JP2004285171A - 水性顔料分散体の製造方法及び水性顔料記録液の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】超音波を発生させる装置としては出来るだけ小型で、出来るだけ少ない前記装置数で設置スペースや経済性を損なうことなく、生産性高く大量の水性顔料分散体を製造することが出来る水性顔料分散体の製造方法、及びこれで得られた水性顔料分散体から水性顔料記録液を製造する方法を提供する。
【解決手段】顔料、高分子分散剤、水１００ｇへの溶解度が２０℃で１〜５０ｇである有機溶剤及び水を必須成分として含む混合物であって、質量換算で顔料が２０％を越え５０％以下である前記混合物を力学的に破砕しながら、または力学的に破砕した後に、そこに超音波照射し、水でさらに希釈してから前記有機溶剤を除去するか、除去してからさらに水で希釈することを特徴とする水性顔料分散体の製造方法、及び前記製造方法で製造した水性顔料分散体に、さらに少なくとも水溶性有機溶剤を加える水性顔料記録液の製造方法。
【選択図】なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録用水性インク、水性塗料、水性ボールペンインク、水性印刷インキ等に有用な水性顔料分散体及び水性顔料記録液の製造方法に関し、さらに詳しくは顔料分散性、顔料分散安定性、色調などに優れた水性顔料分散体及び水性顔料記録液の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
有機顔料粒子の小粒径化と、インク物性の保存安定性とを両立し、さらに彩度が高いインクジェット記録用水性インクの様な水性顔料記録液を製造する方策として、超音波による分散法が試みられている。
【０００３】
超音波を利用したインクジェット記録用水性インクの製造方法としては、例えば有機顔料と高分子分散剤の有機溶剤溶液に超音波照射をしながら水と混合して、有機顔料が高分子分散剤で被覆された複合粒子を形成させると共に水に分散させた後、脱溶剤を行ってから水溶性有機溶剤等を含めるインクジェット記録用水性インクの製造方法、有機顔料、高分子分散剤、水溶性有機溶剤及び水を含む顔料分散物を２５０〜３０００Ｗの出力及び２０〜５０ｋＨｚの周波数の条件下に超音波処理工程に付して該有機顔料を分散させることを特徴とするインクジェット記録用水性インクの製造方法が開示されている（特許文献１参照）。
【０００４】
しかしながら、超音波を発生させる装置は未だ十分なスケールで照射できるものは商業的に販売されておらず、小さい装置では処理可能な液媒体の体積に限界がある。従って、このような超音波を発生させる装置を用いたインクジェット記録用水性インクの製造方法は、調製されたインクの性能面では大変優れているが、処理可能な量が小さくなってしまい、工業的な量産は困難であった。仮に量産しようと思えば超音波を発生させる装置を何台も並列や直列に配列して使用したりする必要があり、充分な設置スペースを確保することが不可欠であった。超音波を発生させる装置を何台も揃えることは経済性の点でも不利である。
【０００５】
顔料分散工程、攪拌工程、希釈工程等に代表される、水性顔料分散体の製造に使う各単位操作は、例えば、連続化や各装置を大きくすることで工業的スケールでの量産が可能であるが、この超音波を用いた分散工程がネックとなって他の単位操作のスケールアップに見合った、量産のための高い生産性が達成出来なかった。
【０００６】
さらに顔料は、力学的応力や熱履歴により、水溶性有機溶剤との相互作用により粒子径変化や形状変化を起こすことがある。特にこの現象は、顔料として有機顔料を用いた場合によく起こるものである。
【０００７】
【特許文献１】
特開平１０− ６０３３１号公報（第２頁請求項１、第３頁段落番号００１２〜００１３及び第８頁段落番号００５８等）
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、超音波を発生させる装置としては出来るだけ小型で、出来るだけ少ない前記装置数で設置スペースや経済性を損なうことなく、生産性高く大量の水性顔料分散体を製造することが出来る水性顔料分散体の製造方法、及びこれで得られた水性顔料分散体から水性顔料記録液を製造する方法を提供することを目的とする。
また有機溶剤の中で、力学的応力や熱履歴が加わっても、より粒子径の変化や形状変化がより起こりにくい有機溶剤を見い出し、水性顔料分散体への超音波照射が有機溶剤の存在下でも行える様にすることを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
そこで本発明者らは、超音波を発生させる装置を用いて水性顔料分散体を工業的規模で製造する時には、従来の水溶性有機溶剤や大量の水を含む、顔料濃度の低い水性顔料分散体に超音波を照射するのではなく、有機溶剤としては従来の水溶性有機溶剤と異なる特定の有機溶剤の存在下、顔料濃度の高い状態で超音波を照射してから水等で希釈することが、高い生産性のもと、工業的スケールでの水性顔料分散体の生産を可能にすることが出来ることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち本発明は、顔料、高分子分散剤、水１００ｇへの溶解度が２０℃で１〜５０ｇである有機溶剤及び水を必須成分として含む混合物であって、質量換算で顔料が２０％を越え５０％以下である前記混合物を力学的に破砕しながら、または力学的に破砕した後に、そこに超音波照射し、水でさらに希釈してから前記有機溶剤を除去するか、または前記有機溶剤を除去してからさらに水で希釈することを特徴とする水性顔料分散体の製造方法、及び、前記方法で製造した水性顔料分散体にさらに少なくとも水溶性有機溶剤を加える水性顔料記録液の製造方法を、それぞれ提供するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下に本発明をさらに詳細に説明する。
本発明においては、顔料、高分子分散剤、水１００ｇへの溶解度が２０℃で１〜５０ｇである有機溶剤及び水を必須成分として含む混合物であって、質量比で顔料が２０％を越え５０％以下である前記混合物（以下、予備混合物と称する）を予め準備し、力学的に顔料粒子を破砕しながら、または力学的に破砕した後に、これに超音波照射を行い、水でさらに希釈してから前記有機溶剤を除去するか、または前記有機溶剤を除去してからさらに水で希釈をして水性顔料分散体を製造する。
【００１２】
以下、本発明においては、水１００ｇへの溶解度が２０℃で１〜５０ｇである有機溶剤を有機溶剤Ａと称する。
【００１３】
本発明の製造方法は、より具体的に説明すれば、顔料、高分子分散剤、有機溶剤Ａ及び水を必須成分として含む予備混合物を準備して、これに次の（１）〜（４）のいずれかの操作を行い、水性顔料分散体の製造を行うものである。
【００１４】
（１）力学的に前記予備混合物中の顔料粒子を破砕しながら超音波照射を行い、水でさらに希釈してから有機溶剤Ａを除去する。
（２）力学的に前記予備混合物中の顔料粒子を破砕した後に超音波照射を行い、水でさらに希釈してから有機溶剤Ａを除去する。
（３）力学的に前記予備混合物中の顔料粒子を破砕しながら超音波照射を行い、有機溶剤Ａを除去してからさらに水で希釈する。
（４）力学的に前記予備混合物中の顔料粒子を破砕した後に超音波照射を行い、有機溶剤Ａを除去してからさらに水で希釈する。
【００１５】
予備混合物又は水性顔料分散体は、凝固点を越えて３０℃以下となる様に温度を制御した状態において、超音波照射や力学的破砕することが好ましい。
【００１６】
ここで、本発明の製造方法を実施するに際して、前記力学的破砕および超音波照射に供する前記予備混合物は、前記顔料、高分子分散剤、有機溶剤Ａ及び水を必須成分の原料として構成される。
【００１７】
この際の顔料としては、従来公知の有機顔料、無機顔料をいずれも用いることが出来る。これらを例示すると、キナクリドン系顔料、キナクリドンキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラピリミジン系顔料、アンサンスロン系顔料、インダンスロン系顔料、フラバンスロン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリノン系顔料、キノフタロン系顔料、アントラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、ベンツイミダゾロン系顔料、アゾ系顔料等の有機顔料、カーボンブラック、酸価チタン、べんがら等の無機顔料等が挙げられる。ここで調色などの目的のために顔料は２種類以上のものを併用することもできる。しかしながら、力学的破砕や有機溶剤との接触や熱履歴により、有機顔料は、粒子径変化や形状変化等が起こりやすいため、本発明を適用した場合には、本発明の効果がより発現しやすい。
【００１８】
一方、高分子分散剤も公知のものをいずれも用いることが出来る。この様な高分子分散剤としては、例えば、ゼラチン、カゼイン等のタンパク質、アラビアゴム等の天然ゴム、サポニン等のグルコシド、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、リグニンスルホン酸塩、セラック等の天然高分子化合物、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体またはその塩、（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体またはその塩、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体またはその塩（以下、前三者を総称してスチレンアクリル樹脂と称する）、ビニルナフタレン−（メタ）アクリル酸共重合体またはその塩、スチレン−（無水）マレイン酸共重合体またはその塩、ビニルナフタレン−（無水）マレイン酸共重合体またはその塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩、カルボシキシル基、スルホン酸基またはその塩を官能基として含有するポリエステル（以下、ポリエステル樹脂と称する）、カルボキシル基またはその塩を官能基として含有するポリウレタン（以下、ポリウレタン樹脂と称する）、前記共重合体構造とウレタン構造を共有する複合高分子化合物（以下、アクリルウレタン樹脂と称する）等のアニオン性基含有有機高分子化合物、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレングリコール等の非イオン性基含有有機高分子化合物等を用いることができる。これらは単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１９】
高分子分散剤としては、実質的に線状の有機高分子化合物であり、中和によってそれ自身が水分散性となりうるものを用いるのが被記録媒体上への定着性と着色画像耐水性の観点から好適である。水性顔料分散体がインクジェット記録用水性インクの様な水性顔料記録液の調製に用いられる場合には、必要に応じて、多官能の原料を定着性、吐出安定性、分散安定性等を損ねない範囲において併用して調製した、実質的に線状ではあるが一部分岐構造を有する有機高分子化合物を用いることも可能である。
【００２０】
好適な高分子分散剤は、アニオン性基含有有機高分子化合物であり、具体的には、前記したスチレンアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂等を挙げることが出来る。これらのアニオン性基含有有機高分子化合物自体は、もはや公知のものである。これらの樹脂は、公知慣用の原料や製造方法に従って製造することが出来る。しかしながら、▲１▼加熱時に加水分解などの化学変化を起こさないこと。▲２▼多様な機能を有するモノマーがあるため高機能化が容易であり、性質の微調整が容易なこと。▲３▼製造が容易で、工業的規模で物性の安定した高分子分散剤が得られることから、前記した中でも、スチレンアクリル樹脂またはアクリルウレタン樹脂が好ましく、スチレンアクリル樹脂であることが特に好ましい。
【００２１】
アニオン性基含有有機高分子化合物中のカルボシル基やスルホン酸基を中和して水分散性とするための塩基性化合物としては、水溶性塩基性化合物が挙げられ、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等の無機塩基、ジエチルアミン、トリエチルアミン等の有機塩基が挙げられる。アニオン性基含有有機高分子化合物と塩基性化合物との併用による顔料の分散は、イオン化による自己分散の機能発現によるので、従来の、各種イオン性基を含まない有機高分子化合物と各種イオン性界面活性剤との組み合わせで強制的に分散させて調製される水性顔料分散体に比べ、界面活性剤を必要としないため、水性顔料分散体の長期に亘る分散安定性や着色画像の耐水性に優れるという長所があるので好ましい。
【００２２】
前記予備混合物の調製には有機溶剤として有機溶剤Ａが必須である。本発明において、有機溶剤Ａは水への溶解度の点で、特許文献１に記載されている水溶性溶剤や後記する水溶性有機溶剤と区別される。有機溶剤Ａとしては、分散後に除去するのが容易かどうかという観点から、沸点が３０〜９０℃のものを用いることが好ましい。
【００２３】
このような有機溶剤Ａとしては、例えば、メチルエチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸−ｎ−プロピル、ジクロルメタン等を挙げることが出来るが、特に望ましいのはメチルエチルケトン、酢酸エチル等である。
【００２４】
本発明者等の知見では、有機溶剤Ａは特許文献１等に記載されている様な水溶性溶剤に比べて、力学的応力や熱履歴により、顔料の粒子径や形状に変化をより与え難いことがわかっている。
【００２５】
有機溶剤Ａや必要に応じて用いられるその他の有機溶剤としては、力学的破砕時や超音波照射時に、顔料粒子の粒子径や形状に変化を与えないか、変化をより与えにくい有機溶剤を選択して用いることが好ましい。例えば、水性顔料記録液をインクジェット記録用水性インクとして用いる場合には、後記する水溶性有機溶剤をそこに含ませることがよく行われる。この様な水溶性有機溶剤は、前記した様に、力学的破砕時や超音波照射時に顔料粒子に変化を与えやすいので、前記予備混合物中に含ませることは好ましくない。
【００２６】
従って本発明においては、有機溶剤Ａのみを前記予備混合物に含めて力学的破砕と超音波照射を行うことが好ましい。その他の有機溶剤を添加する量としても、予備混合物の１０％以下となるように添加するのが望ましい。このような添加量を選ぶことで、溶剤を加えた効果を上げながら、生産効率を下げずに済む結果を得ることが出来る。尚、有機溶剤Ａの除去後であって水性顔料記録液の調製前に、前記その他の有機溶剤を加えることは可能である。
【００２７】
予備混合物を調製する際の水としては、蒸留水、イオン交換水、純水などの精製水を使用することが望ましい。
【００２８】
本発明において、前記予備混合物は、顔料と高分子分散剤と有機溶剤Ａと水とを必須成分として含み、顔料が質量換算で２０％を越え５０％以下となるように調製される。好適にはこの予備混合物に有機溶剤Ａ以外の有機溶剤を含ませない。こうすることで、従来より顔料濃度がより高いにもかかわらず、力学的破砕や超音波の照射が行われても、顔料粒子の粒子径や形状にほとんど影響を与えずに水性顔料分散体を製造出来る。
【００２９】
まず予備混合プロセスについて説明する。予備混合とは、前記予備混合物を調製する工程を意味し、原料を力学的に破砕する前段階として、原料を予備的によく混合することである。
【００３０】
前記予備混合物をこの工程で調製するには、力学的な破砕が起こらない様な、弱い剪断力しか発生しない混合機がいずれも使用出来る。少なくとも予備的な混合をすることで顔料の表面を高分子分散剤などでぬらすことが出来、分散工程中に起こる急速な粘度上昇や粗大粒子の発生を防ぐことが出来る。
【００３１】
具体的には、ごく一般的な攪拌羽根による方法の他、ボールミル、ペイントコンディショナー、マグネティックスターラー、ディスパー等を使用して行うことが出来る。勿論、後記する、力学的破砕を伴う、分散時に用いる強い剪断力を発生する分散機を、力学的破砕が伴わない弱い剪断力しか発生しない運転条件で使用することも出来る。
【００３２】
予備混合物の調製のための各原料の混合の順序は特に制限はないが、水性顔料分散体に有用な予備混合物を得るためには高分子分散剤、有機溶剤、水及び高分子分散剤が中和により自己水分散性となるアニオン基含有有機高分子化合物である場合にはそれの中和に必要な塩基性化合物をあらかじめ混合しておき、これに顔料を加えることが望ましい。このような順序をとることで、顔料が塊状になったりして沈殿が発生することを防ぐことが出来、その結果、次工程への移行時に、沈殿発生による水性顔料分散体の組成の狂いをなくすことが出来るため、好適である。
【００３３】
予備混合物を、顔料と高分子分散剤と有機溶剤と水とから構成する場合、顔料の予備混合物中の含有量は、質量換算で２０％を越えて５０％以下であり、望ましくは２０％を越えて４０％以下である。顔料の量を、質量換算で予備混合物の２０％を越えて５０％以下にすることで、得られる水性顔料分散体の分散安定性を確保でき、かつ工業的規模で製造した時に高い生産性が得られるため、顔料の予備混合物中の含有量はこのような値に設定することが望ましい。顔料濃度とは、水性顔料分散体中のアニオン性基含有有機高分子化合物と一体化していない顔料単独粒子と、後記する様な前記した顔料が前記高分子化合物で被覆された複合粒子中の顔料との合計の濃度である。
【００３４】
尚、予備混合物、水性顔料分散体及び水性顔料記録液における顔料濃度は、例えば、水性顔料分散体や後記する水性顔料記録液のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）によるソックスレー抽出の不溶分からも求めることが可能である。
【００３５】
また高分子分散剤は、特に制限されないが、質量換算で顔料１００部当たり高分子分散剤（不揮発分）５〜１５０部であることが望ましく、２０〜７０部であることが特に望ましい。この範囲に高分子分散剤があると、顔料の分散粒子径や、分散安定性、インクジェット記録用水性インクの様な水性顔料記録液を調製しようとした時、色調・光沢・耐擦過性などに優れたインクを製造することが出来るため好ましい。
【００３６】
予備混合物を調製する際の不揮発分の分散媒として、水と有機溶剤Ａが用いられる。この分散媒の量は特に制限されないが、不揮発分合計１００部当たり１５０〜５００部であることが望ましく、２００〜３５０部であることが特に望ましい。
【００３７】
この分散媒を構成する水と有機溶剤Ａとの質量比は、特に制限されないが、水：有機溶剤＝１００：１０〜１００：１５０が望ましく、さらに望ましくは１００：８０〜１００：１３０である。この範囲に有機溶剤Ａがあると、有機溶剤Ａの除去をより短時間とすることが出来、実生産に見合うまで製造の規模を大きくすることが比較的容易なこと、顔料が沈殿を発生しにくくなり安定な懸濁液が出来やすくなったりすること、有機溶剤を含まない水性顔料分散体とした時に、溶剤ショックで顔料等の分散粒子の粒子径が大きくなったりしにくいこと、等の理由で好ましい。
【００３８】
次に顔料分散プロセスについて説明する。上記の様にして調製された予備混合物は、その中の顔料粒子をさらに力学的に破砕し、粒子径をより小さくするために分散される。顔料分散プロセスは、例えば、力学的な分散プロセスを必須として、それと超音波による分散プロセスからなる。
【００３９】
この力学的な分散プロセスは、顔料粒子を力学的破砕をする場合に採用できる、ごく一般的な顔料分散に用いる分散機を使用して行うことが出来る。具体的には、例えば、サンドミル、ビーズミル、ペブルミル、高速ディスクインペラー、コロイドミル、ボールミル、パールミル、バスケットミル、アトライター、ロールミル、ダイノーミル、ボアミル、ビスコミル、モーターミル、ＳＣミル、ドライスミル、高圧ホモジナイザー、ナノマイザー、アルティマイザー、メディアレス分散機、ペイントコンディショナー等を挙げることが出来る。
【００４０】
前記した様な力学的破砕が可能な分散機としては、強い剪断力を発生するものが好ましく、中でも特に、特開平１１−１６６１４５号公報に開示された、前記予備混合物の供給口と吐出口を有する、セパレータを有する内壁が円筒状の外部固定容器（Ａ）とその内部に所定間隔を介し設けられた、回転軸中心に回転可能な円筒状ロータ（Ｂ）とからなり、当該ロータ（Ｂ）が円筒内部に中空の液室を有し、液室に向かって予備混合物が供給できる、当該供給口に対向するスリットと、液室外部に通じる円筒側壁に複数の液吐出孔とを有するロータ（Ｂ）であり、外部固定容器（Ａ）が当該ロータの円周外壁面と所定間隔を介して対向する、分散媒体よりも小径の複数の穴を有するセパレータが円筒状内壁に設けられた外部固定容器（Ａ）であり、当該ロータとセパレータとの間隙に分散媒体が充填された分散装置内での滞在時間が３０秒以下となるように予備混合物を供給してインクジェット記録用水性インク調製のための水性顔料分散体を得る方法を用いることによって、より短時間で、超音波照射しなくともある程度優れた分散安定性を有した、後記する超音波照射をするのに好適な水性顔料分散体を得ることが出来る。
【００４１】
本発明では、前記した様な予備混合物に超音波を照射する。この超音波照射は、前記した通り、予備混合物中の顔料粒子を力学的に破砕しながらそこに超音波を照射するか、予備混合物中の顔料粒子を力学的に破砕した後にそこに超音波を照射するかの二通り、具体的には、超音波照射の履歴のない予備混合物に対して、その中の顔料粒子を破砕しながらそこに超音波を照射するか、超音波照射の履歴のない予備混合物中の顔料粒子を超音波照射せずに力学的に破砕した後にそこに超音波を照射する方法がある。予備混合物に対して力学的破砕と同時に超音波照射する方法は、より短時間で水性顔料分散体が得られる点で好ましいが、一方で、装置全体の構造が複雑となりメインテナンス作業や連続安定運転までに時間を要する。
【００４２】
超音波照射の条件は、特に制限されないが、２５０〜３０００Ｗの出力と１５〜４０ｋＨｚの周波数で行うことが好ましく、さらに好ましくは５００〜２０００Ｗの出力と１５〜２５ｋＨｚの周波数で行うことが出来る。
【００４３】
出力を前記範囲に設定すると、キャビテーションの効率が高くなる結果、顔料分散工程が効率化できたり、この超音波照射により粗大粒子が破砕でき、水性顔料分散体中に粗大粒子が残存しにくくなること、その結果、水性顔料分散体自身から得られる着色被膜の彩度（質感）が改良され、水性顔料分散体から水性顔料記録液として後述するインクジェット記録用水性インクを調製した際にスムーズな吐出が得られる（良好な吐出安定性）こと、粒子の沈降等による製品の品質の低下がなくなること、発振棒のエロージョン（腐食）が著しく小さくなり機器メインテナンスコストが下がること等の理由により、大変好ましい。
【００４４】
一方、周波数を前記範囲に設定することで、キャビテーションをうまく起こさせることが出来、最も、超音波による顔料分散を効率的に行うことが出来るようになる。万一前記分散プロセスで不満足な水性顔料分散体が得られても、この超音波照射により顔料分散をリカバリーすることができる。その結果、例えば水性顔料分散体の粘度も、より適切な範囲とすることが容易であり、かつそれからインクジェット記録用水性インクの様な水性顔料記録液を調製したときに、粒子径などの基本物性が優れたものを調製することが出来るようになる。
【００４５】
超音波照射を行う時間は、特に制限されないが、実質的に容器内で超音波が照射されている時間で、２〜６０秒／ｇ（水性顔料分散体）であることが好ましい。特に大粒子径の顔料粒または顔料の二次凝集体を粉砕する必要があるときは２〜７秒／ｇの比較的短い時間で実施することが好ましく、顔料の粒子径を全体に小さくしたいときには７秒／ｇを越え６０秒／ｇ以下の比較的長い時間で実施することが好ましい。
【００４６】
超音波処理は、これ以上、長時間の処理を行うことも、短時間で処理をとりやめることも出来るが、この範囲の時間を採ることで顔料粒子や複合粒子の粒子径・粘度・水性顔料記録液の画像彩度・画像の光沢性などのパフォーマンスを良くすることが出来るため好ましい。
【００４７】
超音波照射の履歴のない状態の予備混合物又は水性顔料分散体に超音波照射を終えた後に、必要であれば、超音波照射の前に行う前記した様な従来の分散を更に行うことも出来る。また、力学的な破砕と超音波照射を行った予備混合物や水性顔料分散体に、さらに超音波照射を行っても良い。さらに、分散と超音波照射を交互に行うなど任意の順序でこれらの工程を繰り返し行うことも出来る。
【００４８】
また上記顔料分散プロセスに使用する超音波照射に用いる装置は、出来るだけ少ない台数で行うことがコストの関係から望ましいが、必要ならば最低限の複数の装置を直列または並列に連結させて処理を行うことも出来る。
【００４９】
なお、前記力学的破砕や超音波照射の終点は、粒ゲージや市販の粒子径測定装置で顔料の粒子径を測定して決める他、粘度、接触角、各種の方法で調製した塗膜の反射光度、色彩等の物性測定で決定することが出来る。また顕微鏡などを使った直接観察を行って決定しても良い。
【００５０】
なお、前記工程に含まれない操作をこれら工程に加えて、本発明を実施することも可能である。例えばそのような操作として、酸析、遠心分離、濾過、攪拌操作、加熱処理、高圧ホモジナイザー処理などが挙げられる。これらの操作を行うことは、後記するインクジェット記録用水性インクの様な水性顔料記録液の精製、顔料分散の安定性などに貢献することもあり、必要に応じて、好ましく行うことが出来る。
【００５１】
中でも、前記した酸析により、顔料と高分子分散剤との相互作用を高め、顔料が高分子分散剤で被覆された複合粒子（即ちマイクロカプセル型複合粒子）とし、この複合粒子を水性媒体中に分散させた水性顔料分散体とできる。従って、この酸析工程により、水性顔料分散体の分散粒子の分散安定性をより高めたり、顔料が有機顔料である場合には、被記録媒体上での顔料の結晶成長や結晶型転移等の現象抑制にも寄与し、着色画像の色相変化を防止し、光沢、耐擦過性、耐光性をより高めることが出来る。
【００５２】
また、分散到達レベル、分散所要時間および分散安定性の全ての面で、より優れた特性を発揮する水性顔料分散体とするに当たっても、前記した様な、顔料が前記高分子化合物で被覆された複合粒子という形態で水に分散していることが好ましい。従って、前記分散の後に、この酸析を併せて実施することが好ましい。
【００５３】
この酸析は、高分子分散剤としてのアニオン性基含有有機高分子化合物、塩基性化合物、顔料及び水が共存している状態で、そこに酸性化合物を加えて、前記アニオン性基含有有機高分子化合物を顔料上に析出させるための操作である。こうして前記複合粒子を形成させた後に、再び塩基性化合物を適当量加えることで、酸析を行わない場合よりも顔料と高分子分散剤との相互作用を高めた水性顔料分散体の調製が可能となる。
【００５４】
本発明により水性顔料分散体を製造するに当たっては、この酸析工程に引き続いて、濾過工程及び再分散工程を順に行うことが好ましい。この濾過工程により水中に含まれている無機不純物の精製を行うことが出来るし、再分散工程により前記複合粒子を含む水性顔料分散体とすることが出来る。
【００５５】
濾過工程の例には、前述した酸析工程後の固形分をフィルタープレス、ヌッチェ式濾過装置、加圧濾過装置等により濾過する工程等がある。
【００５６】
再分散工程の例には、酸析工程、濾過工程によって得られた固形分に塩基性化合物及び必要により水や添加物を加えて再び水性顔料分散体とする工程がある。この再分散工程では、アニオン性基含有有機高分子化合物中のイオン化したアニオン性基の対イオンを分散工程で用いたものから変更することができる。
【００５７】
本発明においては、具体的には、この酸析として、高分子分散剤としてアニオン性基含有有機高分子化合物を用いて前記した方法で製造した水性顔料分散体に、酸性化合物を加えて、媒質たる前記高分子化合物を沈降させた後で、再分散として、塩基性化合物と水を加えて、前記アニオン性基含有有機高分子化合物を中和させながら媒質の少なくとも一部を再分散させることが望ましい。
【００５８】
酸析に用いることが出来る酸性化合物としては、水溶性酸性化合物が挙げられ、例えば、塩酸、硝酸、硫酸、臭化水素酸、リン酸等が挙げられる。尚、塩基性化合物としては、前記したものが挙げられる。
【００５９】
こうして得られた水性顔料分散体は、次いで、水でさらに希釈してから前記有機溶剤Ａを除去するか、前記有機溶剤Ａを除去してから水で希釈することで、実質的に有機溶剤Ａを含まない本発明の水性顔料分散体とすることが出来る。この有機溶剤Ａを含まない水性顔料分散体は、その不揮発分の割合が、質量換算で５〜２５％となる様にすることが好ましい。ここで不揮発分とは、顔料単独粒子、高分子分散剤単独粒子及び酸析を行った場合には顔料が高分子分散剤で被覆された複合粒子の合計である。
【００６０】
有機溶剤Ａの除去は、脱溶剤プロセスにより行われる。脱溶剤プロセスは、水と有機溶剤Ａとの沸点の差を利用して、例えば、減圧留去や加温による蒸留によって行うことができる。しかしながら、瀑気などの他の方法によることもできる。水での希釈には、前記した各種の水を用いることが出来る。この脱溶剤を行ってから水で希釈するよりも、水で希釈してからこの脱溶剤を行うほうが、前記した様な溶剤ショック等が起こり難く、分散媒として水のみを含む安定な水性顔料分散体が得られる。
【００６１】
こうして調製された水性顔料分散体は、そのままで濃厚な塗料として使用することが出来る他、そこに後記する様な水溶性有機溶剤を更に加えることにより、例えばインクジェット記録用水性インクとして使用可能な組成の水性顔料記録液を製造することも出来る。
【００６２】
水性顔料記録液を調製する場合は、液媒体等で水性顔料分散体を希釈することが好ましい。これは希釈プロセスにより行われる。液媒体等と水性顔料分散体との混合の順序は自由に選択することが出来る。
【００６３】
水性顔料記録液の調製は、前記水性顔料分散体に質量換算で顔料濃度１〜１０％となる様に、特にインクジェット記録用水性インクを調製する場合には、前記水性顔料分散体に質量換算で顔料濃度３〜１０％となる様に、液媒体等を混合し希釈することが好ましい。この際の液媒体等は、主に、前記した様な水及び／又は水溶性有機溶剤から構成することが出来る。ここで顔料濃度とは、水性顔料分散体中の高分子分散剤と一体化していない顔料単独粒子と、前記した顔料が高分子分散剤で被覆された複合粒子中の顔料との合計の濃度である。
【００６４】
本発明においては、前記した様な水で希釈された水性顔料分散体に、さらに少なくとも水溶性有機溶剤を加えることで、水性顔料記録液を製造することが出来る。これにより、特にインクジェット記録用水性インクの様な水性顔料記録液に必要な、インクの浸透性・粘弾性・表面張力・顔料分散安定性等が容易に制御可能になる。必要ならこの際、さらに水を加えても良い。
【００６５】
水溶性有機溶剤とは、２０℃において水１００ｇへの溶解度が前記有機溶剤Ａよりも大きいものを言い、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、グリム、ジグリム、トリグリム、テトラグリム、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリン、プロピレングリコール、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノアセテート、トリエチレングリコールモノアセテート等のエーテル類、グリコール類、またはそのエステル類、酢酸ブチル、酢酸アミル等のエステル類、アセトン等のケトン類、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のモノアルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチル燐酸トリアミド、ヘキサメチル亜燐酸トリアミド、ジメチルイミダゾリジノンなどの含窒素有機化合物や含硫黄有機化合物等を挙げることが出来る。
【００６６】
水溶性有機溶剤と水とはそれぞれ別個に水性顔料分散体に加えることも出来るが、予めこれらを混合した液媒体で希釈を行うことにより、溶剤ショックの問題を解消できることもあるので、両者を用いて水性顔料記録液を調製する場合においては、まず水溶性有機溶剤と水とを混合しておき、これを水性顔料分散体に加えて水性顔料記録液の組成にすることが望ましい場合がある。
【００６７】
尚、この際には、前記した水溶性有機溶剤以外の有機溶剤や、必要であれば、前記有機溶剤Ａを含める様にしても良い。
【００６８】
水性顔料分散体の調製時や水性顔料記録液の調製時に、紙への浸透性の制御、顔料分散性の維持、画像の高光沢化、画像の高彩度化などを目的として、各種添加剤として、生産性を阻害しない範囲で、水性ポリエーテル、水性ポリエステル、水性ポリ（メタ）アクリレート類、水性ポリウレタン、水性ポリエステルなどの水性高分子化合物、染料、各種鉱物などのレオロジー調整剤、でんぷん、セルロースなどの糖類、殺菌剤などを必要に応じて加えることが出来る。
【００６９】
水性高分子化合物のうち、水性ポリウレタンや水性ポリエステルの添加は、後記する被記録媒体として写真用紙の様な専用紙における指触時の耐擦過性を向上させる効果がある。
【００７０】
水性顔料分散体の調製時において、これら添加剤を添加する場合には、水性顔料記録液の調製時において添加する場合よりも、添加量をより少量に止めることが好ましい。これら添加剤の添加量は、水性顔料分散体に対する添加量で、質量比で１０％以下にすることが望ましい。水性顔料記録液の調製時に好適に添加されるのは、前記レオロジー調整剤、湿潤剤、防腐剤等である。
【００７１】
更に、水性顔料記録液の調製に当たっては、湿潤剤、防かび剤、ｐＨ調節剤等の水性インクの調製に必要な各種添加剤を併用することができる。
【００７２】
また得られた水性顔料記録液は、必要に応じてミクロフィルターにより濾過をする様な濾過工程を経ることにより、インクジェット記録用に適したノズル目詰まり等の極めて少ない水性顔料記録液とすることができる。
【００７３】
また、本発明の製造方法で得られた水性顔料記録液は、吐出方式に応じた組成に適宜調製することにより、ピエゾ方式でもサーマル方式でもいずれの方式にも対応できる水性顔料記録液を得ることができる。
【００７４】
本発明の製造方法で得られた水性顔料記録液は、公知慣用の被記録媒体への記録に使用することができる。このような被記録媒体としては、例えばＰＰＣ用紙の様な普通紙、光沢紙、樹脂コート紙、写真用紙の様な専用紙、混抄紙、合成樹脂フィルム等が挙げられる。ＣＤ−Ｒのような光学メディアのレーベル面等の各種被記録媒体上への印字や描画に用いることも出来る。
【００７５】
本発明の両製造方法は、例えば、図１に記載したフローチャートに従い実施出来る。
工程１は、顔料、高分子分散剤、水及び有機溶剤Ａを予備混合する工程である。予備混合の工程とは、これらの混合物を力学的に破砕する前段階として、これらを予備的によく混合する工程である。
工程２は、工程１で予備混合された混合物中の粒子をさらに破砕し、粒子径を小さくする工程である。本工程は、顔料を力学的に破砕して分散させる工程（２−１）と、超音波照射により顔料を分散させる工程（２−２）とから構成されている。分散への寄与は工程（２−１）の方が大きく、工程（２−２）は分散には補助的に寄与する場合が多い。所定の目的のために十分に顔料粒子が粉砕されていないと考えるときは、再び工程（２−２）の実施後に工程（２−１）に戻ることも、工程（２−１）と（２−２）とを、数回繰り返して分散していくことも可能である。
工程３は希釈工程である。このプロセスは工程２で得られた超音波照射で得られた水性顔料分散体に対して、さらに少なくとも水溶性有機溶剤を加える工程（３−１）と、好適には実施した方が良い、種々の後処理を行う後処理工程（３−２）を含んでいる。
【００７６】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明をさらに詳細に説明する。なお特に断りがない限り「部」及び「％」は質量基準とする。
【００７７】
［合成例１］
８０℃に加熱したメチルエチルケトン１００部中に、窒素気流下、スチレン７７部、アクリル酸１０部、メタクリル酸１３部、和光純薬工業（株）社製重合開始剤「Ｖ−５９」（α，α’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル））５部をよく混合して、攪拌しながら２時間かけて滴下した。滴下終了後、同温度で、これを窒素下で２０時間攪拌し、その間、５時間毎に「Ｖ−５９」を０．５部ずつ、４回添加して、スチレンアクリル樹脂のメチルエチルケトン溶液を得た。この溶液にさらにメチルエチルケトンを加えて、不揮発分の割合が全体の２０％である溶液とした。出来た樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１７０００、酸価は１４９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００７８】
［実施例１］
合成例１で得た樹脂溶液１５０．０部（うち樹脂不揮発分は３０．０部）、水酸化ナトリウムを３．１９部、イオン交換水１００．０部を混合し、均一になったところで、Ｆａｓｔｇｅｎ Ｂｌｕｅ ＴＧＲ（大日本インキ化学工業株式会社製の銅フタロシアニン顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３）１００．０部を攪拌しながらゆっくり加え、更に３０分間、ゆっくり攪拌して銅フタロシアニン顔料の懸濁液（顔料濃度４０％の予備混合物）を得た。
【００７９】
分散機としては図２に示す外部固定装置と内部撹拌装置（ロータ）を有する、ロータ回転軸が水平の分散媒攪拌型分散装置（ＳＣミル ＳＣ２００／７０型、三井鉱山（株）社製、ベッセルの実容量３．８１Ｌ、モーター容量１５ｋｗ）を用いた。またビーズは０．３ｍｍジルコニアビーズ（株式会社ニッカトー社製ＹＴＺビーズ）を使った。
【００８０】
前記銅フタロシアニン顔料の懸濁液（予備混合物）及び分散体を保持する共通の容器（保持容器）と循環ポンプ、前記分散装置の液供給口、液吐出口、前記保持容器をこの順序となるように連結し、循環させながら分散を６時間おこなった。なお、ローターの回転数は１１２０ｒｐｍ、温度は３６〜４０℃であった。またこの水性顔料分散体の不揮発分は３６．９％であった。ただし不揮発分は、時計皿に水性顔料分散体を取り、１４０℃のオーブン中に１時間放置した後の不揮発分含有率である。
【００８１】
ついでこのようにして得た、容器に入れた水性顔料分散体１５０部に、タイゴンチューブの先を付け、チューブポンプを用いて分散体を超音波分散機のベッセル中を通過させた。超音波分散機は日本精機製作所（株）製ＵＳ１２００ＴＣＶＰを使用した。液をそのまま３０分間、ポンプで流して分散体を十分に冷却した後、送液スピードを１００部／分にして、１２００Ｗで、超音波照射操作を５０分間、２０ｋＨｚの振動数で行い、水性顔料分散体を得た。
【００８２】
次にこの水性顔料分散体に水５００部を添加後、よく混合した後、エバポレーターで処理し、メチルエチルケトンを減圧で留去した。これに、水を添加して、不揮発分が２０％のメチルエチルケトンを含まない水性顔料分散体を得た。
【００８３】
次いで特開平７−２２８８０８号公報を参考にして、この水性顔料分散体からインクジェット記録用水性インキに適した水性顔料記録液を調製した。具体的には、この顔料分散体５０部に、水９５．０部、サーフィノール４６５（エアプロダクツアンドケミカルス社製アセチレンジオールプロピレンオキサイド付加物）を１．９２部、トリエチレングリコールモノブチルエーテル２０．０部、ジエチレングリコール２９．０部を添加して水性顔料分散体とした。この水性顔料記録液の分散粒子の粒子径は９８ｎｍ、粘度は４．２３ｍＰａ・秒であった。
【００８４】
ただし、分散粒子の粒子径は、リーズアンドノースラップ社製「マイクロトラックＵＰＡ１５０」を使って測定し、粘度測定は東機産業（株）製「Ｒ型粘度計」を使用し、２０℃、３０ｒｐｍの条件で測定した。
【００８５】
［実施例２］
実施例１において、超音波分散機を日本精機製作所（株）製ＲＵＳ１２００に替えた他は実施例１と全く同様にして水性顔料分散体と水性顔料記録液を得た。この分散機の出力は１２００Ｗ、周波数は１５ｋＨｚであった。この水性顔料記録液はインクジェット記録用水性インクとして好適なものであった。この水性顔料記録液の分散粒子の粒子径は１０２ｎｍ、粘度は４．７７ｍＰａ・秒であった。
【００８６】
［実施例３］
実施例１において、超音波分散機をテルソニック（株）製ＧＲＲに替えた他は実施例１と全く同様にして水性顔料分散体と水性顔料記録液を得た。この分散機の出力は２０００Ｗ、周波数は２０ｋＨｚであった。この水性顔料記録液はインクジェット記録用水性インクとして好適なものであった。この水性顔料記録液の分散粒子の粒子径は８５ｎｍ、粘度は３．７０ｍＰａ・秒であった。
【００８７】
［比較例１］
実施例１において、超音波分散機による処理を全く行わなかった他は、全く同様に処理して水性顔料分散体及び水性顔料記録液を得た。この水性顔料記録液の分散粒子の粒子径は２０５ｎｍ、粘度は１５．２０ｍＰａ・秒であった。
【００８８】
［比較例２］
実施例１と同様の原料、同様の条件にて、ＳＣミルにて循環分散を行い、銅フタロシアニン顔料の懸濁液（予備混合物）及び水性顔料分散体を調製した。
【００８９】
次にこの水性顔料分散体に水５００部を添加後、よく混合した後、エバポレーターで処理し、メチルエチルケトンを減圧で留去した。これに、水を添加して、不揮発分が２０％の水性顔料分散体を得た。
【００９０】
次いで、特開平７−２２８８０８号公報を参考にして、この水性顔料分散体からインクジェット記録用水性インキに適した水性顔料記録液を調製した。具体的には、この水性顔料分散体５０部に、水４０．０部、サーフィノール４６５（エアプロダクツアンドケミカルス社製アセチレンジオールプロピレンオキサイド付加物）を１．９２部、トリエチレングリコールモノブチルエーテル２０．０部、ジエチレングリコール２０．０部を添加して水性顔料記録液とした。前記の水性顔料分散体と同様にして測定した、この水性顔料記録液の不揮発分は７．８％であった。
【００９１】
ついでこのようにして得た、容器に入れた水性顔料記録液１５０部に、タイゴンチューブの先を付け、チューブポンプを用いて分散体を超音波分散機のベッセル中を通過させた。超音波分散機は日本精機製作所（株）製ＵＳ１２００ＴＣＶＰを使用した。液をそのまま３０分間、ポンプで流して分散体を十分に冷却した後、送液スピードを１００部／分にして、１２００Ｗで、超音波照射操作を５０分間、２０ｋＨｚの振動数で行った。この溶液に水５５部、ジエチレングリコール９部の混合物を加えて水性顔料記録液を得た。この水性顔料記録液の分散粒子の粒径は１９０ｎｍ、粘度は１４．９ｍＰａ・秒であった。
【００９２】
［比較例３］
実施例１と同様の原料、同様の条件にて、ＳＣミルにて循環分散を行い、銅フタロシアニン顔料の懸濁液（予備混合物）及び水性顔料分散体を調製した。
【００９３】
次にこの水性顔料分散体に水５００部を添加後、よく混合した後、エバポレーターで処理し、メチルエチルケトンを減圧で留去した。これに、水を添加して、不揮発分が２０％の水性顔料分散体を得た。
【００９４】
次いで、特開平７−２２８８０８号公報を参考にして、この水性顔料分散体からインクジェット記録用水性インキに適した水性顔料記録液を調製した。具体的には、この顔料分散体５０部に、水４０．０部、サーフィノール４６５（エアプロダクツアンドケミカルス社製アセチレンジオールプロピレンオキサイド付加物）を１．９２部、トリエチレングリコールモノブチルエーテル３．０部を添加して水性顔料分散体とした。また、前記と同様にして測定した、この水性顔料分散液の不揮発分は２８．１％であった。
【００９５】
ついでこのようにして得た、容器に入れた水性顔料分散体１５０部に、タイゴンチューブの先を付け、チューブポンプを用いて分散体を超音波分散機のベッセル中を通過させた。超音波分散機は日本精機製作所（株）製ＵＳ１２００ＴＣＶＰを使用した。液をそのまま３０分間、ポンプで流して分散体を十分に冷却した後、送液スピードを１００部／分にして、１２００Ｗで、超音波照射操作を５０分間、２０ｋＨｚの振動数で行った。この溶液に水１１４．２部、ジエチレングリコール２９部、トリエチレングリコールモノブチルエーテル１７部の混合物を加えて水性顔料分散体を得た。この水性顔料記録液の分散粒子の粒径は４０１ｎｍ、粘度は１７．４ｍＰａ・秒であった。
【００９６】
これら実施例１〜３、比較例１〜３で作成した水性顔料記録液を７０℃のオーブン中で３週間保存し、その後の様子を観察した。結果を下記、表１に示す。
【００９７】
【表１】
表１

【００９８】
ただし、評価は
×…沈殿が生成した。
○…沈殿が生成しなかった。
で表した。ここで○は合格、×は不合格とした。
【００９９】
またこれら実施例１〜３、比較例１〜３で作成した水性顔料記録液をセイコーエプソン（株）製ピエゾプリンターを使ってインクジェット専用紙「ＰＭ／ＭＣ写真用紙〈半光沢〉」上に印刷して画像の光学濃度をマクベス社製反射濃度計「ＲＤ−９１８」を使用して測定した。その結果を下記、表２に示す。
【０１００】
【表２】
表２

【０１０１】
ただし、評価は光学濃度の範囲で
１…１．０未満
２…１．０以上１．３未満
３…１．３以上１．６未満
４…１．６以上１．９未満
５…１．９以上
で示した。ここで、４、５を合格、１、２、３を不合格とした。
【０１０２】
以上のように、本発明の要件を満たす条件で超音波照射された水性顔料分散体より製造した水性顔料記録液は、同記録液中で顔料が微細にかつ安定に分散されているために、加熱処理によって全く変化することはなかった。しかし、本発明の条件に当てはまらない超音波照射を行った水性顔料分散体より製造した水性顔料記録液は、分散粒子の粒子径が大きいため、加熱処理によって沈殿を生じてしまっていた。
【０１０３】
具体的には、比較例２に示した水性顔料分散体では、顔料濃度が低いために同等量のインクを調製するためには同じ条件での超音波分散は、大変効果が小さいものとなってしまっていた。 尚、実施例１と同一品質の水性顔料記録液を得ようとした場合、実施例１よりも遙かに長時間及び／又は高出力で超音波照射を行わなければならず、生産性の低下は避けられない。
【０１０４】
また比較例３に示した水性顔料分散体では、顔料濃度は確かに高くなっているものの、有機溶剤Ａの存在しない状態で超音波処理を行ったため、粒径の小さい分散体を得ることが出来なかった。そのため、顔料微粒子の分散安定性、インキで評価した画像の光学濃度に欠点が残るものであった。
【０１０５】
また本発明の要件を満たす条件で超音波照射された水性顔料分散体より製造した水性顔料記録液は、そうでない水性顔料分散体より製造した水性顔料記録液に比べて着色画像の光学濃度が高く、着色画像の色彩の彩度が高くなっている。
【０１０６】
水性顔料分散体の状態においても、実施例の水性顔料分散体は比較例の水性顔料分散体に比べ、分散安定性に優れ、かつ着色画像の光学濃度が高く、着色画像の色彩の彩度が高かった。
【０１０７】
【発明の効果】
本発明の製造方法は、水への溶解度がある範囲にある溶剤の存在下、ある一定の波数と強度の超音波を照射するので、▲１▼生産性がそうでない条件で超音波処理を行うのに比べて著しく高くなること、▲２▼そうでない条件で超音波照射を行ったり全く行わなかったりして製造する水性顔料分散体及び水性顔料記録液の場合に頻発する、色相変化や、粒子の分散安定性低下が起こり難く、かつ光学濃度が高く色彩の彩度が高い着色画像が得られるという格別顕著な効果を奏する。
【０１０８】
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の水性顔料分散体の製造方法及び水性顔料記録液の製造方法の一例を示すフローチャート図。
【図２】本発明の実施例等の水性顔料分散体の製造方法で用いた分散機の断面図。
【符号の説明】
１ 外部固定容器
２ 円筒状ロータ
３ ロータの回転軸
４ 供給口
５ スリット
６ 液室
７ 分散メディア
８ セパレータ
９ 吐出口

Claims (5)

1. 顔料、高分子分散剤、水１００ｇへの溶解度が２０℃で１〜５０ｇである有機溶剤及び水を必須成分として含む混合物であって、質量換算で顔料が２０％を越え５０％以下である前記混合物を力学的に破砕しながら、または力学的に破砕した後に、そこに超音波照射し、水でさらに希釈してから前記有機溶剤を除去するか、または前記有機溶剤を除去してからさらに水で希釈することを特徴とする水性顔料分散体の製造方法。
2. 水性顔料分散体の不揮発分の割合が、質量換算で５〜２５％である請求項１記載の水性顔料分散体の製造方法。
3. 前記溶剤が、沸点が３０〜９０℃の有機溶剤である請求項１記載の水性顔料分散体の製造方法。
4. 高分子分散剤としてアニオン性基含有有機高分子化合物を用いて請求項１記載の方法で製造した水性顔料分散体に、酸性化合物を加えて媒質を沈降させた後で、少なくとも塩基性化合物を加えて再分散させる水性顔料分散体の製造方法。
5. 請求項１、２、３または４のいずれか記載の方法で製造した水性顔料分散体に、さらに少なくとも水溶性有機溶剤を加える水性顔料記録液の製造方法。

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