JP2004331926A - 接着構造体及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】被着体の一方又は双方がプラスチック、金属、無機物等からなる難接着性の被着体である場合でも著しく優れた接着力を発現する接着構造体、及び、その接着構造体の効率的且つ簡便な製造方法を提供する。
【解決手段】一方の被着体、接着剤層及び他方の被着体がこの順に積層されてなる接着構造体であって、上記接着剤層が、特定の官能基を有する化合物（Ａ）、特定の分子骨格を有する化合物（Ｂ）及びエポキシ基を有する化合物（Ｃ）を含有してなる光反応性組成物から形成されていることを特徴とする接着構造体、及び、一方又は双方の被着体の接着面にイソシアネート基を有する化合物（Ｄ）からなるプライマー層が形成されていることを特徴とする上記接着構造体、並びに、上記光反応性組成物の塗布面に光を照射した後に被着体同士を貼り合わせるか、又は、光反応性組成物を塗布した被着体同士を貼り合わせた後に光反応性組成物の塗布面に光を照射することを特徴とする接着構造体の製造方法。
【選択図】 なし
【解決手段】一方の被着体、接着剤層及び他方の被着体がこの順に積層されてなる接着構造体であって、上記接着剤層が、特定の官能基を有する化合物（Ａ）、特定の分子骨格を有する化合物（Ｂ）及びエポキシ基を有する化合物（Ｃ）を含有してなる光反応性組成物から形成されていることを特徴とする接着構造体、及び、一方又は双方の被着体の接着面にイソシアネート基を有する化合物（Ｄ）からなるプライマー層が形成されていることを特徴とする上記接着構造体、並びに、上記光反応性組成物の塗布面に光を照射した後に被着体同士を貼り合わせるか、又は、光反応性組成物を塗布した被着体同士を貼り合わせた後に光反応性組成物の塗布面に光を照射することを特徴とする接着構造体の製造方法。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、接着構造体及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、アルコキシシリル基のような加水分解性シリル基を有する化合物を加水分解・縮合反応により重合又は架橋するに際し、加水分解・縮合反応を促進するための酸、塩基又は公知の有機錫や有機チタンのような有機金属化合物を用いることが良く知られている（例えば、特許文献１、非特許文献１、非特許文献２参照。）。
【０００３】上記加水分解性シリル基を有する化合物は、重合又は架橋後、堅くて脆い性質から柔軟性や弾力性に富んだ性質まで非常に幅広い硬化体を得ることができるし、グリースのような非常に粘稠な物質や粘着性物質まで得ることができる。
【０００４】
このような加水分解性シリル基を有する化合物の硬化体は、その性質を利用して、コーティング剤、グリース、粘着剤、接着剤、シーリング剤、エラストマー、離型剤等の工業的用途に用いられている。例えば、歪みを吸収しなければならない接合箇所、歪みの履歴を受ける接合箇所、耐衝撃性や耐クリープ性が要求される接合箇所等の接着剤として頻繁に利用されている。又、同様の応力を受けるシーリング箇所にもシーリング剤として多用されている。
【０００５】
しかし、従来より知られている上記加水分解性シリル基を有する化合物からなる組成物を特に利便性に優れる１液型の接着剤やシーリング剤として用いる場合には、上記組成物は空気中の湿気により重合又は架橋するので、貯蔵時に湿気を遮断するような工夫が必要であり、常に空気中の湿度を低く保つか、又は、気密性に優れる容器等で保管する必要があった。
【０００６】
従って、このような接着剤等は、気密性容器に封入された接着剤等を容器開封後は短時間で使い切る現場施工用としての利用が中心であり、長時間の解放系での貯蔵安定性を必要とする使用態様、例えば、生産ライン等に用いられている一般的な塗布装置で利用することは困難であった。即ち、一般的な塗布装置では接着剤等の貯蔵や供給時に湿気を遮断するような工夫が施されておらず、一部の塗布装置では構造上湿気を遮断する工夫を施すことができないものもあるからである。
【０００７】又、生産ライン等に用いるためには、ライン生産性を考慮して、混合が不要であり、しかも速やかに接着力を発現することから、加水分解性シリル基を有する化合物と加水分解・縮合反応を促進する化合物とを共存させた１液型組成物が好ましいが、このような１液型組成物は、通常速やかに加水分解・縮合反応が進行するため、貯蔵安定性に優れるものにはならないという問題点がある。
【０００８】
一方、貯蔵安定性に優れる１液型組成物とするために加水分解・縮合反応を促進する化合物の種類を選択すると、使用に際して速やかな重合反応や架橋反応が起こらないという問題点がある。即ち、加水分解性シリル基を有する化合物と加水分解・縮合反応を促進する化合物とを１液化し、且つ、貯蔵安定性に優れ、速やかに重合反応や架橋反応が進行する組成物を得ることは困難である。
【０００９】
このような問題点を解決する技術として、例えば、アルコキシシリル基又はアルキルアルコキシシリル基を有する加水分解可能なシラン化合物と有機芳香族オニウム塩触媒とからなる、貯蔵安定性に優れ、しかも速やかに重合反応や架橋反応が進行する重合性組成物が開示されている。上記重合性組成物は、有機芳香族オニウム塩触媒に輻射線を照射し、有機芳香族オニウム塩触媒を活性化させて有機芳香族オニウム塩触媒からプロトン酸を発生させ、発生したプロトン酸により加水分解可能なシラン化合物の加水分解・縮合反応を促進させるものである（例えば、特許文献２参照。）。
【００１０】
しかし、上記重合性組成物の場合、有機芳香族オニウム塩触媒は加水分解可能なシラン化合物に対する溶解性が乏しく、シラン化合物が重合体である場合には特に溶解性が低く、重合性組成物が不透明となるので、重合性組成物の輻射線透過性が劣り、輻射線の照射表面のみが反応し架橋又は硬化するという欠点があり、そのため、加水分解可能なシラン化合物と有機芳香族オニウム塩触媒との組み合わせが狭い範囲に制約されるという問題点がある。
【００１１】
又、例えば、光により活性化されるベンゾインスルホネートとアクリロイル基を有する加水分解可能なシラン化合物とを組み合わせて、光架橋させる技術が開示されている。上記技術によれば、ベンゾインスルホネートは、アクリロイル基を光重合させる増感剤であると共に、加水分解性シリル基の加水分解・縮合反応を光開始させるとされている（例えば、非特許文献３参照。）。
【００１２】
しかし、上記技術の場合、アクリロイル基の光重合や加水分解性シリル基の加水分解・縮合反応には長時間の光照射や多量の照射エネルギーが必要であるという問題点がある。
【００１３】
更に、例えば、加水分解性基を有するシラン化合物を加水分解・部分縮合させたポリシロキサンポリマーと活性化学線によって塩基を発生する塩基発生剤とからなる感光性樹脂組成物が開示されている（例えは、特許文献３参照。）。
【００１４】
しかし、上記感光性樹脂組成物の場合、活性化学線照射後、通常５０〜１５０℃程度に加熱して後硬化（ポストキュア）させる必要があり、室温で速やかに硬化体を得ることは困難であるという問題点がある。
【００１５】
本発明者らは、これまで前記一般式（１）で表される官能基を有する化合物（Ａ）及び前記一般式（２）で表される分子骨格を有する化合物（Ｂ）を含有する光反応性組成物は、化合物（Ａ）又は化合物（Ｂ）に由来する未溶解の化合物が残らず、均一な状態の組成物を容易に得ることができると共に、この組成物に光を照射することにより、重合又は架橋が進行し、増粘物や優れた物性を発現する硬化体を得ることができるので、接着剤やシーリング剤等として好適に用いられることを見出してきた。又、光で重合又は架橋するため、光を遮断した暗所下に保存するだけで安定に保つことが可能であり、優れた貯蔵安定性を有することも見出してきた。
【００１６】
しかし、上記化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）のみからなる光反応性組成物は、光硬化型接着剤として用いた場合、ポリエステル系樹脂やポリイミド系樹脂などのプラスチック、金属、無機物等からなる難接着性の被着体に対する接着力が乏しいという問題点がある。
【００１７】
又、上記化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）と共に例えばイソシアネート基を有する化合物を併用した光反応性組成物は、光硬化型接着剤として用いた場合、プラスチック、金属、無機物等からなる難接着性の被着体に対する接着力は確かに向上するものの、イソシアネート基を有する化合物を光反応性組成物中に配合すると、例えば皮膜状の硬化体の物性低下を来す原因になるという問題点がある。
【００１８】
【特許文献１】
特開昭５６−６７３６６号公報
【特許文献２】
特開昭５３−９７０９８号公報
【特許文献３】
特開平６−２７３９３６号公報
【非特許文献１】
「ゾル−ゲル法の科学」、アグネ承風社、１９８８
【非特許文献２】
「第４版実験化学講座」、１６巻、４９〜５５頁、１９９３
【非特許文献３】
Ｈ．Ｉｎｏｕｅ等著「Ｊ．Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．」、１２巻、１２９〜１３２頁、１９９９
【００１９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記問題点に鑑み、被着体の一方又は双方がプラスチック、金属、無機物等からなる難接着性の被着体である場合でも著しく優れた接着力を発現する接着構造体、及び、その接着構造体の効率的且つ簡便な製造方法を提供することにある。
【００２０】
【課題を解決するための手段】
請求項１に記載の発明（本発明）による接着構造体は、一方の被着体、接着剤層及び他方の被着体がこの順に積層されてなる接着構造体であって、上記接着剤層が、下記一般式（１）で表される官能基を有する化合物（Ａ）、下記一般式（２）で表される分子骨格を有する化合物（Ｂ）及びエポキシ基を有する化合物（Ｃ）を含有してなる光反応性組成物から形成されていることを特徴とする。
【化４】
（式中、Ｘは加水分解性を有する官能基を示す）
【化５】
（式中、ｎは２、３、４又は５の整数を示し、Ｙは周期表のＩＶＢ族、ＶＢ族又はＶＩＢ族の原子を示し、Ｚは水素基、炭化水素基、水酸基、メルカプト基、アミノ基、ハロゲン基、アルコキシル基、アルキルチオ基、カルボニルオキシ基又はオキソ基を示す）
【００２１】
請求項２に記載の発明による接着構造体は、上記請求項１に記載の接着構造体において、一方又は双方の被着体の接着面にイソシアネート基を有する化合物（Ｄ）からなるプライマー層が形成されていることを特徴とする。
【００２２】
請求項３に記載の発明による接着構造体は、上記請求項１又は請求項２に記載の接着構造体において、エポキシ基を有する化合物（Ｃ）が、下記一般式（１−１）で表される官能基を有するエポキシ系化合物であることを特徴とする。
【化６】
（式中、ｍは１、２又は３の整数を示し、Ｒは炭化水素基を示し、Ｘは加水分解性を有する官能基を示す）
【００２３】
請求項４に記載の発明による接着構造体は、上記請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の接着構造体において、エポキシ基を有する化合物（Ｃ）が、１分子中に３個以上のエポキシ基を有するエポキシ系化合物であることを特徴とする。
【００２４】
請求項５に記載の発明による接着構造体は、上記請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の接着構造体において、一方又は双方の被着体が、ポリエステル系樹脂からなる被着体であることを特徴とする。
【００２５】
請求項６に記載の発明による接着構造体は、上記請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の接着構造体において、一方又は双方の被着体が、ポリイミド系樹脂からなる被着体であることを特徴とする。
【００２６】
請求項７に記載の発明（本発明）による接着構造体の製造方法は、上記請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の接着構造体の製造方法であって、光反応性組成物の塗布面に光を照射した後に被着体同士を貼り合わせるか、又は、光反応性組成物を塗布した被着体同士を貼り合わせた後に光反応性組成物の塗布面に光を照射することを特徴とする。
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２７】
本発明の接着構造体に接着剤として用いられる光反応性組成物は、前記一般式（１）で表される官能基を有する化合物（Ａ）、前記一般式（２）で表される分子骨格を有する化合物（Ｂ）及びエポキシ基を有する化合物（Ｃ）を含有してなる。
【００２８】
本発明で用いられる光反応性組成物に含有される化合物（Ａ）は、前記一般式（１）で表される官能基を有する化合物であって、Ｘで示される加水分解性を有する官能基（以下、加水分解性官能基と記す）が珪素原子に少なくとも２個以上結合した官能基構造を有する。上記化合物（Ａ）は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。又、加水分解性官能基（Ｘ）が珪素原子に少なくとも２個以上結合した官能基構造とは、同じ珪素原子を介して加水分解性官能基（Ｘ）が複数個結合していても良いし、１分子中に珪素原子が２個以上ある場合には、各珪素原子に少なくとも１個以上の加水分解性官能基（Ｘ）が結合していても良い。
【００２９】
上記加水分解性官能基（Ｘ）は、珪素原子と加水分解性官能基（Ｘ）との結合が加水分解反応により切断され得る官能基である。上記加水分解性官能基（Ｘ）としては、特に限定されるものではないが、例えば、アルコキシル基、オキシム基、アルケニルオキシ基、アセトキシ基等や、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン基等が挙げられ、中でも、貯蔵安定性と汎用性に優れることから、アルコキシル基が好適に用いられる。これらの加水分解性官能基（Ｘ）は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００３０】
上記アルコキシル基としては、特に限定されるものではないが、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基等が挙げられる。ジアルコキシシリル基又はトリアルコキシシリル基の場合には、同じアルコキシル基を用いても良いし、異なるアルコキシル基を組み合わせて用いても良い。又、種類の異なる加水分解性官能基（Ｘ）を組み合わせて用いても良いし、異なる化合物（Ａ）を複数個組み合わせて用いても良い。更に、化合物（Ａ）の加水分解性官能基（Ｘ）は、全て同じ種類のものであっても良いし、全て異なる種類のものであっても良い。
【００３１】
前記一般式（１）で表される化合物（Ａ）としては、特に限定されるものではないが、例えば、前記一般式（１−１）で表される官能基を１分子中に少なくとも１個以上有する化合物（Ａ１）、又は、下記一般式（１−２）で表される珪素原子に加水分解性官能基（Ｘ）が１〜４個結合した分子骨格を有する化合物（Ａ２）が好適に用いられる。但し、前記一般式（１−１）においてｍが１である場合には、化合物（Ａ１）は一般式（１−１）で表される官能基を１分子中に少なくとも２個以上有する。
【化７】
（式中、ｍは１、２、３又は４の整数を示し、Ｒは炭化水素基を示し、Ｘは加水分解性官能基を示す）
【００３２】
前記一般式（１−１）又は上記一般式（１−２）において、Ｒで示される炭化水素基としては、特に限定されるものではないが、例えば、脂肪族炭化水素基、不飽和脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基等が挙げられる。これらの炭化水素基（Ｒ）は、例えば、アミノ基、水酸基、エーテル基、エポキシ基、重合性不飽和基、ウレタン結合、ウレア基、イミド基、エステル結合等の架橋反応を阻害しない官能基又は結合を有していても良い。又、これらの炭化水素基（Ｒ）は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００３３】
上記化合物（Ａ１）としては、特に限定されるものではないが、例えば、プロピレングリコール、エチレングリコール、ブチレングリコールなどのアルキレングリコールをモノマーユニットとするポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリスチレン、ポリオレフィンなどのポリマー、これらのポリマーの共重合体であって、一般式（１−１）で表される官能基を有する重合体等が挙げられる。尚、これらのポリマーはオリゴマーであっても良い。これらの化合物（Ａ１）は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００３４】
上記化合物（Ａ１）に含有される一般式（１−１）で表される官能基としては、特に限定されるものではないが、例えば、ジメトキシメチルシリル基、シクロヘキシルジメトキシシリル基、ジエトキシメチルシリル基、ジメトキシオクチルシリル基、ジエトキシビニルシリル基、クロロメチル（ジイソプロポキシ）シリル基、ジメトキシフェニルシリル基、ジエトキシフェニルシリル基、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、ジメトキシプロピルシリル基、イソブチルジメトキシシリル基、オクチルジメトキシシリル基、オクタデシルジメトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基、エチルジエトキシシリル基、イソブチルジエトキシシリル基、オクチルジエトキシシリル基、ビニルジメトキシシリル基、ビニルジエトキシシリル基、アリルジエトキシシリル基、（３−クロロプロピル）ジメトキシシリル基、クロロメチルジエトキシシリル基、ビス（２−メトキシエトキシ）ビニルシリル基、３−グリシドキシプロピルジメトキシシリル基、ジエトキシ（３−グリシドキシプロピル）シリル基、ジメトキシ［２−（７−オキサビシクロ［４，１，０］−ヘプト−３−イル）エチル］シリル基、クロロジメトキシシリル基、クロロジエトキシシリル基、クロロビス（１，３−ジメチルブトキシ）−シリル基、クロロジエトキシシリル基、３−（トリエトキシシリル）−プロピオニトリル基、４−（トリエトキシシリル）−ブチロニトリル基、３−（トリエトキシシリル）−プロピルイソシアネート基、３−（トリエトキシシリル）−プロピルチオイソシアネート基、フェニルジメトキシシリル基、フェニルジエトキシシリル基、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、トリプロポキシシリル基、トリブトキシシリル基、１，２−ビス（メチルジクロロシリル）、ジアセトキシジフェニルシリル基、メチルトリス（エチルメチルケトオキシム）シリル基、メチルトリス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノキシ）シリル基、ビス（エチルメチルケトオキシム）メチルイソプロポキシシリル基、ビス（エチルメチルケトオキシム）エトキシメチルシリル基、２−（３，４−エポキシシクロヘキシルエチル）トリメチルシリル基、トリス（１−メチルビニロキシ）ビニルシリル基、メチルトリイソプロペノキシシリル基、エチルトリアセトキシシリル基、メチルトリアセトキシシリル基、ジアセトキシジメチルシリル基、トリアセトキシビニルシリル基、テトラアセトキシシリル基、ジアセトキシメチルフェニルシリル基、ジメトキシエチルメチルケトオキシムメチルシリル基等が挙げられる。これらの一般式（１−１）で表される官能基は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００３５】
上記化合物（Ａ１）において、一般式（１−１）で表される官能基は、ポリマーの末端に位置していても良いし、ポリマーの側鎖に位置していても良い。又、ポリマーの末端と側鎖との両方に位置していても良い。
【００３６】
上記化合物（Ａ１）は、更に、重合性不飽和基を有することが好ましい。上記重合性不飽和基としては、特に限定されるものではないが、例えば、スチリル基、（メタ）アクリル基などのアニオン重合性基、スチリル基、ビニロキシ基などのカチオン重合性基、ラジカル重合性不飽和基等が挙げられ、中でも、ラジカル重合性不飽和基が好適に用いられる。これらの重合性不飽和基は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。尚、本発明で言う例えば（メタ）アクリルとは、アクリル又はメタクリルを意味する。
【００３７】
上記ラジカル重合性不飽和基とは、ラジカルの攻撃を受けて生成したラジカルが、連鎖反応的に別の不飽和基を攻撃しラジカル又はラジカルが生成するような化学反応性を有する炭素−炭素二重結合以上の官能基を言う。このようなラジカル重合性不飽和基としては、上記化学反応性を有する炭素−炭素二重結合以上の官能基であれば如何なる官能基であっても良く、特に限定されるものではないが、中でも、（メタ）アクリロイル基が好適に用いられる。これらのラジカル重合性不飽和基は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００３８】
上記化合物（Ａ１）は、前記一般式（１−１）で表される官能基と上記ラジカル重合性不飽和基とを、複数個及び／又は複数種組み合わせた化合物であっても良い。又、複数の化合物（Ａ１）を組み合わせて用いても良い。
【００３９】
前記一般式（１−１）で表される官能基と上記ラジカル重合性不飽和基とを併せ持つ化合物（Ａ１）としては、特に限定されるものではないが、例えば、Ｎ−（３−アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルジメチルメトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルメチルビス（トリメチルシロキシ）シラン、アリルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、３−アリルアミノプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルジメチルメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルジメチルエトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロペニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジアセトキシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビンルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリフェノキシシラン、ビニルジメチルイソペンテニルオキシシラン、ビニルジメチル−２−［（２−エトキシエトキシ）エトキシ］シラン、ビニルトリス（１−メチルビニルオキシ）シラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、フェニルビニルジエトキシシラン、ジフェニルビニルエトキシシラン、６−トリエトキシシリル−２−ノルボルネン、オクタ−７−エニルトリメトキシシラン、スチリルエチルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらの一般式（１−１）で表される官能基とラジカル重合性不飽和基とを併せ持つ化合物（Ａ１）は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００４０】
上記化合物（Ａ２）としては、特に限定されるものではないが、例えば、ジメトキシジメチルシラン、シクロヘキシルジメトキシメチルシラン、ジエトキシジメチルシラン、ジメトキシメチルオクチルシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、クロロメチル（ジイソプロポキシ）メチルシラン、ジメトキシメチルフェニルシラン、ジエトキシジフェニルシラン、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、トリメトキシプロピルシラン、イソブチルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、（３−クロロプロピル）トリメトキシシラン、クロロメチルトリエトキシシラン、トリス（２−メトキシエトキシ）ビニルシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ジエトキシ（３−グリシドキシプロピル）メチルシラン、トリメトキシ［２−（７−オキサビシクロ［４．１．０］−ヘプト−３−イル）エチル］シラン、クロロトリメトキシシラン、クロロトリエトキシシラン、クロロトリス（１，３−ジメチルブトキシ）−シラン、ジクロロジエトキシシラン、３−（トリエトキシシリル）−プロピオニトリル、４−（トリエトキシシリル）−ブチロニトリル、３−（トリエトキシシリル）−プロピルイソシアネート、３−（トリエトキシシリル）−プロピルチオイソシアネート、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、１，３，５，７−テトラエトキシ−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラプロキシシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトライソプロポキシ−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラブトキシ−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７，９−ペンタエトキシ−１，３，５，７，９−ペンタメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘキサフェニルシクロトリシロキサン、オクタフェニルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラフェニルシクロテトラシロキサン、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルシクロトリシラザン、１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルシクロテトラシラザン、１，７−ジアセトキシオクタメチルテトラシロキサン、１，７−ジクロロオクタメチルテトラシロキサン、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチル−１，５−ジクロロトリシロキサン、１，３−ジクロロテトライソプロピルジシロキサン、１，３−ジエトキシテトラメチルジシロキサン、１，３−ジメトキシテトラメチルジシロキサン、１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジクロロジシロキサン、１，２−ビス（メチルジクロロシリル）エタン、ジアセトキシジフェニルシラン、メチルトリス（エチルメチルケトオキシム）シラン、メチルトリス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノキシ）シラン、ビス（エチルメチルケトオキシム）メチルイソプロポキシシラン、ビス（エチルメチルケトオキシム）エトキシメチルシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシルエチル）トリメチルシラン、トリス（１−メチルビニロキシ）ビニルシラン、メチルトリイソプロペノキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、ジアセトキシジメチルシラン、トリアセトキシビニルシラン、テトラアセトキシシラン、ジアセトキシメチルフェニルシラン、ジメトキシエチルメチルケトオキシムメチルシラン等が挙げられる。これらの化合物（Ａ２）は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。又、上記化合物（Ａ１）及び化合物（Ａ２）は、それぞれ単独で用いられても良いし、両者が併用されても良い。
【００４１】
上記化合物（Ａ）の市販品としては、特に限定されるものではないが、例えば、鐘淵化学工業社製の商品名「ＭＳポリマー」シリーズとして「ＭＳポリマーＳ−２０３」、「ＭＳポリマーＳ−３０３」、「ＭＳポリマーＳ−９０３」、「ＭＳポリマーエピオン」等、同じく鐘淵化学工業社製の商品名「サイリル」シリーズとして「サイリルＳＡＴ−２００」、「サイリルＭＡ−４０３」、「サイリルＭＡ−４４７」、「サイリルＭＡ−９０３」等、旭硝子社製の商品名「エクセスター」シリーズとして「エクセスターＥＳＳ−２４１０」、「エクセスターＥＳＳ−２４２０」、「エクセスターＥＳＳ−３６３０」等、チッソ社製のアセトキシ末端ポリジメチルシロキサン（商品名「ＰＳ３６３．５」）、ジメチルアミノ末端ポリジメチルシロキサン（商品名「ＰＳ３８３」）、エトキシ末端ポリジメチルシロキサン（商品名「ＰＳ３９３」）、ステアリロキシ末端ポリジメチルシロキサン（商品名「ＰＳ０５３．５」）、トリエトキシシリル変性ポリ（１，２−ブタジエン）（商品名「ＰＳ０７８．５」）、（Ｎ−トリメトキシシリルプロピル）ポリアザミド（商品名「ＰＳ０７５」）、（Ｎ−トリメトキシシリルプロピル）ポリエチレンイミン（商品名「ＰＳ０７６」）、（Ｎ−トリメトキシシリルプロピル）−Ｏ−ポリエチレンオキサイドウレタン（商品名「ＰＳ０７７」）等が挙げられる。
【００４２】
本発明で用いられる光反応性組成物に含有される化合物（Ｂ）は、上記化合物（Ａ）を光の照射により硬化させる機能を有するものであって、前記一般式（２）で表される分子骨格を有する化合物である。上記化合物（Ｂ）は、異なる一般式（２）で表される分子骨格を１分子中に複数組み合わせた化合物であっても良い。又、本発明で用いられる光反応性組成物においては、異なる一般式（２）で表される分子骨格を有する化合物を複数組み合わせて用いても良い。
【００４３】
前記一般式（２）で表される分子骨格を有する化合物は、周期表のＩＶＢ族、ＶＢ族又はＶＩＢ族の原子、即ち、酸素、硫黄、窒素、リン及び炭素より選ばれる原子Ｙに対し、カルボニル基が２個結合した分子骨格を有する化合物であって、原子Ｙの置換基として原子Ｙの価数に応じ、適宜、水素基、炭化水素基、水酸基、メルカプト基、アミノ基、ハロゲン基、アルコキシル基、アルキルチオ基、カルボニルオキシ基又はオキソ基であるＺを有する。
【００４４】
上記Ｚとしての炭化水素基としては、特に限定されるものではないが、例えば、脂肪族炭化水素基、不飽和脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基等が挙げられる。尚、これらの炭化水素基は、例えば、アミノ基、水酸基、エーテル基、エポキシ基、重合性不飽和基、ウレタン結合、ウレア基、イミド基、エステル結合等の架橋反応を阻害しない官能基もしくは結合を有していても良い。
【００４５】
前記一般式（２）で表される分子骨格としては、特に限定されるものではないが、例えば、下記一般式（２Ａ）、下記一般式（２Ｂ）、下記一般式（２Ｃ）、下記一般式（２Ｄ）、下記一般式（２Ｅ）で表される官能基等が挙げられる。
【００４６】
【化８】
【００４７】
又、上記化合物（Ｂ）としては、特に限定されるものではないが、例えば、下記一般式（２−１）で表される環状化合物や、下記一般式（２−１）のような同じ環状鎖の中に複数個の同種又は異種の前記一般式（２）で表される分子骨格を有する化合物等が挙げられる。更に、複数個の同種又は異種のこれら環状化合物を、適宜な有機基で結合した化合物や、複数個の同種又は異種のこれら環状化合物をユニットとして少なくとも１個以上含む双環化合物等が挙げられる。
【００４８】
【化９】
【００４９】
上記一般式（２−１）中、ｎは２、３、４又は５の整数を示し、Ｙは周期表のＩＶＢ族、ＶＢ族又はＶＩＢ族の原子を示し、Ｚは水素基、炭化水素基、水酸基、メルカプト基、アミノ基、ハロゲン基、アルコキシル基、アルキルチオ基、カルボニルオキシ基又はオキソ基を示し、Ａは有機基を示す。
【００５０】
上記化合物（Ｂ）としては、Ｙが酸素の場合にあっては、特に限定されるものではないが、例えば、酢酸無水物、プロピオン酸無水物、ブチル酸無水物、イソブチル酸無水物、バレリック酸無水物、２−メチルブチル酸無水物、トリメチル酢酸無水物、ヘキサン酸無水物、ヘプタン酸無水物、デカン酸無水物、ラウリル酸無水物、ミリスチリル酸無水物、パルミチン酸無水物、ステアリル酸無水物、ドコサン酸無水物、クロトン酸無水物、アクリル酸無水物、メタクリル酸無水物、オレイン酸無水物、リノレイン酸無水物、クロロ酢酸無水物、ヨード酢酸無水物、ジクロロ酢酸無水物、トリフルオロ酢酸無水物、クロロジフルオロ酢酸無水物、トリクロロ酢酸無水物、ペンタフルオロプロピオン酸無水物、ヘプタフルオロブチル酸無水物、コハク酸無水物、メチルコハク酸無水物、２，２−ジメチルコハク酸無水物、イソブチルコハク酸無水物、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸無水物、ヘキサヒドロ−４−メチルフタル酸無水物、イタコン酸無水物、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、マレイン酸無水物、２−メチルマレイン酸無水物、２，３−ジメチルマレイン酸無水物、１−シクロペンテン−１，２−ジカルボン酸無水物、グルタル酸無水物、１−ナフチル酢酸無水物、安息香酸無水物、フェニルコハク酸無水物、フェニルマレイン酸無水物、２，３−ジフェニルマレイン酸無水物、フタル酸無水物、４−メチルフタル酸無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸ジ無水物、４，４’−（ヘキサフルオロプロピリデン）ジフタル酸無水物、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸無水物、１，８−ナフタレンジカルボン酸無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸無水物等等や、マレイン酸無水物と（メタ）アクリレートとの共重合体、マレイン酸無水物とスチレンとの共重合体、マレイン酸無水物とビニルエーテルとの共重合体などのマレイン酸無水物と重合性不飽和基を有する化合物との共重合体等が挙げられる。これらのＹが酸素の場合の化合物（Ｂ）は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００５１】
このようなＹが酸素の場合の化合物（Ｂ）の市販品としては、特に限定されるものではないが、例えば、旭電化工業社製の商品名「アデカハードナー」シリーズとして「アデカハードナーＥＨ−７００」、「アデカハードナーＥＨ−７０３」、「アデカハードナーＥＨ−７０５Ａ」等、新日本理化社製の商品名「リカシッド」シリーズとして「リカシッドＴＨ」、「リカシッドＨＴ−１」、「リカシッドＨＨ」、「リカシッドＭＨ−７００」、「リカシッドＭＨ−７００Ｈ」、「リカシッドＭＨ」、「リカシッドＳＨ」等、同じく新日本理化社製の商品名「リカレジン」シリーズとして「リカレジンＴＭＥＧ」等、日立化成社製の商品名「ＨＮ」シリーズとして「ＨＮ−２０００」、「ＨＮ−５０００」等、油化シェルエポキシ社製の商品名「エピキュア」シリーズとして「エピキュア１３４Ａ」、「エピキュアＹＨ３０６」、「エピキュアＹＨ３０７」、「エピキュアＹＨ３０８Ｈ」等、住友化学工業社製の商品名「スミキュアー」シリーズとして「スミキュアーＭＳ」等が挙げられる。
【００５２】
上記化合物（Ｂ）としては、Ｙが硫黄の場合にあっては、特に限定されるものではないが、例えば、チオ酢酸無水物、チオプロピオン酸無水物、チオブチル酸無水物、チオイソブチル酸無水物、チオバレリック酸無水物、チオトリメチル酢酸無水物、チオヘキサン酸無水物、チオヘプタン酸無水物、チオデカン酸無水物、チオラウリル酸無水物、チオミリスチル酸無水物、チオパルミチン酸無水物、チオステアリル酸無水物、チオドコサン酸無水物、チオクロトン酸無水物、チオアクリル酸無水物、チオメタクリル酸無水物、チオオレイン酸無水物、チオリノレイン酸無水物、チオクロロ酢酸無水物、チオヨード酢酸無水物、チオジクロロ酢酸無水物、チオトリフルオロ酢酸無水物、チオクロロジフルオロ酢酸無水物、チオトリクロロ酢酸無水物、チオペンタフルオロプロピオン酸無水物、チオペンタフルオロブチル酸無水物、チオコハク酸無水物、チオメチルコハク酸無水物、チオイソブチルコハク酸無水物、チオイタコン酸無水物、チオマレイン酸無水物、チオグルタル酸無水物、チオフェニルコハク酸無水物、チオフェニルマレイン酸無水物、チオフタル酸無水物、チオ安息香酸無水物、チオジグリコール酸無水物、チオ乳酸無水物等が挙げられる。これらのＹが硫黄の場合の化合物（Ｂ）は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００５３】
上記化合物（Ｂ）としては、Ｙが窒素の場合にあっては、特に限定されるものではないが、例えば、コハク酸イミド、Ｎ−メチルコハク酸イミド、α，α−ジメチル−β−メチルコハク酸イミド、αメチル−α−プロピルコハク酸イミド、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（２−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−（１−ピレニル）マレイミド、３−メチル−Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ，Ｎ’−１，２−フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−１，３−フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−１，４−フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−（４−メチル−１，３−フェニレン）ビスマレイミド、１，１’−（メチレンジ−１，４−フェニレン）ビスマレイミド、フタルイミド、Ｎ−メチルフタルイミド、Ｎ−エチルフタルイミド、Ｎ−プロピルフタルイミド、Ｎ−フェニルフタルイミド、Ｎ−ベンジルフタルイミド、ピロメリット酸ジイミド等や、Ｎ−アルキルマレイミドと（メタ）アクリレートとの共重合体、Ｎ−アルキルマレイミドとスチレンとの共重合体、Ｎ−アルキルマレイミドとビニルエーテルとの共重合体などのＮ−アルキルマレイミドと重合性不飽和基を有する化合物との共重合体等が挙げられる。これらのＹが窒素の場合の化合物（Ｂ）は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００５４】
上記化合物（Ｂ）としては、Ｙがリンの場合にあっては、特に限定されるものではないが、例えば、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドなどのアシルホスフィンオキサイド等が挙げられる。これらのＹがリンの場合の化合物（Ｂ）は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００５５】
上記化合物（Ｂ）としては、Ｙが炭素の場合にあっては、特に限定されるものではないが、例えば、２，４−ペンタンジオン、３−メチル−２，４−ペンタンジオン、３−エチル−２，４−ペンタンジオン、３−クロロ−２，４−ペンタンジオン、１，１，１−トリフルオロ−２，４−ペンタンジオン、１，１，１，５，５，５−ヘキサフルオロ−２，４−ペンタンジオン、２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオン、１−ベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタンなどのジケトン類、ジメチルマロネート、ジエチルマロネート、ジメチルメチルマロネート、テトラエチル−１，１，２，２−エタンテトラカルボン酸などのポリカルボン酸エステル類、メチルアセチルアセトネート、エチルアセチルアセトネート、メチルプロピオニルアセテートなどのα−カルボニル−酢酸エステル類等が挙げられる。これらのＹが炭素の場合の化合物（Ｂ）は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００５６】
上記化合物（Ｂ）の中でも、前記化合物（Ａ）の光の照射による硬化速度が速くなり、化合物（Ａ）に対する溶解性にも優れていることから、カルボン酸無水物、カルボン酸イミド又はアシルホスフィンオキサイドが好適に用いられる。
【００５７】
前記化合物（Ａ）に対する上記化合物（Ｂ）の配合量は、特に限定されるものではないが、化合物（Ａ）１００重量部に対し、化合物（Ｂ）０．０１〜３０重量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜２０重量部である。
【００５８】
化合物（Ａ）１００重量部に対する化合物（Ｂ）の配合量が０．０１重量部未満であると、光の照射による化合物（Ａ）の硬化性が不十分となることがあり、逆に化合物（Ａ）１００重量部に対する化合物（Ｂ）の配合量が３０重量部を超えると、光反応性組成物の光透過性が低下するため、光照射面のみが硬化し、深部硬化性が不十分となることがある。
【００５９】
本発明で用いられる光反応性組成物に含有されるエポキシ基を有する化合物（Ｃ）は、光反応性組成物のプラスチック、金属、無機物等からなる難接着性の被着体に対する接着力や耐熱性等を著しく向上させる機能を有する。
【００６０】
上記エポキシ基を有する化合物（Ｃ）としては、特に限定されるものではないが、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、異節環状型エポキシ樹脂、多官能性エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ポリグリシジルアミン型エポキシ樹脂、例えば水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂などのアルコール型エポキシ樹脂、例えば臭素化エポキシ樹脂などのハロゲン化エポキシ樹脂、ゴム変成エポキシ樹脂、ウレタン変成エポキシ樹脂、エポキシシラン系化合物、グリシジルエステル系化合物、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体等が挙げられ、中でも、前記一般式（１−１）で表される官能基を有するエポキシ系化合物や１分子中に３個以上のエポキシ基を有するエポキシ系化合物が好適に用いられる。これらのエポキシ基を有する化合物（Ｃ）は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００６１】
一般式（１−１）で表される官能基を有するエポキシ系化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジエトキシシラン等が挙げられる。これらの一般式（１−１）で表される官能基を有するエポキシ系化合物は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００６２】
又、１分子中に３個以上のエポキシ基を有するエポキシ系化合物の内の市販品としては、特に限定されるものではないが、例えば、ジャパンエポキシレジン社製の商品名「エピコート」シリーズとして「エピコート１５２」、「エピコート１５４」、「エピコート６０４」等や、ダイセル化学社製の商品名「エポリード」シリーズとして「エポリードＧＴ３０１」、「エポリードＧＴ３０２」、「エポリードＧＴ４０１」、「エポリードＧＴ４０３」等が挙げられる。これらの１分子中に３個以上のエポキシ基を有するエポキシ系化合物は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００６３】
上記エポキシ基を有する化合物（Ｃ）の配合量は、特に限定されるものではないが、前記化合物（Ａ）１００重量部に対し、エポキシ基を有する化合物（Ｃ）０．１〜３０重量部であることが好ましい。
【００６４】
化合物（Ａ）１００重量部に対するエポキシ基を有する化合物（Ｃ）の配合量が０．１重量部未満であると、光反応性組成物の難接着性の被着体に対する接着力や耐熱性等が十分に向上しないことがあり、逆に化合物（Ａ）１００重量部に対するエポキシ基を有する化合物（Ｃ）の配合量が３０重量部を超えると、光反応性組成物の難接着性の被着体に対する接着力や耐熱性等は十分に向上するものの、光反応性組成物の硬化体への好ましくない影響が大きくなり過ぎることがある。
【００６５】
本発明で用いられる光反応性組成物は、光反応性を向上させるために、即ち、光の照射時間を短くし光の照射エネルギーを低くするために、又、光反応性組成物の深部まで速やかに硬化させるために、必要に応じて、光ラジカル発生剤を含有していても良い。
【００６６】
上記光ラジカル発生剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、紫外線や可視光線等の光によりラジカルに分解する化合物、水素引き抜きによりラジカルを発生させる化合物、電子移動等のエネルギー移動によりラジカルを発生させる化合物等が挙げられ、中でも、（メタ）アクリル酸エステル等に対してラジカル重合開始能を有する化合物が好適に用いられる。
【００６７】
上記光ラジカル発生剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、α−ヒドロキシ−α，α’−ジメチルアセトフェノン、メトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノンなどのアセトフェノン誘導体化合物、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテルなどのベンゾインエーテル系化合物、ベンジルジメチルケタールなどのケタール誘導体化合物、ハロゲン化ケトン、アシルホスフィンオキシド、アシルホスフォナート、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−１−ブタノン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド、ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ビス（η５−シクロペンタジエニル）−ビス（ペンタフルオロフェニル）−チタニウム、ビス（η５−シクロペンタジエニル）−ビス［２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピリ−１−イル）フェニル］−チタニウム、アントラセン、ペリレン、コロネン、テトラセン、ベンズアントラセン、フェノチアジン、フラビン、アクリジン、ケトクマリン、チオキサントン誘導体、ベンゾフェノン、アセトフェノン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン等が挙げられる。これらの光ラジカル発生剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００６８】
尚、市販されている光ラジカル重合開始剤を光ラジカル発生剤として用いても良い。又、ジアシルホスフィン化合物は光照射によりラジカルに分解する光ラジカル発生剤であると共に、分解後のラジカルを含めて前記一般式（２）で表される分子骨格を有しているので、前記化合物（Ｂ）と上記光ラジカル発生剤との両方を満たす化合物であり好ましい。
【００６９】
上記光ラジカル発生剤の配合量は、特に限定されるものではないが、前記化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）の合計量１００重量部に対し、光ラジカル発生剤０．００１〜１０重量部であることが好ましい。
【００７０】
化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）の合計量１００重量部に対する光ラジカル発生剤の配合量が０．００１重量部未満であると、光ラジカル発生剤による光反応性向上効果を十分に得られないことがあり、逆に化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）の合計量１００重量部に対する光ラジカル発生剤の配合量が１０重量部を超えると、光反応性組成物の光透過性が低下して、光が照射された表面のみが硬化し、深部硬化性が不十分になることがある。
【００７１】
尚、光ラジカル発生剤がジアシルホスフィン化合物である場合の配合量は、特に限定されるものではないが、化合物（Ａ）１００重量部に対し、光ラジカル発生剤（ジアシルホスフィン化合物）０．００１〜１０重量部であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜５重量部である。
【００７２】
本発明で用いられる光反応性組成物は、光反応性を更に向上させるために、必要に応じて、水素ラジカル供与剤を含有していても良い。
【００７３】
上記水素ラジカル供与剤としては、水素ラジカルを引き抜かれ易く、フリーラジカル重合において連鎖移動性を示す化合物であれば良く、特に限定されるものではないが、例えば、ｎ−ブチルメルカプタン、ラウリルメルカプタン、シクロヘキシルメルカプタン、１，６−ヘキサンジチオールなどのチオール類、ジ−ｎ−ブチルジスルフィド、ジ−ｎ−ブチルスルフィド、テトラヒドロチオフェン、ペンタメチレンスルフィド、１，４−ジチアン、ジフェニルスルフィドなどのスルフィド類、トルエン、キシレン、メシチレン、イソプロピルベンゼン、エチルベンゼン、ベンジルメチルエーテルなどのアリール位に水素を有する化合物、トリエチルアミン、ブチルアミン、アニリン、メチルアニリン、ジ（ｐ−アミノフェニル）メタンなどのアミン類、ｎ−ブチルアイオダイド、ｎ−ブチルブロマイド、ｎ−ブチルクロライド、２−クロロブタン、クロロホルムなどのハロゲン化アルキル類、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、アニソール、ジフェニルエーテルなどのエーテル類、メタノール、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、シクロヘキシルアルコール、シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリンなどのアルコール類、酢酸、プロピオン酸、酪酸、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸、安息香酸、フタル酸などのカルボン酸類、アセトン、メチルエチルケトン、アセチルベンゼン、ジアセチルベンゼンなどのケトン類、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ｔ−ブチルベンゼンなどの炭化水素類等が挙げられる。これらの水素ラジカル供与剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００７４】
上記水素ラジカル供与剤の配合量は、特に限定されるものではないが、前記化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）の合計量１００重量部に対し、水素ラジカル供与剤０．１〜２０重量部であることが好ましい。
【００７５】
化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）の合計量１００重量部に対する水素ラジカル供与剤の配合量が０．１重量部未満であると、水素ラジカル供与剤による光反応性向上効果を十分に得られないことがあり、逆に化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）の合計量１００重量部に対する水素ラジカル供与剤の配合量が２０重量部を超えると、光反応性組成物の硬化体の凝集力が不十分となることがある。
【００７６】
本発明で用いられる光反応性組成物は、更に、前記化合物（Ａ）の加水分解・縮合反応を促進させるために、必要に応じて、有機金属化合物を含有していても良い。本発明で用いられる光反応性組成物は、例えば、光反応性組成物を気密性の容器に封入して貯蔵したり、開封後短時間のあいだに使い切ったりする場合や、光反応性組成物の貯蔵時や供給時に湿気を遮断する工夫が施された塗工装置を利用する場合に、偶発的又は必然的に光非照射部が発生する状況において用いられる場合がある。このような場合に有機金属化合物を配合すれば、光照射後の化合物（Ａ）の反応を促進させることができる。又、光非照射部ももれなく反応させることができる。
【００７７】
上記有機金属化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、ゲルマニウム、錫、鉛、硼素、アルミニウム、ガリウム、インジウム、チタニウム、ジルコニウムなどの金属元素と有機基とを置換してなる有機金属化合物等が挙げられ、その具体例としては、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫フタレート、ビス（ジブチル錫ラウリン酸）オキサイド、ジブチル錫ビスアセチルアセトナート、ジブチル錫ビス（モノエステルマレート）、オクチル酸錫、ジブチル錫オクトエート、ジオクチル錫オキサイドなどの錫化合物、テトラ−ｎ−ブトキシチタネート、テトライソプロポキシチタネートなどのチタネート系化合物等が挙げられる。これらの有機金属化合物は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００７８】
上記有機金属化合物の配合量は、特に限定されるものではないが、前記化合物（Ａ）１００重量部に対し、有機金属化合物０．０１〜１０重量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜８重量部である。
【００７９】
化合物（Ａ）１００重量部に対する有機金属化合物の配合量が０．０１重量部未満であると、光照射後の化合物（Ａ）の反応促進を期待できなくなることがあり、逆に化合物（Ａ）１００重量部に対する有機金属化合物の配合量が１０重量部を超えると、光照射後の反応促進はするものの、光反応性組成物の硬化体への好ましくない影響が著しく現れるようになることがある。
【００８０】
本発明で用いられる光反応性組成物は、更に、必要に応じて、重合性基を有する化合物（以下、重合性化合物と記す）を含有していても良い。前記化合物（Ａ）と前記化合物（Ｂ）との特定の組み合わせにおいては、光照射した後、暫くしてから硬化体が生成する場合があり、光照射直後には所望の凝集力が不足し、光照射直後からの利用に制限が加わるといった問題がある。しかし、上記重合性化合物を配合することにより、光照射直後の凝集力をより高めることができる。
【００８１】
上記重合性化合物における重合性基としては、ラジカル重合性不飽和基又はカチオン重合性基が好適に用いられる。
【００８２】
上記ラジカル重合性不飽和基としては、特に限定されるものではないが、例えば、（メタ）アクリロイル基、スチリル基、ビニルエステル基、ビニロキシ基、アリル基、イソプロペニル基、ビニロキシカルボニル基、ビニルカルボニル基、Ｎ−ビニルアミノ基等が挙げられ、中でも、（メタ）アクリロイル基が好適に用いられる。これらのラジカル重合性不飽和基は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００８３】
上記（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ−３−メチルブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、２−［（メタ）アクリロイルオキシ］エチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、２−［（メタ）アクリロイルオキシ］エチル−２−ヒドロキシプロピルフタル酸等や、下記一般式（３）、下記一般式（４）、下記一般式（５）、下記一般式（６）、下記一般式（７）、下記一般式（８）、下記一般式（９）、下記一般式（１０）、下記一般式（１１）、下記一般式（１２）、下記一般式（１３）、下記一般式（１４）、下記一般式（１５）、下記一般式（１６）、下記一般式（１７）、下記一般式（１８）、下記一般式（１９）、下記一般式（２０）、下記一般式（２１）、下記一般式（２２）で表される化合物等が挙げられる。これらの（メタ）アクリロイル基を有する化合物は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００８４】
【化１０】
【００８５】
【化１１】
【００８６】
【化１２】
【００８７】
【化１３】
【００８８】
【化１４】
【００８９】
【化１５】
【００９０】
【化１６】
【００９１】
【化１７】
【００９２】
【化１８】
【００９３】
【化１９】
【００９４】
【化２０】
【００９５】
【化２１】
【００９６】
【化２２】
【００９７】
【化２３】
【００９８】
【化２４】
【００９９】
【化２５】
【０１００】
【化２６】
【０１０１】
【化２７】
【０１０２】
【化２８】
【０１０３】
【化２９】
【０１０４】
上記スチリル基を有する化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、スチレン、インデン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−クロロメチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブトキシスチレン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。これらのスチリル基を有する化合物は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【０１０５】
上記ビニルエステル基を有する化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、安息香酸ビニル、珪皮酸ビニル等が挙げられる。これらのビニルエステル基を有する化合物は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【０１０６】
上記ビニロキシ基を有する化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−アミルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、エチレングリコールブチルビニルエーテル、トリエチレングリコールメチルビニルエーテル、安息香酸（４−ビニロキシ）ブチル、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、ブタン−１，４−ジオール−ジビニルエーテル、ヘキサン−１，６−ジオール−ジビニルエーテル、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール−ジビニルエーテル、イソフタル酸ジ（４−ビニロキシ）ブチル、グルタル酸ジ（４−ビニロキシ）ブチル、コハク酸ジ（４−ビニロキシ）ブチルトリメチロールプロパントリビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、６−ヒドロキシヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール−モノビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル−３−アミノプロピルビニルエーテル、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチルビニルエーテル、ウレタンビニルエーテル、ポリエステルビニルエーテル等が挙げられる。これらのビニロキシ基を有する化合物は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【０１０７】
上記カチオン重合性基とは、プロトン酸やルイス酸のような酸の存在下で連鎖反応的に重合や架橋を起こす官能基のことであり、前記化合物（Ｃ）中に存在するエポキシ基もカチオン重合性基の範疇に属するが、エポキシ基以外のカチオン重合性基としては、特に限定されるものではないが、例えば、スチリル基、オキセタニル基、ビニロキシ基等が挙げられる。これらのカチオン重合性基は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【０１０８】
上記スチリル基を有する化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、スチレン、インデン、αーメチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−クロロメチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブトキシスチレン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。これらのスチリル基を有する化合物は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【０１０９】
上記オキセタニル基を有する化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−エチル−３−フェノキシメチルオキセタン、３−エチル−３−へキシルオキシメチルオキセタン、１，４−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキシメチル）ベンゼン等が挙げられる。これらのオキセタニル基を有する化合物は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【０１１０】
上記ビニロキシ基を有する化合物として、特に限定されるものではないが、例えば、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−アミルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、エチレングリコールブチルビニルエーテル、トリエチレングリコールメチルビニルエーテル、安息香酸（４−ビニロキシ）ブチル、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、ブタン−１，４−ジオール−ジビニルエーテル、ヘキサン−１，６−ジオール−ジビニルエーテル、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール−ジビニルエーテル、イソフタル酸ジ（４−ビニロキシ）ブチル、グルタル酸ジ（４−ビニロキシ）ブチル、コハク酸ジ（４−ビニロキシ）ブチルトリメチロールプロパントリビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、６−ヒドロキシヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール−モノビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、３−アミノプロピルビニルエーテル、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチルビニルエーテル、ウレタンビニルエーテル、ポリエステルビニルエーテル等が挙げられる。これらのビニロキシ基を有する化合物は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【０１１１】
上記重合性化合物として上記カチオン重合性基を有する化合物を選択する場合には、上記重合性化合物は、更に、前記一般式（１−１）で表される官能基を有していても良い。即ち、上記重合性化合物は、カチオン重合性基と一般式（１−１）で表される官能基とを併せ持つ化合物であって、複数個、複数種のカチオン重合性基と一般式（１−１）で表される官能基とが組み合わされて含まれる化合物であっても良い。
【０１１２】
このような重合性化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、トリメトキシ［２−（７−オキサビシクロ［４，１，０］−ヘプト−３−イル）エチル］シラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルジメチルエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルジイソプロピルエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジイソプロペノキシシラン、スチリルエチルトリメトキシシラン、３−（３−テトラエトキシシリルプロポキシ）メチル−３−エチルオキセタン等が挙げられる。これらの重合性化合物は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【０１１３】
又、上記重合性化合物として上記カチオン重合性基を有する化合物を選択する場合には、本発明で用いられる光反応性組成物は、更に、光照射によりカチオン重合性基を有する化合物を重合又は架橋させる化合物を含有していても良い。
【０１１４】
このような化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、鉄−アレン錯体化合物、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩、ピリジニウム、アルミニウム錯体−シラノール塩、ハロゲン化アルキル置換トリアジン誘導体、トリフルオロメタンスルホン酸−Ｎ−イミドエステル誘導体、ベンゼンスルホン酸−Ｎ−イミドエステル誘導体、メタンスルホン酸−Ｎ−イミドエステル誘導体、トリブロモメチルフェニルスルホン誘導体等が挙げられる。これらの化合物は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【０１１５】
又、これらの化合物の市販品としては、特に限定されるものではないが、例えば、チバスペシャルティケミカルズ社製の商品名「イルガキュア−２６１」、旭電化工業社製の商品名「オプトマー」シリーズとして「オプトマーＳＰ−１５０」、「オプトマーＳＰ−１５１」、「オプトマーＳＰ−１７０」、「オプトマーＳＰ−１７１」等、ゼネラルエレクトロニクス社製の商品名「ＵＶＥ−１０１４」、サートマー社製の商品名「ＣＤ−１０１２」、三新化学工業社製の商品名「サンエイド」シリーズとして「サンエイドＳＩ−６０Ｌ」、「サンエイドＳＩ−８０Ｌ」、「サンエイドＳＩ−１００Ｌ」等、日本曹達社製の商品名「ＣＩ」シリーズとして「ＣＩ−２０６４」、「ＣＩ−２４８１」、「ＣＩ−２６２４」、「ＣＩ−２６３９」等、ローヌプーラン社製の商品名「ＲＨＯＤＯＲＳＩＬ ＰＨＯＴＯＩＮＩＴＩＡＴＯＲ ２０７４」、ユニオンカーバイド社製の商品名「ＵＶＩー６９９０」、ミドリ化学社製の商品名「ＢＢＩー１０３」、「ＭＰＩー１０３」、「ＴＰＳー１０３」、「ＭＤＳー１０３」、「ＤＴＳー１０３」、「ＮＡＴー１０３」、「ＮＤＳー１０３」等が挙げられる。
【０１１６】
上記光照射によりカチオン重合性基を有する化合物を重合又は架橋させる化合物の配合量は、特に限定されるものではないが、カチオン重合性基を有する化合物１００重量部に対し、上記化合物０．０１〜３０重量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜２０重量部である。
【０１１７】
カチオン重合性基を有する化合物１００重量部に対する上記化合物の配合量が０．０１重量部未満であると、光反応性を示すことが困難となることがあり、逆にカチオン重合性基を有する化合物１００重量部に対する上記化合物の配合量が３０重量部を超えると、光反応性組成物の光透過性が低下して、光が照射された表面のみが反応（重合又は架橋）し、深部反応性が不十分となることがある。
【０１１８】
上記重合性化合物の配合量は、特に限定されるものではないが、前記化合物（Ａ）１０〜９９重量部に対し、重合性化合物１〜９０重量部であることが好ましい。重合性化合物の配合量が１重量部未満であると、光反応性組成物の硬化体の凝集力発現が困難となることがあり、逆に重合性化合物の配合量が９０重量部を超えると、光反応性組成物の硬化体の強度が不十分となることがある。
【０１１９】
本発明で用いられる光反応性組成物が上記重合性化合物を含有する場合には、光反応性組成物の使用時に偶発的又は必然的な光非照射部の発生によって未反応の重合性化合物を残さないようにするために、更に、重合性化合物の重合開始剤を含有していても良い。
【０１２０】
上記重合性化合物の重合開始剤としては、重合性化合物がラジカル重合性不飽和基を有する化合物の場合にあっては、熱ラジカル発生剤や嫌気性条件下で加熱するとラジカルを発生する嫌気性ラジカル発生剤が挙げられる。又、重合性化合物がカチオン重合性基を有する化合物の場合にあっては、熱活性によりカチオン重合性基を重合させる化合物、例えば、スルホニウム塩、ヨードニウム塩、アンモニウム塩などのオニウム塩や、３フッ化ホウ素トリエチルアミン錯体、３フッ化ホウ素ピリジン錯体などのルイス酸−ルイス塩基錯体等が挙げられる。更に、重合性化合物がエポキシ基を有する化合物（Ｃ）の場合にあっては、ジシアンジアミドやケチミン等の熱又は湿気によりアミンを発生する化合物が挙げられる。これらの重合開始剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【０１２１】
上記熱ラジカル発生剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、有機過酸化物、即ち、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ヘキシルハイドロパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイドなどのハイドロパーオキサイド類、α，α’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、ジキュミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルキュミルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３などのジアルキルパーオキサイド類、ケトンパーオキサイド類、パーオキシケタール類、ジアシルパーオキサイド類、パーオキシジカーボネート類、パーオキシエステル類等の有機過酸化物や、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）などのアゾ化合物等が挙げられる。これらの熱ラジカル発生剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【０１２２】
上記嫌気性ラジカル発生剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、キュメンハイドロパーオキサイドとベンゾキノンとの混合物などの有機過酸化物とキノン化合物との混合物等が挙げられる。これらの嫌気性ラジカル発生剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【０１２３】
本発明で用いられる光反応性組成物は、必要に応じて、例えば、粘接着性を向上させるための粘接着性付与剤（タッキファイヤー）、粘度を調整するための粘度調整剤、チキソトロープ性（揺変性）を付与するためのチキソトロープ剤（揺変性付与剤）、引っ張り特性等を改善するための物性調整剤、増量剤、補強剤、可塑剤（軟化剤）、前記化合物（Ｂ）や光ラジカル発生剤に対する感光性増感剤、タレ防止剤、酸化防止剤（老化防止剤）、熱安定剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤、香料、有機溶剤等の公知の機能を有する各種配合剤（添加剤）の１種類もしくは２種類以上を含有していても良い。
【０１２４】
上記粘接着性付与剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ガムロジン、トールロジン、ウッドロジン、不均斉化ロジン、重合ロジン、これらロジンのグリセリンエステルやペンタエリスリトールエステル、これらの水素添加物などのロジン系樹脂、テルペン樹脂、炭化水素変性テルペン樹脂、これらの水素添加物などのテルペン系樹脂、テルペンフェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂の水素添加物などのテルペンフェノール系樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、共重合系石油樹脂、ジシクロペンタジエン系石油樹脂、ピュアーモノマー系石油樹脂、これらの水素添加物などの石油系樹脂、スチレン系樹脂、クマロンインデン系樹脂、アルキルフェノール系樹脂、キシレン系樹脂、ダンマル、コーパル、シェラック等が挙げられる。これらの粘接着性付与剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【０１２５】
上記粘度調整剤としては、前記化合物（Ａ）との相溶性の良い高分子化合物から選択されることが好ましく、特に限定されるものではないが、例えば、アクリルゴムなどの（メタ）アクリル系高分子、ポリビニルアルコール誘導体、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン誘導体、ポリエステル類、ポリエーテル類、ポリイソブテン、ポリオレフィン類、ポリアルキレンオキサイド類、ポリウレタン類、ポリアミド類、天然ゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ブチルゴム、エピクロルヒドリンゴム、ＮＢＲ、ＳＢＳ、ＳＩＳ、水添ＮＢＲ、水添ＳＢＳ、水添ＳＩＳ等や、これらの共重合体や官能基変成体等が挙げられる。これらの粘度調整剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【０１２６】
上記チキソトロープ剤としては、前記化合物（Ａ）に対して親和性の高い表面を有するものから選択されることが好ましく、特に限定されるものではないが、例えば、コロイダルシリカ、ポリビニルピロリドン、疎水化炭酸カルシウム、ガラスバルーン、ガラスビーズ等が挙げられる。これらのチキソトロープ剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【０１２７】
上記物性調整剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ヘキサエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］ヘキサエチレンジアミンなどのシランカップリング剤、イソプロピルトリスイソステアロイルチタネート、イソプロピル−ｎ−ドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルピロホシフェート）チタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート、テトライソプロピルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジ−トリドデシル）ホスファイトチタネート、ビス（ジオクチルピロホスフェート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルピロホスフェート）エチレンチタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネートなどのチタンカップリング剤、トリス（イソシアネートフェニル）チオホスファイト、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどのポリイソシアネート化合物等が挙げられる。これらの物性調整剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【０１２８】
上記増量剤としては、光反応性組成物中に配合してチキソトロープ性を発現しないものから選択されることが好ましく、特に限定されるものではないが、例えば、タルク、クレー、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水シリカ、含水シリカ、ケイ酸カルシウム、二酸化チタン、カーボンブラック等が挙げられる。これらの増量剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【０１２９】
上記補強剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ガラスバルーン、アルミナバルーン、セラミックスバルーンなどの無機中空体、塩化ビニリデンバルーン、アクリルバルーンなどの有機中空体、ナイロンビーズ、アクリルビーズ、シリコーンビーズ、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体粒子、末端カルボキシル化アクリロニトリル−ブタジエン共重合体粒子などの有機球状体、ガラス、ポリエステル、レーヨン、ナイロン、セルロースなどの単繊維等が挙げられる。これらの補強剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【０１３０】
上記可塑剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、リン酸トリブチル、リン酸トリクレジルなどのリン酸エステル類、フタル酸ジオクチルなどのフタル酸エステル類、グリセリンモノオレイル酸エステルなどの脂肪酸−塩基酸エステル類、アジピン酸ジオクチルなどの脂肪酸二塩基酸エステル類、ポリプロピレングリコール類等が挙げられる。これらの可塑剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【０１３１】
本発明で用いられる光反応性組成物の製造方法は、特別なものではなく、例えば、万能ミキサー、バンバリーミキサー、ニーダー、２本ロール、３本ロール、押出機等の公知の各種混練機を単独で用いるか又は併用して、必須成分である化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）及びエポキシ基を有する化合物（Ｃ）の各所定量と、含有していても良いその他の各種成分の１種類もしくは２種類以上の各所定量とを、常温下もしくは加熱下で、常圧下、減圧下、加圧下もしくは不活性ガス気流下等の条件下で均一に混練することにより、所望の光反応性組成物を作製することができる。
【０１３２】
本発明の接着構造体は、一方の被着体、接着剤層及び他方の被着体がこの順に積層されてなる接着構造体であって、上記接着剤層が、上述した光反応性組成物から形成されてなる。
【０１３３】
本発明の接着構造体においては、一方又は双方の被着体の接着面にイソシアネート基を有する化合物（Ｄ）からなるプライマー層が形成されていても良い。特に、一方又は双方の被着体が、例えば、ポリエステル系樹脂やポリイミド系樹脂からなる難接着性の被着体である場合には、この被着体の接着面に上記イソシアネート基を有する化合物（Ｄ）からなるプライマー層を形成することにより、この被着体に対する密着性や接着力を著しく向上させることができる。
【０１３４】
上記イソシアネート基を有する化合物（Ｄ）としては、特に限定されるものではないが、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４’−ジイソシアネート、ビス（４−イソシアネートシクロヘキシル） メタン、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェイト、キシリレンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，３−（イソシアネートメチル）シクロキサン、及び、これらのアダクト体、イソシアヌレート体、プレポリマー、オリゴマー、ビウレット体、共重合体、ウレトジオン等が挙げられる。これらのイソシアネート基を有する化合物（Ｄ）は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。又、これらのイソシアネート基を有する化合物（Ｄ）は、必要に応じて、例えば、酢酸エチルや酢酸ブチル等の有機溶剤で溶解もしくは希釈されていても良い。
【０１３５】
このようなイソシアネート基を有する化合物（Ｄ）として、特に限定されるものではないが、例えば、三井東圧化学社製の商品名「コスモネート」、住化バイエルウレタン社製の商品名「スミジュール」や「デスモジュール」、日本ポリウレタン社製の商品名「コロネート」や「ミリオネート」、武田薬品工業社製の商品名「タケネート」や「タケラック」、旭化成社製の商品名「デュラネート」等の市販品を用いても良い。
【０１３６】
本発明の接着構造体において、接着剤層形成用の接着剤として用いられる光反応性組成物に光を照射する際に利用できる光源としては、光源が発する光により光反応性組成物が光活性を示し、前記化合物（Ａ）の光反応により硬化体が生成する光源であれば良く、特に限定されるものではない。又、光反応性組成物の種類や接着構造体の用途等に対応して光源を適宜選択しても良い。
【０１３７】
このような光源の好適な例としては、前記化合物（Ｂ）に起因する光反応性組成物の吸収する波長を含む光を発する光源が挙げられる。又、光ラジカル発生剤を含有する光反応性組成物については、化合物（Ｂ）及び光ラジカル発生剤の双方に起因する光反応性組成物の吸収する波長を含む光を発する光源であることが好ましい。
【０１３８】
このような光源として、複数の光源を組み合わせて用いる場合には、各種の光源からの光を同時に光反応性組成物に照射することが好ましい。又、それぞれの光源からの光を順番に照射しても良いし、それぞれの光源からの光を交互に照射しても良い。
【０１３９】
上記光源の具体例としては、特に限定されるものではないが、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、エキシマレーザー、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ、ナトリウムランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、蛍光灯、太陽光、電子線照射装置等が挙げられる。これらの光源の使用に際しては、例えばフィルター等を用いて不要な波長成分を低減もしくは除去しても良いし、各種光源を組み合わせて用いても良い。又、各種光源の光反応性組成物への照射手順としては、例えば、各種光源の同時照射、時間差をおいての逐次照射、同時照射と逐次照射との組み合わせ照射等が挙げられ、いずれの照射手順を採っても良い。
【０１４０】
本発明の接着構造体を構成する被着体は、特に限定されるものではなく、例えば、ポリエステル、ポリイミド、ＡＢＳ、ポリ塩化ビニル、ポリ（メタ）アクリレート、ポリカーボネート、エポキシ、ガラスエポキシ、ポリスチレン、ポリアミド、変成ポリフェニレンエーテル、フェノール、ポリアセタール、ポリエチレン、ポリプロピレン、メラミンなどのプラスチック系被着体、アルミニウム、銅、鉄、亜鉛、ＳＵＳ、マグネシウム合金、チタン、ニッケルなどの金属系被着体、モルタル、スレート、ガラスなどの無機物質系被着体、木材などの木質系被着体等の如何なる被着体であっても良いが、中でも、一般的な接着剤では接着力を発現し難い難接着性の被着体、特にポリエステル系樹脂やポリイミド系樹脂からなる難接着性の被着体が好ましく用いられる。
【０１４１】
上記ポリエステル系樹脂からなる被着体（以下、ポリエステル系被着体と記す）としては、ポリエステル系樹脂からなる成形品であれば良く、特に限定されるものではないが、例えば、フィルム、シート、板、成形体、糸、織布、不織布等の定形もしくは不定形の各種ポリエステル系成形品が挙げられる。
【０１４２】
上記ポリエステル系樹脂とは、多塩基酸と多価アルコールとの反応によって得られる主鎖にエステル結合を有する樹脂の総称であり、その具体例としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンテレフタレート共重合体（ＰＥＴＧ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート、ポリエステルイミド等が挙げられる。
【０１４３】
上記ポリイミド系樹脂からなる被着体（以下、ポリイミド系被着体と記す）としては、ポリイミド系樹脂からなる成形品であれば良く、特に限定されるものではないが、例えば、フィルム、シート、板、成形体、糸、織布、不織布等の定形もしくは不定形の各種ポリイミド系成形品が挙げられる。
【０１４４】
上記ポリイミド系樹脂とは、テトラカルボン酸又はその二無水物とジアミンとの反応によって得られる主鎖にイミド結合を有する樹脂の総称である。
【０１４５】
上記テトラカルボン酸又はその二無水物としては、特に限定されるものではないが、例えば、無水ピロメリット酸、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。これらのテトラカルボン酸又はその二無水物は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【０１４６】
又、上記ジアミンとしては、特に限定されるものではないが、例えば、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、１，４−ジアミノベンゼン等が挙げられる。これらのジアミンは、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【０１４７】
上記プラスチック系被着体には、必要に応じて、例えば、可塑剤、着色剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤等の各種配合剤の１種類もしくは２種類以上が配合されていても良い。
【０１４８】
又、上記プラスチック系被着体の接着面には、予めコロナ放電処理やプラズマ放電処理等の前処理（下地処理）が施されていても良い。尚、上記プラスチック系被着体には、例えば、フラットプリントケーブル（ＦＰＣ）等の基材表面がプラスチックにより被覆もしくはコーティングされている場合も含まれる。
【０１４９】
次に、本発明の接着構造体の製造方法は、上述した本発明の接着構造体の製造方法であって、先ず、本発明の接着構造体を構成する被着体の内の少なくとも一方の被着体の接着面に前述した光反応性組成物を常法により塗布した後、上記光反応性組成物の塗布面に光を照射した後に他方の被着体と貼り合わせるか、又は、他方の被着体と貼り合わせた後に上記光反応性組成物の塗布面に光を照射することにより、一方の被着体、光反応性組成物からなる接着剤層及び他方の被着体をこの順に積層して、接着構造体とする。
【０１５０】
本発明で用いられる光反応性組成物は、前記化合物（Ａ）と前記化合物（Ｂ）との配合割合を変化させる等の手段により、光反応性（光反応速度）を調節することが可能なので、光後硬化性組成物とすることができる。従って、上記のように、少なくとも一方の被着体の接着面に塗布された光反応性組成物に先ず光を照射した後に、被着体同士を貼り合わせることができる。
【０１５１】
又、被着体の少なくとも一方が光透過性の被着体である場合には、少なくとも一方の被着体の接着面に光反応性組成物を塗布し、次いで、被着体同士を貼り合わせた後に、上記光透過性の被着体を介して光照射を行っても良い。
【０１５２】
又、双方の被着体の接着面に光反応性組成物を塗布し、この光反応性組成物に光照射を行って接着剤層を形成した後に、この接着剤層が適度の粘着性を有している間に双方の被着体の接着剤層同士を貼り合わせる、所謂コンタクト接着方式を採っても良い。
【０１５３】
更に、光反応性組成物の塗布に先立って、予め一方又は双方の被着体の接着面に前記イソシアネート基を有する化合物（Ｄ）からなるプライマー層を形成した後に、上記いずれかの方法を採って、接着構造体としても良い。
【０１５４】
【作用】
本発明の接着構造体は、接着剤層が、前記一般式（１）で表される官能基を有する化合物（Ａ）、前記一般式（２）で表される分子骨格を有する化合物（Ｂ）及び前記エポキシ基を有する化合物（Ｃ）を含有してなる光反応性組成物から形成されているので、被着体の一方又は双方がプラスチック、金属、無機物等からなる難接着性の被着体である場合でも著しく優れた接着力を発現する。
【０１５５】
又、上記光反応性組成物は、完全に硬化するまで継続的に光を照射する必要がなく、一旦光が照射されると光照射後もその重合反応又は架橋反応が持続するので、光照射を終了した後の時間経過に伴って硬化が進行する後硬化性を有している。従って、本発明の接着構造体が光を照射し難い構造である場合や、本発明の接着構造体を構成する被着体の双方が光透過性に劣る場合や、被着体の内の少なくとも一方が光によって劣化を来たし易い場合等のように、光反応性組成物が完全に硬化するまで継続的に光を照射することが困難である場合でも、本発明の接着構造体は優れた接着力を発現するものとなる。
【０１５６】
本発明の接着構造体の製造方法によれば、上記光反応性組成物の塗布面に光を照射した後に被着体同士を貼り合わせるか、又は、光反応性組成物を塗布した被着体同士を貼り合わせた後に光反応性組成物の塗布面に光を照射する手順を採るので、上記優れた性能を有する本発明の接着構造体を効率的且つ簡便に作製することができる。
【０１５７】
【発明の実施の形態】本発明を更に詳しく説明するため以下に実施例を挙げるが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【０１５８】
（実施例１）
一般式（１）で表される官能基を有する化合物（Ａ）として商品名「エクセスターＥＳＳ−３６３０」（旭硝子社製）１００重量部、一般式（２）で表される分子骨格を有する化合物（Ｂ）として無水マレイン酸（和光純薬工業社製）５重量部、同じく一般式（２）で表される分子骨格を有する化合物（Ｂ）としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド（商品名「イルガキュア８１９」、チバスペシャルティケミカルズ社製）１重量部、エポキシ基を有する化合物（Ｃ）としてβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（商品名「サイラエースＳ５３０」、１分子中に脂環式エポキシ基を１個含有、チッソ社製）４重量部及び増量剤として炭酸カルシウム（商品名「ビスコライトＵ」、白石カルシウム社製）７０重量部を、適宜の加熱下で、均一に攪拌混練して、光反応性組成物を調製した。
【０１５９】
（実施例２）
光反応性組成物の調製において、エポキシ基を有する化合物（Ｃ）として、「サイラエースＳ５３０」４重量部の代わりに、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（商品名「サイラエースＳ５１０」、１分子中に脂環式エポキシ基を１個含有、チッソ社製）４重量部を配合したこと以外は実施例１の場合と同様にして、光反応性組成物を調製した。
【０１６０】
（実施例３）
光反応性組成物の調製において、エポキシ基を有する化合物（Ｃ）として、「サイラエースＳ５３０」４重量部の代わりに、１分子中に脂環式エポキシ基を３個有しているエポキシ系化合物（商品名「エポリードＧＴ４０３」、ダイセル化学社製）５重量部を配合したこと以外は実施例１の場合と同様にして、光反応性組成物を調製した。
【０１６１】
（実施例４）
光反応性組成物の調製において、エポキシ基を有する化合物（Ｃ）としての「サイラエースＳ５３０」の配合量を５重量部としたこと以外は実施例１の場合と同様にして、光反応性組成物を調製した。
【０１６２】
（比較例１）
光反応性組成物の調製において、エポキシ基を有する化合物（Ｃ）としての「サイラエースＳ５３０」を配合しなかったこと以外は実施例１の場合と同様にして、光反応性組成物を調製した。
【０１６３】
実施例１、実施例２及び比較例１で得られた光反応性組成物を用いて作製した接着構造体の性能（▲１▼引張剪断強度、▲２▼引張強度）を以下の測定方法で評価した。その結果は表１に示すとおりであった。
【０１６４】
▲１▼引張剪断強度の測定方法
幅３０ｍｍ×長さ１００ｍｍ×厚み５ｍｍの同種の一方の被着体の接着面に光反応性組成物を接着面積が３０ｍｍ×３０ｍｍ、塗布厚みが０．３５ｍｍとなるように塗布し、この塗布面に、高圧水銀灯（商品名「ＴＯＳＣＵＲＥ４０１」、東芝ライテック社製）を用いて、波長３６５ｎｍにおけるエネルギー量が５００ｍＪ／ｃｍ２ の紫外線を照射した後、即ち、波長３６５ｎｍにおける照射強度が８．３ｍＷ／ｃｍ２ の紫外線を６０秒間照射した後、幅３０ｍｍ×長さ１００ｍｍ×厚み５ｍｍの同種の他方の被着体の接着面を貼り合わせて、同種の被着体同士が接着されてなる接着構造体を作製した。次いで、上記で得られた接着構造体を２０℃−５０％ＲＨの雰囲気下で所定時間養生した後、クロスヘッド速度５ｍｍ／分の条件で、引張剪断試験を行って、最大応力から引張剪断強度（Ｎ／ｃｍ２ ）を求めた。尚、上記被着体としては、アルミニウム板、銅板、鉄板、亜鉛板、ＳＵＳ板、ＡＢＳ樹脂板、塩化ビニル樹脂板、ガラスエポキシ板の８種類の被着体を用いた。
【０１６５】
▲２▼引張強度の測定方法
幅３０ｍｍ×長さ１００ｍｍ×厚み５ｍｍの同種の一方の被着体の接着面に光反応性組成物を接着面積が３０ｍｍ×３０ｍｍ、塗布厚みが０．３５ｍｍとなるように塗布し、この塗布面に、高圧水銀灯「ＴＯＳＣＵＲＥ４０１」を用いて、波長３６５ｎｍにおけるエネルギー量が５００ｍＪ／ｃｍ２ の紫外線を照射した後、即ち、波長３６５ｎｍにおける照射強度が８．３ｍＷ／ｃｍ２ の紫外線を６０秒間照射した後、幅３０ｍｍ×長さ１００ｍｍ×厚み５ｍｍの同種の他方の被着体の接着面を十文字状に貼り合わせて、同種の被着体同士が接着されてなる接着構造体を作製した。次いで、上記で得られた接着構造体を２０℃−５０％ＲＨの雰囲気下で所定時間養生した後、クロスヘッド速度５ｍｍ／分の条件で、引張試験を行って、最大応力から引張強度（Ｎ／ｃｍ２ ）を求めた。尚、上記被着体としては、アルミニウム板、銅板、鉄板、亜鉛板、ＳＵＳ板、ＡＢＳ樹脂板、塩化ビニル樹脂板、ガラスエポキシ板の８種類の被着体を用いた。
【０１６６】
次に、実施例３、実施例４及び比較例１で得られた光反応性組成物を用いて作製した接着構造体の性能（▲３▼Ｔ型剥離強度）を以下の測定方法で評価した。その結果は表１に示すとおりであった。
【０１６７】
▲３▼Ｔ型剥離強度の測定方法
被着体としてＰＥＴフィルム（商品名「ＰＥＴ５０１Ｌ」、厚み０．０５ｍｍ、リンテック社製）、ＰＥＮフィルム（商品名「テオネックス」、厚み０．０５ｍｍ、帝人デュポン社製）、ＰＥＴＧフィルム（厚み０．０５ｍｍ）、ポリイミドフィルム（商品名「ユーピレックス」、厚み０．０５ｍｍ、宇部興産社製）及びポリイミド被覆ＦＰＣを用い、イソシアネート基を有する化合物（Ｄ）としてトリス（フェニルイソシアネート）チオホスフェイトの２７重量％酢酸エチル溶液（商品名「デスモジュールＲＦＥ」、住化バイエルウレタン社製）を上記ＰＥＴフィルム、ＰＥＮフィルム、ＰＥＴＧフィルム、ポリイミドフィルム及びポリイミド被覆ＦＰＣに塗布量が約１０ｇ／ｍ２ となるようにそれぞれ塗布し、乾燥して、プライマー層が形成されたＰＥＴフィルム、ＰＥＮフィルム、ＰＥＴＧフィルム、ポリイミドフィルム及びポリイミド被覆ＦＰＣを準備した。
【０１６８】
上記プライマー層が形成されたＰＥＴフィルム、ＰＥＮフィルム及びＰＥＴＧフィルムを幅３０ｍｍ×長さ１００ｍｍに裁断し、それぞれのプライマー層上に実施例３、実施例４及び比較例１で得られた光反応性組成物をそれぞれ接着面積が３０ｍｍ×３０ｍｍ、塗布厚みが０．３５ｍｍとなるように塗布し、この塗布面に、高圧水銀灯「ＴＯＳＣＵＲＥ４０１」を用いて、波長３６５ｎｍにおけるエネルギー量が５００ｍＪ／ｃｍ２ の紫外線を照射した後、即ち、波長３６５ｎｍにおける照射強度が８．３ｍＷ／ｃｍ２ の紫外線を６０秒間照射した後、上記プライマー層が形成されたＰＥＴフィルム、ＰＥＮフィルム及びＰＥＴＧフィルムのそれぞれのプライマー層面を貼り合わせて、プライマー層が形成されたＰＥＴフィルム同士、プライマー層が形成されたＰＥＮフィルム同士及びプライマー層が形成されたＰＥＴＧフィルム同士が接着されてなる接着構造体を作製した。次いで、得られた接着構造体を２０℃−５０％ＲＨの雰囲気下で所定時間養生した後、クロスヘッド速度２０ｍｍ／分の条件で、Ｔ型剥離試験を行って、最大応力からＴ型剥離強度（Ｎ／ｃｍ）を求めた。
【０１６９】
又、実施例３、実施例４及び比較例１で得られた光反応性組成物を用い、被着体として、プライマー層を形成することなく、上記ＰＥＴフィルム「ＰＥＴ５０１Ｌ」、ＰＥＮフィルム「テオネックス」及びＰＥＴＧフィルムをそのまま用いたこと以外は上記と同様の操作を行って、プライマー層が形成されていないＰＥＴフィルム同士、プライマー層が形成されていないＰＥＮフィルム同士及びプライマー層が形成されていないＰＥＴＧフィルム同士が接着されてなる接着構造体を作製した。次いで、得られた接着構造体を２０℃−５０％ＲＨの雰囲気下で所定時間養生した後、クロスヘッド速度２０ｍｍ／分の条件で、Ｔ型剥離試験を行って、最大応力からＴ型剥離強度（Ｎ／ｃｍ）を求めた。
【０１７０】
次に、上記プライマー層が形成されたポリイミドフィルム及びポリイミド被覆ＦＰＣを幅３０ｍｍ×長さ１００ｍｍに裁断し、それぞれのプライマー層上に実施例３及び比較例１で得られた光反応性組成物を接着面積が３０ｍｍ×３０ｍｍ、塗布厚みが０．３５ｍｍとなるように塗布し、この塗布面に、高圧水銀灯「ＴＯＳＣＵＲＥ４０１」を用いて、波長３６５ｎｍにおけるエネルギー量が５００ｍＪ／ｃｍ２ の紫外線を照射した後、即ち、波長３６５ｎｍにおける照射強度が８．３ｍＷ／ｃｍ２ の紫外線を６０秒間照射した後、上記プライマー層が形成されたポリイミドフィルム及びポリイミド被覆ＦＰＣのそれぞれのプライマー層面を貼り合わせて、プライマー層が形成されたポリイミドフィルム同士及びプライマー層が形成されたポリイミド被覆ＦＰＣ同士が接着されてなる接着構造体を作製した。次いで、得られた接着構造体を２０℃−５０％ＲＨの雰囲気下で所定時間養生した後、クロスヘッド速度５ｍｍ／分の条件で、Ｔ型剥離試験を行って、最大応力からＴ型剥離強度（Ｎ／ｃｍ）を求めた。
【０１７１】
又、実施例３及び比較例１で得られた光反応性組成物を用い、被着体として、プライマー層を形成することなく、上記ポリイミドフィルム「ユーピレックス」及びポリイミド被覆ＦＰＣをそのまま用いたこと以外は上記と同様の操作を行って、プライマー層が形成されていないポリイミドフィルム同士及びプライマー層が形成されていないポリイミド被覆ＦＰＣ同士が接着されてなる接着構造体を作製した。次いで、得られた接着構造体を２０℃−５０％ＲＨの雰囲気下で所定時間養生した後、クロスヘッド速度５ｍｍ／分の条件で、Ｔ型剥離試験を行って、最大応力からＴ型剥離強度（Ｎ／ｃｍ）を求めた。
【０１７２】
【表１】
【０１７３】
表１から明らかなように、実施例１及び実施例２で調製した光反応性組成物を用いて作製した実施例１及び実施例２の接着構造体は、金属板同士及びプラスチック板同士のいずれの被着体の場合にも優れた引張剪断強度及び引張強度を発現した。又、実施例３で調製した光反応性組成物を用いて作製した実施例３の接着構造体は、ポリエステル系フィルム同士、ポリイミドフィルム同士及びポリイミド被覆ＦＰＣ同士の接着において、プライマー層が形成されていない場合でも優れたＴ型剥離強度を発現し、プライマー層が形成されている場合には著しく優れたＴ型剥離強度を発現した。更に、実施例４で調製した光反応性組成物を用いて作製した比較例４の接着構造体は、ポリエステル系フィルム同士の接着において、プライマー層が形成されていない場合でも良好なＴ型剥離強度を発現し、プライマー層が形成されている場合には著しく優れたＴ型剥離強度を発現した。
【０１７４】
これに対し、エポキシ基を有する化合物（Ｃ）を含有させなかった光反応性組成物を用いて作製した比較例１の接着構造体は、金属板同士及びプラスチック板同士のいずれの被着体の場合にも引張剪断強度及び引張強度が若干もしくは大幅に劣っていた。又、上記比較例１の接着構造体は、ポリエステル系フィルム同士の接着において、プライマー層が形成されていない場合のＴ型剥離強度が劣っていた。更に、上記比較例１の接着構造体は、ポリイミドフィルム同士及びポリイミド被覆ＦＰＣ同士の接着において、プライマー層が形成されていない場合のＴ型剥離強度が極端に劣っていた。
【０１７５】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明の接着構造体は、一方の被着体、接着剤層及び他方の被着体がこの順に積層されてなり、且つ、上記接着剤層が、前記一般式（１）で表される官能基を有する化合物（Ａ）、前記一般式（２）で表される分子骨格を有する化合物（Ｂ）及びエポキシ基を有する化合物（Ｃ）を含有してなる光反応性組成物から形成されているので、被着体の一方又は双方がプラスチック、金属、無機物等からなる難接着性の被着体である場合でも著しく優れた接着力を発現する。
【０１７６】
又、本発明の接着構造体の製造方法によれば、上記光反応性組成物の塗布面に光を照射した後に被着体同士を貼り合わせるか、又は、光反応性組成物を塗布した被着体同士を貼り合わせた後に光反応性組成物の塗布面に光を照射する手順を採るので、上記優れた性能を有する本発明の接着構造体を効率的且つ簡便に作製することができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、接着構造体及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、アルコキシシリル基のような加水分解性シリル基を有する化合物を加水分解・縮合反応により重合又は架橋するに際し、加水分解・縮合反応を促進するための酸、塩基又は公知の有機錫や有機チタンのような有機金属化合物を用いることが良く知られている（例えば、特許文献１、非特許文献１、非特許文献２参照。）。
【０００３】上記加水分解性シリル基を有する化合物は、重合又は架橋後、堅くて脆い性質から柔軟性や弾力性に富んだ性質まで非常に幅広い硬化体を得ることができるし、グリースのような非常に粘稠な物質や粘着性物質まで得ることができる。
【０００４】
このような加水分解性シリル基を有する化合物の硬化体は、その性質を利用して、コーティング剤、グリース、粘着剤、接着剤、シーリング剤、エラストマー、離型剤等の工業的用途に用いられている。例えば、歪みを吸収しなければならない接合箇所、歪みの履歴を受ける接合箇所、耐衝撃性や耐クリープ性が要求される接合箇所等の接着剤として頻繁に利用されている。又、同様の応力を受けるシーリング箇所にもシーリング剤として多用されている。
【０００５】
しかし、従来より知られている上記加水分解性シリル基を有する化合物からなる組成物を特に利便性に優れる１液型の接着剤やシーリング剤として用いる場合には、上記組成物は空気中の湿気により重合又は架橋するので、貯蔵時に湿気を遮断するような工夫が必要であり、常に空気中の湿度を低く保つか、又は、気密性に優れる容器等で保管する必要があった。
【０００６】
従って、このような接着剤等は、気密性容器に封入された接着剤等を容器開封後は短時間で使い切る現場施工用としての利用が中心であり、長時間の解放系での貯蔵安定性を必要とする使用態様、例えば、生産ライン等に用いられている一般的な塗布装置で利用することは困難であった。即ち、一般的な塗布装置では接着剤等の貯蔵や供給時に湿気を遮断するような工夫が施されておらず、一部の塗布装置では構造上湿気を遮断する工夫を施すことができないものもあるからである。
【０００７】又、生産ライン等に用いるためには、ライン生産性を考慮して、混合が不要であり、しかも速やかに接着力を発現することから、加水分解性シリル基を有する化合物と加水分解・縮合反応を促進する化合物とを共存させた１液型組成物が好ましいが、このような１液型組成物は、通常速やかに加水分解・縮合反応が進行するため、貯蔵安定性に優れるものにはならないという問題点がある。
【０００８】
一方、貯蔵安定性に優れる１液型組成物とするために加水分解・縮合反応を促進する化合物の種類を選択すると、使用に際して速やかな重合反応や架橋反応が起こらないという問題点がある。即ち、加水分解性シリル基を有する化合物と加水分解・縮合反応を促進する化合物とを１液化し、且つ、貯蔵安定性に優れ、速やかに重合反応や架橋反応が進行する組成物を得ることは困難である。
【０００９】
このような問題点を解決する技術として、例えば、アルコキシシリル基又はアルキルアルコキシシリル基を有する加水分解可能なシラン化合物と有機芳香族オニウム塩触媒とからなる、貯蔵安定性に優れ、しかも速やかに重合反応や架橋反応が進行する重合性組成物が開示されている。上記重合性組成物は、有機芳香族オニウム塩触媒に輻射線を照射し、有機芳香族オニウム塩触媒を活性化させて有機芳香族オニウム塩触媒からプロトン酸を発生させ、発生したプロトン酸により加水分解可能なシラン化合物の加水分解・縮合反応を促進させるものである（例えば、特許文献２参照。）。
【００１０】
しかし、上記重合性組成物の場合、有機芳香族オニウム塩触媒は加水分解可能なシラン化合物に対する溶解性が乏しく、シラン化合物が重合体である場合には特に溶解性が低く、重合性組成物が不透明となるので、重合性組成物の輻射線透過性が劣り、輻射線の照射表面のみが反応し架橋又は硬化するという欠点があり、そのため、加水分解可能なシラン化合物と有機芳香族オニウム塩触媒との組み合わせが狭い範囲に制約されるという問題点がある。
【００１１】
又、例えば、光により活性化されるベンゾインスルホネートとアクリロイル基を有する加水分解可能なシラン化合物とを組み合わせて、光架橋させる技術が開示されている。上記技術によれば、ベンゾインスルホネートは、アクリロイル基を光重合させる増感剤であると共に、加水分解性シリル基の加水分解・縮合反応を光開始させるとされている（例えば、非特許文献３参照。）。
【００１２】
しかし、上記技術の場合、アクリロイル基の光重合や加水分解性シリル基の加水分解・縮合反応には長時間の光照射や多量の照射エネルギーが必要であるという問題点がある。
【００１３】
更に、例えば、加水分解性基を有するシラン化合物を加水分解・部分縮合させたポリシロキサンポリマーと活性化学線によって塩基を発生する塩基発生剤とからなる感光性樹脂組成物が開示されている（例えは、特許文献３参照。）。
【００１４】
しかし、上記感光性樹脂組成物の場合、活性化学線照射後、通常５０〜１５０℃程度に加熱して後硬化（ポストキュア）させる必要があり、室温で速やかに硬化体を得ることは困難であるという問題点がある。
【００１５】
本発明者らは、これまで前記一般式（１）で表される官能基を有する化合物（Ａ）及び前記一般式（２）で表される分子骨格を有する化合物（Ｂ）を含有する光反応性組成物は、化合物（Ａ）又は化合物（Ｂ）に由来する未溶解の化合物が残らず、均一な状態の組成物を容易に得ることができると共に、この組成物に光を照射することにより、重合又は架橋が進行し、増粘物や優れた物性を発現する硬化体を得ることができるので、接着剤やシーリング剤等として好適に用いられることを見出してきた。又、光で重合又は架橋するため、光を遮断した暗所下に保存するだけで安定に保つことが可能であり、優れた貯蔵安定性を有することも見出してきた。
【００１６】
しかし、上記化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）のみからなる光反応性組成物は、光硬化型接着剤として用いた場合、ポリエステル系樹脂やポリイミド系樹脂などのプラスチック、金属、無機物等からなる難接着性の被着体に対する接着力が乏しいという問題点がある。
【００１７】
又、上記化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）と共に例えばイソシアネート基を有する化合物を併用した光反応性組成物は、光硬化型接着剤として用いた場合、プラスチック、金属、無機物等からなる難接着性の被着体に対する接着力は確かに向上するものの、イソシアネート基を有する化合物を光反応性組成物中に配合すると、例えば皮膜状の硬化体の物性低下を来す原因になるという問題点がある。
【００１８】
【特許文献１】
特開昭５６−６７３６６号公報
【特許文献２】
特開昭５３−９７０９８号公報
【特許文献３】
特開平６−２７３９３６号公報
【非特許文献１】
「ゾル−ゲル法の科学」、アグネ承風社、１９８８
【非特許文献２】
「第４版実験化学講座」、１６巻、４９〜５５頁、１９９３
【非特許文献３】
Ｈ．Ｉｎｏｕｅ等著「Ｊ．Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．」、１２巻、１２９〜１３２頁、１９９９
【００１９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記問題点に鑑み、被着体の一方又は双方がプラスチック、金属、無機物等からなる難接着性の被着体である場合でも著しく優れた接着力を発現する接着構造体、及び、その接着構造体の効率的且つ簡便な製造方法を提供することにある。
【００２０】
【課題を解決するための手段】
請求項１に記載の発明（本発明）による接着構造体は、一方の被着体、接着剤層及び他方の被着体がこの順に積層されてなる接着構造体であって、上記接着剤層が、下記一般式（１）で表される官能基を有する化合物（Ａ）、下記一般式（２）で表される分子骨格を有する化合物（Ｂ）及びエポキシ基を有する化合物（Ｃ）を含有してなる光反応性組成物から形成されていることを特徴とする。
【化４】
【化５】
【００２１】
請求項２に記載の発明による接着構造体は、上記請求項１に記載の接着構造体において、一方又は双方の被着体の接着面にイソシアネート基を有する化合物（Ｄ）からなるプライマー層が形成されていることを特徴とする。
【００２２】
請求項３に記載の発明による接着構造体は、上記請求項１又は請求項２に記載の接着構造体において、エポキシ基を有する化合物（Ｃ）が、下記一般式（１−１）で表される官能基を有するエポキシ系化合物であることを特徴とする。
【化６】
【００２３】
請求項４に記載の発明による接着構造体は、上記請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の接着構造体において、エポキシ基を有する化合物（Ｃ）が、１分子中に３個以上のエポキシ基を有するエポキシ系化合物であることを特徴とする。
【００２４】
請求項５に記載の発明による接着構造体は、上記請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の接着構造体において、一方又は双方の被着体が、ポリエステル系樹脂からなる被着体であることを特徴とする。
【００２５】
請求項６に記載の発明による接着構造体は、上記請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の接着構造体において、一方又は双方の被着体が、ポリイミド系樹脂からなる被着体であることを特徴とする。
【００２６】
請求項７に記載の発明（本発明）による接着構造体の製造方法は、上記請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の接着構造体の製造方法であって、光反応性組成物の塗布面に光を照射した後に被着体同士を貼り合わせるか、又は、光反応性組成物を塗布した被着体同士を貼り合わせた後に光反応性組成物の塗布面に光を照射することを特徴とする。
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２７】
本発明の接着構造体に接着剤として用いられる光反応性組成物は、前記一般式（１）で表される官能基を有する化合物（Ａ）、前記一般式（２）で表される分子骨格を有する化合物（Ｂ）及びエポキシ基を有する化合物（Ｃ）を含有してなる。
【００２８】
本発明で用いられる光反応性組成物に含有される化合物（Ａ）は、前記一般式（１）で表される官能基を有する化合物であって、Ｘで示される加水分解性を有する官能基（以下、加水分解性官能基と記す）が珪素原子に少なくとも２個以上結合した官能基構造を有する。上記化合物（Ａ）は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。又、加水分解性官能基（Ｘ）が珪素原子に少なくとも２個以上結合した官能基構造とは、同じ珪素原子を介して加水分解性官能基（Ｘ）が複数個結合していても良いし、１分子中に珪素原子が２個以上ある場合には、各珪素原子に少なくとも１個以上の加水分解性官能基（Ｘ）が結合していても良い。
【００２９】
上記加水分解性官能基（Ｘ）は、珪素原子と加水分解性官能基（Ｘ）との結合が加水分解反応により切断され得る官能基である。上記加水分解性官能基（Ｘ）としては、特に限定されるものではないが、例えば、アルコキシル基、オキシム基、アルケニルオキシ基、アセトキシ基等や、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン基等が挙げられ、中でも、貯蔵安定性と汎用性に優れることから、アルコキシル基が好適に用いられる。これらの加水分解性官能基（Ｘ）は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００３０】
上記アルコキシル基としては、特に限定されるものではないが、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基等が挙げられる。ジアルコキシシリル基又はトリアルコキシシリル基の場合には、同じアルコキシル基を用いても良いし、異なるアルコキシル基を組み合わせて用いても良い。又、種類の異なる加水分解性官能基（Ｘ）を組み合わせて用いても良いし、異なる化合物（Ａ）を複数個組み合わせて用いても良い。更に、化合物（Ａ）の加水分解性官能基（Ｘ）は、全て同じ種類のものであっても良いし、全て異なる種類のものであっても良い。
【００３１】
前記一般式（１）で表される化合物（Ａ）としては、特に限定されるものではないが、例えば、前記一般式（１−１）で表される官能基を１分子中に少なくとも１個以上有する化合物（Ａ１）、又は、下記一般式（１−２）で表される珪素原子に加水分解性官能基（Ｘ）が１〜４個結合した分子骨格を有する化合物（Ａ２）が好適に用いられる。但し、前記一般式（１−１）においてｍが１である場合には、化合物（Ａ１）は一般式（１−１）で表される官能基を１分子中に少なくとも２個以上有する。
【化７】
【００３２】
前記一般式（１−１）又は上記一般式（１−２）において、Ｒで示される炭化水素基としては、特に限定されるものではないが、例えば、脂肪族炭化水素基、不飽和脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基等が挙げられる。これらの炭化水素基（Ｒ）は、例えば、アミノ基、水酸基、エーテル基、エポキシ基、重合性不飽和基、ウレタン結合、ウレア基、イミド基、エステル結合等の架橋反応を阻害しない官能基又は結合を有していても良い。又、これらの炭化水素基（Ｒ）は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００３３】
上記化合物（Ａ１）としては、特に限定されるものではないが、例えば、プロピレングリコール、エチレングリコール、ブチレングリコールなどのアルキレングリコールをモノマーユニットとするポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリスチレン、ポリオレフィンなどのポリマー、これらのポリマーの共重合体であって、一般式（１−１）で表される官能基を有する重合体等が挙げられる。尚、これらのポリマーはオリゴマーであっても良い。これらの化合物（Ａ１）は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００３４】
上記化合物（Ａ１）に含有される一般式（１−１）で表される官能基としては、特に限定されるものではないが、例えば、ジメトキシメチルシリル基、シクロヘキシルジメトキシシリル基、ジエトキシメチルシリル基、ジメトキシオクチルシリル基、ジエトキシビニルシリル基、クロロメチル（ジイソプロポキシ）シリル基、ジメトキシフェニルシリル基、ジエトキシフェニルシリル基、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、ジメトキシプロピルシリル基、イソブチルジメトキシシリル基、オクチルジメトキシシリル基、オクタデシルジメトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基、エチルジエトキシシリル基、イソブチルジエトキシシリル基、オクチルジエトキシシリル基、ビニルジメトキシシリル基、ビニルジエトキシシリル基、アリルジエトキシシリル基、（３−クロロプロピル）ジメトキシシリル基、クロロメチルジエトキシシリル基、ビス（２−メトキシエトキシ）ビニルシリル基、３−グリシドキシプロピルジメトキシシリル基、ジエトキシ（３−グリシドキシプロピル）シリル基、ジメトキシ［２−（７−オキサビシクロ［４，１，０］−ヘプト−３−イル）エチル］シリル基、クロロジメトキシシリル基、クロロジエトキシシリル基、クロロビス（１，３−ジメチルブトキシ）−シリル基、クロロジエトキシシリル基、３−（トリエトキシシリル）−プロピオニトリル基、４−（トリエトキシシリル）−ブチロニトリル基、３−（トリエトキシシリル）−プロピルイソシアネート基、３−（トリエトキシシリル）−プロピルチオイソシアネート基、フェニルジメトキシシリル基、フェニルジエトキシシリル基、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、トリプロポキシシリル基、トリブトキシシリル基、１，２−ビス（メチルジクロロシリル）、ジアセトキシジフェニルシリル基、メチルトリス（エチルメチルケトオキシム）シリル基、メチルトリス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノキシ）シリル基、ビス（エチルメチルケトオキシム）メチルイソプロポキシシリル基、ビス（エチルメチルケトオキシム）エトキシメチルシリル基、２−（３，４−エポキシシクロヘキシルエチル）トリメチルシリル基、トリス（１−メチルビニロキシ）ビニルシリル基、メチルトリイソプロペノキシシリル基、エチルトリアセトキシシリル基、メチルトリアセトキシシリル基、ジアセトキシジメチルシリル基、トリアセトキシビニルシリル基、テトラアセトキシシリル基、ジアセトキシメチルフェニルシリル基、ジメトキシエチルメチルケトオキシムメチルシリル基等が挙げられる。これらの一般式（１−１）で表される官能基は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００３５】
上記化合物（Ａ１）において、一般式（１−１）で表される官能基は、ポリマーの末端に位置していても良いし、ポリマーの側鎖に位置していても良い。又、ポリマーの末端と側鎖との両方に位置していても良い。
【００３６】
上記化合物（Ａ１）は、更に、重合性不飽和基を有することが好ましい。上記重合性不飽和基としては、特に限定されるものではないが、例えば、スチリル基、（メタ）アクリル基などのアニオン重合性基、スチリル基、ビニロキシ基などのカチオン重合性基、ラジカル重合性不飽和基等が挙げられ、中でも、ラジカル重合性不飽和基が好適に用いられる。これらの重合性不飽和基は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。尚、本発明で言う例えば（メタ）アクリルとは、アクリル又はメタクリルを意味する。
【００３７】
上記ラジカル重合性不飽和基とは、ラジカルの攻撃を受けて生成したラジカルが、連鎖反応的に別の不飽和基を攻撃しラジカル又はラジカルが生成するような化学反応性を有する炭素−炭素二重結合以上の官能基を言う。このようなラジカル重合性不飽和基としては、上記化学反応性を有する炭素−炭素二重結合以上の官能基であれば如何なる官能基であっても良く、特に限定されるものではないが、中でも、（メタ）アクリロイル基が好適に用いられる。これらのラジカル重合性不飽和基は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００３８】
上記化合物（Ａ１）は、前記一般式（１−１）で表される官能基と上記ラジカル重合性不飽和基とを、複数個及び／又は複数種組み合わせた化合物であっても良い。又、複数の化合物（Ａ１）を組み合わせて用いても良い。
【００３９】
前記一般式（１−１）で表される官能基と上記ラジカル重合性不飽和基とを併せ持つ化合物（Ａ１）としては、特に限定されるものではないが、例えば、Ｎ−（３−アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルジメチルメトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルメチルビス（トリメチルシロキシ）シラン、アリルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、３−アリルアミノプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルジメチルメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルジメチルエトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロペニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジアセトキシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビンルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリフェノキシシラン、ビニルジメチルイソペンテニルオキシシラン、ビニルジメチル−２−［（２−エトキシエトキシ）エトキシ］シラン、ビニルトリス（１−メチルビニルオキシ）シラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、フェニルビニルジエトキシシラン、ジフェニルビニルエトキシシラン、６−トリエトキシシリル−２−ノルボルネン、オクタ−７−エニルトリメトキシシラン、スチリルエチルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらの一般式（１−１）で表される官能基とラジカル重合性不飽和基とを併せ持つ化合物（Ａ１）は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００４０】
上記化合物（Ａ２）としては、特に限定されるものではないが、例えば、ジメトキシジメチルシラン、シクロヘキシルジメトキシメチルシラン、ジエトキシジメチルシラン、ジメトキシメチルオクチルシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、クロロメチル（ジイソプロポキシ）メチルシラン、ジメトキシメチルフェニルシラン、ジエトキシジフェニルシラン、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、トリメトキシプロピルシラン、イソブチルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、（３−クロロプロピル）トリメトキシシラン、クロロメチルトリエトキシシラン、トリス（２−メトキシエトキシ）ビニルシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ジエトキシ（３−グリシドキシプロピル）メチルシラン、トリメトキシ［２−（７−オキサビシクロ［４．１．０］−ヘプト−３−イル）エチル］シラン、クロロトリメトキシシラン、クロロトリエトキシシラン、クロロトリス（１，３−ジメチルブトキシ）−シラン、ジクロロジエトキシシラン、３−（トリエトキシシリル）−プロピオニトリル、４−（トリエトキシシリル）−ブチロニトリル、３−（トリエトキシシリル）−プロピルイソシアネート、３−（トリエトキシシリル）−プロピルチオイソシアネート、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、１，３，５，７−テトラエトキシ−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラプロキシシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトライソプロポキシ−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラブトキシ−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７，９−ペンタエトキシ−１，３，５，７，９−ペンタメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘキサフェニルシクロトリシロキサン、オクタフェニルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラフェニルシクロテトラシロキサン、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルシクロトリシラザン、１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルシクロテトラシラザン、１，７−ジアセトキシオクタメチルテトラシロキサン、１，７−ジクロロオクタメチルテトラシロキサン、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチル−１，５−ジクロロトリシロキサン、１，３−ジクロロテトライソプロピルジシロキサン、１，３−ジエトキシテトラメチルジシロキサン、１，３−ジメトキシテトラメチルジシロキサン、１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジクロロジシロキサン、１，２−ビス（メチルジクロロシリル）エタン、ジアセトキシジフェニルシラン、メチルトリス（エチルメチルケトオキシム）シラン、メチルトリス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノキシ）シラン、ビス（エチルメチルケトオキシム）メチルイソプロポキシシラン、ビス（エチルメチルケトオキシム）エトキシメチルシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシルエチル）トリメチルシラン、トリス（１−メチルビニロキシ）ビニルシラン、メチルトリイソプロペノキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、ジアセトキシジメチルシラン、トリアセトキシビニルシラン、テトラアセトキシシラン、ジアセトキシメチルフェニルシラン、ジメトキシエチルメチルケトオキシムメチルシラン等が挙げられる。これらの化合物（Ａ２）は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。又、上記化合物（Ａ１）及び化合物（Ａ２）は、それぞれ単独で用いられても良いし、両者が併用されても良い。
【００４１】
上記化合物（Ａ）の市販品としては、特に限定されるものではないが、例えば、鐘淵化学工業社製の商品名「ＭＳポリマー」シリーズとして「ＭＳポリマーＳ−２０３」、「ＭＳポリマーＳ−３０３」、「ＭＳポリマーＳ−９０３」、「ＭＳポリマーエピオン」等、同じく鐘淵化学工業社製の商品名「サイリル」シリーズとして「サイリルＳＡＴ−２００」、「サイリルＭＡ−４０３」、「サイリルＭＡ−４４７」、「サイリルＭＡ−９０３」等、旭硝子社製の商品名「エクセスター」シリーズとして「エクセスターＥＳＳ−２４１０」、「エクセスターＥＳＳ−２４２０」、「エクセスターＥＳＳ−３６３０」等、チッソ社製のアセトキシ末端ポリジメチルシロキサン（商品名「ＰＳ３６３．５」）、ジメチルアミノ末端ポリジメチルシロキサン（商品名「ＰＳ３８３」）、エトキシ末端ポリジメチルシロキサン（商品名「ＰＳ３９３」）、ステアリロキシ末端ポリジメチルシロキサン（商品名「ＰＳ０５３．５」）、トリエトキシシリル変性ポリ（１，２−ブタジエン）（商品名「ＰＳ０７８．５」）、（Ｎ−トリメトキシシリルプロピル）ポリアザミド（商品名「ＰＳ０７５」）、（Ｎ−トリメトキシシリルプロピル）ポリエチレンイミン（商品名「ＰＳ０７６」）、（Ｎ−トリメトキシシリルプロピル）−Ｏ−ポリエチレンオキサイドウレタン（商品名「ＰＳ０７７」）等が挙げられる。
【００４２】
本発明で用いられる光反応性組成物に含有される化合物（Ｂ）は、上記化合物（Ａ）を光の照射により硬化させる機能を有するものであって、前記一般式（２）で表される分子骨格を有する化合物である。上記化合物（Ｂ）は、異なる一般式（２）で表される分子骨格を１分子中に複数組み合わせた化合物であっても良い。又、本発明で用いられる光反応性組成物においては、異なる一般式（２）で表される分子骨格を有する化合物を複数組み合わせて用いても良い。
【００４３】
前記一般式（２）で表される分子骨格を有する化合物は、周期表のＩＶＢ族、ＶＢ族又はＶＩＢ族の原子、即ち、酸素、硫黄、窒素、リン及び炭素より選ばれる原子Ｙに対し、カルボニル基が２個結合した分子骨格を有する化合物であって、原子Ｙの置換基として原子Ｙの価数に応じ、適宜、水素基、炭化水素基、水酸基、メルカプト基、アミノ基、ハロゲン基、アルコキシル基、アルキルチオ基、カルボニルオキシ基又はオキソ基であるＺを有する。
【００４４】
上記Ｚとしての炭化水素基としては、特に限定されるものではないが、例えば、脂肪族炭化水素基、不飽和脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基等が挙げられる。尚、これらの炭化水素基は、例えば、アミノ基、水酸基、エーテル基、エポキシ基、重合性不飽和基、ウレタン結合、ウレア基、イミド基、エステル結合等の架橋反応を阻害しない官能基もしくは結合を有していても良い。
【００４５】
前記一般式（２）で表される分子骨格としては、特に限定されるものではないが、例えば、下記一般式（２Ａ）、下記一般式（２Ｂ）、下記一般式（２Ｃ）、下記一般式（２Ｄ）、下記一般式（２Ｅ）で表される官能基等が挙げられる。
【００４６】
【化８】
又、上記化合物（Ｂ）としては、特に限定されるものではないが、例えば、下記一般式（２−１）で表される環状化合物や、下記一般式（２−１）のような同じ環状鎖の中に複数個の同種又は異種の前記一般式（２）で表される分子骨格を有する化合物等が挙げられる。更に、複数個の同種又は異種のこれら環状化合物を、適宜な有機基で結合した化合物や、複数個の同種又は異種のこれら環状化合物をユニットとして少なくとも１個以上含む双環化合物等が挙げられる。
【００４８】
【化９】
上記一般式（２−１）中、ｎは２、３、４又は５の整数を示し、Ｙは周期表のＩＶＢ族、ＶＢ族又はＶＩＢ族の原子を示し、Ｚは水素基、炭化水素基、水酸基、メルカプト基、アミノ基、ハロゲン基、アルコキシル基、アルキルチオ基、カルボニルオキシ基又はオキソ基を示し、Ａは有機基を示す。
【００５０】
上記化合物（Ｂ）としては、Ｙが酸素の場合にあっては、特に限定されるものではないが、例えば、酢酸無水物、プロピオン酸無水物、ブチル酸無水物、イソブチル酸無水物、バレリック酸無水物、２−メチルブチル酸無水物、トリメチル酢酸無水物、ヘキサン酸無水物、ヘプタン酸無水物、デカン酸無水物、ラウリル酸無水物、ミリスチリル酸無水物、パルミチン酸無水物、ステアリル酸無水物、ドコサン酸無水物、クロトン酸無水物、アクリル酸無水物、メタクリル酸無水物、オレイン酸無水物、リノレイン酸無水物、クロロ酢酸無水物、ヨード酢酸無水物、ジクロロ酢酸無水物、トリフルオロ酢酸無水物、クロロジフルオロ酢酸無水物、トリクロロ酢酸無水物、ペンタフルオロプロピオン酸無水物、ヘプタフルオロブチル酸無水物、コハク酸無水物、メチルコハク酸無水物、２，２−ジメチルコハク酸無水物、イソブチルコハク酸無水物、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸無水物、ヘキサヒドロ−４−メチルフタル酸無水物、イタコン酸無水物、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、マレイン酸無水物、２−メチルマレイン酸無水物、２，３−ジメチルマレイン酸無水物、１−シクロペンテン−１，２−ジカルボン酸無水物、グルタル酸無水物、１−ナフチル酢酸無水物、安息香酸無水物、フェニルコハク酸無水物、フェニルマレイン酸無水物、２，３−ジフェニルマレイン酸無水物、フタル酸無水物、４−メチルフタル酸無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸ジ無水物、４，４’−（ヘキサフルオロプロピリデン）ジフタル酸無水物、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸無水物、１，８−ナフタレンジカルボン酸無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸無水物等等や、マレイン酸無水物と（メタ）アクリレートとの共重合体、マレイン酸無水物とスチレンとの共重合体、マレイン酸無水物とビニルエーテルとの共重合体などのマレイン酸無水物と重合性不飽和基を有する化合物との共重合体等が挙げられる。これらのＹが酸素の場合の化合物（Ｂ）は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００５１】
このようなＹが酸素の場合の化合物（Ｂ）の市販品としては、特に限定されるものではないが、例えば、旭電化工業社製の商品名「アデカハードナー」シリーズとして「アデカハードナーＥＨ−７００」、「アデカハードナーＥＨ−７０３」、「アデカハードナーＥＨ−７０５Ａ」等、新日本理化社製の商品名「リカシッド」シリーズとして「リカシッドＴＨ」、「リカシッドＨＴ−１」、「リカシッドＨＨ」、「リカシッドＭＨ−７００」、「リカシッドＭＨ−７００Ｈ」、「リカシッドＭＨ」、「リカシッドＳＨ」等、同じく新日本理化社製の商品名「リカレジン」シリーズとして「リカレジンＴＭＥＧ」等、日立化成社製の商品名「ＨＮ」シリーズとして「ＨＮ−２０００」、「ＨＮ−５０００」等、油化シェルエポキシ社製の商品名「エピキュア」シリーズとして「エピキュア１３４Ａ」、「エピキュアＹＨ３０６」、「エピキュアＹＨ３０７」、「エピキュアＹＨ３０８Ｈ」等、住友化学工業社製の商品名「スミキュアー」シリーズとして「スミキュアーＭＳ」等が挙げられる。
【００５２】
上記化合物（Ｂ）としては、Ｙが硫黄の場合にあっては、特に限定されるものではないが、例えば、チオ酢酸無水物、チオプロピオン酸無水物、チオブチル酸無水物、チオイソブチル酸無水物、チオバレリック酸無水物、チオトリメチル酢酸無水物、チオヘキサン酸無水物、チオヘプタン酸無水物、チオデカン酸無水物、チオラウリル酸無水物、チオミリスチル酸無水物、チオパルミチン酸無水物、チオステアリル酸無水物、チオドコサン酸無水物、チオクロトン酸無水物、チオアクリル酸無水物、チオメタクリル酸無水物、チオオレイン酸無水物、チオリノレイン酸無水物、チオクロロ酢酸無水物、チオヨード酢酸無水物、チオジクロロ酢酸無水物、チオトリフルオロ酢酸無水物、チオクロロジフルオロ酢酸無水物、チオトリクロロ酢酸無水物、チオペンタフルオロプロピオン酸無水物、チオペンタフルオロブチル酸無水物、チオコハク酸無水物、チオメチルコハク酸無水物、チオイソブチルコハク酸無水物、チオイタコン酸無水物、チオマレイン酸無水物、チオグルタル酸無水物、チオフェニルコハク酸無水物、チオフェニルマレイン酸無水物、チオフタル酸無水物、チオ安息香酸無水物、チオジグリコール酸無水物、チオ乳酸無水物等が挙げられる。これらのＹが硫黄の場合の化合物（Ｂ）は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００５３】
上記化合物（Ｂ）としては、Ｙが窒素の場合にあっては、特に限定されるものではないが、例えば、コハク酸イミド、Ｎ−メチルコハク酸イミド、α，α−ジメチル−β−メチルコハク酸イミド、αメチル−α−プロピルコハク酸イミド、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（２−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−（１−ピレニル）マレイミド、３−メチル−Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ，Ｎ’−１，２−フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−１，３−フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−１，４−フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−（４−メチル−１，３−フェニレン）ビスマレイミド、１，１’−（メチレンジ−１，４−フェニレン）ビスマレイミド、フタルイミド、Ｎ−メチルフタルイミド、Ｎ−エチルフタルイミド、Ｎ−プロピルフタルイミド、Ｎ−フェニルフタルイミド、Ｎ−ベンジルフタルイミド、ピロメリット酸ジイミド等や、Ｎ−アルキルマレイミドと（メタ）アクリレートとの共重合体、Ｎ−アルキルマレイミドとスチレンとの共重合体、Ｎ−アルキルマレイミドとビニルエーテルとの共重合体などのＮ−アルキルマレイミドと重合性不飽和基を有する化合物との共重合体等が挙げられる。これらのＹが窒素の場合の化合物（Ｂ）は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００５４】
上記化合物（Ｂ）としては、Ｙがリンの場合にあっては、特に限定されるものではないが、例えば、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドなどのアシルホスフィンオキサイド等が挙げられる。これらのＹがリンの場合の化合物（Ｂ）は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００５５】
上記化合物（Ｂ）としては、Ｙが炭素の場合にあっては、特に限定されるものではないが、例えば、２，４−ペンタンジオン、３−メチル−２，４−ペンタンジオン、３−エチル−２，４−ペンタンジオン、３−クロロ−２，４−ペンタンジオン、１，１，１−トリフルオロ−２，４−ペンタンジオン、１，１，１，５，５，５−ヘキサフルオロ−２，４−ペンタンジオン、２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオン、１−ベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタンなどのジケトン類、ジメチルマロネート、ジエチルマロネート、ジメチルメチルマロネート、テトラエチル−１，１，２，２−エタンテトラカルボン酸などのポリカルボン酸エステル類、メチルアセチルアセトネート、エチルアセチルアセトネート、メチルプロピオニルアセテートなどのα−カルボニル−酢酸エステル類等が挙げられる。これらのＹが炭素の場合の化合物（Ｂ）は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００５６】
上記化合物（Ｂ）の中でも、前記化合物（Ａ）の光の照射による硬化速度が速くなり、化合物（Ａ）に対する溶解性にも優れていることから、カルボン酸無水物、カルボン酸イミド又はアシルホスフィンオキサイドが好適に用いられる。
【００５７】
前記化合物（Ａ）に対する上記化合物（Ｂ）の配合量は、特に限定されるものではないが、化合物（Ａ）１００重量部に対し、化合物（Ｂ）０．０１〜３０重量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜２０重量部である。
【００５８】
化合物（Ａ）１００重量部に対する化合物（Ｂ）の配合量が０．０１重量部未満であると、光の照射による化合物（Ａ）の硬化性が不十分となることがあり、逆に化合物（Ａ）１００重量部に対する化合物（Ｂ）の配合量が３０重量部を超えると、光反応性組成物の光透過性が低下するため、光照射面のみが硬化し、深部硬化性が不十分となることがある。
【００５９】
本発明で用いられる光反応性組成物に含有されるエポキシ基を有する化合物（Ｃ）は、光反応性組成物のプラスチック、金属、無機物等からなる難接着性の被着体に対する接着力や耐熱性等を著しく向上させる機能を有する。
【００６０】
上記エポキシ基を有する化合物（Ｃ）としては、特に限定されるものではないが、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、異節環状型エポキシ樹脂、多官能性エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ポリグリシジルアミン型エポキシ樹脂、例えば水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂などのアルコール型エポキシ樹脂、例えば臭素化エポキシ樹脂などのハロゲン化エポキシ樹脂、ゴム変成エポキシ樹脂、ウレタン変成エポキシ樹脂、エポキシシラン系化合物、グリシジルエステル系化合物、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体等が挙げられ、中でも、前記一般式（１−１）で表される官能基を有するエポキシ系化合物や１分子中に３個以上のエポキシ基を有するエポキシ系化合物が好適に用いられる。これらのエポキシ基を有する化合物（Ｃ）は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００６１】
一般式（１−１）で表される官能基を有するエポキシ系化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジエトキシシラン等が挙げられる。これらの一般式（１−１）で表される官能基を有するエポキシ系化合物は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００６２】
又、１分子中に３個以上のエポキシ基を有するエポキシ系化合物の内の市販品としては、特に限定されるものではないが、例えば、ジャパンエポキシレジン社製の商品名「エピコート」シリーズとして「エピコート１５２」、「エピコート１５４」、「エピコート６０４」等や、ダイセル化学社製の商品名「エポリード」シリーズとして「エポリードＧＴ３０１」、「エポリードＧＴ３０２」、「エポリードＧＴ４０１」、「エポリードＧＴ４０３」等が挙げられる。これらの１分子中に３個以上のエポキシ基を有するエポキシ系化合物は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００６３】
上記エポキシ基を有する化合物（Ｃ）の配合量は、特に限定されるものではないが、前記化合物（Ａ）１００重量部に対し、エポキシ基を有する化合物（Ｃ）０．１〜３０重量部であることが好ましい。
【００６４】
化合物（Ａ）１００重量部に対するエポキシ基を有する化合物（Ｃ）の配合量が０．１重量部未満であると、光反応性組成物の難接着性の被着体に対する接着力や耐熱性等が十分に向上しないことがあり、逆に化合物（Ａ）１００重量部に対するエポキシ基を有する化合物（Ｃ）の配合量が３０重量部を超えると、光反応性組成物の難接着性の被着体に対する接着力や耐熱性等は十分に向上するものの、光反応性組成物の硬化体への好ましくない影響が大きくなり過ぎることがある。
【００６５】
本発明で用いられる光反応性組成物は、光反応性を向上させるために、即ち、光の照射時間を短くし光の照射エネルギーを低くするために、又、光反応性組成物の深部まで速やかに硬化させるために、必要に応じて、光ラジカル発生剤を含有していても良い。
【００６６】
上記光ラジカル発生剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、紫外線や可視光線等の光によりラジカルに分解する化合物、水素引き抜きによりラジカルを発生させる化合物、電子移動等のエネルギー移動によりラジカルを発生させる化合物等が挙げられ、中でも、（メタ）アクリル酸エステル等に対してラジカル重合開始能を有する化合物が好適に用いられる。
【００６７】
上記光ラジカル発生剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、α−ヒドロキシ−α，α’−ジメチルアセトフェノン、メトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノンなどのアセトフェノン誘導体化合物、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテルなどのベンゾインエーテル系化合物、ベンジルジメチルケタールなどのケタール誘導体化合物、ハロゲン化ケトン、アシルホスフィンオキシド、アシルホスフォナート、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−１−ブタノン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド、ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ビス（η５−シクロペンタジエニル）−ビス（ペンタフルオロフェニル）−チタニウム、ビス（η５−シクロペンタジエニル）−ビス［２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピリ−１−イル）フェニル］−チタニウム、アントラセン、ペリレン、コロネン、テトラセン、ベンズアントラセン、フェノチアジン、フラビン、アクリジン、ケトクマリン、チオキサントン誘導体、ベンゾフェノン、アセトフェノン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン等が挙げられる。これらの光ラジカル発生剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００６８】
尚、市販されている光ラジカル重合開始剤を光ラジカル発生剤として用いても良い。又、ジアシルホスフィン化合物は光照射によりラジカルに分解する光ラジカル発生剤であると共に、分解後のラジカルを含めて前記一般式（２）で表される分子骨格を有しているので、前記化合物（Ｂ）と上記光ラジカル発生剤との両方を満たす化合物であり好ましい。
【００６９】
上記光ラジカル発生剤の配合量は、特に限定されるものではないが、前記化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）の合計量１００重量部に対し、光ラジカル発生剤０．００１〜１０重量部であることが好ましい。
【００７０】
化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）の合計量１００重量部に対する光ラジカル発生剤の配合量が０．００１重量部未満であると、光ラジカル発生剤による光反応性向上効果を十分に得られないことがあり、逆に化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）の合計量１００重量部に対する光ラジカル発生剤の配合量が１０重量部を超えると、光反応性組成物の光透過性が低下して、光が照射された表面のみが硬化し、深部硬化性が不十分になることがある。
【００７１】
尚、光ラジカル発生剤がジアシルホスフィン化合物である場合の配合量は、特に限定されるものではないが、化合物（Ａ）１００重量部に対し、光ラジカル発生剤（ジアシルホスフィン化合物）０．００１〜１０重量部であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜５重量部である。
【００７２】
本発明で用いられる光反応性組成物は、光反応性を更に向上させるために、必要に応じて、水素ラジカル供与剤を含有していても良い。
【００７３】
上記水素ラジカル供与剤としては、水素ラジカルを引き抜かれ易く、フリーラジカル重合において連鎖移動性を示す化合物であれば良く、特に限定されるものではないが、例えば、ｎ−ブチルメルカプタン、ラウリルメルカプタン、シクロヘキシルメルカプタン、１，６−ヘキサンジチオールなどのチオール類、ジ−ｎ−ブチルジスルフィド、ジ−ｎ−ブチルスルフィド、テトラヒドロチオフェン、ペンタメチレンスルフィド、１，４−ジチアン、ジフェニルスルフィドなどのスルフィド類、トルエン、キシレン、メシチレン、イソプロピルベンゼン、エチルベンゼン、ベンジルメチルエーテルなどのアリール位に水素を有する化合物、トリエチルアミン、ブチルアミン、アニリン、メチルアニリン、ジ（ｐ−アミノフェニル）メタンなどのアミン類、ｎ−ブチルアイオダイド、ｎ−ブチルブロマイド、ｎ−ブチルクロライド、２−クロロブタン、クロロホルムなどのハロゲン化アルキル類、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、アニソール、ジフェニルエーテルなどのエーテル類、メタノール、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、シクロヘキシルアルコール、シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリンなどのアルコール類、酢酸、プロピオン酸、酪酸、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸、安息香酸、フタル酸などのカルボン酸類、アセトン、メチルエチルケトン、アセチルベンゼン、ジアセチルベンゼンなどのケトン類、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ｔ−ブチルベンゼンなどの炭化水素類等が挙げられる。これらの水素ラジカル供与剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００７４】
上記水素ラジカル供与剤の配合量は、特に限定されるものではないが、前記化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）の合計量１００重量部に対し、水素ラジカル供与剤０．１〜２０重量部であることが好ましい。
【００７５】
化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）の合計量１００重量部に対する水素ラジカル供与剤の配合量が０．１重量部未満であると、水素ラジカル供与剤による光反応性向上効果を十分に得られないことがあり、逆に化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）の合計量１００重量部に対する水素ラジカル供与剤の配合量が２０重量部を超えると、光反応性組成物の硬化体の凝集力が不十分となることがある。
【００７６】
本発明で用いられる光反応性組成物は、更に、前記化合物（Ａ）の加水分解・縮合反応を促進させるために、必要に応じて、有機金属化合物を含有していても良い。本発明で用いられる光反応性組成物は、例えば、光反応性組成物を気密性の容器に封入して貯蔵したり、開封後短時間のあいだに使い切ったりする場合や、光反応性組成物の貯蔵時や供給時に湿気を遮断する工夫が施された塗工装置を利用する場合に、偶発的又は必然的に光非照射部が発生する状況において用いられる場合がある。このような場合に有機金属化合物を配合すれば、光照射後の化合物（Ａ）の反応を促進させることができる。又、光非照射部ももれなく反応させることができる。
【００７７】
上記有機金属化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、ゲルマニウム、錫、鉛、硼素、アルミニウム、ガリウム、インジウム、チタニウム、ジルコニウムなどの金属元素と有機基とを置換してなる有機金属化合物等が挙げられ、その具体例としては、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫フタレート、ビス（ジブチル錫ラウリン酸）オキサイド、ジブチル錫ビスアセチルアセトナート、ジブチル錫ビス（モノエステルマレート）、オクチル酸錫、ジブチル錫オクトエート、ジオクチル錫オキサイドなどの錫化合物、テトラ−ｎ−ブトキシチタネート、テトライソプロポキシチタネートなどのチタネート系化合物等が挙げられる。これらの有機金属化合物は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００７８】
上記有機金属化合物の配合量は、特に限定されるものではないが、前記化合物（Ａ）１００重量部に対し、有機金属化合物０．０１〜１０重量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜８重量部である。
【００７９】
化合物（Ａ）１００重量部に対する有機金属化合物の配合量が０．０１重量部未満であると、光照射後の化合物（Ａ）の反応促進を期待できなくなることがあり、逆に化合物（Ａ）１００重量部に対する有機金属化合物の配合量が１０重量部を超えると、光照射後の反応促進はするものの、光反応性組成物の硬化体への好ましくない影響が著しく現れるようになることがある。
【００８０】
本発明で用いられる光反応性組成物は、更に、必要に応じて、重合性基を有する化合物（以下、重合性化合物と記す）を含有していても良い。前記化合物（Ａ）と前記化合物（Ｂ）との特定の組み合わせにおいては、光照射した後、暫くしてから硬化体が生成する場合があり、光照射直後には所望の凝集力が不足し、光照射直後からの利用に制限が加わるといった問題がある。しかし、上記重合性化合物を配合することにより、光照射直後の凝集力をより高めることができる。
【００８１】
上記重合性化合物における重合性基としては、ラジカル重合性不飽和基又はカチオン重合性基が好適に用いられる。
【００８２】
上記ラジカル重合性不飽和基としては、特に限定されるものではないが、例えば、（メタ）アクリロイル基、スチリル基、ビニルエステル基、ビニロキシ基、アリル基、イソプロペニル基、ビニロキシカルボニル基、ビニルカルボニル基、Ｎ−ビニルアミノ基等が挙げられ、中でも、（メタ）アクリロイル基が好適に用いられる。これらのラジカル重合性不飽和基は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００８３】
上記（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ−３−メチルブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、２−［（メタ）アクリロイルオキシ］エチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、２−［（メタ）アクリロイルオキシ］エチル−２−ヒドロキシプロピルフタル酸等や、下記一般式（３）、下記一般式（４）、下記一般式（５）、下記一般式（６）、下記一般式（７）、下記一般式（８）、下記一般式（９）、下記一般式（１０）、下記一般式（１１）、下記一般式（１２）、下記一般式（１３）、下記一般式（１４）、下記一般式（１５）、下記一般式（１６）、下記一般式（１７）、下記一般式（１８）、下記一般式（１９）、下記一般式（２０）、下記一般式（２１）、下記一般式（２２）で表される化合物等が挙げられる。これらの（メタ）アクリロイル基を有する化合物は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００８４】
【化１０】
【化１１】
【化１２】
【化１３】
【化１４】
【化１５】
【化１６】
【化１７】
【化１８】
【化１９】
【化２０】
【化２１】
【化２２】
【化２３】
【化２４】
【化２５】
【化２６】
【化２７】
【化２８】
【化２９】
上記スチリル基を有する化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、スチレン、インデン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−クロロメチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブトキシスチレン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。これらのスチリル基を有する化合物は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【０１０５】
上記ビニルエステル基を有する化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、安息香酸ビニル、珪皮酸ビニル等が挙げられる。これらのビニルエステル基を有する化合物は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【０１０６】
上記ビニロキシ基を有する化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−アミルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、エチレングリコールブチルビニルエーテル、トリエチレングリコールメチルビニルエーテル、安息香酸（４−ビニロキシ）ブチル、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、ブタン−１，４−ジオール−ジビニルエーテル、ヘキサン−１，６−ジオール−ジビニルエーテル、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール−ジビニルエーテル、イソフタル酸ジ（４−ビニロキシ）ブチル、グルタル酸ジ（４−ビニロキシ）ブチル、コハク酸ジ（４−ビニロキシ）ブチルトリメチロールプロパントリビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、６−ヒドロキシヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール−モノビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル−３−アミノプロピルビニルエーテル、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチルビニルエーテル、ウレタンビニルエーテル、ポリエステルビニルエーテル等が挙げられる。これらのビニロキシ基を有する化合物は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【０１０７】
上記カチオン重合性基とは、プロトン酸やルイス酸のような酸の存在下で連鎖反応的に重合や架橋を起こす官能基のことであり、前記化合物（Ｃ）中に存在するエポキシ基もカチオン重合性基の範疇に属するが、エポキシ基以外のカチオン重合性基としては、特に限定されるものではないが、例えば、スチリル基、オキセタニル基、ビニロキシ基等が挙げられる。これらのカチオン重合性基は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【０１０８】
上記スチリル基を有する化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、スチレン、インデン、αーメチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−クロロメチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブトキシスチレン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。これらのスチリル基を有する化合物は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【０１０９】
上記オキセタニル基を有する化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−エチル−３−フェノキシメチルオキセタン、３−エチル−３−へキシルオキシメチルオキセタン、１，４−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキシメチル）ベンゼン等が挙げられる。これらのオキセタニル基を有する化合物は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【０１１０】
上記ビニロキシ基を有する化合物として、特に限定されるものではないが、例えば、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−アミルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、エチレングリコールブチルビニルエーテル、トリエチレングリコールメチルビニルエーテル、安息香酸（４−ビニロキシ）ブチル、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、ブタン−１，４−ジオール−ジビニルエーテル、ヘキサン−１，６−ジオール−ジビニルエーテル、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール−ジビニルエーテル、イソフタル酸ジ（４−ビニロキシ）ブチル、グルタル酸ジ（４−ビニロキシ）ブチル、コハク酸ジ（４−ビニロキシ）ブチルトリメチロールプロパントリビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、６−ヒドロキシヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール−モノビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、３−アミノプロピルビニルエーテル、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチルビニルエーテル、ウレタンビニルエーテル、ポリエステルビニルエーテル等が挙げられる。これらのビニロキシ基を有する化合物は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【０１１１】
上記重合性化合物として上記カチオン重合性基を有する化合物を選択する場合には、上記重合性化合物は、更に、前記一般式（１−１）で表される官能基を有していても良い。即ち、上記重合性化合物は、カチオン重合性基と一般式（１−１）で表される官能基とを併せ持つ化合物であって、複数個、複数種のカチオン重合性基と一般式（１−１）で表される官能基とが組み合わされて含まれる化合物であっても良い。
【０１１２】
このような重合性化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、トリメトキシ［２−（７−オキサビシクロ［４，１，０］−ヘプト−３−イル）エチル］シラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルジメチルエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルジイソプロピルエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジイソプロペノキシシラン、スチリルエチルトリメトキシシラン、３−（３−テトラエトキシシリルプロポキシ）メチル−３−エチルオキセタン等が挙げられる。これらの重合性化合物は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【０１１３】
又、上記重合性化合物として上記カチオン重合性基を有する化合物を選択する場合には、本発明で用いられる光反応性組成物は、更に、光照射によりカチオン重合性基を有する化合物を重合又は架橋させる化合物を含有していても良い。
【０１１４】
このような化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、鉄−アレン錯体化合物、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩、ピリジニウム、アルミニウム錯体−シラノール塩、ハロゲン化アルキル置換トリアジン誘導体、トリフルオロメタンスルホン酸−Ｎ−イミドエステル誘導体、ベンゼンスルホン酸−Ｎ−イミドエステル誘導体、メタンスルホン酸−Ｎ−イミドエステル誘導体、トリブロモメチルフェニルスルホン誘導体等が挙げられる。これらの化合物は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【０１１５】
又、これらの化合物の市販品としては、特に限定されるものではないが、例えば、チバスペシャルティケミカルズ社製の商品名「イルガキュア−２６１」、旭電化工業社製の商品名「オプトマー」シリーズとして「オプトマーＳＰ−１５０」、「オプトマーＳＰ−１５１」、「オプトマーＳＰ−１７０」、「オプトマーＳＰ−１７１」等、ゼネラルエレクトロニクス社製の商品名「ＵＶＥ−１０１４」、サートマー社製の商品名「ＣＤ−１０１２」、三新化学工業社製の商品名「サンエイド」シリーズとして「サンエイドＳＩ−６０Ｌ」、「サンエイドＳＩ−８０Ｌ」、「サンエイドＳＩ−１００Ｌ」等、日本曹達社製の商品名「ＣＩ」シリーズとして「ＣＩ−２０６４」、「ＣＩ−２４８１」、「ＣＩ−２６２４」、「ＣＩ−２６３９」等、ローヌプーラン社製の商品名「ＲＨＯＤＯＲＳＩＬ ＰＨＯＴＯＩＮＩＴＩＡＴＯＲ ２０７４」、ユニオンカーバイド社製の商品名「ＵＶＩー６９９０」、ミドリ化学社製の商品名「ＢＢＩー１０３」、「ＭＰＩー１０３」、「ＴＰＳー１０３」、「ＭＤＳー１０３」、「ＤＴＳー１０３」、「ＮＡＴー１０３」、「ＮＤＳー１０３」等が挙げられる。
【０１１６】
上記光照射によりカチオン重合性基を有する化合物を重合又は架橋させる化合物の配合量は、特に限定されるものではないが、カチオン重合性基を有する化合物１００重量部に対し、上記化合物０．０１〜３０重量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜２０重量部である。
【０１１７】
カチオン重合性基を有する化合物１００重量部に対する上記化合物の配合量が０．０１重量部未満であると、光反応性を示すことが困難となることがあり、逆にカチオン重合性基を有する化合物１００重量部に対する上記化合物の配合量が３０重量部を超えると、光反応性組成物の光透過性が低下して、光が照射された表面のみが反応（重合又は架橋）し、深部反応性が不十分となることがある。
【０１１８】
上記重合性化合物の配合量は、特に限定されるものではないが、前記化合物（Ａ）１０〜９９重量部に対し、重合性化合物１〜９０重量部であることが好ましい。重合性化合物の配合量が１重量部未満であると、光反応性組成物の硬化体の凝集力発現が困難となることがあり、逆に重合性化合物の配合量が９０重量部を超えると、光反応性組成物の硬化体の強度が不十分となることがある。
【０１１９】
本発明で用いられる光反応性組成物が上記重合性化合物を含有する場合には、光反応性組成物の使用時に偶発的又は必然的な光非照射部の発生によって未反応の重合性化合物を残さないようにするために、更に、重合性化合物の重合開始剤を含有していても良い。
【０１２０】
上記重合性化合物の重合開始剤としては、重合性化合物がラジカル重合性不飽和基を有する化合物の場合にあっては、熱ラジカル発生剤や嫌気性条件下で加熱するとラジカルを発生する嫌気性ラジカル発生剤が挙げられる。又、重合性化合物がカチオン重合性基を有する化合物の場合にあっては、熱活性によりカチオン重合性基を重合させる化合物、例えば、スルホニウム塩、ヨードニウム塩、アンモニウム塩などのオニウム塩や、３フッ化ホウ素トリエチルアミン錯体、３フッ化ホウ素ピリジン錯体などのルイス酸−ルイス塩基錯体等が挙げられる。更に、重合性化合物がエポキシ基を有する化合物（Ｃ）の場合にあっては、ジシアンジアミドやケチミン等の熱又は湿気によりアミンを発生する化合物が挙げられる。これらの重合開始剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【０１２１】
上記熱ラジカル発生剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、有機過酸化物、即ち、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ヘキシルハイドロパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイドなどのハイドロパーオキサイド類、α，α’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、ジキュミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルキュミルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３などのジアルキルパーオキサイド類、ケトンパーオキサイド類、パーオキシケタール類、ジアシルパーオキサイド類、パーオキシジカーボネート類、パーオキシエステル類等の有機過酸化物や、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）などのアゾ化合物等が挙げられる。これらの熱ラジカル発生剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【０１２２】
上記嫌気性ラジカル発生剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、キュメンハイドロパーオキサイドとベンゾキノンとの混合物などの有機過酸化物とキノン化合物との混合物等が挙げられる。これらの嫌気性ラジカル発生剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【０１２３】
本発明で用いられる光反応性組成物は、必要に応じて、例えば、粘接着性を向上させるための粘接着性付与剤（タッキファイヤー）、粘度を調整するための粘度調整剤、チキソトロープ性（揺変性）を付与するためのチキソトロープ剤（揺変性付与剤）、引っ張り特性等を改善するための物性調整剤、増量剤、補強剤、可塑剤（軟化剤）、前記化合物（Ｂ）や光ラジカル発生剤に対する感光性増感剤、タレ防止剤、酸化防止剤（老化防止剤）、熱安定剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤、香料、有機溶剤等の公知の機能を有する各種配合剤（添加剤）の１種類もしくは２種類以上を含有していても良い。
【０１２４】
上記粘接着性付与剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ガムロジン、トールロジン、ウッドロジン、不均斉化ロジン、重合ロジン、これらロジンのグリセリンエステルやペンタエリスリトールエステル、これらの水素添加物などのロジン系樹脂、テルペン樹脂、炭化水素変性テルペン樹脂、これらの水素添加物などのテルペン系樹脂、テルペンフェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂の水素添加物などのテルペンフェノール系樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、共重合系石油樹脂、ジシクロペンタジエン系石油樹脂、ピュアーモノマー系石油樹脂、これらの水素添加物などの石油系樹脂、スチレン系樹脂、クマロンインデン系樹脂、アルキルフェノール系樹脂、キシレン系樹脂、ダンマル、コーパル、シェラック等が挙げられる。これらの粘接着性付与剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【０１２５】
上記粘度調整剤としては、前記化合物（Ａ）との相溶性の良い高分子化合物から選択されることが好ましく、特に限定されるものではないが、例えば、アクリルゴムなどの（メタ）アクリル系高分子、ポリビニルアルコール誘導体、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン誘導体、ポリエステル類、ポリエーテル類、ポリイソブテン、ポリオレフィン類、ポリアルキレンオキサイド類、ポリウレタン類、ポリアミド類、天然ゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ブチルゴム、エピクロルヒドリンゴム、ＮＢＲ、ＳＢＳ、ＳＩＳ、水添ＮＢＲ、水添ＳＢＳ、水添ＳＩＳ等や、これらの共重合体や官能基変成体等が挙げられる。これらの粘度調整剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【０１２６】
上記チキソトロープ剤としては、前記化合物（Ａ）に対して親和性の高い表面を有するものから選択されることが好ましく、特に限定されるものではないが、例えば、コロイダルシリカ、ポリビニルピロリドン、疎水化炭酸カルシウム、ガラスバルーン、ガラスビーズ等が挙げられる。これらのチキソトロープ剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【０１２７】
上記物性調整剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ヘキサエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］ヘキサエチレンジアミンなどのシランカップリング剤、イソプロピルトリスイソステアロイルチタネート、イソプロピル−ｎ−ドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルピロホシフェート）チタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート、テトライソプロピルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジ−トリドデシル）ホスファイトチタネート、ビス（ジオクチルピロホスフェート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルピロホスフェート）エチレンチタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネートなどのチタンカップリング剤、トリス（イソシアネートフェニル）チオホスファイト、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどのポリイソシアネート化合物等が挙げられる。これらの物性調整剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【０１２８】
上記増量剤としては、光反応性組成物中に配合してチキソトロープ性を発現しないものから選択されることが好ましく、特に限定されるものではないが、例えば、タルク、クレー、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水シリカ、含水シリカ、ケイ酸カルシウム、二酸化チタン、カーボンブラック等が挙げられる。これらの増量剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【０１２９】
上記補強剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ガラスバルーン、アルミナバルーン、セラミックスバルーンなどの無機中空体、塩化ビニリデンバルーン、アクリルバルーンなどの有機中空体、ナイロンビーズ、アクリルビーズ、シリコーンビーズ、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体粒子、末端カルボキシル化アクリロニトリル−ブタジエン共重合体粒子などの有機球状体、ガラス、ポリエステル、レーヨン、ナイロン、セルロースなどの単繊維等が挙げられる。これらの補強剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【０１３０】
上記可塑剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、リン酸トリブチル、リン酸トリクレジルなどのリン酸エステル類、フタル酸ジオクチルなどのフタル酸エステル類、グリセリンモノオレイル酸エステルなどの脂肪酸−塩基酸エステル類、アジピン酸ジオクチルなどの脂肪酸二塩基酸エステル類、ポリプロピレングリコール類等が挙げられる。これらの可塑剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【０１３１】
本発明で用いられる光反応性組成物の製造方法は、特別なものではなく、例えば、万能ミキサー、バンバリーミキサー、ニーダー、２本ロール、３本ロール、押出機等の公知の各種混練機を単独で用いるか又は併用して、必須成分である化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）及びエポキシ基を有する化合物（Ｃ）の各所定量と、含有していても良いその他の各種成分の１種類もしくは２種類以上の各所定量とを、常温下もしくは加熱下で、常圧下、減圧下、加圧下もしくは不活性ガス気流下等の条件下で均一に混練することにより、所望の光反応性組成物を作製することができる。
【０１３２】
本発明の接着構造体は、一方の被着体、接着剤層及び他方の被着体がこの順に積層されてなる接着構造体であって、上記接着剤層が、上述した光反応性組成物から形成されてなる。
【０１３３】
本発明の接着構造体においては、一方又は双方の被着体の接着面にイソシアネート基を有する化合物（Ｄ）からなるプライマー層が形成されていても良い。特に、一方又は双方の被着体が、例えば、ポリエステル系樹脂やポリイミド系樹脂からなる難接着性の被着体である場合には、この被着体の接着面に上記イソシアネート基を有する化合物（Ｄ）からなるプライマー層を形成することにより、この被着体に対する密着性や接着力を著しく向上させることができる。
【０１３４】
上記イソシアネート基を有する化合物（Ｄ）としては、特に限定されるものではないが、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４’−ジイソシアネート、ビス（４−イソシアネートシクロヘキシル） メタン、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェイト、キシリレンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，３−（イソシアネートメチル）シクロキサン、及び、これらのアダクト体、イソシアヌレート体、プレポリマー、オリゴマー、ビウレット体、共重合体、ウレトジオン等が挙げられる。これらのイソシアネート基を有する化合物（Ｄ）は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。又、これらのイソシアネート基を有する化合物（Ｄ）は、必要に応じて、例えば、酢酸エチルや酢酸ブチル等の有機溶剤で溶解もしくは希釈されていても良い。
【０１３５】
このようなイソシアネート基を有する化合物（Ｄ）として、特に限定されるものではないが、例えば、三井東圧化学社製の商品名「コスモネート」、住化バイエルウレタン社製の商品名「スミジュール」や「デスモジュール」、日本ポリウレタン社製の商品名「コロネート」や「ミリオネート」、武田薬品工業社製の商品名「タケネート」や「タケラック」、旭化成社製の商品名「デュラネート」等の市販品を用いても良い。
【０１３６】
本発明の接着構造体において、接着剤層形成用の接着剤として用いられる光反応性組成物に光を照射する際に利用できる光源としては、光源が発する光により光反応性組成物が光活性を示し、前記化合物（Ａ）の光反応により硬化体が生成する光源であれば良く、特に限定されるものではない。又、光反応性組成物の種類や接着構造体の用途等に対応して光源を適宜選択しても良い。
【０１３７】
このような光源の好適な例としては、前記化合物（Ｂ）に起因する光反応性組成物の吸収する波長を含む光を発する光源が挙げられる。又、光ラジカル発生剤を含有する光反応性組成物については、化合物（Ｂ）及び光ラジカル発生剤の双方に起因する光反応性組成物の吸収する波長を含む光を発する光源であることが好ましい。
【０１３８】
このような光源として、複数の光源を組み合わせて用いる場合には、各種の光源からの光を同時に光反応性組成物に照射することが好ましい。又、それぞれの光源からの光を順番に照射しても良いし、それぞれの光源からの光を交互に照射しても良い。
【０１３９】
上記光源の具体例としては、特に限定されるものではないが、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、エキシマレーザー、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ、ナトリウムランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、蛍光灯、太陽光、電子線照射装置等が挙げられる。これらの光源の使用に際しては、例えばフィルター等を用いて不要な波長成分を低減もしくは除去しても良いし、各種光源を組み合わせて用いても良い。又、各種光源の光反応性組成物への照射手順としては、例えば、各種光源の同時照射、時間差をおいての逐次照射、同時照射と逐次照射との組み合わせ照射等が挙げられ、いずれの照射手順を採っても良い。
【０１４０】
本発明の接着構造体を構成する被着体は、特に限定されるものではなく、例えば、ポリエステル、ポリイミド、ＡＢＳ、ポリ塩化ビニル、ポリ（メタ）アクリレート、ポリカーボネート、エポキシ、ガラスエポキシ、ポリスチレン、ポリアミド、変成ポリフェニレンエーテル、フェノール、ポリアセタール、ポリエチレン、ポリプロピレン、メラミンなどのプラスチック系被着体、アルミニウム、銅、鉄、亜鉛、ＳＵＳ、マグネシウム合金、チタン、ニッケルなどの金属系被着体、モルタル、スレート、ガラスなどの無機物質系被着体、木材などの木質系被着体等の如何なる被着体であっても良いが、中でも、一般的な接着剤では接着力を発現し難い難接着性の被着体、特にポリエステル系樹脂やポリイミド系樹脂からなる難接着性の被着体が好ましく用いられる。
【０１４１】
上記ポリエステル系樹脂からなる被着体（以下、ポリエステル系被着体と記す）としては、ポリエステル系樹脂からなる成形品であれば良く、特に限定されるものではないが、例えば、フィルム、シート、板、成形体、糸、織布、不織布等の定形もしくは不定形の各種ポリエステル系成形品が挙げられる。
【０１４２】
上記ポリエステル系樹脂とは、多塩基酸と多価アルコールとの反応によって得られる主鎖にエステル結合を有する樹脂の総称であり、その具体例としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンテレフタレート共重合体（ＰＥＴＧ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート、ポリエステルイミド等が挙げられる。
【０１４３】
上記ポリイミド系樹脂からなる被着体（以下、ポリイミド系被着体と記す）としては、ポリイミド系樹脂からなる成形品であれば良く、特に限定されるものではないが、例えば、フィルム、シート、板、成形体、糸、織布、不織布等の定形もしくは不定形の各種ポリイミド系成形品が挙げられる。
【０１４４】
上記ポリイミド系樹脂とは、テトラカルボン酸又はその二無水物とジアミンとの反応によって得られる主鎖にイミド結合を有する樹脂の総称である。
【０１４５】
上記テトラカルボン酸又はその二無水物としては、特に限定されるものではないが、例えば、無水ピロメリット酸、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。これらのテトラカルボン酸又はその二無水物は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【０１４６】
又、上記ジアミンとしては、特に限定されるものではないが、例えば、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、１，４−ジアミノベンゼン等が挙げられる。これらのジアミンは、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【０１４７】
上記プラスチック系被着体には、必要に応じて、例えば、可塑剤、着色剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤等の各種配合剤の１種類もしくは２種類以上が配合されていても良い。
【０１４８】
又、上記プラスチック系被着体の接着面には、予めコロナ放電処理やプラズマ放電処理等の前処理（下地処理）が施されていても良い。尚、上記プラスチック系被着体には、例えば、フラットプリントケーブル（ＦＰＣ）等の基材表面がプラスチックにより被覆もしくはコーティングされている場合も含まれる。
【０１４９】
次に、本発明の接着構造体の製造方法は、上述した本発明の接着構造体の製造方法であって、先ず、本発明の接着構造体を構成する被着体の内の少なくとも一方の被着体の接着面に前述した光反応性組成物を常法により塗布した後、上記光反応性組成物の塗布面に光を照射した後に他方の被着体と貼り合わせるか、又は、他方の被着体と貼り合わせた後に上記光反応性組成物の塗布面に光を照射することにより、一方の被着体、光反応性組成物からなる接着剤層及び他方の被着体をこの順に積層して、接着構造体とする。
【０１５０】
本発明で用いられる光反応性組成物は、前記化合物（Ａ）と前記化合物（Ｂ）との配合割合を変化させる等の手段により、光反応性（光反応速度）を調節することが可能なので、光後硬化性組成物とすることができる。従って、上記のように、少なくとも一方の被着体の接着面に塗布された光反応性組成物に先ず光を照射した後に、被着体同士を貼り合わせることができる。
【０１５１】
又、被着体の少なくとも一方が光透過性の被着体である場合には、少なくとも一方の被着体の接着面に光反応性組成物を塗布し、次いで、被着体同士を貼り合わせた後に、上記光透過性の被着体を介して光照射を行っても良い。
【０１５２】
又、双方の被着体の接着面に光反応性組成物を塗布し、この光反応性組成物に光照射を行って接着剤層を形成した後に、この接着剤層が適度の粘着性を有している間に双方の被着体の接着剤層同士を貼り合わせる、所謂コンタクト接着方式を採っても良い。
【０１５３】
更に、光反応性組成物の塗布に先立って、予め一方又は双方の被着体の接着面に前記イソシアネート基を有する化合物（Ｄ）からなるプライマー層を形成した後に、上記いずれかの方法を採って、接着構造体としても良い。
【０１５４】
【作用】
本発明の接着構造体は、接着剤層が、前記一般式（１）で表される官能基を有する化合物（Ａ）、前記一般式（２）で表される分子骨格を有する化合物（Ｂ）及び前記エポキシ基を有する化合物（Ｃ）を含有してなる光反応性組成物から形成されているので、被着体の一方又は双方がプラスチック、金属、無機物等からなる難接着性の被着体である場合でも著しく優れた接着力を発現する。
【０１５５】
又、上記光反応性組成物は、完全に硬化するまで継続的に光を照射する必要がなく、一旦光が照射されると光照射後もその重合反応又は架橋反応が持続するので、光照射を終了した後の時間経過に伴って硬化が進行する後硬化性を有している。従って、本発明の接着構造体が光を照射し難い構造である場合や、本発明の接着構造体を構成する被着体の双方が光透過性に劣る場合や、被着体の内の少なくとも一方が光によって劣化を来たし易い場合等のように、光反応性組成物が完全に硬化するまで継続的に光を照射することが困難である場合でも、本発明の接着構造体は優れた接着力を発現するものとなる。
【０１５６】
本発明の接着構造体の製造方法によれば、上記光反応性組成物の塗布面に光を照射した後に被着体同士を貼り合わせるか、又は、光反応性組成物を塗布した被着体同士を貼り合わせた後に光反応性組成物の塗布面に光を照射する手順を採るので、上記優れた性能を有する本発明の接着構造体を効率的且つ簡便に作製することができる。
【０１５７】
【発明の実施の形態】本発明を更に詳しく説明するため以下に実施例を挙げるが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【０１５８】
（実施例１）
一般式（１）で表される官能基を有する化合物（Ａ）として商品名「エクセスターＥＳＳ−３６３０」（旭硝子社製）１００重量部、一般式（２）で表される分子骨格を有する化合物（Ｂ）として無水マレイン酸（和光純薬工業社製）５重量部、同じく一般式（２）で表される分子骨格を有する化合物（Ｂ）としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド（商品名「イルガキュア８１９」、チバスペシャルティケミカルズ社製）１重量部、エポキシ基を有する化合物（Ｃ）としてβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（商品名「サイラエースＳ５３０」、１分子中に脂環式エポキシ基を１個含有、チッソ社製）４重量部及び増量剤として炭酸カルシウム（商品名「ビスコライトＵ」、白石カルシウム社製）７０重量部を、適宜の加熱下で、均一に攪拌混練して、光反応性組成物を調製した。
【０１５９】
（実施例２）
光反応性組成物の調製において、エポキシ基を有する化合物（Ｃ）として、「サイラエースＳ５３０」４重量部の代わりに、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（商品名「サイラエースＳ５１０」、１分子中に脂環式エポキシ基を１個含有、チッソ社製）４重量部を配合したこと以外は実施例１の場合と同様にして、光反応性組成物を調製した。
【０１６０】
（実施例３）
光反応性組成物の調製において、エポキシ基を有する化合物（Ｃ）として、「サイラエースＳ５３０」４重量部の代わりに、１分子中に脂環式エポキシ基を３個有しているエポキシ系化合物（商品名「エポリードＧＴ４０３」、ダイセル化学社製）５重量部を配合したこと以外は実施例１の場合と同様にして、光反応性組成物を調製した。
【０１６１】
（実施例４）
光反応性組成物の調製において、エポキシ基を有する化合物（Ｃ）としての「サイラエースＳ５３０」の配合量を５重量部としたこと以外は実施例１の場合と同様にして、光反応性組成物を調製した。
【０１６２】
（比較例１）
光反応性組成物の調製において、エポキシ基を有する化合物（Ｃ）としての「サイラエースＳ５３０」を配合しなかったこと以外は実施例１の場合と同様にして、光反応性組成物を調製した。
【０１６３】
実施例１、実施例２及び比較例１で得られた光反応性組成物を用いて作製した接着構造体の性能（▲１▼引張剪断強度、▲２▼引張強度）を以下の測定方法で評価した。その結果は表１に示すとおりであった。
【０１６４】
▲１▼引張剪断強度の測定方法
幅３０ｍｍ×長さ１００ｍｍ×厚み５ｍｍの同種の一方の被着体の接着面に光反応性組成物を接着面積が３０ｍｍ×３０ｍｍ、塗布厚みが０．３５ｍｍとなるように塗布し、この塗布面に、高圧水銀灯（商品名「ＴＯＳＣＵＲＥ４０１」、東芝ライテック社製）を用いて、波長３６５ｎｍにおけるエネルギー量が５００ｍＪ／ｃｍ２ の紫外線を照射した後、即ち、波長３６５ｎｍにおける照射強度が８．３ｍＷ／ｃｍ２ の紫外線を６０秒間照射した後、幅３０ｍｍ×長さ１００ｍｍ×厚み５ｍｍの同種の他方の被着体の接着面を貼り合わせて、同種の被着体同士が接着されてなる接着構造体を作製した。次いで、上記で得られた接着構造体を２０℃−５０％ＲＨの雰囲気下で所定時間養生した後、クロスヘッド速度５ｍｍ／分の条件で、引張剪断試験を行って、最大応力から引張剪断強度（Ｎ／ｃｍ２ ）を求めた。尚、上記被着体としては、アルミニウム板、銅板、鉄板、亜鉛板、ＳＵＳ板、ＡＢＳ樹脂板、塩化ビニル樹脂板、ガラスエポキシ板の８種類の被着体を用いた。
【０１６５】
▲２▼引張強度の測定方法
幅３０ｍｍ×長さ１００ｍｍ×厚み５ｍｍの同種の一方の被着体の接着面に光反応性組成物を接着面積が３０ｍｍ×３０ｍｍ、塗布厚みが０．３５ｍｍとなるように塗布し、この塗布面に、高圧水銀灯「ＴＯＳＣＵＲＥ４０１」を用いて、波長３６５ｎｍにおけるエネルギー量が５００ｍＪ／ｃｍ２ の紫外線を照射した後、即ち、波長３６５ｎｍにおける照射強度が８．３ｍＷ／ｃｍ２ の紫外線を６０秒間照射した後、幅３０ｍｍ×長さ１００ｍｍ×厚み５ｍｍの同種の他方の被着体の接着面を十文字状に貼り合わせて、同種の被着体同士が接着されてなる接着構造体を作製した。次いで、上記で得られた接着構造体を２０℃−５０％ＲＨの雰囲気下で所定時間養生した後、クロスヘッド速度５ｍｍ／分の条件で、引張試験を行って、最大応力から引張強度（Ｎ／ｃｍ２ ）を求めた。尚、上記被着体としては、アルミニウム板、銅板、鉄板、亜鉛板、ＳＵＳ板、ＡＢＳ樹脂板、塩化ビニル樹脂板、ガラスエポキシ板の８種類の被着体を用いた。
【０１６６】
次に、実施例３、実施例４及び比較例１で得られた光反応性組成物を用いて作製した接着構造体の性能（▲３▼Ｔ型剥離強度）を以下の測定方法で評価した。その結果は表１に示すとおりであった。
【０１６７】
▲３▼Ｔ型剥離強度の測定方法
被着体としてＰＥＴフィルム（商品名「ＰＥＴ５０１Ｌ」、厚み０．０５ｍｍ、リンテック社製）、ＰＥＮフィルム（商品名「テオネックス」、厚み０．０５ｍｍ、帝人デュポン社製）、ＰＥＴＧフィルム（厚み０．０５ｍｍ）、ポリイミドフィルム（商品名「ユーピレックス」、厚み０．０５ｍｍ、宇部興産社製）及びポリイミド被覆ＦＰＣを用い、イソシアネート基を有する化合物（Ｄ）としてトリス（フェニルイソシアネート）チオホスフェイトの２７重量％酢酸エチル溶液（商品名「デスモジュールＲＦＥ」、住化バイエルウレタン社製）を上記ＰＥＴフィルム、ＰＥＮフィルム、ＰＥＴＧフィルム、ポリイミドフィルム及びポリイミド被覆ＦＰＣに塗布量が約１０ｇ／ｍ２ となるようにそれぞれ塗布し、乾燥して、プライマー層が形成されたＰＥＴフィルム、ＰＥＮフィルム、ＰＥＴＧフィルム、ポリイミドフィルム及びポリイミド被覆ＦＰＣを準備した。
【０１６８】
上記プライマー層が形成されたＰＥＴフィルム、ＰＥＮフィルム及びＰＥＴＧフィルムを幅３０ｍｍ×長さ１００ｍｍに裁断し、それぞれのプライマー層上に実施例３、実施例４及び比較例１で得られた光反応性組成物をそれぞれ接着面積が３０ｍｍ×３０ｍｍ、塗布厚みが０．３５ｍｍとなるように塗布し、この塗布面に、高圧水銀灯「ＴＯＳＣＵＲＥ４０１」を用いて、波長３６５ｎｍにおけるエネルギー量が５００ｍＪ／ｃｍ２ の紫外線を照射した後、即ち、波長３６５ｎｍにおける照射強度が８．３ｍＷ／ｃｍ２ の紫外線を６０秒間照射した後、上記プライマー層が形成されたＰＥＴフィルム、ＰＥＮフィルム及びＰＥＴＧフィルムのそれぞれのプライマー層面を貼り合わせて、プライマー層が形成されたＰＥＴフィルム同士、プライマー層が形成されたＰＥＮフィルム同士及びプライマー層が形成されたＰＥＴＧフィルム同士が接着されてなる接着構造体を作製した。次いで、得られた接着構造体を２０℃−５０％ＲＨの雰囲気下で所定時間養生した後、クロスヘッド速度２０ｍｍ／分の条件で、Ｔ型剥離試験を行って、最大応力からＴ型剥離強度（Ｎ／ｃｍ）を求めた。
【０１６９】
又、実施例３、実施例４及び比較例１で得られた光反応性組成物を用い、被着体として、プライマー層を形成することなく、上記ＰＥＴフィルム「ＰＥＴ５０１Ｌ」、ＰＥＮフィルム「テオネックス」及びＰＥＴＧフィルムをそのまま用いたこと以外は上記と同様の操作を行って、プライマー層が形成されていないＰＥＴフィルム同士、プライマー層が形成されていないＰＥＮフィルム同士及びプライマー層が形成されていないＰＥＴＧフィルム同士が接着されてなる接着構造体を作製した。次いで、得られた接着構造体を２０℃−５０％ＲＨの雰囲気下で所定時間養生した後、クロスヘッド速度２０ｍｍ／分の条件で、Ｔ型剥離試験を行って、最大応力からＴ型剥離強度（Ｎ／ｃｍ）を求めた。
【０１７０】
次に、上記プライマー層が形成されたポリイミドフィルム及びポリイミド被覆ＦＰＣを幅３０ｍｍ×長さ１００ｍｍに裁断し、それぞれのプライマー層上に実施例３及び比較例１で得られた光反応性組成物を接着面積が３０ｍｍ×３０ｍｍ、塗布厚みが０．３５ｍｍとなるように塗布し、この塗布面に、高圧水銀灯「ＴＯＳＣＵＲＥ４０１」を用いて、波長３６５ｎｍにおけるエネルギー量が５００ｍＪ／ｃｍ２ の紫外線を照射した後、即ち、波長３６５ｎｍにおける照射強度が８．３ｍＷ／ｃｍ２ の紫外線を６０秒間照射した後、上記プライマー層が形成されたポリイミドフィルム及びポリイミド被覆ＦＰＣのそれぞれのプライマー層面を貼り合わせて、プライマー層が形成されたポリイミドフィルム同士及びプライマー層が形成されたポリイミド被覆ＦＰＣ同士が接着されてなる接着構造体を作製した。次いで、得られた接着構造体を２０℃−５０％ＲＨの雰囲気下で所定時間養生した後、クロスヘッド速度５ｍｍ／分の条件で、Ｔ型剥離試験を行って、最大応力からＴ型剥離強度（Ｎ／ｃｍ）を求めた。
【０１７１】
又、実施例３及び比較例１で得られた光反応性組成物を用い、被着体として、プライマー層を形成することなく、上記ポリイミドフィルム「ユーピレックス」及びポリイミド被覆ＦＰＣをそのまま用いたこと以外は上記と同様の操作を行って、プライマー層が形成されていないポリイミドフィルム同士及びプライマー層が形成されていないポリイミド被覆ＦＰＣ同士が接着されてなる接着構造体を作製した。次いで、得られた接着構造体を２０℃−５０％ＲＨの雰囲気下で所定時間養生した後、クロスヘッド速度５ｍｍ／分の条件で、Ｔ型剥離試験を行って、最大応力からＴ型剥離強度（Ｎ／ｃｍ）を求めた。
【０１７２】
【表１】
表１から明らかなように、実施例１及び実施例２で調製した光反応性組成物を用いて作製した実施例１及び実施例２の接着構造体は、金属板同士及びプラスチック板同士のいずれの被着体の場合にも優れた引張剪断強度及び引張強度を発現した。又、実施例３で調製した光反応性組成物を用いて作製した実施例３の接着構造体は、ポリエステル系フィルム同士、ポリイミドフィルム同士及びポリイミド被覆ＦＰＣ同士の接着において、プライマー層が形成されていない場合でも優れたＴ型剥離強度を発現し、プライマー層が形成されている場合には著しく優れたＴ型剥離強度を発現した。更に、実施例４で調製した光反応性組成物を用いて作製した比較例４の接着構造体は、ポリエステル系フィルム同士の接着において、プライマー層が形成されていない場合でも良好なＴ型剥離強度を発現し、プライマー層が形成されている場合には著しく優れたＴ型剥離強度を発現した。
【０１７４】
これに対し、エポキシ基を有する化合物（Ｃ）を含有させなかった光反応性組成物を用いて作製した比較例１の接着構造体は、金属板同士及びプラスチック板同士のいずれの被着体の場合にも引張剪断強度及び引張強度が若干もしくは大幅に劣っていた。又、上記比較例１の接着構造体は、ポリエステル系フィルム同士の接着において、プライマー層が形成されていない場合のＴ型剥離強度が劣っていた。更に、上記比較例１の接着構造体は、ポリイミドフィルム同士及びポリイミド被覆ＦＰＣ同士の接着において、プライマー層が形成されていない場合のＴ型剥離強度が極端に劣っていた。
【０１７５】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明の接着構造体は、一方の被着体、接着剤層及び他方の被着体がこの順に積層されてなり、且つ、上記接着剤層が、前記一般式（１）で表される官能基を有する化合物（Ａ）、前記一般式（２）で表される分子骨格を有する化合物（Ｂ）及びエポキシ基を有する化合物（Ｃ）を含有してなる光反応性組成物から形成されているので、被着体の一方又は双方がプラスチック、金属、無機物等からなる難接着性の被着体である場合でも著しく優れた接着力を発現する。
【０１７６】
又、本発明の接着構造体の製造方法によれば、上記光反応性組成物の塗布面に光を照射した後に被着体同士を貼り合わせるか、又は、光反応性組成物を塗布した被着体同士を貼り合わせた後に光反応性組成物の塗布面に光を照射する手順を採るので、上記優れた性能を有する本発明の接着構造体を効率的且つ簡便に作製することができる。
Claims (7)
- 一方の被着体、接着剤層及び他方の被着体がこの順に積層されてなる接着構造体であって、上記接着剤層が、下記一般式（１）で表される官能基を有する化合物（Ａ）、下記一般式（２）で表される分子骨格を有する化合物（Ｂ）及びエポキシ基を有する化合物（Ｃ）を含有してなる光反応性組成物から形成されていることを特徴とする接着構造体。
- 一方又は双方の被着体の接着面にイソシアネート基を有する化合物（Ｄ）からなるプライマー層が形成されていることを特徴とする請求項１に記載の接着構造体。
- エポキシ基を有する化合物（Ｃ）が、下記一般式（１−１）で表される官能基を有するエポキシ系化合物であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の接着構造体。
- エポキシ基を有する化合物（Ｃ）が、１分子中に３個以上のエポキシ基を有するエポキシ系化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の接着構造体。
- 一方又は双方の被着体が、ポリエステル系樹脂からなる被着体であることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の接着構造体。
- 一方又は双方の被着体が、ポリイミド系樹脂からなる被着体であることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の接着構造体。
- 請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の接着構造体の製造方法であって、光反応性組成物の塗布面に光を照射した後に被着体同士を貼り合わせるか、又は、光反応性組成物を塗布した被着体同士を貼り合わせた後に光反応性組成物の塗布面に光を照射することを特徴とする接着構造体の製造方法。
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| JP2007009168A (ja) * | 2005-06-28 | 2007-01-18 | Seagate Technology Llc | 第１部材の第２部材への接着取り付け |
| WO2011058998A1 (ja) * | 2009-11-13 | 2011-05-19 | 日立化成工業株式会社 | 液状半導体用接着剤組成物、半導体装置及び半導体装置の製造方法 |
-
2003
- 2003-05-21 JP JP2003144053A patent/JP2004331926A/ja not_active Withdrawn
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| A761 | Written withdrawal of application |
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