JP2004300378A - ワックス乳化分散体 - Google Patents
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Abstract
【課題】環境への悪影響を抑え、耐水性、経時安定性及び水希釈安定性に優れたワックス乳化分散体を提供することである。
【解決手段】ワックス（ａ）、モンタン酸ワックス（ｂ１）又は（ｂ１）とモンタン酸エステルとの混合物（ｂ２）、及び水（ｃ）からなることを特徴とするワックス乳化分散体を用いる。（ｂ１）又は（ｂ２）の酸価は２０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。（ａ）及び／又は（ｂ１）若しくは（ｂ２）の融点は６０〜２００℃が好ましい。さらに塩基（ｄ）を含有してなることが好ましい。（ｄ）の含有量は、（ａ）及び（ｂ１）又は（ｂ２）の合計カルボキシ基１モル当量当たり、０．０５〜３モル当量が好ましい。乳化分散粒子の体積平均粒子径は０．０１〜５０μｍが好ましい。（ａ）及び（ｂ１）又は（ｂ２）の重量に基づいて、（ａ）の含有量が５０〜９９重量％、（ｂ１）又は（ｂ２）の含有量が１〜５０重量％であることが好ましい。
【選択図】なし
【解決手段】ワックス（ａ）、モンタン酸ワックス（ｂ１）又は（ｂ１）とモンタン酸エステルとの混合物（ｂ２）、及び水（ｃ）からなることを特徴とするワックス乳化分散体を用いる。（ｂ１）又は（ｂ２）の酸価は２０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。（ａ）及び／又は（ｂ１）若しくは（ｂ２）の融点は６０〜２００℃が好ましい。さらに塩基（ｄ）を含有してなることが好ましい。（ｄ）の含有量は、（ａ）及び（ｂ１）又は（ｂ２）の合計カルボキシ基１モル当量当たり、０．０５〜３モル当量が好ましい。乳化分散粒子の体積平均粒子径は０．０１〜５０μｍが好ましい。（ａ）及び（ｂ１）又は（ｂ２）の重量に基づいて、（ａ）の含有量が５０〜９９重量％、（ｂ１）又は（ｂ２）の含有量が１〜５０重量％であることが好ましい。
【選択図】なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はワックス乳化物に関する。さらに詳しくは擦り傷防止剤、離型剤、潤滑剤又は艶消し剤等として好適なワックス乳化分散体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
天然ワックス又は合成ワックス等の被乳化成分を水中に乳化分散させたワックス乳化分散体としては、被乳化分散成分を親水性有機溶剤に加熱溶解し、これを親水性有機溶剤を含有する水に分散した後、さらに破砕機で分散して得られた乳化分散体（特許文献１）及び被乳化分散成分を乳化分散剤を用いて水中に乳化分散して得られた乳化分散体（特許文献２〜６）が知られている。
【０００３】
【特許文献１】
特開平６−１３６３０４号公報
【特許文献２】
特開平３−２１１２号公報
【特許文献３】
特開平５−２２０３８３号公報
【特許文献４】
特開平７−１７３０２５号公報
【特許文献５】
特開平１１−２６３９１４号公報
【特許文献６】
特開２００１−２３５９４６号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、特許文献１に記載のワックス乳化分散体は有機溶剤が環境へ悪影響を及ぼすため、有機溶剤を含まないワックス乳化分散体が強く要望されている。一方、特許文献２〜５に記載のワックス乳化分散体はワックス乳化分散体が添加される塗料、インク又は紙コーティングカラーを塗布した塗膜の耐水性が損なわれるという問題がある。なお、耐水性を向上させるために乳化分散剤を使用しないと、ワックス乳化分散体の経時安定性及び水希釈安定性が低くなるという問題がある。すなわち、本発明の目的は、環境への悪影響を抑え、耐水性、経時安定性及び水希釈安定性に優れたワックス乳化分散体を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定のワックスを使用することにより上記目的を達成することを見いだし本発明に到達した。すなわち、本発明のワックス乳化分散体の特徴は、ワックス（ａ）、モンタン酸ワックス（ｂ１）又は（ｂ１）とモンタン酸エステルとの混合物（ｂ２）、及び水（ｃ）からなる点を要旨とする。
また、本発明のワックス乳化分散体の製造方法の特徴は、有機溶剤及び乳化分散剤を使用することなく、ワックス（ａ）及びモンタン酸ワックス（ｂ１）又は（ｂ１）とモンタン酸エステルとの混合物（ｂ２）、並びに必要により塩基（ｄ）を溶融混合した状態で水中に乳化分散する工程、並びに／又は（ａ）及び（ｂ１）又は（ｂ２）を必要により塩基（ｄ）を溶解又は分散した水の中に乳化分散する工程を含む点を要旨とする。
【０００６】
【発明の実施形態】
ワックス（ａ）としては、モンタン酸ワックス（ｂ１）又は（ｂ１）とモンタン酸エステルとの混合物（ｂ２）を含まず、従来公知のワックス等が含まれ、使用目的や用途等により適宜選択することができる。
ワックス（ａ）としては、加熱により溶融するワックスであれば制限なく使用できるが、次の融点を有するワックスが好ましい。
【０００７】
ワックス（ａ）の融点（℃）としては、６０〜２００が好ましく、さらに好ましくは７０〜１８０、特に好ましくは８０〜１７０である。すなわち、ワックス（ａ）の融点（℃）は、６０以上が好ましく、さらに好ましくは７０以上、特に好ましくは８０以上であり、また、２００以下が好ましく、さらに好ましくは１８０以下、特に好ましくは１７０以下である。融点がこの範囲であると、ワックス乳化分散体の熱に対する安定性が充分確保され、特に夏場におけるワックス乳化分散体の経時安定性がさらに良好となる。また、乳化分散粒子の粒子径がコントロールし易くなるため、ワックス乳化分散体の経時安定性がさらに良好となる。
【０００８】
なお、融点は示差走査熱量分析装置｛例えば、ＳＩＩ（株）製のＴＧ／ＤＴＡ２２０Ｕ｝等を用い測定できる。測定条件としては試料容器にサンプルを１０ｍｇ測り取り、機器内に設置した後、大気雰囲気下で常温（１５〜３０℃）から４００℃まで、毎分１０℃ずつ昇温する方法で行う。融点は、グラフ上の吸熱ピークのうち最高温度位置にあるものについて、ピーク検出開始の点の接線とピーク曲線の変曲点の接線が交わる点での温度とする。
【０００９】
ワックス（ａ）としては、天然ワックス及び合成ワックス等が使用できる。天然ワックスとしては、植物系天然ワックス（カルナバワックス、キャンデリラワックス、シュガーワックス、ライスワックス、木ロウ、ベイベリーワックス、オーキュリーワックス及びエスパルトワックス等）、動物系ワックス（みつろう、昆虫ロウ、鯨ロウ、セラックロウ及びラノリンワックス等）、石油系天然ワックス（パラフィンワックス及びマイクロクリスタリンワックス等）及び鉱物系天然ワックス（オゾケライトワックス及びセレシン等）等が用いられる。これらのうち、植物系天然ワックス、石油系天然ワックス及び鉱物系天然ワックスが好ましく、さらに好ましくはカルナバワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス及びオゾケライトワックスである。
【００１０】
合成ワックスとしては、酸化天然ワックス、アマイドワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、酸変性ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸変性ポリプロピレンワックス、酸変性ポリプロピレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体等が含まれる。なお、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を意味する。
【００１１】
酸化天然ワックスとしては、上記の天然ワックスを空気酸化及び／又はオゾン酸化等により酸化（カルボキシ基、水酸基及び／又はホルミル基を導入）したもの等が使用できる。これらのうち、ワックス乳化分散体の乳化分散のし易さ及び経時安定性の観点等から、石油系天然ワックス（パラフィンワックス及びマイクロクリスタリンワックス等）又は鉱物系天然ワックス（オゾケライトワックス及びセレシン等）を酸化した酸化石油系天然ワックス又は酸化鉱物油系天然ワックスが好ましく、さらに好ましくはパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス又はオゾケライトワックスの酸化物である。また、 酸化天然ワックスの酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、ワックス乳化分散体の経時安定性及び水希釈安定性の観点等から、０．１〜５０が好ましく、さらに好ましくは０．５〜４５、特に好ましくは１〜４０である。すなわち、酸化天然ワックスの酸価は、０．１以上が好ましく、さらに好ましくは０．５以上、特に好ましくは１以上であり、また、５０以下が好ましく、さらに好ましくは４５以下、特に好ましくは４０以下である。
【００１２】
アマイドワックスとしては、炭素数６〜２０の脂肪酸モノアマイド（ヘキシルアマイド、ラウリルアマイド、ステアリルアマイド及びエイコシルアマイド等）、炭素数１４〜３８の脂肪酸ジアマイド（エチレンビスヘキシルアマイド、エチレンビスステアリルアマイド及びエチレンビスラウリルアマイド等）が使用できる。これらのうち、炭素数１８〜３８のアマイドが好ましく、さらに好ましくはステアリルアマイド、エチレンビスラウリルアマイド及びエチレンビスステアリルアマイドである。
【００１３】
ポリエチレンワックスとしては、エチレンの重合により得られるもの、一般成型用ポリエチレンの熱分解（低分子量化）により得られるもの、一般成型用ポリエチレンを製造する際に副生する低分子量ポリエチレンの分離精製により得られるものがあるが、いずれの方法で得られたものでも使用できる。
ポリエチレンワックスの重量平均分子量（Ｍｗ）は、ワックス乳化分散体の乳化分散のし易さ及び経時安定性の観点等から、５００〜１０，０００が好ましく、さらに好ましくは６００〜９，０００、特に好ましくは７００〜８，０００である。すなわち、ポリエチレンワックスのＭｗは、５００以上が好ましく、さらに好ましくは６００以上、特に好ましくは７００以上であり、また、１０，０００以下が好ましく、さらに好ましくは９，０００以下、特に好ましくは８，０００以下である。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は、静的光散乱光度計｛例えば、大塚電子（株）製のスタティック光散乱光度計ＳＬＳ−６０００｝により、溶媒を１−クロロナフタレン、測定温度を１６０℃として測定される（以下同様）。
【００１４】
酸化ポリエチレンワックスとしては、上記のポリエチレンワックスを空気酸化及び／又はオゾン酸化等により酸化（カルボキシ基、水酸基及び／又はホルミル基を導入）したもの等が使用できる。酸化ポリエチレンワックスのＭｗはポリエチレンワックスの場合と同様の観点から、ポリエチレンワックスと同じ範囲が好ましい。
また、 酸化ポリエチレンワックスの酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、ワックス乳化分散体の経時安定性及び水希釈安定性の観点等から、０．１〜５０が好ましく、さらに好ましくは０．５〜４５、特に好ましくは１〜４０である。すなわち、酸化ポリエチレンワックスの酸化は、０．１以上が好ましく、さらに好ましくは０．５以上、特に好ましくは１以上であり、また、５０以下が好ましく、さらに好ましくは４５以下、特に好ましくは４０以下である。
なお、本発明における酸価とはＪＩＳ Ｋ２５０１−１９９６年に準拠して測定される値をいう。なお、ワックス、モンタン酸ワックス又はモンタン酸ワックスとこのエステルとの混合物は、滴定溶剤に加温（４０〜８０℃）して溶解させる。
【００１５】
酸変性ポリエチレンワックスとしては、上記のポリエチレンワックスに不飽和二重結合含有カルボン酸（α，β−不飽和モノカルボン酸及びα，β−不飽和ジカルボン酸等）等をグラフトさせたカルボン酸変性ポリエチレンワックス等が使用できる。
α，β−不飽和モノカルボン酸としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸及び２−エチルアクリル酸等が挙げられる。
α，β−不飽和ジカルボン酸としては、マレイン酸、無水マレイン酸、マロン酸、コハク酸、イタコン酸及びフマル酸等が挙げられる。
酸変性ポリエチレンワックスのＭｗは、ポリエチレンワックスの場合と同様の観点から、ポリエチレンワックスと同じ範囲が好ましい。
酸変性ポリエチレンワックスの酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、ワックス乳化分散体の経時安定性及び水希釈安定性の観点等から、０．１〜５０が好ましく、さらに好ましくは０．５〜４５、特に好ましくは１〜４０である。すなわち、酸変性ポリエチレンワックスの酸化は、０．１以上が好ましく、さらに好ましくは０．５以上、特に好ましくは１以上であり、また、５０以下が好ましく、さらに好ましくは４５以下、特に好ましくは４０以下である。
【００１６】
ポリプロピレンワックスとしては、プロピレンの重合により得られるもの、一般成型用ポリプロピレンの熱分解（低分子量化）により得られるもの、一般成型用ポロプロピレンを製造する際に副生する低分子量ポリエチレンの分離精製により得られるものがあるが、いずれの方法で得られたものでも使用できる。
ポリプロピレンのＭｗは、ワックス乳化分散体の乳化分散のし易さ及び経時安定性の観点等から、１，０００〜５０，０００が好ましく、さらに好ましくは１，５００〜４０，０００、特に好ましくは２，０００〜３０，０００である。すなわち、ポリプロピレンのＭｗは、１，０００以上が好ましく、さらに好ましくは１，５００以上、特に好ましくは２，０００以上であり、また、５０，０００以下が好ましく、さらに好ましくは４０，０００以下、特に好ましくは３０，０００以下である。
【００１７】
酸化ポリプロピレンワックスとしては、上記のポリプロピレンワックスを空気酸化及び／又はオゾン酸化等により酸化（カルボキシ基、水酸基及び／又はホルミル基を導入）したもの等が使用できる。
酸化ポリプロピレンワックスのＭｗは、ポリプロピレンワックスの場合と同様の観点から、ポリプロピレンワックスと同じ範囲が好ましい。
酸化ポリプロピレンワックスの酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、ワックス乳化分散体の経時安定性及び水希釈安定性の観点等から、０．１〜５０が好ましく、さらに好ましくは０．５〜４５、特に好ましくは１〜４０である。すなわち、酸化ポリプロピレンワックスの酸化は、０．１以上が好ましく、さらに好ましくは０．５以上、特に好ましくは１以上であり、また、５０以下が好ましく、さらに好ましくは４５以下、特に好ましくは４０以下である。
【００１８】
酸変性ポリプロピレンワックスとしては、上記のポリプロピレンワックスに不飽和二重結合含有カルボン酸（α，β−不飽和モノカルボン酸及びα，β−不飽和ジカルボン酸等）等をグラフトさせたカルボン酸変性ポリプロピレンワックス等が使用できる。
酸変性ポリプロピレンワックスのＭｗは、ポリプロピレンワックスの場合と同様の観点から、ポリプロピレンワックスと同じ範囲が好ましい。
酸変性ポリプロピレンワックスの酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、ワックス乳化分散体の経時安定性の観点等から、０．１〜５０が好ましく、さらに好ましくは０．５〜４５、特に好ましくは１〜４０である。すなわち、酸変性ポリプロピレンワックスの酸化は、０．１以上が好ましく、さらに好ましくは０．５以上、特に好ましくは１以上であり、また、５０以下が好ましく、さらに好ましくは４５以下、特に好ましくは４０以下である。
【００１９】
フィッシャートロプシュワックスとは、石炭を原料とするガスからアーゲ法により得られる生成物を蒸留し、この最高沸点の留分に水素添加することにより得られるものであり、南アフリカ共和国のサゾール公社製のものが好適である。フィッシャートロプシュワックスのＭｗは、ワックス乳化分散体の乳化分散のし易さ及び経時安定性の観点等から、４５０〜１，７００が好ましく、さらに好ましくは５００〜１，６００、特に好ましくは６００〜１，５００である。すなわち、フィッシャートロプシュワックスのＭｗは、４５０以上が好ましく、さらに好ましくは５００以上、特に好ましくは６００以上であり、また、１，７００以下が好ましく、さらに好ましくは１，６００以下、特に好ましくは１，５００以下である。
【００２０】
エチレン−酢酸ビニル共重合体としては、エチレン及び酢酸ビニルの共重合（乳化重合、塊状重合又は溶液重合等）により得られるもの等が使用できる。
エチレン−酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニル単位の含有量（重量％）は、ワックス乳化分散体の経時安定性及び水希釈安定性の観点等から、エチレン−酢酸ビニル共重合体の重量に基づいて、１〜４０が好ましく、さらに好ましくは２〜３０、特に好ましくは３〜２５である。すなわち、エチレン−酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニルの含有量（重量％）は、１以上が好ましく、さらに好ましくは２以上、特に好ましくは３以上であり、また、４０以下が好ましく、さらに好ましくは３０以下、特に好ましくは２５以下である。
エチレン−酢酸ビニル共重合物のＭｗは、ワックス乳化分散体の乳化分散のし易さ及び経時安定性の観点等から、２，０００〜５０，０００のが好ましく、さらに好ましくは２，５００〜４０，０００、特に好ましくは３，０００〜３０，０００である。すなわち、エチレン−酢酸ビニル共重合体のＭｗは、２，０００以上が好ましく、さらに好ましくは２，５００以上、特に好ましくは３，０００以上であり、また、５０，０００以下が好ましく、さらに好ましくは４０，０００以下、特に好ましくは３０，０００以下である。
【００２１】
エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体としては、エチレンと（メタ）アクリル酸を共重合（乳化重合、塊状重合又は溶液重合等）により得られるものが使用できる。
エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体中の（メタ）アクリル酸単位の含有量（重量％）は、ワックス乳化分散体の経時安定性及び水希釈安定性の観点等から、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体の重量に基づいて、１〜３０が好ましく、さらに好ましくは２〜２８、特に好ましくは３〜２５である。すなわち、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体中の（メタ）アクリル酸単位の含有量（重量％）は、１以上が好ましく、さらに好ましくは２以上、特に好ましくは３以上であり、また、３０以下が好ましく、さらに好ましくは２８以下、特に好ましくは２５以下である。
【００２２】
エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体のＭｗは、ワックス乳化分散体の乳化分散のし易さ及び経時安定性の観点等から、２，０００〜５０，０００が好ましく、さらに好ましくは２，５００〜４０，０００、特に好ましくは３，０００〜３０，０００である。すなわち、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体のＭｗは、２，０００以上が好ましく、さらに好ましくは２，５００以上、特に好ましくは３，０００以上であり、また、５０，０００以下が好ましく、さらに好ましくは４０，０００以下、特に好ましくは３０，０００以下である。
【００２３】
これらの合成ワックスのうち、酸化ポリエチレンワックス、酸変性ポリプロピレンワックス及びエチレン−酢酸ビニル共重合体が好ましく、さらに好ましくは酸化ポリエチレンワックス及び酸変性ポリプロピレンワックスである。これらの天然ワックス及び合成ワックスはそれぞれ単独で使用してもよいし、複数のものを任意に組み合わせて使用してもよい。
【００２４】
モンタン酸ワックス（ｂ１）又は（ｂ１）とモンタン酸エステルとの混合物（ｂ２）としては、酸価を持ち、加熱により溶融するワックスであれば制限なく使用できるが、次の酸価及び融点を有するワックスが好ましい。
【００２５】
モンタン酸ワックス（ｂ１）又は（ｂ１）とモンタン酸エステルとの混合物（ｂ２）の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、２０〜２００が好ましく、さらに好ましくは４０〜１８０、特に好ましくは５０〜１６０である。すなわち、モンタン酸ワックス（ｂ１）又は混合物（ｂ２）の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、２０以上が好ましく、さらに好ましくは４０以上、特に好ましくは５０以上であり、また、２００以下が好ましく、さらに好ましくは１８０以下、特に好ましくは１６０以下である。酸価がこの範囲であると、ワックス乳化分散体の経時安定性（増粘及びゲル化等）及び水希釈安定性がさらに良好となる。
【００２６】
モンタン酸ワックス（ｂ１）又は（ｂ１）とモンタン酸エステルとの混合物（ｂ２）の融点（℃）は、６０〜２００が好ましく、さらに好ましくは７０〜１８０、特に好ましくは８０〜１７０である。すなわち、モンタン酸ワックス（ｂ１）又は混合物（ｂ２）の融点（℃）は、６０以上が好ましく、さらに好ましくは７０以上、特に好ましくは８０以上であり、また、２００以下が好ましく、さらに好ましくは１８０以下、特に好ましくは１７０以下である。融点がこの範囲であると、ワックス乳化分散体の熱に対する経時安定性が充分確保され、特に夏場におけるワックス乳化分散体の経時安定性がさらに良好となる。また、乳化分散粒子の粒子径がコントロールし易くなるため、ワックス乳化分散体の経時安定性がさらに良好となる。
【００２７】
モンタン酸ワックス（ｂ１）としては、アメリカやドイツ等で産出される褐炭より抽出・蒸留された成分を硝酸又はクロム酸等により漂白精製することにより得られる長鎖モノカルボン酸が使用できる。この長鎖モノカルボン酸の炭素数は、１６〜３８が好ましく、さらに好ましくは１８〜３６、特に好ましくは２２〜３４である。炭素数がこの範囲であると、乳化分散粒子の粒子径がコントロールし易くなり、ワックス乳化分散体の経時安定性がさらに良好となる。
モンタン酸ワックス（ｂ１）としては、市販されているものとして、クラリアントジャパン（株）のＬｉｃｏｗａｘＳ（酸価：１５７〜１８２ｍｇＫＯＨ／ｇ）及びＬｉｃｏｗａｘＬＰ（酸価：１１３〜１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、並びにＢＡＳＦジャパン（株）のＬｕｗａｘＳ（酸価：１３５〜１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）等が挙げられる。
【００２８】
モンタン酸エステルとしては、モンタン酸ワックス（ｂ１）と次のアルコールとのエステル等が含まれる。
アルコールとしては、脂肪族アルコール及び芳香脂肪族アルコール等が含まれる。
脂肪族アルコールとしては、モノオール及びポリオール（ジオール及びトリオール等）等が使用できる。
モノオールとしては、炭素数１〜２３のモノオール等が用いられ、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ペンタノール、イソペンチルアルコール、ネオペンチルアルコール、ヘキサノール、２−メチル−１−ペンタノール、オクタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール、デカノール、ウンデカノール、オクタデカノール、イソオクタデカノール、オクタデセノール、ドコサノール、１４−メチルヘキサデカノール、ドコサン−１，２−ジオール、アリルアルコール、クロチルアルコール、プロパルギルアルコール、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール、α−テレピネオール及びアビエチノール等が挙げられる。
【００２９】
ポリオールとしては、炭素数２〜２２のポリオール等が用いられ、エタンジオール、プロパンジオール、ペンタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ヘキサグリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ジグリセロール、ソルビトール、ソルビタン、蔗糖、ベヘンジオール、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール及び２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール等が挙げられる。
【００３０】
芳香脂肪族アルコールとしては、芳香脂肪族モノオール及び芳香脂肪族ポリオール（ジオール及びトリオール等）等が使用できる。
芳香脂肪族モノオールとしては、炭素数７〜２２のモノオール等が用いられ、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、サリチルアルコール、アニシルアルコール、ヒドロシンナミルアルコール、シンナミルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、β−フェニルプロピルアルコール、β−フェニルヘキサデシルアルコール及びメチルフェニルカルビノール等が挙げられる。
芳香脂肪族ポリオールとしては、炭素数８〜２２のポリオール等が用いられ、フタリルアルコール、イソフタリルアルコール、テレフタリルアルコール、ヒドロベンゾイン及び３−フェニルヘキサデカン−１，８−ジオール等が挙げられる。
【００３１】
これらのアルコールのうち、脂肪族アルコールが好ましく、さらに好ましくは脂肪族ポリオール、特に好ましくはエタンジオール、プロパンジオール、ペンタエリスリトール及びグリセリンである。なお、これらのアルコールはそれぞれ単独で使用してもよいし、複数のものを任意に組み合わせて使用してもよい。
【００３２】
モンタン酸エステルは、公知のエステル合成法により製造することができ、例えば、モンタン酸ワックス（ｂ１）、アルコール、並びに必要により溶剤（トルエン、キシレン等）及び／又は触媒（硫酸、塩酸、トルエンスルホン酸及びメタンスルホン酸等）を加熱溶融（溶解）し、加熱（減圧又は還流）下で脱水縮合反応を行うことにより得ることができる。
【００３３】
モンタン酸ワックス（ｂ１）とモンタン酸エステルとの混合物（ｂ２）に占めるモンタン酸ワックス（ｂ１）の含有量（重量％）は、混合物（ｂ２）の重量に基づいて、１０〜９５が好ましく、さらに好ましくは３０〜９０、特に好ましくは５０〜８５である。すなわち、混合物（ｂ２）に占めるモンタン酸ワックス（ｂ１）の含有量は、１０以上が好ましく、さらに好ましくは３０以上、特に好ましくは５０以上であり、また、９５以下が好ましく、さらに好ましくは９０以下、特に好ましくは８５以下である。モンタン酸ワックスの含有量がこの範囲であると、ワックス乳化分散体の経時安定性（増粘、凝集及び分離等）がさらに良好となる。
【００３４】
モンタン酸ワックス（ｂ１）とモンタン酸エステルとの混合物（ｂ２）に占めるモンタン酸エステルの含有量（重量％）は、混合物（ｂ）の重量に基づいて、５〜９０が好ましく、さらに好ましくは１０〜７０、特に好ましくは１５〜５０である。すなわち、混合物（ｂ２）に占めるモンタン酸ワックスの含有量は、５以上が好ましく、さらに好ましくは１０以上、特に好ましくは１５以上であり、また、９０以下が好ましく、さらに好ましくは７０以下、特に好ましくは５０以下である。モンタン酸ワックスのエステルの含有量がこの範囲であると、ワックス乳化分散体の経時安定性（増粘、凝集及び分離等）がさらに良好となる。
【００３５】
混合物（ｂ２）としては、市販されているものとして、クラリアントジャパン（株）のＬｉｃｏｗａｘＫＰ（酸価：２０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇ）及びＬｉｃｏｗａｘＫＳＬ（酸価：２８〜３３ｍｇＫＯＨ／ｇ）、並びにＢＡＳＦジャパン（株）のＬｕｗａｘＬＧ（酸価：２５〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇ）等が挙げられる。
【００３６】
ワックス（ａ）の含有量（重量％）は、（ａ）、及びモンタン酸ワックス（ｂ１）又は（ｂ１）とモンタン酸エステルとの混合物（ｂ２）の合計重量に基づいて、５０〜９９が好ましく、さらに好ましくは６０〜９８、特に好ましくは７０〜９５である。すなわち、ワックス（ａ）の含有量（重量％）は、（ａ）と（ｂ１）又は（ｂ２）との合計重量に基づいて、５０以上が好ましく、さらに好ましくは６０以上、特に好ましくは７０以上であり、また、９９以下が好ましく、さらに好ましくは９８以下、特に好ましくは９５以下である。ワックス（ａ）の含有量がこの範囲であると、ワックス乳化分散体の経時安定性（増粘、凝集及び分離等）がさらに良好となる。
【００３７】
モンタン酸ワックス（ｂ１）又は（ｂ１）とモンタン酸エステルとの混合物（ｂ２）の含有量（重量％）は、ワックス（ａ）と（ｂ１）又は（ｂ２）との合計重量に基づいて、１〜５０が好ましく、さらに好ましくは２〜４０、特に好ましくは５〜３０である。すなわち、（ｂ１）又は（ｂ２）の含有量（重量％）は、（ａ）と（ｂ１）又は（ｂ２）との合計重量に基づいて、１以上が好ましく、さらに好ましくは２以上、特に好ましくは５以上であり、また、５０以下が好ましく、さらに好ましくは４０以下、特に好ましくは３０以下である。（ｂ）の含有量がこの範囲であると、ワックス乳化分散体の経時安定性（増粘、凝集及び分離）さらに良好となる。
【００３８】
水（ｃ）としては、一般的に用いられる水であれば制限なく使用でき、工業用水、水道水及び脱イオン水等が挙げられる。これらのうち、水道水及び脱イオン水が好ましい。
水（ｃ）のｐＨは、５〜１２が好ましく、さらに好ましくは５．５〜１０、特に好ましくは６〜８である。すなわち、水のｐＨは、５以上が好ましく、さらに好ましくは５．５以上、特に好ましくは６以上であり、また、１２以下が好ましく、さらに好ましくは１０以下、特に好ましくは８以下である。水のｐＨがこの範囲であると、ワックス乳化分散体の経時安定性（凝集、分離、ゲル化及び増粘等）がさらに良好となる。なお、ｐＨは、ＪＩＳ Ｋ０８０２−１９９６年に準拠して、銀／塩化銀電極を用いたガラス電極式ｐＨ測定機｛例えば、（株）堀場製作所製のカスタニーＬＡＢ ｐＨメーター｝により、測定温度を２５℃として測定される。
【００３９】
水のｐＨは、陽イオン交換樹脂や陰イオン交換樹脂を通過させることにより調整することができ、また、適当な酸又は塩基の添加によっても調整できる。酸としては、塩酸、硫酸及び硝酸等の強酸が好ましく、さらに好ましくは塩酸及び硫酸である。塩基としては後記の塩基（ｄ）であることが好ましく、さらに好ましくはアンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムである。
【００４０】
本発明のワックス乳化分散体中に占めるワックス（ａ）、及びモンタン酸ワックス（ｂ１）又は（ｂ１）とモンタン酸エステルとの混合物（ｂ２）の含有量（重量％）は、（ａ）、（ｂ１）又は（ｂ２）及び水（ｃ）の合計重量に基づいて、５〜７０が好ましく、さらに好ましくは７〜６５、特に好ましくは１０〜６０である。すなわち、（ａ）と（ｂ１）又は（ｂ２）との含有量（重量％）は、（ａ）、（ｂ１）又は（ｂ２）、及び（ｃ）の合計重量に基づいて、５以上が好ましく、さらに好ましくは７以上、特に好ましくは１０以上であり、また、７０以下が好ましく、さらに好ましくは６５以下、特に好ましくは６０以下である。この範囲であると、ワックス乳化分散体の経時安定性（凝集及び分離等）がさらに良好となる。
【００４１】
水（ｃ）の含有量（重量％）は、ワックス（ａ）、モンタン酸ワックス（ｂ１）又は混合物（ｂ２）、及び水（ｃ）の合計重量に基づいて、３０〜９５が好ましく、さらに好ましくは３５〜９３、特に好ましくは４０〜９０である。すなわち、水の含有量（重量％）は、（ａ）、（ｂ１）又は（ｂ２）、及び（ｃ）の合計重量に基づいて、３０以上が好ましく、さらに好ましくは３５以上、特に好ましくは４０以上であり、また、９５以下が好ましく、さらに好ましくは９３以下、特に好ましくは９０以下である。この範囲であると、ワックス乳化分散体の経時安定性（凝集及び分離等）がさらに良好となる。
【００４２】
本発明のワックス乳化分散体には、さらに塩基（ｄ）を含有させることができる。塩基を含有させると、ワックス乳化分散体の製造し易さ及び経時安定性がさらに向上する。
塩基（ｄ）を含有する場合、塩基（ｄ）の含有量（モル当量）は、ワックス（ａ）、及びモンタン酸ワックス（ｂ１）又は（ｂ１）とモンタン酸エステルとの混合物（ｂ２）の合計カルボキシ基１モル当量当たり、０．０５〜３が好ましく、さらに好ましくは０．２〜２、特に好ましくは０．３〜１である。すなわち、この場合、塩基（ｄ）の含有量（モル当量）は、（ａ）、及び（ｂ１）又は（ｂ２）に含まれるカルボキシ基の合計カルボキシ基１モル当量当たり、０．０５以上が好ましく、さらに好ましくは０．２以上、特に好ましくは０．３以上であり、また、３以下が好ましく、さらに好ましくは２以下、特に好ましくは１以下である。塩基（ｄ）の含有量がこの範囲であると、ワックス乳化分散体の経時安定性（凝集、分離、ゲル化及び増粘等）がさらに良好となり、また、ワックス乳化分散体を添加した塗料、インク又は紙コーティングカラー等の耐水性の低下をさらに抑えることができる。
【００４３】
塩基（ｄ）としては、カルボキシ基を中和できる程度の強さの塩基であれば制限なく使用でき、アンモニア、アミン及び金属塩等が含まれる。
アミンとしては、アルキルアミン、アルカノールアミン、芳香族アミン及びポリアミン等が使用できる。
アルキルアミンとしては、炭素数１〜２２のモノ−、ジ−又はトリ−アルキルアミン等が用いられ、メチルアミン、エチルアミン、トリエチルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、トリブチルアミン、メチルブチルアミン、デシルアミン、シクロヘキシルアミン、シクロヘキシルメチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、アリルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ドデシルアミン、オクタデシルアミン、オクタデセニルアミン、モルホリン及びピペリジン等が挙げられる。
【００４４】
アルカノールアミンとしては、炭素数２〜２２のモノ−、ジ−又はトリ−アルカノールアミン等が用いられ、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、２−メチルアミノエタノール、２−（ジエチルアミノ）エタノール及び３−ヒドロキシプロピルアミン等が挙げられる。
【００４５】
芳香族アミンとしては、炭素数６〜２２の芳香族モノ−、ジ−又はトリ−アミン等が用いられ、アニリン、ピリジン、ピロール、ベンジルアミン、メチルベンジルアミン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、トルイジン、キノリン、イソキノリン、ピコリン及びルチジン等が挙げられる。
【００４６】
ポリアミンとしては、炭素数２〜２２のアルキレンポリアミン｛エチレンジアミン、プロピレンジアミン及びヘキシレンジアミン等｝、炭素数６〜２２のアリレンポリアミン｛フェニレンジアミン及び１，４−ナフタレンジアミン等｝及び炭素数４〜２２のポリエチレンポリアミン（ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン及びテトラエチレンペンタミン等）等が用いられる。
【００４７】
金属塩としては、金属水酸化物等が使用でき、元素の周期律表第Ｉ族金属（リチウム、ナトリウム及びカリウム等）、同第ＩＩ族金属（マグネシウム及びカルシウム等）、同第ＩＩＩ族金属（アルミニウム等）、同第ＶＩＩＩ族（鉄、コバルト及びニッケル等）等の水酸化物が挙げられる。
これらの塩基のうち、アンモニア、アルカノールアミン及び金属塩が好ましく、さらに好ましくはアンモニア、アルカノールアミン及び金属水酸化物、特に好ましくはアンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムである。なお、これらの塩基は単独でも任意に組み合わせて用いてもよい。
【００４８】
本発明のワックス乳化分散体には、さらに添加剤（ｅ）を含有させることができる。添加剤（ｅ）としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐水化剤、汚染防止剤、帯電防止剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、浸透剤、レベリング剤、架橋剤、防腐防黴剤、殺菌剤、消泡剤、香料、染料及び顔料等が含まれる。
添加剤（ｅ）を含有させる場合、この含有量（重量％）は、ワックス乳化分散体の経時安定性（凝集及び分離等）等の観点から、ワックス乳化分散体の重量に基づき、０．０１〜５が好ましく、さらに好ましくは０．０２〜４、特に好ましくはＯ．Ｏ３〜３である。すなわち、この場合、（ｅ）の含有量（重量％）は、ワックス乳化分散体の重量に基づいて、０．０１以上が好ましく、さらに好ましくは０．０２以上、特に好ましくは０．０３以上であり、また、５以下が好ましく、さらに好ましくは４以下、特に好ましくは３以下である。
【００４９】
なお、本発明のワックス乳化分散体には、乳化分散剤及び有機溶剤を含有するものではないが、添加剤に含まれている成分等の不純物までも除くものではない。乳化分散剤を含有すると、耐水性が著しく低下しやすく、有機溶剤は環境に悪影響を及ぼしやすい。従って、本発明のワックス乳化分散体には、乳化分散剤及び有機溶剤は含有しないことが好ましい。このような乳化分散剤及び有機溶剤としては、以下のものがある。
有機溶剤の最大許容含有量（重量％）は、ワックス乳化分散体の重量に基づいて５以下が好ましく、さらに好ましくは３以下、特に好ましくは１以下、最も好ましくは０である。
界面活性剤の最大許容含有量（重量％）は、ワックス（ａ）とモンタン酸ワックス（ｂ１）又は混合物（ｂ２）との合計重量に基づいて、１０以下が好ましく、さらに好ましくは５以下、特に好ましくは１以下、最も好ましくは０である。これらの最大許容含有量にする方法としては、▲１▼有機溶剤、界面活性剤を含まないワックス（ａ）、モンタン酸ワックス（ｂ１）又は混合物（ｂ２）、水（ｃ）、並びに必要により塩基（ｄ）及び／又は添加剤（ｅ）｛以下、原材料（ａ−ｅ）｝を用いる方法、▲２▼原材料を溶剤洗浄して不純物として含まれる界面活性剤を取り除いた後、さらに加熱及び／又は減圧するなどして溶剤を取り除く方法、▲３▼▲２▼と同様にして界面活性剤を取り除いた後、ワックス乳化分散体の製造工程中（後述の溶融混合工程、乳化分散工程及び冷却工程等）または製造後に、加熱及び／又は減圧するなどして溶剤を取り除く方法等が挙げられる。
【００５０】
含有しないことが好ましい有機溶剤としては、アルコール（メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブチルアルコール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、グリセリン、エチレングリコール及びプロピレングリコール）、フェノール（フェノール、クレゾール及びキシレノール）、エーテル（ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、ジオキサン、フラン及びテトラヒドロフラン）、ケトン（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びシクロヘキサノン）、エステル（酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル及びプロピオン酸エチル）及びその他の溶剤（ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチルセロソルブ及びブチルセロソルブ）である。
【００５１】
含有しないことが好ましい乳化分散剤としては、ノニオン界面活性剤｛（ポリオキシエチレン）グリセリン脂肪酸エステル、（ポリオキシエチレン）ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルシクロヘキシルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド及びポリエーテル変成シリコーン｝、アニオン界面活性剤｛（ポリオキシエチレン）アルキルエーテル硫酸エステル塩、硫酸化油、硫酸化脂肪酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、（ジ）アルキルスルホコハク酸塩、脂肪族モノカルボン酸塩、ポリオキシアルキルエーテルカルボン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩−ホルムアルデヒド縮合物及びポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩｝、カチオン性界面活性剤（アルキルアミン塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩及び塩化ベンザルコニウム）及び両性界面活性剤（ベタイン型及びアミノ酸型）である。
【００５２】
本発明のワックス乳化分散体中の乳化分散粒子（ワックス粒子）の体積平均粒子径（μｍ）は、０．０１〜５０が好ましく、さらに好ましくは０．０２〜４５、特に好ましくは０．０３〜４０である。すなわち、ワックス粒子の体積平均粒子径（μｍ）は、０．０１以上が好ましく、さらに好ましくは０．０２以上、特に好ましくは０．０３以上であり、また、５０以下が好ましく、さらに好ましくは４５以下、特に好ましくは４０以下である。体積平均粒子径がこの範囲にあるとワックス乳化分散体の経時安定性（増粘、凝集及び分離等）がさらに良好となる。
【００５３】
なお、体積平均粒子径は、体積平均粒子径が１μｍより大きい場合、レーザー回折式粒度分析計｛例えば、日機装（株）製のマイクロトラックＨＲＡ粒度分析計｝により、分散媒を脱イオン水、測定温度を２５℃として測定される。一方、体積平均粒子径が１μｍより小さい場合、レーザードップラー式粒度分析計｛例えば、日機装（株）製のマイクロトラックＵＰＡ粒度分析計｝により、分散媒を脱イオン水、測定温度を２５℃として測定される。
【００５４】
乳化分散粒子の体積平均粒子径は、攪拌混合機及び乳化分散機の剪断力等により調整することができる。例えば、高圧噴射式乳化分散機においてはワックス乳化分散体の吐出圧力を変化させる方法、高速回転剪断型乳化分散機や高速回転遠心放射型乳化分散機においてはタービンや攪拌翼の回転数を変化させる方法により調製することができる。また、乳化分散の処理時間を変化させることによっても調節することができる。すなわち、高剪断力を加えることにより、乳化分散粒子の粒子径は小さくなる傾向があり、逆に低剪断力を加えることにより粒子径は大きくなる傾向がある。この他、粒子径は乳化分散温度等にも影響され、乳化分散温度を上げると粒子径は小さくなる傾向があり、逆に乳化分散温度を下げると粒子径は大きくなる傾向がある。
【００５５】
次に、本発明のワックス乳化分散体の製造方法について説明する。
本発明のワックス乳化分散体の製造方法は、有機溶剤及び乳化分散剤を使用することなく、ワックス（ａ）、モンタン酸ワックス（ｂ１）又は（ｂ１）とモンタン酸エステルとの混合物（ｂ２）、並びに必要により塩基（ｄ）を溶融混合した状態で水中に乳化分散する工程を必須とする。
ワックス（ａ）の使用量（重量％）は、ワックス（ａ）及びモンタン酸ワックス（ｂ１）又は（ｂ１）とモンタン酸エステルとの混合物（ｂ２）の重量に基づいて、５０〜９９重量％、さらに好ましくは６０〜９８、特に好ましくは７０〜９５である。すなわち、ワックス（ａ）の使用量（重量％）は、（ａ）と（ｂ１）又は（ｂ２）との合計重量に基づいて、５０以上が好ましく、さらに好ましくは６０以上、特に好ましくは７０以上であり、また、９９以下が好ましく、さらに好ましくは９８以下、特に好ましくは９５以下である。この範囲であると、ワックス乳化分散体の経時安定性（増粘、凝集及び分離等）がさらに良好となる。
モンタン酸ワックス（ｂ１）又は（ｂ１）とモンタン酸エステルとの混合物（ｂ２）の使用量（重量％）は、ワックス（ａ）と（ｂ１）又は（ｂ２）との重量に基づいて、１〜５０が好ましく、さらに好ましくは２〜４０、特に好ましくは５〜３０である。すなわち、（ｂ１）又は（ｂ２）の使用量（重量％）は、（ａ）と（ｂ１）又は（ｂ２）との合計重量に基づいて、１以上が好ましく、さらに好ましくは２以上、特に好ましくは５以上であり、また、５０以下が好ましく、さらに好ましくは４０以下、特に好ましくは３０以下である。この範囲であると、ワックス乳化分散体の経時安定性（増粘、凝集及び分離）さらに良好となる。
【００５６】
ワックス（ａ）、及びモンタン酸ワックス（ｂ１）又は（ｂ１）とモンタン酸エステルとの混合物（ｂ２）の使用量（重量％）は、（ａ）、（ｂ１）又は（ｂ２）及びに水（ｃ）の合計重量に基づいて、５〜７０が好ましく、さらに好ましくは７〜６５、特に好ましくは１０〜６０である。すなわち、（ａ）と（ｂ１）又は（ｂ２）との使用量（重量％）は、（ａ）、（ｂ１）又は（ｂ２）、及び（ｃ）の合計重量に基づいて、５以上が好ましく、さらに好ましくは７以上、特に好ましくは１０以上であり、また、７０以下が好ましく、さらに好ましくは６５以下、特に好ましくは６０以下である。この範囲であると、ワックス乳化分散体の経時安定性（凝集及び分離等）がさらに良好となる。
【００５７】
水（ｃ）の使用量（重量％）は、ワックス（ａ）、モンタン酸ワックス（ｂ１）又は混合物（ｂ２）、及び水（ｃ）の合計重量に基づいて、３０〜９５が好ましく、さらに好ましくは３５〜９３、特に好ましくは４０〜９０である。すなわち、水の使用量（重量％）は、（ａ）、（ｂ１）又は（ｂ２）、及び（ｃ）の合計重量に基づいて、３０以上が好ましく、さらに好ましくは３５以上、特に好ましくは４０以上であり、また、９５以下が好ましく、さらに好ましくは９３以下、特に好ましくは９０以下である。この範囲であると、ワックス乳化分散体の経時安定性（凝集及び分離等）がさらに良好となる。
【００５８】
塩基（ｄ）を使用する場合、塩基（ｄ）の使用量（モル当量）は、ワックス（ａ）、及びモンタン酸ワックス（ｂ１）又は（ｂ１）とモンタン酸エステルとの混合物（ｂ２）の合計カルボキシ基１モル当量当たり、０．０５〜３が好ましく、さらに好ましくは０．２〜２、特に好ましくは０．３〜１である。すなわち、この場合、塩基（ｄ）の使用量（モル当量）は、（ａ）、及び（ｂ１）又は（ｂ２）に含まれるカルボキシ基の合計カルボキシ基１モル当量当たり、０．０５以上が好ましく、さらに好ましくは０．２以上、特に好ましくは０．３以上であり、また、３以下が好ましく、さらに好ましくは２以下、特に好ましくは１以下である。この範囲であると、ワックス乳化分散体の経時安定性（凝集、分離、ゲル化及び増粘等）がさらに良好となり、また、ワックス乳化分散体を添加した塗料、インク又は紙コーティングカラー等の耐水性の低下をさらに抑えることができる。
【００５９】
水中に乳化分散させる工程としては、乳化分散の当初から水中油型乳化分散体とする方法（以下、順相乳化分散法）、及び乳化当初は油中水型乳化分散体とし、乳化分散工程の途中で転相して水中油型乳化分散体とする方法（以下、逆相転相法）の何れも適用できる。
【００６０】
乳化分散時の温度は、使用するワックス（ａ）、及びモンタン酸ワックス（ｂ１）又は混合物（ｂ２）のうち最も高い融点以上であることが好ましく、さらに好ましくは最も高い融点＋１０℃以上、特に好ましくは最も高い融点＋１５℃以上であり、また、３５０℃以下であることが好ましく、さらに好ましくは３００以下、特に好ましくは２５０℃以下である。乳化分散温度がこの範囲であると、（ａ）と（ｂ１）又は（ｂ２）の全てを水中にさらに良好に乳化することができる。従って、ワックス乳化分散体の経時安定性がさらに向上する。
【００６１】
本発明のワックス乳化分散体の製造法は、上記の乳化分散工程の他に、ワックス（ａ）及びモンタン酸ワックス（ｂ１）又は混合物（ｂ２）の溶融混合工程、並びに冷却工程を含むことが好ましい。なお、ワックス（ａ）及びモンタン酸ワックス（ｂ１）又は混合物（ｂ２）を溶融混合する場合も、乳化分散温度と同じ温度範囲で行うことが好ましい。
【００６２】
溶融混合工程としては、▲１▼室温（約１５〜３０℃：以下同じ）で、ワックス（ａ）、モンタン酸ワックス（ｂ１）又は混合物（ｂ２）及び水（ｃ）を溶融混合容器に仕込んだ後、溶融混合する方法、▲２▼（ａ）及び（ｂ１）又は（ｂ２）を溶融混合容器に仕込んだ後、溶融混合する方法、並びに▲３▼ワックス（ａ）と、モンタン酸ワックス（ｂ１）又は混合物（ｂ２）とをそれぞれ別々の溶融混合容器で溶融した後、乳化分散容器内で乳化分散すると同時にこれらを溶融混合する方法等が適用できる。これらのうち、▲１▼、▲２▼の方法が好ましく、さらに好ましくは▲１▼の方法である。
【００６３】
乳化分散工程において、原材料（ａ−ｅ）及び水（ｃ）の投入方法としては、Ｉ）溶融混合工程▲１▼で得た溶融混合物を乳化分散容器に一括で仕込乳化する方法（溶融混合容器をそのまま乳化分散容器として用いてもよい）、ＩＩ）溶融混合工程▲２▼で得た溶融混合物を室温に冷却後、水（ｃ）とともに乳化分散容器に一括で仕込乳化する方法、ＩＩＩ）溶融混合工程▲２▼で得た溶融混合物を、溶融混合温度と同じ温度の水（ｃ）が入っている乳化分散容器に一括で仕込乳化する方法、ＩＶ）溶融混合工程▲２▼で得た溶融混合物を、溶融混合温度と同じ温度の水（ｃ）が入っている乳化分散容器に連続又は段階的に仕込みながら同時に乳化する方法、Ｖ）溶融混合工程▲３▼で得た溶融物をそれぞれ別々に、溶融温度と同じ温度の水（ｃ）が入っている乳化分散容器に一括で仕込み乳化する方法、ＶＩ）溶融混合工程▲２▼で得た溶融混合物が入っている乳化分散容器に、溶融混合温度と同じ温度の水（ｃ）を一括で仕込む方法、ＶＩＩ）溶融混合工程▲２▼で得た溶融混合物が入っている乳化分散容器に、溶融混合温度と同じ温度の水（ｃ）を連続又は段階的に仕込みながら同時に乳化する方法、並びにＶＩＩＩ）水（ｃ）の一部と原材料（ａ−ｅ）をＩ）〜ＶＩＩ）のいずれかの方法で仕込み、乳化分散後、乳化分散温度に加熱した残りの水（ｃ）を連続、段階的又は一括して仕込む方法等が適用できる。
【００６４】
これらのうち、順相乳化分散法にはＩ）、ＩＩ）、ＩＩＩ）及びＩＶ）が好ましく、逆相転相法にはＶＩＩ）及びＶＩＩＩ）が好ましい。
溶融混合工程及び乳化分散工程において、必要により塩基（ｄ）及び／又は添加剤（ｅ）を添加することができる。（ｄ）及び／又は（ｅ）は、溶融混合工程▲１▼において他の原料と一括して仕込んでもよく、溶融混合工程▲２▼又は▲３▼においてワックス（ａ）、モンタン酸ワックス（ｂ１）又は混合物（ｂ２）に添加して溶融混合物としてもよい。また、乳化分散工程Ｉ）〜ｖＩＩＩ）のいずれかにおいて、水（ｃ）に添加しておいてもよい。また、溶融混合工程及び乳化分散工程の両方において添加してもよい。これらのうち、溶融混合工程▲１▼において添加することが好ましい。
【００６５】
乳化分散方法としては、順相乳化分散法には（１）Ｉ）又はＩＩ）の方法で仕込んだものを加熱溶融した後、又は加熱溶融しながら攪拌混合機や乳化分散機を用いて乳化分散する方法、（２）ＩＩＩ）〜ＶＩ）のいずれかの方法で仕込んだ後又は仕込みの段階から攪拌混合機や乳化分散機を用いて乳化分散する方法等が適用できる。また、逆相転相法には、（３）ＶＩＩ）の方法で仕込む段階から攪拌混合機や乳化分散機を用いて乳化分散する方法、（４）ＶＩＩＩ）の方法のように仕込んだものを攪拌混合機や乳化分散機を用いて乳化分散し、その後乳化分散を継続しながら、乳化分散温度に加熱した残りの水を加えていく方法等が適用できる。
【００６６】
冷却工程としては、（５）乳化分散容器に設けたジャケットやコイルに冷媒を通入して乳化分散体を冷却する方法、（６）乳化分散体を熱交換器に通して冷却する方法、（７）冷水中に乳化分散体を投入して冷却する方法等が適用できる。なお、（７）の方法において、冷水の代わりに、冷却したワックス乳化分散体を用いてもよい。乳化分散体の冷却温度は、使用するワックス（ａ）及びモンタン酸ワックス（ｂ１）又は混合物（ｂ２）のうち最も低い融点以下であることが好ましく、さらに好ましくは最も低い融点−１０℃以下、特に好ましくは最も低い融点−２０℃以下である。この範囲まで冷却すれば、乳化分散粒子が固体となり、粒子同士の融着が起こらなくなるため、凝集の発生をより抑えられる。さらに、融点よりなお低い温度まで冷却することが、乳化分散粒子の低分子量部分の固化が進み、より凝集の発生を抑えられる。また、冷却工程は、冷却開始から終了に至るまでを短時間に行うことにより、分散している粒子の凝固時にできる粒子内部の結晶を細かくし、粒子表面の状態を均一にすることができるため、水中での分散安定性が向上し、粒子の凝集や分離を防ぐため好ましい。
【００６７】
なお、溶融混合工程、乳化分散工程及び冷却工程において、温度が７０℃以上の場合は、水の蒸発の観点等から、密閉下で行うことが好ましく、さらに好ましくは耐圧密閉容器内で行うことが好ましい。
【００６８】
溶融混合装置としては、攪拌混合機及び乳化分散機等が使用できる。攪拌混合機としては、通常の撹拌混合機等が使用でき、インペラ型攪拌機、ニーダー、ラインミキサー及びプラネタリーミキサー等が含まれる。インペラ型攪拌機としては、プロペラ型翼攪拌機、パドル型翼攪拌機及びタービン型翼攪拌機等が挙げられる。
【００６９】
乳化分散機としては、通常の乳化分散機等が使用でき、高圧噴射式乳化分散機、高速回転遠心放射型乳化分散機、高速回転剪断型乳化分散機及び摩砕式乳化分散機機等が含まれる。高圧噴射式乳化分散機としては、ガウリンホモジナイザー、マイクロフルイダイザー及びナノマイザー等が挙げられる。高速回転遠心放射型乳化分散機としてはコーレスミキサー等が挙げられる。高速回転剪断型乳化分散機としてはホモミキサー及びウルトラタックス等が挙げられる。摩砕式乳化分散機としてはコロイドミル等が挙げられる。これらの攪拌混合機及び乳化分散機は２種以上を組み合わせて使用することもでき、また攪拌混合機と乳化分散機を組み合わせて使用することもできる。
【００７０】
乳化分散工程に用いる乳化分散装置としては、攪拌混合機及び乳化分散機等が使用できる。
乳化分散機としては、通常の乳化分散機等が使用でき、上記の溶融混合装置として使用できる装置の他に、メディア式乳化分散機、超音波式乳化分散機及び機械発振乳化分散機等が含まれる。メディア式乳化分散機としてはサンドグラインダー、アジテーターミル、ボールミル及びアトライター等が挙げられる。機械発振式乳化分散機としてはウルトラソニック等が挙げられる。これらの攪拌混合機及び乳化分散機は２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００７１】
本発明のワックス乳化分散体は、ワックス（ａ）及びモンタン酸ワックス（ｂ１）又は（ｂ１）とモンタン酸エステルとの混合物（ｂ２）の選定、これらの体積平均粒子径、並びに塩基（ｄ）等を適切に調整した上で、例えば、塗料・インク用滑剤、塗料・インク用艶消し剤、紙コーテイングカラー用離型剤、紙コーティングカラー用擦り傷防止剤、紙用表面摩擦係数調整剤、紙用防湿剤、建材用耐水化剤、農業シート用防水剤、セラミックスバインダー、フロアーワックス用増膜成分、カーワックス用増膜成分、トナー用離型剤、エマルション接着剤用可とう性付与剤、ラテックス用改質剤及びエマルション接着剤用改質剤等に適用できる。これらのうち、塗料・インク用滑剤、塗料・インク用艶消し剤、紙コーテイングカラー用離型剤、紙コーティングカラー用擦り傷防止剤、紙用表面摩擦係数調整剤及び紙用防湿剤に好適である。
【００７２】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、以下、特記しない限り部は重量部を、％は重量％意味する。
＜実施例１＞
マイクロクリスタリンワックス（ａ１）｛商品名：Ｈｉ−Ｍｉｃ１０８０、日本精蝋製、融点８７℃｝２８部、モンタン酸ワックス（ｂ１▲１▼）｛商品名：Ｌｉｃｏｗａｘ Ｓ、クラリアントジャパン製、融点８５℃｝７部、水酸化カリウム｛試薬１級、和光純薬工業製｝１．２部及び脱イオン水６３．８部をプロペラ型攪拌翼付耐圧密閉容器に仕込み、１５０℃まで昇温後、同温度で３時間攪拌混合した。次いで、高圧ホモジナイザー（圧力：１５００ｋｇ／ｃｍ２）で３０分間処理すると共に、直ちに２５℃以下（２０〜２５℃）に急冷することにより本発明のワックス乳化分散体１を得た。
【００７３】
＜実施例２＞
ポリエチレンワックス（ａ２）｛商品名：サンワックス１７１−Ｐ、三洋化成工業製、融点１０７℃｝３０部、モンタン酸ワックス（ｂ１▲１▼）｛商品名：Ｌｉｃｏｗａｘ Ｓ、クラリアントジャパン製、融点８５℃｝１０部、水酸化ナトリウム｛試薬１級、和光純薬工業製｝１．２５部及び脱イオン水５８．７５部をプロペラ型攪拌翼付耐圧密閉容器に仕込み、１５０℃まで昇温後、同温度で３時間攪拌混合した。次いで、高圧ホモジナイザー（圧力：１５００ｋｇ／ｃｍ２）で３０分間処理すると共に、直ちに２５℃以下（２０〜２５℃）に急冷することにより本発明のワックス乳化分散体２を得た。
【００７４】
＜実施例３＞
酸化ポリエチレンワックス（ａ３）｛商品名：ＨｉＷａｘ４２０２Ｅ、三井化学製、融点１００℃｝３６部、モンタン酸ワックス（ｂ１▲１▼）｛商品名：Ｌｉｃｏｗａｘ Ｓ、クラリアントジャパン製、融点８５℃｝４部、水酸化ナトリウム｛試薬１級、和光純薬工業製｝０．７部及び脱イオン水５９．３部をプロペラ型攪拌翼付耐圧密閉容器に仕込み、１５０℃まで昇温後、同温度で３時間攪拌混合した。次いで、高圧ホモジナイザー（圧力：１０００ｋｇ／ｃｍ２）で３０分間処理すると共に、直ちに２５℃以下（２０〜２５℃）に急冷することにより本発明のワックス乳化分散体３を得た。
【００７５】
＜実施例４＞
ポリプロピレンワックス（ａ４）｛商品名：ビスコール３３０−Ｐ、三洋化成工業製、融点１５３℃｝６部、モンタン酸ワックス（ｂ１▲２▼）｛商品名：Ｌｉｃｏｗａｘ ＬＰ、クラリアントジャパン製、融点８７℃｝４部、水酸化カリウム｛試薬１級、和光純薬工業製｝０．５部及び脱イオン水８９．５部をプロペラ型攪拌翼付耐圧密閉容器に仕込み、１６０℃まで昇温後、同温度で３時間攪拌混合した。次いで、高圧ホモジナイザー（圧力：１５００ｋｇ／ｃｍ２）で３０分間処理すると共に、直ちに２５℃以下（２０〜２５℃）に急冷することにより本発明のワックス乳化分散体４を得た。
【００７６】
＜実施例５＞
フィッシャートロプシュワックス（ａ５）｛商品名：パラフリントＨ１、サゾール公社製、融点１０７℃｝２５部、モンタン酸ワックス（ｂ１▲２▼）｛商品名：Ｌｉｃｏｗａｘ ＬＰ、クラリアントジャパン製、融点８７℃｝２５部、モルホリン｛和光特級、和光純薬工業製｝４部及び脱イオン水４６部をプロペラ型攪拌翼付耐圧密閉容器に仕込み、１３０℃まで昇温後、同温度で３時間攪拌混合した。次いで、高圧ホモジナイザー（圧力：１５００ｋｇ／ｃｍ２）で３０分間処理すると共に、直ちに２５℃以下（２０〜２５℃）に急冷することにより本発明のワックス乳化分散体５を得た。
【００７７】
＜実施例６＞
アマイドワックス（ａ６）｛商品名：脂肪酸アマイドワックスＳ、花王製、融点１０５℃｝３１．５部、モンタン酸ワックス（ｂ１▲２▼）｛商品名：Ｌｉｃｏｗａｘ ＬＰ、クラリアントジャパン製、融点８７℃｝１３．５部、モルホリン｛和光特級、和光純薬工業製｝１．３部及び脱イオン水５３．７部をプロペラ型攪拌翼付耐圧密閉容器に仕込み、１３０℃まで昇温後、同温度で３時間攪拌混合した。次いで、高圧ホモジナイザー（圧力：１５００ｋｇ／ｃｍ２）で３０分間処理すると共に、直ちに２５℃以下（２０〜２５℃）に急冷することにより本発明のワックス乳化分散体６を得た。
【００７８】
＜実施例７＞
カルナバワックス（ａ７）｛商品名：精製微粒状カルナバＳ、東亜化成製、融点８６℃｝６３部、モンタン酸ワックス（ｂ１▲２▼）｛商品名：Ｌｉｃｏｗａｘ ＬＰ、クラリアントジャパン製、融点８７℃｝７部、ジエタノールアミン｛試薬特級、和光純薬工業製｝１．５部及び脱イオン水２８．５部をプロペラ型攪拌翼付耐圧密閉容器に仕込み、１１０℃まで昇温後、同温度で３時間攪拌混合した。次いで、高圧ホモジナイザー（圧力：１２００ｋｇ／ｃｍ２）で３０分間処理すると共に、直ちに２５℃以下（２０〜２５℃）に急冷することにより本発明のワックス乳化分散体７を得た。
【００７９】
＜実施例８＞
酸化ポリエチレンワックス（ａ８）｛商品名：ＡＣ−３１６、アライドシグナル製、融点１４０℃｝３６部、モンタン酸ワックス（ｂ１▲２▼）｛商品名：Ｌｉｃｏｗａｘ ＬＰ、クラリアントジャパン製、融点８５℃｝４部、ステアリルアミン｛和光純薬工業製｝０．５部及び脱イオン水５９．５部をプロペラ型攪拌翼付耐圧密閉容器に仕込み、１５０℃まで昇温後、同温度で３時間攪拌混合した。次いで、高圧ホモジナイザー（圧力：１５００ｋｇ／ｃｍ２）で３０分間処理すると共に、直ちに２５℃以下（２０〜２５℃）に急冷することにより本発明のワックス乳化分散体８を得た。
【００８０】
＜実施例９＞
マレイン酸変性ポリプロピレンワックス（ａ９）｛商品名：ユーメックス１００１、三洋化成工業製、融点１４５℃｝２４部、モンタン酸ワックス（ｂ１▲２▼）｛商品名：Ｌｉｃｏｗａｘ ＬＰ、クラリアントジャパン製、融点８７℃｝６部、プロピレンジアミン｛和光１級、和光純薬工業製｝１．６部及び脱イオン水６８．４部をプロペラ型攪拌翼付耐圧密閉容器に仕込み、１５０℃まで昇温後、同温度で３時間攪拌混合した。次いで、高圧ホモジナイザー（圧力：１０００ｋｇ／ｃｍ２）で３０分間処理すると共に、直ちに２５℃以下（２０〜２５℃）に急冷することにより本発明のワックス乳化分散体９を得た。
【００８１】
＜実施例１０＞
ライスワックス（ａ１０）｛商品名：ＴＯＡ ＳＵＰＥＲ ＥＳＴＥＲ ＷＡＸ ＴＲ、東亜化成製、融点８０℃｝２４部、モンタン酸ワックスエステル（ｂ２▲１▼）｛商品名：Ｌｉｃｏｗａｘ ＫＰ、クラリアントジャパン製、融点８５℃｝１６部、水酸化カリウム｛試薬１級、和光純薬工業製｝０．０２部及び脱イオン水５９．９８部をプロペラ型攪拌翼付耐圧密閉容器に仕込み、１０℃まで昇温後、同温度で３時間攪拌混合した。次いで、高圧ホモジナイザー（圧力：１５００ｋｇ／ｃｍ２）で３０分間処理すると共に、直ちに２５℃以下（２０〜２５℃）に急冷することにより本発明のワックス乳化分散体１０を得た。
【００８２】
＜実施例１１＞
エチレン−アクリル酸共重合体ワックス（ａ１１）｛商品名：ニュクレルＮ２０３０Ｈ、三井・デュポンポリケミカル製、融点８０℃｝１４．８５部、モンタン酸ワックスエステル（ｂ２▲１▼）｛商品名：Ｌｉｃｏｗａｘ ＫＳＬ、クラリアントジャパン製、融点８３℃｝０．１５部、２５％アンモニア水溶液｛試薬特級、和光純薬工業製｝２．３部及び脱イオン水８２．７部をプロペラ型攪拌翼付耐圧密閉容器に仕込み、１３０℃まで昇温後、同温度で３時間攪拌混合した。次いで、高圧ホモジナイザー（圧力：１０００ｋｇ／ｃｍ２）で３０分間処理すると共に、直ちに２５℃以下（２０〜２５℃）に急冷することにより本発明のワックス乳化分散体１１を得た。
【００８３】
＜実施例１２＞
酸化ポリエチレンワックス（ａ３）｛商品名：ＨｉＷａｘ−４２０２Ｅ、三井化学製、融点１００℃｝４．２５部、モンタン酸ワックスエステル（ｂ２▲１▼）｛商品名：Ｌｉｃｏｗａｘ ＫＳＬ、クラリアントジャパン製、融点８３℃｝０．７５部、２５％アンモニア水溶液｛試薬特級、和光純薬工業製｝０．１部及び脱イオン水９４．９部をプロペラ型攪拌翼付耐圧密閉容器に仕込み、１４０℃まで昇温後、同温度で３時間攪拌混合した。次いで、高圧ホモジナイザー（圧力：１５００ｋｇ／ｃｍ２）で３０分間処理すると共に、直ちに２５℃以下（２０〜２５℃）に急冷することにより本発明のワックス乳化分散体１２を得た。
【００８４】
＜実施例１３＞
酸化ポリエチレンワックス（ａ３）｛商品名：ＨｉＷａｘ−４２０２Ｅ、三井化学製、融点１００℃｝２１部、モンタン酸ワックスエステル（ｂ２▲２▼）｛商品名：Ｌｉｃｏｗａｘ ＬＧ、クラリアントジャパン製、融点７５℃｝９部、水酸化カリウム｛試薬１級、和光純薬工業製｝０．２５部及び脱イオン水６９．７５部をプロペラ型攪拌翼付耐圧密閉容器に仕込み、１２０℃まで昇温後、同温度で３時間攪拌混合した。次いで、高圧ホモジナイザー（圧力：１５００ｋｇ／ｃｍ２）で３０分間処理すると共に、直ちに２５℃以下（２０〜２５℃）に急冷することにより本発明のワックス乳化分散体１３を得た。
【００８５】
＜実施例１４＞
マイクロクリスタリンワックス（ａ１）｛商品名：Ｈｉ−Ｍｉｃ１０８０、日本精蝋製、融点８７℃｝３０部、モンタン酸ワックスエステル（ｂ２▲２▼）｛商品名：Ｌｉｃｏｗａｘ ＬＧ、クラリアントジャパン製、融点７５℃｝２０部、水酸化カリウム｛試薬１級、和光純薬工業製｝０．５部及び脱イオン水４９．５部をプロペラ型攪拌翼付耐圧密閉容器に仕込み、１２０℃まで昇温後、同温度で３時間攪拌混合した。次いで、高圧ホモジナイザー（圧力：１０００ｋｇ／ｃｍ２）で３０分間処理すると共に、直ちに２５℃以下（２０〜２５℃）に急冷することにより本発明のワックス乳化分散体１４を得た。
【００８６】
＜比較例１＞
マイクロクリスタリンワックス（ａ１）｛商品名：Ｈｉ−Ｍｉｃ１０８０、日本精蝋製、融点８７℃｝１５部とイソプロピルアルコール｛和光特級、和光純薬工業製｝２５部とをプロペラ型撹拌翼付耐圧容器に仕込み、８０℃まで昇温後、同温度で３時間溶融撹拌混合した。次いで、インペラ型攪拌羽（形状：櫂型、幅／高さ（長さ比）９／１．５）付容器中のイソプロピルアルコール５部及び水５５部からなる混合溶液を３００ｒｐｍで攪拌しながら、上述の溶融混合液を６０ｍｌ毎分の速度で添加した。これを、高圧ホモジナイザー（圧力：１０００ｋｇ／ｃｍ２）で３０分間処理すると共に直ちに２５℃以下（２０〜２５℃）に急冷することにより、比較用のワックス乳化分散体１５を得た。
【００８７】
＜比較例２＞
酸化ポリエチレンワックス（ａ３）｛商品名：ＨｉＷａｘ４２０２Ｅ、三井化学製、融点１００℃｝３０部、イオン交換水６４．５２部とノニオン界面活性剤｛ノニルシクロヘキサノールのエチレンオキサイド１２モル付加物（以下、ノニルシクロヘキサノールＥＯ１２モル）｝を５部及び水酸化カリウム｛試薬１級、和光純薬工業製｝０．４８部をプロペラ型攪拌翼付耐圧密閉容器に仕込み、１６０℃まで昇温後、同温度で１時間攪拌混合した。これを９０℃に冷却、高圧ホモジナイザー（圧力：４００ｋｇ／ｃｍ２）で３０分間処理すると共に、直ちに２５℃以下（２０〜２５℃）に急冷することにより比較用のワックス乳化分散体１６を得た。
【００８８】
＜比較例３＞
マイクロクリスタリンワックス（ａ１）｛商品名：Ｈｉ−Ｍｉｃ１０８０、日本精蝋製、融点８７℃｝２８部、モンタン酸ワックス（ｂ１▲１▼）｛商品名：Ｌｉｃｏｗａｘ Ｓ、クラリアントジャパン製、融点８５℃｝７部、水酸化カリウム｛試薬１級、和光純薬工業製｝１．２部、ノニオン性界面活性剤｛商品名：イオネット Ｓ−８０、三洋化成工業製｝２．５部、ノニオン性界面活性剤｛商品名：ブラウノンＳＲ−７１０、青木油脂工業製｝２．５部及び脱イオン水５８．８部をプロペラ型攪拌翼付耐圧密閉容器に仕込み、１２０℃まで昇温後、同温度で３時間攪拌混合した。次いで、高圧ホモジナイザー（圧力：１２００ｋｇ／ｃｍ２）で３０分間処理すると共に、直ちに２５℃以下（２０〜２５℃）に急冷することにより比較用のワックス乳化分散体１７を得た。
【００８９】
＜比較例４＞
マイクロクリスタリンワックス（ａ１）｛商品名：Ｈｉ−Ｍｉｃ１０８０、日本精蝋製、融点８７℃｝２８部、モンタン酸ワックス（ｂ１▲１▼）｛商品名：Ｌｉｃｏｗａｘ Ｓ、クラリアントジャパン製、融点８５℃｝７部、水酸化カリウム｛試薬１級、和光純薬工業製｝１．２部、ブチルセロソルブ｛和光特級、和光純薬工業製｝１０部及び脱イオン水５３．７６部をプロペラ型攪拌翼付耐圧密閉容器に仕込み、１５０℃まで昇温後、同温度で３時間攪拌混合した。次いで、高圧ホモジナイザー（圧力：１５００ｋｇ／ｃｍ２）で３０分間処理すると共に、直ちに２５℃以下（２０〜２５℃）に急冷することにより比較用のワックス乳化分散体１８を得た。
【００９０】
＜比較例５＞
酸化ポリエチレンワックス（ａ３）｛商品名：ＨｉＷａｘ−４２０２Ｅ、三井化学製、融点１００℃｝２０部、２５％アンモニア水溶液｛試薬特級、和光純薬工業製｝０．４部及び脱イオン水７９．６部をプロペラ型撹拌翼付耐圧密閉容器に仕込み、１４０℃まで昇温後、同温度で３時間撹拌混合した。ついで、高圧ホモジナイザー（圧力：１５００ｋｇ／ｃｍ２）で３０分間処理すると共に、直ちに２５℃以下（２０〜２５℃）に急冷することにより比較用のワックス乳化分散体１９を得た。
【００９１】
＜比較例６＞
酸化ポリエチレンワックス（ａ３）｛商品名：ＨｉＷａｘ−４２０２Ｅ、三井化学製、融点１００℃｝２８部、モンタン酸ワックス（ｂ１▲１▼）｛商品名：Ｌｉｃｏｗａｘ Ｓ、クラリアントジャパン製、融点８５℃｝７部、水酸化カリウム｛試薬１級、和光純薬工業製｝１．２部、イソプロピルアルコール｛和光特級、和光純薬工業製｝２０部及び脱イオン水４３．８部をプロペラ型撹拌翼付耐圧密閉容器に仕込み、１２０℃まで昇温後、同温度で３時間撹拌混合した。ついで、高圧ホモジナイザー（圧力：１２００ｋｇ／ｃｍ２）で３０分間処理すると共に、直ちに２５℃以下（２０〜２５℃）に急冷することにより比較用のワックス乳化分散体２０を得た。
【００９２】
＜比較例７＞
マレイン酸変性ポリプロピレンワックス（ａ９）｛商品名：ユーメックス１００１、三洋化成工業製、融点１４５℃｝２４部、モンタン酸ワックス（ｂ１▲２▼）｛商品名：Ｌｉｃｏｗａｘ ＬＰ、クラリアントジャパン製、融点８７℃｝６部、水酸化カリウム｛試薬１級、和光純薬工業製｝１．２部、ノニオン界面活性剤｛商品名：ナローアクティーＮ−１２０、三洋化成工業製｝２．５部、アニオン界面活性剤｛商品名：メルソラートＨ９５、ベイヤーＡＧ製｝２．５部及び脱イオン水６３．８部をプロペラ型撹拌翼付耐圧密閉容器に仕込み、１５０℃まで昇温後、同温度で３時間撹拌混合した。ついで、高圧ホモジナイザー（圧力：１０００ｋｇ／ｃｍ２）で３０分間処理すると共に、直ちに２５℃以下（２０〜２５℃）に急冷することにより比較用のワックス乳化分散体２１を得た。
【００９３】
＜比較例８＞
酸化ポリエチレンワックス（ａ３）｛商品名：ＨｉＷａｘ−４２０２Ｅ、三井化学製、融点１００℃｝２８部、モンタン酸ワックス（ｂ１▲１▼）｛商品名：Ｌｉｃｏｗａｘ Ｓ、クラリアントジャパン製、融点８５℃｝７部、水酸化カリウム｛試薬１級、和光純薬工業製｝１．２部、ノニオン界面活性剤｛商品名：エマルミン１４０、三洋化成工業製｝２．５部、アニオン界面活性剤｛商品名：キャリボンＥＮ−２００、三洋化成工業製｝２．５部及び脱イオン水５８．８部をプロペラ型撹拌翼付耐圧密閉容器に仕込み、１２０℃まで昇温後、同温度で３時間撹拌混合した。ついで、高圧ホモジナイザー（圧力：１２００ｋｇ／ｃｍ２）で３０分間処理すると共に、直ちに２５℃以下（２０〜２５℃）に急冷することにより比較用のワックス乳化分散体２２を得た。
【００９４】
実施例１〜１４及び比較例１〜８のワックス乳化分散体１〜２２について、ワックス乳化分散体中の粒子の体積平均粒子径を測定し、ワックス乳化分散体の組成と共に表２及び３に示した。また、ワックス乳化分散体１〜２２について、水希釈安定性、経時安定性、大気中への有機溶剤拡散量及び耐水性を評価し、これらの結果を表４に示した。
【００９５】
＜体積平均粒子径の測定方法＞
レーザー光回折散乱式粒度分布測定装置｛商品名：マイクロトラック（ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ ＵＰＡ、Ｌｅｅｄｓ ａｎｄ Ｎｏｒｔｈｅｒｕｐ製）を用い、条件（レーザー光波長；７８０ｎｍ、測定温度；２５℃、分散媒；水、計測時間１分）で測定した。
【００９６】
＜水希釈安定性＞
３００ｍｌガラス製ビーカー（外径７８ｍｍ、高さ１０３ｍｍ）に、２００ｇのイオン交換水を測り取り、２５℃に温調しておく。ＤＣスターラー（テフロン被覆（テフロンは登録商標）、丸型細型、外径８ｍｍ、長さ２５ｍｍ）で回転数３００ｒｐｍの攪拌下で、測定サンプル１０ｇを投入し、１０分間攪拌を継続して、充分に均一に測定サンプル（ワックス乳化分散体）を希釈した後、２５℃に静置する。１時間後、３時間後及び５時間後に、凝集物、浮揚物及び沈降物の発生状態と、粒子分散状態とを次の基準で目視にて評価した。
○：凝集物、浮揚物及び沈降物がなく、粒子分散状態良好
△：凝集物、浮揚物及び沈降物が少しある
×：凝集物、浮揚物及び沈降物が多くあり、粒子分散状態不良
【００９７】
＜経時安定性＞
１４０ｍｌのガラス製サンプル瓶に１２０ｇのワックス乳化分散体を測り取り、密栓した後、４０℃の恒温器内に静置する。１週間後、２週間後、３週間後及び４週間後に取り出し、凝集物、浮揚物、沈降物及び相分離を次の基準で目視にて評価した。
○：凝集物、浮揚物及び沈降物がない
△：凝集物、浮揚物及び沈降物が少しある
×：凝集物、浮揚物及び沈降物が多くある
【００９８】
＜大気中への有機溶剤拡散量＞
３００ｍｌガラス製ビーカー（外径７８ｍｍ、高さ１０３ｍｍ）に２００ｇのワックス乳化分散体を計り取り、内容量１０Ｌのデシケーター中に入れて２５℃で２４時間放置した。その後、デシケーター内のガス濃度（ｐｐｍ）をガス検知管（ガステック式：イソプロピルアルコール用検知管、Ｎｏ．１１３Ｌ）を用いて１ストローク、サンプリング時間：３分の条件で測定した。
【００９９】
＜耐水性＞
表１の配合比で顔料分散工程及びレッドダウン工程を経て耐水性評価用水性塗料（水系アクリルエマルション樹脂塗料）を調製した。
この水性塗料１００部に対して、ワックス乳化分散体を５部添加し、Ｔ．Ｋ．オートホモミクサー（特殊機化工業（株）製、直径４０ｍｍクローバー型可変羽根使用）により、４０００ｒｐｍで５分間にわたって攪拌、分散した。分散後、得られた塗料をクリーンベンチ内で３ＭＩＬ（７６．５μｍ）のフィルムアプリケーターを用いて、ガラス板に塗布し、２４時間室温で乾燥させて、塗装物を得た。この塗装物を１％水酸化ナトリウム水溶液に２０℃、７２時間浸漬後、塗膜のフクレ、白化及びハガレ等を以下の基準により肉眼にて評価した。
○：塗膜のフクレ、白化及びハガレがなく、塗膜外観状態良好
△：塗膜のフクレ、白化及びハガレが少しある
×：塗膜全面にフクレ、白化及びハガレがあり、塗膜外観状態不良
【０１００】
【表１】
【０１０１】
【表２】
【０１０２】
【表３】
【０１０３】
【表４】
【０１０４】
【発明の効果】
発明のワックス乳化分散体は、有機溶剤及び界面活性剤を含まないため、環境への影響が極めて低く、さらに、経時安定性、水希釈安定性及び被塗布物の耐水性に極めて優れている。
また、本発明のワックス乳化分散体は、本発明のワックス乳化分散体の製造方法により容易に得ることができる。
従って、本発明のワックス乳化分散体は、塗料・インク用滑剤、塗料・インク用艶消し剤、紙コーテイングカラー用離型剤、紙コーティングカラー用擦り傷防止剤、紙用表面摩擦係数調整剤、紙用防湿剤、建材用耐水化剤、農業シート用防水剤、セラミックスバインダー、フロアーワックス用増膜成分、カーワックス用増膜成分、トナー用離型剤、エマルション接着剤用可とう性付与剤、ラテックス用改質剤及びエマルション接着剤用改質剤等に適しており、特に水系塗料、水系インク及び紙コーティングカラー等に用いられる水系擦り傷防止剤、水系離型剤、水系潤滑剤及び水系艶消し剤等に好適である。
【発明の属する技術分野】
本発明はワックス乳化物に関する。さらに詳しくは擦り傷防止剤、離型剤、潤滑剤又は艶消し剤等として好適なワックス乳化分散体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
天然ワックス又は合成ワックス等の被乳化成分を水中に乳化分散させたワックス乳化分散体としては、被乳化分散成分を親水性有機溶剤に加熱溶解し、これを親水性有機溶剤を含有する水に分散した後、さらに破砕機で分散して得られた乳化分散体（特許文献１）及び被乳化分散成分を乳化分散剤を用いて水中に乳化分散して得られた乳化分散体（特許文献２〜６）が知られている。
【０００３】
【特許文献１】
特開平６−１３６３０４号公報
【特許文献２】
特開平３−２１１２号公報
【特許文献３】
特開平５−２２０３８３号公報
【特許文献４】
特開平７−１７３０２５号公報
【特許文献５】
特開平１１−２６３９１４号公報
【特許文献６】
特開２００１−２３５９４６号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、特許文献１に記載のワックス乳化分散体は有機溶剤が環境へ悪影響を及ぼすため、有機溶剤を含まないワックス乳化分散体が強く要望されている。一方、特許文献２〜５に記載のワックス乳化分散体はワックス乳化分散体が添加される塗料、インク又は紙コーティングカラーを塗布した塗膜の耐水性が損なわれるという問題がある。なお、耐水性を向上させるために乳化分散剤を使用しないと、ワックス乳化分散体の経時安定性及び水希釈安定性が低くなるという問題がある。すなわち、本発明の目的は、環境への悪影響を抑え、耐水性、経時安定性及び水希釈安定性に優れたワックス乳化分散体を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定のワックスを使用することにより上記目的を達成することを見いだし本発明に到達した。すなわち、本発明のワックス乳化分散体の特徴は、ワックス（ａ）、モンタン酸ワックス（ｂ１）又は（ｂ１）とモンタン酸エステルとの混合物（ｂ２）、及び水（ｃ）からなる点を要旨とする。
また、本発明のワックス乳化分散体の製造方法の特徴は、有機溶剤及び乳化分散剤を使用することなく、ワックス（ａ）及びモンタン酸ワックス（ｂ１）又は（ｂ１）とモンタン酸エステルとの混合物（ｂ２）、並びに必要により塩基（ｄ）を溶融混合した状態で水中に乳化分散する工程、並びに／又は（ａ）及び（ｂ１）又は（ｂ２）を必要により塩基（ｄ）を溶解又は分散した水の中に乳化分散する工程を含む点を要旨とする。
【０００６】
【発明の実施形態】
ワックス（ａ）としては、モンタン酸ワックス（ｂ１）又は（ｂ１）とモンタン酸エステルとの混合物（ｂ２）を含まず、従来公知のワックス等が含まれ、使用目的や用途等により適宜選択することができる。
ワックス（ａ）としては、加熱により溶融するワックスであれば制限なく使用できるが、次の融点を有するワックスが好ましい。
【０００７】
ワックス（ａ）の融点（℃）としては、６０〜２００が好ましく、さらに好ましくは７０〜１８０、特に好ましくは８０〜１７０である。すなわち、ワックス（ａ）の融点（℃）は、６０以上が好ましく、さらに好ましくは７０以上、特に好ましくは８０以上であり、また、２００以下が好ましく、さらに好ましくは１８０以下、特に好ましくは１７０以下である。融点がこの範囲であると、ワックス乳化分散体の熱に対する安定性が充分確保され、特に夏場におけるワックス乳化分散体の経時安定性がさらに良好となる。また、乳化分散粒子の粒子径がコントロールし易くなるため、ワックス乳化分散体の経時安定性がさらに良好となる。
【０００８】
なお、融点は示差走査熱量分析装置｛例えば、ＳＩＩ（株）製のＴＧ／ＤＴＡ２２０Ｕ｝等を用い測定できる。測定条件としては試料容器にサンプルを１０ｍｇ測り取り、機器内に設置した後、大気雰囲気下で常温（１５〜３０℃）から４００℃まで、毎分１０℃ずつ昇温する方法で行う。融点は、グラフ上の吸熱ピークのうち最高温度位置にあるものについて、ピーク検出開始の点の接線とピーク曲線の変曲点の接線が交わる点での温度とする。
【０００９】
ワックス（ａ）としては、天然ワックス及び合成ワックス等が使用できる。天然ワックスとしては、植物系天然ワックス（カルナバワックス、キャンデリラワックス、シュガーワックス、ライスワックス、木ロウ、ベイベリーワックス、オーキュリーワックス及びエスパルトワックス等）、動物系ワックス（みつろう、昆虫ロウ、鯨ロウ、セラックロウ及びラノリンワックス等）、石油系天然ワックス（パラフィンワックス及びマイクロクリスタリンワックス等）及び鉱物系天然ワックス（オゾケライトワックス及びセレシン等）等が用いられる。これらのうち、植物系天然ワックス、石油系天然ワックス及び鉱物系天然ワックスが好ましく、さらに好ましくはカルナバワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス及びオゾケライトワックスである。
【００１０】
合成ワックスとしては、酸化天然ワックス、アマイドワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、酸変性ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸変性ポリプロピレンワックス、酸変性ポリプロピレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体等が含まれる。なお、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を意味する。
【００１１】
酸化天然ワックスとしては、上記の天然ワックスを空気酸化及び／又はオゾン酸化等により酸化（カルボキシ基、水酸基及び／又はホルミル基を導入）したもの等が使用できる。これらのうち、ワックス乳化分散体の乳化分散のし易さ及び経時安定性の観点等から、石油系天然ワックス（パラフィンワックス及びマイクロクリスタリンワックス等）又は鉱物系天然ワックス（オゾケライトワックス及びセレシン等）を酸化した酸化石油系天然ワックス又は酸化鉱物油系天然ワックスが好ましく、さらに好ましくはパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス又はオゾケライトワックスの酸化物である。また、 酸化天然ワックスの酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、ワックス乳化分散体の経時安定性及び水希釈安定性の観点等から、０．１〜５０が好ましく、さらに好ましくは０．５〜４５、特に好ましくは１〜４０である。すなわち、酸化天然ワックスの酸価は、０．１以上が好ましく、さらに好ましくは０．５以上、特に好ましくは１以上であり、また、５０以下が好ましく、さらに好ましくは４５以下、特に好ましくは４０以下である。
【００１２】
アマイドワックスとしては、炭素数６〜２０の脂肪酸モノアマイド（ヘキシルアマイド、ラウリルアマイド、ステアリルアマイド及びエイコシルアマイド等）、炭素数１４〜３８の脂肪酸ジアマイド（エチレンビスヘキシルアマイド、エチレンビスステアリルアマイド及びエチレンビスラウリルアマイド等）が使用できる。これらのうち、炭素数１８〜３８のアマイドが好ましく、さらに好ましくはステアリルアマイド、エチレンビスラウリルアマイド及びエチレンビスステアリルアマイドである。
【００１３】
ポリエチレンワックスとしては、エチレンの重合により得られるもの、一般成型用ポリエチレンの熱分解（低分子量化）により得られるもの、一般成型用ポリエチレンを製造する際に副生する低分子量ポリエチレンの分離精製により得られるものがあるが、いずれの方法で得られたものでも使用できる。
ポリエチレンワックスの重量平均分子量（Ｍｗ）は、ワックス乳化分散体の乳化分散のし易さ及び経時安定性の観点等から、５００〜１０，０００が好ましく、さらに好ましくは６００〜９，０００、特に好ましくは７００〜８，０００である。すなわち、ポリエチレンワックスのＭｗは、５００以上が好ましく、さらに好ましくは６００以上、特に好ましくは７００以上であり、また、１０，０００以下が好ましく、さらに好ましくは９，０００以下、特に好ましくは８，０００以下である。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は、静的光散乱光度計｛例えば、大塚電子（株）製のスタティック光散乱光度計ＳＬＳ−６０００｝により、溶媒を１−クロロナフタレン、測定温度を１６０℃として測定される（以下同様）。
【００１４】
酸化ポリエチレンワックスとしては、上記のポリエチレンワックスを空気酸化及び／又はオゾン酸化等により酸化（カルボキシ基、水酸基及び／又はホルミル基を導入）したもの等が使用できる。酸化ポリエチレンワックスのＭｗはポリエチレンワックスの場合と同様の観点から、ポリエチレンワックスと同じ範囲が好ましい。
また、 酸化ポリエチレンワックスの酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、ワックス乳化分散体の経時安定性及び水希釈安定性の観点等から、０．１〜５０が好ましく、さらに好ましくは０．５〜４５、特に好ましくは１〜４０である。すなわち、酸化ポリエチレンワックスの酸化は、０．１以上が好ましく、さらに好ましくは０．５以上、特に好ましくは１以上であり、また、５０以下が好ましく、さらに好ましくは４５以下、特に好ましくは４０以下である。
なお、本発明における酸価とはＪＩＳ Ｋ２５０１−１９９６年に準拠して測定される値をいう。なお、ワックス、モンタン酸ワックス又はモンタン酸ワックスとこのエステルとの混合物は、滴定溶剤に加温（４０〜８０℃）して溶解させる。
【００１５】
酸変性ポリエチレンワックスとしては、上記のポリエチレンワックスに不飽和二重結合含有カルボン酸（α，β−不飽和モノカルボン酸及びα，β−不飽和ジカルボン酸等）等をグラフトさせたカルボン酸変性ポリエチレンワックス等が使用できる。
α，β−不飽和モノカルボン酸としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸及び２−エチルアクリル酸等が挙げられる。
α，β−不飽和ジカルボン酸としては、マレイン酸、無水マレイン酸、マロン酸、コハク酸、イタコン酸及びフマル酸等が挙げられる。
酸変性ポリエチレンワックスのＭｗは、ポリエチレンワックスの場合と同様の観点から、ポリエチレンワックスと同じ範囲が好ましい。
酸変性ポリエチレンワックスの酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、ワックス乳化分散体の経時安定性及び水希釈安定性の観点等から、０．１〜５０が好ましく、さらに好ましくは０．５〜４５、特に好ましくは１〜４０である。すなわち、酸変性ポリエチレンワックスの酸化は、０．１以上が好ましく、さらに好ましくは０．５以上、特に好ましくは１以上であり、また、５０以下が好ましく、さらに好ましくは４５以下、特に好ましくは４０以下である。
【００１６】
ポリプロピレンワックスとしては、プロピレンの重合により得られるもの、一般成型用ポリプロピレンの熱分解（低分子量化）により得られるもの、一般成型用ポロプロピレンを製造する際に副生する低分子量ポリエチレンの分離精製により得られるものがあるが、いずれの方法で得られたものでも使用できる。
ポリプロピレンのＭｗは、ワックス乳化分散体の乳化分散のし易さ及び経時安定性の観点等から、１，０００〜５０，０００が好ましく、さらに好ましくは１，５００〜４０，０００、特に好ましくは２，０００〜３０，０００である。すなわち、ポリプロピレンのＭｗは、１，０００以上が好ましく、さらに好ましくは１，５００以上、特に好ましくは２，０００以上であり、また、５０，０００以下が好ましく、さらに好ましくは４０，０００以下、特に好ましくは３０，０００以下である。
【００１７】
酸化ポリプロピレンワックスとしては、上記のポリプロピレンワックスを空気酸化及び／又はオゾン酸化等により酸化（カルボキシ基、水酸基及び／又はホルミル基を導入）したもの等が使用できる。
酸化ポリプロピレンワックスのＭｗは、ポリプロピレンワックスの場合と同様の観点から、ポリプロピレンワックスと同じ範囲が好ましい。
酸化ポリプロピレンワックスの酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、ワックス乳化分散体の経時安定性及び水希釈安定性の観点等から、０．１〜５０が好ましく、さらに好ましくは０．５〜４５、特に好ましくは１〜４０である。すなわち、酸化ポリプロピレンワックスの酸化は、０．１以上が好ましく、さらに好ましくは０．５以上、特に好ましくは１以上であり、また、５０以下が好ましく、さらに好ましくは４５以下、特に好ましくは４０以下である。
【００１８】
酸変性ポリプロピレンワックスとしては、上記のポリプロピレンワックスに不飽和二重結合含有カルボン酸（α，β−不飽和モノカルボン酸及びα，β−不飽和ジカルボン酸等）等をグラフトさせたカルボン酸変性ポリプロピレンワックス等が使用できる。
酸変性ポリプロピレンワックスのＭｗは、ポリプロピレンワックスの場合と同様の観点から、ポリプロピレンワックスと同じ範囲が好ましい。
酸変性ポリプロピレンワックスの酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、ワックス乳化分散体の経時安定性の観点等から、０．１〜５０が好ましく、さらに好ましくは０．５〜４５、特に好ましくは１〜４０である。すなわち、酸変性ポリプロピレンワックスの酸化は、０．１以上が好ましく、さらに好ましくは０．５以上、特に好ましくは１以上であり、また、５０以下が好ましく、さらに好ましくは４５以下、特に好ましくは４０以下である。
【００１９】
フィッシャートロプシュワックスとは、石炭を原料とするガスからアーゲ法により得られる生成物を蒸留し、この最高沸点の留分に水素添加することにより得られるものであり、南アフリカ共和国のサゾール公社製のものが好適である。フィッシャートロプシュワックスのＭｗは、ワックス乳化分散体の乳化分散のし易さ及び経時安定性の観点等から、４５０〜１，７００が好ましく、さらに好ましくは５００〜１，６００、特に好ましくは６００〜１，５００である。すなわち、フィッシャートロプシュワックスのＭｗは、４５０以上が好ましく、さらに好ましくは５００以上、特に好ましくは６００以上であり、また、１，７００以下が好ましく、さらに好ましくは１，６００以下、特に好ましくは１，５００以下である。
【００２０】
エチレン−酢酸ビニル共重合体としては、エチレン及び酢酸ビニルの共重合（乳化重合、塊状重合又は溶液重合等）により得られるもの等が使用できる。
エチレン−酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニル単位の含有量（重量％）は、ワックス乳化分散体の経時安定性及び水希釈安定性の観点等から、エチレン−酢酸ビニル共重合体の重量に基づいて、１〜４０が好ましく、さらに好ましくは２〜３０、特に好ましくは３〜２５である。すなわち、エチレン−酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニルの含有量（重量％）は、１以上が好ましく、さらに好ましくは２以上、特に好ましくは３以上であり、また、４０以下が好ましく、さらに好ましくは３０以下、特に好ましくは２５以下である。
エチレン−酢酸ビニル共重合物のＭｗは、ワックス乳化分散体の乳化分散のし易さ及び経時安定性の観点等から、２，０００〜５０，０００のが好ましく、さらに好ましくは２，５００〜４０，０００、特に好ましくは３，０００〜３０，０００である。すなわち、エチレン−酢酸ビニル共重合体のＭｗは、２，０００以上が好ましく、さらに好ましくは２，５００以上、特に好ましくは３，０００以上であり、また、５０，０００以下が好ましく、さらに好ましくは４０，０００以下、特に好ましくは３０，０００以下である。
【００２１】
エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体としては、エチレンと（メタ）アクリル酸を共重合（乳化重合、塊状重合又は溶液重合等）により得られるものが使用できる。
エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体中の（メタ）アクリル酸単位の含有量（重量％）は、ワックス乳化分散体の経時安定性及び水希釈安定性の観点等から、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体の重量に基づいて、１〜３０が好ましく、さらに好ましくは２〜２８、特に好ましくは３〜２５である。すなわち、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体中の（メタ）アクリル酸単位の含有量（重量％）は、１以上が好ましく、さらに好ましくは２以上、特に好ましくは３以上であり、また、３０以下が好ましく、さらに好ましくは２８以下、特に好ましくは２５以下である。
【００２２】
エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体のＭｗは、ワックス乳化分散体の乳化分散のし易さ及び経時安定性の観点等から、２，０００〜５０，０００が好ましく、さらに好ましくは２，５００〜４０，０００、特に好ましくは３，０００〜３０，０００である。すなわち、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体のＭｗは、２，０００以上が好ましく、さらに好ましくは２，５００以上、特に好ましくは３，０００以上であり、また、５０，０００以下が好ましく、さらに好ましくは４０，０００以下、特に好ましくは３０，０００以下である。
【００２３】
これらの合成ワックスのうち、酸化ポリエチレンワックス、酸変性ポリプロピレンワックス及びエチレン−酢酸ビニル共重合体が好ましく、さらに好ましくは酸化ポリエチレンワックス及び酸変性ポリプロピレンワックスである。これらの天然ワックス及び合成ワックスはそれぞれ単独で使用してもよいし、複数のものを任意に組み合わせて使用してもよい。
【００２４】
モンタン酸ワックス（ｂ１）又は（ｂ１）とモンタン酸エステルとの混合物（ｂ２）としては、酸価を持ち、加熱により溶融するワックスであれば制限なく使用できるが、次の酸価及び融点を有するワックスが好ましい。
【００２５】
モンタン酸ワックス（ｂ１）又は（ｂ１）とモンタン酸エステルとの混合物（ｂ２）の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、２０〜２００が好ましく、さらに好ましくは４０〜１８０、特に好ましくは５０〜１６０である。すなわち、モンタン酸ワックス（ｂ１）又は混合物（ｂ２）の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、２０以上が好ましく、さらに好ましくは４０以上、特に好ましくは５０以上であり、また、２００以下が好ましく、さらに好ましくは１８０以下、特に好ましくは１６０以下である。酸価がこの範囲であると、ワックス乳化分散体の経時安定性（増粘及びゲル化等）及び水希釈安定性がさらに良好となる。
【００２６】
モンタン酸ワックス（ｂ１）又は（ｂ１）とモンタン酸エステルとの混合物（ｂ２）の融点（℃）は、６０〜２００が好ましく、さらに好ましくは７０〜１８０、特に好ましくは８０〜１７０である。すなわち、モンタン酸ワックス（ｂ１）又は混合物（ｂ２）の融点（℃）は、６０以上が好ましく、さらに好ましくは７０以上、特に好ましくは８０以上であり、また、２００以下が好ましく、さらに好ましくは１８０以下、特に好ましくは１７０以下である。融点がこの範囲であると、ワックス乳化分散体の熱に対する経時安定性が充分確保され、特に夏場におけるワックス乳化分散体の経時安定性がさらに良好となる。また、乳化分散粒子の粒子径がコントロールし易くなるため、ワックス乳化分散体の経時安定性がさらに良好となる。
【００２７】
モンタン酸ワックス（ｂ１）としては、アメリカやドイツ等で産出される褐炭より抽出・蒸留された成分を硝酸又はクロム酸等により漂白精製することにより得られる長鎖モノカルボン酸が使用できる。この長鎖モノカルボン酸の炭素数は、１６〜３８が好ましく、さらに好ましくは１８〜３６、特に好ましくは２２〜３４である。炭素数がこの範囲であると、乳化分散粒子の粒子径がコントロールし易くなり、ワックス乳化分散体の経時安定性がさらに良好となる。
モンタン酸ワックス（ｂ１）としては、市販されているものとして、クラリアントジャパン（株）のＬｉｃｏｗａｘＳ（酸価：１５７〜１８２ｍｇＫＯＨ／ｇ）及びＬｉｃｏｗａｘＬＰ（酸価：１１３〜１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、並びにＢＡＳＦジャパン（株）のＬｕｗａｘＳ（酸価：１３５〜１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）等が挙げられる。
【００２８】
モンタン酸エステルとしては、モンタン酸ワックス（ｂ１）と次のアルコールとのエステル等が含まれる。
アルコールとしては、脂肪族アルコール及び芳香脂肪族アルコール等が含まれる。
脂肪族アルコールとしては、モノオール及びポリオール（ジオール及びトリオール等）等が使用できる。
モノオールとしては、炭素数１〜２３のモノオール等が用いられ、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ペンタノール、イソペンチルアルコール、ネオペンチルアルコール、ヘキサノール、２−メチル−１−ペンタノール、オクタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール、デカノール、ウンデカノール、オクタデカノール、イソオクタデカノール、オクタデセノール、ドコサノール、１４−メチルヘキサデカノール、ドコサン−１，２−ジオール、アリルアルコール、クロチルアルコール、プロパルギルアルコール、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール、α−テレピネオール及びアビエチノール等が挙げられる。
【００２９】
ポリオールとしては、炭素数２〜２２のポリオール等が用いられ、エタンジオール、プロパンジオール、ペンタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ヘキサグリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ジグリセロール、ソルビトール、ソルビタン、蔗糖、ベヘンジオール、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール及び２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール等が挙げられる。
【００３０】
芳香脂肪族アルコールとしては、芳香脂肪族モノオール及び芳香脂肪族ポリオール（ジオール及びトリオール等）等が使用できる。
芳香脂肪族モノオールとしては、炭素数７〜２２のモノオール等が用いられ、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、サリチルアルコール、アニシルアルコール、ヒドロシンナミルアルコール、シンナミルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、β−フェニルプロピルアルコール、β−フェニルヘキサデシルアルコール及びメチルフェニルカルビノール等が挙げられる。
芳香脂肪族ポリオールとしては、炭素数８〜２２のポリオール等が用いられ、フタリルアルコール、イソフタリルアルコール、テレフタリルアルコール、ヒドロベンゾイン及び３−フェニルヘキサデカン−１，８−ジオール等が挙げられる。
【００３１】
これらのアルコールのうち、脂肪族アルコールが好ましく、さらに好ましくは脂肪族ポリオール、特に好ましくはエタンジオール、プロパンジオール、ペンタエリスリトール及びグリセリンである。なお、これらのアルコールはそれぞれ単独で使用してもよいし、複数のものを任意に組み合わせて使用してもよい。
【００３２】
モンタン酸エステルは、公知のエステル合成法により製造することができ、例えば、モンタン酸ワックス（ｂ１）、アルコール、並びに必要により溶剤（トルエン、キシレン等）及び／又は触媒（硫酸、塩酸、トルエンスルホン酸及びメタンスルホン酸等）を加熱溶融（溶解）し、加熱（減圧又は還流）下で脱水縮合反応を行うことにより得ることができる。
【００３３】
モンタン酸ワックス（ｂ１）とモンタン酸エステルとの混合物（ｂ２）に占めるモンタン酸ワックス（ｂ１）の含有量（重量％）は、混合物（ｂ２）の重量に基づいて、１０〜９５が好ましく、さらに好ましくは３０〜９０、特に好ましくは５０〜８５である。すなわち、混合物（ｂ２）に占めるモンタン酸ワックス（ｂ１）の含有量は、１０以上が好ましく、さらに好ましくは３０以上、特に好ましくは５０以上であり、また、９５以下が好ましく、さらに好ましくは９０以下、特に好ましくは８５以下である。モンタン酸ワックスの含有量がこの範囲であると、ワックス乳化分散体の経時安定性（増粘、凝集及び分離等）がさらに良好となる。
【００３４】
モンタン酸ワックス（ｂ１）とモンタン酸エステルとの混合物（ｂ２）に占めるモンタン酸エステルの含有量（重量％）は、混合物（ｂ）の重量に基づいて、５〜９０が好ましく、さらに好ましくは１０〜７０、特に好ましくは１５〜５０である。すなわち、混合物（ｂ２）に占めるモンタン酸ワックスの含有量は、５以上が好ましく、さらに好ましくは１０以上、特に好ましくは１５以上であり、また、９０以下が好ましく、さらに好ましくは７０以下、特に好ましくは５０以下である。モンタン酸ワックスのエステルの含有量がこの範囲であると、ワックス乳化分散体の経時安定性（増粘、凝集及び分離等）がさらに良好となる。
【００３５】
混合物（ｂ２）としては、市販されているものとして、クラリアントジャパン（株）のＬｉｃｏｗａｘＫＰ（酸価：２０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇ）及びＬｉｃｏｗａｘＫＳＬ（酸価：２８〜３３ｍｇＫＯＨ／ｇ）、並びにＢＡＳＦジャパン（株）のＬｕｗａｘＬＧ（酸価：２５〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇ）等が挙げられる。
【００３６】
ワックス（ａ）の含有量（重量％）は、（ａ）、及びモンタン酸ワックス（ｂ１）又は（ｂ１）とモンタン酸エステルとの混合物（ｂ２）の合計重量に基づいて、５０〜９９が好ましく、さらに好ましくは６０〜９８、特に好ましくは７０〜９５である。すなわち、ワックス（ａ）の含有量（重量％）は、（ａ）と（ｂ１）又は（ｂ２）との合計重量に基づいて、５０以上が好ましく、さらに好ましくは６０以上、特に好ましくは７０以上であり、また、９９以下が好ましく、さらに好ましくは９８以下、特に好ましくは９５以下である。ワックス（ａ）の含有量がこの範囲であると、ワックス乳化分散体の経時安定性（増粘、凝集及び分離等）がさらに良好となる。
【００３７】
モンタン酸ワックス（ｂ１）又は（ｂ１）とモンタン酸エステルとの混合物（ｂ２）の含有量（重量％）は、ワックス（ａ）と（ｂ１）又は（ｂ２）との合計重量に基づいて、１〜５０が好ましく、さらに好ましくは２〜４０、特に好ましくは５〜３０である。すなわち、（ｂ１）又は（ｂ２）の含有量（重量％）は、（ａ）と（ｂ１）又は（ｂ２）との合計重量に基づいて、１以上が好ましく、さらに好ましくは２以上、特に好ましくは５以上であり、また、５０以下が好ましく、さらに好ましくは４０以下、特に好ましくは３０以下である。（ｂ）の含有量がこの範囲であると、ワックス乳化分散体の経時安定性（増粘、凝集及び分離）さらに良好となる。
【００３８】
水（ｃ）としては、一般的に用いられる水であれば制限なく使用でき、工業用水、水道水及び脱イオン水等が挙げられる。これらのうち、水道水及び脱イオン水が好ましい。
水（ｃ）のｐＨは、５〜１２が好ましく、さらに好ましくは５．５〜１０、特に好ましくは６〜８である。すなわち、水のｐＨは、５以上が好ましく、さらに好ましくは５．５以上、特に好ましくは６以上であり、また、１２以下が好ましく、さらに好ましくは１０以下、特に好ましくは８以下である。水のｐＨがこの範囲であると、ワックス乳化分散体の経時安定性（凝集、分離、ゲル化及び増粘等）がさらに良好となる。なお、ｐＨは、ＪＩＳ Ｋ０８０２−１９９６年に準拠して、銀／塩化銀電極を用いたガラス電極式ｐＨ測定機｛例えば、（株）堀場製作所製のカスタニーＬＡＢ ｐＨメーター｝により、測定温度を２５℃として測定される。
【００３９】
水のｐＨは、陽イオン交換樹脂や陰イオン交換樹脂を通過させることにより調整することができ、また、適当な酸又は塩基の添加によっても調整できる。酸としては、塩酸、硫酸及び硝酸等の強酸が好ましく、さらに好ましくは塩酸及び硫酸である。塩基としては後記の塩基（ｄ）であることが好ましく、さらに好ましくはアンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムである。
【００４０】
本発明のワックス乳化分散体中に占めるワックス（ａ）、及びモンタン酸ワックス（ｂ１）又は（ｂ１）とモンタン酸エステルとの混合物（ｂ２）の含有量（重量％）は、（ａ）、（ｂ１）又は（ｂ２）及び水（ｃ）の合計重量に基づいて、５〜７０が好ましく、さらに好ましくは７〜６５、特に好ましくは１０〜６０である。すなわち、（ａ）と（ｂ１）又は（ｂ２）との含有量（重量％）は、（ａ）、（ｂ１）又は（ｂ２）、及び（ｃ）の合計重量に基づいて、５以上が好ましく、さらに好ましくは７以上、特に好ましくは１０以上であり、また、７０以下が好ましく、さらに好ましくは６５以下、特に好ましくは６０以下である。この範囲であると、ワックス乳化分散体の経時安定性（凝集及び分離等）がさらに良好となる。
【００４１】
水（ｃ）の含有量（重量％）は、ワックス（ａ）、モンタン酸ワックス（ｂ１）又は混合物（ｂ２）、及び水（ｃ）の合計重量に基づいて、３０〜９５が好ましく、さらに好ましくは３５〜９３、特に好ましくは４０〜９０である。すなわち、水の含有量（重量％）は、（ａ）、（ｂ１）又は（ｂ２）、及び（ｃ）の合計重量に基づいて、３０以上が好ましく、さらに好ましくは３５以上、特に好ましくは４０以上であり、また、９５以下が好ましく、さらに好ましくは９３以下、特に好ましくは９０以下である。この範囲であると、ワックス乳化分散体の経時安定性（凝集及び分離等）がさらに良好となる。
【００４２】
本発明のワックス乳化分散体には、さらに塩基（ｄ）を含有させることができる。塩基を含有させると、ワックス乳化分散体の製造し易さ及び経時安定性がさらに向上する。
塩基（ｄ）を含有する場合、塩基（ｄ）の含有量（モル当量）は、ワックス（ａ）、及びモンタン酸ワックス（ｂ１）又は（ｂ１）とモンタン酸エステルとの混合物（ｂ２）の合計カルボキシ基１モル当量当たり、０．０５〜３が好ましく、さらに好ましくは０．２〜２、特に好ましくは０．３〜１である。すなわち、この場合、塩基（ｄ）の含有量（モル当量）は、（ａ）、及び（ｂ１）又は（ｂ２）に含まれるカルボキシ基の合計カルボキシ基１モル当量当たり、０．０５以上が好ましく、さらに好ましくは０．２以上、特に好ましくは０．３以上であり、また、３以下が好ましく、さらに好ましくは２以下、特に好ましくは１以下である。塩基（ｄ）の含有量がこの範囲であると、ワックス乳化分散体の経時安定性（凝集、分離、ゲル化及び増粘等）がさらに良好となり、また、ワックス乳化分散体を添加した塗料、インク又は紙コーティングカラー等の耐水性の低下をさらに抑えることができる。
【００４３】
塩基（ｄ）としては、カルボキシ基を中和できる程度の強さの塩基であれば制限なく使用でき、アンモニア、アミン及び金属塩等が含まれる。
アミンとしては、アルキルアミン、アルカノールアミン、芳香族アミン及びポリアミン等が使用できる。
アルキルアミンとしては、炭素数１〜２２のモノ−、ジ−又はトリ−アルキルアミン等が用いられ、メチルアミン、エチルアミン、トリエチルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、トリブチルアミン、メチルブチルアミン、デシルアミン、シクロヘキシルアミン、シクロヘキシルメチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、アリルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ドデシルアミン、オクタデシルアミン、オクタデセニルアミン、モルホリン及びピペリジン等が挙げられる。
【００４４】
アルカノールアミンとしては、炭素数２〜２２のモノ−、ジ−又はトリ−アルカノールアミン等が用いられ、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、２−メチルアミノエタノール、２−（ジエチルアミノ）エタノール及び３−ヒドロキシプロピルアミン等が挙げられる。
【００４５】
芳香族アミンとしては、炭素数６〜２２の芳香族モノ−、ジ−又はトリ−アミン等が用いられ、アニリン、ピリジン、ピロール、ベンジルアミン、メチルベンジルアミン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、トルイジン、キノリン、イソキノリン、ピコリン及びルチジン等が挙げられる。
【００４６】
ポリアミンとしては、炭素数２〜２２のアルキレンポリアミン｛エチレンジアミン、プロピレンジアミン及びヘキシレンジアミン等｝、炭素数６〜２２のアリレンポリアミン｛フェニレンジアミン及び１，４−ナフタレンジアミン等｝及び炭素数４〜２２のポリエチレンポリアミン（ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン及びテトラエチレンペンタミン等）等が用いられる。
【００４７】
金属塩としては、金属水酸化物等が使用でき、元素の周期律表第Ｉ族金属（リチウム、ナトリウム及びカリウム等）、同第ＩＩ族金属（マグネシウム及びカルシウム等）、同第ＩＩＩ族金属（アルミニウム等）、同第ＶＩＩＩ族（鉄、コバルト及びニッケル等）等の水酸化物が挙げられる。
これらの塩基のうち、アンモニア、アルカノールアミン及び金属塩が好ましく、さらに好ましくはアンモニア、アルカノールアミン及び金属水酸化物、特に好ましくはアンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムである。なお、これらの塩基は単独でも任意に組み合わせて用いてもよい。
【００４８】
本発明のワックス乳化分散体には、さらに添加剤（ｅ）を含有させることができる。添加剤（ｅ）としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐水化剤、汚染防止剤、帯電防止剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、浸透剤、レベリング剤、架橋剤、防腐防黴剤、殺菌剤、消泡剤、香料、染料及び顔料等が含まれる。
添加剤（ｅ）を含有させる場合、この含有量（重量％）は、ワックス乳化分散体の経時安定性（凝集及び分離等）等の観点から、ワックス乳化分散体の重量に基づき、０．０１〜５が好ましく、さらに好ましくは０．０２〜４、特に好ましくはＯ．Ｏ３〜３である。すなわち、この場合、（ｅ）の含有量（重量％）は、ワックス乳化分散体の重量に基づいて、０．０１以上が好ましく、さらに好ましくは０．０２以上、特に好ましくは０．０３以上であり、また、５以下が好ましく、さらに好ましくは４以下、特に好ましくは３以下である。
【００４９】
なお、本発明のワックス乳化分散体には、乳化分散剤及び有機溶剤を含有するものではないが、添加剤に含まれている成分等の不純物までも除くものではない。乳化分散剤を含有すると、耐水性が著しく低下しやすく、有機溶剤は環境に悪影響を及ぼしやすい。従って、本発明のワックス乳化分散体には、乳化分散剤及び有機溶剤は含有しないことが好ましい。このような乳化分散剤及び有機溶剤としては、以下のものがある。
有機溶剤の最大許容含有量（重量％）は、ワックス乳化分散体の重量に基づいて５以下が好ましく、さらに好ましくは３以下、特に好ましくは１以下、最も好ましくは０である。
界面活性剤の最大許容含有量（重量％）は、ワックス（ａ）とモンタン酸ワックス（ｂ１）又は混合物（ｂ２）との合計重量に基づいて、１０以下が好ましく、さらに好ましくは５以下、特に好ましくは１以下、最も好ましくは０である。これらの最大許容含有量にする方法としては、▲１▼有機溶剤、界面活性剤を含まないワックス（ａ）、モンタン酸ワックス（ｂ１）又は混合物（ｂ２）、水（ｃ）、並びに必要により塩基（ｄ）及び／又は添加剤（ｅ）｛以下、原材料（ａ−ｅ）｝を用いる方法、▲２▼原材料を溶剤洗浄して不純物として含まれる界面活性剤を取り除いた後、さらに加熱及び／又は減圧するなどして溶剤を取り除く方法、▲３▼▲２▼と同様にして界面活性剤を取り除いた後、ワックス乳化分散体の製造工程中（後述の溶融混合工程、乳化分散工程及び冷却工程等）または製造後に、加熱及び／又は減圧するなどして溶剤を取り除く方法等が挙げられる。
【００５０】
含有しないことが好ましい有機溶剤としては、アルコール（メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブチルアルコール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、グリセリン、エチレングリコール及びプロピレングリコール）、フェノール（フェノール、クレゾール及びキシレノール）、エーテル（ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、ジオキサン、フラン及びテトラヒドロフラン）、ケトン（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びシクロヘキサノン）、エステル（酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル及びプロピオン酸エチル）及びその他の溶剤（ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチルセロソルブ及びブチルセロソルブ）である。
【００５１】
含有しないことが好ましい乳化分散剤としては、ノニオン界面活性剤｛（ポリオキシエチレン）グリセリン脂肪酸エステル、（ポリオキシエチレン）ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルシクロヘキシルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド及びポリエーテル変成シリコーン｝、アニオン界面活性剤｛（ポリオキシエチレン）アルキルエーテル硫酸エステル塩、硫酸化油、硫酸化脂肪酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、（ジ）アルキルスルホコハク酸塩、脂肪族モノカルボン酸塩、ポリオキシアルキルエーテルカルボン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩−ホルムアルデヒド縮合物及びポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩｝、カチオン性界面活性剤（アルキルアミン塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩及び塩化ベンザルコニウム）及び両性界面活性剤（ベタイン型及びアミノ酸型）である。
【００５２】
本発明のワックス乳化分散体中の乳化分散粒子（ワックス粒子）の体積平均粒子径（μｍ）は、０．０１〜５０が好ましく、さらに好ましくは０．０２〜４５、特に好ましくは０．０３〜４０である。すなわち、ワックス粒子の体積平均粒子径（μｍ）は、０．０１以上が好ましく、さらに好ましくは０．０２以上、特に好ましくは０．０３以上であり、また、５０以下が好ましく、さらに好ましくは４５以下、特に好ましくは４０以下である。体積平均粒子径がこの範囲にあるとワックス乳化分散体の経時安定性（増粘、凝集及び分離等）がさらに良好となる。
【００５３】
なお、体積平均粒子径は、体積平均粒子径が１μｍより大きい場合、レーザー回折式粒度分析計｛例えば、日機装（株）製のマイクロトラックＨＲＡ粒度分析計｝により、分散媒を脱イオン水、測定温度を２５℃として測定される。一方、体積平均粒子径が１μｍより小さい場合、レーザードップラー式粒度分析計｛例えば、日機装（株）製のマイクロトラックＵＰＡ粒度分析計｝により、分散媒を脱イオン水、測定温度を２５℃として測定される。
【００５４】
乳化分散粒子の体積平均粒子径は、攪拌混合機及び乳化分散機の剪断力等により調整することができる。例えば、高圧噴射式乳化分散機においてはワックス乳化分散体の吐出圧力を変化させる方法、高速回転剪断型乳化分散機や高速回転遠心放射型乳化分散機においてはタービンや攪拌翼の回転数を変化させる方法により調製することができる。また、乳化分散の処理時間を変化させることによっても調節することができる。すなわち、高剪断力を加えることにより、乳化分散粒子の粒子径は小さくなる傾向があり、逆に低剪断力を加えることにより粒子径は大きくなる傾向がある。この他、粒子径は乳化分散温度等にも影響され、乳化分散温度を上げると粒子径は小さくなる傾向があり、逆に乳化分散温度を下げると粒子径は大きくなる傾向がある。
【００５５】
次に、本発明のワックス乳化分散体の製造方法について説明する。
本発明のワックス乳化分散体の製造方法は、有機溶剤及び乳化分散剤を使用することなく、ワックス（ａ）、モンタン酸ワックス（ｂ１）又は（ｂ１）とモンタン酸エステルとの混合物（ｂ２）、並びに必要により塩基（ｄ）を溶融混合した状態で水中に乳化分散する工程を必須とする。
ワックス（ａ）の使用量（重量％）は、ワックス（ａ）及びモンタン酸ワックス（ｂ１）又は（ｂ１）とモンタン酸エステルとの混合物（ｂ２）の重量に基づいて、５０〜９９重量％、さらに好ましくは６０〜９８、特に好ましくは７０〜９５である。すなわち、ワックス（ａ）の使用量（重量％）は、（ａ）と（ｂ１）又は（ｂ２）との合計重量に基づいて、５０以上が好ましく、さらに好ましくは６０以上、特に好ましくは７０以上であり、また、９９以下が好ましく、さらに好ましくは９８以下、特に好ましくは９５以下である。この範囲であると、ワックス乳化分散体の経時安定性（増粘、凝集及び分離等）がさらに良好となる。
モンタン酸ワックス（ｂ１）又は（ｂ１）とモンタン酸エステルとの混合物（ｂ２）の使用量（重量％）は、ワックス（ａ）と（ｂ１）又は（ｂ２）との重量に基づいて、１〜５０が好ましく、さらに好ましくは２〜４０、特に好ましくは５〜３０である。すなわち、（ｂ１）又は（ｂ２）の使用量（重量％）は、（ａ）と（ｂ１）又は（ｂ２）との合計重量に基づいて、１以上が好ましく、さらに好ましくは２以上、特に好ましくは５以上であり、また、５０以下が好ましく、さらに好ましくは４０以下、特に好ましくは３０以下である。この範囲であると、ワックス乳化分散体の経時安定性（増粘、凝集及び分離）さらに良好となる。
【００５６】
ワックス（ａ）、及びモンタン酸ワックス（ｂ１）又は（ｂ１）とモンタン酸エステルとの混合物（ｂ２）の使用量（重量％）は、（ａ）、（ｂ１）又は（ｂ２）及びに水（ｃ）の合計重量に基づいて、５〜７０が好ましく、さらに好ましくは７〜６５、特に好ましくは１０〜６０である。すなわち、（ａ）と（ｂ１）又は（ｂ２）との使用量（重量％）は、（ａ）、（ｂ１）又は（ｂ２）、及び（ｃ）の合計重量に基づいて、５以上が好ましく、さらに好ましくは７以上、特に好ましくは１０以上であり、また、７０以下が好ましく、さらに好ましくは６５以下、特に好ましくは６０以下である。この範囲であると、ワックス乳化分散体の経時安定性（凝集及び分離等）がさらに良好となる。
【００５７】
水（ｃ）の使用量（重量％）は、ワックス（ａ）、モンタン酸ワックス（ｂ１）又は混合物（ｂ２）、及び水（ｃ）の合計重量に基づいて、３０〜９５が好ましく、さらに好ましくは３５〜９３、特に好ましくは４０〜９０である。すなわち、水の使用量（重量％）は、（ａ）、（ｂ１）又は（ｂ２）、及び（ｃ）の合計重量に基づいて、３０以上が好ましく、さらに好ましくは３５以上、特に好ましくは４０以上であり、また、９５以下が好ましく、さらに好ましくは９３以下、特に好ましくは９０以下である。この範囲であると、ワックス乳化分散体の経時安定性（凝集及び分離等）がさらに良好となる。
【００５８】
塩基（ｄ）を使用する場合、塩基（ｄ）の使用量（モル当量）は、ワックス（ａ）、及びモンタン酸ワックス（ｂ１）又は（ｂ１）とモンタン酸エステルとの混合物（ｂ２）の合計カルボキシ基１モル当量当たり、０．０５〜３が好ましく、さらに好ましくは０．２〜２、特に好ましくは０．３〜１である。すなわち、この場合、塩基（ｄ）の使用量（モル当量）は、（ａ）、及び（ｂ１）又は（ｂ２）に含まれるカルボキシ基の合計カルボキシ基１モル当量当たり、０．０５以上が好ましく、さらに好ましくは０．２以上、特に好ましくは０．３以上であり、また、３以下が好ましく、さらに好ましくは２以下、特に好ましくは１以下である。この範囲であると、ワックス乳化分散体の経時安定性（凝集、分離、ゲル化及び増粘等）がさらに良好となり、また、ワックス乳化分散体を添加した塗料、インク又は紙コーティングカラー等の耐水性の低下をさらに抑えることができる。
【００５９】
水中に乳化分散させる工程としては、乳化分散の当初から水中油型乳化分散体とする方法（以下、順相乳化分散法）、及び乳化当初は油中水型乳化分散体とし、乳化分散工程の途中で転相して水中油型乳化分散体とする方法（以下、逆相転相法）の何れも適用できる。
【００６０】
乳化分散時の温度は、使用するワックス（ａ）、及びモンタン酸ワックス（ｂ１）又は混合物（ｂ２）のうち最も高い融点以上であることが好ましく、さらに好ましくは最も高い融点＋１０℃以上、特に好ましくは最も高い融点＋１５℃以上であり、また、３５０℃以下であることが好ましく、さらに好ましくは３００以下、特に好ましくは２５０℃以下である。乳化分散温度がこの範囲であると、（ａ）と（ｂ１）又は（ｂ２）の全てを水中にさらに良好に乳化することができる。従って、ワックス乳化分散体の経時安定性がさらに向上する。
【００６１】
本発明のワックス乳化分散体の製造法は、上記の乳化分散工程の他に、ワックス（ａ）及びモンタン酸ワックス（ｂ１）又は混合物（ｂ２）の溶融混合工程、並びに冷却工程を含むことが好ましい。なお、ワックス（ａ）及びモンタン酸ワックス（ｂ１）又は混合物（ｂ２）を溶融混合する場合も、乳化分散温度と同じ温度範囲で行うことが好ましい。
【００６２】
溶融混合工程としては、▲１▼室温（約１５〜３０℃：以下同じ）で、ワックス（ａ）、モンタン酸ワックス（ｂ１）又は混合物（ｂ２）及び水（ｃ）を溶融混合容器に仕込んだ後、溶融混合する方法、▲２▼（ａ）及び（ｂ１）又は（ｂ２）を溶融混合容器に仕込んだ後、溶融混合する方法、並びに▲３▼ワックス（ａ）と、モンタン酸ワックス（ｂ１）又は混合物（ｂ２）とをそれぞれ別々の溶融混合容器で溶融した後、乳化分散容器内で乳化分散すると同時にこれらを溶融混合する方法等が適用できる。これらのうち、▲１▼、▲２▼の方法が好ましく、さらに好ましくは▲１▼の方法である。
【００６３】
乳化分散工程において、原材料（ａ−ｅ）及び水（ｃ）の投入方法としては、Ｉ）溶融混合工程▲１▼で得た溶融混合物を乳化分散容器に一括で仕込乳化する方法（溶融混合容器をそのまま乳化分散容器として用いてもよい）、ＩＩ）溶融混合工程▲２▼で得た溶融混合物を室温に冷却後、水（ｃ）とともに乳化分散容器に一括で仕込乳化する方法、ＩＩＩ）溶融混合工程▲２▼で得た溶融混合物を、溶融混合温度と同じ温度の水（ｃ）が入っている乳化分散容器に一括で仕込乳化する方法、ＩＶ）溶融混合工程▲２▼で得た溶融混合物を、溶融混合温度と同じ温度の水（ｃ）が入っている乳化分散容器に連続又は段階的に仕込みながら同時に乳化する方法、Ｖ）溶融混合工程▲３▼で得た溶融物をそれぞれ別々に、溶融温度と同じ温度の水（ｃ）が入っている乳化分散容器に一括で仕込み乳化する方法、ＶＩ）溶融混合工程▲２▼で得た溶融混合物が入っている乳化分散容器に、溶融混合温度と同じ温度の水（ｃ）を一括で仕込む方法、ＶＩＩ）溶融混合工程▲２▼で得た溶融混合物が入っている乳化分散容器に、溶融混合温度と同じ温度の水（ｃ）を連続又は段階的に仕込みながら同時に乳化する方法、並びにＶＩＩＩ）水（ｃ）の一部と原材料（ａ−ｅ）をＩ）〜ＶＩＩ）のいずれかの方法で仕込み、乳化分散後、乳化分散温度に加熱した残りの水（ｃ）を連続、段階的又は一括して仕込む方法等が適用できる。
【００６４】
これらのうち、順相乳化分散法にはＩ）、ＩＩ）、ＩＩＩ）及びＩＶ）が好ましく、逆相転相法にはＶＩＩ）及びＶＩＩＩ）が好ましい。
溶融混合工程及び乳化分散工程において、必要により塩基（ｄ）及び／又は添加剤（ｅ）を添加することができる。（ｄ）及び／又は（ｅ）は、溶融混合工程▲１▼において他の原料と一括して仕込んでもよく、溶融混合工程▲２▼又は▲３▼においてワックス（ａ）、モンタン酸ワックス（ｂ１）又は混合物（ｂ２）に添加して溶融混合物としてもよい。また、乳化分散工程Ｉ）〜ｖＩＩＩ）のいずれかにおいて、水（ｃ）に添加しておいてもよい。また、溶融混合工程及び乳化分散工程の両方において添加してもよい。これらのうち、溶融混合工程▲１▼において添加することが好ましい。
【００６５】
乳化分散方法としては、順相乳化分散法には（１）Ｉ）又はＩＩ）の方法で仕込んだものを加熱溶融した後、又は加熱溶融しながら攪拌混合機や乳化分散機を用いて乳化分散する方法、（２）ＩＩＩ）〜ＶＩ）のいずれかの方法で仕込んだ後又は仕込みの段階から攪拌混合機や乳化分散機を用いて乳化分散する方法等が適用できる。また、逆相転相法には、（３）ＶＩＩ）の方法で仕込む段階から攪拌混合機や乳化分散機を用いて乳化分散する方法、（４）ＶＩＩＩ）の方法のように仕込んだものを攪拌混合機や乳化分散機を用いて乳化分散し、その後乳化分散を継続しながら、乳化分散温度に加熱した残りの水を加えていく方法等が適用できる。
【００６６】
冷却工程としては、（５）乳化分散容器に設けたジャケットやコイルに冷媒を通入して乳化分散体を冷却する方法、（６）乳化分散体を熱交換器に通して冷却する方法、（７）冷水中に乳化分散体を投入して冷却する方法等が適用できる。なお、（７）の方法において、冷水の代わりに、冷却したワックス乳化分散体を用いてもよい。乳化分散体の冷却温度は、使用するワックス（ａ）及びモンタン酸ワックス（ｂ１）又は混合物（ｂ２）のうち最も低い融点以下であることが好ましく、さらに好ましくは最も低い融点−１０℃以下、特に好ましくは最も低い融点−２０℃以下である。この範囲まで冷却すれば、乳化分散粒子が固体となり、粒子同士の融着が起こらなくなるため、凝集の発生をより抑えられる。さらに、融点よりなお低い温度まで冷却することが、乳化分散粒子の低分子量部分の固化が進み、より凝集の発生を抑えられる。また、冷却工程は、冷却開始から終了に至るまでを短時間に行うことにより、分散している粒子の凝固時にできる粒子内部の結晶を細かくし、粒子表面の状態を均一にすることができるため、水中での分散安定性が向上し、粒子の凝集や分離を防ぐため好ましい。
【００６７】
なお、溶融混合工程、乳化分散工程及び冷却工程において、温度が７０℃以上の場合は、水の蒸発の観点等から、密閉下で行うことが好ましく、さらに好ましくは耐圧密閉容器内で行うことが好ましい。
【００６８】
溶融混合装置としては、攪拌混合機及び乳化分散機等が使用できる。攪拌混合機としては、通常の撹拌混合機等が使用でき、インペラ型攪拌機、ニーダー、ラインミキサー及びプラネタリーミキサー等が含まれる。インペラ型攪拌機としては、プロペラ型翼攪拌機、パドル型翼攪拌機及びタービン型翼攪拌機等が挙げられる。
【００６９】
乳化分散機としては、通常の乳化分散機等が使用でき、高圧噴射式乳化分散機、高速回転遠心放射型乳化分散機、高速回転剪断型乳化分散機及び摩砕式乳化分散機機等が含まれる。高圧噴射式乳化分散機としては、ガウリンホモジナイザー、マイクロフルイダイザー及びナノマイザー等が挙げられる。高速回転遠心放射型乳化分散機としてはコーレスミキサー等が挙げられる。高速回転剪断型乳化分散機としてはホモミキサー及びウルトラタックス等が挙げられる。摩砕式乳化分散機としてはコロイドミル等が挙げられる。これらの攪拌混合機及び乳化分散機は２種以上を組み合わせて使用することもでき、また攪拌混合機と乳化分散機を組み合わせて使用することもできる。
【００７０】
乳化分散工程に用いる乳化分散装置としては、攪拌混合機及び乳化分散機等が使用できる。
乳化分散機としては、通常の乳化分散機等が使用でき、上記の溶融混合装置として使用できる装置の他に、メディア式乳化分散機、超音波式乳化分散機及び機械発振乳化分散機等が含まれる。メディア式乳化分散機としてはサンドグラインダー、アジテーターミル、ボールミル及びアトライター等が挙げられる。機械発振式乳化分散機としてはウルトラソニック等が挙げられる。これらの攪拌混合機及び乳化分散機は２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００７１】
本発明のワックス乳化分散体は、ワックス（ａ）及びモンタン酸ワックス（ｂ１）又は（ｂ１）とモンタン酸エステルとの混合物（ｂ２）の選定、これらの体積平均粒子径、並びに塩基（ｄ）等を適切に調整した上で、例えば、塗料・インク用滑剤、塗料・インク用艶消し剤、紙コーテイングカラー用離型剤、紙コーティングカラー用擦り傷防止剤、紙用表面摩擦係数調整剤、紙用防湿剤、建材用耐水化剤、農業シート用防水剤、セラミックスバインダー、フロアーワックス用増膜成分、カーワックス用増膜成分、トナー用離型剤、エマルション接着剤用可とう性付与剤、ラテックス用改質剤及びエマルション接着剤用改質剤等に適用できる。これらのうち、塗料・インク用滑剤、塗料・インク用艶消し剤、紙コーテイングカラー用離型剤、紙コーティングカラー用擦り傷防止剤、紙用表面摩擦係数調整剤及び紙用防湿剤に好適である。
【００７２】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、以下、特記しない限り部は重量部を、％は重量％意味する。
＜実施例１＞
マイクロクリスタリンワックス（ａ１）｛商品名：Ｈｉ−Ｍｉｃ１０８０、日本精蝋製、融点８７℃｝２８部、モンタン酸ワックス（ｂ１▲１▼）｛商品名：Ｌｉｃｏｗａｘ Ｓ、クラリアントジャパン製、融点８５℃｝７部、水酸化カリウム｛試薬１級、和光純薬工業製｝１．２部及び脱イオン水６３．８部をプロペラ型攪拌翼付耐圧密閉容器に仕込み、１５０℃まで昇温後、同温度で３時間攪拌混合した。次いで、高圧ホモジナイザー（圧力：１５００ｋｇ／ｃｍ２）で３０分間処理すると共に、直ちに２５℃以下（２０〜２５℃）に急冷することにより本発明のワックス乳化分散体１を得た。
【００７３】
＜実施例２＞
ポリエチレンワックス（ａ２）｛商品名：サンワックス１７１−Ｐ、三洋化成工業製、融点１０７℃｝３０部、モンタン酸ワックス（ｂ１▲１▼）｛商品名：Ｌｉｃｏｗａｘ Ｓ、クラリアントジャパン製、融点８５℃｝１０部、水酸化ナトリウム｛試薬１級、和光純薬工業製｝１．２５部及び脱イオン水５８．７５部をプロペラ型攪拌翼付耐圧密閉容器に仕込み、１５０℃まで昇温後、同温度で３時間攪拌混合した。次いで、高圧ホモジナイザー（圧力：１５００ｋｇ／ｃｍ２）で３０分間処理すると共に、直ちに２５℃以下（２０〜２５℃）に急冷することにより本発明のワックス乳化分散体２を得た。
【００７４】
＜実施例３＞
酸化ポリエチレンワックス（ａ３）｛商品名：ＨｉＷａｘ４２０２Ｅ、三井化学製、融点１００℃｝３６部、モンタン酸ワックス（ｂ１▲１▼）｛商品名：Ｌｉｃｏｗａｘ Ｓ、クラリアントジャパン製、融点８５℃｝４部、水酸化ナトリウム｛試薬１級、和光純薬工業製｝０．７部及び脱イオン水５９．３部をプロペラ型攪拌翼付耐圧密閉容器に仕込み、１５０℃まで昇温後、同温度で３時間攪拌混合した。次いで、高圧ホモジナイザー（圧力：１０００ｋｇ／ｃｍ２）で３０分間処理すると共に、直ちに２５℃以下（２０〜２５℃）に急冷することにより本発明のワックス乳化分散体３を得た。
【００７５】
＜実施例４＞
ポリプロピレンワックス（ａ４）｛商品名：ビスコール３３０−Ｐ、三洋化成工業製、融点１５３℃｝６部、モンタン酸ワックス（ｂ１▲２▼）｛商品名：Ｌｉｃｏｗａｘ ＬＰ、クラリアントジャパン製、融点８７℃｝４部、水酸化カリウム｛試薬１級、和光純薬工業製｝０．５部及び脱イオン水８９．５部をプロペラ型攪拌翼付耐圧密閉容器に仕込み、１６０℃まで昇温後、同温度で３時間攪拌混合した。次いで、高圧ホモジナイザー（圧力：１５００ｋｇ／ｃｍ２）で３０分間処理すると共に、直ちに２５℃以下（２０〜２５℃）に急冷することにより本発明のワックス乳化分散体４を得た。
【００７６】
＜実施例５＞
フィッシャートロプシュワックス（ａ５）｛商品名：パラフリントＨ１、サゾール公社製、融点１０７℃｝２５部、モンタン酸ワックス（ｂ１▲２▼）｛商品名：Ｌｉｃｏｗａｘ ＬＰ、クラリアントジャパン製、融点８７℃｝２５部、モルホリン｛和光特級、和光純薬工業製｝４部及び脱イオン水４６部をプロペラ型攪拌翼付耐圧密閉容器に仕込み、１３０℃まで昇温後、同温度で３時間攪拌混合した。次いで、高圧ホモジナイザー（圧力：１５００ｋｇ／ｃｍ２）で３０分間処理すると共に、直ちに２５℃以下（２０〜２５℃）に急冷することにより本発明のワックス乳化分散体５を得た。
【００７７】
＜実施例６＞
アマイドワックス（ａ６）｛商品名：脂肪酸アマイドワックスＳ、花王製、融点１０５℃｝３１．５部、モンタン酸ワックス（ｂ１▲２▼）｛商品名：Ｌｉｃｏｗａｘ ＬＰ、クラリアントジャパン製、融点８７℃｝１３．５部、モルホリン｛和光特級、和光純薬工業製｝１．３部及び脱イオン水５３．７部をプロペラ型攪拌翼付耐圧密閉容器に仕込み、１３０℃まで昇温後、同温度で３時間攪拌混合した。次いで、高圧ホモジナイザー（圧力：１５００ｋｇ／ｃｍ２）で３０分間処理すると共に、直ちに２５℃以下（２０〜２５℃）に急冷することにより本発明のワックス乳化分散体６を得た。
【００７８】
＜実施例７＞
カルナバワックス（ａ７）｛商品名：精製微粒状カルナバＳ、東亜化成製、融点８６℃｝６３部、モンタン酸ワックス（ｂ１▲２▼）｛商品名：Ｌｉｃｏｗａｘ ＬＰ、クラリアントジャパン製、融点８７℃｝７部、ジエタノールアミン｛試薬特級、和光純薬工業製｝１．５部及び脱イオン水２８．５部をプロペラ型攪拌翼付耐圧密閉容器に仕込み、１１０℃まで昇温後、同温度で３時間攪拌混合した。次いで、高圧ホモジナイザー（圧力：１２００ｋｇ／ｃｍ２）で３０分間処理すると共に、直ちに２５℃以下（２０〜２５℃）に急冷することにより本発明のワックス乳化分散体７を得た。
【００７９】
＜実施例８＞
酸化ポリエチレンワックス（ａ８）｛商品名：ＡＣ−３１６、アライドシグナル製、融点１４０℃｝３６部、モンタン酸ワックス（ｂ１▲２▼）｛商品名：Ｌｉｃｏｗａｘ ＬＰ、クラリアントジャパン製、融点８５℃｝４部、ステアリルアミン｛和光純薬工業製｝０．５部及び脱イオン水５９．５部をプロペラ型攪拌翼付耐圧密閉容器に仕込み、１５０℃まで昇温後、同温度で３時間攪拌混合した。次いで、高圧ホモジナイザー（圧力：１５００ｋｇ／ｃｍ２）で３０分間処理すると共に、直ちに２５℃以下（２０〜２５℃）に急冷することにより本発明のワックス乳化分散体８を得た。
【００８０】
＜実施例９＞
マレイン酸変性ポリプロピレンワックス（ａ９）｛商品名：ユーメックス１００１、三洋化成工業製、融点１４５℃｝２４部、モンタン酸ワックス（ｂ１▲２▼）｛商品名：Ｌｉｃｏｗａｘ ＬＰ、クラリアントジャパン製、融点８７℃｝６部、プロピレンジアミン｛和光１級、和光純薬工業製｝１．６部及び脱イオン水６８．４部をプロペラ型攪拌翼付耐圧密閉容器に仕込み、１５０℃まで昇温後、同温度で３時間攪拌混合した。次いで、高圧ホモジナイザー（圧力：１０００ｋｇ／ｃｍ２）で３０分間処理すると共に、直ちに２５℃以下（２０〜２５℃）に急冷することにより本発明のワックス乳化分散体９を得た。
【００８１】
＜実施例１０＞
ライスワックス（ａ１０）｛商品名：ＴＯＡ ＳＵＰＥＲ ＥＳＴＥＲ ＷＡＸ ＴＲ、東亜化成製、融点８０℃｝２４部、モンタン酸ワックスエステル（ｂ２▲１▼）｛商品名：Ｌｉｃｏｗａｘ ＫＰ、クラリアントジャパン製、融点８５℃｝１６部、水酸化カリウム｛試薬１級、和光純薬工業製｝０．０２部及び脱イオン水５９．９８部をプロペラ型攪拌翼付耐圧密閉容器に仕込み、１０℃まで昇温後、同温度で３時間攪拌混合した。次いで、高圧ホモジナイザー（圧力：１５００ｋｇ／ｃｍ２）で３０分間処理すると共に、直ちに２５℃以下（２０〜２５℃）に急冷することにより本発明のワックス乳化分散体１０を得た。
【００８２】
＜実施例１１＞
エチレン−アクリル酸共重合体ワックス（ａ１１）｛商品名：ニュクレルＮ２０３０Ｈ、三井・デュポンポリケミカル製、融点８０℃｝１４．８５部、モンタン酸ワックスエステル（ｂ２▲１▼）｛商品名：Ｌｉｃｏｗａｘ ＫＳＬ、クラリアントジャパン製、融点８３℃｝０．１５部、２５％アンモニア水溶液｛試薬特級、和光純薬工業製｝２．３部及び脱イオン水８２．７部をプロペラ型攪拌翼付耐圧密閉容器に仕込み、１３０℃まで昇温後、同温度で３時間攪拌混合した。次いで、高圧ホモジナイザー（圧力：１０００ｋｇ／ｃｍ２）で３０分間処理すると共に、直ちに２５℃以下（２０〜２５℃）に急冷することにより本発明のワックス乳化分散体１１を得た。
【００８３】
＜実施例１２＞
酸化ポリエチレンワックス（ａ３）｛商品名：ＨｉＷａｘ−４２０２Ｅ、三井化学製、融点１００℃｝４．２５部、モンタン酸ワックスエステル（ｂ２▲１▼）｛商品名：Ｌｉｃｏｗａｘ ＫＳＬ、クラリアントジャパン製、融点８３℃｝０．７５部、２５％アンモニア水溶液｛試薬特級、和光純薬工業製｝０．１部及び脱イオン水９４．９部をプロペラ型攪拌翼付耐圧密閉容器に仕込み、１４０℃まで昇温後、同温度で３時間攪拌混合した。次いで、高圧ホモジナイザー（圧力：１５００ｋｇ／ｃｍ２）で３０分間処理すると共に、直ちに２５℃以下（２０〜２５℃）に急冷することにより本発明のワックス乳化分散体１２を得た。
【００８４】
＜実施例１３＞
酸化ポリエチレンワックス（ａ３）｛商品名：ＨｉＷａｘ−４２０２Ｅ、三井化学製、融点１００℃｝２１部、モンタン酸ワックスエステル（ｂ２▲２▼）｛商品名：Ｌｉｃｏｗａｘ ＬＧ、クラリアントジャパン製、融点７５℃｝９部、水酸化カリウム｛試薬１級、和光純薬工業製｝０．２５部及び脱イオン水６９．７５部をプロペラ型攪拌翼付耐圧密閉容器に仕込み、１２０℃まで昇温後、同温度で３時間攪拌混合した。次いで、高圧ホモジナイザー（圧力：１５００ｋｇ／ｃｍ２）で３０分間処理すると共に、直ちに２５℃以下（２０〜２５℃）に急冷することにより本発明のワックス乳化分散体１３を得た。
【００８５】
＜実施例１４＞
マイクロクリスタリンワックス（ａ１）｛商品名：Ｈｉ−Ｍｉｃ１０８０、日本精蝋製、融点８７℃｝３０部、モンタン酸ワックスエステル（ｂ２▲２▼）｛商品名：Ｌｉｃｏｗａｘ ＬＧ、クラリアントジャパン製、融点７５℃｝２０部、水酸化カリウム｛試薬１級、和光純薬工業製｝０．５部及び脱イオン水４９．５部をプロペラ型攪拌翼付耐圧密閉容器に仕込み、１２０℃まで昇温後、同温度で３時間攪拌混合した。次いで、高圧ホモジナイザー（圧力：１０００ｋｇ／ｃｍ２）で３０分間処理すると共に、直ちに２５℃以下（２０〜２５℃）に急冷することにより本発明のワックス乳化分散体１４を得た。
【００８６】
＜比較例１＞
マイクロクリスタリンワックス（ａ１）｛商品名：Ｈｉ−Ｍｉｃ１０８０、日本精蝋製、融点８７℃｝１５部とイソプロピルアルコール｛和光特級、和光純薬工業製｝２５部とをプロペラ型撹拌翼付耐圧容器に仕込み、８０℃まで昇温後、同温度で３時間溶融撹拌混合した。次いで、インペラ型攪拌羽（形状：櫂型、幅／高さ（長さ比）９／１．５）付容器中のイソプロピルアルコール５部及び水５５部からなる混合溶液を３００ｒｐｍで攪拌しながら、上述の溶融混合液を６０ｍｌ毎分の速度で添加した。これを、高圧ホモジナイザー（圧力：１０００ｋｇ／ｃｍ２）で３０分間処理すると共に直ちに２５℃以下（２０〜２５℃）に急冷することにより、比較用のワックス乳化分散体１５を得た。
【００８７】
＜比較例２＞
酸化ポリエチレンワックス（ａ３）｛商品名：ＨｉＷａｘ４２０２Ｅ、三井化学製、融点１００℃｝３０部、イオン交換水６４．５２部とノニオン界面活性剤｛ノニルシクロヘキサノールのエチレンオキサイド１２モル付加物（以下、ノニルシクロヘキサノールＥＯ１２モル）｝を５部及び水酸化カリウム｛試薬１級、和光純薬工業製｝０．４８部をプロペラ型攪拌翼付耐圧密閉容器に仕込み、１６０℃まで昇温後、同温度で１時間攪拌混合した。これを９０℃に冷却、高圧ホモジナイザー（圧力：４００ｋｇ／ｃｍ２）で３０分間処理すると共に、直ちに２５℃以下（２０〜２５℃）に急冷することにより比較用のワックス乳化分散体１６を得た。
【００８８】
＜比較例３＞
マイクロクリスタリンワックス（ａ１）｛商品名：Ｈｉ−Ｍｉｃ１０８０、日本精蝋製、融点８７℃｝２８部、モンタン酸ワックス（ｂ１▲１▼）｛商品名：Ｌｉｃｏｗａｘ Ｓ、クラリアントジャパン製、融点８５℃｝７部、水酸化カリウム｛試薬１級、和光純薬工業製｝１．２部、ノニオン性界面活性剤｛商品名：イオネット Ｓ−８０、三洋化成工業製｝２．５部、ノニオン性界面活性剤｛商品名：ブラウノンＳＲ−７１０、青木油脂工業製｝２．５部及び脱イオン水５８．８部をプロペラ型攪拌翼付耐圧密閉容器に仕込み、１２０℃まで昇温後、同温度で３時間攪拌混合した。次いで、高圧ホモジナイザー（圧力：１２００ｋｇ／ｃｍ２）で３０分間処理すると共に、直ちに２５℃以下（２０〜２５℃）に急冷することにより比較用のワックス乳化分散体１７を得た。
【００８９】
＜比較例４＞
マイクロクリスタリンワックス（ａ１）｛商品名：Ｈｉ−Ｍｉｃ１０８０、日本精蝋製、融点８７℃｝２８部、モンタン酸ワックス（ｂ１▲１▼）｛商品名：Ｌｉｃｏｗａｘ Ｓ、クラリアントジャパン製、融点８５℃｝７部、水酸化カリウム｛試薬１級、和光純薬工業製｝１．２部、ブチルセロソルブ｛和光特級、和光純薬工業製｝１０部及び脱イオン水５３．７６部をプロペラ型攪拌翼付耐圧密閉容器に仕込み、１５０℃まで昇温後、同温度で３時間攪拌混合した。次いで、高圧ホモジナイザー（圧力：１５００ｋｇ／ｃｍ２）で３０分間処理すると共に、直ちに２５℃以下（２０〜２５℃）に急冷することにより比較用のワックス乳化分散体１８を得た。
【００９０】
＜比較例５＞
酸化ポリエチレンワックス（ａ３）｛商品名：ＨｉＷａｘ−４２０２Ｅ、三井化学製、融点１００℃｝２０部、２５％アンモニア水溶液｛試薬特級、和光純薬工業製｝０．４部及び脱イオン水７９．６部をプロペラ型撹拌翼付耐圧密閉容器に仕込み、１４０℃まで昇温後、同温度で３時間撹拌混合した。ついで、高圧ホモジナイザー（圧力：１５００ｋｇ／ｃｍ２）で３０分間処理すると共に、直ちに２５℃以下（２０〜２５℃）に急冷することにより比較用のワックス乳化分散体１９を得た。
【００９１】
＜比較例６＞
酸化ポリエチレンワックス（ａ３）｛商品名：ＨｉＷａｘ−４２０２Ｅ、三井化学製、融点１００℃｝２８部、モンタン酸ワックス（ｂ１▲１▼）｛商品名：Ｌｉｃｏｗａｘ Ｓ、クラリアントジャパン製、融点８５℃｝７部、水酸化カリウム｛試薬１級、和光純薬工業製｝１．２部、イソプロピルアルコール｛和光特級、和光純薬工業製｝２０部及び脱イオン水４３．８部をプロペラ型撹拌翼付耐圧密閉容器に仕込み、１２０℃まで昇温後、同温度で３時間撹拌混合した。ついで、高圧ホモジナイザー（圧力：１２００ｋｇ／ｃｍ２）で３０分間処理すると共に、直ちに２５℃以下（２０〜２５℃）に急冷することにより比較用のワックス乳化分散体２０を得た。
【００９２】
＜比較例７＞
マレイン酸変性ポリプロピレンワックス（ａ９）｛商品名：ユーメックス１００１、三洋化成工業製、融点１４５℃｝２４部、モンタン酸ワックス（ｂ１▲２▼）｛商品名：Ｌｉｃｏｗａｘ ＬＰ、クラリアントジャパン製、融点８７℃｝６部、水酸化カリウム｛試薬１級、和光純薬工業製｝１．２部、ノニオン界面活性剤｛商品名：ナローアクティーＮ−１２０、三洋化成工業製｝２．５部、アニオン界面活性剤｛商品名：メルソラートＨ９５、ベイヤーＡＧ製｝２．５部及び脱イオン水６３．８部をプロペラ型撹拌翼付耐圧密閉容器に仕込み、１５０℃まで昇温後、同温度で３時間撹拌混合した。ついで、高圧ホモジナイザー（圧力：１０００ｋｇ／ｃｍ２）で３０分間処理すると共に、直ちに２５℃以下（２０〜２５℃）に急冷することにより比較用のワックス乳化分散体２１を得た。
【００９３】
＜比較例８＞
酸化ポリエチレンワックス（ａ３）｛商品名：ＨｉＷａｘ−４２０２Ｅ、三井化学製、融点１００℃｝２８部、モンタン酸ワックス（ｂ１▲１▼）｛商品名：Ｌｉｃｏｗａｘ Ｓ、クラリアントジャパン製、融点８５℃｝７部、水酸化カリウム｛試薬１級、和光純薬工業製｝１．２部、ノニオン界面活性剤｛商品名：エマルミン１４０、三洋化成工業製｝２．５部、アニオン界面活性剤｛商品名：キャリボンＥＮ−２００、三洋化成工業製｝２．５部及び脱イオン水５８．８部をプロペラ型撹拌翼付耐圧密閉容器に仕込み、１２０℃まで昇温後、同温度で３時間撹拌混合した。ついで、高圧ホモジナイザー（圧力：１２００ｋｇ／ｃｍ２）で３０分間処理すると共に、直ちに２５℃以下（２０〜２５℃）に急冷することにより比較用のワックス乳化分散体２２を得た。
【００９４】
実施例１〜１４及び比較例１〜８のワックス乳化分散体１〜２２について、ワックス乳化分散体中の粒子の体積平均粒子径を測定し、ワックス乳化分散体の組成と共に表２及び３に示した。また、ワックス乳化分散体１〜２２について、水希釈安定性、経時安定性、大気中への有機溶剤拡散量及び耐水性を評価し、これらの結果を表４に示した。
【００９５】
＜体積平均粒子径の測定方法＞
レーザー光回折散乱式粒度分布測定装置｛商品名：マイクロトラック（ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ ＵＰＡ、Ｌｅｅｄｓ ａｎｄ Ｎｏｒｔｈｅｒｕｐ製）を用い、条件（レーザー光波長；７８０ｎｍ、測定温度；２５℃、分散媒；水、計測時間１分）で測定した。
【００９６】
＜水希釈安定性＞
３００ｍｌガラス製ビーカー（外径７８ｍｍ、高さ１０３ｍｍ）に、２００ｇのイオン交換水を測り取り、２５℃に温調しておく。ＤＣスターラー（テフロン被覆（テフロンは登録商標）、丸型細型、外径８ｍｍ、長さ２５ｍｍ）で回転数３００ｒｐｍの攪拌下で、測定サンプル１０ｇを投入し、１０分間攪拌を継続して、充分に均一に測定サンプル（ワックス乳化分散体）を希釈した後、２５℃に静置する。１時間後、３時間後及び５時間後に、凝集物、浮揚物及び沈降物の発生状態と、粒子分散状態とを次の基準で目視にて評価した。
○：凝集物、浮揚物及び沈降物がなく、粒子分散状態良好
△：凝集物、浮揚物及び沈降物が少しある
×：凝集物、浮揚物及び沈降物が多くあり、粒子分散状態不良
【００９７】
＜経時安定性＞
１４０ｍｌのガラス製サンプル瓶に１２０ｇのワックス乳化分散体を測り取り、密栓した後、４０℃の恒温器内に静置する。１週間後、２週間後、３週間後及び４週間後に取り出し、凝集物、浮揚物、沈降物及び相分離を次の基準で目視にて評価した。
○：凝集物、浮揚物及び沈降物がない
△：凝集物、浮揚物及び沈降物が少しある
×：凝集物、浮揚物及び沈降物が多くある
【００９８】
＜大気中への有機溶剤拡散量＞
３００ｍｌガラス製ビーカー（外径７８ｍｍ、高さ１０３ｍｍ）に２００ｇのワックス乳化分散体を計り取り、内容量１０Ｌのデシケーター中に入れて２５℃で２４時間放置した。その後、デシケーター内のガス濃度（ｐｐｍ）をガス検知管（ガステック式：イソプロピルアルコール用検知管、Ｎｏ．１１３Ｌ）を用いて１ストローク、サンプリング時間：３分の条件で測定した。
【００９９】
＜耐水性＞
表１の配合比で顔料分散工程及びレッドダウン工程を経て耐水性評価用水性塗料（水系アクリルエマルション樹脂塗料）を調製した。
この水性塗料１００部に対して、ワックス乳化分散体を５部添加し、Ｔ．Ｋ．オートホモミクサー（特殊機化工業（株）製、直径４０ｍｍクローバー型可変羽根使用）により、４０００ｒｐｍで５分間にわたって攪拌、分散した。分散後、得られた塗料をクリーンベンチ内で３ＭＩＬ（７６．５μｍ）のフィルムアプリケーターを用いて、ガラス板に塗布し、２４時間室温で乾燥させて、塗装物を得た。この塗装物を１％水酸化ナトリウム水溶液に２０℃、７２時間浸漬後、塗膜のフクレ、白化及びハガレ等を以下の基準により肉眼にて評価した。
○：塗膜のフクレ、白化及びハガレがなく、塗膜外観状態良好
△：塗膜のフクレ、白化及びハガレが少しある
×：塗膜全面にフクレ、白化及びハガレがあり、塗膜外観状態不良
【０１００】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【発明の効果】
発明のワックス乳化分散体は、有機溶剤及び界面活性剤を含まないため、環境への影響が極めて低く、さらに、経時安定性、水希釈安定性及び被塗布物の耐水性に極めて優れている。
また、本発明のワックス乳化分散体は、本発明のワックス乳化分散体の製造方法により容易に得ることができる。
従って、本発明のワックス乳化分散体は、塗料・インク用滑剤、塗料・インク用艶消し剤、紙コーテイングカラー用離型剤、紙コーティングカラー用擦り傷防止剤、紙用表面摩擦係数調整剤、紙用防湿剤、建材用耐水化剤、農業シート用防水剤、セラミックスバインダー、フロアーワックス用増膜成分、カーワックス用増膜成分、トナー用離型剤、エマルション接着剤用可とう性付与剤、ラテックス用改質剤及びエマルション接着剤用改質剤等に適しており、特に水系塗料、水系インク及び紙コーティングカラー等に用いられる水系擦り傷防止剤、水系離型剤、水系潤滑剤及び水系艶消し剤等に好適である。
Claims (9)
- ワックス（ａ）、モンタン酸ワックス（ｂ１）又は（ｂ１）とモンタン酸エステルとの混合物（ｂ２）、及び水（ｃ）からなることを特徴とするワックス乳化分散体。
- モンタン酸ワックス（ｂ１）又は（ｂ１）とモンタン酸エステルとの混合物（ｂ２）が２０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を持つ請求項１に記載のワックス乳化分散体。
- ワックス（ａ）及び／又はモンタン酸ワックス（ｂ１）若しくは（ｂ１）とモンタン酸エステルとの混合物（ｂ２）が、６０〜２００℃の融点を持つ請求項１又は２に記載のワックス乳化分散体。
- さらに塩基（ｄ）を含有してなる請求項１〜３のいずれかに記載のワックス乳化分散体。
- 塩基（ｄ）の含有量が、ワックス（ａ）、及びモンタン酸ワックス（ｂ１）又は（ｂ１）とモンタン酸エステルとの混合物（ｂ２）の合計カルボキシ基１モル当量当たり、０．０５〜３モル当量である請求項４に記載のワックス乳化分散体。
- 乳化分散粒子の体積平均粒子径が０．０１〜５０μｍである請求項１〜５のいずれかに記載のワックス乳化分散体。
- ワックス（ａ）及びモンタン酸ワックス（ｂ１）又は（ｂ１）とモンタン酸エステルとの混合物（ｂ２）の重量に基づいて、（ａ）の含有量が５０〜９９重量％、（ｂ１）又は（ｂ２）の含有量が１〜５０重量％である請求項１〜６のいずれかに記載のワックス乳化分散体。
- 有機溶剤及び乳化分散剤を使用することなく、ワックス（ａ）及びモンタン酸ワックス（ｂ１）又は（ｂ１）とモンタン酸エステルとの混合物（ｂ２）、並びに必要により塩基（ｄ）を溶融混合した状態で水中に乳化分散する工程、並びに／又は（ａ）及び（ｂ１）又は（ｂ２）を必要により塩基（ｄ）を溶解又は分散した水の中に乳化分散する工程を含むことを特徴とするワックス乳化分散体の製造方法。
- ワックス（ａ）及びモンタン酸ワックス（ｂ１）又は（ｂ１）とモンタン酸エステルとの混合物（ｂ２）の重量に基づいて、（ａ）の使用量が５０〜９９重量％、（ｂ１）又は（ｂ２）の使用量が１〜５０重量％である請求項８に記載の製造方法。
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2003
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