JP2004323957A - 二次加工性に優れたフェライト系ステンレス鋼板とその製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】ボロン含有高加工用高純フェライト系ステンレス鋼において、ボライド析出を防止し、かつ粒界に偏析して粒界強化するよう製造条件を最適化することで、深絞り性、二次加工性、耐食性を向上させる。
【解決手段】質量％で、Ｃ：０．０００５〜０．００５％、Ｓｉ：０．０５〜０．５０％、Ｍｎ：０．０５〜０．２０％、Ｃｒ：１１．０〜１９．０％、Ｍｏ：０．４〜２．０％、Ｃｕ：０．０２〜０．６０％、Ａｌ：０．００２〜０．１５０％、Ｔｉ：０．１０〜０．３０％、Ｎ：０．００２０〜０．０１２０％、Ｔｉ／（Ｃ＋Ｎ）≧１０、Ｂ：０．０００５〜０．００１５％かつ固溶Ｂ≧０．０００４％を含有し、残部鉄及び不可避的不純物からなり、ＪＩＳ Ｇ０５７１に規定の蓚酸電解エッチングを行った際に、ボライドを起因とするエッチピットを生じないフェライト系ステンレス鋼板。
【選択図】 図１

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は高耐食性で、深絞り性と二次加工性に優れたフェライト系ステンレス鋼板及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
フェライト系ステンレス鋼板は厨房機器や家電機器などに広く使用され、業務用の流し台水槽などでは過酷な深絞り加工が施される。また自動車部品、家電部品、建築部材などにも用途が拡大している。これはフェライト系ステンレス鋼板の製造技術が高純度化、特殊元素添加などの面で向上し、耐食性が大幅に改善された他、深絞り加工性がＳＵＳ３０４に代表されるオーステナイト系ステンレス鋼板のそれに匹敵するほどまで向上したためである。これが、腐食性の厳しいこれら用途のうちで、深絞り加工され、かつ厳しい腐食環境にさらされる缶体、容器構造、管状部材にフェライト系ステンレス鋼板が使用されはじめた理由である。
しかし、深絞り加工を受けた後、さらに二次加工を受ける用途において、二次加工割れを十分防止することは、従来技術で製造されたフェライト系ステンレス鋼板では達成し得ず、改良技術の提案が待たれていた。
【０００３】
フェライト系ステンレス鋼の二次加工性の改善に関する提案として、Ｂを添加することが提案されている。例えば特許文献１には、Ｂを０．０００３〜０．００５０質量％含有させる方法が提案されている。また特許文献２でも、Ｂを０．０００２〜０．００５質量％添加することが同様に提案されている。しかし、ただ単純にＢを添加しても、安定して二次加工性に優れたフェライト系ステンレス鋼を製造することは困難であることが、これまでの経験から明らかになってきた。
【０００４】
【特許文献１】
特開平８−３３３６３９号公報
【特許文献２】
特開平１１−２３６６５０号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は高耐食性を保持し、深絞りが可能で、二次加工性が良好なフェライト系ステンレス鋼板と、その鋼板を安定して製造する方法を提案するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
高加工用の高純フェライト系ステンレス鋼において、深絞り性、二次加工性、耐食性の観点からボロンが最も好ましい状態となるように添加量と薄板製造の各工程条件を調整することが必要である。基本的な考えとしては、製品のボライド析出を防止し、かつ粒界に偏析して粒界強化するように製造条件を最適化することが必要である。
【０００７】
本発明は上記知見を基に構成したもので、その要旨は次の通りである。
（１） 質量％で、
Ｃ ：０．０００５〜０．００５％、 Ｓｉ：０．０５〜０．５０％、
Ｍｎ：０．０５〜０．２０％、 Ｃｒ：１１．０〜１９．０％、
Ｍｏ：０．４〜２．０％、 Ｃｕ：０．０２〜０．６０％、
Ａｌ：０．００２〜０．１５０％、 Ｔｉ：０．１０〜０．３０％、
Ｎ ：０．００２０〜０．０１２０で、かつＴｉ／（Ｃ＋Ｎ）≧１０、
Ｂ ：０．０００５〜０．００１５％で、かつ固溶Ｂが０．０００４％以上を含有し、残部が鉄および不可避的不純物からなり、ＪＩＳ Ｇ０５７１に規定の蓚酸電解エッチングを行った際に、ボライドを起因とするエッチピットを生じないことを特徴とする二次加工性に優れたフェライト系ステンレス鋼板。
（２） 前記（１）記載のフェライト系ステンレス鋼板を製造するに際し、冷延板の焼鈍温度を８２０℃以上９２０℃以下とし、５００℃までの平均冷却速度を１５℃／ｓ以上とすること、また（３）、熱延後の巻取温度を５００℃以下とし、熱延板の焼鈍を省略すること、又は（４）、熱延後の巻取温度を５００℃以下とし、熱延板焼鈍を８２０℃以上の温度で行い、１５℃／ｓ以上の冷却速度で冷却することを特徴とする二次加工性に優れたフェライト系ステンレス鋼板の製造方法。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下本発明を詳細に説明する。
本発明者らは、製品の二次加工性を長年評価する中で、二次加工性が成分だけで整理できないことを認識し、二次加工性に影響する製造条件因子を洗い出した結果、添加したボロンの析出挙動と対応することを見出した。
即ち、ボロンは粒界偏析することで粒界の強度を高める働きをするのであるが、この時、粒界に存在するボロンは固溶原子として粒界偏析することでその効果を発揮し、ボライド、例えばＣｒ_２ Ｂ、Ｍ_２３（Ｃ，Ｂ）_６ になっていては、粒界強化効果が失われる。
【０００９】
フェライト系ステンレス鋼におけるボライドの固溶、析出挙動については、従来知見が無いため、本発明者らが詳細に調べた結果、通常ステンレス鋼の冷延板焼鈍において行われているような冷延板焼鈍後の冷却速度ではボライドの溶体化が困難であることが分かった。
即ち、一般的にステンレス鋼の冷延板焼鈍炉ではフェライト系ステンレス鋼と、オーステナイト系ステンレス鋼を焼鈍するため、８００から１１００℃の所定の温度で焼鈍し、冷却して４００℃前後のソルト浴にスケール改質のために浸漬する。このため、ソルト入りまでに特別な冷却は行われておらず、放冷されている。しかしながら、ボロンを添加したステンレス鋼は緩慢な冷却速度でボライドが析出する。析出温度域は８００〜４００℃であり、この間の平均冷却速度として１５℃／秒未満になると析出する。
【００１０】
図１はボロン量の異なる冷延板を９２０℃で焼鈍し、冷却速度を変えて冷却し、ＪＩＳ Ｇ０５７１の粒界腐食試験を行った後の顕微鏡組織観察写真であるが、ボロン８ｐｐｍで１０℃／ｓで冷却すると粒界にボライドが起因のピットが多数観察されるが、１５℃／ｓで冷却したものではこのようなピットは認められない。僅かに認められるピット状のものはチタン系の析出物である。ボロン量が２０ｐｐｍの場合、ボライドに対応するエッチピットが数珠状に観察される。このボライドは熱延板を５５０℃で巻き取った際に析出したものが冷延板焼鈍時に溶体化せずに残存したものと思われる。この様にボライドが析出していると、ボロンによる粒界強化が得られないため、十分な二次加工性が選られない。
【００１１】
ボロンの添加量が８ｐｐｍ程度の場合、８００℃以上の温度で焼鈍すればボライドは溶体化されるはずであるが、図１の様に熱延板において既にボライドが析出成長している場合、溶体化にはより高い温度と長い時間を必要とする。１０００℃以上の高温で焼鈍すれば、現行の通板速度でも溶体化が可能であるが、そのような高温焼鈍をフェライト系ステンレス鋼で行うと粗粒化し製品加工時にオレンジピールが生じるなどの問題が発生する。従って、熱延板段階では極力溶体化していることが望ましい。すなわち、巻取温度は５００℃以下にすることが必要である。
【００１２】
ステンレス鋼板の一般的な製造工程では熱延板焼鈍をバッチ式、或いは連続焼鈍炉を用いて行うのが一般的であるが、バッチ式の熱延板焼鈍は冷却過程でボライドが粗大析出するために望ましくない。連続焼鈍を行う場合は、焼鈍後の冷却過程においてボライドが析出することが無いように、冷却速度を１５℃／ｓ以上で８００〜５００℃の温度範囲を冷却することが必要である。
【００１３】
熱延板段階で溶体化した場合、冷延板焼鈍時にボライドを溶体化する必要性が無い。即ち、焼鈍温度で保定される間に析出しない最低限の温度で焼鈍することも可能となる。焼鈍温度の高温化は固溶Ｂの粒界と粒内の存在確立を近づける効果もあり、粒界を強化する粒界偏析Ｂを低下させる。即ち、二次加工性向上にとって、焼鈍温度はボライド析出を防止し、かつボロンの粒界偏析量を最大とするような温度域にすることが望ましいことから、８２０〜９２０℃が望ましい範囲である。
【００１４】
図２は冷延板の焼鈍温度と冷却速度が二次加工性に及ぼす影響をラボ試験によりまとめた図である。供試材としては表１の成分、表３の条件で冷延板を実機製造した。ラボの焼鈍炉で種々の温度冷却条件で焼鈍し、二次加工性を評価した。二次加工性は多段絞りで絞り比２．５の円筒とし、衝撃法にて０℃での二次加工割れを評価し、割れの無い物を合格とした。焼鈍温度が８２０〜９２０℃、冷却速度が１５℃／ｓ以上の条件では良好な二次加工性が得られていることが判る。
【００１５】
次に、本発明における成分限定理由を説明する。
成分に関しては、高純化による二次加工性不良と言った問題が生じる成分系を本技術の対象鋼種と限定したものである。
すなわち、Ｃについては深絞り性向上のために低いほど望ましい。但し０．０００５％未満にするには、過大な設備と多大な時間を要することから、本発明のＣ量は０．０００５〜０．００５％に限定する。
【００１６】
Ｓｉの量も深絞り性を向上させるためには低い方が望ましいが、脱酸元素としての効果、耐高温酸化性をの点から下限があるため、本発明においてはＳｉ：０．０５〜０．５０％に制限する。
【００１７】
Ｍｎ量についても、深絞り性の観点からは低い方が望ましいが、耐食性に悪影響を及ぼすＳの害を消去するため最低限の添加が必要であり、本発明においては０．０５〜０．５０％に規定する。
【００１８】
Ｃｒは本発明の対象鋼種である高純フェライト系ステンレス鋼に、一般的に必要とされる耐食性を得るために下限を１１％とした。一方、Ｃｒは増やすほど加工性が低下するため、深絞り性を重視して１９％以下とした。
【００１９】
Ｍｏは耐食性向上元素で、その効果はＣｒの増量よりも効果的であり、０．４％以上添加するが、一方、Ｍｏは置換型固溶強化元素とし深絞り性を低下させるので、上限を２．０％とした。
【００２０】
Ｃｕは耐食性向上のために必要量添加する。Ｃｕは多くの腐食環境における全面腐食を抑制し、特に酸性環境では飛躍的に耐食性を向上させる。０．０２％未満ではその効果に乏しく、０．６％を超すと加工性の劣化が大きいため、本発明では０．０２〜０．６０％に限定する。
【００２１】
ＴｉはＣ，Ｎと析出物を形成し、母地の高純化により深絞り性を改善する効果を有すると共に、クロム炭化物形成による耐食性の低下を防止するために、０．１０％以上で、かつ（Ｃ＋Ｎ）×１０以上添加する。但し、過剰の添加は粗大析出物やチタン系酸化物による疵の問題、固溶Ｔｉにより、深絞り性を低下させるため、０．３％以下に限定する。
【００２２】
ＮはＣと同様に加工性を低下させるため低いほど望ましいが、０．００２０％未満にするには過大な設備と多大な時間を要することから、本発明においては０．００２０〜０．０１２０％に限定する。
【００２３】
Ａｌは製鋼時の脱酸元素として利用されるが、多量に添加すると介在物の硬質化によって疵が出やすくなると思われるので、０．００２〜０．１５０％とすることが望ましい。
【００２４】
Ｂは二次加工性（深絞り後の張り出し成形性）向上のため必要量添加する。０．０００５％未満では効果が発揮されず、０．００１５％を超すと深絞り性が低下すると共に、ボライドの溶体化温度が上がり、部分的に未固溶ボライドが析出し耐食性を損ねる場合もあるため、０．０００５〜０．００１５％に限定する。
二次加工性を向上させるためには、ボロンが溶体化している必要性があるため、ＪＩＳ Ｇ０５７１に規定の蓚酸電解エッチングを行った際に、ボライドを起因とするエッチピットを生じないフェライト系ステンレス鋼板に限定する。
【００２５】
【実施例】
（実施例１）
表１に示す成分からなる鋼を転炉で溶製し、通常の鋳造法によって鋼片とした後、熱間圧延により板厚４ｍｍの熱延コイルとした。本発明品については熱延板の巻取温度を５００℃未満とし、熱延板の焼鈍を省略又は、８００〜９５０℃で、冷却速度を１５℃／ｓ以上とする条件下で行い、冷間圧延焼鈍を行って、板厚１．０ｍｍの冷延板とした。本発明の焼鈍条件で焼鈍し、薄板とした後、各種評価を行った。比較例は、製造条件が本発明範囲から外れるものである。
【００２６】
製品評価として固溶Ｂを測定した。深絞り性は円筒絞りにおける限界絞り比が２．２５以上になるものを合格とした。粒界腐食性はＪＩＳ Ｇ０５７１に規定の蓚酸中での電解エッチングを行った際にボライド起因のエッチピットが生じなかったものを合格とした。
耐食性の評価は、海浜環境の暴露試験において、赤さびの激しいものを不合格とした。二次加工性は多段絞りで、絞り比２．５の円筒深絞りを行ったサンプルを用いて、衝撃法による二次加工割れを評価し、０℃で割れが生じなかったものを合格とした。結果を表２に示す。
本発明法で製造した製品と、比較法で製造した製品の特性を表２に併記したが、本発明法で製造した鋼板は、従来法で製造した鋼板に比べて良好な深絞り性と二次加工性を示した。
【００２７】
（実施例２）
表３に示す成分の鋼を転炉で溶製し、通常の鋳造法によって鋼片とした後、熱間圧延により板厚４ｍｍの熱延コイルとした。熱延板の巻取温度を５００℃とし、熱延板の焼鈍を省略し、冷間圧延焼鈍を行って、板厚１．０ｍｍの冷延板とした。８８０℃で焼鈍後、１５℃／ｓで４００℃まで冷却し、薄板とした後、各種評価を行った。比較例は、成分が本発明範囲から外れるものである。
実施例１と同様の製品評価を行って、表４に整理した。
本発明法で製造した鋼板は、従来法で製造した鋼板に比べて良好な耐食性、深絞り性と二次加工性を示した。
【００２８】
【表１】

【００２９】
【表２】

【００３０】
【表３】

【００３１】
【表４】

【００３２】
【発明の効果】
以上のように、本発明は近年需要が増大しつつある高耐食、高加工性（深絞り性、二次加工性）高純フェライト系ステンレス鋼板を、効率的に製造することができる。また本発明品を使用することにより、自動車排気系、自動車燃料系材料、家電製品などの用途で、従来より優れた製品が製造できるようになるので、その経済的効果は極めて大きい。
【図面の簡単な説明】
【図１】Ｂ量と冷延鋼板焼鈍後の冷却速度との関係を示す図。
【図２】冷延板の焼鈍温度と焼鈍後の冷却速度との関係を示す図。

Claims (4)

1. 質量％で、
   Ｃ ：０．０００５〜０．００５％、
   Ｓｉ：０．０５〜０．５０％、
   Ｍｎ：０．０５〜０．２０％、
   Ｃｒ：１１．０〜１９．０％、
   Ｍｏ：０．４〜２．０％、
   Ｃｕ：０．０２〜０．６０％、
   Ａｌ：０．００２〜０．１５０％、
   Ｔｉ：０．１０〜０．３０％、
   Ｎ ：０．００２０〜０．０１２０で、かつＴｉ／（Ｃ＋Ｎ）≧１０、
   Ｂ ：０．０００５〜０．００１５％で、かつ固溶Ｂが０．０００４％以上を含有し、残部が鉄および不可避的不純物からなり、ＪＩＳ Ｇ０５７１に規定の蓚酸電解エッチングを行った際に、ボライドを起因とするエッチピットを生じないことを特徴とする二次加工性に優れたフェライト系ステンレス鋼板。
2. 請求項１に記載のフェライト系ステンレス鋼板を製造するに際し、冷延板の焼鈍温度を８２０℃以上９２０℃以下とし、５００℃までの平均冷却速度を１５℃／ｓ以上とすることを特徴とする二次加工性に優れたフェライト系ステンレス鋼板の製造方法。
3. 熱延板の巻取温度を５００℃以下とし、熱延板焼鈍を省略することを特徴とする請求項２に記載の二次加工性に優れたフェライト系ステンレス鋼板の製造方法。
4. 熱延板の巻取温度を５００℃以下とし、熱延板焼鈍を８２０℃以上の温度で行った後、１５℃／ｓ以上の冷却速度で冷却することを特徴とする請求項２に記載の二次加工性に優れたフェライト系ステンレス鋼板の製造方法。

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