JP2004250694A - バックライト用蛍光体及び該蛍光体を用いた蛍光ランプ - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 一般式がa(MI 1-x-y Eux MII 2y)O・Al12-z-k MIII zMIV kO18で表され、必要に応じて更にこれに硫黄を含有させた、バックライト用のアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体(但し式中、MIはBa、SrおよびCaから選択される1種のアルカリ土類金属元素、MIIはLiおよびTlから選択される1種の元素、MIIIはBおよびLaから選択される1種の元素、MIVはSc、Y、Gd、In、Ga、Ce、Tm、YbおよびBiから選択される1種の元素を表し、a、x、y及びzはそれぞれ、0.9≦a≦1.8、0<x<1、0≦y<1、x+2y<1、0≦z≦2及び0≦k≦2を満足する数である)、並びに蛍光膜に前記蛍光体を含有させたバックライト用の蛍光ランプ。
【選択図】なし
Description
バックライトからの透過光を利用する前者のタイプのLCDでは、ディスプレイ素子を透過するバックライトからの透過光強度を制御し、また、画像情報が担持された画素毎に配置された赤(R)、緑(G)、青(B)の3原色のカラーフィルターにより、各画素毎に所定の波長域の光を選択的に透過させて、併置混色により任意の色を再現している。
LCDをはじめとするカラーディスプレイ素子全般に要求されることは、色再現範囲が広く、消費電力が少ないことである。LCDやカラー陰極線(カラーCRT)などのカラーディスプレイ素子の色再現に関する性能の評価は、そのディスプレイ素子が表示し得る3原色の色度座標値(色再現範囲)及び白、黒の色度座標値により決まる。
また、本発明は、従来のものよりも色再現範囲が拡大され、経時的な輝度劣化の少ないLCDが得られるバックライト用蛍光ランプを提供することを目的とする。
(1)バックライトとして用いられる蛍光ランプ用の蛍光体であって、一般式a(MI 1-
x-y Eux MII 2y)O・Al12-z-k MIII zMIV kO18で表されるアルカリ土類アルミン
酸塩蛍光体。(但し前記式中、aは0.9≦a≦1.8を満たす数であり、MIはBa、
SrおよびCaからなる群より選択される少なくとも1種のアルカリ土類金属元素を表し、xは0<x<1であり、MIIはLiおよびTlからなる群より選択される少なくとも1種を表し、yは0≦y<1でかつx+2y<1であり、MIIIはBおよびLaからなる群より選択される少なくとも1種を表し、zは0≦z≦2であり、MIVはSc、Y、Gd、In、Ga、Ce、Tm、YbおよびBiからなる群より選択される少なくとも1種を表し、kは0≦k≦2である)。
(2)前記蛍光体のCuKα1特性X線による粉末回折X線スペクトルにおいて、該スペクトルの回折角(2θ)が28°〜31°の角度領域にわたって幅広い帯状のピークを有することを特徴とする前記(1)記載のバックライト用蛍光体。
(3)前記粉末回折X線スペクトルの前記幅広い帯状のピークの半値幅が、0.5°以上であることを特徴とする前記(2)記載のバックライト用蛍光体。
(4)前記粉末回折X線スペクトルにおける前記幅広い帯状のピークの積分値が、回折角
(2θ)21°〜22°の角度領域にわたって存在する独立したピークの積分値の0.5倍以上であることを特徴とする前記(2)または(3)記載のバックライト用蛍光体。
(5)前記蛍光体中の硫黄含有量が5〜2000ppmの範囲にあることを特徴とする前記(1)〜(4)のいずれかに記載のバックライト用蛍光体。
(6)前記蛍光体が波長254nmの紫外線励起下で発光する紫外線励起用蛍光体であることを特徴とする前記(1)〜(5)のいずれかに記載のバックライト用蛍光体。
(8)前記放電媒体が水銀を含有することを特徴とする前記(7)に記載の蛍光ランプ。
(9)前記電極が冷陰極型であることを特徴とする前記(7)または(8)に記載の蛍光ランプ。
(10)前記蛍光ランプがカラー液晶表示装置のバックライト用であることを特徴とする前記(7)〜(9)のいずれかに記載の前記蛍光ランプ。
本発明のバックライト用蛍光体を製造するには、1)Ba、SrおよびCaからなる群より選択される少なくとも1種のアルカリ土類元素(MI)、2)Al元素、3)Liお
よびTlからなる群より選択される少なくとも一種の元素(MII)、4)BおよびLaか
らなる群より選択される少なくとも一種の元素(MIII)、5)Sc、Y、Gd、In、Ga、Ce、Tm、YbおよびBiからなる群より選択される少なくとも1種の元素(MIV)、および6)付活剤であるEu元素の各酸化物、またはこれら1)〜6)の各元素の炭酸塩、硫酸塩、ハロゲン化物等の化合物を化学量論的にa(MI 1-x-y Eux MII 2y)O・Al12-z-k MIII zMIV kO18(但し前記式中、MI、MII、MIIIおよびMIVはそれぞれ上記各元素を表し、a、x、y、zおよびkはそれぞれ0.9≦a≦1.8、0<x<1、0≦y<1、x+2y<1、0≦z≦2及び0≦k≦2を満たす数である。以下同様である。)となる割合で秤取し、これらの蛍光体原料化合物を十分混合して蛍光体原料混合物とし、これをアルミナ坩堝等の耐熱容器に充填して焼成する。焼成に供される蛍光体原料混合物中には、蛍光体構成成分の外にBAM蛍光体など従来のアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体製造の場合と同様に、反応促進のためにAlF3、BaF2、(NH4)HF2などのフッ化物をフラックスとして添加しておいてもよい。
MIII zMIV kO18で表される本発明のバックライト用蛍光体(アルカリ土類アルミン酸塩
蛍光体ともいう)を製造することができる。
紫外線で励起したときの発光輝度(刺激和)の観点から、特に、a(MI 1-x-y Eux
MII 2y)O・Al12-z-k MIII zMIV kO18なる組成式において、a値およびx値がそれ
ぞれ1.1≦a≦1.5、0.05≦x≦0.5であることがより好ましい。
そして、同じく紫外線励起したときの発光輝度(刺激和)の観点から、蛍光体の母体結晶の一部を構成するMI元素がBaであるか、もしくは50モル%以下、より好ましくは20モル%以下のBaをSrおよびCaの中の少なくとも1つで置換したアルカリ土類金属元素であることが好ましい。
本発明のアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体の特徴は、上述したようにこの蛍光体の粉末についてCuKα1特性X線を照射して粉末回折X線スペクトルを測定し、そのスペクトルを観察すると、回折角(2θ)が28°〜31°の角度領域にわたって図1のb〜fに見られるような幅広い帯状のピークが認められることであり、この幅広い帯状のピークの強度が大であるほど、その蛍光体の紫外線励起下での発光輝度が高く、しかも紫外線による輝度劣化の程度が少ないという特性を有することである。なお、本発明の蛍光体の上記粉末回折X線スペクトルにおいて、この回折角(2θ)が28°〜31°の角度領域にわたって見られる幅広い帯状のピークとは局所的に見られる小さくてシャープなピークではなく、図1に例示したようにブロードなピークを言うが、この回折角(2θ)が28°〜31°の角度領域での幅広いピークの半値幅が0.5°以上であり、さらには1°以上であることが紫外線励起下での発光輝度をより高め、紫外線による輝度劣化をより抑制することができる点でより好ましい。
例えば、酢酸ブチル、キシレン等の分散媒中にニトロセルロース、エチルセルロース等の結合剤樹脂を溶解させた結合剤中に混合蛍光体(3波長蛍光体)を縣濁させて蛍光体塗布スラリーを調製し、これをガラス管等の透光性容器の内壁に塗布し、乾燥、ベーキング処理して該透光性容器の内壁に蛍光膜を形成すると共に、その容器内の両端もしくは該容器壁を挟む内外に少なくとも一対の電極(冷陰極)を配してから該容器内を排気し、次いで該容器内に水銀や希ガスなどの放電媒体を封入してから該容器を封止することによって本発明の蛍光ランプを製造することが出来る。尚、外部電極の場合、封止後に電極を形成することも可能である。
y Eux MII 2y)O・Al12-z-k MIII zMIV kO18で表される本発明の蛍光体と、例え
ば、LaPO4:Ce,Tb系蛍光体等の従来から使用されている緑色(G)成分蛍光体と、例えばY2O3:Eu系蛍光体等の従来から使用されている赤色(R)成分蛍光体とを所定量混合した混合蛍光体(3波長蛍光体)が使用される。この混合蛍光体(3波長蛍光体)は紫外線励起下でB、G及びRの各成分蛍光体の混合割合によってその発光色は変わってくるが、本発明の蛍光ランプではホワイトバランスを考慮して紫外線励起下において所望の色温度の白色発光を呈し得る割合で混合した混合蛍光体からなる蛍光体塗布スラリーを調製し、これを透光性気密容器の内壁に塗布してその蛍光膜が形成される。本発明の蛍光ランプの蛍光膜形成のために使用される混合蛍光体中には上記B、G、Rの3種類の蛍光体からなる3波長蛍光体の外に、その発光スペクトルがB、G、R以外の波長域にある第4、第5の蛍光体を更に添加しておいても良い。また、B、G、Rの各蛍光体は例記した上記組成以外の蛍光体であっても良く、この中に一般式a(MI 1-x-y Eux MII
2y)O・Al12-z-k MIII zMIV kO18で表される本発明のアルカリ土類アルミン酸塩が
所定量含有されていればよい。
また、バックライトの光源としては蛍光ランプを用いず、蛍光膜を設けた基板と、紫外線や、青色又は深青色を発光する陰極管やLED等の励起源とを該基板上の蛍光膜を励起し得る位置に設置しておき、この励起源により該基板上の蛍光膜を励起して発光させて白色面光源として用いるタイプのものもあるが、このようなタイプのバックライトの蛍光膜にも本発明の蛍光体を用いることもできる。
次に、本発明の実施例と比較例とを挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は、それらの例によって限定されるものではない。
BaCO3 :1.1574 モル
Eu2O3 :0.0643 モル
Al2O3 :6.0 モル
AlF3 :0.01 モル
上記各蛍光体原料を十分混合した後、アルミナ坩堝に充填し黒鉛を入れ、蓋をして水蒸気を含んだ窒素中で最高温度1600℃で昇降温時間を含め24時間かけて焼成した。次いで、焼成物を粉砕し粉砕粉を篩にかけて組成式が1.286(Ba0.9Eu0.1)O・6Al2O3である実施例1のアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体を得た。
この蛍光体のCuKα1特性X線による粉末回折X線スペクトルを測定したところ、図1の曲線eに示すように回折角(2θ)が28°〜31°の角度領域にかけて幅広い帯状のピークが観測された。この幅広い帯状のピークの半値幅は1.10°であった。
これとは別に、実施例1の蛍光ランプをランプ用経時試験装置に設置して連続点灯しておいて、発光している該蛍光ランプの光束を経時的に測定してランプの光束の経時変化を調べた。
このようにして測定したLCDの青色画面の色度(x,y)並びに蛍光ランプの光束維持率(その蛍光ランプの点灯直後における発光輝度に対する点灯してから100時間後における発光輝度の百分率)を表2に示す。なお、表2には実施例1の蛍光ランプの色度及び光束維持率と共に、その蛍光ランプの蛍光膜中の青色成分蛍光体である、実施例1の蛍光体の組成(蛍光体構成金属元素のモル数)も示した。
各青色蛍光体の各構成成分元素がそれぞれ表2に示す構成比(モル比)となるようにした以外は実施例1の蛍光体と同様にして、それぞれ、実施例2〜12の青色蛍光体を製造した。次に、青色成分蛍光体として実施例1の蛍光体に代えて上述のようにして製造された実施例2〜12の各蛍光体をそれぞれ用いた以外は実施例1の蛍光ランプと同様にして実施例2〜12の蛍光ランプ(冷陰極蛍光ランプ)を製造した。
このようにして製造した実施例2〜12の各蛍光ランプ(冷陰極蛍光ランプ)が配備されたバックライト装置をそれぞれLCDに装着してこのバックライトを点灯し、LCDの画面を青色表示させ、実施例1と同様にしてLCDの青色画面の色度並びに各蛍光ランプ光束維持率を測定した。その結果を実施例2〜12の蛍光ランプに用いた実施例2〜12の各蛍光体の組成(それぞれの蛍光体における蛍光体構成金属元素のモル数)と共に表2に示した。
青色成分蛍光体として、実施例1の蛍光体に代えて市販の青色蛍光体(通称BAM、化成オプトニクス社製LP−B4)を用いた以外は実施例1の蛍光ランプと同様にして比較例の蛍光ランプ(冷陰極蛍光ランプ)を製造した。この比較例の蛍光ランプ(冷陰極蛍光ランプ)が配備されたバックライト装置をLCDに装着してLCDに青色のみを表示させ、実施例1と同様にしてこの蛍光ランプの色度並びに光束維持率を測定し、その結果をこの時用いた上記市販の青色蛍光体の組成(蛍光体構成金属元素のモル数)と共に表2に示した。
また、本発明の蛍光ランプ(実施例1〜12)は、光束維持率が従来の蛍光ランプ(比較例)に比べていずれも高く、ランプの蛍光膜中に含まれる青色成分の蛍光体として本発明のアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体を用いることによって青色成分の蛍光体としてBAM蛍光体を用いた従来の蛍光ランプ(比較例)に比べていずれも経時的な輝度劣化が抑制され、輝度劣化が改善されている。
Claims (10)
- バックライトとして用いられる蛍光ランプ用の蛍光体であって、一般式a(MI 1-x-y
Eux MII 2y)O・Al12-z-k MIII zMIV kO18で表されるアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体。(但し前記式中、aは0.9≦a≦1.8を満たす数であり、MIはBa、SrおよびCaからなる群より選択される少なくとも1種のアルカリ土類金属元素を表し、xは0<x<1であり、MIIはLiおよびTlからなる群より選択される少なくとも1種を表し、yは0≦y<1でかつx+2y<1であり、MIIIはBおよびLaからなる群より選択される少なくとも1種を表し、zは0≦z≦2であり、MIVはSc、Y、Gd、In、Ga、Ce、Tm、YbおよびBiからなる群より選択される少なくとも1種を表し、kは0≦k≦2である)。 - 前記蛍光体のCuKα1特性X線による粉末回折X線スペクトルにおいて、該スペクトルの回折角(2θ)が28°〜31°の角度領域にわたって幅広い帯状のピークを有することを特徴とする請求項1記載のバックライト用蛍光体。
- 前記粉末回折X線スペクトルの前記幅広い帯状のピークの半値幅が、0.5°以上であることを特徴とする請求項2記載のバックライト用蛍光体。
- 前記粉末回折X線スペクトルにおける前記幅広い帯状のピークの積分値が、回折角(2θ)21°〜22°の角度領域にわたって存在する独立したピークの積分値の0.5倍以上であることを特徴とする請求項2または3記記載のバックライト用蛍光体。
- 前記蛍光体中の硫黄含有量が5〜2000ppmの範囲にあることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載のバックライト用蛍光体。
- 前記蛍光体が波長254nmの紫外線励起下で発光する紫外線励起用蛍光体であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載のバックライト用蛍光体。
- 透光性気密容器と、該容器内に封入されて放電により紫外線を発生する放電媒体と、該容器内に放電を起こさせるように配設された少なくとも一対の電極と、該容器内に形成された、少なくとも赤色(R)波長域、緑色(G)波長域及び青色(B)波長域を含む3波長以上の波長域にそれぞれ発光スペクトルのピークを有する混合蛍光体からなり、前記紫外線により励起されて白色光を放射する蛍光膜とを具備した蛍光ランプであって、前記青色(B)の波長域に発光スペクトルのピークを有する蛍光体の少なくとも一部が請求項1〜6のいずれか1項に記載のバックライト用蛍光体であることを特徴とする蛍光ランプ。
- 前記放電媒体が水銀を含有することを特徴とする請求項7に記載の蛍光ランプ。
- 前記電極が冷陰極型であることを特徴とする請求項7または8に記載の蛍光ランプ。
- 前記蛍光ランプがカラー液晶表示装置のバックライト用であることを特徴とする請求項7〜9のいずれか1項に記載の前記蛍光ランプ。
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009102502A (ja) * | 2007-10-23 | 2009-05-14 | Hitachi Displays Ltd | 蛍光ランプ及びそれを用いた液晶表示装置 |
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2004
- 2004-01-28 JP JP2004019675A patent/JP2004250694A/ja active Pending
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