JP2004307355A - フルオロ−β−ジカルボニル化合物の精製方法 - Google Patents

Abstract

【課題】ジフルオロ体などの副生物を含むフルオロ−β−ジカルボニル化合物から、分解による酸性ガス等を発生することなく、高純度の目的物を効率良く得ることが可能な精製方法を提供する。
【解決手段】一般式（１）：Ｒ^１ＣＯＣ Ｒ^２ＦＣＯＲ^３
（式中、Ｒ^１は水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、又はアリール基であり、Ｒ^２は水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは未置換のアルキル基、又はアリール基であり、Ｒ^３は水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基又はアリールオキシ基である。なお、Ｒ^１、 Ｒ^２及びＲ^３の少なくとも２つが一体となってヘテロ原子の介在または非介在で環状構造の一部を形成していても良い。）で示されるフルオロ−β−ジカルボニル化合物、及び該フルオロ−β−ジカルボニル化合物の炭素原子に結合した水素原子が更に１個以上フッ素原子で置換されたポリフルオロ化合物を含む混合物を、受酸剤と接触させることを特徴とするフルオロ−β−ジカルボニル化合物の精製方法。
【選択図】なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、モノフルオロ−β−ジカルボニル化合物の精製方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
２−フルオロ−３−オキソカルボン酸エステルは、医薬、農薬等の中間体として有用な化合物であり、その製造法としては、対応するオキソカルボン酸エステル類をフッ素ガスなどのフッ素源を用いてフッ素化する方法が知られている。例えば、下記特許文献１には、対応するオキソカルボン酸エステルをフッ素ガスによりフッ素化して目的とする２−フルオロカルボン酸エステルを製造する方法が記載されている。
【０００３】
しかしながら、この方法では、フッ素化剤として用いるフッ素ガスが高い反応性を有するため、目的とする部位の炭素上の水素原子のみを選択性良くフッ素原子で置換することは困難であり、別の部位の炭素上の水素原子が１個以上フッ素化された多フルオロ体が副生することが避けられない。
【０００４】
この様にして形成される多フルオロ体の内で、特に２個のフッ素原子で置換されたジフルオロ体の中には、目的物である２−フルオロ−３−オキソカルボン酸エステルと近似した沸点の化合物が存在する。このため、高純度の目的物を得るために減圧下で蒸留により精製する場合には、かなりのロスが発生する。また、ジフルオロ体等の多フルオロ体は、蒸留時に酸性の分解ガスを発生するため、減圧状態を維持することが困難である。更に、発生した酸性ガスによる装置の腐食によって蒸留が困難となる場合もあり、装置の腐食を防ぐためには、高耐食性の高価な材料を使用する必要がある。
【０００５】
この様なジフルオロ体を含む混合物中の２−フルオロ−３−オキソカルボン酸エステル類を精製する方法としては、該混合物をハロゲン化溶媒に溶解させ、過剰の水を用いて洗浄してジフルオロ体を水相に抽出して除去する方法が知られている（例えば、下記特許文献２参照）。
【０００６】
しかしながら、２−フルオロ−３−オキソカルボン酸エステル類は、水に一部溶解するか、或いは水の存在下で徐々に分解するため、水洗による精製方法では目的とする２−フルオロ−３−オキソカルボン酸エステルの収率が低下する。更に、目的物に対して大過剰量の水を数回に分けて用いるため、有機物やハロゲン化溶媒の溶け込んだ環境負荷の高い廃水を大量に発生し、作業効率も悪いという問題がある。
【０００７】
【特許文献１】
国際公開ＷＯ９４／１０１２０号
【０００８】
【特許文献２】
特開２００２−１９３８８９号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記した従来技術に鑑みてなされたものであり、その主な目的は、２−フルオロ−３−オキソカルボン酸エステル等のモノフルオロ−β−ジカルボニル化合物の精製方法であって、ジフルオロ体などのポリフルオロ体を含むモノフルオロ−β−ジカルボニル化合物から、分解による酸性ガス等を発生することなくポリフルオロ体を分離して、高純度の目的物を効率良く得ることが可能な方法を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記した目的を達成すべく鋭意研究を重ねてきた。その結果、ジフルオロ体などの副生物を含むモノフルオロ−β−カルボニル化合物を受酸剤と接触させる方法によれば、酸性ガスの発生を抑制しつつ、精留で分離することが困難なジフルオロ体を容易に除去できることを見出し、ここに本発明を完成するに至った。
【００１１】
即ち、本発明は、下記のフルオロ−β−ジカルボニル化合物の精製方法を提供するものである。
１． 一般式（１）：Ｒ^１ＣＯＣ Ｒ^２ＦＣＯＲ^３
（式中、Ｒ^１は水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、又はアリール基であり、Ｒ^２は水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは未置換のアルキル基、又はアリール基であり、Ｒ^３は水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基又はアリールオキシ基である。なお、Ｒ^１、 Ｒ^２及びＲ^３の少なくとも２つが一体となってヘテロ原子の介在または非介在で環状構造の一部を形成していても良い。）で示されるモノフルオロ−β−ジカルボニル化合物及び該モノフルオロ−β−ジカルボニル化合物の炭素原子に結合した水素原子が更に１個以上フッ素原子で置換されたポリフルオロ化合物を含む混合物を、受酸剤と接触させることを特徴とするモノフルオロ−β−ジカルボニル化合物の精製方法。
２． 一般式（１）で示されるモノフルオロ−β−ジカルボニル化合物及びポリフルオロ化合物を含む混合物が、
一般式：Ｒ^１ＣＯＣ Ｒ^２ＨＣＯＲ^３
（式中、Ｒ^１は水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、又はアリール基であり、Ｒ^２は水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは未置換のアルキル基、又はアリール基であり、Ｒ^３は水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基又はアリールオキシ基である。なお、Ｒ^１、 Ｒ^２及びＲ^３の少なくとも２つが一体となってヘテロ原子の介在または非介在で環状構造の一部を形成していても良い。）で示されるジカルボニル化合物とフッ素とを反応させて得られる、副生物としてポリフルオロ化合物を含むモノフルオロ−β−ジカルボニル化合物である上記項１に記載の方法。
３． 一般式（１）で示されるモノフルオロ−β−ジカルボニル化合物及びポリフルオロ化合物を含む混合物を、受酸剤の存在下に蒸留することを特徴とする上記項１又は２に記載のモノフルオロ−β−ジカルボニル化合物の精製方法。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の精製方法における処理対象物は、一般式（１）：Ｒ^１ＣＯＣ Ｒ^２ＦＣＯＲ^３
（式中、Ｒ^１は水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、又はアリール基であり、Ｒ^２は水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは未置換のアルキル基、又はアリール基であり、Ｒ^３は水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基又はアリールオキシ基である。なお、Ｒ^１、 Ｒ^２及びＲ^３の少なくとも２つが一体となってヘテロ原子の介在または非介在で環状構造の一部を形成していても良い。）で示されるモノフルオロ−β−ジカルボニル化合物と、該モノフルオロジカルボニル化合物の炭素原子に結合した水素原子が更に１個以上フッ素原子で置換されたポリフルオロジカルボニル化合物を含む混合物である。
【００１３】
上記一般式（１）において、アルキル基としては炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を例示できる。アルキル基は、場合によりハロゲン原子、水酸基、シアノ基、アリール基、アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルカンスルホニル基、アリールスルホニル基、アシルアミノ基などの置換基により置換されていてもよい。
【００１４】
アリール基としては、炭素数６〜１４、好ましくは炭素数６〜１０の芳香族基を例示できる。アリール基もハロゲン原子、水酸基、シアノ基、アリール基、アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルカンスルホニル基、アリールスルホニル基、アシルアミノ基などの置換基により置換されていてもよい。
【００１５】
アルコシキ基としては、炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の直鎖状又は分岐鎖状のアルコキシ基を例示できる。アルコキシ基も上記したアルキル基と同様の置換基で置換されていても良い。
【００１６】
アリールオキシ基としては、炭素数６〜１４、好ましくは６〜１０のアリールオキシ基を例示できる。アリールオキシ基も上記したアリール基と同様の置換基で置換されていても良い。
【００１７】
Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３を組み合わせて形成され得る環状構造の例としては、３員数〜２０員数からなる単環、双環、またはそれ以上の多環の構造を示すことができる。
【００１８】
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などを例示できる。
【００１９】
上記したモノフルオロ−β−ジカルボニル化合物とポリフルオロジカルボニル化合物を含む混合物は、例えば、国際公開ＷＯ９４／１０１２０号に記載された含フッ素ジカルボニル化合物の製造方法において、目的とする含フッ素ジカルボニル化合物を製造する際に、副生物であるポリフルオロジカルボニル化合物を含む生成物として得られる。
【００２０】
この製造方法は、一般式：Ｒ^１ＣＯＣ Ｒ^２ＨＣＯＲ^３（式中、Ｒ^１，、Ｒ^２及びＲ^３は上記に同じ）で表されるジカルボニル化合物とフッ素（Ｆ_２）とを、炭素数１〜５のハロゲン化炭化水素及びニトリル化合物からなる群から選択される少なくとも一種の溶媒中で反応させるか、或いは、溶媒中、塩又はｐＫａ６以下の酸の存在下に反応させて、一般式（１）：Ｒ^１ＣＯＣ Ｒ^２ＦＣＯＲ^３（式中、Ｒ^１，、Ｒ^２及びＲ^３は上記に同じ）で示されるポリフルオロジカルボニル化合物を製造する方法である。この方法において、溶媒、塩、酸触媒などの種類、使用量などについては、国際公開ＷＯ９４／１０１２０号に記載される方法に従えばよい。
【００２１】
この方法で使用するフッ素（Ｆ_２）は、通常、その激しい反応を抑制するために、不活性ガスを用いて、不活性ガスの容量が９９．９％〜５０％の範囲内となるように希釈したフッ素ガスを使用するのが好ましい。希釈に用いる不活性ガスとしては、窒素、ヘリウム、アルゴン、二酸化炭素などを例示できる。
【００２２】
フッ素の使用量は、その導入方法、反応温度、反応溶媒の種類、反応装置などに依存して変化するので、一律に規定することはできないが、当業者であれば、出発物質である一般式（Ｉ）のジカルボニル化合物が実質的に消失するのに必要な量を目安として、通常簡単な予備実験を行うことにより容易に決定できる。
【００２３】
反応温度としては、−１２０℃〜＋８０℃程度の範囲内を選択することができるが、反応を収率よく又は効率よく進行させるためには、−１００℃〜＋５０℃程度、特に−８０℃〜＋３０℃程度が好ましい。
【００２４】
上記方法では、通常、目的物である一般式（１）のモノフルオロ−β−ジカルボニル化合物の他に、副生物である、ジフルオロジカルボニル化合物などのポリフルオロジカルボニル化合物が１〜２０重量％程度含まれた混合物が得られる。尚、ポリフルオロジカルボニル化合物の量は、吹き込んだフッ素ガスの量によってかわり、原料１当量に対して１．５当量程度以上のフッ素ガスを吹き込むと上記した範囲を上回るポリフルオロジカルボニル化合物が含まれることがある。この際、副生するポリフルオロジカルボニル化合物としては、２，２−ジフルオロ化合物、２，４−ジフルオロ化合物、２，５−ジフルオロ化合物などを例示できる。
【００２５】
上記した方法で得られる一般式（１）のモノフルオロ−β−ジカルボニル化合物は、反応時に生成する前記ポリフルオロ体の他に、反応中に等モル生成するフッ化水素を含み、更に酸触媒を用いた場合には、酸触媒も含むものとなり、通常、酸性を示す。この混合物は、そのまま後述する精製処理に供しても良いが、溶媒、フッ化水素などを室温付近にて減圧下で留去し、その後アルカリ性水溶液を用いて中和した後、本発明の精製処理に供することが好ましい。中和処理に用いるアルカリ性水溶液としては、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等を含む水溶液を用いることができる。
【００２６】
本発明の精製方法は、上記した一般式（１）のモノフルオロ−β−ジカルボニル化合物及び該モノフルオロジカルボニル化合物の炭素原子に結合した水素原子が更に１個以上フッ素原子で置換されたポリフルオロジカルボニル化合物を含む混合物を、受酸剤に接触させる方法である。この様な方法によれば、ポリフルオロジカルボニル化合物の分解により発生する酸性ガスが受酸剤に吸着され、酸性ガスの発生を抑制しながら、上記混合物に含まれるポリフルオロジカルボニル化合物量を減少させることができる。特に、精留での分離が難しい２，４ジフルオロ体、２，５ジフルオロ体などを低減できるので、高純度の目的物を収率良く得ることが可能となる。
【００２７】
受酸剤としては、ポリフルオロジカルボニル化合物の分解によって発生する酸性ガスを吸着できる物質を用いることが必要であり、特に、処理後の受酸剤の除去、回収を容易にするため、βジカルボニル化合物と混和しない無機系受酸剤を用いることが望ましい。
【００２８】
この様な無機系受酸剤としては、金属化合物、無機多孔質物質等を例示できる。金属化合物としては、好ましくは、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の酸化物、水酸化物、カルボン酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、珪酸塩、リン酸塩、亜リン酸塩、ホウ酸塩等；周期律表ＩＶａ族金属の酸化物、塩基性カルボン酸塩、塩基性炭酸塩、塩基性硫酸塩、三塩基性硫酸塩、塩基性亜リン酸塩等を用いることができる。この様な金属化合物の具体例としては、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、珪酸カルシウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、亜リン酸カルシウム、酸化鉄、酸化スズ、鉛丹、鉛白、二塩基性フタル酸鉛、二塩基性炭酸鉛、水酸化アルミニウムなどを例示できる。また、無機多孔質物質としては、例えば、シリカ、天然ゼオライト、合成ゼオライト、アルミナ、モレキュラーシーブ、各種ハイドロタルサイト、市販の各種多孔質受酸剤等を用いることができる。市販の多孔質受酸剤としては、非晶質性シリカ・アルミナゲルよりなる無機多孔質体（商標名：セカード、品川化成（株））、アルミニウム及び鉄を含む水和物多孔質体（商標名：アルフェマイト、水澤化学（株））などを例示できる。
【００２９】
これらの受酸剤は単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３０】
本発明では、特に、βジカルボニル化合物の分解を抑制できる点で、アルカリ土類金属の酸化物；アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属の炭酸水素塩、リン酸塩、カルボン酸塩等；無機多孔質物質等の求核性が低い受酸剤が好ましく、特に、リン酸三ナトリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、炭酸水素カリウム、市販の非晶質性シリカ・アルミナゲルからなる受酸剤（商標名：セカード）などが好ましい。
【００３１】
本発明精製方法の具体的な処理操作としては、上記混合物に受酸剤を添加して十分に混合すればよい。この場合の処理温度は、通常、室温〜１３０℃程度、好ましくは室温〜１００℃程度とすればよい。また、例えば、受酸剤としてセカードを用いる場合には、４０〜１００℃程度とすることが好ましい。処理温度が高すぎると、目的物である２−フルオロジカルボニル化合物の分解を引き起こすために好ましくない。処理時間は、通常、３時間〜５時間程度とすればよい。
【００３２】
受酸剤の使用量は、処理対象となるフルオロ−β−ジカルボニル化合物の種類、使用する受酸剤の種類、酸の残存量、ポリフルオロ化合物の含有量等の諸条件によって異なるので、一概に規定できないが、通常、フルオロ−β−ジカルボニル化合物とポリフルオロ化合物の合計量１００重量部に対して１〜５０重量部程度とすることが好ましく、１〜１０重量部程度とすることがより好ましい。
【００３３】
また、一般式（１）のフルオロ−β−ジカルボニル化合物、及び該フルオロジカルボニル化合物の炭素原子に結合した水素原子が更に１個以上フッ素原子で置換されたポリフルオロジカルボニル化合物を含む混合物に受酸剤を添加し、該受酸剤の存在下に蒸留する方法によれば、酸性ガスの発生を抑制しながら、蒸留により高純度の目的物を分離することができる。この場合にも、一般式（１）のフルオロ−β−ジカルボニル化合物の分解を避けるために、蒸留温度が上記した温度範囲、即ち、室温〜１３０℃の温度範囲となるように、減圧下に蒸留を行うことが好ましい。
【００３４】
この方法によれば、酸性ガスがほとんど発生することが無く、蒸留装置の腐食を生じることがなく、しかも、収率良く高純度の目的物を得ることができる。
【００３５】
【発明の効果】
本発明の精製方法によれば、ジフルオロ体などの副生物を含むフルオロ−β−ジカルボニル化合物から、分解による酸性ガスをほとんど生じることなくジフルオロ体などを分離でき、高純度のフルオロ−β−ジカルボニル化合物を効率良く得ることが可能となる。
【００３６】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
【００３７】
実施例 １
メチル−３−オキソペンタン酸エステル（以下ＭＯＰ）４００ｇおよび無水フッ化水素４００ｇをＳＵＳ３１６製オートクレーブに仕込み、−２０℃の温度条件下、窒素ガスで１０ｖｏｌ％に希釈したフッ素ガスを毎分６５０ｍｌの速度でバブリングした。３８時間バブリングをおこなった後、反応溶液の温度を室温に戻し、減圧下で過剰のフッ化水素を除去した。その後、少量残存するＨＦを飽和炭酸水素カリウム水溶液１Ｌで中和除去し、ｐＨ６のメチル−２−フルオロ−３−オキソペンタン酸エステル（ＭＦＯＰ）の粗体３９９ｇを得た。その粗体のＭＦＯＰ純度は８４．５％であった。また、粗体にはメチル−２，２−ジフルオロ−３−オキソペンタン酸エステル（２，２−ＭＦ２ＯＰ）が３．０重量％、メチル−２，４−ジフルオロ−３−オキソペンタン酸エステル（２，４−ＭＦ２ＯＰ）が０．４重量％、メチル−２，５−ジフルオロ−３−オキソペンタン酸エステル（２，５−ＭＦ２ＯＰ）が０．８重量％含まれていた。
【００３８】
上記した方法で得られたＭＦＯＰの粗体３９９ｇに、受酸剤として、非晶質性シリカ・アルミナゲルよりなる無機多孔質体であるセカードＫＷ（品川化成製）を ３９ｇ加え、１００℃にて２４時間加熱した。
【００３９】
室温まで冷却後、ガスクロマトグラフィーで分析したところ、ＭＦＯＰの純度は８６．０％であり、他に２，２−ＭＦ２ＯＰが２．７重量％、２，４−ＭＦ２ＯＰが０．０重量％及び２，５−ＭＦ２ＯＰが０．１重量％含まれており、精留で特に分離の難しい２，４−ＭＦ２ＯＰと２，５−ＭＦ２ＯＰの低減が確認できた。精製後のＭＦＯＰはｐＨ６であり、酸は発生していなかった。
【００４０】
実施例 ２
実施例１と同様の方法で得たＭＦＯＰ粗体に、セカードＫＷを３９ｇ加え、１５段のガラス製精留塔を用いて１０ｍｍＨｇの減圧下８０℃で精留をおこなった。釜残はセカードをろ別し、さらに減圧下ＭＦＯＰを単管で抜き出して回収した。その結果、収率６１％でＭＦＯＰの留分２４３ｇを得た。
【００４１】
精留および釜残抜き出しで得られたＭＦＯＰを分析すると、ＭＦＯＰ純度は９７．３％であり、２，２−ＭＦ２ＯＰは０．１重量％、２，４−ＭＦ２ＯＰは０．０重量％、２，５−ＭＦ２ＯＰは０．１重量％であった。また、留分はすべて中性であり精留装置の腐食は認められなかった。
【００４２】
実施例 ３
実施例１と同様の方法で得たＭＦＯＰの粗体（２，４−ＭＦ２ＯＰを７．８重量％含む粗体）に、酢酸カリウムを１１４ｇ加え、室温にて６時間撹拌し混合した。
【００４３】
その後ガスクロマトグラフィーで分析したところ、ＭＦＯＰの純度は変わらずに２，４−ＭＦ２ＯＰが３．４重量％まで減少していた。
【００４４】
比較例 １
実施例１と同様の方法で得たＭＦＯＰの粗体を、そのまま１５段のガラス製精留塔で減圧下精留した。途中留出する留分はすべて酸性ガスを（ｐＨ１〜３）発しており、６０時間精留を継続した時点で精留塔の腐食が認められたため、精留を中止せざるを得なくなった。
【００４５】
また、留分にはＮＭＲ分析によりＨＦが０．９重量％含まれていることがわかった。精留留分には２，５−ＭＦ２ＯＰが０．４〜１．２重量％含まれていた。
【００４６】
比較例 ２
実施例１と同様の方法で得たＭＦＯＰの粗体を、そのまま１００℃にて６時間加熱した。これを室温まで冷却したところ、発生ガスのｐＨは２でありＨＦが発生していることが認められた。
【００４７】
比較例 ３
実施例１と同様の方法で得たＭＦＯＰの粗体３９９ｇに３２０ｍｌのジクロロメタンを加えて溶解させ、この溶液を７２０ｇの水で洗浄した。次いで、分液して取り出したジクロロメタン層を同量の水で更に２回洗浄し、分液後、ジクロロメタンを減圧下に留去した。
【００４８】
回収率は９０％であった。これをさらに精製するために精留をおこなったが、比較例１と同様に酸が発生しガラス製精留塔が腐食したため、精留を中止した。

Claims (3)

1. 一般式（１）：Ｒ^１ＣＯＣ Ｒ^２ＦＣＯＲ^３
   （式中、Ｒ^１は水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、又はアリール基であり、Ｒ^２は水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは未置換のアルキル基、又はアリール基であり、Ｒ^３は水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基又はアリールオキシ基である。なお、Ｒ^１、 Ｒ^２及びＲ^３の少なくとも２つが一体となってヘテロ原子の介在または非介在で環状構造の一部を形成していても良い。）で示されるモノフルオロ−β−ジカルボニル化合物及び該モノフルオロ−β−ジカルボニル化合物の炭素原子に結合した水素原子が更に１個以上フッ素原子で置換されたポリフルオロ化合物を含む混合物を、受酸剤と接触させることを特徴とするモノフルオロ−β−ジカルボニル化合物の精製方法。
2. 一般式（１）で示されるモノフルオロ−β−ジカルボニル化合物及びポリフルオロ化合物を含む混合物が、
   一般式：Ｒ^１ＣＯＣ Ｒ^２ＨＣＯＲ^３
   （式中、Ｒ^１は水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、又はアリール基であり、Ｒ^２は水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは未置換のアルキル基、又はアリール基であり、Ｒ^３は水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基又はアリールオキシ基である。なお、Ｒ^１、 Ｒ^２及びＲ^３の少なくとも２つが一体となってヘテロ原子の介在または非介在で環状構造の一部を形成していても良い。）で示されるジカルボニル化合物とフッ素とを反応させて得られる、副生物としてポリフルオロ化合物を含むモノフルオロ−β−ジカルボニル化合物である請求項１に記載の方法。
3. 一般式（１）で示されるモノフルオロ−β−ジカルボニル化合物及びポリフルオロ化合物を含む混合物を、受酸剤の存在下に蒸留することを特徴とする請求項１又は２に記載のモノフルオロ−β−ジカルボニル化合物の精製方法。