JP2004250542A

JP2004250542A - 酸素捕捉性樹脂組成物の製造方法

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Publication number: JP2004250542A
Application number: JP2003041424A
Authority: JP
Inventors: Sotaro Hiramatsu; 宗太郎平松; Ryoji Otaki; 良二大滝; Tomonori Kato; 智則加藤
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Current assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date: 2003-02-19
Filing date: 2003-02-19
Publication date: 2004-09-09

Abstract

【課題】ポリアミド樹脂と遷移金属化合物の溶融混練時にポリアミド樹脂の劣化及び酸素捕捉性能の低下が少ない酸素捕捉性樹脂組成物の製造方法を提供する。
【解決手段】特定のポリアミド樹脂と遷移金属化合物を、特定の二軸押出機を用い、かつシリンダー内の空隙を減圧することで酸素と溶融したポリアミド樹脂との接触を抑えて溶融混練する。
【選択図】無

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリアミド樹脂と遷移金属化合物からなる酸素捕捉性樹脂組成物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、医薬品、飲料、食品、化学品などの包装材として、金属、ガラス、あるいは熱可塑性樹脂からなる容器などが使用されている。中でも熱可塑性樹脂からなる容器はその軽量性、成形加工性で優れている。しかしながら、一般に熱可塑性樹脂からなる容器は、金属やガラスからなる容器と比較して容器壁を通しての酸素透過が無視し得ないオーダーで生じ、内容物の保存性の点で課題が残っている。
【０００３】
上記課題を解決するために、熱可塑性樹脂からなる容器では容器壁を多層構造とし、そのうちの少なくとも１層に、ポリメタキシリレンアジパミド（以下「ポリアミドＭＸＤ６」という）、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアクリロニトリル等の酸素バリア性の高い樹脂、あるいはアルミ箔等の酸素バリア性の層を設ける方法、あるいは容器壁を構成する熱可塑性樹脂に上記酸素バリア性樹脂をブレンドする方法が用いられているが、上記方法では容器内に侵入する酸素量を低減することは出来るものの、容器内に残存する酸素を除去することは出来ず、該酸素による内容物の劣化を防止できない課題があった。
【０００４】
容器内に残存する酸素を除去する方法の一つとして、鉄粉と無機塩からなる物質を通気性包材に封入した酸素吸収剤の使用が挙げられるが、酸素吸収剤を用いた場合、容器内部の残存酸素の除去速度は満足できる性能を有するが、容器を開封した際に酸素吸収剤による異物感がある。他の方法として、ポリアミドＭＸＤ６に少量の遷移金属化合物を添加して酸素捕捉機能を付与した材料を容器や包装材料を構成するガスバリア材料として利用する方法が挙げられる。この方法を利用することで、容器外部から透過してくる酸素を該材料が吸収すると共に、容器内部に残存する酸素についても該材料が吸収するため、内容物の保存性を高めることができ、且つ酸素吸収剤の欠点であった、容器を開封した際の酸素吸収剤による異物感を解決することができる。
【０００５】
酸素捕捉機能を有するポリアミドＭＸＤ６の製造方法としては、ポリアミドＭＸＤ６を含む熱可塑性樹脂ペレットと遷移金属化合物を含む溶液を混合した後に溶媒を揮発させることでポリアミドＭＸＤ６ペレットに遷移金属化合物を付着させてマスターバッチを得る方法が知られている（例えば、特許文献１参照。）が、該製造方法では残留溶媒を乾燥させる必要があり溶媒の飛散など環境面で問題があった。また、ポリアミドＭＸＤ６を含む熱可塑性樹脂ペレットと遷移金属化合物を混合後、溶融混練してストランドを押し出し、ペレット化してマスターバッチを得る方法が知られている（例えば、特許文献２参照。）が、該製造方法では、押出機シリンダー内の空隙部の圧力が減圧されないため、シリンダー内の空隙部に存在する酸素が溶融樹脂と接触し、ポリアミドＭＸＤ６が酸化分解されてポリアミドＭＸＤ６の分子量が低下したり、ポリアミドＭＸＤ６の樹脂劣化による着色が起こったり、また、酸素捕捉性樹脂組成物の酸素捕捉性能が低下する問題があった。
【０００６】
【特許文献１】
特許第２９９１４３７号公報
【特許文献２】
特表平１１−５１４３８５号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記の課題を解消し、ポリアミド樹脂と遷移金属化合物の溶融混練時にポリアミド樹脂の劣化及び酸素捕捉性能の低下が少ない酸素捕捉性樹脂組成物の製造方法を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の従来技術の問題点に鑑み鋭意検討を重ねた結果、特定のポリアミド樹脂と遷移金属化合物を、特定の二軸押出機を用い、かつシリンダー内の空隙を減圧することで酸素と溶融したポリアミド樹脂との接触を抑えて溶融混練することにより、ポリアミド樹脂の劣化及び酸素捕捉性能の低下が少ない酸素捕捉性樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成させた。
【０００９】
すなわち、本発明は、メタキシリレンジアミンを７０モル％以上含むジアミン成分とアジピン酸を７０モル％以上含むジカルボン酸成分とを重合して得たポリアミド樹脂と遷移金属化合物からなる酸素捕捉性樹脂組成物を製造する方法において、（１）シリンダー長Ｌとシリンダー直径Ｄの比（Ｌ／Ｄ）が５０以下の二軸押出機を用いてポリアミド樹脂と遷移金属化合物を溶融混練し、（２）押出機シリンダー内部において、樹脂供給部に最も近い位置で溶融樹脂が充満する部分Ａと押出機ヘッド部Ｂの間の距離Ｃが押出機シリンダー長Ｌの３０％以上となるようにし、かつ（３）ＡＢ間の空隙部分の圧力を６０ｋＰａ以下とすることを特徴とする酸素捕捉性樹脂組成物の製造方法に関する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳しく説明する。
本発明で使用するポリアミド樹脂は、ジアミン成分とジカルボン酸成分とを重合して得られる。ジアミン成分中には、メタキシリレンジアミンが７０モル％以上含まれることが好ましく、８０モル％以上含まれるとより好ましく、さらに好ましくは９０モル％以上含まれる。ジアミン成分中のメタキシリレンジアミンが７０モル％以上であると、それから得られるポリアミドは優れたガスバリア性を発現することができ、かつ優れた酸素捕捉機能を発現することができる。メタキシリレンジアミン以外に使用できるジアミンとしては、パラキシリレンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン等が例示できるが、これらに限定されるものではない。
【００１１】
ジカルボン酸成分中には、アジピン酸が７０モル％以上含まれることが好ましく、より好ましくは８０モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上含まれる。ジカルボン酸成分中のアジピン酸を７０モル％以上含むことでガスバリア性の低下や結晶性の過度の低下を避けることができる。アジピン酸以外に使用できるジカルボン酸として、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等が例示できるが、これらに限定されるものではない。また、本ポリアミド樹脂重合時に分子量調整剤として少量のモノアミン或いはモノカルボン酸を加えてもよい。
【００１２】
上記のポリアミド樹脂は既知の方法で製造できる。例えば、ナイロン塩水溶液を用いる方法、ナイロン塩を供給原料とする方法、少量の水を含んだジアミンを常圧下２２０℃以下の温度で滴下して反応を行う方法、溶融状態にあるジカルボン酸にジアミンを常圧下滴下し直接反応させる方法などが挙げられる。本発明で使用するポリアミド樹脂の相対粘度（ポリアミド樹脂１ｇを９６％硫酸水溶液１００ｍｌに溶解し、２５℃で測定した値、以下同じ）は、１．８から４．２が望ましい。ポリアミド樹脂の相対粘度がこの範囲であると、本発明の製造方法で遷移金属化合物と溶融混練し、酸素捕捉性樹脂組成物を製造した場合、製造された酸素捕捉性樹脂組成物を成形してなるフィルム、シート、中空容器の性能、特に耐衝撃性を含む機械的性能が良好となる。
【００１３】
本発明の酸素捕捉性樹脂組成物の製造方法では、使用する遷移金属化合物が粉体であることが好ましい。遷移金属化合物を粉体とすることで、樹脂組成物中に遷移金属化合物が均一に分散した酸素捕捉性樹脂組成物が得られる。また、製造された酸素捕捉性樹脂組成物の製膜性を考慮すると、遷移金属化合物は最大粒径３００μｍ以下が好ましく、最大粒径２００μｍ以下がより好ましく、さらに好ましくは最大粒径１００μｍ以下である。
【００１４】
本発明に使用する遷移金属化合物は、金属成分として、コバルト、鉄、ロジウム等の周期律表第ＶＩＩＩ属の遷移金属、銅、銀等の第ＩＢ族金属、亜鉛等の第ＩＩＢ族金属、チタン、ジルコニウム等の第ＩＶＡ族金属、バナジウム等の第ＶＡ族、クロム等のＶＩＡ族、或いはマンガン等のＶＩＩＡ族の金属等を含むものが好ましい。酸素捕捉性樹脂組成物とした際の酸素捕捉性能が優れるため、この中でも、コバルト、鉄、亜鉛、銅、マンガン或いはロジウムを含むものがより好ましく、コバルトを含むものが特に好ましい。
【００１５】
遷移金属化合物は、上記遷移金属の低価数の無機酸塩、有機酸塩或いは錯塩の形で一般に使用される。遷移金属化合物としては、アセチルアセトン亜鉛、アセチルアセトンコバルト、アセチルアセトン鉄、アセチルアセトン銅、アセチルアセトンマンガン、アセチルアセトンロジウム、塩化亜鉛、塩化コバルト、塩化鉄、炭酸亜鉛、炭酸コバルト、炭酸マンガン、酸化コバルト、酸化鉄、酢酸亜鉛、酢酸コバルト、酢酸銅、酢酸マンガン、酢酸ロジウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸コバルト、ステアリン酸マンガン、乳酸亜鉛、乳酸鉄等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。この中でも、酢酸コバルト、炭酸コバルト、アセチルアセトンコバルトおよびステアリン酸コバルトが特に好ましい。
【００１６】
酸素捕捉性樹脂組成物中の遷移金属化合物の濃度は、ポリアミド樹脂単位重量当たり遷移金属量として１０乃至１００００ｐｐｍ、好ましくは７０乃至５０００ｐｐｍ、より好ましくは２００ｐｐｍ乃至３０００ｐｐｍである。遷移金属濃度が１０ｐｐｍより低いと酸素捕捉性能が十分に発現せず、１００００ｐｐｍより高いと溶融混練時及び成形加工時に樹脂劣化等の問題が発生する。また、本発明の酸素捕捉性樹脂組成物の製造方法で使用される遷移金属化合物は、１種類でも良いし、２種類以上を併用してもかまわない。
【００１７】
本発明の酸素捕捉性樹脂組成物の製造方法では、シリンダー長Ｌとシリンダー直径Ｄの比（Ｌ／Ｄ）が５０以下の二軸押出機をポリアミド樹脂と遷移金属化合物の溶融混練に使用するのが好ましく、遷移金属化合物のポリアミド樹脂中での分配混合が容易になるため、同方向回転型二軸押出機を使用するのがより好ましい。Ｌ／Ｄが５０より大きいと、ポリアミド樹脂の押出機中での滞留時間が長くなりポリアミド樹脂の分解が促進されるため、好ましくない。
【００１８】
本発明の酸素捕捉性樹脂組成物の製造方法では、押出機シリンダー内部において、樹脂供給部に最も近い位置で溶融樹脂が充満する部分（樹脂充満部）Ａと押出機ヘッド部Ｂの間の距離Ｃが押出機シリンダー長Ｌの３０％以上（Ｃ／Ｌが０．３以上）であることが好ましく、４０％以上であることがより好ましく、５０％以上であることがさらに好ましい。距離Ｃをシリンダー長Ｌの３０％以上とすることで、樹脂供給部から樹脂充満部Ａまでの距離が短くなり、溶融した酸素捕捉性樹脂組成物と酸素の接触が抑えられるため、遷移金属化合物によるポリアミド樹脂の分解及び樹脂劣化による着色、酸素捕捉性樹脂組成物の酸素捕捉性能の低下が抑えられる。また、樹脂充満部Ａは溶融樹脂が滞留しやすい部分を有する構成のスクリューを用いることで作製できる。例えば、スクリュー内にニーディングディスクや逆目のエレメントを導入することで樹脂充満部Ａができる。図１は前記押出機の一態様であり、図１において、樹脂充満部Ａと押出機ヘッド部Ｂの間の距離Ｃ（４）がシリンダー長Ｌ（５）の３０％以上となる。
【００１９】
また、樹脂充満部Ａと押出機ヘッド部Ｂ間の空隙部分の圧力は６０ｋＰａ（４５０Ｔｏｒｒ）以下が好ましく、４８ｋＰａ（３６０Ｔｏｒｒ）以下がより好ましく、さらに好ましくは３５ｋＰａ（２６０Ｔｏｒｒ）以下である。押出機のベント部分に、真空ポンプ、アスピレーター等を接続して減圧することによりこの部分の圧力を６０ｋＰａ以下とすることができる。また、この部分の圧力を６０ｋＰａ以下とすることでシリンダー内の空隙部分の酸素が溶融樹脂中へ混入することを防ぐことができるため、遷移金属化合物によるポリアミド樹脂の分解及び樹脂劣化による着色、酸素捕捉性樹脂組成物の酸素捕捉性能の低下が抑えられる。図２は本発明の一態様を示す。図２において、ベント（１２）に真空ポンプ（１１）を接続して減圧することで、二軸押出機（１０）シリンダー内部を所定の圧力にすることができる。
【００２０】
さらに、溶融混練時の樹脂の押出機内での滞留時間は５分以下が好ましく、４分以下がより好ましく、３分以下が特に好ましい。押出機内での滞留時間を５分以下としてポリアミド樹脂が熱分解を起こしやすい溶融状態である時間を短くすることで、ポリアミド樹脂の分解及び樹脂劣化による着色が抑えられる。
【００２１】
本発明の酸素捕捉性樹脂組成物の製造方法では、上記ポリアミド樹脂と遷移金属化合物は、上記ポリアミド樹脂の融点〜（融点＋５０℃）、或いはガラス転移温度〜（ガラス転移温度＋５０℃）の範囲内の樹脂温度での溶融混練するのが好ましく、融点〜（融点＋４０℃）或いはガラス転移温度〜（ガラス転移温度＋４０℃）の範囲内の樹脂温度で溶融混練するのがより好ましい。ポリアミド樹脂の融点〜（融点＋５０℃）、或いはガラス転移温度〜（ガラス転移温度＋５０℃）の範囲内の温度で溶融混練することにより、ポリアミド樹脂の熱分解が抑えられ、酸素捕捉能力をはじめとする各種性能の低下が少ない酸素捕捉性樹脂組成物が製造できる。
【００２２】
本発明の方法で製造される酸素捕捉性樹脂組成物は、各種包装材料や包装容器に成形加工して使用することができる。包装材料としては、フィルム状、またはシート状の成形体に加工することができ、さらに包装容器としてはボトル、トレイ、カップ、チューブ、平袋やスタンディングパウチ等の各種パウチ等の少なくとも一部を構成する材料として使用することができる。さらに上記包装材料または包装容器の構成は、前記酸素捕捉性樹脂組成物からなる単層であっても良く、他の熱可塑性樹脂と組み合わせた多層構造であっても良い。また前記酸素捕捉性樹脂組成物は、その性質を改善するためにナイロン６やナイロン６６等のポリアミド、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等に代表されるポリエステル、ポリエチレンやポリプロピレンに代表されるポリオレフィン、ポリスチレン、ポリカーボネート、エチレンビニルアルコール共重合体等、各種熱可塑性樹脂と混合して使用することもできる。また、これらの混合物は包装材料や包装容器にも利用することができる。また、必要に応じて、滑剤、離型剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、酸化防止剤、老化防止剤、充填剤、光安定剤、紫外線吸収剤、耐電防止剤、有機染料、無機染料及び顔料等の着色剤、着色防止剤等の添加剤を加えることができる。
【００２３】
本発明の製造方法で製造される酸素捕捉性樹脂組成物からなる包装容器には、例えば、牛乳、ジュース、酒類、コーヒー、茶、ゼリー飲料、健康飲料等の液状飲料、調味液、ソース、醤油、ドレッシング、液体だし、マヨネーズ、味噌、すりおろし香辛料等の調味料、ジャム、クリーム、チョコレートペースト等のペースト状菓子、液体スープ、煮物、漬け物、シチュー等の液状加工食品、そば、うどん、ラーメン等の生麺及びゆで麺等の高水分食品、精米、調湿米、無洗米等の調理前の米類や調理された炊飯米、五目飯等の加工米製品類、粉末スープ、だしの素等の粉末調味料、その他高水分及び液体系物品としては、工業材料、農薬や殺虫剤等の固体状や溶液状の化学薬品並びに乳液、液体およびペースト状の医薬品、化粧水、化粧クリーム、化粧乳液、整髪料、染毛剤、シャンプー等が保存できる。
【００２４】
【実施例】
本発明を実施例に沿って具体的に説明する。尚、本発明はこれら実施例に限定されない。以下に実施例等における評価条件等を記す。
（イ）ポリアミド樹脂の相対粘度
ポリアミド樹脂あるいは酸素捕捉性樹脂組成物１ｇを精秤し、９６％硫酸１００ｃｃに２０〜３０℃で攪拌溶解した。完全に溶解した後、速やかにキャノンフェンスケ型粘度計に溶液５ｃｃを取り、２５℃±０．０３℃の恒温槽中で１０分間放置後、落下時間（ｔ）を測定した。また、９６％硫酸そのものの落下時間（ｔ０）も同様に測定した。ｔおよびｔ０から次式（Ａ）により相対粘度を求めた。
相対粘度＝ｔ／ｔ０・・・・・・・・・・（Ａ）
（ロ）黄色度
ＪＩＳＫ７１０５に準じて測定した。測定は、日本電色工業製、色差計Σ８０型を用いた。
（ハ）酸素吸収速度
フィルムサンプルを４００ｃｍ^２に切り出し、アルミ箔積層フィルムからなる２５ｃｍ×１８ｃｍの３方シール袋に、水３ｃｃと共に封入し、空気量４００ｃｃとして密封した。４０℃下で１４日保存後に、袋内の酸素濃度を酸素濃度計（東レエンジニアリング（株）製、形式ＬＣ−７００Ｆ）で測定し、この酸素濃度から酸素吸収量を計算し、１日当たりの酸素吸収量を酸素吸収速度とした。
【００２５】
［実施例１］
酸素捕捉性樹脂組成物の原料となるポリアミドとして、三菱ガス化学（株）製ＭＸナイロン、Ｓ６００７を使用した。この原料ポリアミドを分析した結果、相対粘度は２．６０、黄色度は−１．１、ＤＳＣで測定した融点は２３７℃であった。
【００２６】
原料ポリアミドに対して、ステアリン酸コバルトをコバルト濃度で４００ｐｐｍとなるように添加しタンブラーで混合した。得られた混合物を図２に示した、ベント（１２）、真空ポンプ（１１）、ストランドダイ（１３）を備えた３７ｍｍφ同方向回転型二軸押出機（東芝機械（株）製ＴＥＭ３７ＢＳ）（１０）、冷却水槽（８）、ペレタイザー（７）からなる混練装置を用いて溶融混合しペレット１を得た。二軸押出機（１０）のＬ／Ｄは４２、使用したスクリューは、全長１５５８ｍｍのスクリューの根本から５１８ｍｍ〜６７０ｍｍの部分にニーディングディスクにより樹脂の滞留部を設けた構成であった（Ｃ／Ｌ＝０．５７）。また、溶融混練時の押出機シリンダーの温度は２４５℃、樹脂の押出機内での滞留時間は２分、押出機シリンダー内部において溶融樹脂が充満する部分（樹脂充満部）から押出機ヘッド部までの空隙部分の圧力は７ｋＰａだった。また、押出機ヘッド部での樹脂温度を測定したところ、樹脂温度は２４７℃だった。得られたペレット１について、相対粘度及び黄色度を測定し、原料ポリアミドペレットとの差異を求めた。結果を表１に示す。
【００２７】
得られたペレット１から２０ｍｍφ単軸押出機、Ｔダイからなる押出装置を用いて、厚み約６０μｍの単層フィルム１を作製した。得られた単層フィルム１について、黄色度及び酸素吸収速度を測定した結果を表１に示す。
【００２８】
［実施例２］
溶融混合時に押出機シリンダー内部において溶融樹脂が充満する部分（樹脂充満部）から押出機ヘッド部までの空隙部分の圧力を４８ｋＰａとした以外は、実施例１と同様にしてペレット２及び単層フィルム２を得た。得られたペレット２及び単層フィルム２の測定結果を表１に示す。
【００２９】
［比較例１］
溶融混合時に押出機シリンダー内部において溶融樹脂が充満する部分（樹脂充満部）から押出機ヘッド部までの空隙部分の圧力を７５ｋＰａとした以外は、実施例１と同様にして比較ペレット１及び比較単層フィルム１を得た。得られた比較ペレット１及び比較単層フィルム１の測定結果を表１に示す。
【００３０】
［比較例２］
実施例１の溶融混練に使用した、二軸押出機スクリューから５１８ｍｍ〜６７０ｍｍの部分のニーディングディスクを外しフルフライトのエレメントとすることにより樹脂充満部が出来ないようにした以外は、実施例１と同様にして比較ペレット２及び比較単層フィルム２を得た。得られた比較ペレット２及び比較単層フィルム２の測定結果を表１に示す。
【００３１】
［実施例３］
溶融混合時の樹脂の押出機内での滞留時間を４分とした以外は、実施例１と同様にしてペレット３及び単層フィルム３を得た。得られたペレット３及び単層フィルム３の測定結果を表１に示す。
【００３２】
［実施例４］
溶融混合時の押出機シリンダーの温度を２８０℃とした以外は、実施例１と同様にしてペレット４及び単層フィルム４を得た。押出機ヘッド部での樹脂温度は２８０℃だった。得られたペレット４及び単層フィルム４の測定結果を表１に示す。
【００３３】
【表１】

【００３４】
本発明の酸素捕捉性樹脂組成物の製造方法の条件内で製造した実施例１乃至４では、ポリアミド樹脂の劣化が少なく、酸素捕捉性能も良好な酸素捕捉性樹脂組成物が得られた。一方、溶融混合時に押出機シリンダー内部において溶融樹脂が充満する部分（樹脂充満部）から押出機ヘッド部までの空隙部分の圧力が本発明の範囲より高すぎる比較例１では、ポリアミド樹脂の劣化による相対粘度の低下や着色があり、酸素捕捉性樹脂組成物の酸素捕捉性能も大きく低下した。
【００３５】
また、押出機シリンダー内に樹脂充満部が出来ないようにした比較例２では、ポリアミド樹脂の劣化による相対粘度の低下や着色があり、酸素捕捉性樹脂組成物の酸素捕捉性能も大きく低下した。
【００３６】
【発明の効果】
本発明の酸素捕捉性樹脂組成物の製造方法を用いることにより、ポリアミド樹脂の劣化が少なく、酸素捕捉性樹脂組成物の酸素捕捉性能の低下が少ない酸素捕捉性樹脂組成物が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の酸素捕捉性樹脂組成物の製造方法に用いられる押出機の一態様を示す。
【図２】本発明の酸素捕捉性樹脂組成物の製造方法の一態様を示す。
【符号の説明】
１樹脂供給部
２シリンダー内に溶融樹脂が充満する部分（樹脂充満部）Ａ
３押出機ヘッド部Ｂ
４距離Ｃ
５シリンダー長Ｌ
６ベント
７ペレタイザー
８冷却水槽
９ストランド
１０二軸押出機
１１真空ポンプ
１２ベント
１３ストランドダイ

Claims

メタキシリレンジアミンを７０モル％以上含むジアミン成分とアジピン酸を７０モル％以上含むジカルボン酸成分とを重合して得たポリアミド樹脂と遷移金属化合物からなる酸素捕捉性樹脂組成物を製造する方法において、（１）シリンダー長Ｌとシリンダー直径Ｄの比（Ｌ／Ｄ）が５０以下の二軸押出機を用いてポリアミド樹脂と遷移金属化合物を溶融混練し、（２）押出機シリンダー内部において、樹脂供給部に最も近い位置で溶融樹脂が充満する部分Ａと押出機ヘッド部Ｂの間の距離Ｃが押出機シリンダー長Ｌの３０％以上となるようにし、かつ（３）ＡＢ間の空隙部分の圧力を６０ｋＰａ以下とすることを特徴とする酸素捕捉性樹脂組成物の製造方法。
押出機内での樹脂の滞留時間を５分以下とする請求項１に記載の酸素捕捉性樹脂組成物の製造方法。
ポリアミド樹脂の融点〜（融点＋５０℃）、或いはガラス転移温度〜（ガラス転移温度＋５０℃）の範囲内の樹脂温度で溶融混練する請求項１または２に記載の酸素捕捉性樹脂組成物の製造方法。
遷移金属化合物が粉体である請求項１〜３のいずれかに記載の酸素捕捉性樹脂組成物の製造方法。