分散型ではなく、染料を溶解して含有する染料溶解型のカラーフィルタの実用化が検討されている。着色剤として染料を用いた場合、有機顔料に比して色相の選択幅が広く、しかもコントラストを高めることができる利点がある。
【０００４】
しかしながら、染料は、一般に耐光性や耐熱性、耐候性の面で有機顔料に比して劣っており、実用化にあたっての一つの問題となっている。すなわち、特に紫外光で分子が分解されたり、熱や水分による分解も生じ易く、経時により次第にカラーフィルタの色度が劣化する問題があった。さらに、マイグレーションにより染料分子が他の層に移行し易いといった問題もあった。
【０００５】
上記染料の特性を生かしつつ、染料における諸問題を改善する技術が種々提案されており、染料を有機顔料と併用する技術が開示されている。例えば、有機顔料と染料とを混合したカラーフィルタ（例えば、特許文献１〜２参照）や、染料を用いた画素と顔料を用いた画素とからなるカラーフィルタ（例えば、特許文献３参照）、顔料分散層を染料で着色したカラーフィルタ（例えば、特許文献４参照）等がある。これらのように、染料と有機顔料とを併用することでカラーフィルタの色純度や分光性は向上するものの、やはり耐光性や耐熱性、耐候性の点では不充分であった。また、テレビ画面などを構成するカラーフィルタにおいては高いコントラストが要求されるが、顔料系では充分なコントラスト性能を満足することはできない。
【０００６】
また上記のように、有機顔料と染料とを混合するなど有機顔料および染料を併用する場合、染料はいずれの溶媒に対しても易溶性であるとは限らず、溶剤が限定されるほか、併用する種類によっては組成物の調製ができないことがあり、顔料や染料および溶剤等の種類の制限をはじめ設計上の制約が大きいといった問題もあった。
【０００７】
【特許文献１】
特開平１１−１８９７３３号公報
【特許文献２】
特開平１１−２８２１５８号公報
【特許文献３】
特開２０００−６６０１６号公報
【特許文献４】
特開平５−１１９２１１号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
以上のように、カラーフィルタを構成する着色剤として染料を用いた場合に、耐光性や耐熱性、耐候性の低下を伴なわずに優れた色純度や分光性を具備すると共に、設計上の自由度が広範であるカラーフィルタは、未だ提供されるに至っていない状況にある。
【０００９】
本発明は、上記に鑑みなされたものであり、着色剤として染料を含んで色純度や分光性に優れ、かつさらに耐光性や耐熱性、耐候性に特に優れると共に、成分構成による設計的制約を回避して自由度のある組成が可能なカラーフィルタを提供することを目的とし、該目的を達成することを課題とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞ 基板上に着色剤および樹脂成分を含む着色層を有するカラーフィルタにおいて、前記着色層が、前記着色剤が染料である染料溶解層と前記着色剤が顔料である顔料分散層とを有する少なくとも二層からなることを特徴とするカラーフィルタである。
＜２＞ 基板上に着色剤および樹脂成分を含む着色層を有するカラーフィルタにおいて、前記着色層が、前記着色剤が顔料である二層の顔料分散層と前記二層の顔料分散層の間に設けられた前記着色剤が染料である染料溶解層とを有する少なくとも三層からなることを特徴とするカラーフィルタである。
【００１１】
＜３＞ 前記顔料分散層の４００ｎｍ以下の波長での分光透過率が５０％以下である前記＜１＞又は＜２＞に記載のカラーフィルタである。
＜４＞ 前記顔料分散層中に分散された顔料の平均粒子径が０．１μｍ以下である前記＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載のカラーフィルタである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明のカラーフィルタにおいては、基板上に設けられた着色層が、染料を含む染料溶解層と顔料を含む顔料分散層とで構成され、染料溶解層からみて基板側およびその逆側の少なくとも一方に顔料分散層が設けられることを特徴とするものである。以下、本発明のカラーフィルタについて詳細に説明する。
【００１３】
本発明のカラーフィルタは、基板上に着色剤および樹脂成分を少なくとも含む着色層を有するものであり、下記第１または第２の態様に構成される。各々の態様に係る着色層は、着色剤および樹脂成分、並びに必要に応じて感光性重合成分や光重合開始剤などの後述する他の成分を用いて構成することができる。
【００１４】
本発明の第１の態様のカラーフィルタは、基板上に、染料および樹脂成分を含む染料溶解層と顔料および樹脂成分を含む顔料分散層とを有し、更に必要に応じ他の層を有して少なくとも二層の積層構造に構成したものである。染料溶解層と顔料分散層とはいずれも二層以上有していてもよい。本態様に構成することで、染料溶解層に近設（例えば染料溶解層が曝光される側の染料溶解層の上層として積層）された顔料分散層は、着色層であると共に、必ずしも紫外線吸収剤などの他成分を別途用いることなく紫外線等の光吸収や耐熱等を担う保護層としての機能をも兼備するため、染料による色純度や分光性等の色特性や高精細性を具えながら、同時に耐光性や耐熱性、耐候性をも向上させることができる。したがって、顔料分散層は、光や熱等の耐性向上など所望の目的等に応じて、染料溶解層からみて基板側または基板側と逆側のいずれに設けることもできる。また、テレビ画面用途など、充分なコントラスが要求される分野に適用することが可能となる。
【００１５】
本発明の第２の態様のカラーフィルタは、基板上に、顔料および樹脂成分を含む二層の顔料分散層と、前記二層の顔料分散層の間に配置された染料および樹脂成分を含む染料溶解層とを有し、更に必要に応じ他の層を有して少なくとも三層の積層構造に構成したものである。すなわち、染料溶解層が顔料分散層間に配置された顔料分散層／染料溶解層／顔料分散層の構成を有し、この層間にはさらに染料溶解層もしくは顔料分散層または中間層等の他の層が設けられていてもよい。本態様に構成することで、第１の態様と同様に顔料分散層に染料溶解層を保護する保護層としての機能を兼備させることができ、さらに表示画像を視認する側のみならず、該側と逆側、例えば液晶表示素子を構成した場合の内部バックライトで照射される側からの曝光（紫外線など）による褪色等をも回避でき、より耐光性を向上し得ると共に、耐熱性および耐候性をも良化させることができる。また、顔料及び染料を混合した単層構造に比し、水分の浸透を抑止して染料分子の分解を効果的に防止することができる。また、テレビ画面用途など、充分なコントラスが要求される分野への適用に有用である。
【００１６】
また、上記の第１および第２の態様のように、着色層を染料溶解層と顔料分散層とで構成し、顔料と染料との混合を行なわないため、組成上顔料や染料および溶剤等の構成成分の選択が制約されることがなく、設計上の色特性の自由度を向上させることができる。すなわち、顔料、染料の各々に適合した設計が可能となる。特に染料はその種類によって使用可能な溶剤が限られる場合が多いが、かかる点でも溶剤の選択が制約されることがなく、設計上の自由度を拡げることができる。
【００１７】
以下、顔料分散層および染料溶解層を構成する各成分について詳述する。
顔料分散層は、着色剤としての顔料、樹脂成分、および必要に応じ他の成分を用いて構成することができ、染料溶解層は、着色剤としての染料、樹脂成分、および必要に応じ他の成分を用いて構成することができる。
【００１８】
−顔料−
本発明に係る顔料分散層は、一種または二種以上の顔料を含有し、該顔料としては従来公知の種々の顔料の中から適宜選択することができる。すなわち、従来公知の種々の無機顔料または有機顔料を用いることができる。また、高透過率であることが好ましいことを考慮すると、顔料は無機顔料と有機顔料のいずれであってもなるべく細かいものがよく、ハンドリング性をも考慮すると、平均粒子径として０．１μｍ以下が好ましく、０．０１〜０．１μｍがより好ましく、０．０１〜０．０５μｍが最も好ましい。
【００１９】
以下、前記有機顔料の具体例を示す。すなわち、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー １１，２４，３１，５３，８３，９３，９９，１０８，１０９，１１０，１３８，１３９，１４７，１５０，１５１，１５４，１５５，１６７，１８０，１８５，１９９；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ ３６，３８，４３，７１；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド ８１，１０５，１２２，１４９，１５０，１５５，１７１，１７５，１７６，１７７，２０９，２２０，２２４，２４２，２５４，２５５，２６４，２７０；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット １９，２３，３２，３９；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー １，２，１５，１５：１，１５：３，１５：６，１６，２２，６０，６６，８０；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン ７，３６，３７；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン ２５，２８；
等を挙げることができる。但し、本発明においてはこれらに限定されるものではない。
【００２０】
上記の各種有機顔料の中でも、本発明において更に好ましい顔料として、以下の有機顔料が挙げられる。
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー １１，２４，１０８，１０９，１１０，１３８，１３９，１５０，１５１，１５４，１６７，１８０，１８５；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ ３６，７１；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １２２，１５０，１７１，１７５，１７７，２０９，２２４，２４２，２５４，２５５，２６４；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット １９，２３，３２；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー １５：１，１５：３，１５：６，１６，２２，６０，６６；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン ７，３６；
【００２１】
また、上記の有機顔料は、単独でまたは色純度を高める観点から種々組合せて用いることができ、一般に二種以上の顔料を混合して調色することができる。
また、前記顔料は、後述する樹脂成分や溶剤等の他の成分と共に分散し、例えば顔料分散層形成用の組成物（以下、「顔料分散層用組成物」ということがある。）として用いることができる。
【００２２】
次に、顔料の処理法について説明する。一般に、顔料は合成後、種々の方法で乾燥が行なわれ、通常は水媒体から乾燥させて粉末体として供給されるが、水が乾燥するには大きな蒸発潜熱を必要とし、乾燥粉末とするには大きな熱エネルギーを与える。そのため、顔料は一次粒子が集合した凝集体（二次粒子）を形成しているのが普通であり、かかる凝集体を形成している顔料を微粒子に分散するのは容易ではない。そのため、顔料を微細化する方法として、ソルトミリングや顔料をあらかじめ種々の樹脂で処理しておくことが望ましい。ここでの樹脂としては、後述のアルカリ可溶性樹脂を挙げることができる。
【００２３】
処理の方法としては、フラッシング処理やニーダー、エクストルーダー、ボールミル、２本または３本ロールミル等による混練方法がある。このうち、フラッシング処理や２本または３本ロールミルによる混練法が微粒子化に好適である。
前記フラッシング処理は、通常顔料の水分散液と水と混和しない溶媒に溶解した樹脂溶液を混合し、水媒体中から有機媒体中に顔料を抽出し、顔料を樹脂で処理する方法である。この方法によれば、顔料の乾燥を経ることがないので、顔料の凝集を防ぐことができ、分散が容易となる。また、上記の２本または３本ロールミルによる混練では、顔料と樹脂または樹脂の溶液とを混合した後、高いシェア（せん断力）をかけながら、顔料と樹脂を混練することによって顔料表面に樹脂をコーティングすることにより顔料を処理する方法である。この過程で凝集していた顔料粒子はより低次の凝集体から一次粒子にまで分散される。
【００２４】
また、あらかじめアクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、マレイン酸樹脂、エチルセルロース樹脂、ニトロセルロース樹脂等で処理した加工顔料として用いることもできる。この加工顔料の形態としては、樹脂と顔料が均一に分散している粉末、ペースト状、ペレット状、ペースト状が好ましい。また、樹脂がゲル化した不均一な塊状のものは好ましくない。
【００２５】
前記無機顔料としては、金属酸化物、金属錯塩などの金属化合物が挙げられ、具体的には、鉄、コバルト、アルミニウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、クロム、亜鉛、アンチモン等の金属酸化物、および前記各金属の複合酸化物を挙げることができる。
【００２６】
前記顔料の顔料分散層中における含有量は特に制限されるものではないが、３０〜６０質量％が好ましく、より好ましくは３５〜５５質量％である。該含有量が、３０質量％未満であるとカラーフィルタとしての適度な色度が得られないことがあり、６０質量％を超えると照射時の光硬化が充分に行なわれず、カラーフィルタとしての強度が低下したり、アルカリ現像時の現像ラチチュードが狭くなることがある。なお、上記の顔料と共に本発明の効果を損なわない範囲で後述する染料を更に含んでいてもよい。
【００２７】
顔料分散層の形成に際し、上記顔料の分散性を向上させる目的で従来公知の顔料分散剤や界面活性剤を併用することができる。顔料分散剤や界面活性剤としては、多種の化合物が挙げられるが、例えば、フタロシアニン誘導体（エフカ社製のＥＦＫＡ−７４５）、ソルスパース５０００（ゼネカ社製）；オルガノシロキサンポリマーＫＰ３４１（信越化学工業社製）、（メタ）アクリル酸系（共）重合体ポリフローＮｏ．７５、Ｎｏ．９０、Ｎｏ．９５（共栄社油脂化学工業社製）、Ｗ００１（裕商社製）等のカチオン系界面活性剤；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン系界面活性剤；エフトップＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５２（新秋田化成（株）製）、メガファックＦ−１４１、同Ｆ−１４２、同Ｆ−１４３、同Ｆ−１４４（大日本インキ化学工業（株）製）；Ｗ００４、Ｗ００５、Ｗ０１７（裕商社製）等のアニオン系界面活性剤；ＥＦＫＡ−４６、ＥＦＫＡ−４７、ＥＦＫＡ−４７ＥＡ、ＥＦＫＡポリマー１００、ＥＦＫＡポリマー４００、ＥＦＫＡポリマー４０１、ＥＦＫＡポリマー４５０（以上、森下産業社製）、ディスパースエイド６、ディスパースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパースエイド９１００（サンノプコ社製）等の高分子分散剤；ソルスパース３０００、同５０００、同９０００、同１２０００、同１３２４０、同１３９４０、同１７０００、同２４０００、同２６０００、同２８０００などの各種ソルスパース分散剤（ゼネカ社製）；アデカプルロニックＬ３１，同Ｆ３８，同Ｌ４２，同Ｌ４４，同Ｌ６１，同Ｌ６４，同Ｆ６８，同Ｌ７２，同Ｐ９５，同Ｆ７７，同Ｐ８４，同Ｆ８７、同Ｐ９４，同Ｌ１０１，同Ｐ１０３，同Ｆ１０８、同Ｌ１２１、同Ｐ−１２３（旭電化社製）、およびイソネットＳ−２０（三洋化成社製）、などが挙げられる。
【００２８】
−染料−
本発明に係る染料溶解層は、一種または二種以上の染料を含有し、該染料としては特に制限はなく、従来カラーフィルタ用として公知の染料が使用できる。例えば、特開昭６４−９０４０３号公報、特開昭６４−９１１０２号公報、特開平１−９４３０１号公報、特開平６−１１６１４号公報、特登２５９２２０７号、米国特許第４，８０８，５０１号明細書、米国特許第５，６６７，９２０号明細書、米国特許第５，０５９，５００号明細書、特開平５−３３３２０７号公報、特開平６−３５１８３号公報、特開平６−５１１１５号公報、特開平６−１９４８２８号公報、特開平８−２１１５９９号公報、特開平４−２４９５４９号公報、特開平１０−１２３３１６号公報、特開平１１−３０２２８３号公報、特開平７−２８６１０７号公報、特開２００１−４８２３号公報、特開平ー９４８２１号公報、特開平８−１５５２２号公報、特開平８−２９７７１号公報、特開平８−１４６２１５号公報、特開平１１−３４３４３７号公報、特開平８−６２４１６号公報、特開２００２−１４２２０号公報、特開２００２−１４２２１号公報、特開２００２−１４２２２号公報、特開２００２−１４２２３号公報、特開平８−３０２２２４号公報、特開平８−７３７５８号公報、特開平８−１７９１２０号公報、特開平８−１５１５３１号公報、等に開示されている色素が挙げられる。
【００２９】
化学構造としては、ピラゾールアゾ系、アニリノアゾ系、トリフェニルメタン系、アントラキノン系、アンスラピリドン系、ベンジリデン系、オキソノール系、ピラゾロトリアゾールアゾ系、ピリドンアゾ系、シアニン系、フェノチアジン系、ピロロピラゾールアゾメチン系、キサンテン系、フタロシアニン系、ベンゾピラン系、インジゴ系、等の染料が使用できる。
【００３０】
水またはアルカリ現像を行なうレジスト系に構成された場合には、現像により樹脂成分および／または染料を完全に除去するという点で、酸性染料および／またはその誘導体が好適に使用できる場合がある。その他、直接染料、媒染染料、酸性媒染染料、アゾイック染料、分散染料、油溶染料、食品染料、および／または、これらの誘導体等も酸性染料として有用に使用することができる。
【００３１】
以下、上記の酸性染料について説明する。
酸性染料は、スルホン酸やカルボン酸等の酸性基を有するものであれば特に限定はなく、染料溶解層形成用の組成物（以下、「染料溶解層用組成物」ということがある。）の調製や現像処理に用いる溶剤や現像液に対する溶解性、塩基性化合物との塩形成性、吸光度、染料溶解層用組成物中の他の成分との相互作用、耐光性、耐熱性等の必要とされる性能の全てを考慮して選択される。
【００３２】
以下、酸性染料の具体例を挙げるが、本発明においてはこれらに限定されるものではない。例えば、
ａｃｉｄ ａｌｉｚａｒｉｎ ｖｉｏｌｅｔ Ｎ；
ａｃｉｄ ｂｌａｃｋ １，２，２４，４８；
ａｃｉｄ ｂｌｕｅ １，７，９，１５，１８，２３，２５，２７，２９，４０，４５，６２，７０，７４，８０，８３，８６，８７，９０，９２，１０３，１１２，１１３，１２０，１２９，１３８，１４７，１５８，１７１，１８２，１９２，２４３，３２４：１；
ａｃｉｄ ｃｈｒｏｍｅ ｖｉｏｌｅｔ Ｋ；
ａｃｉｄ Ｆｕｃｈｓｉｎ；
ａｃｉｄ ｇｒｅｅｎ １，３，５，９，１６，２５，２７，５０；
ａｃｉｄ ｏｒａｎｇｅ ６，７，８，１０，１２，５０，５１，５２，５６，６３，７４，９５；
ａｃｉｄ ｒｅｄ １，４，８，１４，１７，１８，２６，２７，２９，３１，３４，３５，３７，４２，４４，５０，５１，５２，５７，６６，７３，８０，８７，８８，９１，９２，９４，９７，１０３，１１１，１１４，１２９，１３３，１３４，１３８，１４３，１４５，１５０，１５１，１５８，１７６，１８３，１９８，２１１，２１５，２１６，２１７，２４９，２５２，２５７，２６０，２６６，２７４；
ａｃｉｄ ｖｉｏｌｅｔ ６Ｂ，７，９，１７，１９；
ａｃｉｄ ｙｅｌｌｏｗ １，３，７，９，１１，１７，２３，２５，２９，３４，３６，４２，５４，７２，７３，７６，７９，９８，９９，１１１，１１２，１１４，１１６，１６１，１８４，２４３；
Ｆｏｏｄ Ｙｅｌｌｏｗ ３；
等、及びこれら染料の誘導体が挙げられる。
【００３３】
上記の中でも特に、ａｃｉｄ ｂｌａｃｋ ２４；
ａｃｉｄ ｂｌｕｅ ２３，２５，２９，６２，８０，８６，８７，９２，１３８，１５８，１８２，２４３，３２４：１；
ａｃｉｄ ｏｒａｎｇｅ ８，５１，５６，７４，６３，７４；
ａｃｉｄ ｒｅｄ １，４，８，３４，３７，４２，５２，５７，８０，９７，１１４，１４３，１４５，１５１，１８３，２１７；
ａｃｉｄ ｖｉｏｌｅｔ ７；
ａｃｉｄ ｙｅｌｌｏｗ １７，２５，２９，３４，４２，７２，７６，９９，１１１，１１２，１１４，１１６，１６１，１８４，２４３；
ａｃｉｄ ｇｒｅｅｎ ２５；
等、及びこれら染料の誘導体が好ましい。
【００３４】
また、上記以外の、アゾ系、キサンテン系、フタロシアニン系の酸性染料も好ましく、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ４４，３８、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ４５、Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ Ｂ、Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ １１０、２，７−Ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅｄｉｓｕｌｆｏｎｉｃ ａｃｉｄ，３−［（５−ｃｈｌｏｒｏ−２−ｐｈｅｎｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｈｙｄｒａｚｏｎｏ］−３，４−ｄｉｈｙｄｒｏ−４−ｏｘｏ−５−［（ｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ａｍｉｎｏ］−、等の酸性染料およびこれら染料の誘導体も好ましく用いられる。
【００３５】
前記染料の染料溶解層中における含有量としては、５〜６０重量％が好ましく、１０〜５０重量％がより好ましく、２０〜４０重量％が特に好ましい。なお、前記染料と共に本発明の効果を損なわない範囲で既述の顔料を更に含んでいてもよい。
【００３６】
−樹脂成分−
樹脂成分としては、アルカリ可溶性樹脂の少なくとも一種を含有する。アルカリ可溶性樹脂としては、特に限定されるものではなく、線状有機高分子重合体で、有機溶剤に可溶で、弱アルカリ水溶液で現像できるものが好ましい。
【００３７】
このような線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマー、例えば特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号の各公報に記載されているような、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等が挙げられ、また同様に側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体が挙げられる。上記のほか、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの等も有用である。
【００３８】
これらの中でも特に、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体やベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／他のモノマーからなる多元共重合体が好適である。このほか、可溶性ポリマーとして、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルアルコール等も有用である。また、硬化膜の強度をあげる点では、アルコール可溶性ナイロンや２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンとエピクロルヒドリンのポリエーテルなども有用である。これらのポリマーは任意の量で混合して用いることができる。
【００３９】
また、特開平７−１４０６５４号公報に記載の、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／メチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／ベンジルメタクレート／メタクリル酸共重合体などが挙げられる。
【００４０】
さらに、特開平９−２５８４４５号公報に記載の、下記一般式Ｉで表されるポリビニルアセタール樹脂または変性ポリビニルアセタール樹脂を挙げることができる。
【００４１】
【化１】
前記一般式Ｉ中、Ｒ１は、置換基を有していてもよいアルキル基または水素原子を表し、Ｒ２は無置換のアルキル基を表し、Ｒ３はカルボン酸基を有する脂肪族もしくは芳香族炭化水素基を表し、Ｒ４は少なくとも一つのヒドロキシ基若しくはニトリル基を有し、更に他の置換基を有していてもよい脂肪族もしくは芳香族炭化水素基を表す。ｎ１、ｎ２、ｎ３、ｎ４、およびｎ５は、各構成単位の重合比（モル％）を表し、ｎ１は５〜８５を、ｎ２は１〜６０を、ｎ３は１〜２０を、ｎ４は０〜６０を、ｎ５は０〜１０をそれぞれ表す。
【００４３】
更に本発明において好ましい樹脂成分としては、カルボキシル基を側鎖に有するアクリル系共重合体のモノマー成分として、無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、及びフマル酸から選ばれる少なくとも一種の酸成分モノマー以外に、側鎖にポリエチレンオキサイドやポリプロピレンオキサイドなどのポリアルキレンオキサイド鎖を有する（メタ）アクリレートモノマーを有するアクリル系共重合体は、特に顔料分散層用組成物の塗布液としての流動性を改良し、均一な薄膜の形成、また、厚みが均一な塗膜が得られ易くなるので好ましい。さらに、このアクリル系共重合体の特性を改良するために、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートやベンジルメタクリレートもモノマー成分を導入することもできる。
以上のアルカリ可溶性樹脂の酸価は、露光後の現像性や塗布性を良好にする観点から３０〜２００が好ましい。
【００４４】
前記樹脂成分の各層中の総量としては、層固形分に対して５〜８０質量％が好ましく、より好ましくは２０〜６０質量％である。該総量が、５質量％未満であると膜強度が低下することがあり、８０質量％を超えると酸性分が多くなるために溶解性のコントロールが難しくなったり、また相対的に顔料量が少なくなるので充分な画像濃度が得られないことがある。
【００４５】
−その他−
〈感光性重合成分〉
本発明に係る顔料分散層、染料溶解層は、さらに感光性重合成分の少なくとも一種を含有することが望ましい。感光性重合成分としては、少なくとも１個の付加重合可能なエチレン性不飽和基を有し、常圧下で１００℃以上の沸点を持つ化合物が好ましく、中でも４官能以上のアクリレート化合物がより好ましい。
【００４６】
前記「少なくとも１個の付加重合可能なエチレン性不飽和基を有し、常圧下で１００℃以上の沸点を持つ化合物」としては、例えば、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の単官能のアクリレートやメタアクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイロキシエチル）イソシアヌレート、グリセリンやトリメチロールエタン等の多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後（メタ）アクリレート化したもの、ペンタエリスリトール又はジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレート化したもの、特公昭４８−４１７０８号、特公昭５０−６０３４号、特開昭５１−３７１９３号各公報に記載されているようなウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９０号各公報に記載のポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸の反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタアクリレートを挙げることができる。更に、日本接着協会誌Ｖｏｌ．２０、Ｎｏ．７、３００〜３０８頁に光硬化性モノマー及びオリゴマーとして紹介されているものも使用できる。
【００４７】
また、上記した多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後（メタ）アクリレート化した化合物として、特開平１０−６２９８６号公報においてその具体例と共に一般式（１）又は（２）として記載されたものも感光性重合成分として用いることができる。
【００４８】
中でも、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートおよびこれらのアクリロイル基が、エチレングリコール、プロピレングリコール残基を介している構造が好ましい。
【００４９】
また、オリゴマータイプも好適であり、モノマーの繰り返し単位が３〜２０であるアクリル系オリゴマーが好ましい。特に、トリメチロールプロパン等のトリメチロール基を有するアルキル化合物またはペンタエリスリトールの繰り返し単位が３〜１０であって、かつエーテル、エステル又はウレタンで表される結合の少なくとも一つを有し、アクリロイル基を７つ以上有する化合物が好ましい。
このアクリル系オリゴマーを用いた場合には、露光感度が大きく、重合強度が大きくなるので、現像液で現像処理する際のパターンの剥離が起こり難くなり、現像での適性時間が広がる、つまり現像ラチチュードを拡げることができる。
なお、感光性重合成分は、一種単独のみならず二種以上を組合わせて使用することができる。
【００５０】
〈光重合開始剤〉
本発明に係る顔料分散層、染料溶解層には、さらに光重合開始剤の少なくとも一種を含有することができる。光重合開始剤としては、ハロメチルオキサジアゾールやハロメチル−ｓ−トリアジン等の活性ハロゲン化合物、３−アリール置換クマリン化合物、少なくとも一種のロフィン二量体等を挙げることができる。特にはハロメチル−ｓ−トリアジン系化合物が好ましい。以下、これらの化合物について詳述する。
【００５１】
ハロメチルオキサジアゾールやハロメチル−ｓ−トリアジン等の活性ハロゲン化合物のうち、ハロメチルオキサジアゾール化合物としては、特公昭５７−６０９６号公報に記載の、下記一般式ＩＩで表される２−ハロメチル−５−ビニル−１，３，４−オキサジアゾール化合物が挙げられる。
【００５２】
【化２】
前記一般式ＩＩにおいて、Ｗは、置換された又は無置換のアリール基を表し、Ｘは水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、Ｙは弗素原子、塩素原子又は臭素原子を表す。ｎは、１〜３の整数を表す。
【００５４】
前記一般式ＩＩで表される化合物の具体例としては、２−トリクロロメチル−５−スチリル−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−シアノスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、等が挙げられる。
【００５５】
ハロメチル−ｓ−トリアジン系化合物としては、特公昭５９−１２８１号公報に記載の、下記一般式ＩＩＩで表されるビニル−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、特開昭５３−１３３４２８号公報に記載の、下記一般式ＩＶで表される２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物および下記一般式Ｖで表される４−（ｐ−アミノフェニル）−２，６−ジ−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物が挙げられる。
【００５６】
【化３】
前記一般式ＩＩＩにおいて、Ｑは、Ｂｒ又はＣｌを表し、Ｐは−ＣＱ３（ＱはＢｒ又はＣｌを表す。）、−ＮＨ２、−ＮＨＲ、−Ｎ（Ｒ）２、又は−ＯＲ（ここで、Ｒはフェニル又はアルキル基を表す。）を表す。Ｗは、置換されていてもよい芳香族基、置換されていてもよい複素環式基、又は下記一般式ＩＩＩａで表される一価の基を表す。
【００５８】
【化４】
前記一般式ＩＩＩａ中、Ｚは−Ｏ−又は−Ｓ−を表す、Ｒはフェニル又はアルキル基を表す。
【００６０】
【化５】
前記一般式ＩＶ中、Ｘは、Ｂｒ又はＣｌを表す。ｍおよびｎは、各々独立に０〜３の整数を表す。Ｒ’は、下記一般式ＩＶａで表される基を表す。
【００６２】
【化６】
前記一般式ＩＶａにおいて、Ｒ１は、水素原子又はＯＲｃ（Ｒｃはアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリール基を表す。）を表し、Ｒ２は、Ｃｌ、Ｂｒ、アルキル、アルケニル、アリール、又はアルコキシ基を表す。
【００６４】
【化７】
前記一般式Ｖにおいて、Ｒ１およびＲ２は、各々独立に、水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、下記一般式Ｖａ又はＶｂで表される基を表し、これらは互いに同一でも異なっていてもよい。Ｒ３およびＲ４は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基を表し、これらは互いに同一でも異なっていてもよい。ＸおよびＹは、各々独立に、Ｃｌ又はＢｒを表し、互いに同一でも異なっていてもよい。ｍおよびｎは、各々独立に、０、１又は２を表し、これらは互いに同一でも異なっていてもよい。
【００６６】
【化８】
前記一般式Ｖａ及びＶｂ中、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は、各々独立に、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基を表す。置換アルキル基及び置換アリール基における置換基の例としては、フェニル基等のアリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、カルボアルコキシ基、カルボアリールオキシ基、アシル基、ニトロ基、ジアルキルアミノ基、スルホニル誘導体等が挙げられる。
【００６８】
上記の一般式Ｖにおいて、Ｒ１およびＲ２がこれらと結合している窒素原子と共に非金属原子からなる複素環を形成してもよく、その場合、複素環としては下記に示されるものが挙げられる。
【００６９】
【化９】
前記一般式ＩＩＩで表される化合物の具体例としては、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１，３−ブタジエニル）−ｓ−トリアジン、２−トリクロロメチル−４−アミノ−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、等が挙げられる。
【００７１】
前記一般式ＩＶで表される化合物の具体例としては、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−ブトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−メトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−エトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−ブトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（２−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキシ−５−メチル−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキシ−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（５−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４，７−ジメトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−エトキシ−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４，５−ジメトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、等が挙げられる。
【００７２】
前記一般式Ｖで表される化合物の具体例としては、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−メチル−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−メチル−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（フェニル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−クロロエチルカルボニルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）カルボニルアミノフェニル〕２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
【００７３】
４−〔ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
【００７４】
４−〔ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
【００７５】
４−（ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、等が挙げられる。
【００７６】
上記の光重合開始剤には増感剤を併用することができる。その具体例として、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイン、９−フルオレノン、２−クロロ−９−フルオレノン、２−メチル−９−フルオレノン、９−アントロン、２−ブロモ−９−アントロン、２−エチル−９−アントロン、９，１０−アントラキノン、２−エチル−９，１０−アントラキノン、２−ｔ−ブチル−９，１０−アントラキノン、２，６−ジクロロ−９，１０−アントラキノン、キサントン、２−メチルキサントン、２−メトキシキサントン、２−メトキシキサントン、チオキサントン、ベンジル、ジベンザルアセトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニルスチリルケトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニル−ｐ−メチルスチリルケトン、ベンゾフェノン、ｐ−（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（またはミヒラーケトン）、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンゾアントロン等や、特公昭５１−４８５１６号公報に記載のベンゾチアゾール系化合物が挙げられる。
【００７７】
光重合開始剤として挙げられる既述の３−アリール置換クマリン化合物としては、例えば、下記一般式ＶＩで表される化合物が挙げられる。
【００７８】
【化１０】
一般式ＶＩ中、Ｒ８は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基（好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基）を表し、Ｒ９は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、下記一般式ＶＩａで表される基（好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、下記一般式ＶＩａで表される基、特に好ましくは下記一般式ＶＩａで表される基）を表す。
【００８０】
また、Ｒ１０およびＲ１１は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基など）、炭素数１〜８のハロアルキル基（例えば、クロロメチル基、フロロメチル基、トリフロロメチル基など）、炭素数１〜８のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基など）、置換されてもよい炭素数６〜１０のアリール基（例えばフェニル基など）、アミノ基、−Ｎ（Ｒ１６）（Ｒ１７）、ハロゲン原子（例えばＣｌ，Ｂｒ，Ｆなど）を表す。好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、フェニル基、−Ｎ（Ｒ１６）（Ｒ１７）、Ｃｌである。
【００８１】
前記一般式ＶＩ中のＲ１２は、置換されてもよい炭素数６〜１６のアリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル基、クミル基など）を表す。置換されている場合の置換基としては、アミノ基、−Ｎ（Ｒ１６）（Ｒ１７）、炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基など）、炭素数１〜８のハロアルキル基（例えば、クロロメチル基、フロロメチル基、トリフロロメチル基など）、炭素数１〜８のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基など）、ヒドロキシ基、シアノ基、ハロゲン原子（例えばＣｌ，Ｂｒ，Ｆなど）が挙げられる。
【００８２】
下記一般式ＶＩａ中のＲ１３およびＲ１４並びに上記Ｒ１６およびＲ１７は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基など）を表し、これらは互いに同一でも異なっていてもよい。Ｒ１３とＲ１４及びＲ１６とＲ１７は、互いに結合して窒素原子とともに複素環（例えば、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、ピラゾール環、ジアゾール環、トリアゾール環、ベンゾトリアゾール環など）を形成してもよい。
【００８３】
下記一般式ＶＩａ中のＲ１５は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基など）、炭素数１〜８のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基など）、置換されてもよい炭素数６〜１０のアリール基（例えばフェニル基など）、アミノ基、Ｎ（Ｒ１６）（Ｒ１７）、ハロゲン原子（例えばＣｌ，Ｂｒ，Ｆなど）を表す。
【００８４】
前記一般式ＶＩ中のＺｂは、＝Ｏ、＝Ｓあるいは＝Ｃ（Ｒ１８）（Ｒ１９）を表す。好ましくは＝Ｏ、＝Ｓ、＝Ｃ（ＣＮ）２であり、特に好ましくは＝Ｏである。Ｒ１８およびＲ１９は、同一でも異なっていてもよく、各々独立にシアノ基、−ＣＯＯＲ２０、−ＣＯＲ２１を表す。Ｒ２０およびＲ２１は、各々独立に、炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基など）、炭素数１〜８のハロアルキル基（例えば、クロロメチル基、フロロメチル基、トリフロロメチル基など）、置換されてもよい炭素数６〜１０のアリール基（例えばフェニル基）を表す。
【００８５】
３−アリール置換クマリン化合物の特に好ましいものとしては、下記一般式ＶＩＩで表される｛（ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ｝−３−アリールクマリン化合物類が挙げられる。ここで、一般式ＶＩＩにおけるＲ１３，Ｒ１４，及びＲ１５は、一般式ＶＩａにおけるＲ１３，Ｒ１４，及びＲ１５と同義である。
【００８６】
【化１１】
光重合開始剤として挙げられる既述のロフィン二量体は、２個のロフィン残基からなる２，４，５−トリフェニルイミダゾリル二量体を意味し、その基本構造を以下に示す。
【００８８】
【化１２】
その具体例としては、２−（ｏ−クロルフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−メチルメルカプトフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体等が挙げられる。
【００９０】
本発明では、以上の光重合開始剤以外の他の公知の化合物も使用することができる。例えば、米国特許第２，３６７，６６０号明細書に記載のビシナールポリケトルアルドニル化合物、米国特許第２，３６７，６６１号および第２，３６７，６７０号明細書に記載のα−カルボニル化合物、米国特許第２，４４８，８２８号明細書に記載のアシロインエーテル、米国特許第２，７２２，５１２号明細書に記載のα−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第３，０４６，１２７号および第２，９５１，７５８号明細書に記載の多核キノン化合物、米国特許第３，５４９，３６７号明細書に記載のトリアリルイミダゾールダイマー／ｐ−アミノフェニルケトンの組合せ、特公昭５１−４８５１６号公報に記載のベンゾチアゾール系化合物／トリハロメチール−ｓ−トリアジン系化合物等が挙げられる。また、旭電化（株）製のアデカオプトマーＳＰ−１５０、同１５１、同１７０、同１７１、同Ｎ−１７１７、同Ｎ１４１４等も重合開始剤として使用できる。
【００９１】
前記光重合開始剤の各層中における含有量としては、０．１〜１０．０質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜５．０質量％である。該含有量が、０．１質量％未満であると重合が進み難くなることがあり、１０．０質量％を超えると膜強度が弱くなることがある。
【００９２】
〈各種添加物〉
本発明に係る顔料分散層（顔料分散層用組成物）および／または染料溶解層（染料溶解層用組成物）には、必要に応じて、各種添加物、例えば充填剤、上記以外の高分子化合物、界面活性剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤等を配合することができる。
【００９３】
これらの添加物の具体例としては、ガラス、アルミナ等の充填剤；ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリフロロアルキルアクリレート等の上記以外の高分子化合物；ノニオン系、カチン系、アニオン系等の界面活性剤、具体的にはポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコールジアルキレート、ソルビタン脂肪酸エステル（ＢＡＳＦ社製のプルロニックＬ１０、同Ｌ３１、同Ｌ６１、同Ｌ６２、同１０Ｒ５、同１７Ｒ２、同２５Ｒ２、テトロニック３０４、同７０１、同７０４、同９０１、同９０４、同１５０Ｒ１等、旭電化製のプルロニック（プルロニックＴＲなど）、フッ素系界面活性剤として大日本化学工業（株）製のメガファックＦ１７１、Ｆ１７２、Ｆ１７３、Ｆ１７７、Ｒ０８、旭硝子（株）製のアサヒガードＡＧ７１０、サーフロンＳＣ−１０１、ＳＣ−１０２、ＳＣ−１０３、ＳＣ−１０４、ＳＣ−１０５等；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等の酸化防止剤；２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤；およびポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤を挙げることができる。
【００９４】
上記のようにして構成される顔料分散層は、４００ｎｍ以下の波長光における分光透過率が５０％以下であることが好ましい。既述のように、顔料分散層は染料溶解層の保護層としての働きをも担うので、顔料分散層の４００ｎｍ以下の分光透過率を５０％以下とすることで、染料溶解層の褪色等を効果的に防止して、カラーフィルタの耐光性、耐候性を向上させることができる。また、分光透過率は特に好ましくは３０％以下である。
【００９５】
〈溶剤〉
上記において、顔料分散層用組成物または染料溶解層用組成物の調製には、一般に溶剤を用いる。溶剤は、各成分の溶解性や組成物の塗布性を満足すれば基本的に特に限定されないが、特に着色剤、樹脂成分の溶解性、塗布性、安全性を考慮して選ばれることが好ましい。
【００９６】
前記溶剤としては、エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、等；
【００９７】
３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチル等の３−オキシプロピオン酸アルキルエステル類、例えば、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、等；２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル等の２−オキシプロピオン酸アルキルエステル類、例えば、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、等；ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル、等；
【００９８】
エーテル類、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテート、等；
【００９９】
ケトン類、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、等；芳香族炭化水素類、例えば、トルエン、キシレン、等が好ましい。
【０１００】
これらのうち、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメテルエーテル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート等がより好ましい。これらの溶剤は、単独で用いてもあるいは二種以上組合わせて用いてもよい。
【０１０１】
顔料分散層用組成物および染料溶解層用組成物は、着色剤および樹脂成分（アルカリ可溶性樹脂）、並びに必要に応じて感光性重合成分や光重合開始剤、フッ素系化合物及びその他各種添加物を一般に溶剤と混合し、各種の混合機、分散機を使用して混合し、均一に分散もしくは溶解することによって調製することができる。なお、混練・分散の詳細については、Ｔ．Ｃ．Ｐａｔｔｏｎ著”Ｐａｉｎｔ Ｆｌｏｗ ａｎｄ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ”（１９６４年
Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ社刊）等にも記載されている。
【０１０２】
顔料分散層用組成物および染料溶解層用組成物は、基板の上に回転塗布、流延塗布、ロール塗布等の塗布方法により塗布、乾燥して感放射線性層を形成し、所定のマスクパターンを介して露光し、現像液で現像することで着色パターン像を形成することによって、カラーフィルタを作製することができる。このとき必要に応じて、形成されたパターン像を加熱及び／又は露光により硬化する工程を設けることができる。
この際に使用される光若しくは放射線としては、特にｇ線、ｈ線、ｉ線等の紫外線が好ましく用いられる。
【０１０３】
前記基板としては、例えば、液晶表示素子等に用いられるソーダガラス、パイレックス（Ｒ）ガラス、石英ガラスおよびこれらに透明導電膜を付着させたものや、固体撮像素子等に用いられる光電変換素子基板、例えばシリコン基板等や、相補性金属酸化膜半導体（ＣＭＯＳ）等が挙げられる。これらの基板は、各画素を隔離するブラックストライプが形成されている場合もある。
【０１０４】
前記現像液としては、用いる顔料分散層用組成物または染料溶解層用組成物の未硬化部を溶解する一方、硬化部は溶解しない組成よりなるものであればいかなるものも用いることができる。具体的には、種々の有機溶剤の組み合わせやアルカリ性の水溶液を用いることができる。有機溶剤としては既述の溶剤が挙げられる。
【０１０５】
前記アルカリ性の水溶液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム，硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン等のアルカリ性化合物を、濃度が０．００１〜１０質量％、好ましくは０．０１〜１質量％となるように溶解したアルカリ性水溶液が好適である。なお、このようなアルカリ性水溶液からなる現像液を使用した場合には、一般に、現像後水で洗浄する。
【０１０６】
本発明のカラーフィルタは、テレビ表示画面用やパソコン表示画面用などを含む液晶表示装置（ＬＣＤ）や、固体撮像素子（例えばＣＣＤ、ＣＭＯＳなど）等に用いられるカラーフィルタ、エレクトロルミネッセンス用カラーフィルタなどとして好適に用いることができる。
【０１０７】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
【０１０８】
（実施例１）
−染料溶解層用レジスト液（１）の調製−
・Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ ｙｅｌｌｏｗ ４２ … １０部
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（７０／３０［モル比］）のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液 … ４４部
（固形分５０％、重量平均分子量３００００）
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート … ２０部
・４−［ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニル）アミノフェニル］２、６−ジ（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン … １部
（光重合開始剤）
・フッ素系化合物 … ０．０１部
（Ｆ−１４３、大日本インキ化学工業（株）製）
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（溶剤）…３００部
を撹拌混合して溶解し、染料溶解層用レジスト液（１）を調製した。
【０１０９】
−顔料分散層用レジスト液（１）の調製−
まず、下記成分を３本ロールで混練分散処理し、
・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４ … ３０部
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（７０／３０［モル比］）のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液 … ２２部
（固形分５０％、重量平均分子量３００００）
・分散剤（ＢＹ−１６１、ビックケミー・ジャパン社製）… ２部
これに更に、下記成分を加えた後、
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（７０／３０［モル比］）のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液 … ２２部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（溶剤）…２００部
【０１１０】
引き続いてサンドミルで一昼夜微分散処理をし、顔料の平均粒径が０．１μｍ以下の顔料分散液とした。得られた顔料分散液に下記成分を添加し、撹拌混合して顔料分散層用レジスト液（１）を調製した。
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート … ２０部
・４−［ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニル）アミノフェニル］２、６−ジ（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン（光重合開始剤）… １部
・界面活性剤（テトロニック１５０Ｒ１、ＢＡＳＦ社製）… ０．５部
・フッ素系化合物 … ０．０１部
（Ｆ−１４３、大日本インキ化学工業（株）製）
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（溶剤）…１５０部
【０１１１】
−カラーフィルタの作製−
ガラス基板（コーニング１７３７）上に、上記より得た顔料分散層用レジスト液（１）を、乾燥層厚が１．０μｍとなるようにスピンコートし、オーブンを用いて９０℃で６０秒間プリベークした後、マスクを通して２００ｍＪ／ｃｍ２の露光量（照度２０ｍＷ／ｃｍ２）で照射した。照射後、アルカリ現像液ＣＤ（富士フイルムアーチ（株）製）の１０％希釈液を用いて３０℃にて６０秒間現像を行ない、さらに純水でリンスした後、さらにオーブンを用いて２２０℃で６０分間ポストベークを行なって顔料分散層を形成した。この顔料分散層の波長４００ｎｍ以下での透過率は３０％以下であった。
【０１１２】
次に、上記より得た染料溶解層用レジスト液（１）を、上記顔料分散層の上に乾燥層厚が１．０μｍとなるように更にスピンコートし、オーブンを用いて９０℃で６０秒間プリベークした後、マスクを通して２００ｍＪ／ｃｍ２の露光量（照度２０ｍＷ／ｃｍ２）で照射した。照射後、アルカリ現像液ＣＤ（富士フイルムアーチ（株）製）の１０％希釈液を用いて３０℃にて６０秒間現像を行ない、さらに純水でリンスした後、さらにオーブンを用いて２２０℃で６０分間ポストベークを行なって染料溶解層を形成した。このようにして、ガラス基板上に該基板側から顔料分散層と染料溶解層とが積層された二層構成の着色層を有する本発明のカラーフィルタ（１）を得た。
【０１１３】
（実施例２）
実施例１において、染料溶解層用レジスト液（１）の調製に用いたＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ ｙｅｌｌｏｗ ４２（１０部）をＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ ｙｅｌｌｏｗ １６１（１５部）に代えて染料溶解層用レジスト液（２）を調製し、顔料分散層用レジスト液（１）の調製に用いたＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（３０部）をＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７（２５部）に代えて顔料分散層用レジスト液（２）を調製すると共に、以下のようにして本発明のカラーフィルタ（２）を得た。
【０１１４】
ガラス基板（コーニング１７３７）上に、顔料分散層用レジスト液（２）を乾燥層厚が０．５μｍとなるようにスピンコートし、オーブンを用いて９０℃で６０秒間プリベークした後、マスクを通して２００ｍＪ／ｃｍ２の露光量（照度２０ｍＷ／ｃｍ２）で照射し、その後更にアルカリ現像液ＣＤ（富士フイルムアーチ（株）製）の１０％希釈液を用いて３０℃にて６０秒間現像を行ない、純水でリンスした後、さらにオーブンを用いて２２０℃で６０分間ポストベークして第１の顔料分散層を形成した。この第１の顔料分散層の波長４００ｎｍ以下での透過率は４５％以下であった。次に、染料溶解層用レジスト液（２）を第１の顔料分散層の上に乾燥層厚が１．０μｍとなるように更にスピンコートし、オーブンを用いて９０℃で６０秒間プリベークした後、マスクを通して２００ｍＪ／ｃｍ２の露光量（照度２０ｍＷ／ｃｍ２）で照射し、その後更に上記と同じアルカリ現像液ＣＤの１０％希釈液（３０℃）で６０秒間現像を行ない、純水でリンスした後、さらにオーブンを用いて２２０℃で６０分間ポストベークして染料溶解層を積層した。次に、この染料溶解層上にさらに上記同様の顔料分散層用レジスト液（２）を乾燥層厚が０．５μｍとなるようにスピンコートし、オーブンを用いて９０℃で６０秒間プリベークした後、マスクを通して２００ｍＪ／ｃｍ２の露光量（照度２０ｍＷ／ｃｍ２）で照射し、その後上記と同じアルカリ現像液ＣＤの１０％希釈液（３０℃）で６０秒間現像を行ない、純水でリンスした後、さらにオーブンを用いて２２０℃で６０分間ポストベークし、第２の顔料分散層を積層した。このようにして、ガラス基板上に該基板側から第１の顔料分散層／染料溶解層／第２の顔料分散層に積層された三層構成の着色層を有するカラーフィルタ（２）を得た。
【０１１５】
（実施例３）
実施例１において、染料溶解層用レジスト液（１）の調製に用いたＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ ｙｅｌｌｏｗ ４２（１０部）をＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ５７（３０部）に代えて染料溶解層用レジスト液（３）を調製し、顔料分散層用レジスト液（１）の調製に用いたＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（３０部）をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９（１０部）に代えて顔料分散層用レジスト液（３）を調製すると共に、実施例１と同様にして、本発明のカラーフィルタ（３）を得た。このときの顔料分散層の４００ｎｍ以下の波長での透過率は４５％以下であった。
【０１１６】
（比較例１）
−着色レジスト液の調製−
まず、下記成分を３本ロールで混練分散処理し、
・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４ … ３０部
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（７０／３０［モル比］）のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液 … ２２部
（固形分５０％、重量平均分子量３００００）
・分散剤（ＢＹ−１６１、ビックケミー・ジャパン社製） … ２部
これに更に、下記成分を加えた後、
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（７０／３０［モル比］）のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液 … ３４部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（溶剤）…２００部
【０１１７】
引き続いてサンドミルで一昼夜微分散処理をし、顔料の平均粒径が０．１μｍ以下の顔料分散液とした。得られた顔料分散液に下記成分を添加し、撹拌混合して着色レジスト液を調製した。
・Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ ｙｅｌｌｏｗ ４２ … １４部
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート … ２６部
・４−［ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニル）アミノフェニル］２、６−ジ（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン（光重合開始剤）… １部
・界面活性剤（テトロニック１５０Ｒ１、ＢＡＳＦ社製）… ０．５部
・フッ素系化合物 … ０．０１部
（Ｆ−１４３、大日本インキ化学工業（株）製）
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（溶剤）…１５０部
【０１１８】
−カラーフィルタの作製−
ガラス基板（コーニング１７３７）上に、上記より得た着色レジスト液を乾燥層厚が２．０μｍとなるようにスピンコートし、オーブンを用いて９０℃で６０秒間プリベークした後、マスクを通して２００ｍＪ／ｃｍ２の露光量（照度２０ｍＷ／ｃｍ２）で照射した。照射後、アルカリ現像液ＣＤ（富士フイルムアーチ（株）製）の１０％希釈液を用いて３０℃にて６０秒間現像を行ない、純水でリンスした後、さらにオーブンを用いて２２０℃で６０分間ポストベークを行なって、顔料および染料を含む着色層を有する比較のカラーフィルタ（４）を得た。
【０１１９】
（比較例２）
−着色レジスト液の調製−
まず、下記成分を３本ロールで混練分散処理し、
・Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７ … ２５部
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（７０／３０［モル比］）のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液 … ２２部
（固形分５０％、重量平均分子量３００００）
・分散剤（ＢＹ−１６１、ビックケミー・ジャパン社製） … ２部
これに更に、下記成分を加えた後、
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（７０／３０［モル比］）のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液 … １２部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（溶剤）…２００部
【０１２０】
引き続いてサンドミルで一昼夜微分散処理をし、顔料の平均粒径が０．１μｍ以下の顔料分散液とした。得られた顔料分散液に下記成分を添加し、撹拌混合して着色レジスト液を調製した。
・Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ ｙｅｌｌｏｗ １６１ … ２１部
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート … １５部
・４−［ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニル）アミノフェニル］２、６−ジ（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン（光重合開始剤）… １部
・界面活性剤（テトロニック１５０Ｒ１、ＢＡＳＦ社製） … ０．５部・フッ素系化合物 … ０．０１部
（Ｆ−１４３、大日本インキ化学工業（株）製）
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（溶剤）…１５０部
【０１２１】
−カラーフィルタの作製−
ガラス基板（コーニング１７３７）上に、上記より得た着色レジスト液を乾燥層厚が２．０μｍとなるようにスピンコートし、オーブンを用いて９０℃で６０秒間プリベークした後、マスクを通して２００ｍＪ／ｃｍ２の露光量（照度２０ｍＷ／ｃｍ２）で照射した。照射後、アルカリ現像液ＣＤ（富士フイルムアーチ（株）製）の１０％希釈液を用いて３０℃にて６０秒間現像を行ない、純水でリンスした後、さらにオーブンを用いて２２０℃で６０分間ポストベークを行なって、顔料および染料を含む着色層を有する比較のカラーフィルタ（５）を得た。
【０１２２】
（比較例３）
比較例１において、着色レジスト液の調製に用いたＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（３０部）をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９（１０部）に代え、かつＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ ｙｅｌｌｏｗ ４２（１４部）をＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ５７（１５部）に代えたこと以外、比較例１と同様にして、着色レジスト液の調製およびカラーフィルタの作製を試みた。しかしながら、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９を含有する顔料分散液を調製し、これに更にＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ５７を含む成分を添加し、撹拌混合する過程において凝集物が発生してしまい、結果的に顔料および染料が均一に分散もしくは溶解された着色レジスト液を調製することはできなかった。
【０１２３】
（評価）
上記より得られた本発明のカラーフィルタ（１）〜（３）並びに比較のカラーフィルタ（４）〜（５）に対し、フェードメーターを用いて１０００時間照射を行なった。そして、色度計ＭＣＰＤ−１０００（大塚電子（株）製）を用いて、各カラーフィルタの照射前後における色度変化、すなわちΔＥ＊ａｂ値を測定し、耐候性を評価する指標とした。ΔＥ＊ａｂ値の小さい方が耐光性に優れることを示す。結果は下記表１に示す。
【０１２４】
【表１】
上記表１に示すように、染料溶解層の上層として、あるいは上層および下層として顔料分散層を設けたカラーフィルタ（１）〜（３）では、良好な耐候性を示した。一方、染料および顔料を混合して単層構造に構成したカラーフィルタ（４）〜（５）では、充分な耐候性は得られなかった。また、実施例３と同様の染料および顔料を混合して用いた比較例３では、凝集物が発生して均一液が得られず、カラーフィルタの作製に用いることができなかった。
【０１２６】
【発明の効果】
本発明によれば、着色剤として染料を含んで色純度や分光性に優れ、かつさらに耐光性や耐熱性、耐候性に特に優れると共に、成分構成による設計的制約を回避して自由度のある組成が可能なカラーフィルタを提供することができる。
Claims (4)
- 基板上に着色剤および樹脂成分を含む着色層を有するカラーフィルタにおいて、前記着色層が、前記着色剤が染料である染料溶解層と前記着色剤が顔料である顔料分散層とを有する少なくとも二層からなることを特徴とするカラーフィルタ。
- 基板上に着色剤および樹脂成分を含む着色層を有するカラーフィルタにおいて、前記着色層が、前記着色剤が顔料である二層の顔料分散層と前記二層の顔料分散層の間に設けられた前記着色剤が染料である染料溶解層とを有する少なくとも三層からなることを特徴とするカラーフィルタ。
- 前記顔料分散層の４００ｎｍ以下の波長での分光透過率が５０％以下である請求項１又は２に記載のカラーフィルタ。
- 前記顔料分散層中に分散された顔料の平均粒子径が０．１μｍ以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載のカラーフィルタ。
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2003
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