JP2004261757A - 環境浄化循環型水電解装置 - Google Patents

環境浄化循環型水電解装置 Download PDF

Info

Publication number
JP2004261757A
JP2004261757A JP2003056632A JP2003056632A JP2004261757A JP 2004261757 A JP2004261757 A JP 2004261757A JP 2003056632 A JP2003056632 A JP 2003056632A JP 2003056632 A JP2003056632 A JP 2003056632A JP 2004261757 A JP2004261757 A JP 2004261757A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
water
carbon dioxide
electrolysis
hydrogen
methane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2003056632A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3479950B1 (ja
Inventor
Masato Sakurai
誠人 桜井
Takeshi Hoshino
健 星野
Mitsuo Oguchi
美津夫 小口
Mitsuru Onishi
充 大西
Shoichi Yoshihara
正一 吉原
Katsunori Omori
克徳 大森
Choichi Suga
長市 須賀
Yoji Watanabe
洋二 渡辺
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
National Aerospace Laboratory of Japan
Suga Test Instruments Co Ltd
Original Assignee
National Aerospace Laboratory of Japan
Suga Test Instruments Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by National Aerospace Laboratory of Japan, Suga Test Instruments Co Ltd filed Critical National Aerospace Laboratory of Japan
Priority to JP2003056632A priority Critical patent/JP3479950B1/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3479950B1 publication Critical patent/JP3479950B1/ja
Publication of JP2004261757A publication Critical patent/JP2004261757A/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02CCAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
    • Y02C20/00Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/40Capture or disposal of greenhouse gases of CO2
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/36Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/151Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions, e.g. CO2

Landscapes

  • Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
  • Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)

Abstract

【課題】環境浄化循環型水電解装置に関するものであって、閉鎖空間において、無重力下でも、人間等の排出した二酸化炭素を含む空気から二酸化炭素を除去し、かつ、高純度の酸素と水素を、液体の水と混じらないように取り出し、空気を浄化するとともに、燃料である水素を供給できる環境浄化循環型水電解装置を提供すること。
【解決手段】生活空間の空気中の二酸化炭素を回収して水の電気分解で得られた水素と反応させてメタンに変換させ、同時に得られる水を回収して電気分解に使用する。
【選択図】 図1

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、重力の有無に関係なく、水を電気分解して酸素と水素を取り出して、閉鎖空間における環境を浄化し、循環させるための環境浄化循環型水電解装置に関する。より詳細には、宇宙空間や宇宙船で生命を維持するための酸素や燃料としての水素を、人間等の排出した二酸化炭素を含む空気から供給する環境浄化循環型水電解装置に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
有人宇宙船などの閉鎖環境において、生命を維持するには、酸素の供給及び人間等が排出する二酸化炭素の除去が問題となる。一定期間閉鎖される環境においては、生命体等から排出される二酸化炭素をリサイクルして酸素を作り出すことが必要となる。二酸化炭素から酸素を回収する方法としては、ボッシュ反応やサバチエ反応(第一反応と第二反応)がある。また、二酸化炭素を空気から分離する方法としては、水酸化リチウム等により吸収する方法やアミン類により吸収する方法がある。(例えば、非特許文献1参照)。
【0003】
【非特許文献1】
「宇宙で生きる」新田慶治ほか、1994年、オーム社、p34−43
【0004】
また、従来、搭載した水から、酸素と水素を8:1の質量比で発生させる電解槽をそなえた宇宙船が知られている(例えば、特許文献2参照)。また、燃料電池と組み合わせた閉鎖移住空間システムが知られている(例えば、特許文献3参照)。
【0005】
【特許文献2】
特開平6―8893号公報(0006段落)
【特許文献3】
特開平5―262300号公報(0020段落)
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、従来の、搭載した水を電気分解する方法では、資源に限りがあり、閉鎖空間での利用に限界があるという問題があった。燃料電池との組み合わせにおいても、エントロピーの増大により効率が減衰する。
【0007】
さらに、電極に電解液である水を接触させて電解すると、陽極及び陰極から泡となって酸素及び水素が発生するために気体と液体を分離するための気液分離タンクが必要であるが、無重力状態では液体の中にガスが泡となってとどまり、分離することができないという問題があった。
【0008】
また、電解質となるイオン交換膜の電気抵抗を常に低く保つためには、不純物のない高純度の水を必要とするという問題があった。
【0009】
さらに、陽極で発生したHイオンは水と共に陰極に移動し、その水を回収して陽極に戻すため、水循環回路が複雑になるという問題があった。
【0010】
本発明は、かかる問題を鑑みてなされたものであり、したがって、本発明の目的は、閉鎖空間において、無重力下でも、人間等の排出した二酸化炭素を含む空気から二酸化炭素を除去し、かつ、高純度の酸素と水素を、液体の水と混じらないように取り出し、空気を浄化するとともに、燃料である水素を供給できる環境浄化循環型水電解装置を提供することにある。本発明者らは、上記の目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、試行錯誤の上、本発明を完成するに至った。
【0011】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、本発明の環境浄化循環型水電解装置は、閉鎖空間における環境を浄化し、循環させるための水電解装置であって、(ア)閉鎖された生活空間において排出される二酸化炭素を、ゼオライト若しくは活性炭を吸着剤としてPSA方式で又はアミンを吸着剤としてTSA方式で除去する、二酸化炭素除去手段、(イ)前記二酸化炭素除去手段で浄化した乾燥空気を、前記生活空間に供給する手段、(ウ)前記二酸化炭素除去手段で濃縮された湿潤二酸化炭素を、冷却して水分と二酸化炭素とに分離する第一の分離手段、(エ)前記第一の分離手段で分離された水分を、タンクに貯めて、ヒータで調温する貯水手段、(オ)前記貯水手段から水を供給して電解し、水素と酸素を別々に発生させる水電解手段、(カ)前記水電解手段から発生させた酸素を前記生活空間に供給する手段、(キ)前記水電解手段から発生させた水素の一部を燃料電池に燃料として供給する手段、(ク)前記水電解手段から発生させた水素の残分を、前記第一の分離手段で乾燥させた二酸化炭素とサバチエ第一反応をさせて、メタンと水蒸気を発生させるメタン発生手段、(ケ)前記メタン発生手段で発生した気体を冷却して、水分とメタンに分離する第二の分離手段、(コ)前記第二の分離手段で分離された水分を前記タンクに供給する手段、(サ)前記第二の分離手段で乾燥させたメタンを回収する手段を有することにより、生活空間の空気中の二酸化炭素を回収して水の電気分解で得られた水素と反応させてメタンに変換させ、同時に得られる水を回収して電気分解に使用するものである。
【0012】
ここで、PSA(Pressure Swing Adsorption)方式とは、圧力スイング吸着方式ともいう。PSA方式は、吸着剤を充填した吸着塔に加圧されたガスを供給し特定の気体を吸着剤に吸着させる吸着過程及び、吸着塔を減圧して吸着した気体を吸着剤から脱離し吸着剤を再生する脱離過程を繰り返して行う吸着方法である。吸着剤により加圧下で選択吸着された成分は減圧により脱離させる。
【0013】
二酸化炭素をPSA方式で除去するCOPSAには、分子ふるいとして機能するゼオライトや活性炭を吸着剤とするものがある。吸着剤を充填した吸着塔を2本一組として、一方の吸着塔に空気を送り、加圧すると水分と二酸化炭素が優先的に吸着される。このとき、他方の吸着塔は減圧し、吸着した水分と二酸化炭素を脱離させる。この吸着、脱離動作を一定時間毎に交互に切り替えることにより連続的に空気中から水分と二酸化炭素を分離することができる。
【0014】
また、TSA(Thermal Swing Adsorption)方式とは、温度スイング吸着方式ともいう。TSA方式は、吸着剤を充填した吸着塔に低温のガスを供給し特定の気体を吸着剤に吸着させる吸着過程及び、吸着塔を加熱して吸着した気体を吸着剤から脱離し吸着剤を再生する脱離過程を繰り返して行う吸着方法である。吸着剤により低温下で選択吸着された成分は加熱により脱離させる。
【0015】
二酸化炭素をTSA方式で除去するCOTSAには、アミン類を吸着剤とするものがある。吸着剤を充填した吸着塔を2本一組として、一方の吸着塔に空気を送り、常温において空気中の水分と二酸化炭素がアミン類と化合して炭酸アミンを作る。このとき、化合の終了した他方の吸着塔はヒータで100℃程度に加熱することにより水分と二酸化炭素を脱離させる。化1に示す、この吸着、脱離動作を一定時間毎に交互に切り替えることにより連続的に空気中から水分と二酸化炭素を分離することができる。
【0016】
【化1】
Figure 2004261757
【0017】
本発明の環境浄化循環型水電解装置は、好ましくは、前記水電解手段が(ア)前記貯水手段からの水流入手段及び水回収手段を有する隔室A、(イ)フッ素樹脂系イオン交換膜、(ウ)水素排出手段を有し、かつ、スポンジ状陰極を充填した隔室B、(エ)白金、イリジウム、ロジウム又はイリジウム−ロジウム合金をメッキしたフッ素樹脂系イオン交換膜、(オ)多孔質チタンに白金メッキした陽極、(カ)酸素排出手段を有する隔室Cの順にサンドイッチした電解槽である。
【0018】
また、本発明の環境浄化循環型水電解装置は、好ましくは、さらに、前記第二の分離手段で回収したメタンを燃料として使用する。
【0019】
本発明の環境浄化循環型水電解装置は、より好ましくは、さらに、前記第二の分離手段で回収したメタンからサバチエ第二反応により水素を発生させ、燃料として使用する。
【0020】
【実施例】
以下、本発明の実施例について、図面を参照して詳細に説明する。
【0021】
(実施例1)図1は、本発明の実施例1の構成図である。図1に示したように、本発明の実施例1の環境浄化循環型水電解装置(1)は、電解槽(11)、2台の吸着塔(22a、22b)、第一の除湿器(16)、第二の除湿器(17)、サバチエ第一反応器(18)、水タンク(15)及びそれらを接続する配管、ポンプ類を有する。本発明の実施例1の環境浄化循環型水電解装置(1)は、かかる構成により、生活空間の空気中の二酸化炭素を回収して水の電気分解で得られた水素と反応させてメタンに変換させ、同時に得られる水を回収して電気分解に使用するものである。
【0022】
2台の吸着塔(22a、22b)は、閉鎖された生活空間において排出される二酸化炭素を、排気回収ポンプ(21)を介して、ゼオライトを吸着剤としてPSA方式で除去する二酸化炭素除去手段である。吸着塔(22a、22b)内には、ゼオライトが充填されている。一方の吸着塔が二酸化炭素の除去をしている間に、他方の吸着塔内のゼオライトが再生されるので、繰り返し使用することができる。
【0023】
吸着塔(22a、22b)において二酸化炭素を除去した乾燥空気は、配管によって、生活空間に供給される。
【0024】
吸着塔(22a、22b)において濃縮された湿潤二酸化炭素は、第一の除湿器(16)に送られて、冷却されて水分と二酸化炭素に分離される。
【0025】
第一の除湿器(16)で除去された水分は、水回収ポンプ(20)によって、水タンク(15)に送られて貯められる。
【0026】
水タンク(15)内の水は、電解槽(11)に供給されて、電解により、水素と酸素を別々に発生させる。
【0027】
電解槽(11)の陽極側において発生した酸素は配管を介して生活空間に供給される。
【0028】
電解槽(11)の陰極側において発生した水素の一部を、配管を通じて、燃料電池に燃料として供給できる。
【0029】
電解槽(11)の陰極側において発生した水素の残分は、第一の除湿器(16)で乾燥させた二酸化炭素と、サバチエ第一反応器(18)において、化2のサバチエ第一反応をさせてメタンと水蒸気を発生させる。
【0030】
【化2】
Figure 2004261757
【0031】
サバチエ第一反応器(18)は、ミキシングタンク及び反応管を有する。サバチエ第一反応器(18)は、熱電対やヒータにより温度調節できるようになっている。二酸化炭素の還元反応は高温ほど反応しやすくなるが、反応平衡では高温にすると進行が抑制されるため、300〜350℃の温度条件下で反応させる。
【0032】
まず、サバチエ第一反応器(18)のミキシングタンクにおいて、反応に先立って、水素と二酸化炭素を予め混合させる。
【0033】
ミキシングタンクで混合させた水素と二酸化炭素は、サバチエ第一反応器(18)の反応管で反応させる。反応管には触媒が充填され、両端がシリカウールで留めてある。触媒としては、例えば、ルテニウムをアルミナに担持させたものを用いる。
【0034】
さらに、反応により発生した気体、すなわちメタンと水蒸気は、第二の除湿器(17)において、冷却水で冷却される。ここで、水蒸気が凝縮して、水となり、よって水分とメタンに分離される。
【0035】
第二の除湿器(17)で分離された水分は、水回収ポンプ(20)によって、水タンク(15)に送られて貯められる。
【0036】
第二の除湿器(17)で乾燥させたメタンは配管を通じて回収する。
【0037】
本発明の実施例1で用いる電解槽(11)は、隔室A(3)、イオン交換膜(4a)、隔室B(7)、イオン交換膜(4b)、陽極(8)、隔室C(10)の順にサンドイッチした電解槽(11)である。気液分離タンクは設けない。水タンク(15)は電解槽(11)の外側に設けてある。水タンク(15)と電解槽(11)は、水流入口(2)で繋がっており、さらに電解槽(11)で使用済みの水を、水排出口(14)から、再度水タンク(15)に戻す構成となっている。水タンク(15)内には水が満たしてあり、水はヒータ(12c)で温度調整されている。水タンク(15)から電解槽(11)へは水循環ポンプ(13)で水を供給する。なお、本発明の実施例1の環境浄化循環型水電解装置(1)は、電解槽(11)を並列又は直列に複数セル繋げて、より大量の酸素・水素を発生させることができる。隔室C(10)には、陽極(8)とイオン交換膜(4b)の接触性向上のために、スポンジ状のNi−Cr合金が充填してある。
【0038】
隔室A(3)には、水流入口(2)が設けてある。隔室B(7)には、水素排出口(5)が設けてあり、かつ、スポンジ状の陰極(6)を充填してある。隔室C(10)には、酸素排出口(9)が設けてある。
【0039】
陽極(8)には、多孔質チタンに白金をメッキした電極を用いた。陰極(6)には、白金をメッキした、スポンジ状の、ニッケル・クロム合金の多孔質電極を用いた。
【0040】
また、イオン交換膜(4)として、触媒を担持させたフッ素樹脂系のイオン交換膜(例えば、デュポン社製のフッ素化ポリオレフィンのスルホン化合物であるNAFION(R))を用いた。より具体的には、フッ素樹脂系のイオン交換膜に、触媒の白金を4〜5mg/cm担持させた。その有効膜膜面積は、約200cmである。本発明の実施例1においては、フッ素樹脂系のイオン交換膜として、NAFION(R) 117(デュポン社製)を用いた。イオン交換膜にメッキする金属は、白金以外に、イリジウム、ロジウム又はイリジウム−ロジウム合金が適する。
【0041】
隔室A(3)に供給された液体の水は、イオン交換膜(4a)でブロックされる。本発明に用いるイオン交換膜(4a)は液体を通過させず、気体のみ通過させるものである。したがって、水は、イオン交換膜(4a)を飽和水蒸気として通過し、さらに、スポンジ状の陰極(6)を通過して移動する。すなわち、イオン交換膜(4)が水蒸気のみを蒸気圧の高い方から低い方に移動させる性質を利用し、気体のHOをイオン交換膜(4)を隔てた陰極側に供給して電気分解を起こさせて水素と酸素を取り出す。
【0042】
したがって、水を陽極側から供給せず、またイオン交換膜が液体の水を透過するということがないので、従来の環境浄化循環型水電解装置では必要であった、陽極から水素イオンと共に移動する液体の水の処理が不要である。また、従来の環境浄化循環型水電解装置では必要であった、気体である水素・酸素と液体状態の水を分離させるための装置も不要である。
【0043】
また、適温の水を供給でき、また水をリサイクルできる。
【0044】
さらに、電解用の水は、水蒸気として循環して電解されるので、純水でなくても、可能である。
【0045】
水循環ポンプ(13)の循環量は1.5〜2.0L/分で、水の温度を約70℃にしたときの電解電流は、約20A/セルであった。かかる条件におけるガス発生量は、酸素が約4L/時、水素が8L/時であった。
【0046】
本発明の実施例1に用いる吸着塔(22)に充填されるゼオライトは、分子ふるい作用と静電気的作用の2つの吸着能力を備えている。
【0047】
分子ふるい作用に関しては、本発明の実施例1に用いるゼオライトは、オングストロームオーダー、すなわち0.1nmオーダーの均一な超微細孔を有する。この孔は、ゼオライトの結晶表面から、吸着質の存在する空洞をつなぐ役割をする。したがって、その均一な超微細孔を通り得る小さい分子径を持つ物質だけが吸着質の存在する空洞に到達して吸着される。このようにして本発明に用いるゼオライトは、オングストロームオーダーの気体分子を選択的に分離することができる。
【0048】
また、静電気的作用に関しては、本発明に用いるゼオライトは、空洞に強い電場が存在し、極性物質を優先的に強力に吸着する。よって、二酸化炭素の濃度が低い場合にも大きな吸着能力を有する。
【0049】
二酸化炭素吸着は、吸着塔(22a、22b)において、吸着過程と脱離過程を交互に繰り返して行う。各電磁弁は電磁弁コントローラー及びタイマー回路によって制御される。
【0050】
まず、三方電磁弁(23c)により、吸着塔(22a)に回収した生活空間の空気を流す。吸着塔(22a)を通して、ゼオライトにより水分と二酸化炭素を除去して形成した二酸化炭素減少空気は三方電磁弁(23b)を通って乾燥浄化空気として生活空間に戻される。一方、吸着塔(22b)は、三方電磁弁(23d)を通して、二酸化炭素減少空気の一部が供給される。吸着塔(22b)内を減圧して吸着塔(22b)中のゼオライトに吸着された二酸化炭素を脱離する。脱離した二酸化炭素は三方電磁弁(23a)を通して第一の除湿器(16)に送られる。
【0051】
次に、三方電磁弁(23c)を切り替えて、吸着塔(22b)に回収した生活空間の空気を流す。吸着塔(22b)を通して、ゼオライトにより水分と二酸化炭素を除去して形成した二酸化炭素減少空気は三方電磁弁(23b)を通って乾燥浄化空気として生活空間に戻される。一方、吸着塔(22a)には、三方電磁弁(23d)を通して、二酸化炭素減少空気の一部が供給される。吸着塔(22a)内を減圧して、吸着塔(22a)中のゼオライトに吸着された二酸化炭素を脱離する。脱離した二酸化炭素は三方電磁弁(23a)を通して第一の除湿器(16)に送られる。
【0052】
すなわち、取り入れた外気から、二酸化炭素を除去するために上記吸着過程と脱離過程を繰り返し、二酸化炭素減少空気を形成して生活空間に供給するとともに、二酸化炭素が濃縮された湿潤空気を第一の除湿器(16)に送ることになる。
【0053】
本発明は上記に示した構成であり、資源は、生活空間から二酸化炭素を含む空気として、常に供給され、閉鎖空間であっても連続して長期利用ができる。したがって、宇宙空間や宇宙船で、排気を利用して、生命を維持するための酸素や燃料としての水素を供給したり、航空機内で酸素を供給したり、燃料電池にエネルギー源として酸素・水素を供給したりすることができる。
【0054】
また、本発明によれば、無重力下において水を電気分解する場合においても、水素排出口及び酸素排出口からは気体のみ取り出すことができるので、取り出し時に気体に水が混入する恐れがない。したがって、本発明によれば、気液分離タンクがいらない。これは、コスト面のメリットのみならず、コンパクトで軽量であるというメリットがある。宇宙船においてはコンパクトであることが非常に重要なポイントとなる。
【0055】
(実施例2)本発明の実施例2が、図1に示した本発明の実施例1と異なるのは、吸着剤としてゼオライトの代わりに、ゼオライトと同様に分子ふるい機能を有する活性炭を用いた点である。実施例2においても、二酸化炭素除去はPSA方式により行う。
【0056】
(実施例3)本発明の実施例3が、図1に示した本発明の実施例1と異なるのは、吸着剤としてゼオライトの代わりにアミンを用い、二酸化炭素除去をPSA方式ではなくTSA方式で行う点である。本発明の実施例1と違い、吸着塔(22a、22b)それぞれに、ヒータが配置されている。
【0057】
二酸化炭素吸着は、吸着塔(22a、22b)において、吸着過程と脱離過程を交互に繰り返して行う。各電磁弁は電磁弁コントローラー及びタイマー回路によって制御される。
【0058】
まず、三方電磁弁(23c)により、吸着塔(22a)に回収した排気を流す。吸着塔(22a)において常温でアミンにより二酸化炭素と水分を除去して形成した二酸化炭素減少空気は、三方電磁弁(23b)を通って乾燥浄化空気として生活空間に戻される。一方、吸着塔(22b)は、三方電磁弁(23d)を通して、二酸化炭素減少空気の一部が供給される。吸着塔(22b)内を加熱して吸着塔(22b)中のアミンに吸着された二酸化炭素を脱離する。脱離した二酸化炭素は三方電磁弁(23a)を通して第一の除湿器(16)に送られる。
【0059】
次に、三方電磁弁(22c)の切り替えにより、吸着塔(22b)に常温の空気を流す。吸着塔(22b)において常温でアミンにより二酸化炭素と水分を除去して形成した二酸化炭素減少空気は、三方電磁弁(23b)を通って乾燥浄化空気として生活空間に戻される。一方、吸着塔(22a)には、三方電磁弁(23d)を通して、二酸化炭素減少空気の一部が供給される。吸着塔(22a)内を加熱して、吸着塔(22a)中のアミンに吸着された二酸化炭素を脱離する。脱離した二酸化炭素は三方電磁弁(23a)を通して第一の除湿器(16)に送られる。
【0060】
すなわち、取り入れた外気から、二酸化炭素を除去するために上記吸着過程と脱離過程を繰り返し、二酸化炭素減少空気を形成して生活空間に供給するとともに、二酸化炭が濃縮された湿潤空気を第一の除湿器(16)に送ることになる。
【0061】
(実施例4)本発明の実施例4が、図1に示した本発明の実施例1と異なるのは、第二の除湿器(17)において冷却して水分を除去した後のメタンを燃料として用いる点である。
【0062】
(実施例5)図2は、本発明の実施例5の構成図である。本発明の実施例5が、本発明の実施例3と異なるのは、第二の除湿器(17)において冷却して水分を除去した後のメタンをサバチエ第二反応器(19)において、化3のサバチエ反応(第二反応)により、炭素と水素を取り出す点である。取り出した水素はさらに燃料電池等に供給することができる。本発明の実施例5においては、アミンによりTSA方式で二酸化炭素を除去する。本発明の実施例1と違い、吸着塔(22a、22b)それぞれに、ヒータ(12a、12b)が配置されている。
【0063】
【化3】
Figure 2004261757
【0064】
【発明の効果】
本発明の環境浄化循環型水電解装置は、上述したとおりであるので、閉鎖空間において、無重力下でも、人間等の排出した二酸化炭素を含む空気から二酸化炭素を除去し、かつ、高純度の酸素と水素を、液体の水と混じらないように取り出し、空気を浄化するとともに、燃料である水素を供給できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施例1の構成図である。
【図2】本発明の実施例5の構成図である。
【符号の説明】
1 環境浄化循環型水電解装置
2 水流入口
3 隔室A
4 イオン交換膜
5 水素排出口
6 陰極
7 隔室B
8 陽極
9 酸素排出口
10 隔室C
11 電解槽
12 ヒータ
13 水循環ポンプ
14 水排出口
15 水タンク
16 第一の除湿器
17 第二の除湿器
18 サバチエ第一反応器
19 サバチエ第二反応器
20 水回収ポンプ
21 排気回収ポンプ
22 吸着塔
23 三方電磁弁

Claims (4)

  1. 閉鎖空間における環境を浄化し、循環させるための水電解装置であって、
    (ア)閉鎖された生活空間において排出される二酸化炭素を、ゼオライト若しくは活性炭を吸着剤としてPSA方式で又はアミンを吸着剤としてTSA方式で除去する、二酸化炭素除去手段、
    (イ)前記二酸化炭素除去手段で浄化した乾燥空気を、前記生活空間に供給する手段、
    (ウ)前記二酸化炭素除去手段で濃縮された湿潤二酸化炭素を、冷却して水分と二酸化炭素とに分離する第一の分離手段、
    (エ)前記第一の分離手段で分離された水分を、タンクに貯めて、ヒータで調温する貯水手段、
    (オ)前記貯水手段から水を供給して電解し、水素と酸素を別々に発生させる水電解手段、
    (カ)前記水電解手段から発生させた酸素を前記生活空間に供給する手段、
    (キ)前記水電解手段から発生させた水素の一部を燃料電池に燃料として供給する手段、
    (ク)前記水電解手段から発生させた水素の残分を、前記第一の分離手段で乾燥させた二酸化炭素とサバチエ第一反応をさせて、メタンと水蒸気を発生させるメタン発生手段、
    (ケ)前記メタン発生手段で発生した気体を冷却して、水分とメタンに分離する第二の分離手段、
    (コ)前記第二の分離手段で分離された水分を前記タンクに供給する手段、
    (サ)前記第二の分離手段で乾燥させたメタンを回収する手段
    を有することにより、
    生活空間の空気中の二酸化炭素を回収して水の電気分解で得られた水素と反応させてメタンに変換させ、同時に得られる水を回収して電気分解に使用することを特徴とする環境浄化循環型水電解装置。
  2. 前記水電解手段が(ア)前記貯水手段からの水流入手段及び水回収手段を有する隔室A、(イ)フッ素樹脂系イオン交換膜、(ウ)水素排出手段を有し、かつ、スポンジ状陰極を充填した隔室B、(エ)白金、イリジウム、ロジウム又はイリジウム−ロジウム合金をメッキしたフッ素樹脂系イオン交換膜、(オ)多孔質チタンに白金メッキした陽極、(カ)酸素排出手段を有する隔室Cの順にサンドイッチした電解槽であることを特徴とする請求項1記載の環境浄化循環型水電解装置。
  3. さらに、前記第二の分離手段で回収したメタンを燃料として使用することを特徴とする請求項1又は2記載の環境浄化循環型水電解装置。
  4. さらに、前記第二の分離手段で回収したメタンからサバチエ第二反応により水素を発生させ、燃料として使用することを特徴とする請求項1又は2記載の環境浄化循環型水電解装置。
JP2003056632A 2003-03-04 2003-03-04 環境浄化循環型水電解装置 Expired - Fee Related JP3479950B1 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003056632A JP3479950B1 (ja) 2003-03-04 2003-03-04 環境浄化循環型水電解装置

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003056632A JP3479950B1 (ja) 2003-03-04 2003-03-04 環境浄化循環型水電解装置

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP3479950B1 JP3479950B1 (ja) 2003-12-15
JP2004261757A true JP2004261757A (ja) 2004-09-24

Family

ID=30113025

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2003056632A Expired - Fee Related JP3479950B1 (ja) 2003-03-04 2003-03-04 環境浄化循環型水電解装置

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3479950B1 (ja)

Cited By (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009505904A (ja) * 2005-08-31 2009-02-12 バッテル メモリアル インスティテュート 電力デバイスおよび酸素生成装置
EP1998871A4 (en) * 2006-03-08 2010-07-21 Global Res Technologies Llc AIR COLLECTOR WITH FUNCTIONALIZED ION EXCHANGE MEMBRANE FOR CAPTURING AMBIENT CO2
ES2367619A1 (es) * 2010-04-20 2011-11-07 Westman Worldwide Activities, S.L. Procedimiento para la producción de metano y/o metanol.
US8088197B2 (en) 2005-07-28 2012-01-03 Kilimanjaro Energy, Inc. Removal of carbon dioxide from air
US8133305B2 (en) 2007-11-05 2012-03-13 Kilimanjaro Energy, Inc. Removal of carbon dioxide from air
CN102398684A (zh) * 2010-09-15 2012-04-04 苏州大学 一种载人航天器密闭舱室二氧化碳浓度控制系统
US8262774B2 (en) 2007-11-20 2012-09-11 Kilimanjaro Energy, Inc. Air collector with functionalized ion exchange membrane for capturing ambient CO2
US8273160B2 (en) 2006-10-02 2012-09-25 Kilimanjaro Energy, Inc. Method and apparatus for extracting carbon dioxide from air
US8715393B2 (en) 2007-04-17 2014-05-06 Kilimanjaro Energy, Inc. Capture of carbon dioxide (CO2) from air
CN104152197A (zh) * 2013-05-14 2014-11-19 中国科学院大连化学物理研究所 一种密闭空间内co2富集及甲烷化工艺与反应器
US8999279B2 (en) 2008-06-04 2015-04-07 Carbon Sink, Inc. Laminar flow air collector with solid sorbent materials for capturing ambient CO2
JP2015533941A (ja) * 2012-09-19 2015-11-26 ユニーク・グローバル・ポッシビリティーズ・(オーストラリア)・ピーティーワイ・リミテッド 水素製造
US9266051B2 (en) 2005-07-28 2016-02-23 Carbon Sink, Inc. Removal of carbon dioxide from air
US20160214910A1 (en) * 2015-01-27 2016-07-28 Forrest A. King Natural Gas Reactors and Methods
JP2016522166A (ja) * 2013-04-08 2016-07-28 コミッサリア タ レネルジー アトミク エ オ エネルジー オルタネイティヴ 可燃ガスを同一チャンバ内での水の電解(hte)又はh2o/co2との共電解から生産する方法並びに関連触媒反応器及びシステム
JP2016524034A (ja) * 2013-03-25 2016-08-12 ヘルムート シュミット ウニヴェルシテート, ウニヴェルシテート デル ブンデスヴェー ハンブルク 高効率燃料電池
JP2016156609A (ja) * 2015-02-02 2016-09-01 ローベルト ボツシユ ゲゼルシヤフト ミツト ベシユレンクテル ハフツングRobert Bosch Gmbh 呼吸空気の再生装置および再生方法
US9527747B2 (en) 2008-02-19 2016-12-27 Carbon Sink, Inc. Extraction and sequestration of carbon dioxide
JP2017507239A (ja) * 2013-12-03 2017-03-16 コミッサリア ア レネルジー アトミーク エ オ ゼネルジ ザルタナテイヴ 有効な電力がない状態においてメタンの生成のためにsoecタイプのスタック反応器を作動させる方法
WO2017140954A1 (en) 2016-02-18 2017-08-24 Soletair Power Oy Method and apparatus for separating carbon dioxide and for utilizing carbon dioxide
JP2018127682A (ja) * 2017-02-09 2018-08-16 エイブル株式会社 ガス発生装置
JP2018165388A (ja) * 2017-03-28 2018-10-25 東京瓦斯株式会社 水の利用方法及び水電解システム
JP2018168205A (ja) * 2017-03-29 2018-11-01 株式会社日立製作所 メタン製造方法および設備
JP2019511108A (ja) * 2016-04-11 2019-04-18 テスラ,インコーポレイテッド 正極材料の製造プロセスにおける乾燥方法
JP2020083713A (ja) * 2018-11-28 2020-06-04 株式会社豊田中央研究所 原料生成装置、燃料製造装置、および原料生成方法
WO2020179973A1 (ko) * 2019-03-07 2020-09-10 (주)케이워터크레프트 에너지 자립형 수전해 연료전지 워터 퓨어 공기 청정 시스템
WO2020251826A1 (en) * 2019-06-12 2020-12-17 Livolt Ltd. Integration of carbon dioxide absorption and water electrolysis in methanation
US11713285B2 (en) 2021-11-17 2023-08-01 Shahar Golan Technology Soultions, Ltd. Methanation and recovery method, system, and apparatus
US11737398B2 (en) 2018-02-16 2023-08-29 Carbon Sink, Inc. Fluidized bed extractors for capture of CO2 from ambient air
JP7432997B2 (ja) 2019-05-24 2024-02-19 三菱重工業株式会社 合成物生産システム及び合成物生産方法

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5585873B2 (ja) * 2010-09-03 2014-09-10 独立行政法人産業技術総合研究所 イオン液体を用いた環境浄化方法およびその装置
ITRM20110007A1 (it) * 2011-01-12 2012-07-13 Andrea Capriccioli Ge.me.s.i. generazione di metano a sicurezza intrinseca
CN105645529A (zh) * 2016-03-16 2016-06-08 安简(北京)科技有限公司 一种富氢水发生器
EP3549875B1 (de) * 2018-04-06 2023-05-31 Airbus Defence and Space GmbH Regeneratives lufterneuerungssystem für einen bemannten raumkörper
CN114776547A (zh) * 2022-03-28 2022-07-22 广州大学 一种无燃料卫星推进装置及推进方法
CN115069173A (zh) * 2022-06-08 2022-09-20 安徽理工大学 一种分子筛催化还原二氧化碳装置

Cited By (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8088197B2 (en) 2005-07-28 2012-01-03 Kilimanjaro Energy, Inc. Removal of carbon dioxide from air
US9266051B2 (en) 2005-07-28 2016-02-23 Carbon Sink, Inc. Removal of carbon dioxide from air
US10010829B2 (en) 2005-07-28 2018-07-03 Carbon Sink, Inc. Removal of carbon dioxide from air
JP2009505904A (ja) * 2005-08-31 2009-02-12 バッテル メモリアル インスティテュート 電力デバイスおよび酸素生成装置
US8246723B2 (en) 2006-03-08 2012-08-21 Kilimanjaro Energy, Inc. Air collector with functionalized ion exchange membrane for capturing ambient CO2
EP2668992A3 (en) * 2006-03-08 2014-04-02 Kilimanjaro Energy, Inc. Air collector with functionalized ion exchange membrane for capturing ambient CO2
US10150112B2 (en) 2006-03-08 2018-12-11 Carbon Sink, Inc. Air collector with functionalized ion exchange membrane for capturing ambient CO2
US8221527B1 (en) 2006-03-08 2012-07-17 Kilimanjaro Energy, Inc. Air collector with functionalized ion exchange membrane for capturing ambient CO2
US7993432B2 (en) 2006-03-08 2011-08-09 Kilimanjaro Energy, Inc. Air collector with functionalized ion exchange membrane for capturing ambient CO2
US9205372B2 (en) 2006-03-08 2015-12-08 Carbon Sink, Inc. Air collector with functionalized ion exchange membrane for capturing ambient CO2
EP1998871A4 (en) * 2006-03-08 2010-07-21 Global Res Technologies Llc AIR COLLECTOR WITH FUNCTIONALIZED ION EXCHANGE MEMBRANE FOR CAPTURING AMBIENT CO2
US8337589B2 (en) 2006-10-02 2012-12-25 Kilimanjaro Energy, Inc. Method and apparatus for extracting carbon dioxide from air
US9861933B2 (en) 2006-10-02 2018-01-09 Carbon Sink, Inc. Method and apparatus for extracting carbon dioxide from air
US8273160B2 (en) 2006-10-02 2012-09-25 Kilimanjaro Energy, Inc. Method and apparatus for extracting carbon dioxide from air
US9266052B2 (en) 2006-10-02 2016-02-23 Carbon Sink, Inc. Method and apparatus for extracting carbon dioxide from air
US8715393B2 (en) 2007-04-17 2014-05-06 Kilimanjaro Energy, Inc. Capture of carbon dioxide (CO2) from air
US9616375B2 (en) 2007-04-17 2017-04-11 Carbon Sink, Inc. Capture of carbon dioxide (CO2) from air
US8133305B2 (en) 2007-11-05 2012-03-13 Kilimanjaro Energy, Inc. Removal of carbon dioxide from air
US8262774B2 (en) 2007-11-20 2012-09-11 Kilimanjaro Energy, Inc. Air collector with functionalized ion exchange membrane for capturing ambient CO2
US9527747B2 (en) 2008-02-19 2016-12-27 Carbon Sink, Inc. Extraction and sequestration of carbon dioxide
US8999279B2 (en) 2008-06-04 2015-04-07 Carbon Sink, Inc. Laminar flow air collector with solid sorbent materials for capturing ambient CO2
ES2367619A1 (es) * 2010-04-20 2011-11-07 Westman Worldwide Activities, S.L. Procedimiento para la producción de metano y/o metanol.
CN102398684A (zh) * 2010-09-15 2012-04-04 苏州大学 一种载人航天器密闭舱室二氧化碳浓度控制系统
AU2013200983C1 (en) * 2012-09-19 2022-08-11 Unique Global Possibilities (Australia) Pty Ltd Hydrogen production
JP2015533941A (ja) * 2012-09-19 2015-11-26 ユニーク・グローバル・ポッシビリティーズ・(オーストラリア)・ピーティーワイ・リミテッド 水素製造
JP2016524034A (ja) * 2013-03-25 2016-08-12 ヘルムート シュミット ウニヴェルシテート, ウニヴェルシテート デル ブンデスヴェー ハンブルク 高効率燃料電池
JP2016522166A (ja) * 2013-04-08 2016-07-28 コミッサリア タ レネルジー アトミク エ オ エネルジー オルタネイティヴ 可燃ガスを同一チャンバ内での水の電解(hte)又はh2o/co2との共電解から生産する方法並びに関連触媒反応器及びシステム
CN104152197A (zh) * 2013-05-14 2014-11-19 中国科学院大连化学物理研究所 一种密闭空间内co2富集及甲烷化工艺与反应器
CN104152197B (zh) * 2013-05-14 2017-02-08 中国科学院大连化学物理研究所 一种密闭空间内co2富集及甲烷化工艺与反应器
JP2017507239A (ja) * 2013-12-03 2017-03-16 コミッサリア ア レネルジー アトミーク エ オ ゼネルジ ザルタナテイヴ 有効な電力がない状態においてメタンの生成のためにsoecタイプのスタック反応器を作動させる方法
US20160214910A1 (en) * 2015-01-27 2016-07-28 Forrest A. King Natural Gas Reactors and Methods
JP2016156609A (ja) * 2015-02-02 2016-09-01 ローベルト ボツシユ ゲゼルシヤフト ミツト ベシユレンクテル ハフツングRobert Bosch Gmbh 呼吸空気の再生装置および再生方法
WO2017140954A1 (en) 2016-02-18 2017-08-24 Soletair Power Oy Method and apparatus for separating carbon dioxide and for utilizing carbon dioxide
EP4177530A1 (en) * 2016-02-18 2023-05-10 Soletair Power Oy Method and apparatus for separating carbon dioxide and for utilizing carbon dioxide
EP3417209A4 (en) * 2016-02-18 2019-10-02 Soletair Power Oy METHOD AND DEVICE FOR THE DEPOSITION OF CARBON DIOXIDE AND THE USE OF CARBON DIOXIDE
US11192065B2 (en) 2016-02-18 2021-12-07 Soletair Power Oy Method and apparatus for separating carbon dioxide and for utilizing carbon dioxide
JP2019511108A (ja) * 2016-04-11 2019-04-18 テスラ,インコーポレイテッド 正極材料の製造プロセスにおける乾燥方法
JP2018127682A (ja) * 2017-02-09 2018-08-16 エイブル株式会社 ガス発生装置
JP2018165388A (ja) * 2017-03-28 2018-10-25 東京瓦斯株式会社 水の利用方法及び水電解システム
JP2018168205A (ja) * 2017-03-29 2018-11-01 株式会社日立製作所 メタン製造方法および設備
US11737398B2 (en) 2018-02-16 2023-08-29 Carbon Sink, Inc. Fluidized bed extractors for capture of CO2 from ambient air
JP2020083713A (ja) * 2018-11-28 2020-06-04 株式会社豊田中央研究所 原料生成装置、燃料製造装置、および原料生成方法
WO2020179973A1 (ko) * 2019-03-07 2020-09-10 (주)케이워터크레프트 에너지 자립형 수전해 연료전지 워터 퓨어 공기 청정 시스템
JP7432997B2 (ja) 2019-05-24 2024-02-19 三菱重工業株式会社 合成物生産システム及び合成物生産方法
US11091408B2 (en) 2019-06-12 2021-08-17 Shahar Technology Solutions Ltd. Integration of carbon dioxide absorption and water electrolysis into methanation
WO2020251826A1 (en) * 2019-06-12 2020-12-17 Livolt Ltd. Integration of carbon dioxide absorption and water electrolysis in methanation
US11407693B2 (en) 2019-06-12 2022-08-09 1. Standard Carbon Ltd Integration of carbon dioxide absorption and water electrolysis into methanation
US11713285B2 (en) 2021-11-17 2023-08-01 Shahar Golan Technology Soultions, Ltd. Methanation and recovery method, system, and apparatus

Also Published As

Publication number Publication date
JP3479950B1 (ja) 2003-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3479950B1 (ja) 環境浄化循環型水電解装置
JP6473221B2 (ja) 圧縮された湿潤水素を乾燥させるための吸収ベッドを再生するためのシステムおよび方法
US11466372B2 (en) Electrochemical carbon dioxide converter and liquid regenerator
JP5269426B2 (ja) 水素生成システム
JP7410653B2 (ja) 電気化学式二酸化炭素変換器及び液体再生器
JP2008528285A (ja) ガス分離および圧縮装置
JP7209623B2 (ja) 水素同位体を濃縮する為の装置及び方法
JP2019035102A (ja) 一酸化炭素製造システム
JP2004174369A (ja) ガス処理方法とそのシステム
JP4501160B2 (ja) アンモニアの利用方法
JP2024517246A (ja) 二酸化炭素を捕捉し、捕捉溶液を再生するためのシステム及び方法
JP3815445B2 (ja) 水素ガスの精製装置及び精製方法
RU2500590C1 (ru) Регенерационная система жизнеобеспечения экипажа космического аппарата
JP2004149890A (ja) 除湿機構および除湿方法
JP3744389B2 (ja) 炭酸ガス除去方法とその装置及びシステム
JP2004174371A (ja) ガス処理方法とそのシステム
JP6848954B2 (ja) 原料生成装置、燃料製造装置、および原料生成方法
JP4228144B2 (ja) 固体高分子型水電解水素製造装置
JP7441369B1 (ja) 重水素の製造設備
JP3511608B1 (ja) 水蒸気電解装置
JP2004176622A (ja) ガスタービン発電システム
KR20020065821A (ko) 이산화탄소 제거용 전기투석장치 및 이를 이용한이산화탄소 제거시스템
JP2017100090A (ja) トリチウム分離システム
RU2393593C1 (ru) Способ очистки воздуха от диоксида углерода для щелочных водородно-воздушных топливных элементов
Muhammad et al. Electrochemical Approaches Toward CO2 Capture and Concentration

Legal Events

Date Code Title Description
TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20030916

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 3479950

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071010

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081010

Year of fee payment: 5

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091010

Year of fee payment: 6

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091010

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101010

Year of fee payment: 7

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101010

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111010

Year of fee payment: 8

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111010

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121010

Year of fee payment: 9

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121010

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121010

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121010

Year of fee payment: 9

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees