JP2004235599A - 圧電素子、インクジェットヘッド、角速度センサ及びこれらの製造方法、並びにインクジェット式記録装置 - Google Patents
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Abstract
【課題】圧電素子において結晶性及び(001)面結晶配向性の良好なペロブスカイト型酸化物からなる圧電体層を形成して、この圧電素子の特性ばらつきを低減するとともに、耐電圧及び信頼性を向上させる。
【解決手段】基板11上に、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加した貴金属からなる第1の電極層14を設け、この第1の電極層14上に、立方晶系又は正方晶系の(100)面又は(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる配向制御層15を設け、この配向制御層15上に、菱面体晶系又は正方晶系の(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる圧電体層16を設ける。
【選択図】 図1
【解決手段】基板11上に、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加した貴金属からなる第1の電極層14を設け、この第1の電極層14上に、立方晶系又は正方晶系の(100)面又は(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる配向制御層15を設け、この配向制御層15上に、菱面体晶系又は正方晶系の(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる圧電体層16を設ける。
【選択図】 図1
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電気機械変換機能を呈する圧電素子、この圧電素子を用いたインクジェットヘッド、角速度センサ及びこれらの製造方法、並びに上記インクジェットヘッドを印字手段として備えたインクジェット式記録装置に関する技術分野に属する。
【0002】
【従来の技術】
一般に、圧電材料は、機械的エネルギーを電気的エネルギーに変換し、或いは電気的エネルギーを機械的エネルギーに変換する材料である。この圧電材料の代表的なものとしては、ペロブスカイト型結晶構造のチタン酸ジルコン酸鉛(Pb(Zr,Ti)O3)(以下、PZTという)がある。このPZTにおいて最も大きな圧電変位が得られる方向は、正方晶系の場合には<001>方向(c軸方向)であり、菱面体晶系の場合には<111>方向である。しかし、多くの圧電材料は、結晶粒子の集合体からなる多結晶体であるため、各結晶粒子の結晶軸はでたらめな方向を向いている。したがって、自発分極Psもでたらめに配列している。
【0003】
ところで、近年の電子機器の小型化に伴って、圧電材料を用いた圧電素子に対しても小型化が強く要求されるようになってきている。そして、この要求を満足させるために、圧電素子を、従来より多くの用途に使用されてきた焼結体に比べて体積を著しく小さくできる薄膜の形態で使用する傾向にあり、このような圧電素子に対する薄膜化の研究開発が盛んになってきている。例えば、正方晶系PZTの場合、自発分極Psはc軸方向を向いているので、薄膜化しても高い圧電特性を実現するためには、PZT薄膜を構成する結晶のc軸を基板表面に対して垂直方向に揃える必要がある。これを実現するために、従来においては、スパッタ法を用いて、結晶方位(100)面が表面に出るように切り出したNaCl型結晶構造の酸化マグネシウム(MgO)からなる単結晶の基板を用い、この基板上に、下部電極として(100)面に配向したPt電極薄膜を形成し、このPt電極上に、その表面に対して垂直方向にc軸配向したPZT薄膜を600〜700℃の温度で形成していた(例えば、非特許文献1、特許文献1参照)。この場合、PZT薄膜を形成する前に、PZT薄膜の下地層としてZrが存在しないPbTiO3や(Pb,La)TiO3からなる膜厚0.1μmの圧電体層を、(100)面に配向したPt電極上に形成しておいて、その上に膜厚2.5μmのPZT薄膜をスパッタ法により形成すると、PZT薄膜形成の初期にZr酸化物からなる結晶性の低い層が形成され難くなり、より高い結晶性のPZT薄膜が得られる。つまり、(001)面配向度(α(001))が略100%のPZT薄膜が得られる。
【0004】
ここで、α(001)は、
α(001)=I(001)/ΣI(hkl)
で定義している。ΣI(hkl)は、X線回折法において、Cu−Kα線を用いたときの2θが10°〜70°でのペロブスカイト型結晶構造のPZTにおける各結晶面からの回折ピーク強度の総和である。尚、(002)面及び(200)面は(001)面及び(100)面と等価な面であるため、ΣI(hkl)には含めない。
【0005】
ところが、上記方法では、下地基板としてMgO単結晶基板を用いるため、圧電素子が高価になってしまい、この圧電素子を用いたインクジェットヘッドも高価になってしまうという問題がある。また、基板材料もMgO単結晶の一種類に制限されてしまうという欠点がある。
【0006】
そこで、シリコン等の安価な基板の上にPZT等のペロブスカイト型圧電材料の(001)面又は(100)面結晶配向膜を形成する方法として、種々の工夫がなされている。例えば、特許文献2には、(111)面に配向したPt電極上に、PZT又はランタンを含有したPZTの前駆体溶液を塗布し、この前駆体溶液を結晶化させる前に、先ず450〜550℃で熱分解させ、その後550〜800℃で加熱処理して結晶化させること(ゾル・ゲル法)により、PZT膜の(100)面優先配向膜が生成可能であることが示されている。
【0007】
また、特許文献3には、イリジウム下部電極上に極薄のチタン層を形成することにより、その上に形成するPZT膜の結晶配向性を制御できることが開示されている。この方法は、シリコン等の基板上に酸化ジルコニウムを主成分とする下地層を形成し、この下地層上にイリジウムを含有する下部電極を形成し、この下部電極上に極薄のチタン層を積層し、このチタン層上に、圧電特性を有する強誘電体を構成する、金属元素及び酸素元素を含む非晶質の圧電体前駆体薄膜を形成し、この非晶質の薄膜を高温で熱処理する方法で結晶化させること(ゾル・ゲル法)により、ペロブスカイト型圧電体薄膜に変化させる製造方法である。この製造方法では、チタン層の膜厚によりPZT等の圧電体薄膜の結晶配向性の制御が可能であり、チタン層膜厚を2〜10nmとすると、(100)面配向膜が得られる。
【0008】
さらに、特許文献4には、ゾル・ゲル法を用いて圧電体薄膜を形成する際、(111)面配向のPt電極上に4〜6nmのチタン層を形成し、このチタン層のチタンが酸化した酸化チタンを核にすることで、(100)面配向のPZT膜が得られることが開示されている。
【0009】
【特許文献1】
特開平10−209517号公報
【特許文献2】
特許第3021930号公報
【特許文献3】
特開2001−88294号公報
【特許文献4】
特開平11−191646号公報
【特許文献5】
特開2000−252544号公報
【特許文献6】
特開平10−81016号公報
【非特許文献1】
“ジャーナル・オブ・アプライド・フィジックス
(Journal of Applied Physics)”,(米国),アメリカ物理学会,
1989年2月15日,第65巻,第4号,p.1666−1670
【非特許文献2】
“ジャーナル・オブ・アプライド・フィジックス
(Journal of Applied Physics)”,(米国),アメリカ物理学会,
1998年4月1日,第83巻,第7号,p.3835−3841
【0010】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、上記のいずれの方法においても、高価なMgO単結晶基板を用いない方法としては優れているものの、ゾル・ゲル法により圧電体薄膜を形成するため、MgO単結晶基板上に圧電体薄膜を形成する場合のように、膜形成時において結晶配向した結晶性良好な膜を得ることは困難である。このため、先ず非晶質の圧電体薄膜を形成し、この圧電体薄膜を含む積層膜を基板ごと熱処理することで、結晶軸が相応しい方向に優先配向するようにしている。
【0011】
また、ゾル・ゲル法では、圧電素子を量産すると、有機物を取り除く脱脂工程において、非晶質の圧電体前駆体薄膜に体積変化によるクラックが生じ易く、さらに、非晶質の圧電体前駆体薄膜を高温加熱して結晶化させる工程においても、結晶変化によりクラックや下部電極との膜剥離が生じ易い。
【0012】
そこで、ゾル・ゲル法におけるこれらの課題を解決する方法として、特許文献5や特許文献6には、下部電極にチタンや酸化チタンを添加することが有効であることが示されている。特に、特許文献6では、スパッタ法を用いた場合でも、(100)面配向のPZT膜が得られることが示されている。但し、下部電極上に直接ペロブスカイト型PZT膜が得られるのではなくて、最初に200℃以下の低温でアモルファス又はパイロクロア型結晶構造のPZT膜を形成し、その後、酸素雰囲気中における500〜700℃の高温で熱処理することにより結晶化させており、ゾル・ゲル法と同様に、高温加熱して結晶化させる工程での結晶変化によりクラックや下部電極との剥離が生じ易いといった欠点がある。また、上記ゾル・ゲル法やスパッタ法により形成したPZT膜の(001)面配向度又は(100)面配向度は、いずれの方法においても85%以下である。
【0013】
さらに、ゾル・ゲル法においては、一回の工程(前駆体溶液の塗布及びその後の熱処理)において形成されるPZT膜の膜厚がせいぜい100nm程度であるため、圧電素子に必要な1μm以上の膜厚を得るためには、上記工程を10回以上繰り返し行う必要があり、ともすると歩留まりが低くなってしまうという問題がある。
【0014】
一方、上記特許文献3によれば、非晶質薄膜を一旦形成し、熱処理等の後処理によって結晶性薄膜に変化させて合成する方法であるゾル・ゲル法(MOD法も含む)以外の方法、つまり熱処理による結晶化工程なしに直接に結晶性薄膜を形成する成膜法、例えばスパッタ法、レーザーアブレーション法、CVD法により、極薄のチタン層を表面に形成したIr下地電極上へのPZT配向制御を試みたが、ゾル・ゲル法以外では配向膜は得られなかったとしている。その理由は、ゾル・ゲル法では、下部電極側から上部電極側にかけて徐々にPZT膜の結晶化が進行するのに対し、CVD法やスパッタ法等では、PZT膜の結晶化がランダムに進行して、結晶化に規則性がないことが配向制御を困難にしているからであるとしている。
【0015】
また、(111)面配向Pt電極層上に、厚さ12nm以下の酸化チタン層を形成し、直接スパッタ法によりペロブスカイト型結晶構造のチタン酸鉛膜やPZT膜を形成した場合、いずれの膜も(111)面配向性を示し、(100)面又は(001)面配向膜は得られない(非特許文献2参照)。
【0016】
本発明は斯かる点に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、低コストで、圧電特性に優れていて高信頼性の圧電素子が得られるようにすることにある。
【0017】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するために、この発明では、電極層を、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加した貴金属で構成しておき、この電極層上に、菱面体晶系又は正方晶系のペロブスカイト型酸化物からなる圧電体層を形成して、該圧電体層を(001)面に優先配向させるようにした。
【0018】
具体的には、請求項1の発明では、第1の電極層と、該第1の電極層上に設けられた圧電体層と、該圧電体層上に設けられた第2の電極層とを備えた圧電素子を対象とする。
【0019】
そして、上記第1の電極層は、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加した貴金属からなり、上記圧電体層は、菱面体晶系又は正方晶系の(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなるものとする。
【0020】
上記の構成により、基板上に第1の電極層を形成し、この第1の電極層上に圧電体層をスパッタ法等により形成すれば、第1の電極層が(111)面配向等であったとしても、圧電体層が(001)面(菱面体晶系の場合には、(100)面と(001)面とは同じあるため、この菱面体晶系の(100)面配向を含む)に配向し易くなる。すなわち、第1の電極層の表面部には、該第1の電極層を構成する貴金属に添加した添加物が島状に点在しており、この添加物であるMg、Ca、Sr及びBaのようなアルカリ土類金属や、Alは酸化し易くて酸化物の形態で添加しなくても、圧電体層を形成する際等において酸素が存在すれば、その表面部に点在する添加物は酸化物となる。そして、Mg、Ca、Sr及びBaの各酸化物は、MgO基板と同じ結晶構造であるNacl型酸化物であるため、圧電体層は、上記添加物(酸化物)を核にしてその上側に結晶成長し、これにより、添加物上において(001)面に配向し易くなる。また、Alの酸化物はAl2O3の1種類であって安定な酸化物であり、このため、圧電体層を形成する条件を最適化することにより、Al(酸化アルミニウム)を核にしてその上側に結晶成長して、安定的に(001)面に配向する。尚、Alは、その酸化物が安定であることから、圧電素子のプロセス管理が比較的容易であるとともに耐環境性にも優れているという利点を有している。
【0021】
一方、第1の電極層は、シリコン等の基板を用いる場合には、通常、(111)面配向になっており、このため、圧電体層において第1の電極層の表面部における上記添加物が存在しない部分の上側領域では、(001)面以外の面配向(例えば(111)面配向)になったりアモルファスになったりする。しかし、このような(001)面配向になっていない領域は、圧電体層における第1の電極層側の表面近傍部(当該表面からせいぜい20nm程度までの範囲)にしか存在しない。つまり、酸素を含む成膜雰囲気下では(001)面が成長し易いので、上記添加物上にできた圧電膜の(001)面の結晶成長速度が速くて、逆円錐形状で横に拡がりながら、その(001)面以外の結晶成長速度が遅い面に配向した結晶粒子(例えば(111)配向の粒子等)の成長を抑えた状態で膜成長が起こるため、結晶成長に連れて、層厚方向と垂直な断面における該領域の面積が、第1の電極層側からその反対側(第2の電極層側)に向かって大きくなり、これにより、(001)面配向になっていない領域は小さくなって、圧電体層の厚みが20nm程度となった段階では略全体が(001)面配向の領域となる。この結果、圧電体層を例えば0.5μm以上の膜厚とすれば、90%以上の(001)面配向度が十分に得られる。
【0022】
したがって、安価なシリコン等の基板上に、ゾル・ゲル法以外の、熱処理による結晶化工程なしに直接に結晶性薄膜を形成する成膜法(スパッタ法やCVD法等)であっても、配向性が良好な圧電体層が得られ、これにより、圧電特性のばらつきを低く抑えることができるとともに、信頼性を向上させることができる。すなわち、この圧電素子は、その圧電体層の膜表面に対して垂直方向に電界を印加して用いられるため、特に正方晶系ペロブスカイト型PZT膜においては、(001)面配向により、電界方向が<001>分極軸方向と平行になって大きな圧電特性が得られる。また、電界印加による分極の回転が起きないため、圧電特性のばらつきを低く抑えることができるとともに、信頼性を向上させることができる。一方、菱面体晶系ペロブスカイト型PZT膜においては、分極軸が<111>方向であるため、(100)面配向により、電界方向と分極軸方向との間に約54°の角度が生じるものの、(100)面配向性を向上させることにより、電界印加に対して分極は常に一定の角度を保つことができるため、この場合も電界印加による分極の回転が起きず、これにより、圧電特性のばらつきを低く抑えることができるとともに、信頼性を向上させることができる(例えば、無配向のPZT膜の場合には分極はいろいろな方向を向いているため、電界を印加すると、電界と平行方向に分極軸を向けようとするため、圧電特性が電圧依存性を有してばらつきが大きくなったり、経時変化が生じて信頼性に問題が生じたりする)。
【0023】
また、高価なMgO単結晶基板を用いなくても、良好な配向性を有する圧電体層が容易に得られるので、安価なガラス基板、金属基板、セラミックス基板、Si基板等を用いることにより、製造コストを低減することができる。
【0024】
さらに、圧電体層の膜厚が1μm以上であっても、ゾル・ゲル法のように同じ工程を何回も繰り返す必要がなく、圧電体層をスパッタ法等により容易に形成することができ、歩留まりの低下を抑制することができる。
【0025】
請求項2の発明では、請求項1の発明において、第1の電極層と圧電体層との間に、立方晶系又は正方晶系の(100)面又は(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる配向制御層が設けられているものとする。
【0026】
このことにより、第1の電極層上に配向制御層をスパッタ法等により形成すれば、第1の電極層が(111)面配向等であったとしても、請求項1の発明の圧電体層と同様に、配向制御層が(100)面又は(001)面(立方晶系の場合は(100)面と(001)面とは同じである)に配向し易くなる。こうして形成した配向制御層上に、該配向制御層と同様の結晶構造の圧電体層を形成すれば、該配向制御層により圧電体層は(001)面配向となる。このような配向制御層を設けることにより、圧電体層には、圧電特性が良好な圧電材料を使用しつつ、配向制御層には結晶性や配向性をより向上させ得る材料を使用することができ、この結果、結晶配向性が高くかつ安定した圧電体層が容易に得られる。尚、配向制御層において(100)面や(001)面に配向していない領域は、第1の電極層の表面近傍部だけでなく、圧電体層側の表面に存在していてもよい。このような場合であっても、配向制御層の層厚が0.01μm以上であれば、圧電体層側の表面の大部分は(100)面又は(001)面配向の領域となり、圧電体層の(001)面配向度を90%以上にすることができる。
【0027】
請求項3の発明では、請求項2の発明において、配向制御層は、ジルコニウムの含有量が0以上20モル%以下でありかつランタンの含有量が0を越え30モル%以下であるチタン酸ランタンジルコン酸鉛からなるものとする。
【0028】
このようなチタン酸ランタンジルコン酸鉛(PLZT;ジルコニウムの含有量が0である場合のチタン酸ランタン鉛(PLT)を含む)を配向制御層に用いれば、配向制御層が(100)面又は(001)面により一層配向し易くなり、延いては圧電体層の配向性を向上させることができる。しかも、このようにジルコニウムの含有量を20モル%以下とすると、結晶成長初期にZr酸化物からなる結晶性が低い層が形成され難くなり、ランタンの含有量を30モル%以下とすることと相俟って、配向制御層の結晶性の低下を確実に抑制することができ、このことで耐電圧を向上させることができる。よって、圧電体層の結晶性や配向性を確実に向上させることができて、圧電素子の圧電特性をより一層向上させることができる。
【0029】
請求項4の発明では、請求項2の発明において、配向制御層は、ストロンチウムを含むペロブスカイト型酸化物からなるものとする。
【0030】
このことにより、特にストロンチウムを含むペロブスカイト型酸化物は、PZT等に比べて低温形成が可能であり、配向性及び結晶性が良好な薄膜が得られ易くなる。
【0031】
請求項5の発明では、請求項4の発明において、配向制御層は、チタン酸ストロンチウムを含有しているものとする。
【0032】
このことで、配向制御層の(100)面又は(001)面配向性及び結晶性を確実に向上させることができ、延いては圧電体層の配向性を向上させることができる。
【0033】
請求項6の発明では、請求項5の発明において、配向制御層におけるチタン酸ストロンチウムの含有量が、5モル%以上100モル%以下であるものとする。
【0034】
すなわち、チタン酸ストロンチウムが5モル%以上含有されていれば、配向制御層の配向性及び結晶性を確実に向上させることができる。この場合、配向制御層は、チタン酸ストロンチウムのみからなっていてもよく(100モル%含有)、チタン酸ストロンチウムと、チタン酸鉛やPLZT、チタン酸バリウム等との固溶体からなっていてもよい。
【0035】
請求項7の発明では、請求項1〜6のいずれか1つの発明において、第1の電極層は、白金、イリジウム、パラジウム及びルテニウムの群から選ばれた少なくとも1種の貴金属からなるものとする。
【0036】
このことにより、圧電素子の各膜をスパッタ法等により形成する際の温度に十分に耐えられるとともに、電極として適切な材料とすることができる。
【0037】
請求項8の発明では、請求項1〜7のいずれか1つの発明において、第1の電極層における添加物の添加量は、0を越え20モル%以下であるものとする。
【0038】
すなわち、添加物の添加量は、20モル%を越えると配向制御層の結晶性及び配向性が低下するので、このように20モル%以下とするのがよい。
【0039】
請求項9の発明では、請求項1〜8のいずれか1つの発明において、圧電体層は、チタン酸ジルコン酸鉛を主成分とする圧電材料からなるものとする。
【0040】
こうすることで、圧電特性が良好な圧電材料とすることができ、高性能の圧電素子が得られる。
【0041】
請求項10の発明では、請求項1〜9のいずれか1つの発明において、第1の電極層は、基板上に設けられており、上記基板と第1の電極層との間に、該基板と第1の電極層との密着性を高める密着層が設けられているものとする。
【0042】
このことで、基板と第1の電極層との密着性を向上させることができ、圧電素子の製造時における膜剥離を防止することができる。
【0043】
請求項11の発明は、第1の電極層と圧電体層と第2の電極層とが順に積層されてなる圧電素子と、該圧電素子の第2の電極層側の面に設けられた振動層と、該振動層の圧電素子とは反対側の面に接合され、インクを収容する圧力室を有する圧力室部材とを備え、上記圧電素子の圧電体層の圧電効果により上記振動層を層厚方向に変位させて上記圧力室内のインクを吐出させるように構成されたインクジェットヘッドの発明である。
【0044】
そして、この発明では、上記圧電素子の第1の電極層は、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加した貴金属からなり、上記圧電体層は、菱面体晶系又は正方晶系の(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなるものとする。
【0045】
この発明により、基板上に、第1の電極層、圧電体層、第2の電極層及び振動層をスパッタ法等により順次形成して、この振動層に圧力室部材を接合した後に上記基板を除去するようにすれば、請求項1の発明と同様の構成の圧電素子を備えたインクジェットヘッドが得られ、この圧電素子の圧電体層の(001)面配向度を90%以上にすることができる。よって、インク吐出性能のばらつきが少なくて耐久性に優れたインクジェットヘッドが得られる。
【0046】
請求項12の発明では、請求項11の発明において、圧電素子の第1の電極層と圧電体層との間に、立方晶系又は正方晶系の(100)面又は(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる配向制御層が設けられているものとする。
【0047】
このことにより、基板上に、第1の電極層、配向制御層、圧電体層、第2の電極層及び振動層をスパッタ法等により順次形成して、この振動層に圧力室部材を接合した後に上記基板を除去するようにすれば、請求項2の発明と同様の構成の圧電素子を備えたインクジェットヘッドが得られ、このインクジェットヘッドのインク吐出性能が安定しかつ耐久性が良好なものとなる。
【0048】
請求項13の発明では、第1の電極層と圧電体層と第2の電極層とが順に積層されてなる圧電素子と、該圧電素子の第1の電極層側の面に設けられた振動層と、該振動層の圧電素子とは反対側の面に接合され、インクを収容する圧力室を有する圧力室部材とを備え、上記圧電素子の圧電体層の圧電効果により上記振動層を層厚方向に変位させて上記圧力室内のインクを吐出させるように構成されたインクジェットヘッドを対象とする。
【0049】
そして、上記圧電素子の第1の電極層は、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加した貴金属からなり、上記圧電体層は、菱面体晶系又は正方晶系の(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなるものとする。
【0050】
このことで、圧力室部材を基板として、その上に、振動層、第1の電極層、圧電体層及び第2の電極層をスパッタ法等により順次形成するようにすれば、請求項11の発明と同様の作用効果を有するインクジェットヘッドが得られる。
【0051】
請求項14の発明では、請求項13の発明において、圧電素子の第1の電極層と圧電体層との間に、立方晶系又は正方晶系の(100)面又は(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる配向制御層が設けられているものとする。
【0052】
こうすることで、圧力室部材を基板として、その上に、振動層、第1の電極層、配向制御層、圧電体層及び第2の電極層をスパッタ法等により順次形成するようにすれば、請求項12の発明と同様の作用効果を有するインクジェットヘッドが得られる。
【0053】
請求項15の発明は、固定部と、該固定部から所定の方向に延びる少なくとも一対の振動部とを有する基板を備え、該基板の少なくとも各振動部上に、第1の電極層と圧電体層と第2の電極層とが順に積層されており、該各振動部上における第2の電極層が、当該振動部を振動部の幅方向に振動させるための少なくとも1つの駆動電極と、当該振動部の厚み方向の変形を検出するための少なくとも1つの検出電極とにパターン化された角速度センサの発明である。
【0054】
そして、この発明では、上記第1の電極層は、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加した貴金属からなり、上記圧電体層は、菱面体晶系又は正方晶系の(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなるものとする。
【0055】
この発明により、第2の電極層の駆動電極及び第1の電極層間に電圧を印加することで、基板の各振動部を振動部の幅方向に振動させ、この振動時にコリオリ力によって振動部が厚み方向に変形すると、第2の電極層の検出電極及び第1の電極層間に電圧が発生し、この電圧の大きさ(コリオリ力)から角速度を検出することができる。そして、このように角速度を検出する部分(振動部)が、請求項1の発明と同様の構成の圧電素子で構成されていることになるので、従来の水晶を用いた角速度センサよりも圧電定数を40倍程度に大きくすることができ、かなり小型化することができる。また、工業的に量産しても、特性の再現性が良好で、ばらつきが少なく、耐電圧及び信頼性の良好な角速度センサが得られる。
【0056】
請求項16の発明では、請求項15の発明において、第1の電極層と圧電体層との間に、立方晶系又は正方晶系の(100)面又は(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる配向制御層が設けられているものとする。
【0057】
このことで、角速度を検出する部分(振動部)が、請求項2の発明と同様の構成の圧電素子で構成された角速度センサが得られ、この角速度センサの特性の再現性、耐電圧及び信頼性が良好なものとなる。
【0058】
請求項17の発明は、圧電素子の製造方法の発明であり、この発明では、基板上に、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加した貴金属からなる第1の電極層をスパッタ法により形成する工程と、上記第1の電極層上に、菱面体晶系又は正方晶系の(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる圧電体層をスパッタ法により形成する工程と、上記圧電体層上に第2の電極層を形成する工程とを含むものとする。
【0059】
この発明により、請求項1の発明に係る圧電素子を容易に製造することができる。
【0060】
請求項18の発明では、圧電素子の製造方法として、基板上に、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加した貴金属からなる第1の電極層をスパッタ法により形成する工程と、上記第1の電極層上に、立方晶系又は正方晶系の(100)面又は(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる配向制御層をスパッタ法により形成する工程と、上記配向制御層上に、菱面体晶系又は正方晶系の(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる圧電体層をスパッタ法により形成する工程と、上記圧電体層上に第2の電極層を形成する工程とを含むものとする。
【0061】
このことにより、請求項2の発明に係る圧電素子を容易に製造することができる。
【0062】
請求項19の発明は、第1の電極層と圧電体層と第2の電極層とが順に積層されてなる圧電素子を備え、該圧電素子の圧電体層の圧電効果により振動層を層厚方向に変位させて圧力室内のインクを吐出させるように構成されたインクジェットヘッドの製造方法である。
【0063】
そして、この発明では、基板上に、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加した貴金属からなる第1の電極層をスパッタ法により形成する工程と、上記第1の電極層上に、菱面体晶系又は正方晶系の(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる圧電体層をスパッタ法により形成する工程と、上記圧電体層上に第2の電極層を形成する工程と、上記第2の電極層上に、振動層を形成する工程と、上記振動層の第2の電極層とは反対側の面に、圧力室を形成するための圧力室部材を接合する工程と、上記接合工程後に、上記基板を除去する工程とを含むものとする。
【0064】
この発明により、請求項11の発明に係るインクジェットヘッドを容易に製造することができる。
【0065】
請求項20の発明では、第1の電極層と配向制御層と圧電体層と第2の電極層とが順に積層されてなる圧電素子を備え、該圧電素子の圧電体層の圧電効果により振動層を層厚方向に変位させて圧力室内のインクを吐出させるように構成されたインクジェットヘッドの製造方法を対象とする。
【0066】
そして、基板上に、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加した貴金属からなる第1の電極層をスパッタ法により形成する工程と、上記第1の電極層上に、立方晶系又は正方晶系の(100)面又は(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる配向制御層をスパッタ法により形成する工程と、上記配向制御層上に、菱面体晶系又は正方晶系の(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる圧電体層をスパッタ法により形成する工程と、上記圧電体層上に第2の電極層を形成する工程と、上記第2の電極層上に、振動層を形成する工程と、上記振動層の第2の電極層とは反対側の面に、圧力室を形成するための圧力室部材を接合する工程と、上記接合工程後に、上記基板を除去する工程とを含むものとする。
【0067】
このことにより、請求項12の発明に係るインクジェットヘッドを容易に製造することができる。
【0068】
請求項21の発明では、第1の電極層と圧電体層と第2の電極層とが順に積層されてなる圧電素子を備え、該圧電素子の圧電体層の圧電効果により振動層を層厚方向に変位させて圧力室内のインクを吐出させるように構成されたインクジェットヘッドの製造方法を対象とする。
【0069】
そして、圧力室を形成するための圧力室基板上に、振動層を形成する工程と、上記振動層上に、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加した貴金属からなる第1の電極層をスパッタ法により形成する工程と、上記第1の電極層上に、菱面体晶系又は正方晶系の(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる圧電体層をスパッタ法により形成する工程と、上記圧電体層上に第2の電極層を形成する工程と、上記圧力室基板に、圧力室を形成する工程とを含むものとする。
【0070】
このことで、請求項13の発明に係るインクジェットヘッドを容易に製造することができる。
【0071】
請求項22の発明では、第1の電極層と配向制御層と圧電体層と第2の電極層とが順に積層されてなる圧電素子を備え、該圧電素子の圧電体層の圧電効果により振動層を層厚方向に変位させて圧力室内のインクを吐出させるように構成されたインクジェットヘッドの製造方法を対象とする。
【0072】
そして、圧力室を形成するための圧力室基板上に、振動層を形成する工程と、上記振動層上に、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加した貴金属からなる第1の電極層をスパッタ法により形成する工程と、上記第1の電極層上に、立方晶系又は正方晶系の(100)面又は(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる配向制御層をスパッタ法により形成する工程と、上記配向制御層上に、菱面体晶系又は正方晶系の(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる圧電体層をスパッタ法により形成する工程と、上記圧電体層上に第2の電極層を形成する工程と、上記圧力室基板に、圧力室を形成する工程とを含むものとする。
【0073】
このことにより、請求項14の発明に係るインクジェットヘッドを容易に製造することができる。
【0074】
請求項23の発明は、固定部と、該固定部から所定の方向に延びる少なくとも一対の振動部とを有する基板を備え、該基板の少なくとも各振動部上に、第1の電極層と圧電体層と第2の電極層とが順に積層されており、該各振動部上における第2の電極層が、当該振動部を振動部の幅方向に振動させるための少なくとも1つの駆動電極と、当該振動部の厚み方向の変形を検出するための少なくとも1つの検出電極とにパターン化された角速度センサの製造方法の発明である。
【0075】
そして、この発明では、基板上に、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加した貴金属からなる第1の電極層をスパッタ法により形成する工程と、上記第1の電極層上に、菱面体晶系又は正方晶系の(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる圧電体層をスパッタ法により形成する工程と、上記圧電体層上に、第2の電極層を形成する工程と、上記第2の電極層をパタ−ニングして上記駆動電極及び検出電極を形成する工程と、上記圧電体層及び第1の電極層をパタ−ニングする工程と、上記基板をパタ−ニングして上記固定部及び振動部を形成する工程とを含むものとする。
【0076】
この発明により、請求項15の発明に係る角速度センサを容易に製造することができる。
【0077】
請求項24の発明では、固定部と、該固定部から所定の方向に延びる少なくとも一対の振動部とを有する基板を備え、該基板の少なくとも各振動部上に、第1の電極層と配向制御層と圧電体層と第2の電極層とが順に積層されており、該各振動部上における第2の電極層が、当該振動部を振動部の幅方向に振動させるための少なくとも1つの駆動電極と、当該振動部の厚み方向の変形を検出するための少なくとも1つの検出電極とにパターン化された角速度センサの製造方法を対象とする。
【0078】
そして、基板上に、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加した貴金属からなる第1の電極層をスパッタ法により形成する工程と、上記第1の電極層上に、立方晶系又は正方晶系の(100)面又は(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる配向制御層をスパッタ法により形成する工程と、上記配向制御層上に、菱面体晶系又は正方晶系の(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる圧電体層をスパッタ法により形成する工程と、上記圧電体層上に、第2の電極層を形成する工程と、上記第2の電極層をパタ−ニングして上記駆動電極及び検出電極を形成する工程と、上記圧電体層、配向制御層及び第1の電極層をパタ−ニングする工程と、上記基板をパタ−ニングして上記固定部及び振動部を形成する工程とを含むものとする。
【0079】
このことにより、請求項16の発明に係る角速度センサを容易に製造することができる。
【0080】
請求項25の発明は、第1の電極層と圧電体層と第2の電極層とが順に積層されてなる圧電素子と、該圧電素子の第2の電極層側の面に設けられた振動層と、該振動層の圧電素子とは反対側の面に接合され、インクを収容する圧力室を有する圧力室部材とを有しかつ記録媒体に対して相対移動可能に構成されたインクジェットヘッドを備え、該インクジェットヘッドが記録媒体に対して相対移動しているときに、該インクジェットヘッドにおける圧電素子の圧電体層の圧電効果により上記振動層を層厚方向に変位させて、上記圧力室内のインクを、該圧力室に連通するノズル孔から上記記録媒体に吐出させて記録を行うように構成されたインクジェット式記録装置の発明である。
【0081】
そして、この発明では、上記インクジェットヘッドにおける圧電素子の第1の電極層は、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加した貴金属からなり、上記圧電体層は、菱面体晶系又は正方晶系の(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなるものとする。
【0082】
この発明により、印字性能及び耐久性が極めて良好なインクジェット式記録装置が得られる。
【0083】
請求項26の発明では、請求項25の発明において、インクジェットヘッドにおける圧電素子の第1の電極層と圧電体層との間に、立方晶系又は正方晶系の(100)面又は(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる配向制御層が設けられているものとする。
【0084】
このことにより、印字性能及び耐久性が極めて良好なインクジェット式記録装置が安定的にかつ容易に得られる。
【0085】
請求項27の発明では、第1の電極層と圧電体層と第2の電極層とが順に積層されてなる圧電素子と、該圧電素子の第1の電極層側の面に設けられた振動層と、該振動層の圧電素子とは反対側の面に接合され、インクを収容する圧力室を有する圧力室部材とを有しかつ記録媒体に対して相対移動可能に構成されたインクジェットヘッドを備え、該インクジェットヘッドが記録媒体に対して相対移動しているときに、該インクジェットヘッドにおける圧電素子の圧電体層の圧電効果により上記振動層を層厚方向に変位させて、上記圧力室内のインクを、該圧力室に連通するノズル孔から上記記録媒体に吐出させて記録を行うように構成されたインクジェット式記録装置を対象とする。
【0086】
そして、上記インクジェットヘッドにおける圧電素子の第1の電極層は、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加した貴金属からなり、上記圧電体層は、菱面体晶系又は正方晶系の(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなるものとする。
【0087】
このことで、請求項25の発明と同様の作用効果を有するインクジェット式記録装置が得られる。
【0088】
請求項28の発明では、請求項27の発明において、インクジェットヘッドにおける圧電素子の第1の電極層と圧電体層との間に、立方晶系又は正方晶系の(100)面又は(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる配向制御層が設けられているものとする。
【0089】
こうすることで、請求項26の発明と同様の作用効果を有するインクジェット式記録装置が得られる。
【0090】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施形態を図面に基づいて説明する。
【0091】
(実施形態1)
図1は、本発明の実施形態に係る圧電素子を示し、同図において11は、厚みが0.3mmのφ4インチシリコン(Si)ウエハからなる基板であり、この基板11上には、厚みが0.02μmであってチタン(Ti)からなる密着層12が形成されている。尚、上記基板11は、Siに限るものではなく、ガラス基板や、金属基板、セラミックス基板等であってもよい。
【0092】
上記密着層12上には、厚みが0.22μmであって3.2モル%のSrを添加した白金(Pt)からなる第1の電極層14が形成されている。この第1の電極層14は(111)面配向となっている。
【0093】
上記第1の電極層14上には、ランタン(La)の含有量が10モル%でありかつ鉛の含有量が化学量論組成と比較して8モル%過剰である立方晶系又は正方晶系のペロブスカイト型結晶構造を有するPLTからなる配向制御層15が形成されている。この配向制御層15は(100)面又は(001)面に優先配向してなり、その膜厚は0.03μmである。尚、配向制御層15の膜厚は0.01〜0.2μmの範囲であればよい。
【0094】
上記配向制御層15上には、厚みが3μmであって菱面体晶系又は正方晶系のペロブスカイト型結晶構造を有するPZTからなる圧電体層16が形成されている。この圧電体層16は(001)面に優先配向してなる。上記PZTの組成は、正方晶と菱面体晶との境界(モルフォトロピック相境界)付近の組成(Zr/Ti=53/47)である。尚、圧電体層16におけるZr/Ti組成は、Zr/Ti=53/47に限らず、Zr/Ti=30/70〜70/30であればよい。また、圧電体層16の構成材料は、PZTにSr、Nb、Al等の添加物を含有したもの等のように、PZTを主成分とする圧電材料であればよく、PMNやPZNであってもよい。さらに、膜厚は、0.5〜5.0μmの範囲であればよい。
【0095】
上記圧電体層16上には、厚みが0.2μmであってPtからなる第2の電極層17が形成されている。尚、第2の電極層17の材料はPtに限らず、導電性材料であればよく、膜厚は0.1〜0.4μmの範囲であればよい。
【0096】
そして、この圧電素子は、上記基板11上に、密着層12、第1の電極層14、配向制御層15、圧電体層16及び第2の電極層17をスパッタ法により順次成膜して積層したものである。尚、成膜法はスパッタ法に限らず、熱処理による結晶化工程なしに直接に結晶性薄膜を形成する成膜法(例えばCVD法等)であればよい。また、密着層12及び第2の電極層17の成膜法は、ゾル・ゲル法等であってもよい。
【0097】
上記密着層12は、上記基板11と第1の電極層14との密着性を高めるためのものであって、Tiに限らず、タンタル、鉄、コバルト、ニッケル若しくはクロム又はそれら(Tiを含む)の化合物で構成してもよい。また、膜厚は0.005〜1μmの範囲であればよい。この密着層12は必ずしも必要なものではなく、基板11上に第1の電極層14を直接に形成するようにしてもよい。
【0098】
上記第1の電極層14は、電極としての役割を有するだけでなく、Srを添加したことにより、上記配向制御層15を(100)面又は(001)面に優先配向させる役割をも担っており、このような役割を有する添加物としては、Srに限らず、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物であればよい。この添加物の添加量は、0を越え20モル%以下であることが好ましい。また、第1の電極層14の材料は、Pt、イリジウム、パラジウム及びルテニウムの群から選ばれた少なくとも1種の貴金属であればよく、膜厚は0.05〜2μmの範囲であればよい。
【0099】
上記配向制御層15は、上記圧電体層16の結晶性及び(001)面配向性を向上させるものであって、そのために、Laを含みかつZrを含まず、鉛の含有量が化学量論組成よりも過剰なPLTとしている。尚、圧電体層16の結晶性及び配向性を向上させる観点から、Laの含有量は0を越え30モル%以下であればよく、鉛の含有量は0を越え30モル%以下過剰であればよい。また、配向制御層15を構成する材料は、上記PLTに限らず、このPLTにジルコニウムを含有したPLZTであってもよく、これらPLTやPLZTに、マグネシウム及びマンガンの少なくとも一方を添加したものであってもよい。上記ジルコニウムの含有量は20モル%以下であることが好ましく、マグネシウム及びマンガンの少なくとも一方を添加する場合、そのトータル添加量は0を越え10モル%以下(いずれか一方の添加量が0であってもよい)であることが好ましい。また、配向制御層15は、圧電体層16の結晶性及び(001)面配向性を向上させるために、PZT等に比べて低温形成が可能な、ストロンチウムを含むペロブスカイト型酸化物で構成してもよい。この場合、とりわけ、チタン酸ストロンチウム(SrTiO3)が含有されていることが好ましく、このチタン酸ストロンチウムの含有量は5モル%以上100モル%以下であればよく、チタン酸ストロンチウムのみが含有(100モル%含有)されていてもよく、チタン酸ストロンチウムの他にチタン酸鉛やPLZT、チタン酸バリウム等が含有されてチタン酸ストロンチウムと固溶体をなしていてもよい。
【0100】
そして、上記配向制御層15における第1の電極層14側の表面近傍部は、図2に示すように、(100)面又は(001)面配向の領域15aが、第1の電極層14における配向制御層15側の表面部に位置するSr上に存在していて層厚方向と垂直な断面における上記領域15aの面積が第1の電極層14側から圧電体層16側に向かって大きくなる構造を有している。一方、第1の電極層14が(111)面配向であるため、配向制御層15において第1の電極層14の表面部におけるSrが存在しない部分の上側領域15bでは、(100)面や(001)面には配向しておらず、ここでは、(111)面配向になっている(第1の電極層14の材料によっては(111)面以外の配向になったりアモルファスになったりする)。このような(100)面や(001)面配向になっていない領域15bは、配向制御層15の第1の電極層14側の表面から最大でも20nm程度までの範囲にしか存在せず、配向制御層15の膜厚が0.02μm以上であれば、配向制御層15の圧電体層16側の表面の略全体が(100)面又は(001)面配向の領域15aとなる。
【0101】
上記圧電体層16は、上記配向制御層15により(001)面に優先配向されたものであり、その(001)面配向度αは90%以上となっている。
【0102】
尚、配向制御層15の圧電体層16側の表面全てが上記領域15aとなっている必要はなく、膜厚が0.02μmよりも小さいと、(100)面及び(001)面に配向していない領域15bが部分的に存在する可能性がある。しかし、このような場合であっても、配向制御層15の層厚が0.01μm以上であれば、圧電体層16側の表面の大部分は(100)面又は(001)面配向の領域となり、圧電体層16の(001)面配向度を90%以上にすることができる。
【0103】
次に、上記圧電素子の製造方法を説明する。
【0104】
すなわち、Si基板11上に、密着層12、第1の電極層14、配向制御層15、圧電体層16及び第2の電極層17をスパッタ法により順次成膜する。
【0105】
上記密着層12は、Tiターゲットを用いて、基板11を400℃に加熱しながら100Wの高周波電力を印加し、1Paのアルゴンガス中で、1分間形成することにより得られる。
【0106】
上記第1の電極層14は、Srを3モル%含有したPt合金ターゲットを用い、基板11を500℃に加熱しながら1Paのアルゴンガス中において200Wの高周波電力で12分間形成することにより得られる。この得られた第1の電極層14における密着層12とは反対側の表面部には、Srが島状に点在している。
【0107】
上記配向制御層15は、ランタンを13モル%含有するPLTに酸化鉛(PbO)を12モル%過剰に加えて調合した焼結ターゲットを用い、基板11の温度600℃で、アルゴンと酸素との混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O2=19:1)において、真空度0.8Pa、高周波電力300Wの条件で12分間形成することにより得られる。
【0108】
このようにすれば、配向制御層15は、第1の電極層14における配向制御層15側の表面部に点在するSrを核にして結晶成長し、これにより、Sr上において(100)面又は(001)面に配向し易くなる。つまり、Srは酸化し易くて酸化物の形態で添加しなくても、配向制御層15を形成する際の酸素により、その表面部に点在するSrは酸化ストロンチウムとなり、この酸化ストロンチウムはMgO基板と同じ結晶構造であるNacl型酸化物であるため、配向制御層15は、Sr(酸化ストロンチウム)を核にしてその上側に結晶成長し、これにより、Sr上において(100)面又は(001)面に配向し易くなる。
【0109】
尚、上記の如く第1の電極層14の添加物として挙げたMg、Ca及びBaも、Srと同じアルカリ土類金属であって、酸化し易くてNacl型酸化となるため、配向制御層15は、その添加物(酸化物)を核にしてその上側に結晶成長し、これにより、添加物上において(100)面又は(001)面に配向し易くなる。また、Alの酸化物はAl2O3の1種類であって安定な酸化物であり、このため、圧電体層を形成する条件を最適化することにより(例えば、スパッタ法により圧電体層を形成する場合、スパッタガスとしてアルゴンと酸素との混合ガスを用い、その酸素分圧を5%以下と比較的小さくする)、Al(酸化アルミニウム)を核にしてその上側に結晶成長して、安定的に(001)面に配向する。
【0110】
一方、第1の電極層14は(111)面配向になっているため、配向制御層15において第1の電極層14の表面部におけるSrが存在しない部分の上側領域では、(100)面や(001)面配向とはならない(ここでは、(111)面配向になる)。しかし、酸素を含む成膜雰囲気下では(001)面が成長し易いので、Sr上にできたPLT膜の(001)面の結晶成長速度が速くて、逆円錐形状で横に拡がりながら、結晶成長速度が遅い(111)面に配向した結晶粒子の成長を抑えた状態で膜成長が起こるため、結晶成長に連れて、(100)面又は(001)面配向の領域は拡大する一方、(111)面配向の領域は小さくなる。この結果、配向制御層15における第1の電極層14側の表面近傍部は、上述の如く、第1の電極層14における配向制御層15側の表面部に位置するSr上に存在する(100)面又は(001)面配向の領域15aと、第1の電極層14の表面部におけるSrが存在しない部分の上側に存在しかつ(100)面や(001)面配向となっていない領域15bとを有することになり、この(100)面又は(001)面配向の領域15aは第1の電極層14側からその反対側(圧電体層16側)に向かって広くなり、配向制御層15の厚みが20nm程度となった段階では略全体が(001)面配向の領域15aとなる。この結果、配向制御層15の厚みがこのように0.03μmであれば、配向制御層15の圧電体層16側の表面全体が、(100)面又は(001)面配向の領域15aとなる。
【0111】
上記圧電体層16は、PZT(Zr/Ti=53/47)の焼結体ターゲットを用い、基板11の温度570℃で、アルゴンと酸素との混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O2=19:1)において、真空度0.3Pa、高周波電力250Wの条件で3時間形成することにより得られる。この圧電体層16は、上記配向制御層15の圧電体層16側の表面が(100)面又は(001)面配向となっていることで、(001)面配向となり(ここでは、Zr/Ti=53/47であることから菱面体晶系となり、この菱面体晶系の場合には、(100)面と(001)面とは同じあるため、この菱面体晶系の(100)面配向を含む)、その(001)面配向度(菱面体晶系の(100)面配向度)が90%以上となる。また、配向制御層15の結晶性が良好であるため、この圧電体層16の結晶性も良好となる。
【0112】
上記第2の電極層17は、Ptターゲットを用いて、室温において1Paのアルゴンガス中200Wの高周波電力で10分間形成することにより得られる。
【0113】
したがって、上記実施形態では、高価なMgO単結晶基板を用いなくても、安価なシリコンの基板11上にスパッタ法により成膜することで、結晶性及び配向性が良好な圧電体層16が得られ、製造コストを低減しつつ、圧電素子の圧電特性のばらつきを低く抑えることができるとともに、信頼性を向上させることができる。また、配向制御層15には、ジルコニウムが含有されていないので、Zr酸化物からなる結晶性が低い層が形成され難く、これにより、圧電素子の耐電圧を向上させることができる。
【0114】
尚、上記配向制御層15は必ずしも必要ではなく、図3に示すように、第1の電極層14上に圧電体層16を直接に形成するようにしてもよい。この場合、圧電体層16が、上記配向制御層15と同様に、Srを核にしてその上側に結晶成長して、Sr上において(001)面に配向する。そして、圧電体層16における第1の電極層14側の表面近傍部は、図4に示すように、(001)面配向の領域16aが、第1の電極層14における圧電体層16側の表面部に位置するSr上に存在していて層厚方向と垂直な断面における上記領域16aの面積が第1の電極層14側から第2の電極層17側に向かって大きくなる構造を有している。一方、圧電体層16において第1の電極層14の表面部におけるSrが存在しない部分の上側領域16bでは、(001)面には配向しておらず、ここでは、(111)面配向になっている(第1の電極層14の材料によっては(111)面以外の配向になったりアモルファスになったりする)。このような(001)面配向になっていない領域16bは、圧電体層16の第1の電極層14側の表面から最大でも20nm程度までの範囲にしか存在せず、圧電体層16の厚みが20nm程度となった段階では略全体が(001)面配向の領域となる。この結果、圧電体層を例えば0.5μm以上の膜厚とすれば、90%以上の(001)面配向度が十分に得られる。
【0115】
次に、具体的に実施した実施例について説明する。
【0116】
(実施例1)
この実施例1のものは、各膜の材料、膜厚、製造方法等が上記実施形態で説明したものと同じものとした。この実施例1の圧電素子の各膜には、クラックや膜剥離は見られなかった。
【0117】
そして、第2の電極層を形成する前の圧電体層の結晶配向性や膜組成を調べた。すなわち、X線回折法による解析から、圧電体層は(100)面配向菱面体晶系ペロブスカイト型結晶構造を示し、(100)面配向度はα=97%であった。また、PZT膜の組成は、X線マイクロアナライザーによる組成分析を行った結果、ターゲット組成と同じでZr/Ti比は53/47であった。
【0118】
続いて、配向制御層を形成する前の第1の電極層の結晶配向性及び膜組成を調べた。すなわち、X線回折法により解析を行った結果、Pt膜は(111)面配向を示していた。また、X線光電子分光(XPS)で表面から5nmの深さでの組成分析を行った結果、Sr量は3.2モル%であった。
【0119】
次いで、圧電体層を形成する前の配向制御層の結晶配向性及び膜組成を調べた。この配向制御層のPLT膜は(100)面配向ペロブスカイト型結晶構造を示していた。尚、配向制御層の第1の電極層側には(111)面配向になった部分が見られた。この(111)面配向になった部分は、第1の電極層の表面部におけるSrが存在しない部分の上側に存在すると考えられる。また、X線マイクロアナライザーによる組成分析を行った結果、ランタンが10モル%含有され、Pbが8モル%過剰に含まれていた。
【0120】
次に、第2の電極層を形成する前の状態のものを用いて、ダイシングにより15mm×2mmに切り出したカンチレバーを100個作製し、0.2μm厚の第2の電極層をスパッタ法により形成して、圧電定数d31の測定を行った(圧電定数d31の測定方法については、例えば特開2001−21052号公報参照)。この100個のカンチレバーの圧電定数の平均値は−125pC/Nであり、ばらつきはσ=4.0%であった。
【0121】
続いて、上記圧電素子の第2の電極層を、1mm角で0.2μm厚のPt膜としてスパッタ法によりメタルマスクを用いて10mm間隔で65個形成し、それぞれの第2の電極層と第1の電極層との間に電圧を印加して耐電圧を測定した。尚、耐電圧値は、電圧印加による電流値が1μAとなる値とした。この結果、耐電圧値の平均は124Vであり、ばらつきはσ=4.1%であった。
【0122】
(実施例2)
この実施例2では、基板を、0.25mm厚のφ4インチステンレス鋼(SUS304)とし、密着層には、膜厚0.01μmのタンタル(Ta)膜を、第1の電極層には、膜厚が0.25μmであって酸化ストロンチウムを9モル%含有するPt膜を、配向制御層には、膜厚が0.03μmであって17モル%のランタンと10モル%のジルコニウムとを含有しかつ鉛の含有量が化学量論組成と比較して6モル%過剰であるPLZT膜を、圧電体層には、膜厚が2.8μmであるPZT膜(Zr/Ti=40/60)を、第2の電極層には、膜厚が0.1μmのPt膜をそれぞれ用いた。
【0123】
上記密着層は、Taターゲットを用いて、基板を500℃に加熱しながら100Wの高周波電力を印加し、1Paのアルゴンガス中で、1分間形成することにより得た。
【0124】
上記第1の電極層は、Srを10モル%含有したPt合金ターゲットを用い、基板を400℃に加熱しながら1Paのアルゴンと酸素との混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O2=15:1)において200Wの高周波電力で12分間形成することにより得た。
【0125】
上記配向制御層は、20モル%のランタンと10モル%のジルコニウムとを含有するPLZTに、酸化鉛(PbO)を10モル%過剰に加えて調合した焼結ターゲットを用い、基板温度600℃で、アルゴンと酸素との混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O2=19:1)において、真空度0.8Pa、高周波電力300Wの条件で15分間形成することにより得た。
【0126】
上記圧電体層は、PZT(Zr/Ti=40/60)の焼結体ターゲットを用い、基板温度590℃で、アルゴンと酸素との混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O2=19:1)において、真空度0.3Pa、高周波電力250Wの条件で3時間形成することにより得た。
【0127】
上記第2の電極層は、上記実施例1と同様にして得た(但し、形成時間は異なる)。
【0128】
この実施例2の圧電素子の各膜にも、クラックや膜剥離は見られなかった。そして、第2の電極層を形成する前の圧電体層の結晶配向性や膜組成を、上記実施例1と同様の方法で調べたところ、圧電体層は(001)面配向正方晶系ペロブスカイト型結晶構造を示し、(001)面配向度はα=98%であった。また、PZT膜の組成は、ターゲット組成と同じでZr/Ti比は40/60であった。
【0129】
続いて、配向制御層を形成する前の第1の電極層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、Pt膜は(111)面配向を示していた。また、酸化ストロンチウム量は9モル%であった。
【0130】
次いで、圧電体層を形成する前の配向制御層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、この膜は(001)面配向ペロブスカイト型結晶構造を示していた。
【0131】
尚、配向制御層の第1の電極層側には(111)面配向になった部分が見られた。この(111)面配向になった部分は、第1の電極層の表面部における酸化ストロンチウムが存在しない部分の上側に存在すると考えられる。
【0132】
次に、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は0.1μm厚のPt膜である)、圧電定数d31の測定を行ったところ、圧電定数の平均値は−132pC/Nであり、ばらつきはσ=2.5%であった。
【0133】
続いて、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は0.1μm厚のPt膜である)、耐電圧を測定したところ、耐電圧値の平均は130Vであり、ばらつきはσ=4.4%であった。
【0134】
(実施例3)
この実施例3では、基板を、0.5mm厚のバリウム硼珪酸ガラス(100mm角サイズ)とし、密着層には、膜厚0.005μmのニッケル(Ni)膜を、第1の電極層には、膜厚が0.15μmであってCaを18モル%含有するイリジウム(Ir)膜を、配向制御層には、膜厚が0.02μmであって18モル%のSrを含有するチタン酸ストロンチウムと15モル%のZrを含有しかつ鉛の含有量が化学量論組成と比較して16モル%過剰であるPZTとの固溶体からなる膜を、圧電体層には、膜厚が2.5μmであるPZT膜(Zr/Ti=60/40)を、第2の電極層には、膜厚が0.01μmのPt膜をそれぞれ用いた。
【0135】
上記密着層は、Niターゲットを用いて、基板を300℃に加熱しながら200Wの高周波電力を印加し、1Paのアルゴンガス中で、1分間形成することにより得た。
【0136】
上記第1の電極層は、Caを16モル%含有したIr合金ターゲットを用い、基板を600℃に加熱しながら1Paのアルゴンガス中において200Wの高周波電力で10分間形成することにより得た。
【0137】
上記配向制御層は、チタン酸ストロンチウム(Srの含有量20モル%)とPZT(Zrの含有量を16モル%とし、酸化鉛(PbO)を22モル%過剰に加えて調合したもの)との固溶体からなる焼結ターゲットを用い、基板温度580℃で、アルゴンと酸素との混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O2=19:1)において、真空度0.8Pa、高周波電力300Wの条件で15分間形成することにより得た。
【0138】
上記圧電体層は、PZT(Zr/Ti=60/40)の焼結体ターゲットを用い、基板温度600℃で、アルゴンと酸素との混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O2=19:1)において、真空度0.3Pa、高周波電力260Wの条件で3時間形成することにより得た。
【0139】
上記第2の電極層は、上記実施例1と同様にして得た(但し、形成時間は異なる)。
【0140】
この実施例3の圧電素子の各膜にも、クラックや膜剥離は見られなかった。そして、第2の電極層を形成する前の圧電体層の結晶配向性や膜組成を調べたところ、圧電体層は(100)面配向菱面体晶系ペロブスカイト型結晶構造を示し、(100)面配向度はα=97%であった。また、PZT膜の組成は、ターゲット組成と同じでZr/Ti比は60/40であった。
【0141】
続いて、配向制御層を形成する前の第1の電極層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、Ir膜は(111)面配向を示していた。また、Ca量は18モル%であった。
【0142】
次いで、圧電体層を形成する前の配向制御層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、この膜は(100)面配向ペロブスカイト型結晶構造を示していた。
【0143】
尚、配向制御層の第1の電極層側にはアモルファスになった部分が見られた。このアモルファスになった部分は、第1の電極層の表面部におけるCaが存在しない部分の上側に存在すると考えられる。
【0144】
次に、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は0.01μm厚のPt膜である)、圧電定数d31の測定を行ったところ、圧電定数の平均値は−125pC/Nであり、ばらつきはσ=3.6%であった。
【0145】
続いて、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は0.01μm厚のPt膜である)、耐電圧を測定したところ、耐電圧値の平均は118Vであり、ばらつきはσ=5.2%であった。
【0146】
(実施例4)
この実施例4では、基板を、0.5mm厚のφ4インチシリコンウエハとし、密着層には、膜厚0.01μmのチタン膜を、第1の電極層には、膜厚が0.25μmであって酸化マグネシウムを5モル%含有するIr膜を、配向制御層には、膜厚が0.05μmであって10モル%のランタンを含有しかつ鉛の含有量が化学量論組成と比較して10モル%過剰であるPLT膜を、圧電体層には、膜厚が3.2μmであるPZT膜(Zr/Ti=52/48)を、第2の電極層には、膜厚が0.01μmのPt膜をそれぞれ用いた。
【0147】
上記密着層は、Tiターゲットを用いて、基板を500℃に加熱しながら100Wの高周波電力を印加し、1Paのアルゴンガス中で、1分間形成することにより得た。
【0148】
上記第1の電極層は、Mgを5モル%含有したIr合金ターゲットを用い、基板を500℃に加熱しながら1Paのアルゴンと酸素との混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O2=10:1)において200Wの高周波電力で12分間形成することにより得た。
【0149】
上記配向制御層は、10モル%のランタンを含有するPLTに酸化鉛(PbO)を14モル%過剰に加えて調合した焼結ターゲットを用い、基板温度600℃で、アルゴンと酸素との混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O2=15:1)において、真空度0.8Pa、高周波電力300Wの条件で20分間形成することにより得た。
【0150】
上記圧電体層は、PZT(Zr/Ti=52/48)の焼結体ターゲットを用い、基板温度620℃で、アルゴンと酸素との混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O2=19:1)において、真空度0.4Pa、高周波電力270Wの条件で3時間形成することにより得た。
【0151】
上記第2の電極層は、上記実施例1と同様にして得た(但し、形成時間は異なる)。
【0152】
この実施例4の圧電素子の各膜にも、クラックや膜剥離は見られなかった。そして、第2の電極層を形成する前の圧電体層の結晶配向性や膜組成を調べたところ、圧電体層は(100)面配向菱面体晶系ペロブスカイト型結晶構造を示し、(100)面配向度はα=98%であった。また、PZT膜の組成は、ターゲット組成と同じでZr/Ti比は52/48であった。
【0153】
続いて、配向制御層を形成する前の第1の電極層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、Ir膜は(111)面配向を示していた。また、酸化マグネシウム量は5モル%であった。
【0154】
次いで、圧電体層を形成する前の配向制御層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、PLT膜は(100)面配向ペロブスカイト型結晶構造を示していた。
【0155】
尚、配向制御層の第1の電極層側にはアモルファスになった部分が見られた。このアモルファスになった部分は、第1の電極層の表面部における酸化マグネシウムが存在しない部分の上側に存在すると考えられる。また、ランタンが10モル%含有され、Pbが10モル%過剰に含まれていた。
【0156】
次に、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は0.01μm厚のPt膜である)、圧電定数d31の測定を行ったところ、圧電定数の平均値は−140pC/Nであり、ばらつきはσ=2.4%であった。
【0157】
続いて、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は0.01μm厚のPt膜である)、耐電圧を測定したところ、耐電圧値の平均は121Vであり、ばらつきはσ=4.2%であった。
【0158】
(実施例5)
この実施例5では、基板を、0.3mm厚のφ4インチシリコンウエハとし、密着層をなくして、基板に第1の電極層を直接形成するとともに、この第1の電極層には、膜厚が0.22μmであってBaを1.8モル%含有するPt膜を、配向制御層には、膜厚が0.03μmであってチタン酸ストロンチウムとチタン酸バリウムとの固溶体(チタン酸ストロンチウムの含有量:90モル%)からなる膜を、圧電体層には、膜厚が3μmであるPZT膜(Zr/Ti=53/47)を、第2の電極層には、膜厚が0.2μmのPt膜をそれぞれ用いた。
【0159】
上記第1の電極層は、Baを2モル%含有したPt合金ターゲットを用い、基板を400℃に加熱しながら1Paのアルゴンガス中において200Wの高周波電力で12分間形成することにより得た。
【0160】
上記配向制御層は、チタン酸ストロンチウムとチタン酸バリウムとの固溶体(チタン酸ストロンチウムの含有量:90モル%)からなる焼結ターゲットを用い、基板温度650℃で、アルゴンと酸素との混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O2=19:1)において、真空度0.8Pa、高周波電力300Wの条件で12分間形成することにより得た。
【0161】
上記圧電体層は、PZT(Zr/Ti=53/47)の焼結体ターゲットを用い、基板温度610℃で、アルゴンと酸素との混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O2=19:1)において、真空度0.3Pa、高周波電力250Wの条件で3時間形成することにより得た。
【0162】
上記第2の電極層は、上記実施例1と同様にして得た。
【0163】
この実施例5の圧電素子の各膜にも、クラックや膜剥離は見られなかった。そして、第2の電極層を形成する前の圧電体層の結晶配向性や膜組成を調べたところ、圧電体層は(100)面配向菱面体晶系ペロブスカイト型結晶構造を示し、(100)面配向度はα=99%であった。また、PZT膜の組成は、ターゲット組成と同じでZr/Ti比は53/47であった。
【0164】
続いて、配向制御層を形成する前の第1の電極層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、Pt膜は(111)面配向を示していた。また、Ba量は1.8モル%であった。
【0165】
次いで、圧電体層を形成する前の配向制御層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、PLT膜は(100)面配向ペロブスカイト型結晶構造を示していた。
【0166】
尚、配向制御層の第1の電極層側には(111)面配向になった部分が見られた。この(111)面配向になった部分は、第1の電極層の表面部におけるBaが存在しない部分の上側に存在すると考えられる。
【0167】
次に、上記実施例1と同様にして、圧電定数d31の測定を行ったところ、圧電定数の平均値は−132pC/Nであり、ばらつきはσ=4.2%であった。
【0168】
続いて、上記実施例1と同様にして、耐電圧を測定したところ、耐電圧値の平均は124Vであり、ばらつきはσ=4.1%であった。
【0169】
(実施例6)
この実施例6では、基板を、0.3mm厚のφ4インチシリコンウエハとし、密着層には、膜厚0.02μmのチタン膜を、第1の電極層には、膜厚が0.21μmであってAlを3.6モル%含有するPt膜を、配向制御層には、膜厚が0.03μmであって10モル%のランタンを含有しかつ鉛の含有量が化学量論組成と比較して8モル%過剰であるPLT膜を、圧電体層には、膜厚が3μmであるPZT膜(Zr/Ti=53/47)を、第2の電極層には、膜厚が0.2μmのPt膜をそれぞれ用いた。
【0170】
上記第1の電極層は、Alを4モル%含有したPt合金ターゲットを用い、基板を380℃に加熱しながら1Paのアルゴン中において200Wの高周波電力で12分間形成することにより得た。
【0171】
上記密着層、配向制御層、圧電体層及び第2の電極層は、上記実施例1とそれぞれ同様にして得た(但し、配向制御層形成時において、アルゴンと酸素とのガス体積比を、Ar:O2=24:1とした)。
【0172】
この実施例6の圧電素子の各膜にも、クラックや膜剥離は見られなかった。そして、第2の電極層を形成する前の圧電体層の結晶配向性や膜組成を調べたところ、圧電体層は(001)面配向菱面体晶系ペロブスカイト型結晶構造を示し、(100)面配向度はα=98%であった。また、PZT膜の組成は、ターゲット組成と同じでZr/Ti比は53/47であった。
【0173】
続いて、配向制御層を形成する前の第1の電極層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、Pt膜は(111)面配向を示していた。また、Al量は3.6モル%であった。
【0174】
次いで、圧電体層を形成する前の配向制御層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、この膜は(100)面配向ペロブスカイト型結晶構造を示していた。
【0175】
尚、配向制御層の第1の電極層側には(111)面配向になった部分が見られた。この(111)面配向になった部分は、第1の電極層の表面部におけるAlが存在しない部分の上側に存在すると考えられる。また、ランタンが10モル%含有され、Pbが8モル%過剰に含まれていた。
【0176】
次に、上記実施例1と同様にして、圧電定数d31の測定を行ったところ、圧電定数の平均値は−127pC/Nであり、ばらつきはσ=4.1%であった。
【0177】
続いて、上記実施例1と同様にして、耐電圧を測定したところ、耐電圧値の平均は125Vであり、ばらつきはσ=4.0%であった。
【0178】
(実施例7)
この実施例7では、基板を、0.25mm厚のφ4インチステンレス鋼(SUS304)とし、密着層には、膜厚0.01μmのTa膜を、第1の電極層には、膜厚が0.25μmであって酸化アルミニウムを1.5モル%含有するPt膜を、配向制御層には、膜厚が0.03μmであって17モル%のランタンと10モル%のジルコニウムとを含有しかつ鉛の含有量が化学量論組成と比較して6モル%過剰であるPLZT膜を、圧電体層には、膜厚が2.8μmであるPZT膜(Zr/Ti=40/60)を、第2の電極層には、膜厚が0.1μmのPt膜をそれぞれ用いた。
【0179】
上記第1の電極層は、Alを2モル%含有したPt合金ターゲットを用い、基板を400℃に加熱しながら1Paのアルゴンと酸素との混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O2=29:1)において200Wの高周波電力で12分間形成することにより得た。
【0180】
上記密着層、配向制御層、圧電体層及び第2の電極層は、上記実施例2とそれぞれ同様にして得た(但し、配向制御層形成時において、アルゴンと酸素とのガス体積比を、Ar:O2=24:1とし、真空度を0.9Paとした)。
【0181】
この実施例7の圧電素子の各膜にも、クラックや膜剥離は見られなかった。そして、第2の電極層を形成する前の圧電体層の結晶配向性や膜組成を調べたところ、圧電体層は(001)面配向正方晶系ペロブスカイト型結晶構造を示し、(001)面配向度はα=97%であった。また、PZT膜の組成は、ターゲット組成と同じでZr/Ti比は40/60であった。
【0182】
続いて、配向制御層を形成する前の第1の電極層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、Pt膜は(111)面配向を示していた。また、酸化アルミニウム量は1.5モル%であった。
【0183】
次いで、圧電体層を形成する前の配向制御層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、この膜は(001)面配向ペロブスカイト型結晶構造を示していた。
【0184】
尚、配向制御層の第1の電極層側には(111)面配向になった部分が見られた。この(111)面配向になった部分は、第1の電極層の表面部における酸化アルミニウムが存在しない部分の上側に存在すると考えられる。
【0185】
次に、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は0.1μm厚のPt膜である)、圧電定数d31の測定を行ったところ、圧電定数の平均値は−130pC/Nであり、ばらつきはσ=2.6%であった。
【0186】
続いて、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は0.1μm厚のPt膜である)、耐電圧を測定したところ、耐電圧値の平均は132Vであり、ばらつきはσ=4.4%であった。
【0187】
(実施例8)
この実施例8では、基板を、0.5mm厚のバリウム硼珪酸ガラス(100mm角サイズ)とし、密着層には、膜厚0.005μmのNi膜を、第1の電極層には、膜厚が0.15μmであってAlを18モル%含有するIr膜を、配向制御層には、膜厚が0.02μmであって18モル%のSrを含有するチタン酸ストロンチウムと15モル%のZrを含有しかつ鉛の含有量が化学量論組成と比較して16モル%過剰であるPZTとの固溶体からなる膜を、圧電体層には、膜厚が2.5μmであるPZT膜(Zr/Ti=60/40)を、第2の電極層には、膜厚が0.01μmのPt膜をそれぞれ用いた。
【0188】
上記第1の電極層は、Alを20モル%含有したIr合金ターゲットを用い、基板を300℃に加熱しながら0.3Paのアルゴンガス中において200Wの高周波電力で10分間形成することにより得た。
【0189】
上記密着層、配向制御層、圧電体層及び第2の電極層は、上記実施例3とそれぞれ同様にして得た(但し、配向制御層形成時において、基板温度を590℃とし、アルゴンと酸素とのガス体積比を、Ar:O2=29:1とし、真空度を0.6Paとし、圧電体層形成時において、高周波電力を250Wとした)。
【0190】
この実施例8の圧電素子の各膜にも、クラックや膜剥離は見られなかった。そして、第2の電極層を形成する前の圧電体層の結晶配向性や膜組成を調べたところ、圧電体層は(100)面配向菱面体晶系ペロブスカイト型結晶構造を示し、(100)面配向度はα=97%であった。また、PZT膜の組成は、ターゲット組成と同じでZr/Ti比は60/40であった。
【0191】
続いて、配向制御層を形成する前の第1の電極層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、Ir膜は(111)面配向を示していた。また、Al量は18モル%であった。
【0192】
次いで、圧電体層を形成する前の配向制御層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、この膜は(100)面配向ペロブスカイト型結晶構造を示していた。
【0193】
尚、配向制御層の第1の電極層側にはアモルファスになった部分が見られた。このアモルファスになった部分は、第1の電極層の表面部におけるAlが存在しない部分の上側に存在すると考えられる。
【0194】
次に、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は0.01μm厚のPt膜である)、圧電定数d31の測定を行ったところ、圧電定数の平均値は−127pC/Nであり、ばらつきはσ=3.6%であった。
【0195】
続いて、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は0.01μm厚のPt膜である)、耐電圧を測定したところ、耐電圧値の平均は120Vであり、ばらつきはσ=5.0%であった。
【0196】
(実施例9)
この実施例9では、基板を、0.5mm厚のφ4インチシリコンウエハとし、密着層には、膜厚0.01μmのTi膜を、第1の電極層には、膜厚が0.25μmであって酸化アルミニウムを5モル%含有するIr膜を、配向制御層には、膜厚が0.05μmであって10モル%のランタンを含有しかつ鉛の含有量が化学量論組成と比較して10モル%過剰であるPLT膜を、圧電体層には、膜厚が3.2μmであるPZT膜(Zr/Ti=52/48)を、第2の電極層には、膜厚が0.01μmのPt膜をそれぞれ用いた。
【0197】
上記第1の電極層は、Alを6モル%含有したIr合金ターゲットを用い、基板を500℃に加熱しながら1Paのアルゴンと酸素との混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O2=29:1)において200Wの高周波電力で12分間形成することにより得た。
【0198】
上記密着層、配向制御層、圧電体層及び第2の電極層は、上記実施例4とそれぞれ同様にして得た(但し、圧電体層形成時において、アルゴンと酸素とのガス体積比を、Ar:O2=25:1とした)。
【0199】
この実施例9の圧電素子の各膜にも、クラックや膜剥離は見られなかった。そして、第2の電極層を形成する前の圧電体層の結晶配向性や膜組成を調べたところ、圧電体層は(100)面配向菱面体晶系ペロブスカイト型結晶構造を示し、(100)面配向度はα=99%であった。また、PZT膜の組成は、ターゲット組成と同じでZr/Ti比は52/48であった。
【0200】
続いて、配向制御層を形成する前の第1の電極層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、Ir膜は(111)面配向を示していた。また、酸化アルミニウム量は5モル%であった。
【0201】
次いで、圧電体層を形成する前の配向制御層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、PLT膜は(100)面配向ペロブスカイト型結晶構造を示していた。
【0202】
尚、配向制御層の第1の電極層側にはアモルファスになった部分が見られた。このアモルファスになった部分は、第1の電極層の表面部における酸化アルミニウムが存在しない部分の上側に存在すると考えられる。また、ランタンが10モル%含有され、Pbが10モル%過剰に含まれていた。
【0203】
次に、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は0.01μm厚のPt膜である)、圧電定数d31の測定を行ったところ、圧電定数の平均値は−141pC/Nであり、ばらつきはσ=2.5%であった。
【0204】
続いて、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は0.01μm厚のPt膜である)、耐電圧を測定したところ、耐電圧値の平均は120Vであり、ばらつきはσ=4.4%であった。
【0205】
(実施例10)
この実施例10では、基板を、0.3mm厚のφ4インチシリコンウエハとし、密着層をなくして、基板に第1の電極層を直接形成するとともに、この第1の電極層には、膜厚が0.22μmであってAlを1.8モル%含有するIr膜を、配向制御層には、膜厚が0.03μmであってチタン酸ストロンチウムとチタン酸バリウムとの固溶体(チタン酸ストロンチウムの含有量:90モル%)からなる膜を、圧電体層には、膜厚が3μmであるPZT膜(Zr/Ti=53/47)を、第2の電極層には、膜厚が0.2μmのPt膜をそれぞれ用いた。
【0206】
上記第1の電極層は、Alを2モル%含有したIr合金ターゲットを用い、基板を400℃に加熱しながら1Paのアルゴンガス中において200Wの高周波電力で12分間形成することにより得た。
【0207】
上記配向制御層、圧電体層及び第2の電極層は、上記実施例5とそれぞれ同様にして得た(但し、配向制御層形成時において、基板温度を620℃とし、アルゴンと酸素とのガス体積比を、Ar:O2=29:1とし、真空度を0.5Paとした)。
【0208】
この実施例10の圧電素子の各膜にも、クラックや膜剥離は見られなかった。そして、第2の電極層を形成する前の圧電体層の結晶配向性や膜組成を調べたところ、圧電体層は(100)面配向菱面体晶系ペロブスカイト型結晶構造を示し、(100)面配向度はα=96%であった。また、PZT膜の組成は、ターゲット組成と同じでZr/Ti比は53/47であった。
【0209】
続いて、配向制御層を形成する前の第1の電極層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、Ir膜は(111)面配向を示していた。また、Al量は1.8モル%であった。
【0210】
次いで、圧電体層を形成する前の配向制御層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、PLT膜は(100)面配向ペロブスカイト型結晶構造を示していた。
【0211】
尚、配向制御層の第1の電極層側には(111)面配向になった部分が見られた。この(111)面配向になった部分は、第1の電極層の表面部におけるAlが存在しない部分の上側に存在すると考えられる。
【0212】
次に、上記実施例1と同様にして、圧電定数d31の測定を行ったところ、圧電定数の平均値は−133pC/Nであり、ばらつきはσ=4.0%であった。
【0213】
続いて、上記実施例1と同様にして、耐電圧を測定したところ、耐電圧値の平均は120Vであり、ばらつきはσ=4.3%であった。
【0214】
(実施例11)
この実施例11のものは、配向制御層をなくして、第1の電極層上に直接圧電体層を形成したものであり(以下の実施例12〜20も同じ)、基板を、0.3mm厚のφ4インチシリコンウエハとし、密着層には、膜厚0.02μmのTi膜を、第1の電極層には、膜厚が0.22μmであって2.1モル%のSrを添加したPt膜を、圧電体層には、膜厚が2.7μmであるPZT膜(Zr/Ti=53/47)を、第2の電極層には、膜厚が0.2μmのPt膜をそれぞれ用いた。
【0215】
上記第1の電極層は、Srを2モル%含有したPt合金ターゲットを用い、基板を400℃に加熱しながら1Paのアルゴンガス中において200Wの高周波電力で12分間形成することにより得た。
【0216】
上記密着層、圧電体層及び第2の電極層は、上記実施例1とそれぞれ同様にして得た(但し、圧電体層形成時において、基板温度を610℃とした)。
【0217】
この実施例11の圧電素子の各膜にも、クラックや膜剥離は見られなかった。そして、第2の電極層を形成する前の圧電体層の結晶配向性や膜組成を調べたところ、圧電体層は(100)面配向菱面体晶系ペロブスカイト型結晶構造を示し、(100)面配向度はα=98%であった。また、PZT膜の組成は、ターゲット組成と同じでZr/Ti比は53/47であった。
【0218】
続いて、圧電体層を形成する前の第1の電極層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、Pt膜は(111)面配向を示していた。また、Sr量は2.1モル%であった。
【0219】
尚、圧電体層の第1の電極層側には(111)面配向になった部分が見られた。この(111)面配向になった部分は、第1の電極層の表面部におけるSrが存在しない部分の上側に存在すると考えられる。
【0220】
次に、上記実施例1と同様にして、圧電定数d31の測定を行ったところ、圧電定数の平均値は−129pC/Nであり、ばらつきはσ=4.0%であった。
【0221】
続いて、上記実施例1と同様にして、耐電圧を測定したところ、耐電圧値の平均は121Vであり、ばらつきはσ=4.3%であった。
【0222】
(実施例12)
この実施例12では、基板を、0.25mm厚のφ4インチステンレス鋼(SUS304)とし、密着層には、膜厚0.01μmのタンタル(Ta)膜を、第1の電極層には、膜厚が0.25μmであって酸化ストロンチウムを8モル%含有するPt膜を、圧電体層には、膜厚が2.7μmであるPZT膜(Zr/Ti=40/60)を、第2の電極層には、膜厚が0.1μmのPt膜をそれぞれ用いた。
【0223】
上記第1の電極層は、Srを8モル%含有したPt合金ターゲットを用い、基板を400℃に加熱しながら1Paのアルゴンと酸素との混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O2=15:1)において200Wの高周波電力で12分間形成することにより得た。
【0224】
上記密着層、圧電体層及び第2の電極層は、上記実施例2とそれぞれ同様にして得た(但し、圧電体層形成時において、基板温度を600℃とした)。
【0225】
この実施例12の圧電素子の各膜にも、クラックや膜剥離は見られなかった。そして、第2の電極層を形成する前の圧電体層の結晶配向性や膜組成を調べたところ、圧電体層は(001)面配向正方晶系ペロブスカイト型結晶構造を示し、(001)面配向度はα=97%であった。また、PZT膜の組成は、ターゲット組成と同じでZr/Ti比は40/60であった。
【0226】
続いて、圧電体層を形成する前の第1の電極層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、Pt膜は(111)面配向を示していた。また、酸化ストロンチウム量は8モル%であった。
【0227】
尚、圧電体層の第1の電極層側には(111)面配向になった部分が見られた。この(111)面配向になった部分は、第1の電極層の表面部における酸化ストロンチウムが存在しない部分の上側に存在すると考えられる。
【0228】
次に、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は0.1μm厚のPt膜である)、圧電定数d31の測定を行ったところ、圧電定数の平均値は−124pC/Nであり、ばらつきはσ=2.8%であった。
【0229】
続いて、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は0.1μm厚のPt膜である)、耐電圧を測定したところ、耐電圧値の平均は119Vであり、ばらつきはσ=4.7%であった。
【0230】
(実施例13)
この実施例13では、基板を、0.5mm厚のバリウム硼珪酸ガラス(100mm角サイズ)とし、密着層には、膜厚0.005μmのNi膜を、第1の電極層には、膜厚が0.15μmであってMgを18モル%含有するIr膜を、圧電体層には、膜厚が2.6μmであるPZT膜(Zr/Ti=60/40)を、第2の電極層には、膜厚が0.01μmのPt膜をそれぞれ用いた。
【0231】
上記第1の電極層は、Mgを19モル%含有したIr合金ターゲットを用い、基板を600℃に加熱しながら1Paのアルゴンガス中において200Wの高周波電力で10分間形成することにより得た。
【0232】
上記密着層、圧電体層及び第2の電極層は、上記実施例3とそれぞれ同様にして得た(但し、圧電体層形成時において、基板温度を580℃とした)。
【0233】
この実施例13の圧電素子の各膜にも、クラックや膜剥離は見られなかった。そして、第2の電極層を形成する前の圧電体層の結晶配向性や膜組成を調べたところ、圧電体層は(100)面配向菱面体晶系ペロブスカイト型結晶構造を示し、(100)面配向度はα=96%であった。また、PZT膜の組成は、ターゲット組成と同じでZr/Ti比は60/40であった。
【0234】
続いて、圧電体層を形成する前の第1の電極層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、Ir膜は(111)面配向を示していた。また、Mg量は18モル%であった。
【0235】
尚、圧電体層の第1の電極層側にはアモルファスになった部分が見られた。このアモルファスになった部分は、第1の電極層の表面部におけるMgが存在しない部分の上側に存在すると考えられる。
【0236】
次に、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は0.01μm厚のPt膜である)、圧電定数d31の測定を行ったところ、圧電定数の平均値は−123pC/Nであり、ばらつきはσ=3.9%であった。
【0237】
続いて、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は0.01μm厚のPt膜である)、耐電圧を測定したところ、耐電圧値の平均は116Vであり、ばらつきはσ=5.2%であった。
【0238】
(実施例14)
この実施例14では、基板を、0.5mm厚のφ4インチシリコンウエハとし、密着層には、膜厚0.01μmのTi膜を、第1の電極層には、膜厚が0.25μmであって酸化カルシウムを5モル%含有するIr膜を、圧電体層には、膜厚が3.2μmであるPZT膜(Zr/Ti=52/48)を、第2の電極層には、膜厚が0.01μmのPt膜をそれぞれ用いた。
【0239】
上記第1の電極層は、Caを5モル%含有したIr合金ターゲットを用い、基板を400℃に加熱しながら1Paのアルゴンと酸素との混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O2=10:1)において200Wの高周波電力で12分間形成することにより得た。
【0240】
上記密着層、圧電体層及び第2の電極層は、上記実施例4とそれぞれ同様にして得た。
【0241】
この実施例14の圧電素子の各膜にも、クラックや膜剥離は見られなかった。そして、第2の電極層を形成する前の圧電体層の結晶配向性や膜組成を調べたところ、圧電体層は(100)面配向菱面体晶系ペロブスカイト型結晶構造を示し、(100)面配向度はα=99%であった。また、PZT膜の組成は、ターゲット組成と同じでZr/Ti比は52/48であった。
【0242】
続いて、圧電体層を形成する前の第1の電極層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、Ir膜は(111)面配向を示していた。また、酸化カルシウム量は5モル%であった。
【0243】
尚、圧電体層の第1の電極層側にはアモルファスになった部分が見られた。このアモルファスになった部分は、第1の電極層の表面部における酸化カルシウムが存在しない部分の上側に存在すると考えられる。
【0244】
次に、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は0.01μm厚のPt膜である)、圧電定数d31の測定を行ったところ、圧電定数の平均値は−140pC/Nであり、ばらつきはσ=2.4%であった。
【0245】
続いて、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は0.01μm厚のPt膜である)、耐電圧を測定したところ、耐電圧値の平均は124Vであり、ばらつきはσ=4.1%であった。
【0246】
(実施例15)
この実施例15では、基板を、0.3mm厚のφ4インチシリコンウエハとし、密着層をなくして、基板に第1の電極層を直接形成するとともに、この第1の電極層には、膜厚が0.22μmであってBaを2.1モル%含有するPt膜を、圧電体層には、膜厚が3μmであるPZT膜(Zr/Ti=53/47)を、第2の電極層には、膜厚が0.2μmのPt膜をそれぞれ用いた。
【0247】
上記第1の電極層は、Baを2モル%含有したPt合金ターゲットを用い、基板を400℃に加熱しながら1Paのアルゴンガス中において200Wの高周波電力で12分間形成することにより得た。
【0248】
上記圧電体層及び第2の電極層は、上記実施例5とそれぞれ同様にして得た。この実施例15の圧電素子の各膜にも、クラックや膜剥離は見られなかった。
【0249】
そして、第2の電極層を形成する前の圧電体層の結晶配向性や膜組成を調べたところ、圧電体層は(100)面配向菱面体晶系ペロブスカイト型結晶構造を示し、(100)面配向度はα=98%であった。また、PZT膜の組成は、ターゲット組成と同じでZr/Ti比は53/47であった。
【0250】
続いて、圧電体層を形成する前の第1の電極層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、Pt膜は(111)面配向を示していた。また、Ba量は2.1モル%であった。
【0251】
尚、圧電体層の第1の電極層側には(111)面配向になった部分が見られた。この(111)面配向になった部分は、第1の電極層の表面部におけるBaが存在しない部分の上側に存在すると考えられる。
【0252】
次に、上記実施例1と同様にして、圧電定数d31の測定を行ったところ、100個のカンチレバーの圧電定数の平均値は−131pC/Nであり、ばらつきはσ=4.1%であった。
【0253】
続いて、上記実施例1と同様にして、耐電圧を測定したところ、耐電圧値の平均は122Vであり、ばらつきはσ=3.9%であった。
【0254】
(実施例16)
この実施例16のものは、基板を、0.3mm厚のφ4インチシリコンウエハとし、密着層には、膜厚0.02μmのTi膜を、第1の電極層には、膜厚が0.22μmであって2.1モル%のAlを添加したPt膜を、圧電体層には、膜厚が2.7μmであるPZT膜(Zr/Ti=53/47)を、第2の電極層には、膜厚が0.2μmのPt膜をそれぞれ用いた。
【0255】
上記第1の電極層は、Alを2モル%含有したPt合金ターゲットを用い、基板を450℃に加熱しながら0.5Paのアルゴンガス中において200Wの高周波電力で12分間形成することにより得た。
【0256】
上記密着層、圧電体層及び第2の電極層は、上記実施例1とそれぞれ同様にして得た(但し、密着層形成時において、基板温度を420℃とし、圧電体層形成時において、基板温度を610℃とし、アルゴンと酸素とのガス体積比を、Ar:O2=29:1とし、真空度を0.2Paとした)。
【0257】
この実施例16の圧電素子の各膜にも、クラックや膜剥離は見られなかった。そして、第2の電極層を形成する前の圧電体層の結晶配向性や膜組成を調べたところ、圧電体層は(100)面配向菱面体晶系ペロブスカイト型結晶構造を示し、(100)面配向度はα=97%であった。また、PZT膜の組成は、ターゲット組成と同じでZr/Ti比は53/47であった。
【0258】
続いて、圧電体層を形成する前の第1の電極層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、Pt膜は(111)面配向を示していた。また、Al量は2.1モル%であった。
【0259】
尚、圧電体層の第1の電極層側には(111)面配向になった部分が見られた。この(111)面配向になった部分は、第1の電極層の表面部におけるAlが存在しない部分の上側に存在すると考えられる。
【0260】
次に、上記実施例1と同様にして、圧電定数d31の測定を行ったところ、圧電定数の平均値は−120pC/Nであり、ばらつきはσ=3.8%であった。
【0261】
続いて、上記実施例1と同様にして、耐電圧を測定したところ、耐電圧値の平均は131Vであり、ばらつきはσ=4.0%であった。
【0262】
(実施例17)
この実施例17では、基板を、0.25mm厚のφ4インチステンレス鋼(SUS304)とし、密着層には、膜厚0.015μmのTa膜を、第1の電極層には、膜厚が0.24μmであって酸化アルミニウムを8モル%含有するPt膜を、圧電体層には、膜厚が2.7μmであるPZT膜(Zr/Ti=40/60)を、第2の電極層には、膜厚が0.1μmのPt膜をそれぞれ用いた。
【0263】
上記第1の電極層は、Alを8モル%含有したPt合金ターゲットを用い、基板を450℃に加熱しながら1.5Paのアルゴンと酸素との混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O2=25:1)において200Wの高周波電力で12分間形成することにより得た。
【0264】
上記密着層、圧電体層及び第2の電極層は、上記実施例2とそれぞれ同様にして得た(但し、圧電体層形成時において、アルゴンと酸素とのガス体積比を、Ar:O2=29:1とした)。
【0265】
この実施例17の圧電素子の各膜にも、クラックや膜剥離は見られなかった。そして、第2の電極層を形成する前の圧電体層の結晶配向性や膜組成を調べたところ、圧電体層は(001)面配向正方晶系ペロブスカイト型結晶構造を示し、(001)面配向度はα=99%であった。また、PZT膜の組成は、ターゲット組成と同じでZr/Ti比は40/60であった。
【0266】
続いて、圧電体層を形成する前の第1の電極層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、Pt膜は(111)面配向を示していた。また、酸化アルミニウム量は8.4モル%であった。
【0267】
尚、圧電体層の第1の電極層側には(111)面配向になった部分が見られた。この(111)面配向になった部分は、第1の電極層の表面部における酸化アルミニウムが存在しない部分の上側に存在すると考えられる。
【0268】
次に、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は0.1μm厚のPt膜である)、圧電定数d31の測定を行ったところ、圧電定数の平均値は−128pC/Nであり、ばらつきはσ=2.9%であった。
【0269】
続いて、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は0.1μm厚のPt膜である)、耐電圧を測定したところ、耐電圧値の平均は119Vであり、ばらつきはσ=4.7%であった。
【0270】
(実施例18)
この実施例18では、基板を、0.5mm厚のバリウム硼珪酸ガラス(100mm角サイズ)とし、密着層には、膜厚0.005μmのNi膜を、第1の電極層には、膜厚が0.15μmであってAlを17モル%含有するIr膜を、圧電体層には、膜厚が2.6μmであるPZT膜(Zr/Ti=60/40)を、第2の電極層には、膜厚が0.01μmのPt膜をそれぞれ用いた。
【0271】
上記第1の電極層は、Alを20モル%含有したIr合金ターゲットを用い、基板を600℃に加熱しながら1Paのアルゴンガス中において200Wの高周波電力で10分間形成することにより得た。
【0272】
上記密着層、圧電体層及び第2の電極層は、上記実施例3とそれぞれ同様にして得た(但し、密着層形成時において、基板温度を400℃とし、圧電体層形成時において、基板温度を580℃とし、アルゴンと酸素とのガス体積比を、Ar:O2=29:1とし、2の電極層形成時において、高周波電力を210Wとした)。
【0273】
この実施例18の圧電素子の各膜にも、クラックや膜剥離は見られなかった。そして、第2の電極層を形成する前の圧電体層の結晶配向性や膜組成を調べたところ、圧電体層は(100)面配向菱面体晶系ペロブスカイト型結晶構造を示し、(100)面配向度はα=95%であった。また、PZT膜の組成は、ターゲット組成と同じでZr/Ti比は60/40であった。
【0274】
続いて、圧電体層を形成する前の第1の電極層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、Ir膜は(111)面配向を示していた。また、Al量は17モル%であった。
【0275】
尚、圧電体層の第1の電極層側にはアモルファスになった部分が見られた。このアモルファスになった部分は、第1の電極層の表面部におけるAlが存在しない部分の上側に存在すると考えられる。
【0276】
次に、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は0.01μm厚のPt膜である)、圧電定数d31の測定を行ったところ、圧電定数の平均値は−133pC/Nであり、ばらつきはσ=3.7%であった。
【0277】
続いて、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は0.01μm厚のPt膜である)、耐電圧を測定したところ、耐電圧値の平均は114Vであり、ばらつきはσ=5.0%であった。
【0278】
(実施例19)
この実施例19では、基板を、0.5mm厚のφ4インチシリコンウエハとし、密着層には、膜厚0.01μmのTi膜を、第1の電極層には、膜厚が0.25μmであってAlを5モル%含有するIr−Pd合金膜(Ir/Pd=80/20)を、圧電体層には、膜厚が3.2μmであるPZT膜(Zr/Ti=52/48)を、第2の電極層には、膜厚が0.01μmのPt膜をそれぞれ用いた。
【0279】
上記第1の電極層は、Alを5モル%含有したIr−Pd合金ターゲット(Ir/Pd=80/20)を用い、基板を400℃に加熱しながら1Paのアルゴン雰囲気中において200Wの高周波電力で12分間形成することにより得た。
【0280】
上記密着層、圧電体層及び第2の電極層は、上記実施例4とそれぞれ同様にして得た(但し、圧電体層形成時において、アルゴンと酸素とのガス体積比を、Ar:O2=29:1とした)。
【0281】
この実施例19の圧電素子の各膜にも、クラックや膜剥離は見られなかった。そして、第2の電極層を形成する前の圧電体層の結晶配向性や膜組成を調べたところ、圧電体層は(100)面配向菱面体晶系ペロブスカイト型結晶構造を示し、(100)面配向度はα=99%であった。また、PZT膜の組成は、ターゲット組成と同じでZr/Ti比は52/48であった。
【0282】
続いて、圧電体層を形成する前の第1の電極層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、Ir−Pd膜は(111)面配向を示していた。また、Al量は4.7モル%であった。
【0283】
尚、圧電体層の第1の電極層側には(111)面配向になった部分が見られた。この(111)面配向になった部分は、第1の電極層の表面部におけるAlが存在しない部分の上側に存在すると考えられる。
【0284】
次に、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は0.01μm厚のPt膜である)、圧電定数d31の測定を行ったところ、圧電定数の平均値は−140pC/Nであり、ばらつきはσ=2.3%であった。
【0285】
続いて、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は0.01μm厚のPt膜である)、耐電圧を測定したところ、耐電圧値の平均は125Vであり、ばらつきはσ=4.0%であった。
【0286】
(実施例20)
この実施例20では、基板を、0.3mm厚のφ4インチシリコンウエハとし、密着層をなくして、基板に第1の電極層を直接形成するとともに、この第1の電極層には、膜厚が0.22μmであってAlを2.1モル%含有するIr膜を、圧電体層には、膜厚が3μmであるPZT膜(Zr/Ti=53/47)を、第2の電極層には、膜厚が0.2μmのIr膜をそれぞれ用いた。
【0287】
上記第1の電極層は、Alを2モル%含有したIr合金ターゲットを用い、基板を400℃に加熱しながら1Paのアルゴンガス中において200Wの高周波電力で12分間形成することにより得た。
【0288】
上記圧電体層及び第2の電極層は、上記実施例5とそれぞれ同様にして得た(但し、圧電体層形成時において、アルゴンと酸素とのガス体積比を、Ar:O2=29:1とし、真空度を0.2Paとした)。
【0289】
この実施例20の圧電素子の各膜にも、クラックや膜剥離は見られなかった。そして、第2の電極層を形成する前の圧電体層の結晶配向性や膜組成を調べたところ、圧電体層は(100)面配向菱面体晶系ペロブスカイト型結晶構造を示し、(100)面配向度はα=98%であった。また、PZT膜の組成は、ターゲット組成と同じでZr/Ti比は53/47であった。
【0290】
続いて、圧電体層を形成する前の第1の電極層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、Pt膜は(111)面配向を示していた。また、Al量は2.1モル%であった。
【0291】
尚、圧電体層の第1の電極層側には(111)面配向になった部分が見られた。この(111)面配向になった部分は、第1の電極層の表面部におけるAlが存在しない部分の上側に存在すると考えられる。
【0292】
次に、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は、0.2μm厚のIr膜である)、圧電定数d31の測定を行ったところ、100個のカンチレバーの圧電定数の平均値は−133pC/Nであり、ばらつきはσ=4.2%であった。
【0293】
続いて、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は、0.2μm厚のIr膜である)、耐電圧を測定したところ、耐電圧値の平均は122Vであり、ばらつきはσ=3.7%であった。
【0294】
(比較例1)
この比較例1のものは、上記実施例11又は16のものに対して第1の電極層のPt膜への添加物の点のみが異なるものであり、基板上に、密着層、第1の電極層、圧電体層及び第2の電極層を順に形成した構成である。この第1の電極層には、膜厚が0.22μmであってTiを2.1モル%含有するPt膜を用いた。そして、この第1の電極層は、多元スパッタ装置を使用して、Tiターゲット及びPtターゲットを用い、基板を400℃に加熱しながら1Paのアルゴンガス中においてそれぞれ85W及び200Wの高周波電力で12分間形成することにより得た。
【0295】
この比較例1の圧電素子における圧電体層は(100)面配向菱面体晶系ペロブスカイト型結晶構造を示し、(100)面配向度はα=31%であった。
【0296】
また、上記実施例1と同様にして、圧電定数d31の測定を行ったところ、圧電定数の平均値は−72pC/Nであり、ばらつきはσ=11.5%であった。
【0297】
さらに、上記実施例1と同様にして、耐電圧を測定したところ、耐電圧値の平均は65Vであり、ばらつきはσ=14.5%であった。
【0298】
(比較例2)
この比較例2のものは、上記比較例1と同様のものであるが、第1の電極層形成時に、基板温度を410℃とした。
【0299】
この比較例2の圧電素子における圧電体層は(100)面配向菱面体晶系ペロブスカイト型結晶構造を示し、(100)面配向度はα=30%であった。
【0300】
また、上記実施例1と同様にして、圧電定数d31の測定を行ったところ、圧電定数の平均値は−75pC/Nであり、ばらつきはσ=11.8%であった。
【0301】
さらに、上記実施例1と同様にして、耐電圧を測定したところ、耐電圧値の平均は65Vであり、ばらつきはσ=14.1%であった。
【0302】
(比較例3)
この比較例3のものも、上記比較例1と同様のものであるが、第1の電極層の膜厚を2.5μmとし、Tiの添加量を2.5モル%とした。
【0303】
この比較例4の圧電素子における圧電体層は(100)面配向菱面体晶系ペロブスカイト型結晶構造を示し、(100)面配向度はα=34%であった。
【0304】
また、上記実施例1と同様にして、圧電定数d31の測定を行ったところ、圧電定数の平均値は−70pC/Nであり、ばらつきはσ=11.7%であった。
【0305】
さらに、上記実施例1と同様にして、耐電圧を測定したところ、耐電圧値の平均は68Vであり、ばらつきはσ=14.0%であった。
【0306】
したがって、上記実施例1〜10のように、SrやAl等を添加したPt膜上に配向制御層を介して圧電体層を設けるだけで、その圧電体層の結晶性や配向性を向上させることができ、圧電素子の圧電特性や耐電圧を向上できることが判る。また、上記実施例11〜20のように、配向制御層がなくても、SrやAl等を添加したPt膜上に圧電体層を形成することで、その圧電体層の結晶性や配向性を向上させることができ、圧電素子の圧電特性や耐電圧を向上できることが判る。
【0307】
(実施形態2)
図5は、本発明の実施形態に係るインクジェットヘッドの全体構成を示し、図6はその要部の構成を示す。図5及び図6において、Aは、圧力室部材であって、この圧力室部材Aには、その厚み方向(上下方向)に貫通する圧力室開口部101が形成されている。Bは、上記圧力室開口部101の上端開口を覆うように配置されたアクチュエータ部であり、Cは、圧力室開口部101の下端開口を覆うように配置されたインク流路部材である。上記圧力室部材Aの圧力室開口部101は、その上下にそれぞれ位置する上記アクチュエータ部B及びインク流路部材Cにより閉塞されることで圧力室102とされている。
【0308】
上記アクチュエータ部Bは、上記各圧力室102の略真上に位置する第1の電極層103(個別電極)を有し、これら圧力室102及び第1の電極層103は、図5から判るように、千鳥状に多数配列されている。
【0309】
上記インク流路部材Cは、インク供給方向に並ぶ圧力室102間で共用する共通液室105と、この共通液室105のインクを上記圧力室102に供給するための供給口106と、圧力室102内のインクを吐出させるためのインク流路107とを有している。
【0310】
Dは、ノズル板であって、このノズル板Dには、上記インク流路107に連通するノズル孔108が形成されている。また、EはICチップであって、このICチップから上記各個別電極103に対してボンディングワイヤBWを介して電圧をそれぞれ供給するようになっている。
【0311】
次に、上記アクチュエータ部Bの構成を図7に基づいて説明する。この図7は、図5に示したインク供給方向とは直交する方向の断面図である。同図では、上記直交方向に並ぶ4個の圧力室102を持つ圧力室部材Aが参照的に描かれている。このアクチュエータ部Bは、上記の如く各圧力室102の略真上にそれぞれ位置する第1の電極層103と、この各第1の電極層103上(同図では下側)に設けられた配向制御層104と、この配向制御層104上(同下側)に設けられた圧電体層110と、この圧電体層110上(同下側)に設けられ、全圧電体層110に共通となる第2の電極層112(共通電極)と、この第2の電極層112上(同下側)に設けられ、上記圧電体層110の圧電効果により層厚方向に変位し振動する振動層111と、この振動層111上(同下側)に設けられ、各圧力室102の相互を区画する区画壁102aの上方に位置する中間層113(縦壁)とを有しており、上記第1の電極層103、配向制御層104、圧電体層110及び第2の電極層112は、これらが順に積層されてなる圧電素子を構成することになる。また、振動層111は、この圧電素子の第2の電極層112側の面に設けられていることになる。
【0312】
尚、図7中、114は圧力室部材Aとアクチュエータ部Bとを接着する接着剤であり、上記各中間層113は、この接着剤114を用いた接着時に、その一部の接着剤114が区画壁102aの外方にはみ出した場合でも、この接着剤114が振動層111に付着しないで振動層111が所期通りの変位及び振動を起こすように、圧力室102の上面と振動層111の下面との距離を拡げる役割を有している。このようにアクチュエータ部Bの振動層111における第2の電極層112とは反対側面に中間層113を介して圧力室部材Aを接合するのが好ましいが、振動層111における第2の電極層112とは反対側面に直接圧力室部材Aを接合するようにしてもよい。
【0313】
上記第1の電極層103、配向制御層104、圧電体層110及び第2の電極層112の各構成材料は、上記実施形態1で説明した第1の電極層14、配向制御層15、圧電体層16及び第2の電極層17とそれぞれ同様である。また、配向制御層104及び圧電体層110の構造も、配向制御層15及び圧電体層16とそれぞれ同様であり、配向制御層104における第1の電極層103側の表面近傍部は、(100)面又は(001)面配向の領域が第1の電極層103における配向制御層104側の表面部に位置するSr上に存在していて層厚方向と垂直な断面における上記領域の面積が第1の電極層103側から圧電体層110側に向かって大きくなる構造を有している。
【0314】
次に、図5のICチップEを除くインクジェットヘッド、つまり図6に示す上記圧力室部材A、アクチュエータ部B、インク流路部材C及びノズル板Dよりなるインクジェットヘッドの製造方法を図8〜図12に基いて説明する。
【0315】
図8(a)に示すように、基板120上に、順次、密着層121、第1の電極層103、配向制御層104、圧電体層110、第2の電極層112、振動層111、上記中間層113をスパッタ法により成膜して、積層する。尚、上記密着層121は、上記実施形態1で説明した密着層12と同様であって、基板120と第1の電極層103との密着性を高めるために基板120と第1の電極層103との間に形成する(必ずしも密着層121を形成する必要はない)。この密着層121は、後述の如く、基板120と同様に除去する。また、振動層111の材料にはCrを、中間層113にはTiをそれぞれ使用する。
【0316】
上記基板120には、18mm角に切断したSi基板を用いる。この基板120は、Siに限るものではなく、ガラス基板や金属基板、セラミックス基板であってもよい。また、基板サイズも18mm角に限るものではなく、Si基板であれば、φ2〜φ10インチのウエハであってもよい。
【0317】
上記密着層121は、Tiターゲットを用いて、基板120を400℃に加熱しながら100Wの高周波電力を印加し、1Paのアルゴンガス中で、1分間形成することにより得られる。この密着層121の膜厚は0.02μmとなる。尚、密着層121の材料は、Tiに限らず、タンタル、鉄、コバルト、ニッケル若しくはクロム又はそれら(Tiを含む)の化合物であってもよい。また、膜厚は0.005〜0.2μmの範囲であればよい。
【0318】
上記第1の電極層103は、Srを3モル%含有したPt合金ターゲットを用い、基板120を500℃に加熱しながら1Paのアルゴンガス中において200Wの高周波電力で12分間形成することにより得られる。この第1の電極層103の膜厚は0.22μmとなり、(111)面に配向する。また、Srの含有量は3.2モル%である。この第1の電極層103も、上記実施形態1における第1の電極層14と同様に、Pt、イリジウム、パラジウム及びルテニウムの群から選ばれた少なくとも1種の貴金属に、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加したもの(添加物の添加量は0を越え20モル%以下であることが好ましい)であればよく、膜厚は0.05〜2μmの範囲であればよい。
【0319】
上記配向制御層104は、ランタンを13モル%含有するPLTに酸化鉛(PbO)を12モル%過剰に加えて調合した焼結ターゲットを用い、基板120の温度600℃で、アルゴンと酸素との混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O2=19:1)において、真空度0.8Pa、高周波電力300Wの条件で12分間形成することにより得られる。この得られたチタン酸ランタン鉛膜は、ランタンを10モル%含みかつ鉛を化学組成量論組成よりも8%過剰に含むペロブスカイト型結晶構造であって、第1の電極層103における配向制御層104側の表面部に位置するSr上において(100)面又は(001)面に配向しており、この(100)面又は(001)面配向の領域は第1の電極層103側からその反対側(圧電体層110側)に向かって拡大する。一方、配向制御層104において第1の電極層103の表面部のSrが存在しない部分の上側領域は、(100)面や(001)面配向とはならないが、この領域は圧電体層110側に向かって小さくなる。そして、ここでは、配向制御層104の膜厚が0.03μmとなるため、圧電体層110側の表面は全体が(100)面又は(001)面に配向した領域となる。
【0320】
尚、上記実施形態1における配向制御層15と同様に、上記配向制御層104のLaの含有量は0を越え30モル%以下であればよく、鉛の含有量は0を越え30モル%以下過剰であればよい。また、配向制御層104を構成する材料も、PLTにジルコニウムを含有したPLZT(ジルコニウムの含有量は20モル%以下であることが好ましい)であってもよく、PLTやPLZTに、マグネシウム及びマンガンの少なくとも一方を添加したもの(マグネシウム及びマンガンの添加量は0を越え10モル%以下であることが好ましい)であってもよい。さらに、配向制御層104をストロンチウムを含むペロブスカイト型酸化物(特にチタン酸ストロンチウム)で構成してもよく、このチタン酸ストロンチウムの含有量は5モル%以上100モル%以下であればよく、チタン酸ストロンチウムのみが含有(100モル%含有)されていてもよく、チタン酸ストロンチウムの他にチタン酸鉛やPLZT、チタン酸バリウム等が含有されてチタン酸ストロンチウムと固溶体をなしていてもよい。また、配向制御層104の膜厚は0.01〜0.2μmの範囲であればよい。そして、上記実施形態1で説明したように、この配向制御層104をなくすようにしてもよい。
【0321】
上記圧電体層110は、PZT(Zr/Ti=52/48)の焼結体ターゲットを用い、基板120の温度570℃で、アルゴンと酸素との混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O2=19:1)において、真空度0.3Pa、高周波電力250Wの条件で3時間形成することにより得られる。この得られたPZT膜は、菱面体晶系ペロブスカイト型結晶構造で(100)面配向となる。また、圧電体層110の膜厚は3μmとなる。尚、この圧電体層110のZr/Ti組成は、Zr/Ti=30/70〜70/30であればよく、膜厚は、1〜5μmの範囲であればよい。また、圧電体層110の構成材料は、PZTにSr、Nb、Al等の添加物を含有したもの等のように、PZTを主成分とする圧電材料であればよく、PMNやPZNであってもよい。
【0322】
上記第2の電極層112は、Ptターゲットを用いて、室温において1Paのアルゴンガス中200Wの高周波電力で10分間形成することにより得られる。この第2の電極層112の膜厚は0.2μmとなる。尚、第2の電極層112の材料はPtに限らず、導電性材料であればよく、膜厚は0.1〜0.4μmの範囲であればよい。
【0323】
上記振動層111は、Crターゲットを用いて、室温において1Paのアルゴンガス中200Wの高周波電力で6時間形成することにより得られる。この振動層111の膜厚は3μmとなる。この振動層111の材料は、Crに限らず、ニッケル、アルミニウム、タンタル、タングステン、シリコン又はこれらの酸化物若しくは窒化物(例えば二酸化シリコン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、窒化シリコン)等であってもよい。また、振動層111の膜厚は2〜5μmであればよい。
【0324】
上記中間層113は、Tiターゲットを用いて、室温において1Paのアルゴンガス中200Wの高周波電力で5時間形成することにより得られる。この中間層113の膜厚は5μmとなる。この中間層113の材料は、Tiに限らず、Cr等の導電性金属であればよい。また、中間層113の膜厚は3〜10μmであればよい。
【0325】
一方、図8(b)に示すように、圧力室部材Aを形成する。この圧力室部材Aは、上記Si基板120よりも大きいサイズ、例えば4インチウエハーのシリコン基板130(図13参照)を使用して形成される。具体的には、先ず、シリコン基板130(圧力室部材用)に対して複数の圧力室用開口部101をパターンニングする。このパターンニングは、図8(b)から判るように、4つの圧力室用開口部101を1組として、各組を区画する区画壁102bは、各組内の圧力室用開口部101を区画する区画壁102aの幅の約2倍の幅の厚幅に設定される。その後、上記パターンニングされたシリコン基板130をケミカルエッチング又はドライエッチング等で加工して、各組で4個の圧力室用開口部101を形成し、圧力室部材Aを得る。
【0326】
その後は、上記成膜後のシリコン基板120(成膜用)と前記圧力室部材Aとを接着剤を用いて接着する。この接着剤の形成は電着による。すなわち、先ず、図8(c)に示すように、圧力室部材A側の接着面として、圧力室の区画壁102a、102bの上面に接着剤114を電着により付着させる。具体的には、図示しないが、上記区画壁102a、102bの上面に、下地電極膜として、光が透過する程度に薄い数百ÅのNi薄膜をスパッタ法により形成し、その後、上記Ni薄膜上に、パターニングされた接着樹脂剤114を形成する。この際、電着液としては、アクリル樹脂系水分散液に0〜50重量部の純水を加え、良く攪拌混合した溶液を使用する。Ni薄膜の膜厚を光が透過するほど薄く設定するのは、シリコン基板130(圧力室部材用)に接着樹脂が完全に付着したことを容易に視認できるようにするためである。電着条件は、実験によると、液温約25℃、直流電圧30V、通電時間60秒が好適であり、この条件下で約3〜10μmのアクリル樹脂を、シリコン基板130(圧力室部材用)のNi薄膜上に電着樹脂形成する。
【0327】
そして、図9(a)に示すように、上記積層されたSi基板120(成膜用)と圧力室部材Aとを、上記電着された接着剤114を用いて接着する。この接着は、基板120(成膜用)に成膜された中間層113を基板側接着面として行う。また、Si基板120(成膜用)は18mmのサイズであり、圧力室部材Aを形成するSi基板130は4インチサイズと大きいため、図13に示すように、複数(同図では14個)のSi基板120(成膜用)を1個の圧力室部材A(Si基板130)に貼り付ける。この貼り付けは、図9(a)に示すように、各Si基板120(成膜用)の中心が圧力室部材Aの厚幅の区画壁102bの中心に位置するように位置付けられた状態で行われる。この貼り付け後、圧力室部材AをSi基板120(成膜用)側に押圧、密着させて、両者の接着を液密性高くする。さらに、上記接着したSi基板120(成膜用)及び圧力室部材Aを加熱炉において徐々に昇温して、上記接着剤114を完全に硬化させる。続いて、プラズマ処理を行って、上記接着剤114のうち、はみ出した断片を除去する。
【0328】
尚、図9(a)では、成膜後のSi基板120(成膜用)と圧力室部材Aとを接着したが、圧力室用開口部101を形成しない段階のSi基板130(圧力室部材用)を上記成膜後のSi基板120(成膜用)と接着してもよい。
【0329】
その後は、図9(b)に示すように、圧力室部材Aの各区画壁102a、102bをマスクとして中間層113をエッチングして所定形状に仕上げる(上記各区画壁102a、102bに連続する形状(縦壁)とする)。
【0330】
次いで、図10(a)に示すように、Si基板120(成膜用)及び密着層121をエッチングにより除去する。
【0331】
続いて、図10(b)に示すように、上記圧力室部材A上に位置する第1の電極層103について、フォトリソグラフィー技術を用いてエッチングして、各圧力室102毎に個別化する。
【0332】
そして、図11(a)に示すように、フォトリソグラフィー技術を用いて配向制御層104と圧電体層110とをエッチングして第1の電極層103と同様の形状に個別化する。これらエッチング後の第1の電極層103、配向制御層104及び圧電体層110は、圧力室102の各々の上方に位置し、かつ第1の電極層103、配向制御層104及び圧電体層110の幅方向の中心が、対応する圧力室102の幅方向の中心に対し高精度に一致するように形成される。このように第1の電極層103、配向制御層104及び圧電体層110を各圧力室102毎に個別化した後、図11(b)に示すように、シリコン基板130(圧力室部材用)を各厚幅の区画壁102bの部分で切断して、4つの圧力室102を持つ圧力室部材Aとその上面に固着されたアクチュエータ部Bとが4組完成する。
【0333】
続いて、図12(a)に示すように、インク流路部材Cに共通液室105、供給口106及びインク流路107を形成するとともに、ノズル板Dにノズル孔108を形成する。次いで、同図(b)に示すように、上記インク流路部材Cとノズル板Dとを接着剤109を用いて接着する。
【0334】
その後、同図(c)に示すように、圧力室部材Aの下端面又はインク流路部材Cの上端面に接着剤(図示せず)を転写し、圧力室部材Aとインク流路部材Cとのアライメント調整を行って、この両者を上記接着剤により接着する。以上により、同図(d)に示すように、圧力室部材A、アクチュエータ部B、インク流路部材C及びノズル板Dを持つインクジェットヘッドが完成する。
【0335】
上記のようにして得られたインクジェットヘッドの第1及び第2電極層103,112間に所定電圧を印加して、振動層111における各圧力室102に対応する部分の層厚方向の変位量を測定したところ、その変位量のばらつきはσ=1.8%であった。また、周波数が20kHzの20V交流電圧を10日間印加し続けたが、インクの吐出不良は全くなく、吐出性能の低下は見られなかった。
【0336】
さらに、第1の電極層103のPt膜への添加物をAl(3.2モル%含有)にしたインクジェットヘッドについても同様の結果が得られた。
【0337】
一方、上記本発明のインクジェットヘッドに対して配向制御層104を設けない点及び第1の電極層103のPt膜への添加物の点のみが異なるインクジェットヘッド(上記実施形態1における比較例1〜3と同様に添加物をTiにしたもの)を作製し、このインクジェットヘッドの第1及び第2電極層103,112間に所定電圧を印加して、振動層111における各圧力室102に対応する部分の層厚方向の変位量を測定したところ、その変位量のばらつきはσ=7.2%であった。また、周波数が20kHzの20V交流電圧を10日間印加し続けたところ、全圧力室102のうちの約30%の圧力室102に対応する部分でインク吐出不良が発生した。これは、インクの詰まり等ではないことから、アクチュエータ部B(圧電素子)の耐久性が低いと考えられる。
【0338】
したがって、本実施形態のインクジェットヘッドは、インク吐出性能のばらつきが少なくて耐久性に優れていることが判る。
【0339】
(実施形態3)
図14は、本発明の実施形態に係る他のインクジェットヘッドの主要部を示し、上記実施形態2のインクジェットヘッドのように基板を成膜用と圧力室部材用とに別個に用いないで、成膜用と圧力室部材用とを兼用するようにしたものである。
【0340】
具体的には、圧力室402がエッチング加工により形成された圧力室基板401(圧力室部材)上に、振動層403、密着層404、第1の電極層406(共通電極)、配向制御層407、圧電体層408及び第2の電極層409(個別電極)が順に積層されている。上記第1の電極層406、配向制御層407、圧電体層408及び第2の電極層409は、これらが順に積層されてなる圧電素子を構成することになる。また、振動層403は、この圧電素子の第1の電極層406側の面に密着層404を介して設けられていることになる。この密着層404は、振動層403と第1の電極層406との密着性を高めるものであり、上記実施形態2における密着層121と同様になくてもよい。上記密着層404、第1の電極層406、配向制御層407、圧電体層408及び第2の電極層409の各構成材料は、上記実施形態2で説明した密着層121、第1の電極層103、配向制御層104、圧電体層110及び第2の電極層112とそれぞれ同様である。また、配向制御層407及び圧電体層408の構造も、配向制御層104及び圧電体層110とそれぞれ同様であり、配向制御層407における第1の電極層406側の表面近傍部は、(100)面又は(001)面配向の領域が第1の電極層406における配向制御層407側の表面部に位置するSr上に存在していて層厚方向と垂直な断面における上記領域の面積が第1の電極層406側から圧電体層408側に向かって大きくなる構造を有している。
【0341】
上記圧力室基板401は、φ4インチで厚さ200μmのSi基板を用いる。この実施形態でも、Siに限るものではなく、ガラス基板や金属基板、セラミックス基板であってもよい。
【0342】
上記振動層403は、この実施形態では、膜厚が2.8μmであって二酸化シリコンからなる。尚、この振動層403の材料は、二酸化シリコンに限らず、上記実施形態2で説明した材料(ニッケルやクロム等の単体又はその酸化物若しくは窒化物)であってもよい。また、振動層111の膜厚は0.5〜10μmであればよい。
【0343】
次に、上記インクジェットヘッドの製造方法について図15を参照しながら説明する。
【0344】
すなわち、先ず、図15(a)に示すように、圧力室402が形成されていない圧力室基板401に、振動層403、密着層404、第1の電極層406、配向制御層407、圧電体層408及び第2の電極層409をスパッタ法により順次形成する。
【0345】
上記振動層403は、二酸化シリコン焼結体のターゲットを用いて、圧力室基板401の加熱は行わないで室温において、300Wの高周波電力を印加して、0.4Paのアルゴンと酸素との混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O2=5:25)で、8時間形成することにより得られる。尚、この振動層403の成膜法としては、スパッタ法に限らず、熱CVD法、プラズマCVD法、ゾル・ゲル法等であってもよく、圧力室基板401の熱酸化処理で形成する方法であってもよい。
【0346】
上記密着層404は、Tiターゲットを用いて、圧力室基板401を400℃に加熱しながら、100Wの高周波電力を印加して、1Paのアルゴンガス中で、1分間加熱することにより得られる。この密着層404の膜厚は0.03μmとなる。尚、密着層404の材料は、Tiに限らず、タンタル、鉄、コバルト、ニッケル若しくはクロム又はそれら(Tiを含む)の化合物であってもよい。また、膜厚は0.005〜0.1μmの範囲であればよい。
【0347】
上記第1の電極層406は、Srを3モル%含有したPt合金ターゲットを用い、圧力室基板401を500℃に加熱しながら1Paのアルゴンガス中において200Wの高周波電力で12分間形成することにより得られる。この第1の電極層406の膜厚は0.22μmとなり、(111)面に配向する。また、Srの含有量は3.2モル%である。この第1の電極層406も、上記実施形態1における第1の電極層14と同様に、Pt、イリジウム、パラジウム及びルテニウムの群から選ばれた少なくとも1種の貴金属に、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加したもの(添加物の添加量は0を越え20モル%以下であることが好ましい)であればよく、膜厚は0.05〜2μmの範囲であればよい。
【0348】
上記配向制御層407は、ランタンを13モル%含有するPLTに酸化鉛(PbO)を12モル%過剰に加えて調合した焼結ターゲットを用い、圧力室基板401の温度600℃で、アルゴンと酸素との混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O2=19:1)において、真空度0.8Pa、高周波電力300Wの条件で12分間形成することにより得られる。この得られたチタン酸ランタン鉛膜は、上記実施形態2における配向制御層104と同じである。
【0349】
尚、上記実施形態1における配向制御層15と同様に、上記配向制御層407のLaの含有量は0を越え30モル%以下であればよく、鉛の含有量は0を越え30モル%以下過剰であればよい。また、配向制御層407を構成する材料も、PLTにジルコニウムを含有したPLZT(ジルコニウムの含有量は20モル%以下であることが好ましい)であってもよく、PLTやPLZTに、マグネシウム及びマンガンの少なくとも一方を添加したもの(マグネシウム及びマンガンの添加量は0を越え10モル%以下であることが好ましい)であってもよい。さらに、配向制御層407をストロンチウムを含むペロブスカイト型酸化物(特にチタン酸ストロンチウム)で構成してもよく、このチタン酸ストロンチウムの含有量は5モル%以上100モル%以下であればよく、チタン酸ストロンチウムのみが含有(100モル%含有)されていてもよく、チタン酸ストロンチウムの他にチタン酸鉛やPLZT、チタン酸バリウム等が含有されてチタン酸ストロンチウムと固溶体をなしていてもよい。また、配向制御層407の膜厚は0.01〜0.2μmの範囲であればよい。そして、この配向制御層407をなくしてもよい。
【0350】
上記圧電体層408は、PZT(Zr/Ti=52/48)の焼結体ターゲットを用い、圧力室基板401の温度570℃で、アルゴンと酸素との混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O2=19:1)において、真空度0.3Pa、高周波電力250Wの条件で3時間形成することにより得られる。この得られたPZT膜は、上記実施形態2における圧電体層110と同じである。尚、圧電体層408のZr/Ti組成は、Zr/Ti=30/70〜70/30であればよく、膜厚は、1〜5μmの範囲であればよい。また、圧電体層408の構成材料は、PZTにSr、Nb、Al等の添加物を含有したもの等のように、PZTを主成分とする圧電材料であればよく、PMNやPZNであってもよい。
【0351】
上記第2の電極層409は、Ptターゲットを用いて、室温において1Paのアルゴンガス中200Wの高周波電力で10分間形成することにより得られる。この第2の電極層409の膜厚は0.2μmとなる。尚、第2の電極層409の材料はPtに限らず、導電性材料であればよく、膜厚は0.1〜0.4μmの範囲であればよい。
【0352】
次いで、上記第2の電極層409上に、レジストをスピンコートにより塗布し、圧力室402が形成されるべき位置に合わせて露光・現像を行ってパターニングする。そして、第2の電極層409、圧電体層408及び配向制御層407をエッチングして個別化する。このエッチングは、アルゴンとフッ素元素を含む有機ガスとの混合ガスを用いたドライエッチングで行う。
【0353】
続いて、図15(b)に示すように、圧力室基板401に圧力室402を形成する。この圧力室402の形成は、六フッ化硫黄ガス、フッ素元素を含む有機ガス又はこれらの混合ガスを使用した異方性ドライエッチングで行う。つまり、圧力室基板401の上記各膜を形成した面とは反対側の面における側壁413となる部分にエッチングマスクを形成して、異方性ドライエッチングにより圧力室402を形成する。
【0354】
そして、予めノズル孔410を形成したノズル板412を、接着剤を用いて圧力室基板401の上記各膜を形成した面とは反対側の面に接合することにより、インクジェットヘッドが完成する。上記ノズル孔410は、リゾグラフィ法、レーザー加工法、放電加工法等により、ノズル板412の所定位置に開口する。そして、ノズル板412を圧力室基板401に接合する際には、各ノズル孔410が圧力室402に対応して配置されるように位置合わせを行う。
【0355】
上記のようにして得られたインクジェットヘッドの第1及び第2電極層406,409間に所定電圧を印加して、振動層403における各圧力室402に対応する部分の層厚方向の変位量を測定したところ、その変位量のばらつきはσ=1.8%であった。また、周波数が20kHzの20V交流電圧を10日間印加し続けたが、インクの吐出不良は全くなく、吐出性能の低下は見られなかった。
【0356】
さらに、第1の電極層406のPt膜への添加物をAl(3.2モル%含有)にしたインクジェットヘッドについても同様の結果が得られた。
【0357】
一方、上記本発明のインクジェットヘッドに対して配向制御層407を設けない点及び第1の電極層103のPt膜への添加物の点のみが異なるインクジェットヘッド(上記実施形態1における比較例1〜3と同様に添加物をTiにしたもの)を作製し、このインクジェットヘッドの第1及び第2電極層406,409間に所定電圧を印加して、振動層403における各圧力室402に対応する部分の層厚方向の変位量を測定したところ、その変位量のばらつきはσ=5.8%であった。また、周波数が20kHzの20V交流電圧を10日間印加し続けたところ、全圧力室402のうちの約25%の圧力室402に対応する部分でインク吐出不良が発生した。これは、インクの詰まり等ではないことから、アクチュエータ部(圧電素子)の耐久性が低いと考えられる。
【0358】
したがって、本実施形態のインクジェットヘッドは、上記実施形態2のインクジェットヘッドと同様に、インク吐出性能のばらつきが少なくて耐久性に優れていることが判る。
【0359】
(実施形態4)
図16は、本発明の実施形態に係るインクジェット式記録装置27を示し、このインクジェット式記録装置27は、上記実施形態2又は3で説明したものと同様のインクジェットヘッド28を備えている。このインクジェットヘッド28において圧力室(上記実施形態2における圧力室102や実施形態3における圧力室402)に連通するように設けたノズル孔(上記実施形態2におけるノズル孔108や実施形態3におけるノズル孔410)から該圧力室内のインクを記録媒体29(記録紙等)に吐出させて記録を行うように構成されている。
【0360】
上記インクジェットヘッド28は、主走査方向Xに延びるキャリッジ軸30に設けられたキャリッジ31に搭載されていて、このキャリッジ31がキャリッジ軸30に沿って往復動するのに応じて主走査方向Xに往復動するように構成されている。このことで、キャリッジ31は、インクジェットヘッド28と記録媒体29とを主走査方向Xに相対移動させる相対移動手段を構成することになる。
【0361】
また、このインクジェット式記録装置27は、上記記録媒体29をインクジェットヘッド28の主走査方向X(幅方向)と略垂直方向の副走査方向Yに移動させる複数のローラ32を備えている。このことで、複数のローラ32は、インクジェットヘッド28と記録媒体29とを副走査方向Yに相対移動させる相対移動手段を構成することになる。尚、図16中、Zは上下方向である。
【0362】
そして、インクジェットヘッド28がキャリッジ31により主走査方向Xに移動しているときに、インクジェットヘッド28のノズル孔からインクを記録媒体29に吐出させ、この一走査の記録が終了すると、上記ローラ32により記録媒体29を所定量移動させて次の一走査の記録を行う。
【0363】
したがって、このインクジェット式記録装置27は、上記実施形態2又は3と同様のインクジェットヘッド28を備えているので、良好な印字性能及び耐久性を有している。
【0364】
(実施形態5)
図17及び図18は、本発明の実施形態に係る角速度センサを示し、この角速度センサは、音叉型のものであって、車両に搭載されるナビゲーション装置等に好適に用いられるものである。
【0365】
上記角速度センサは、厚み0.3mmのシリコンウエハからなる基板500を備えている(ガラス基板や金属基板、セラミックス基板であってもよい)。この基板500は、固定部500aと、該固定部500aから所定の方向(検出する角速度の回転中心軸が延びる方向;本実施形態では、図17に示すy方向)に延びる一対の振動部500bとを有している。これら固定部500a及び一対の振動部500bは、基板500の厚み方向(図17に示すz方向)から見て音叉状をなしており、一対の振動部500bは音叉のアーム部に相当していて、振動部500bの幅方向に並んだ状態で互いに平行に延びている。
【0366】
上記基板500の各振動部500b及び固定部500aの振動部側の部分上には、第1の電極層503と配向制御層504と圧電体層505と第2の電極層506とが順に積層されている。尚、この角速度センサにおいても、上記基板500と第1の電極層503との間に、上記実施形態1における圧電素子と同様に、密着層を設けることが好ましい。
【0367】
上記第1の電極層503、配向制御層504、圧電体層505及び第2の電極層506の各構成材料及び厚みは、上記実施形態1で説明した第1の電極層14、配向制御層15、圧電体層16及び第2の電極層17とそれぞれ同様である。また、配向制御層504及び圧電体層505の構造も、配向制御層15及び圧電体層16とそれぞれ同様であり、配向制御層504における第1の電極層503側の表面近傍部は、(100)面又は(001)面配向の領域が第1の電極層503における配向制御層504側の表面部に位置するチタン上に存在していて層厚方向と垂直な断面における上記領域の面積が第1の電極層503側から圧電体層505側に向かって大きくなる構造を有している。
【0368】
上記第2の電極層506は、上記各振動部500b上において、当該振動部500bを振動部500bの幅方向(図17に示すx方向)に振動させるための2つの駆動電極507と、当該振動部500bの厚み方向(z方向)の変形(たわみ)を検出するための1つの検出電極508とにパターン化されている。
【0369】
上記2つの駆動電極507は、当該振動部500bの幅方向(x方向)両端部上において、振動部500bの長さ方向(y方向)全体に亘って設けられ、各駆動電極507の固定部500a側の端部は、固定部500a上に位置して接続端子507aを構成している。尚、各振動部500bの幅方向一端部上に1つの駆動電極507を設けるだけであってもよい。
【0370】
一方、上記検出電極508は、当該振動部500bの幅方向中央部上において、振動部500bの長さ方向全体に亘って設けられ、上記駆動電極507と同様に、検出電極508の固定部500a側の端部は、固定部500a上に位置して接続端子508aを構成している。尚、各振動部500b上において複数の検出電極508を設けてもよい。
【0371】
尚、上記第1の電極層503は、固定部500a上における一対の振動部500b間の中央位置において、振動部500bとは反対側に突出する接続端子503aを有している。
【0372】
上記各振動部500b上における上記第1の電極層503と2つの駆動電極507との間には、当該振動部500bがその幅方向に振動するように、振動部500bの固有振動と共振する周波数の電圧が印加されるようになっている。すなわち、第1の電極層503には、グランド電圧が印加される一方、2つの駆動電極507には、正負が互いに逆の電圧が印加され、このことで、各振動部500bの幅方向一端部側が伸長するときには、他端部側が収縮して、該振動部500bがその他端部側に変形する。一方、各振動部500bの幅方向一端部側が収縮するときには、他端部側が伸長して、振動部500bがその一端部側に変形する。この動作を交互に繰り返すことによって振動部500bがその幅方向に振動する。尚、各振動部500b上における2つの駆動電極500bのいずれか一方に電圧を印加するだけでも、当該振動部500bをその幅方向に振動させることは可能である。そして、一対の振動部500bは、各振動部500bの幅方向において互いに反対向きに変形し、一対の振動部500b間の中央にあって該振動部500bの長さ方向に延びる中央線Lに対して対称に振動するようになっている。
【0373】
上記構成の角速度センサにおいて、一対の振動部500bをその幅方向(x方向)に上記中央線Lに対して対称に振動させているときに、その中央線L回りに角速度ωが加わると、2つ振動部500bは、コリオリ力によって厚み方向(z方向)にたわんで変形し(一対の振動部500bは互いに反対向きに同じ量たわむ)、これにより、圧電体層505にもたわみが発生して、第1の電極層503と検出電極508との間には、コリオリ力の大きさに応じた電圧が発生する。この電圧の大きさ(コリオリ力)から角速度ωを検出することができる。
【0374】
すなわち、コリオリ力Fcは、各振動部500bの幅方向の速度をv、各振動部500bの質量をmとすると、
Fc=2mvω
となるので、コリオリ力Fcから角速度ωの値が分かることになる。
【0375】
次に、上記角速度センサの製造方法について図19及び図20に基づいて説明する。
【0376】
すなわち、図19(a)に示すように、厚み0.3mmのφ4インチシリコンウエハ(平面図は図20参照)からなる基板500を用意し、図19(b)に示すように、この基板500上に、上記実施形態1と同様の条件で、第1の電極層503をスパッタ法により形成する。
【0377】
続いて、図19(c)に示すように、上記第1の電極層503上に、上記実施形態1と同様の条件で、配向制御層504をスパッタ法により形成する。上記実施形態1で説明したように、この配向制御層504における第1の電極層503側の表面近傍は、(100)面又は(001)面配向の領域がチタン上に存在しかつ層厚方向と垂直な断面における上記領域の面積が第1の電極層503側から上側に向かって大きくなる。
【0378】
次いで、図19(d)に示すように、上記配向制御層504上に、上記実施形態1と同様の条件で、圧電体層505をスパッタ法により形成する。上記実施形態1で説明したように、この圧電体層505は菱面体晶系であり、(001)面配向度が90%以上となる。
【0379】
続いて、図19(e)に示すように、上記圧電体層505上に、上記実施形態1と同様の条件で、第2の電極層506をスパッタ法により形成する。
【0380】
次いで、図19(f)及び図20に示すように、上記第2の電極層506をパタ−ニングして駆動電極507及び検出電極508を形成する。すなわち、第2の電極層506上に感光樹脂を塗布し、この感光樹脂に駆動電極507及び検出電極508のパタ−ンを露光し、その後、露光していない部分の感光樹脂を除去し、この感光樹脂を除去した部分における第2の電極層506をエッチングにより除去し、次いで、駆動電極507及び検出電極508上の感光樹脂を除去する。
【0381】
上記第2の電極層506のパターンニング後、同様の工程により圧電体層505、配向制御層504及び第1の電極層503をパタ−ニングするとともに、上記基板500をパタ−ニングして固定部500a及び振動部500bを形成する。こうして上記の角速度センサが完成する。
【0382】
尚、上記各層の成膜法はスパッタ法に限らず、熱処理による結晶化工程なしに直接に結晶性薄膜を形成する成膜法(例えばCVD法等)であればよい。
【0383】
ここで、図21及び図22を参照しながら従来の角速度センサについて説明する。
【0384】
この従来の角速度センサは、厚み0.3mmの水晶からなる圧電体600を備え、この圧電体600が、本実施形態に係る角速度センサの基板500と同様に、固定部600aと該固定部600aからその一側方(図21に示すy方向)に互いに平行に延びる一対の振動部600bとを有している。そして、上記各振動部600bの厚み方向(図21に示すz方向)に対向する両面には、当該振動部600bをその幅方向(図21に示すx方向)に振動させるための駆動電極603がそれぞれ1つずつ設けられ、各振動部600bの両側面には、当該振動部600bの厚み方向の変形を検出するための検出電極607がそれぞれ1つずつ設けられている。
【0385】
そして、上記従来の角速度センサにおいて、各振動部600bにおける2つの駆動電極603間に、当該振動部600bの固有振動と共振する周波数の電圧を印加して、本実施形態に係る角速度センサと同様に、一対の振動部600bをその幅方向(x方向)に該一対の振動部600b間の中央にある中央線Lに対して対称に振動させる。このときに、その中央線L回りに角速度ωが加わると、一対の振動部600bは、コリオリ力によって厚み方向(z方向)にたわんで変形し、各振動部600bにおける2つの検出電極607間にコリオリ力の大きさに応じた電圧が発生し、この電圧の大きさ(コリオリ力)から角速度ωを検出することができる。
【0386】
上記従来の角速度センサにおいては、水晶からなる圧電体600を用いるので、その圧電定数は−3pC/Nとかなり低く、しかも固定部600a及び振動部600bは機械加工により形成するため、小型化が困難であり、寸法精度が低いという問題がある。
【0387】
これに対し、本実施形態に係る角速度センサにおいては、角速度を検出する部分(振動部500b)が、上記実施形態1と同様の構成の圧電素子で構成されていることになるので、上記従来の角速度センサに対して圧電定数を40倍程度に大きくすることができ、かなりの小型化を図ることができる。また、薄膜形成技術を用いて微細加工を行うことができ、寸法精度を格段に向上させることができる。さらに、工業的に量産しても、特性の再現性が良好で、ばらつきが少なく、耐電圧及び信頼性に優れる。
【0388】
尚、本実施形態における角速度センサにおいても、上記実施形態1における圧電素子と同様に、配向制御層504のLaの含有量は0を越え30モル%以下であればよく、鉛の含有量は0を越え30モル%以下過剰であればよい。また、配向制御層504を構成する材料も、PLTにジルコニウムを含有したPLZT(ジルコニウムの含有量は20モル%以下であることが好ましい)であってもよく、PLTやPLZTに、マグネシウム及びマンガンの少なくとも一方を添加したもの(マグネシウム及びマンガンの添加量は0を越え10モル%以下であることが好ましい)であってもよい。さらに、配向制御層504をストロンチウムを含むペロブスカイト型酸化物(特にチタン酸ストロンチウム)で構成してもよく、このチタン酸ストロンチウムの含有量は5モル%以上100モル%以下であればよく、チタン酸ストロンチウムのみが含有(100モル%含有)されていてもよく、チタン酸ストロンチウムの他にチタン酸鉛やPLZT、チタン酸バリウム等が含有されてチタン酸ストロンチウムと固溶体をなしていてもよい。そして、この配向制御層504をなくすようにしてもよい。
【0389】
また、第1の電極層503は、白金、イリジウム、パラジウム及びルテニウムの群から選ばれた少なくとも1種の貴金属に、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加したもの(添加物の添加量は0を越え20モル%以下であることが好ましい)であればよい。
【0390】
さらに、圧電体層505の構成材料は、PZTにSr、Nb、Al等の添加物を含有したもの等のように、PZTを主成分とする圧電材料であればよく、PMNやPZNであってもよい。
【0391】
さらにまた、本実施形態における角速度センサにおいては、基板500に一対の振動部500bを1組しか設けていないが、複数組設けて、種々の方向に延びる複数軸回りの角速度を検出するようにしてもよい。
【0392】
また、本実施形態における角速度センサにおいては、基板500の各振動部500b及び固定部500aの振動部側の部分上に、第1の電極層503と配向制御層504と圧電体層505と第2の電極層506とを順に積層したが、これら各層を積層する箇所は、各振動部500b上のみであってもよい。
【0393】
加えて、上記実施形態では、本発明の圧電素子を、インクジェットヘッド(インクジェット式記録装置)及び角速度センサに適用したが、この以外にも、薄膜コンデンサー、不揮発性メモリ素子の電荷蓄積キャパシタ、各種アクチュエータ、赤外センサー、超音波センサー、圧力センサー、加速度センサー、流量センサー、ショックセンサー、圧電トランス、圧電点火素子、圧電スピーカー、圧電マイクロフォン、圧電フィルタ、圧電ピックアップ、音叉発振子、遅延線等にも適用可能である。特に、ディスク装置(コンピュータの記憶装置等として用いられるもの)における回転駆動されるディスクに対して情報の記録又は再生を行うヘッドが基板上に設けられたヘッド支持機構において、該基板上に設けた薄膜圧電体素子によって、基板を変形させて該ヘッドを変位させるディスク装置用薄膜圧電体アクチュエータ(例えば特開2001−332041号公報参照)に好適である。つまり、上記薄膜圧電体素子は、上記実施形態で説明したものと同様の構成の第1の電極層と配向制御層と圧電体層と第2の電極層とが順に積層されてなり、この第2の電極層が上記基板に接合されたものである。
【0394】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によると、電極層を、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加した貴金属で構成しておき、この電極層上に、菱面体晶系又は正方晶系のペロブスカイト型酸化物からなる圧電体層を形成して、該圧電体層を(001)面に優先配向させるようにしたことにより、圧電体層の結晶構造び優先配向面を制御することができるので、工業的に量産しても、圧電特性の再現性、ばらつき、耐電圧及び信頼性の良好な圧電素子が得られ、この圧電素子を用いるインクジェットヘッド及びインクジェット式記録装置では、インク吐出性能のばらつきが少なくて耐久性に優れたものとすることができ、この圧電素子を用いる角速度センサでは、小型化しつつ、大きな圧電定数が得られるとともに、工業的に量産しても、特性の再現性が良好で、ばらつきが少なく、耐電圧及び信頼性の良好なものとすることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施形態に係る圧電素子を示す断面図である。
【図2】図1の圧電素子における配向制御層の構造を模式的に示す拡大断面図である。
【図3】本発明の実施形態に係る他の圧電素子を示す断面図である。
【図4】図3の圧電素子における圧電体層の構造を模式的に示す拡大断面図である。
【図5】本発明の実施形態に係るインクジェットヘッドの全体構成を示す斜視図である。
【図6】図5のインクジェットヘッドにおける圧力室部材及びアクチュエータ部の要部を示す分解斜視図である。
【図7】図5のインクジェットヘッドにおける圧力室部材及びアクチュエータ部の要部を示す断面図である。
【図8】図5のインクジェットヘッドの製造方法における積層工程、圧力室用開口部の形成工程及び接着剤の付着工程を示す図である。
【図9】図5のインクジェットヘッドの製造方法における、成膜後の基板と圧力室部材との接着工程及び縦壁の形成工程を示す図である。
【図10】図5のインクジェットヘッドの製造方法における、基板(成膜用)及び密着層の除去工程並びに第1の電極層の個別化工程を示す図である。
【図11】図5のインクジェットヘッドの製造方法における、配向制御層及び圧電体層の個別化工程並びに基板(圧力室部材用)の切断工程を示す図である。
【図12】図5のインクジェットヘッドの製造方法における、インク流路部材及びノズル板の生成工程、インク流路部材とノズル板との接着工程、圧力室部材とインク流路部材との接着工程及び完成したインクジェットヘッドを示す図である。
【図13】図5のインクジェットヘッドの製造方法において、成膜されたSi基板と圧力室部材用のSi基板との接着状態を示す平面図である。
【図14】本発明の実施形態に係る他のインクジェットヘッドにおける圧力室部材及びアクチュエータ部の要部を示す断面図である。
【図15】図14のインクジェットヘッドの製造方法における積層工程及び圧力室形成工程を示す図である。
【図16】本発明の実施形態に係るインクジェット式記録装置を示す概略斜視図である。
【図17】本発明の実施形態に係る角速度センサを示す概略斜視図である。
【図18】図17のXVIII−XVIII線断面図である。
【図19】図17の角速度センサの製造方法を示す図である。
【図20】角速度センサの製造方法において、第2の電極層をパターニングした状態を示す平面図である。
【図21】水晶を用いた従来の角速度センサを示す概略斜視図である。
【図22】図21のXXII−XXII線断面図である。
【符号の説明】
11 基板
12 密着層
14 第1の電極層
15 配向制御層
16 圧電体層
17 第2の電極層
27 インクジェット式記録装置
28 インクジェットヘッド
29 記録媒体
31 キャリッジ(相対移動手段)
A 圧力室部材
102 圧力室
103 第1の電極層(個別電極)
104 配向制御層
108 ノズル孔
110 圧電体層
111 振動層
112 第2の電極層(共通電極)
120 基板
121 密着層
401 圧力室基板
402 圧力室
403 振動層
404 密着層
406 第1の電極層(共通電極)
407 配向制御層
408 圧電体層
409 第2の電極層(個別電極)
410 ノズル孔
500 基板
500a 固定部
500b 振動部
503 第1の電極層
504 配向制御層
505 圧電体層
506 第2の電極層
507 駆動電極
508 検出電極
【発明の属する技術分野】
本発明は、電気機械変換機能を呈する圧電素子、この圧電素子を用いたインクジェットヘッド、角速度センサ及びこれらの製造方法、並びに上記インクジェットヘッドを印字手段として備えたインクジェット式記録装置に関する技術分野に属する。
【0002】
【従来の技術】
一般に、圧電材料は、機械的エネルギーを電気的エネルギーに変換し、或いは電気的エネルギーを機械的エネルギーに変換する材料である。この圧電材料の代表的なものとしては、ペロブスカイト型結晶構造のチタン酸ジルコン酸鉛(Pb(Zr,Ti)O3)(以下、PZTという)がある。このPZTにおいて最も大きな圧電変位が得られる方向は、正方晶系の場合には<001>方向(c軸方向)であり、菱面体晶系の場合には<111>方向である。しかし、多くの圧電材料は、結晶粒子の集合体からなる多結晶体であるため、各結晶粒子の結晶軸はでたらめな方向を向いている。したがって、自発分極Psもでたらめに配列している。
【0003】
ところで、近年の電子機器の小型化に伴って、圧電材料を用いた圧電素子に対しても小型化が強く要求されるようになってきている。そして、この要求を満足させるために、圧電素子を、従来より多くの用途に使用されてきた焼結体に比べて体積を著しく小さくできる薄膜の形態で使用する傾向にあり、このような圧電素子に対する薄膜化の研究開発が盛んになってきている。例えば、正方晶系PZTの場合、自発分極Psはc軸方向を向いているので、薄膜化しても高い圧電特性を実現するためには、PZT薄膜を構成する結晶のc軸を基板表面に対して垂直方向に揃える必要がある。これを実現するために、従来においては、スパッタ法を用いて、結晶方位(100)面が表面に出るように切り出したNaCl型結晶構造の酸化マグネシウム(MgO)からなる単結晶の基板を用い、この基板上に、下部電極として(100)面に配向したPt電極薄膜を形成し、このPt電極上に、その表面に対して垂直方向にc軸配向したPZT薄膜を600〜700℃の温度で形成していた(例えば、非特許文献1、特許文献1参照)。この場合、PZT薄膜を形成する前に、PZT薄膜の下地層としてZrが存在しないPbTiO3や(Pb,La)TiO3からなる膜厚0.1μmの圧電体層を、(100)面に配向したPt電極上に形成しておいて、その上に膜厚2.5μmのPZT薄膜をスパッタ法により形成すると、PZT薄膜形成の初期にZr酸化物からなる結晶性の低い層が形成され難くなり、より高い結晶性のPZT薄膜が得られる。つまり、(001)面配向度(α(001))が略100%のPZT薄膜が得られる。
【0004】
ここで、α(001)は、
α(001)=I(001)/ΣI(hkl)
で定義している。ΣI(hkl)は、X線回折法において、Cu−Kα線を用いたときの2θが10°〜70°でのペロブスカイト型結晶構造のPZTにおける各結晶面からの回折ピーク強度の総和である。尚、(002)面及び(200)面は(001)面及び(100)面と等価な面であるため、ΣI(hkl)には含めない。
【0005】
ところが、上記方法では、下地基板としてMgO単結晶基板を用いるため、圧電素子が高価になってしまい、この圧電素子を用いたインクジェットヘッドも高価になってしまうという問題がある。また、基板材料もMgO単結晶の一種類に制限されてしまうという欠点がある。
【0006】
そこで、シリコン等の安価な基板の上にPZT等のペロブスカイト型圧電材料の(001)面又は(100)面結晶配向膜を形成する方法として、種々の工夫がなされている。例えば、特許文献2には、(111)面に配向したPt電極上に、PZT又はランタンを含有したPZTの前駆体溶液を塗布し、この前駆体溶液を結晶化させる前に、先ず450〜550℃で熱分解させ、その後550〜800℃で加熱処理して結晶化させること(ゾル・ゲル法)により、PZT膜の(100)面優先配向膜が生成可能であることが示されている。
【0007】
また、特許文献3には、イリジウム下部電極上に極薄のチタン層を形成することにより、その上に形成するPZT膜の結晶配向性を制御できることが開示されている。この方法は、シリコン等の基板上に酸化ジルコニウムを主成分とする下地層を形成し、この下地層上にイリジウムを含有する下部電極を形成し、この下部電極上に極薄のチタン層を積層し、このチタン層上に、圧電特性を有する強誘電体を構成する、金属元素及び酸素元素を含む非晶質の圧電体前駆体薄膜を形成し、この非晶質の薄膜を高温で熱処理する方法で結晶化させること(ゾル・ゲル法)により、ペロブスカイト型圧電体薄膜に変化させる製造方法である。この製造方法では、チタン層の膜厚によりPZT等の圧電体薄膜の結晶配向性の制御が可能であり、チタン層膜厚を2〜10nmとすると、(100)面配向膜が得られる。
【0008】
さらに、特許文献4には、ゾル・ゲル法を用いて圧電体薄膜を形成する際、(111)面配向のPt電極上に4〜6nmのチタン層を形成し、このチタン層のチタンが酸化した酸化チタンを核にすることで、(100)面配向のPZT膜が得られることが開示されている。
【0009】
【特許文献1】
特開平10−209517号公報
【特許文献2】
特許第3021930号公報
【特許文献3】
特開2001−88294号公報
【特許文献4】
特開平11−191646号公報
【特許文献5】
特開2000−252544号公報
【特許文献6】
特開平10−81016号公報
【非特許文献1】
“ジャーナル・オブ・アプライド・フィジックス
(Journal of Applied Physics)”,(米国),アメリカ物理学会,
1989年2月15日,第65巻,第4号,p.1666−1670
【非特許文献2】
“ジャーナル・オブ・アプライド・フィジックス
(Journal of Applied Physics)”,(米国),アメリカ物理学会,
1998年4月1日,第83巻,第7号,p.3835−3841
【0010】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、上記のいずれの方法においても、高価なMgO単結晶基板を用いない方法としては優れているものの、ゾル・ゲル法により圧電体薄膜を形成するため、MgO単結晶基板上に圧電体薄膜を形成する場合のように、膜形成時において結晶配向した結晶性良好な膜を得ることは困難である。このため、先ず非晶質の圧電体薄膜を形成し、この圧電体薄膜を含む積層膜を基板ごと熱処理することで、結晶軸が相応しい方向に優先配向するようにしている。
【0011】
また、ゾル・ゲル法では、圧電素子を量産すると、有機物を取り除く脱脂工程において、非晶質の圧電体前駆体薄膜に体積変化によるクラックが生じ易く、さらに、非晶質の圧電体前駆体薄膜を高温加熱して結晶化させる工程においても、結晶変化によりクラックや下部電極との膜剥離が生じ易い。
【0012】
そこで、ゾル・ゲル法におけるこれらの課題を解決する方法として、特許文献5や特許文献6には、下部電極にチタンや酸化チタンを添加することが有効であることが示されている。特に、特許文献6では、スパッタ法を用いた場合でも、(100)面配向のPZT膜が得られることが示されている。但し、下部電極上に直接ペロブスカイト型PZT膜が得られるのではなくて、最初に200℃以下の低温でアモルファス又はパイロクロア型結晶構造のPZT膜を形成し、その後、酸素雰囲気中における500〜700℃の高温で熱処理することにより結晶化させており、ゾル・ゲル法と同様に、高温加熱して結晶化させる工程での結晶変化によりクラックや下部電極との剥離が生じ易いといった欠点がある。また、上記ゾル・ゲル法やスパッタ法により形成したPZT膜の(001)面配向度又は(100)面配向度は、いずれの方法においても85%以下である。
【0013】
さらに、ゾル・ゲル法においては、一回の工程(前駆体溶液の塗布及びその後の熱処理)において形成されるPZT膜の膜厚がせいぜい100nm程度であるため、圧電素子に必要な1μm以上の膜厚を得るためには、上記工程を10回以上繰り返し行う必要があり、ともすると歩留まりが低くなってしまうという問題がある。
【0014】
一方、上記特許文献3によれば、非晶質薄膜を一旦形成し、熱処理等の後処理によって結晶性薄膜に変化させて合成する方法であるゾル・ゲル法(MOD法も含む)以外の方法、つまり熱処理による結晶化工程なしに直接に結晶性薄膜を形成する成膜法、例えばスパッタ法、レーザーアブレーション法、CVD法により、極薄のチタン層を表面に形成したIr下地電極上へのPZT配向制御を試みたが、ゾル・ゲル法以外では配向膜は得られなかったとしている。その理由は、ゾル・ゲル法では、下部電極側から上部電極側にかけて徐々にPZT膜の結晶化が進行するのに対し、CVD法やスパッタ法等では、PZT膜の結晶化がランダムに進行して、結晶化に規則性がないことが配向制御を困難にしているからであるとしている。
【0015】
また、(111)面配向Pt電極層上に、厚さ12nm以下の酸化チタン層を形成し、直接スパッタ法によりペロブスカイト型結晶構造のチタン酸鉛膜やPZT膜を形成した場合、いずれの膜も(111)面配向性を示し、(100)面又は(001)面配向膜は得られない(非特許文献2参照)。
【0016】
本発明は斯かる点に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、低コストで、圧電特性に優れていて高信頼性の圧電素子が得られるようにすることにある。
【0017】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するために、この発明では、電極層を、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加した貴金属で構成しておき、この電極層上に、菱面体晶系又は正方晶系のペロブスカイト型酸化物からなる圧電体層を形成して、該圧電体層を(001)面に優先配向させるようにした。
【0018】
具体的には、請求項1の発明では、第1の電極層と、該第1の電極層上に設けられた圧電体層と、該圧電体層上に設けられた第2の電極層とを備えた圧電素子を対象とする。
【0019】
そして、上記第1の電極層は、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加した貴金属からなり、上記圧電体層は、菱面体晶系又は正方晶系の(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなるものとする。
【0020】
上記の構成により、基板上に第1の電極層を形成し、この第1の電極層上に圧電体層をスパッタ法等により形成すれば、第1の電極層が(111)面配向等であったとしても、圧電体層が(001)面(菱面体晶系の場合には、(100)面と(001)面とは同じあるため、この菱面体晶系の(100)面配向を含む)に配向し易くなる。すなわち、第1の電極層の表面部には、該第1の電極層を構成する貴金属に添加した添加物が島状に点在しており、この添加物であるMg、Ca、Sr及びBaのようなアルカリ土類金属や、Alは酸化し易くて酸化物の形態で添加しなくても、圧電体層を形成する際等において酸素が存在すれば、その表面部に点在する添加物は酸化物となる。そして、Mg、Ca、Sr及びBaの各酸化物は、MgO基板と同じ結晶構造であるNacl型酸化物であるため、圧電体層は、上記添加物(酸化物)を核にしてその上側に結晶成長し、これにより、添加物上において(001)面に配向し易くなる。また、Alの酸化物はAl2O3の1種類であって安定な酸化物であり、このため、圧電体層を形成する条件を最適化することにより、Al(酸化アルミニウム)を核にしてその上側に結晶成長して、安定的に(001)面に配向する。尚、Alは、その酸化物が安定であることから、圧電素子のプロセス管理が比較的容易であるとともに耐環境性にも優れているという利点を有している。
【0021】
一方、第1の電極層は、シリコン等の基板を用いる場合には、通常、(111)面配向になっており、このため、圧電体層において第1の電極層の表面部における上記添加物が存在しない部分の上側領域では、(001)面以外の面配向(例えば(111)面配向)になったりアモルファスになったりする。しかし、このような(001)面配向になっていない領域は、圧電体層における第1の電極層側の表面近傍部(当該表面からせいぜい20nm程度までの範囲)にしか存在しない。つまり、酸素を含む成膜雰囲気下では(001)面が成長し易いので、上記添加物上にできた圧電膜の(001)面の結晶成長速度が速くて、逆円錐形状で横に拡がりながら、その(001)面以外の結晶成長速度が遅い面に配向した結晶粒子(例えば(111)配向の粒子等)の成長を抑えた状態で膜成長が起こるため、結晶成長に連れて、層厚方向と垂直な断面における該領域の面積が、第1の電極層側からその反対側(第2の電極層側)に向かって大きくなり、これにより、(001)面配向になっていない領域は小さくなって、圧電体層の厚みが20nm程度となった段階では略全体が(001)面配向の領域となる。この結果、圧電体層を例えば0.5μm以上の膜厚とすれば、90%以上の(001)面配向度が十分に得られる。
【0022】
したがって、安価なシリコン等の基板上に、ゾル・ゲル法以外の、熱処理による結晶化工程なしに直接に結晶性薄膜を形成する成膜法(スパッタ法やCVD法等)であっても、配向性が良好な圧電体層が得られ、これにより、圧電特性のばらつきを低く抑えることができるとともに、信頼性を向上させることができる。すなわち、この圧電素子は、その圧電体層の膜表面に対して垂直方向に電界を印加して用いられるため、特に正方晶系ペロブスカイト型PZT膜においては、(001)面配向により、電界方向が<001>分極軸方向と平行になって大きな圧電特性が得られる。また、電界印加による分極の回転が起きないため、圧電特性のばらつきを低く抑えることができるとともに、信頼性を向上させることができる。一方、菱面体晶系ペロブスカイト型PZT膜においては、分極軸が<111>方向であるため、(100)面配向により、電界方向と分極軸方向との間に約54°の角度が生じるものの、(100)面配向性を向上させることにより、電界印加に対して分極は常に一定の角度を保つことができるため、この場合も電界印加による分極の回転が起きず、これにより、圧電特性のばらつきを低く抑えることができるとともに、信頼性を向上させることができる(例えば、無配向のPZT膜の場合には分極はいろいろな方向を向いているため、電界を印加すると、電界と平行方向に分極軸を向けようとするため、圧電特性が電圧依存性を有してばらつきが大きくなったり、経時変化が生じて信頼性に問題が生じたりする)。
【0023】
また、高価なMgO単結晶基板を用いなくても、良好な配向性を有する圧電体層が容易に得られるので、安価なガラス基板、金属基板、セラミックス基板、Si基板等を用いることにより、製造コストを低減することができる。
【0024】
さらに、圧電体層の膜厚が1μm以上であっても、ゾル・ゲル法のように同じ工程を何回も繰り返す必要がなく、圧電体層をスパッタ法等により容易に形成することができ、歩留まりの低下を抑制することができる。
【0025】
請求項2の発明では、請求項1の発明において、第1の電極層と圧電体層との間に、立方晶系又は正方晶系の(100)面又は(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる配向制御層が設けられているものとする。
【0026】
このことにより、第1の電極層上に配向制御層をスパッタ法等により形成すれば、第1の電極層が(111)面配向等であったとしても、請求項1の発明の圧電体層と同様に、配向制御層が(100)面又は(001)面(立方晶系の場合は(100)面と(001)面とは同じである)に配向し易くなる。こうして形成した配向制御層上に、該配向制御層と同様の結晶構造の圧電体層を形成すれば、該配向制御層により圧電体層は(001)面配向となる。このような配向制御層を設けることにより、圧電体層には、圧電特性が良好な圧電材料を使用しつつ、配向制御層には結晶性や配向性をより向上させ得る材料を使用することができ、この結果、結晶配向性が高くかつ安定した圧電体層が容易に得られる。尚、配向制御層において(100)面や(001)面に配向していない領域は、第1の電極層の表面近傍部だけでなく、圧電体層側の表面に存在していてもよい。このような場合であっても、配向制御層の層厚が0.01μm以上であれば、圧電体層側の表面の大部分は(100)面又は(001)面配向の領域となり、圧電体層の(001)面配向度を90%以上にすることができる。
【0027】
請求項3の発明では、請求項2の発明において、配向制御層は、ジルコニウムの含有量が0以上20モル%以下でありかつランタンの含有量が0を越え30モル%以下であるチタン酸ランタンジルコン酸鉛からなるものとする。
【0028】
このようなチタン酸ランタンジルコン酸鉛(PLZT;ジルコニウムの含有量が0である場合のチタン酸ランタン鉛(PLT)を含む)を配向制御層に用いれば、配向制御層が(100)面又は(001)面により一層配向し易くなり、延いては圧電体層の配向性を向上させることができる。しかも、このようにジルコニウムの含有量を20モル%以下とすると、結晶成長初期にZr酸化物からなる結晶性が低い層が形成され難くなり、ランタンの含有量を30モル%以下とすることと相俟って、配向制御層の結晶性の低下を確実に抑制することができ、このことで耐電圧を向上させることができる。よって、圧電体層の結晶性や配向性を確実に向上させることができて、圧電素子の圧電特性をより一層向上させることができる。
【0029】
請求項4の発明では、請求項2の発明において、配向制御層は、ストロンチウムを含むペロブスカイト型酸化物からなるものとする。
【0030】
このことにより、特にストロンチウムを含むペロブスカイト型酸化物は、PZT等に比べて低温形成が可能であり、配向性及び結晶性が良好な薄膜が得られ易くなる。
【0031】
請求項5の発明では、請求項4の発明において、配向制御層は、チタン酸ストロンチウムを含有しているものとする。
【0032】
このことで、配向制御層の(100)面又は(001)面配向性及び結晶性を確実に向上させることができ、延いては圧電体層の配向性を向上させることができる。
【0033】
請求項6の発明では、請求項5の発明において、配向制御層におけるチタン酸ストロンチウムの含有量が、5モル%以上100モル%以下であるものとする。
【0034】
すなわち、チタン酸ストロンチウムが5モル%以上含有されていれば、配向制御層の配向性及び結晶性を確実に向上させることができる。この場合、配向制御層は、チタン酸ストロンチウムのみからなっていてもよく(100モル%含有)、チタン酸ストロンチウムと、チタン酸鉛やPLZT、チタン酸バリウム等との固溶体からなっていてもよい。
【0035】
請求項7の発明では、請求項1〜6のいずれか1つの発明において、第1の電極層は、白金、イリジウム、パラジウム及びルテニウムの群から選ばれた少なくとも1種の貴金属からなるものとする。
【0036】
このことにより、圧電素子の各膜をスパッタ法等により形成する際の温度に十分に耐えられるとともに、電極として適切な材料とすることができる。
【0037】
請求項8の発明では、請求項1〜7のいずれか1つの発明において、第1の電極層における添加物の添加量は、0を越え20モル%以下であるものとする。
【0038】
すなわち、添加物の添加量は、20モル%を越えると配向制御層の結晶性及び配向性が低下するので、このように20モル%以下とするのがよい。
【0039】
請求項9の発明では、請求項1〜8のいずれか1つの発明において、圧電体層は、チタン酸ジルコン酸鉛を主成分とする圧電材料からなるものとする。
【0040】
こうすることで、圧電特性が良好な圧電材料とすることができ、高性能の圧電素子が得られる。
【0041】
請求項10の発明では、請求項1〜9のいずれか1つの発明において、第1の電極層は、基板上に設けられており、上記基板と第1の電極層との間に、該基板と第1の電極層との密着性を高める密着層が設けられているものとする。
【0042】
このことで、基板と第1の電極層との密着性を向上させることができ、圧電素子の製造時における膜剥離を防止することができる。
【0043】
請求項11の発明は、第1の電極層と圧電体層と第2の電極層とが順に積層されてなる圧電素子と、該圧電素子の第2の電極層側の面に設けられた振動層と、該振動層の圧電素子とは反対側の面に接合され、インクを収容する圧力室を有する圧力室部材とを備え、上記圧電素子の圧電体層の圧電効果により上記振動層を層厚方向に変位させて上記圧力室内のインクを吐出させるように構成されたインクジェットヘッドの発明である。
【0044】
そして、この発明では、上記圧電素子の第1の電極層は、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加した貴金属からなり、上記圧電体層は、菱面体晶系又は正方晶系の(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなるものとする。
【0045】
この発明により、基板上に、第1の電極層、圧電体層、第2の電極層及び振動層をスパッタ法等により順次形成して、この振動層に圧力室部材を接合した後に上記基板を除去するようにすれば、請求項1の発明と同様の構成の圧電素子を備えたインクジェットヘッドが得られ、この圧電素子の圧電体層の(001)面配向度を90%以上にすることができる。よって、インク吐出性能のばらつきが少なくて耐久性に優れたインクジェットヘッドが得られる。
【0046】
請求項12の発明では、請求項11の発明において、圧電素子の第1の電極層と圧電体層との間に、立方晶系又は正方晶系の(100)面又は(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる配向制御層が設けられているものとする。
【0047】
このことにより、基板上に、第1の電極層、配向制御層、圧電体層、第2の電極層及び振動層をスパッタ法等により順次形成して、この振動層に圧力室部材を接合した後に上記基板を除去するようにすれば、請求項2の発明と同様の構成の圧電素子を備えたインクジェットヘッドが得られ、このインクジェットヘッドのインク吐出性能が安定しかつ耐久性が良好なものとなる。
【0048】
請求項13の発明では、第1の電極層と圧電体層と第2の電極層とが順に積層されてなる圧電素子と、該圧電素子の第1の電極層側の面に設けられた振動層と、該振動層の圧電素子とは反対側の面に接合され、インクを収容する圧力室を有する圧力室部材とを備え、上記圧電素子の圧電体層の圧電効果により上記振動層を層厚方向に変位させて上記圧力室内のインクを吐出させるように構成されたインクジェットヘッドを対象とする。
【0049】
そして、上記圧電素子の第1の電極層は、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加した貴金属からなり、上記圧電体層は、菱面体晶系又は正方晶系の(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなるものとする。
【0050】
このことで、圧力室部材を基板として、その上に、振動層、第1の電極層、圧電体層及び第2の電極層をスパッタ法等により順次形成するようにすれば、請求項11の発明と同様の作用効果を有するインクジェットヘッドが得られる。
【0051】
請求項14の発明では、請求項13の発明において、圧電素子の第1の電極層と圧電体層との間に、立方晶系又は正方晶系の(100)面又は(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる配向制御層が設けられているものとする。
【0052】
こうすることで、圧力室部材を基板として、その上に、振動層、第1の電極層、配向制御層、圧電体層及び第2の電極層をスパッタ法等により順次形成するようにすれば、請求項12の発明と同様の作用効果を有するインクジェットヘッドが得られる。
【0053】
請求項15の発明は、固定部と、該固定部から所定の方向に延びる少なくとも一対の振動部とを有する基板を備え、該基板の少なくとも各振動部上に、第1の電極層と圧電体層と第2の電極層とが順に積層されており、該各振動部上における第2の電極層が、当該振動部を振動部の幅方向に振動させるための少なくとも1つの駆動電極と、当該振動部の厚み方向の変形を検出するための少なくとも1つの検出電極とにパターン化された角速度センサの発明である。
【0054】
そして、この発明では、上記第1の電極層は、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加した貴金属からなり、上記圧電体層は、菱面体晶系又は正方晶系の(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなるものとする。
【0055】
この発明により、第2の電極層の駆動電極及び第1の電極層間に電圧を印加することで、基板の各振動部を振動部の幅方向に振動させ、この振動時にコリオリ力によって振動部が厚み方向に変形すると、第2の電極層の検出電極及び第1の電極層間に電圧が発生し、この電圧の大きさ(コリオリ力)から角速度を検出することができる。そして、このように角速度を検出する部分(振動部)が、請求項1の発明と同様の構成の圧電素子で構成されていることになるので、従来の水晶を用いた角速度センサよりも圧電定数を40倍程度に大きくすることができ、かなり小型化することができる。また、工業的に量産しても、特性の再現性が良好で、ばらつきが少なく、耐電圧及び信頼性の良好な角速度センサが得られる。
【0056】
請求項16の発明では、請求項15の発明において、第1の電極層と圧電体層との間に、立方晶系又は正方晶系の(100)面又は(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる配向制御層が設けられているものとする。
【0057】
このことで、角速度を検出する部分(振動部)が、請求項2の発明と同様の構成の圧電素子で構成された角速度センサが得られ、この角速度センサの特性の再現性、耐電圧及び信頼性が良好なものとなる。
【0058】
請求項17の発明は、圧電素子の製造方法の発明であり、この発明では、基板上に、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加した貴金属からなる第1の電極層をスパッタ法により形成する工程と、上記第1の電極層上に、菱面体晶系又は正方晶系の(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる圧電体層をスパッタ法により形成する工程と、上記圧電体層上に第2の電極層を形成する工程とを含むものとする。
【0059】
この発明により、請求項1の発明に係る圧電素子を容易に製造することができる。
【0060】
請求項18の発明では、圧電素子の製造方法として、基板上に、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加した貴金属からなる第1の電極層をスパッタ法により形成する工程と、上記第1の電極層上に、立方晶系又は正方晶系の(100)面又は(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる配向制御層をスパッタ法により形成する工程と、上記配向制御層上に、菱面体晶系又は正方晶系の(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる圧電体層をスパッタ法により形成する工程と、上記圧電体層上に第2の電極層を形成する工程とを含むものとする。
【0061】
このことにより、請求項2の発明に係る圧電素子を容易に製造することができる。
【0062】
請求項19の発明は、第1の電極層と圧電体層と第2の電極層とが順に積層されてなる圧電素子を備え、該圧電素子の圧電体層の圧電効果により振動層を層厚方向に変位させて圧力室内のインクを吐出させるように構成されたインクジェットヘッドの製造方法である。
【0063】
そして、この発明では、基板上に、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加した貴金属からなる第1の電極層をスパッタ法により形成する工程と、上記第1の電極層上に、菱面体晶系又は正方晶系の(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる圧電体層をスパッタ法により形成する工程と、上記圧電体層上に第2の電極層を形成する工程と、上記第2の電極層上に、振動層を形成する工程と、上記振動層の第2の電極層とは反対側の面に、圧力室を形成するための圧力室部材を接合する工程と、上記接合工程後に、上記基板を除去する工程とを含むものとする。
【0064】
この発明により、請求項11の発明に係るインクジェットヘッドを容易に製造することができる。
【0065】
請求項20の発明では、第1の電極層と配向制御層と圧電体層と第2の電極層とが順に積層されてなる圧電素子を備え、該圧電素子の圧電体層の圧電効果により振動層を層厚方向に変位させて圧力室内のインクを吐出させるように構成されたインクジェットヘッドの製造方法を対象とする。
【0066】
そして、基板上に、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加した貴金属からなる第1の電極層をスパッタ法により形成する工程と、上記第1の電極層上に、立方晶系又は正方晶系の(100)面又は(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる配向制御層をスパッタ法により形成する工程と、上記配向制御層上に、菱面体晶系又は正方晶系の(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる圧電体層をスパッタ法により形成する工程と、上記圧電体層上に第2の電極層を形成する工程と、上記第2の電極層上に、振動層を形成する工程と、上記振動層の第2の電極層とは反対側の面に、圧力室を形成するための圧力室部材を接合する工程と、上記接合工程後に、上記基板を除去する工程とを含むものとする。
【0067】
このことにより、請求項12の発明に係るインクジェットヘッドを容易に製造することができる。
【0068】
請求項21の発明では、第1の電極層と圧電体層と第2の電極層とが順に積層されてなる圧電素子を備え、該圧電素子の圧電体層の圧電効果により振動層を層厚方向に変位させて圧力室内のインクを吐出させるように構成されたインクジェットヘッドの製造方法を対象とする。
【0069】
そして、圧力室を形成するための圧力室基板上に、振動層を形成する工程と、上記振動層上に、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加した貴金属からなる第1の電極層をスパッタ法により形成する工程と、上記第1の電極層上に、菱面体晶系又は正方晶系の(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる圧電体層をスパッタ法により形成する工程と、上記圧電体層上に第2の電極層を形成する工程と、上記圧力室基板に、圧力室を形成する工程とを含むものとする。
【0070】
このことで、請求項13の発明に係るインクジェットヘッドを容易に製造することができる。
【0071】
請求項22の発明では、第1の電極層と配向制御層と圧電体層と第2の電極層とが順に積層されてなる圧電素子を備え、該圧電素子の圧電体層の圧電効果により振動層を層厚方向に変位させて圧力室内のインクを吐出させるように構成されたインクジェットヘッドの製造方法を対象とする。
【0072】
そして、圧力室を形成するための圧力室基板上に、振動層を形成する工程と、上記振動層上に、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加した貴金属からなる第1の電極層をスパッタ法により形成する工程と、上記第1の電極層上に、立方晶系又は正方晶系の(100)面又は(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる配向制御層をスパッタ法により形成する工程と、上記配向制御層上に、菱面体晶系又は正方晶系の(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる圧電体層をスパッタ法により形成する工程と、上記圧電体層上に第2の電極層を形成する工程と、上記圧力室基板に、圧力室を形成する工程とを含むものとする。
【0073】
このことにより、請求項14の発明に係るインクジェットヘッドを容易に製造することができる。
【0074】
請求項23の発明は、固定部と、該固定部から所定の方向に延びる少なくとも一対の振動部とを有する基板を備え、該基板の少なくとも各振動部上に、第1の電極層と圧電体層と第2の電極層とが順に積層されており、該各振動部上における第2の電極層が、当該振動部を振動部の幅方向に振動させるための少なくとも1つの駆動電極と、当該振動部の厚み方向の変形を検出するための少なくとも1つの検出電極とにパターン化された角速度センサの製造方法の発明である。
【0075】
そして、この発明では、基板上に、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加した貴金属からなる第1の電極層をスパッタ法により形成する工程と、上記第1の電極層上に、菱面体晶系又は正方晶系の(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる圧電体層をスパッタ法により形成する工程と、上記圧電体層上に、第2の電極層を形成する工程と、上記第2の電極層をパタ−ニングして上記駆動電極及び検出電極を形成する工程と、上記圧電体層及び第1の電極層をパタ−ニングする工程と、上記基板をパタ−ニングして上記固定部及び振動部を形成する工程とを含むものとする。
【0076】
この発明により、請求項15の発明に係る角速度センサを容易に製造することができる。
【0077】
請求項24の発明では、固定部と、該固定部から所定の方向に延びる少なくとも一対の振動部とを有する基板を備え、該基板の少なくとも各振動部上に、第1の電極層と配向制御層と圧電体層と第2の電極層とが順に積層されており、該各振動部上における第2の電極層が、当該振動部を振動部の幅方向に振動させるための少なくとも1つの駆動電極と、当該振動部の厚み方向の変形を検出するための少なくとも1つの検出電極とにパターン化された角速度センサの製造方法を対象とする。
【0078】
そして、基板上に、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加した貴金属からなる第1の電極層をスパッタ法により形成する工程と、上記第1の電極層上に、立方晶系又は正方晶系の(100)面又は(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる配向制御層をスパッタ法により形成する工程と、上記配向制御層上に、菱面体晶系又は正方晶系の(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる圧電体層をスパッタ法により形成する工程と、上記圧電体層上に、第2の電極層を形成する工程と、上記第2の電極層をパタ−ニングして上記駆動電極及び検出電極を形成する工程と、上記圧電体層、配向制御層及び第1の電極層をパタ−ニングする工程と、上記基板をパタ−ニングして上記固定部及び振動部を形成する工程とを含むものとする。
【0079】
このことにより、請求項16の発明に係る角速度センサを容易に製造することができる。
【0080】
請求項25の発明は、第1の電極層と圧電体層と第2の電極層とが順に積層されてなる圧電素子と、該圧電素子の第2の電極層側の面に設けられた振動層と、該振動層の圧電素子とは反対側の面に接合され、インクを収容する圧力室を有する圧力室部材とを有しかつ記録媒体に対して相対移動可能に構成されたインクジェットヘッドを備え、該インクジェットヘッドが記録媒体に対して相対移動しているときに、該インクジェットヘッドにおける圧電素子の圧電体層の圧電効果により上記振動層を層厚方向に変位させて、上記圧力室内のインクを、該圧力室に連通するノズル孔から上記記録媒体に吐出させて記録を行うように構成されたインクジェット式記録装置の発明である。
【0081】
そして、この発明では、上記インクジェットヘッドにおける圧電素子の第1の電極層は、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加した貴金属からなり、上記圧電体層は、菱面体晶系又は正方晶系の(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなるものとする。
【0082】
この発明により、印字性能及び耐久性が極めて良好なインクジェット式記録装置が得られる。
【0083】
請求項26の発明では、請求項25の発明において、インクジェットヘッドにおける圧電素子の第1の電極層と圧電体層との間に、立方晶系又は正方晶系の(100)面又は(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる配向制御層が設けられているものとする。
【0084】
このことにより、印字性能及び耐久性が極めて良好なインクジェット式記録装置が安定的にかつ容易に得られる。
【0085】
請求項27の発明では、第1の電極層と圧電体層と第2の電極層とが順に積層されてなる圧電素子と、該圧電素子の第1の電極層側の面に設けられた振動層と、該振動層の圧電素子とは反対側の面に接合され、インクを収容する圧力室を有する圧力室部材とを有しかつ記録媒体に対して相対移動可能に構成されたインクジェットヘッドを備え、該インクジェットヘッドが記録媒体に対して相対移動しているときに、該インクジェットヘッドにおける圧電素子の圧電体層の圧電効果により上記振動層を層厚方向に変位させて、上記圧力室内のインクを、該圧力室に連通するノズル孔から上記記録媒体に吐出させて記録を行うように構成されたインクジェット式記録装置を対象とする。
【0086】
そして、上記インクジェットヘッドにおける圧電素子の第1の電極層は、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加した貴金属からなり、上記圧電体層は、菱面体晶系又は正方晶系の(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなるものとする。
【0087】
このことで、請求項25の発明と同様の作用効果を有するインクジェット式記録装置が得られる。
【0088】
請求項28の発明では、請求項27の発明において、インクジェットヘッドにおける圧電素子の第1の電極層と圧電体層との間に、立方晶系又は正方晶系の(100)面又は(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる配向制御層が設けられているものとする。
【0089】
こうすることで、請求項26の発明と同様の作用効果を有するインクジェット式記録装置が得られる。
【0090】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施形態を図面に基づいて説明する。
【0091】
(実施形態1)
図1は、本発明の実施形態に係る圧電素子を示し、同図において11は、厚みが0.3mmのφ4インチシリコン(Si)ウエハからなる基板であり、この基板11上には、厚みが0.02μmであってチタン(Ti)からなる密着層12が形成されている。尚、上記基板11は、Siに限るものではなく、ガラス基板や、金属基板、セラミックス基板等であってもよい。
【0092】
上記密着層12上には、厚みが0.22μmであって3.2モル%のSrを添加した白金(Pt)からなる第1の電極層14が形成されている。この第1の電極層14は(111)面配向となっている。
【0093】
上記第1の電極層14上には、ランタン(La)の含有量が10モル%でありかつ鉛の含有量が化学量論組成と比較して8モル%過剰である立方晶系又は正方晶系のペロブスカイト型結晶構造を有するPLTからなる配向制御層15が形成されている。この配向制御層15は(100)面又は(001)面に優先配向してなり、その膜厚は0.03μmである。尚、配向制御層15の膜厚は0.01〜0.2μmの範囲であればよい。
【0094】
上記配向制御層15上には、厚みが3μmであって菱面体晶系又は正方晶系のペロブスカイト型結晶構造を有するPZTからなる圧電体層16が形成されている。この圧電体層16は(001)面に優先配向してなる。上記PZTの組成は、正方晶と菱面体晶との境界(モルフォトロピック相境界)付近の組成(Zr/Ti=53/47)である。尚、圧電体層16におけるZr/Ti組成は、Zr/Ti=53/47に限らず、Zr/Ti=30/70〜70/30であればよい。また、圧電体層16の構成材料は、PZTにSr、Nb、Al等の添加物を含有したもの等のように、PZTを主成分とする圧電材料であればよく、PMNやPZNであってもよい。さらに、膜厚は、0.5〜5.0μmの範囲であればよい。
【0095】
上記圧電体層16上には、厚みが0.2μmであってPtからなる第2の電極層17が形成されている。尚、第2の電極層17の材料はPtに限らず、導電性材料であればよく、膜厚は0.1〜0.4μmの範囲であればよい。
【0096】
そして、この圧電素子は、上記基板11上に、密着層12、第1の電極層14、配向制御層15、圧電体層16及び第2の電極層17をスパッタ法により順次成膜して積層したものである。尚、成膜法はスパッタ法に限らず、熱処理による結晶化工程なしに直接に結晶性薄膜を形成する成膜法(例えばCVD法等)であればよい。また、密着層12及び第2の電極層17の成膜法は、ゾル・ゲル法等であってもよい。
【0097】
上記密着層12は、上記基板11と第1の電極層14との密着性を高めるためのものであって、Tiに限らず、タンタル、鉄、コバルト、ニッケル若しくはクロム又はそれら(Tiを含む)の化合物で構成してもよい。また、膜厚は0.005〜1μmの範囲であればよい。この密着層12は必ずしも必要なものではなく、基板11上に第1の電極層14を直接に形成するようにしてもよい。
【0098】
上記第1の電極層14は、電極としての役割を有するだけでなく、Srを添加したことにより、上記配向制御層15を(100)面又は(001)面に優先配向させる役割をも担っており、このような役割を有する添加物としては、Srに限らず、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物であればよい。この添加物の添加量は、0を越え20モル%以下であることが好ましい。また、第1の電極層14の材料は、Pt、イリジウム、パラジウム及びルテニウムの群から選ばれた少なくとも1種の貴金属であればよく、膜厚は0.05〜2μmの範囲であればよい。
【0099】
上記配向制御層15は、上記圧電体層16の結晶性及び(001)面配向性を向上させるものであって、そのために、Laを含みかつZrを含まず、鉛の含有量が化学量論組成よりも過剰なPLTとしている。尚、圧電体層16の結晶性及び配向性を向上させる観点から、Laの含有量は0を越え30モル%以下であればよく、鉛の含有量は0を越え30モル%以下過剰であればよい。また、配向制御層15を構成する材料は、上記PLTに限らず、このPLTにジルコニウムを含有したPLZTであってもよく、これらPLTやPLZTに、マグネシウム及びマンガンの少なくとも一方を添加したものであってもよい。上記ジルコニウムの含有量は20モル%以下であることが好ましく、マグネシウム及びマンガンの少なくとも一方を添加する場合、そのトータル添加量は0を越え10モル%以下(いずれか一方の添加量が0であってもよい)であることが好ましい。また、配向制御層15は、圧電体層16の結晶性及び(001)面配向性を向上させるために、PZT等に比べて低温形成が可能な、ストロンチウムを含むペロブスカイト型酸化物で構成してもよい。この場合、とりわけ、チタン酸ストロンチウム(SrTiO3)が含有されていることが好ましく、このチタン酸ストロンチウムの含有量は5モル%以上100モル%以下であればよく、チタン酸ストロンチウムのみが含有(100モル%含有)されていてもよく、チタン酸ストロンチウムの他にチタン酸鉛やPLZT、チタン酸バリウム等が含有されてチタン酸ストロンチウムと固溶体をなしていてもよい。
【0100】
そして、上記配向制御層15における第1の電極層14側の表面近傍部は、図2に示すように、(100)面又は(001)面配向の領域15aが、第1の電極層14における配向制御層15側の表面部に位置するSr上に存在していて層厚方向と垂直な断面における上記領域15aの面積が第1の電極層14側から圧電体層16側に向かって大きくなる構造を有している。一方、第1の電極層14が(111)面配向であるため、配向制御層15において第1の電極層14の表面部におけるSrが存在しない部分の上側領域15bでは、(100)面や(001)面には配向しておらず、ここでは、(111)面配向になっている(第1の電極層14の材料によっては(111)面以外の配向になったりアモルファスになったりする)。このような(100)面や(001)面配向になっていない領域15bは、配向制御層15の第1の電極層14側の表面から最大でも20nm程度までの範囲にしか存在せず、配向制御層15の膜厚が0.02μm以上であれば、配向制御層15の圧電体層16側の表面の略全体が(100)面又は(001)面配向の領域15aとなる。
【0101】
上記圧電体層16は、上記配向制御層15により(001)面に優先配向されたものであり、その(001)面配向度αは90%以上となっている。
【0102】
尚、配向制御層15の圧電体層16側の表面全てが上記領域15aとなっている必要はなく、膜厚が0.02μmよりも小さいと、(100)面及び(001)面に配向していない領域15bが部分的に存在する可能性がある。しかし、このような場合であっても、配向制御層15の層厚が0.01μm以上であれば、圧電体層16側の表面の大部分は(100)面又は(001)面配向の領域となり、圧電体層16の(001)面配向度を90%以上にすることができる。
【0103】
次に、上記圧電素子の製造方法を説明する。
【0104】
すなわち、Si基板11上に、密着層12、第1の電極層14、配向制御層15、圧電体層16及び第2の電極層17をスパッタ法により順次成膜する。
【0105】
上記密着層12は、Tiターゲットを用いて、基板11を400℃に加熱しながら100Wの高周波電力を印加し、1Paのアルゴンガス中で、1分間形成することにより得られる。
【0106】
上記第1の電極層14は、Srを3モル%含有したPt合金ターゲットを用い、基板11を500℃に加熱しながら1Paのアルゴンガス中において200Wの高周波電力で12分間形成することにより得られる。この得られた第1の電極層14における密着層12とは反対側の表面部には、Srが島状に点在している。
【0107】
上記配向制御層15は、ランタンを13モル%含有するPLTに酸化鉛(PbO)を12モル%過剰に加えて調合した焼結ターゲットを用い、基板11の温度600℃で、アルゴンと酸素との混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O2=19:1)において、真空度0.8Pa、高周波電力300Wの条件で12分間形成することにより得られる。
【0108】
このようにすれば、配向制御層15は、第1の電極層14における配向制御層15側の表面部に点在するSrを核にして結晶成長し、これにより、Sr上において(100)面又は(001)面に配向し易くなる。つまり、Srは酸化し易くて酸化物の形態で添加しなくても、配向制御層15を形成する際の酸素により、その表面部に点在するSrは酸化ストロンチウムとなり、この酸化ストロンチウムはMgO基板と同じ結晶構造であるNacl型酸化物であるため、配向制御層15は、Sr(酸化ストロンチウム)を核にしてその上側に結晶成長し、これにより、Sr上において(100)面又は(001)面に配向し易くなる。
【0109】
尚、上記の如く第1の電極層14の添加物として挙げたMg、Ca及びBaも、Srと同じアルカリ土類金属であって、酸化し易くてNacl型酸化となるため、配向制御層15は、その添加物(酸化物)を核にしてその上側に結晶成長し、これにより、添加物上において(100)面又は(001)面に配向し易くなる。また、Alの酸化物はAl2O3の1種類であって安定な酸化物であり、このため、圧電体層を形成する条件を最適化することにより(例えば、スパッタ法により圧電体層を形成する場合、スパッタガスとしてアルゴンと酸素との混合ガスを用い、その酸素分圧を5%以下と比較的小さくする)、Al(酸化アルミニウム)を核にしてその上側に結晶成長して、安定的に(001)面に配向する。
【0110】
一方、第1の電極層14は(111)面配向になっているため、配向制御層15において第1の電極層14の表面部におけるSrが存在しない部分の上側領域では、(100)面や(001)面配向とはならない(ここでは、(111)面配向になる)。しかし、酸素を含む成膜雰囲気下では(001)面が成長し易いので、Sr上にできたPLT膜の(001)面の結晶成長速度が速くて、逆円錐形状で横に拡がりながら、結晶成長速度が遅い(111)面に配向した結晶粒子の成長を抑えた状態で膜成長が起こるため、結晶成長に連れて、(100)面又は(001)面配向の領域は拡大する一方、(111)面配向の領域は小さくなる。この結果、配向制御層15における第1の電極層14側の表面近傍部は、上述の如く、第1の電極層14における配向制御層15側の表面部に位置するSr上に存在する(100)面又は(001)面配向の領域15aと、第1の電極層14の表面部におけるSrが存在しない部分の上側に存在しかつ(100)面や(001)面配向となっていない領域15bとを有することになり、この(100)面又は(001)面配向の領域15aは第1の電極層14側からその反対側(圧電体層16側)に向かって広くなり、配向制御層15の厚みが20nm程度となった段階では略全体が(001)面配向の領域15aとなる。この結果、配向制御層15の厚みがこのように0.03μmであれば、配向制御層15の圧電体層16側の表面全体が、(100)面又は(001)面配向の領域15aとなる。
【0111】
上記圧電体層16は、PZT(Zr/Ti=53/47)の焼結体ターゲットを用い、基板11の温度570℃で、アルゴンと酸素との混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O2=19:1)において、真空度0.3Pa、高周波電力250Wの条件で3時間形成することにより得られる。この圧電体層16は、上記配向制御層15の圧電体層16側の表面が(100)面又は(001)面配向となっていることで、(001)面配向となり(ここでは、Zr/Ti=53/47であることから菱面体晶系となり、この菱面体晶系の場合には、(100)面と(001)面とは同じあるため、この菱面体晶系の(100)面配向を含む)、その(001)面配向度(菱面体晶系の(100)面配向度)が90%以上となる。また、配向制御層15の結晶性が良好であるため、この圧電体層16の結晶性も良好となる。
【0112】
上記第2の電極層17は、Ptターゲットを用いて、室温において1Paのアルゴンガス中200Wの高周波電力で10分間形成することにより得られる。
【0113】
したがって、上記実施形態では、高価なMgO単結晶基板を用いなくても、安価なシリコンの基板11上にスパッタ法により成膜することで、結晶性及び配向性が良好な圧電体層16が得られ、製造コストを低減しつつ、圧電素子の圧電特性のばらつきを低く抑えることができるとともに、信頼性を向上させることができる。また、配向制御層15には、ジルコニウムが含有されていないので、Zr酸化物からなる結晶性が低い層が形成され難く、これにより、圧電素子の耐電圧を向上させることができる。
【0114】
尚、上記配向制御層15は必ずしも必要ではなく、図3に示すように、第1の電極層14上に圧電体層16を直接に形成するようにしてもよい。この場合、圧電体層16が、上記配向制御層15と同様に、Srを核にしてその上側に結晶成長して、Sr上において(001)面に配向する。そして、圧電体層16における第1の電極層14側の表面近傍部は、図4に示すように、(001)面配向の領域16aが、第1の電極層14における圧電体層16側の表面部に位置するSr上に存在していて層厚方向と垂直な断面における上記領域16aの面積が第1の電極層14側から第2の電極層17側に向かって大きくなる構造を有している。一方、圧電体層16において第1の電極層14の表面部におけるSrが存在しない部分の上側領域16bでは、(001)面には配向しておらず、ここでは、(111)面配向になっている(第1の電極層14の材料によっては(111)面以外の配向になったりアモルファスになったりする)。このような(001)面配向になっていない領域16bは、圧電体層16の第1の電極層14側の表面から最大でも20nm程度までの範囲にしか存在せず、圧電体層16の厚みが20nm程度となった段階では略全体が(001)面配向の領域となる。この結果、圧電体層を例えば0.5μm以上の膜厚とすれば、90%以上の(001)面配向度が十分に得られる。
【0115】
次に、具体的に実施した実施例について説明する。
【0116】
(実施例1)
この実施例1のものは、各膜の材料、膜厚、製造方法等が上記実施形態で説明したものと同じものとした。この実施例1の圧電素子の各膜には、クラックや膜剥離は見られなかった。
【0117】
そして、第2の電極層を形成する前の圧電体層の結晶配向性や膜組成を調べた。すなわち、X線回折法による解析から、圧電体層は(100)面配向菱面体晶系ペロブスカイト型結晶構造を示し、(100)面配向度はα=97%であった。また、PZT膜の組成は、X線マイクロアナライザーによる組成分析を行った結果、ターゲット組成と同じでZr/Ti比は53/47であった。
【0118】
続いて、配向制御層を形成する前の第1の電極層の結晶配向性及び膜組成を調べた。すなわち、X線回折法により解析を行った結果、Pt膜は(111)面配向を示していた。また、X線光電子分光(XPS)で表面から5nmの深さでの組成分析を行った結果、Sr量は3.2モル%であった。
【0119】
次いで、圧電体層を形成する前の配向制御層の結晶配向性及び膜組成を調べた。この配向制御層のPLT膜は(100)面配向ペロブスカイト型結晶構造を示していた。尚、配向制御層の第1の電極層側には(111)面配向になった部分が見られた。この(111)面配向になった部分は、第1の電極層の表面部におけるSrが存在しない部分の上側に存在すると考えられる。また、X線マイクロアナライザーによる組成分析を行った結果、ランタンが10モル%含有され、Pbが8モル%過剰に含まれていた。
【0120】
次に、第2の電極層を形成する前の状態のものを用いて、ダイシングにより15mm×2mmに切り出したカンチレバーを100個作製し、0.2μm厚の第2の電極層をスパッタ法により形成して、圧電定数d31の測定を行った(圧電定数d31の測定方法については、例えば特開2001−21052号公報参照)。この100個のカンチレバーの圧電定数の平均値は−125pC/Nであり、ばらつきはσ=4.0%であった。
【0121】
続いて、上記圧電素子の第2の電極層を、1mm角で0.2μm厚のPt膜としてスパッタ法によりメタルマスクを用いて10mm間隔で65個形成し、それぞれの第2の電極層と第1の電極層との間に電圧を印加して耐電圧を測定した。尚、耐電圧値は、電圧印加による電流値が1μAとなる値とした。この結果、耐電圧値の平均は124Vであり、ばらつきはσ=4.1%であった。
【0122】
(実施例2)
この実施例2では、基板を、0.25mm厚のφ4インチステンレス鋼(SUS304)とし、密着層には、膜厚0.01μmのタンタル(Ta)膜を、第1の電極層には、膜厚が0.25μmであって酸化ストロンチウムを9モル%含有するPt膜を、配向制御層には、膜厚が0.03μmであって17モル%のランタンと10モル%のジルコニウムとを含有しかつ鉛の含有量が化学量論組成と比較して6モル%過剰であるPLZT膜を、圧電体層には、膜厚が2.8μmであるPZT膜(Zr/Ti=40/60)を、第2の電極層には、膜厚が0.1μmのPt膜をそれぞれ用いた。
【0123】
上記密着層は、Taターゲットを用いて、基板を500℃に加熱しながら100Wの高周波電力を印加し、1Paのアルゴンガス中で、1分間形成することにより得た。
【0124】
上記第1の電極層は、Srを10モル%含有したPt合金ターゲットを用い、基板を400℃に加熱しながら1Paのアルゴンと酸素との混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O2=15:1)において200Wの高周波電力で12分間形成することにより得た。
【0125】
上記配向制御層は、20モル%のランタンと10モル%のジルコニウムとを含有するPLZTに、酸化鉛(PbO)を10モル%過剰に加えて調合した焼結ターゲットを用い、基板温度600℃で、アルゴンと酸素との混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O2=19:1)において、真空度0.8Pa、高周波電力300Wの条件で15分間形成することにより得た。
【0126】
上記圧電体層は、PZT(Zr/Ti=40/60)の焼結体ターゲットを用い、基板温度590℃で、アルゴンと酸素との混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O2=19:1)において、真空度0.3Pa、高周波電力250Wの条件で3時間形成することにより得た。
【0127】
上記第2の電極層は、上記実施例1と同様にして得た(但し、形成時間は異なる)。
【0128】
この実施例2の圧電素子の各膜にも、クラックや膜剥離は見られなかった。そして、第2の電極層を形成する前の圧電体層の結晶配向性や膜組成を、上記実施例1と同様の方法で調べたところ、圧電体層は(001)面配向正方晶系ペロブスカイト型結晶構造を示し、(001)面配向度はα=98%であった。また、PZT膜の組成は、ターゲット組成と同じでZr/Ti比は40/60であった。
【0129】
続いて、配向制御層を形成する前の第1の電極層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、Pt膜は(111)面配向を示していた。また、酸化ストロンチウム量は9モル%であった。
【0130】
次いで、圧電体層を形成する前の配向制御層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、この膜は(001)面配向ペロブスカイト型結晶構造を示していた。
【0131】
尚、配向制御層の第1の電極層側には(111)面配向になった部分が見られた。この(111)面配向になった部分は、第1の電極層の表面部における酸化ストロンチウムが存在しない部分の上側に存在すると考えられる。
【0132】
次に、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は0.1μm厚のPt膜である)、圧電定数d31の測定を行ったところ、圧電定数の平均値は−132pC/Nであり、ばらつきはσ=2.5%であった。
【0133】
続いて、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は0.1μm厚のPt膜である)、耐電圧を測定したところ、耐電圧値の平均は130Vであり、ばらつきはσ=4.4%であった。
【0134】
(実施例3)
この実施例3では、基板を、0.5mm厚のバリウム硼珪酸ガラス(100mm角サイズ)とし、密着層には、膜厚0.005μmのニッケル(Ni)膜を、第1の電極層には、膜厚が0.15μmであってCaを18モル%含有するイリジウム(Ir)膜を、配向制御層には、膜厚が0.02μmであって18モル%のSrを含有するチタン酸ストロンチウムと15モル%のZrを含有しかつ鉛の含有量が化学量論組成と比較して16モル%過剰であるPZTとの固溶体からなる膜を、圧電体層には、膜厚が2.5μmであるPZT膜(Zr/Ti=60/40)を、第2の電極層には、膜厚が0.01μmのPt膜をそれぞれ用いた。
【0135】
上記密着層は、Niターゲットを用いて、基板を300℃に加熱しながら200Wの高周波電力を印加し、1Paのアルゴンガス中で、1分間形成することにより得た。
【0136】
上記第1の電極層は、Caを16モル%含有したIr合金ターゲットを用い、基板を600℃に加熱しながら1Paのアルゴンガス中において200Wの高周波電力で10分間形成することにより得た。
【0137】
上記配向制御層は、チタン酸ストロンチウム(Srの含有量20モル%)とPZT(Zrの含有量を16モル%とし、酸化鉛(PbO)を22モル%過剰に加えて調合したもの)との固溶体からなる焼結ターゲットを用い、基板温度580℃で、アルゴンと酸素との混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O2=19:1)において、真空度0.8Pa、高周波電力300Wの条件で15分間形成することにより得た。
【0138】
上記圧電体層は、PZT(Zr/Ti=60/40)の焼結体ターゲットを用い、基板温度600℃で、アルゴンと酸素との混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O2=19:1)において、真空度0.3Pa、高周波電力260Wの条件で3時間形成することにより得た。
【0139】
上記第2の電極層は、上記実施例1と同様にして得た(但し、形成時間は異なる)。
【0140】
この実施例3の圧電素子の各膜にも、クラックや膜剥離は見られなかった。そして、第2の電極層を形成する前の圧電体層の結晶配向性や膜組成を調べたところ、圧電体層は(100)面配向菱面体晶系ペロブスカイト型結晶構造を示し、(100)面配向度はα=97%であった。また、PZT膜の組成は、ターゲット組成と同じでZr/Ti比は60/40であった。
【0141】
続いて、配向制御層を形成する前の第1の電極層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、Ir膜は(111)面配向を示していた。また、Ca量は18モル%であった。
【0142】
次いで、圧電体層を形成する前の配向制御層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、この膜は(100)面配向ペロブスカイト型結晶構造を示していた。
【0143】
尚、配向制御層の第1の電極層側にはアモルファスになった部分が見られた。このアモルファスになった部分は、第1の電極層の表面部におけるCaが存在しない部分の上側に存在すると考えられる。
【0144】
次に、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は0.01μm厚のPt膜である)、圧電定数d31の測定を行ったところ、圧電定数の平均値は−125pC/Nであり、ばらつきはσ=3.6%であった。
【0145】
続いて、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は0.01μm厚のPt膜である)、耐電圧を測定したところ、耐電圧値の平均は118Vであり、ばらつきはσ=5.2%であった。
【0146】
(実施例4)
この実施例4では、基板を、0.5mm厚のφ4インチシリコンウエハとし、密着層には、膜厚0.01μmのチタン膜を、第1の電極層には、膜厚が0.25μmであって酸化マグネシウムを5モル%含有するIr膜を、配向制御層には、膜厚が0.05μmであって10モル%のランタンを含有しかつ鉛の含有量が化学量論組成と比較して10モル%過剰であるPLT膜を、圧電体層には、膜厚が3.2μmであるPZT膜(Zr/Ti=52/48)を、第2の電極層には、膜厚が0.01μmのPt膜をそれぞれ用いた。
【0147】
上記密着層は、Tiターゲットを用いて、基板を500℃に加熱しながら100Wの高周波電力を印加し、1Paのアルゴンガス中で、1分間形成することにより得た。
【0148】
上記第1の電極層は、Mgを5モル%含有したIr合金ターゲットを用い、基板を500℃に加熱しながら1Paのアルゴンと酸素との混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O2=10:1)において200Wの高周波電力で12分間形成することにより得た。
【0149】
上記配向制御層は、10モル%のランタンを含有するPLTに酸化鉛(PbO)を14モル%過剰に加えて調合した焼結ターゲットを用い、基板温度600℃で、アルゴンと酸素との混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O2=15:1)において、真空度0.8Pa、高周波電力300Wの条件で20分間形成することにより得た。
【0150】
上記圧電体層は、PZT(Zr/Ti=52/48)の焼結体ターゲットを用い、基板温度620℃で、アルゴンと酸素との混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O2=19:1)において、真空度0.4Pa、高周波電力270Wの条件で3時間形成することにより得た。
【0151】
上記第2の電極層は、上記実施例1と同様にして得た(但し、形成時間は異なる)。
【0152】
この実施例4の圧電素子の各膜にも、クラックや膜剥離は見られなかった。そして、第2の電極層を形成する前の圧電体層の結晶配向性や膜組成を調べたところ、圧電体層は(100)面配向菱面体晶系ペロブスカイト型結晶構造を示し、(100)面配向度はα=98%であった。また、PZT膜の組成は、ターゲット組成と同じでZr/Ti比は52/48であった。
【0153】
続いて、配向制御層を形成する前の第1の電極層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、Ir膜は(111)面配向を示していた。また、酸化マグネシウム量は5モル%であった。
【0154】
次いで、圧電体層を形成する前の配向制御層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、PLT膜は(100)面配向ペロブスカイト型結晶構造を示していた。
【0155】
尚、配向制御層の第1の電極層側にはアモルファスになった部分が見られた。このアモルファスになった部分は、第1の電極層の表面部における酸化マグネシウムが存在しない部分の上側に存在すると考えられる。また、ランタンが10モル%含有され、Pbが10モル%過剰に含まれていた。
【0156】
次に、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は0.01μm厚のPt膜である)、圧電定数d31の測定を行ったところ、圧電定数の平均値は−140pC/Nであり、ばらつきはσ=2.4%であった。
【0157】
続いて、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は0.01μm厚のPt膜である)、耐電圧を測定したところ、耐電圧値の平均は121Vであり、ばらつきはσ=4.2%であった。
【0158】
(実施例5)
この実施例5では、基板を、0.3mm厚のφ4インチシリコンウエハとし、密着層をなくして、基板に第1の電極層を直接形成するとともに、この第1の電極層には、膜厚が0.22μmであってBaを1.8モル%含有するPt膜を、配向制御層には、膜厚が0.03μmであってチタン酸ストロンチウムとチタン酸バリウムとの固溶体(チタン酸ストロンチウムの含有量:90モル%)からなる膜を、圧電体層には、膜厚が3μmであるPZT膜(Zr/Ti=53/47)を、第2の電極層には、膜厚が0.2μmのPt膜をそれぞれ用いた。
【0159】
上記第1の電極層は、Baを2モル%含有したPt合金ターゲットを用い、基板を400℃に加熱しながら1Paのアルゴンガス中において200Wの高周波電力で12分間形成することにより得た。
【0160】
上記配向制御層は、チタン酸ストロンチウムとチタン酸バリウムとの固溶体(チタン酸ストロンチウムの含有量:90モル%)からなる焼結ターゲットを用い、基板温度650℃で、アルゴンと酸素との混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O2=19:1)において、真空度0.8Pa、高周波電力300Wの条件で12分間形成することにより得た。
【0161】
上記圧電体層は、PZT(Zr/Ti=53/47)の焼結体ターゲットを用い、基板温度610℃で、アルゴンと酸素との混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O2=19:1)において、真空度0.3Pa、高周波電力250Wの条件で3時間形成することにより得た。
【0162】
上記第2の電極層は、上記実施例1と同様にして得た。
【0163】
この実施例5の圧電素子の各膜にも、クラックや膜剥離は見られなかった。そして、第2の電極層を形成する前の圧電体層の結晶配向性や膜組成を調べたところ、圧電体層は(100)面配向菱面体晶系ペロブスカイト型結晶構造を示し、(100)面配向度はα=99%であった。また、PZT膜の組成は、ターゲット組成と同じでZr/Ti比は53/47であった。
【0164】
続いて、配向制御層を形成する前の第1の電極層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、Pt膜は(111)面配向を示していた。また、Ba量は1.8モル%であった。
【0165】
次いで、圧電体層を形成する前の配向制御層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、PLT膜は(100)面配向ペロブスカイト型結晶構造を示していた。
【0166】
尚、配向制御層の第1の電極層側には(111)面配向になった部分が見られた。この(111)面配向になった部分は、第1の電極層の表面部におけるBaが存在しない部分の上側に存在すると考えられる。
【0167】
次に、上記実施例1と同様にして、圧電定数d31の測定を行ったところ、圧電定数の平均値は−132pC/Nであり、ばらつきはσ=4.2%であった。
【0168】
続いて、上記実施例1と同様にして、耐電圧を測定したところ、耐電圧値の平均は124Vであり、ばらつきはσ=4.1%であった。
【0169】
(実施例6)
この実施例6では、基板を、0.3mm厚のφ4インチシリコンウエハとし、密着層には、膜厚0.02μmのチタン膜を、第1の電極層には、膜厚が0.21μmであってAlを3.6モル%含有するPt膜を、配向制御層には、膜厚が0.03μmであって10モル%のランタンを含有しかつ鉛の含有量が化学量論組成と比較して8モル%過剰であるPLT膜を、圧電体層には、膜厚が3μmであるPZT膜(Zr/Ti=53/47)を、第2の電極層には、膜厚が0.2μmのPt膜をそれぞれ用いた。
【0170】
上記第1の電極層は、Alを4モル%含有したPt合金ターゲットを用い、基板を380℃に加熱しながら1Paのアルゴン中において200Wの高周波電力で12分間形成することにより得た。
【0171】
上記密着層、配向制御層、圧電体層及び第2の電極層は、上記実施例1とそれぞれ同様にして得た(但し、配向制御層形成時において、アルゴンと酸素とのガス体積比を、Ar:O2=24:1とした)。
【0172】
この実施例6の圧電素子の各膜にも、クラックや膜剥離は見られなかった。そして、第2の電極層を形成する前の圧電体層の結晶配向性や膜組成を調べたところ、圧電体層は(001)面配向菱面体晶系ペロブスカイト型結晶構造を示し、(100)面配向度はα=98%であった。また、PZT膜の組成は、ターゲット組成と同じでZr/Ti比は53/47であった。
【0173】
続いて、配向制御層を形成する前の第1の電極層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、Pt膜は(111)面配向を示していた。また、Al量は3.6モル%であった。
【0174】
次いで、圧電体層を形成する前の配向制御層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、この膜は(100)面配向ペロブスカイト型結晶構造を示していた。
【0175】
尚、配向制御層の第1の電極層側には(111)面配向になった部分が見られた。この(111)面配向になった部分は、第1の電極層の表面部におけるAlが存在しない部分の上側に存在すると考えられる。また、ランタンが10モル%含有され、Pbが8モル%過剰に含まれていた。
【0176】
次に、上記実施例1と同様にして、圧電定数d31の測定を行ったところ、圧電定数の平均値は−127pC/Nであり、ばらつきはσ=4.1%であった。
【0177】
続いて、上記実施例1と同様にして、耐電圧を測定したところ、耐電圧値の平均は125Vであり、ばらつきはσ=4.0%であった。
【0178】
(実施例7)
この実施例7では、基板を、0.25mm厚のφ4インチステンレス鋼(SUS304)とし、密着層には、膜厚0.01μmのTa膜を、第1の電極層には、膜厚が0.25μmであって酸化アルミニウムを1.5モル%含有するPt膜を、配向制御層には、膜厚が0.03μmであって17モル%のランタンと10モル%のジルコニウムとを含有しかつ鉛の含有量が化学量論組成と比較して6モル%過剰であるPLZT膜を、圧電体層には、膜厚が2.8μmであるPZT膜(Zr/Ti=40/60)を、第2の電極層には、膜厚が0.1μmのPt膜をそれぞれ用いた。
【0179】
上記第1の電極層は、Alを2モル%含有したPt合金ターゲットを用い、基板を400℃に加熱しながら1Paのアルゴンと酸素との混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O2=29:1)において200Wの高周波電力で12分間形成することにより得た。
【0180】
上記密着層、配向制御層、圧電体層及び第2の電極層は、上記実施例2とそれぞれ同様にして得た(但し、配向制御層形成時において、アルゴンと酸素とのガス体積比を、Ar:O2=24:1とし、真空度を0.9Paとした)。
【0181】
この実施例7の圧電素子の各膜にも、クラックや膜剥離は見られなかった。そして、第2の電極層を形成する前の圧電体層の結晶配向性や膜組成を調べたところ、圧電体層は(001)面配向正方晶系ペロブスカイト型結晶構造を示し、(001)面配向度はα=97%であった。また、PZT膜の組成は、ターゲット組成と同じでZr/Ti比は40/60であった。
【0182】
続いて、配向制御層を形成する前の第1の電極層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、Pt膜は(111)面配向を示していた。また、酸化アルミニウム量は1.5モル%であった。
【0183】
次いで、圧電体層を形成する前の配向制御層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、この膜は(001)面配向ペロブスカイト型結晶構造を示していた。
【0184】
尚、配向制御層の第1の電極層側には(111)面配向になった部分が見られた。この(111)面配向になった部分は、第1の電極層の表面部における酸化アルミニウムが存在しない部分の上側に存在すると考えられる。
【0185】
次に、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は0.1μm厚のPt膜である)、圧電定数d31の測定を行ったところ、圧電定数の平均値は−130pC/Nであり、ばらつきはσ=2.6%であった。
【0186】
続いて、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は0.1μm厚のPt膜である)、耐電圧を測定したところ、耐電圧値の平均は132Vであり、ばらつきはσ=4.4%であった。
【0187】
(実施例8)
この実施例8では、基板を、0.5mm厚のバリウム硼珪酸ガラス(100mm角サイズ)とし、密着層には、膜厚0.005μmのNi膜を、第1の電極層には、膜厚が0.15μmであってAlを18モル%含有するIr膜を、配向制御層には、膜厚が0.02μmであって18モル%のSrを含有するチタン酸ストロンチウムと15モル%のZrを含有しかつ鉛の含有量が化学量論組成と比較して16モル%過剰であるPZTとの固溶体からなる膜を、圧電体層には、膜厚が2.5μmであるPZT膜(Zr/Ti=60/40)を、第2の電極層には、膜厚が0.01μmのPt膜をそれぞれ用いた。
【0188】
上記第1の電極層は、Alを20モル%含有したIr合金ターゲットを用い、基板を300℃に加熱しながら0.3Paのアルゴンガス中において200Wの高周波電力で10分間形成することにより得た。
【0189】
上記密着層、配向制御層、圧電体層及び第2の電極層は、上記実施例3とそれぞれ同様にして得た(但し、配向制御層形成時において、基板温度を590℃とし、アルゴンと酸素とのガス体積比を、Ar:O2=29:1とし、真空度を0.6Paとし、圧電体層形成時において、高周波電力を250Wとした)。
【0190】
この実施例8の圧電素子の各膜にも、クラックや膜剥離は見られなかった。そして、第2の電極層を形成する前の圧電体層の結晶配向性や膜組成を調べたところ、圧電体層は(100)面配向菱面体晶系ペロブスカイト型結晶構造を示し、(100)面配向度はα=97%であった。また、PZT膜の組成は、ターゲット組成と同じでZr/Ti比は60/40であった。
【0191】
続いて、配向制御層を形成する前の第1の電極層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、Ir膜は(111)面配向を示していた。また、Al量は18モル%であった。
【0192】
次いで、圧電体層を形成する前の配向制御層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、この膜は(100)面配向ペロブスカイト型結晶構造を示していた。
【0193】
尚、配向制御層の第1の電極層側にはアモルファスになった部分が見られた。このアモルファスになった部分は、第1の電極層の表面部におけるAlが存在しない部分の上側に存在すると考えられる。
【0194】
次に、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は0.01μm厚のPt膜である)、圧電定数d31の測定を行ったところ、圧電定数の平均値は−127pC/Nであり、ばらつきはσ=3.6%であった。
【0195】
続いて、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は0.01μm厚のPt膜である)、耐電圧を測定したところ、耐電圧値の平均は120Vであり、ばらつきはσ=5.0%であった。
【0196】
(実施例9)
この実施例9では、基板を、0.5mm厚のφ4インチシリコンウエハとし、密着層には、膜厚0.01μmのTi膜を、第1の電極層には、膜厚が0.25μmであって酸化アルミニウムを5モル%含有するIr膜を、配向制御層には、膜厚が0.05μmであって10モル%のランタンを含有しかつ鉛の含有量が化学量論組成と比較して10モル%過剰であるPLT膜を、圧電体層には、膜厚が3.2μmであるPZT膜(Zr/Ti=52/48)を、第2の電極層には、膜厚が0.01μmのPt膜をそれぞれ用いた。
【0197】
上記第1の電極層は、Alを6モル%含有したIr合金ターゲットを用い、基板を500℃に加熱しながら1Paのアルゴンと酸素との混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O2=29:1)において200Wの高周波電力で12分間形成することにより得た。
【0198】
上記密着層、配向制御層、圧電体層及び第2の電極層は、上記実施例4とそれぞれ同様にして得た(但し、圧電体層形成時において、アルゴンと酸素とのガス体積比を、Ar:O2=25:1とした)。
【0199】
この実施例9の圧電素子の各膜にも、クラックや膜剥離は見られなかった。そして、第2の電極層を形成する前の圧電体層の結晶配向性や膜組成を調べたところ、圧電体層は(100)面配向菱面体晶系ペロブスカイト型結晶構造を示し、(100)面配向度はα=99%であった。また、PZT膜の組成は、ターゲット組成と同じでZr/Ti比は52/48であった。
【0200】
続いて、配向制御層を形成する前の第1の電極層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、Ir膜は(111)面配向を示していた。また、酸化アルミニウム量は5モル%であった。
【0201】
次いで、圧電体層を形成する前の配向制御層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、PLT膜は(100)面配向ペロブスカイト型結晶構造を示していた。
【0202】
尚、配向制御層の第1の電極層側にはアモルファスになった部分が見られた。このアモルファスになった部分は、第1の電極層の表面部における酸化アルミニウムが存在しない部分の上側に存在すると考えられる。また、ランタンが10モル%含有され、Pbが10モル%過剰に含まれていた。
【0203】
次に、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は0.01μm厚のPt膜である)、圧電定数d31の測定を行ったところ、圧電定数の平均値は−141pC/Nであり、ばらつきはσ=2.5%であった。
【0204】
続いて、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は0.01μm厚のPt膜である)、耐電圧を測定したところ、耐電圧値の平均は120Vであり、ばらつきはσ=4.4%であった。
【0205】
(実施例10)
この実施例10では、基板を、0.3mm厚のφ4インチシリコンウエハとし、密着層をなくして、基板に第1の電極層を直接形成するとともに、この第1の電極層には、膜厚が0.22μmであってAlを1.8モル%含有するIr膜を、配向制御層には、膜厚が0.03μmであってチタン酸ストロンチウムとチタン酸バリウムとの固溶体(チタン酸ストロンチウムの含有量:90モル%)からなる膜を、圧電体層には、膜厚が3μmであるPZT膜(Zr/Ti=53/47)を、第2の電極層には、膜厚が0.2μmのPt膜をそれぞれ用いた。
【0206】
上記第1の電極層は、Alを2モル%含有したIr合金ターゲットを用い、基板を400℃に加熱しながら1Paのアルゴンガス中において200Wの高周波電力で12分間形成することにより得た。
【0207】
上記配向制御層、圧電体層及び第2の電極層は、上記実施例5とそれぞれ同様にして得た(但し、配向制御層形成時において、基板温度を620℃とし、アルゴンと酸素とのガス体積比を、Ar:O2=29:1とし、真空度を0.5Paとした)。
【0208】
この実施例10の圧電素子の各膜にも、クラックや膜剥離は見られなかった。そして、第2の電極層を形成する前の圧電体層の結晶配向性や膜組成を調べたところ、圧電体層は(100)面配向菱面体晶系ペロブスカイト型結晶構造を示し、(100)面配向度はα=96%であった。また、PZT膜の組成は、ターゲット組成と同じでZr/Ti比は53/47であった。
【0209】
続いて、配向制御層を形成する前の第1の電極層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、Ir膜は(111)面配向を示していた。また、Al量は1.8モル%であった。
【0210】
次いで、圧電体層を形成する前の配向制御層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、PLT膜は(100)面配向ペロブスカイト型結晶構造を示していた。
【0211】
尚、配向制御層の第1の電極層側には(111)面配向になった部分が見られた。この(111)面配向になった部分は、第1の電極層の表面部におけるAlが存在しない部分の上側に存在すると考えられる。
【0212】
次に、上記実施例1と同様にして、圧電定数d31の測定を行ったところ、圧電定数の平均値は−133pC/Nであり、ばらつきはσ=4.0%であった。
【0213】
続いて、上記実施例1と同様にして、耐電圧を測定したところ、耐電圧値の平均は120Vであり、ばらつきはσ=4.3%であった。
【0214】
(実施例11)
この実施例11のものは、配向制御層をなくして、第1の電極層上に直接圧電体層を形成したものであり(以下の実施例12〜20も同じ)、基板を、0.3mm厚のφ4インチシリコンウエハとし、密着層には、膜厚0.02μmのTi膜を、第1の電極層には、膜厚が0.22μmであって2.1モル%のSrを添加したPt膜を、圧電体層には、膜厚が2.7μmであるPZT膜(Zr/Ti=53/47)を、第2の電極層には、膜厚が0.2μmのPt膜をそれぞれ用いた。
【0215】
上記第1の電極層は、Srを2モル%含有したPt合金ターゲットを用い、基板を400℃に加熱しながら1Paのアルゴンガス中において200Wの高周波電力で12分間形成することにより得た。
【0216】
上記密着層、圧電体層及び第2の電極層は、上記実施例1とそれぞれ同様にして得た(但し、圧電体層形成時において、基板温度を610℃とした)。
【0217】
この実施例11の圧電素子の各膜にも、クラックや膜剥離は見られなかった。そして、第2の電極層を形成する前の圧電体層の結晶配向性や膜組成を調べたところ、圧電体層は(100)面配向菱面体晶系ペロブスカイト型結晶構造を示し、(100)面配向度はα=98%であった。また、PZT膜の組成は、ターゲット組成と同じでZr/Ti比は53/47であった。
【0218】
続いて、圧電体層を形成する前の第1の電極層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、Pt膜は(111)面配向を示していた。また、Sr量は2.1モル%であった。
【0219】
尚、圧電体層の第1の電極層側には(111)面配向になった部分が見られた。この(111)面配向になった部分は、第1の電極層の表面部におけるSrが存在しない部分の上側に存在すると考えられる。
【0220】
次に、上記実施例1と同様にして、圧電定数d31の測定を行ったところ、圧電定数の平均値は−129pC/Nであり、ばらつきはσ=4.0%であった。
【0221】
続いて、上記実施例1と同様にして、耐電圧を測定したところ、耐電圧値の平均は121Vであり、ばらつきはσ=4.3%であった。
【0222】
(実施例12)
この実施例12では、基板を、0.25mm厚のφ4インチステンレス鋼(SUS304)とし、密着層には、膜厚0.01μmのタンタル(Ta)膜を、第1の電極層には、膜厚が0.25μmであって酸化ストロンチウムを8モル%含有するPt膜を、圧電体層には、膜厚が2.7μmであるPZT膜(Zr/Ti=40/60)を、第2の電極層には、膜厚が0.1μmのPt膜をそれぞれ用いた。
【0223】
上記第1の電極層は、Srを8モル%含有したPt合金ターゲットを用い、基板を400℃に加熱しながら1Paのアルゴンと酸素との混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O2=15:1)において200Wの高周波電力で12分間形成することにより得た。
【0224】
上記密着層、圧電体層及び第2の電極層は、上記実施例2とそれぞれ同様にして得た(但し、圧電体層形成時において、基板温度を600℃とした)。
【0225】
この実施例12の圧電素子の各膜にも、クラックや膜剥離は見られなかった。そして、第2の電極層を形成する前の圧電体層の結晶配向性や膜組成を調べたところ、圧電体層は(001)面配向正方晶系ペロブスカイト型結晶構造を示し、(001)面配向度はα=97%であった。また、PZT膜の組成は、ターゲット組成と同じでZr/Ti比は40/60であった。
【0226】
続いて、圧電体層を形成する前の第1の電極層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、Pt膜は(111)面配向を示していた。また、酸化ストロンチウム量は8モル%であった。
【0227】
尚、圧電体層の第1の電極層側には(111)面配向になった部分が見られた。この(111)面配向になった部分は、第1の電極層の表面部における酸化ストロンチウムが存在しない部分の上側に存在すると考えられる。
【0228】
次に、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は0.1μm厚のPt膜である)、圧電定数d31の測定を行ったところ、圧電定数の平均値は−124pC/Nであり、ばらつきはσ=2.8%であった。
【0229】
続いて、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は0.1μm厚のPt膜である)、耐電圧を測定したところ、耐電圧値の平均は119Vであり、ばらつきはσ=4.7%であった。
【0230】
(実施例13)
この実施例13では、基板を、0.5mm厚のバリウム硼珪酸ガラス(100mm角サイズ)とし、密着層には、膜厚0.005μmのNi膜を、第1の電極層には、膜厚が0.15μmであってMgを18モル%含有するIr膜を、圧電体層には、膜厚が2.6μmであるPZT膜(Zr/Ti=60/40)を、第2の電極層には、膜厚が0.01μmのPt膜をそれぞれ用いた。
【0231】
上記第1の電極層は、Mgを19モル%含有したIr合金ターゲットを用い、基板を600℃に加熱しながら1Paのアルゴンガス中において200Wの高周波電力で10分間形成することにより得た。
【0232】
上記密着層、圧電体層及び第2の電極層は、上記実施例3とそれぞれ同様にして得た(但し、圧電体層形成時において、基板温度を580℃とした)。
【0233】
この実施例13の圧電素子の各膜にも、クラックや膜剥離は見られなかった。そして、第2の電極層を形成する前の圧電体層の結晶配向性や膜組成を調べたところ、圧電体層は(100)面配向菱面体晶系ペロブスカイト型結晶構造を示し、(100)面配向度はα=96%であった。また、PZT膜の組成は、ターゲット組成と同じでZr/Ti比は60/40であった。
【0234】
続いて、圧電体層を形成する前の第1の電極層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、Ir膜は(111)面配向を示していた。また、Mg量は18モル%であった。
【0235】
尚、圧電体層の第1の電極層側にはアモルファスになった部分が見られた。このアモルファスになった部分は、第1の電極層の表面部におけるMgが存在しない部分の上側に存在すると考えられる。
【0236】
次に、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は0.01μm厚のPt膜である)、圧電定数d31の測定を行ったところ、圧電定数の平均値は−123pC/Nであり、ばらつきはσ=3.9%であった。
【0237】
続いて、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は0.01μm厚のPt膜である)、耐電圧を測定したところ、耐電圧値の平均は116Vであり、ばらつきはσ=5.2%であった。
【0238】
(実施例14)
この実施例14では、基板を、0.5mm厚のφ4インチシリコンウエハとし、密着層には、膜厚0.01μmのTi膜を、第1の電極層には、膜厚が0.25μmであって酸化カルシウムを5モル%含有するIr膜を、圧電体層には、膜厚が3.2μmであるPZT膜(Zr/Ti=52/48)を、第2の電極層には、膜厚が0.01μmのPt膜をそれぞれ用いた。
【0239】
上記第1の電極層は、Caを5モル%含有したIr合金ターゲットを用い、基板を400℃に加熱しながら1Paのアルゴンと酸素との混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O2=10:1)において200Wの高周波電力で12分間形成することにより得た。
【0240】
上記密着層、圧電体層及び第2の電極層は、上記実施例4とそれぞれ同様にして得た。
【0241】
この実施例14の圧電素子の各膜にも、クラックや膜剥離は見られなかった。そして、第2の電極層を形成する前の圧電体層の結晶配向性や膜組成を調べたところ、圧電体層は(100)面配向菱面体晶系ペロブスカイト型結晶構造を示し、(100)面配向度はα=99%であった。また、PZT膜の組成は、ターゲット組成と同じでZr/Ti比は52/48であった。
【0242】
続いて、圧電体層を形成する前の第1の電極層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、Ir膜は(111)面配向を示していた。また、酸化カルシウム量は5モル%であった。
【0243】
尚、圧電体層の第1の電極層側にはアモルファスになった部分が見られた。このアモルファスになった部分は、第1の電極層の表面部における酸化カルシウムが存在しない部分の上側に存在すると考えられる。
【0244】
次に、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は0.01μm厚のPt膜である)、圧電定数d31の測定を行ったところ、圧電定数の平均値は−140pC/Nであり、ばらつきはσ=2.4%であった。
【0245】
続いて、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は0.01μm厚のPt膜である)、耐電圧を測定したところ、耐電圧値の平均は124Vであり、ばらつきはσ=4.1%であった。
【0246】
(実施例15)
この実施例15では、基板を、0.3mm厚のφ4インチシリコンウエハとし、密着層をなくして、基板に第1の電極層を直接形成するとともに、この第1の電極層には、膜厚が0.22μmであってBaを2.1モル%含有するPt膜を、圧電体層には、膜厚が3μmであるPZT膜(Zr/Ti=53/47)を、第2の電極層には、膜厚が0.2μmのPt膜をそれぞれ用いた。
【0247】
上記第1の電極層は、Baを2モル%含有したPt合金ターゲットを用い、基板を400℃に加熱しながら1Paのアルゴンガス中において200Wの高周波電力で12分間形成することにより得た。
【0248】
上記圧電体層及び第2の電極層は、上記実施例5とそれぞれ同様にして得た。この実施例15の圧電素子の各膜にも、クラックや膜剥離は見られなかった。
【0249】
そして、第2の電極層を形成する前の圧電体層の結晶配向性や膜組成を調べたところ、圧電体層は(100)面配向菱面体晶系ペロブスカイト型結晶構造を示し、(100)面配向度はα=98%であった。また、PZT膜の組成は、ターゲット組成と同じでZr/Ti比は53/47であった。
【0250】
続いて、圧電体層を形成する前の第1の電極層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、Pt膜は(111)面配向を示していた。また、Ba量は2.1モル%であった。
【0251】
尚、圧電体層の第1の電極層側には(111)面配向になった部分が見られた。この(111)面配向になった部分は、第1の電極層の表面部におけるBaが存在しない部分の上側に存在すると考えられる。
【0252】
次に、上記実施例1と同様にして、圧電定数d31の測定を行ったところ、100個のカンチレバーの圧電定数の平均値は−131pC/Nであり、ばらつきはσ=4.1%であった。
【0253】
続いて、上記実施例1と同様にして、耐電圧を測定したところ、耐電圧値の平均は122Vであり、ばらつきはσ=3.9%であった。
【0254】
(実施例16)
この実施例16のものは、基板を、0.3mm厚のφ4インチシリコンウエハとし、密着層には、膜厚0.02μmのTi膜を、第1の電極層には、膜厚が0.22μmであって2.1モル%のAlを添加したPt膜を、圧電体層には、膜厚が2.7μmであるPZT膜(Zr/Ti=53/47)を、第2の電極層には、膜厚が0.2μmのPt膜をそれぞれ用いた。
【0255】
上記第1の電極層は、Alを2モル%含有したPt合金ターゲットを用い、基板を450℃に加熱しながら0.5Paのアルゴンガス中において200Wの高周波電力で12分間形成することにより得た。
【0256】
上記密着層、圧電体層及び第2の電極層は、上記実施例1とそれぞれ同様にして得た(但し、密着層形成時において、基板温度を420℃とし、圧電体層形成時において、基板温度を610℃とし、アルゴンと酸素とのガス体積比を、Ar:O2=29:1とし、真空度を0.2Paとした)。
【0257】
この実施例16の圧電素子の各膜にも、クラックや膜剥離は見られなかった。そして、第2の電極層を形成する前の圧電体層の結晶配向性や膜組成を調べたところ、圧電体層は(100)面配向菱面体晶系ペロブスカイト型結晶構造を示し、(100)面配向度はα=97%であった。また、PZT膜の組成は、ターゲット組成と同じでZr/Ti比は53/47であった。
【0258】
続いて、圧電体層を形成する前の第1の電極層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、Pt膜は(111)面配向を示していた。また、Al量は2.1モル%であった。
【0259】
尚、圧電体層の第1の電極層側には(111)面配向になった部分が見られた。この(111)面配向になった部分は、第1の電極層の表面部におけるAlが存在しない部分の上側に存在すると考えられる。
【0260】
次に、上記実施例1と同様にして、圧電定数d31の測定を行ったところ、圧電定数の平均値は−120pC/Nであり、ばらつきはσ=3.8%であった。
【0261】
続いて、上記実施例1と同様にして、耐電圧を測定したところ、耐電圧値の平均は131Vであり、ばらつきはσ=4.0%であった。
【0262】
(実施例17)
この実施例17では、基板を、0.25mm厚のφ4インチステンレス鋼(SUS304)とし、密着層には、膜厚0.015μmのTa膜を、第1の電極層には、膜厚が0.24μmであって酸化アルミニウムを8モル%含有するPt膜を、圧電体層には、膜厚が2.7μmであるPZT膜(Zr/Ti=40/60)を、第2の電極層には、膜厚が0.1μmのPt膜をそれぞれ用いた。
【0263】
上記第1の電極層は、Alを8モル%含有したPt合金ターゲットを用い、基板を450℃に加熱しながら1.5Paのアルゴンと酸素との混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O2=25:1)において200Wの高周波電力で12分間形成することにより得た。
【0264】
上記密着層、圧電体層及び第2の電極層は、上記実施例2とそれぞれ同様にして得た(但し、圧電体層形成時において、アルゴンと酸素とのガス体積比を、Ar:O2=29:1とした)。
【0265】
この実施例17の圧電素子の各膜にも、クラックや膜剥離は見られなかった。そして、第2の電極層を形成する前の圧電体層の結晶配向性や膜組成を調べたところ、圧電体層は(001)面配向正方晶系ペロブスカイト型結晶構造を示し、(001)面配向度はα=99%であった。また、PZT膜の組成は、ターゲット組成と同じでZr/Ti比は40/60であった。
【0266】
続いて、圧電体層を形成する前の第1の電極層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、Pt膜は(111)面配向を示していた。また、酸化アルミニウム量は8.4モル%であった。
【0267】
尚、圧電体層の第1の電極層側には(111)面配向になった部分が見られた。この(111)面配向になった部分は、第1の電極層の表面部における酸化アルミニウムが存在しない部分の上側に存在すると考えられる。
【0268】
次に、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は0.1μm厚のPt膜である)、圧電定数d31の測定を行ったところ、圧電定数の平均値は−128pC/Nであり、ばらつきはσ=2.9%であった。
【0269】
続いて、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は0.1μm厚のPt膜である)、耐電圧を測定したところ、耐電圧値の平均は119Vであり、ばらつきはσ=4.7%であった。
【0270】
(実施例18)
この実施例18では、基板を、0.5mm厚のバリウム硼珪酸ガラス(100mm角サイズ)とし、密着層には、膜厚0.005μmのNi膜を、第1の電極層には、膜厚が0.15μmであってAlを17モル%含有するIr膜を、圧電体層には、膜厚が2.6μmであるPZT膜(Zr/Ti=60/40)を、第2の電極層には、膜厚が0.01μmのPt膜をそれぞれ用いた。
【0271】
上記第1の電極層は、Alを20モル%含有したIr合金ターゲットを用い、基板を600℃に加熱しながら1Paのアルゴンガス中において200Wの高周波電力で10分間形成することにより得た。
【0272】
上記密着層、圧電体層及び第2の電極層は、上記実施例3とそれぞれ同様にして得た(但し、密着層形成時において、基板温度を400℃とし、圧電体層形成時において、基板温度を580℃とし、アルゴンと酸素とのガス体積比を、Ar:O2=29:1とし、2の電極層形成時において、高周波電力を210Wとした)。
【0273】
この実施例18の圧電素子の各膜にも、クラックや膜剥離は見られなかった。そして、第2の電極層を形成する前の圧電体層の結晶配向性や膜組成を調べたところ、圧電体層は(100)面配向菱面体晶系ペロブスカイト型結晶構造を示し、(100)面配向度はα=95%であった。また、PZT膜の組成は、ターゲット組成と同じでZr/Ti比は60/40であった。
【0274】
続いて、圧電体層を形成する前の第1の電極層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、Ir膜は(111)面配向を示していた。また、Al量は17モル%であった。
【0275】
尚、圧電体層の第1の電極層側にはアモルファスになった部分が見られた。このアモルファスになった部分は、第1の電極層の表面部におけるAlが存在しない部分の上側に存在すると考えられる。
【0276】
次に、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は0.01μm厚のPt膜である)、圧電定数d31の測定を行ったところ、圧電定数の平均値は−133pC/Nであり、ばらつきはσ=3.7%であった。
【0277】
続いて、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は0.01μm厚のPt膜である)、耐電圧を測定したところ、耐電圧値の平均は114Vであり、ばらつきはσ=5.0%であった。
【0278】
(実施例19)
この実施例19では、基板を、0.5mm厚のφ4インチシリコンウエハとし、密着層には、膜厚0.01μmのTi膜を、第1の電極層には、膜厚が0.25μmであってAlを5モル%含有するIr−Pd合金膜(Ir/Pd=80/20)を、圧電体層には、膜厚が3.2μmであるPZT膜(Zr/Ti=52/48)を、第2の電極層には、膜厚が0.01μmのPt膜をそれぞれ用いた。
【0279】
上記第1の電極層は、Alを5モル%含有したIr−Pd合金ターゲット(Ir/Pd=80/20)を用い、基板を400℃に加熱しながら1Paのアルゴン雰囲気中において200Wの高周波電力で12分間形成することにより得た。
【0280】
上記密着層、圧電体層及び第2の電極層は、上記実施例4とそれぞれ同様にして得た(但し、圧電体層形成時において、アルゴンと酸素とのガス体積比を、Ar:O2=29:1とした)。
【0281】
この実施例19の圧電素子の各膜にも、クラックや膜剥離は見られなかった。そして、第2の電極層を形成する前の圧電体層の結晶配向性や膜組成を調べたところ、圧電体層は(100)面配向菱面体晶系ペロブスカイト型結晶構造を示し、(100)面配向度はα=99%であった。また、PZT膜の組成は、ターゲット組成と同じでZr/Ti比は52/48であった。
【0282】
続いて、圧電体層を形成する前の第1の電極層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、Ir−Pd膜は(111)面配向を示していた。また、Al量は4.7モル%であった。
【0283】
尚、圧電体層の第1の電極層側には(111)面配向になった部分が見られた。この(111)面配向になった部分は、第1の電極層の表面部におけるAlが存在しない部分の上側に存在すると考えられる。
【0284】
次に、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は0.01μm厚のPt膜である)、圧電定数d31の測定を行ったところ、圧電定数の平均値は−140pC/Nであり、ばらつきはσ=2.3%であった。
【0285】
続いて、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は0.01μm厚のPt膜である)、耐電圧を測定したところ、耐電圧値の平均は125Vであり、ばらつきはσ=4.0%であった。
【0286】
(実施例20)
この実施例20では、基板を、0.3mm厚のφ4インチシリコンウエハとし、密着層をなくして、基板に第1の電極層を直接形成するとともに、この第1の電極層には、膜厚が0.22μmであってAlを2.1モル%含有するIr膜を、圧電体層には、膜厚が3μmであるPZT膜(Zr/Ti=53/47)を、第2の電極層には、膜厚が0.2μmのIr膜をそれぞれ用いた。
【0287】
上記第1の電極層は、Alを2モル%含有したIr合金ターゲットを用い、基板を400℃に加熱しながら1Paのアルゴンガス中において200Wの高周波電力で12分間形成することにより得た。
【0288】
上記圧電体層及び第2の電極層は、上記実施例5とそれぞれ同様にして得た(但し、圧電体層形成時において、アルゴンと酸素とのガス体積比を、Ar:O2=29:1とし、真空度を0.2Paとした)。
【0289】
この実施例20の圧電素子の各膜にも、クラックや膜剥離は見られなかった。そして、第2の電極層を形成する前の圧電体層の結晶配向性や膜組成を調べたところ、圧電体層は(100)面配向菱面体晶系ペロブスカイト型結晶構造を示し、(100)面配向度はα=98%であった。また、PZT膜の組成は、ターゲット組成と同じでZr/Ti比は53/47であった。
【0290】
続いて、圧電体層を形成する前の第1の電極層の結晶配向性及び膜組成を調べたところ、Pt膜は(111)面配向を示していた。また、Al量は2.1モル%であった。
【0291】
尚、圧電体層の第1の電極層側には(111)面配向になった部分が見られた。この(111)面配向になった部分は、第1の電極層の表面部におけるAlが存在しない部分の上側に存在すると考えられる。
【0292】
次に、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は、0.2μm厚のIr膜である)、圧電定数d31の測定を行ったところ、100個のカンチレバーの圧電定数の平均値は−133pC/Nであり、ばらつきはσ=4.2%であった。
【0293】
続いて、上記実施例1と同様にして(但し、第2の電極層は、0.2μm厚のIr膜である)、耐電圧を測定したところ、耐電圧値の平均は122Vであり、ばらつきはσ=3.7%であった。
【0294】
(比較例1)
この比較例1のものは、上記実施例11又は16のものに対して第1の電極層のPt膜への添加物の点のみが異なるものであり、基板上に、密着層、第1の電極層、圧電体層及び第2の電極層を順に形成した構成である。この第1の電極層には、膜厚が0.22μmであってTiを2.1モル%含有するPt膜を用いた。そして、この第1の電極層は、多元スパッタ装置を使用して、Tiターゲット及びPtターゲットを用い、基板を400℃に加熱しながら1Paのアルゴンガス中においてそれぞれ85W及び200Wの高周波電力で12分間形成することにより得た。
【0295】
この比較例1の圧電素子における圧電体層は(100)面配向菱面体晶系ペロブスカイト型結晶構造を示し、(100)面配向度はα=31%であった。
【0296】
また、上記実施例1と同様にして、圧電定数d31の測定を行ったところ、圧電定数の平均値は−72pC/Nであり、ばらつきはσ=11.5%であった。
【0297】
さらに、上記実施例1と同様にして、耐電圧を測定したところ、耐電圧値の平均は65Vであり、ばらつきはσ=14.5%であった。
【0298】
(比較例2)
この比較例2のものは、上記比較例1と同様のものであるが、第1の電極層形成時に、基板温度を410℃とした。
【0299】
この比較例2の圧電素子における圧電体層は(100)面配向菱面体晶系ペロブスカイト型結晶構造を示し、(100)面配向度はα=30%であった。
【0300】
また、上記実施例1と同様にして、圧電定数d31の測定を行ったところ、圧電定数の平均値は−75pC/Nであり、ばらつきはσ=11.8%であった。
【0301】
さらに、上記実施例1と同様にして、耐電圧を測定したところ、耐電圧値の平均は65Vであり、ばらつきはσ=14.1%であった。
【0302】
(比較例3)
この比較例3のものも、上記比較例1と同様のものであるが、第1の電極層の膜厚を2.5μmとし、Tiの添加量を2.5モル%とした。
【0303】
この比較例4の圧電素子における圧電体層は(100)面配向菱面体晶系ペロブスカイト型結晶構造を示し、(100)面配向度はα=34%であった。
【0304】
また、上記実施例1と同様にして、圧電定数d31の測定を行ったところ、圧電定数の平均値は−70pC/Nであり、ばらつきはσ=11.7%であった。
【0305】
さらに、上記実施例1と同様にして、耐電圧を測定したところ、耐電圧値の平均は68Vであり、ばらつきはσ=14.0%であった。
【0306】
したがって、上記実施例1〜10のように、SrやAl等を添加したPt膜上に配向制御層を介して圧電体層を設けるだけで、その圧電体層の結晶性や配向性を向上させることができ、圧電素子の圧電特性や耐電圧を向上できることが判る。また、上記実施例11〜20のように、配向制御層がなくても、SrやAl等を添加したPt膜上に圧電体層を形成することで、その圧電体層の結晶性や配向性を向上させることができ、圧電素子の圧電特性や耐電圧を向上できることが判る。
【0307】
(実施形態2)
図5は、本発明の実施形態に係るインクジェットヘッドの全体構成を示し、図6はその要部の構成を示す。図5及び図6において、Aは、圧力室部材であって、この圧力室部材Aには、その厚み方向(上下方向)に貫通する圧力室開口部101が形成されている。Bは、上記圧力室開口部101の上端開口を覆うように配置されたアクチュエータ部であり、Cは、圧力室開口部101の下端開口を覆うように配置されたインク流路部材である。上記圧力室部材Aの圧力室開口部101は、その上下にそれぞれ位置する上記アクチュエータ部B及びインク流路部材Cにより閉塞されることで圧力室102とされている。
【0308】
上記アクチュエータ部Bは、上記各圧力室102の略真上に位置する第1の電極層103(個別電極)を有し、これら圧力室102及び第1の電極層103は、図5から判るように、千鳥状に多数配列されている。
【0309】
上記インク流路部材Cは、インク供給方向に並ぶ圧力室102間で共用する共通液室105と、この共通液室105のインクを上記圧力室102に供給するための供給口106と、圧力室102内のインクを吐出させるためのインク流路107とを有している。
【0310】
Dは、ノズル板であって、このノズル板Dには、上記インク流路107に連通するノズル孔108が形成されている。また、EはICチップであって、このICチップから上記各個別電極103に対してボンディングワイヤBWを介して電圧をそれぞれ供給するようになっている。
【0311】
次に、上記アクチュエータ部Bの構成を図7に基づいて説明する。この図7は、図5に示したインク供給方向とは直交する方向の断面図である。同図では、上記直交方向に並ぶ4個の圧力室102を持つ圧力室部材Aが参照的に描かれている。このアクチュエータ部Bは、上記の如く各圧力室102の略真上にそれぞれ位置する第1の電極層103と、この各第1の電極層103上(同図では下側)に設けられた配向制御層104と、この配向制御層104上(同下側)に設けられた圧電体層110と、この圧電体層110上(同下側)に設けられ、全圧電体層110に共通となる第2の電極層112(共通電極)と、この第2の電極層112上(同下側)に設けられ、上記圧電体層110の圧電効果により層厚方向に変位し振動する振動層111と、この振動層111上(同下側)に設けられ、各圧力室102の相互を区画する区画壁102aの上方に位置する中間層113(縦壁)とを有しており、上記第1の電極層103、配向制御層104、圧電体層110及び第2の電極層112は、これらが順に積層されてなる圧電素子を構成することになる。また、振動層111は、この圧電素子の第2の電極層112側の面に設けられていることになる。
【0312】
尚、図7中、114は圧力室部材Aとアクチュエータ部Bとを接着する接着剤であり、上記各中間層113は、この接着剤114を用いた接着時に、その一部の接着剤114が区画壁102aの外方にはみ出した場合でも、この接着剤114が振動層111に付着しないで振動層111が所期通りの変位及び振動を起こすように、圧力室102の上面と振動層111の下面との距離を拡げる役割を有している。このようにアクチュエータ部Bの振動層111における第2の電極層112とは反対側面に中間層113を介して圧力室部材Aを接合するのが好ましいが、振動層111における第2の電極層112とは反対側面に直接圧力室部材Aを接合するようにしてもよい。
【0313】
上記第1の電極層103、配向制御層104、圧電体層110及び第2の電極層112の各構成材料は、上記実施形態1で説明した第1の電極層14、配向制御層15、圧電体層16及び第2の電極層17とそれぞれ同様である。また、配向制御層104及び圧電体層110の構造も、配向制御層15及び圧電体層16とそれぞれ同様であり、配向制御層104における第1の電極層103側の表面近傍部は、(100)面又は(001)面配向の領域が第1の電極層103における配向制御層104側の表面部に位置するSr上に存在していて層厚方向と垂直な断面における上記領域の面積が第1の電極層103側から圧電体層110側に向かって大きくなる構造を有している。
【0314】
次に、図5のICチップEを除くインクジェットヘッド、つまり図6に示す上記圧力室部材A、アクチュエータ部B、インク流路部材C及びノズル板Dよりなるインクジェットヘッドの製造方法を図8〜図12に基いて説明する。
【0315】
図8(a)に示すように、基板120上に、順次、密着層121、第1の電極層103、配向制御層104、圧電体層110、第2の電極層112、振動層111、上記中間層113をスパッタ法により成膜して、積層する。尚、上記密着層121は、上記実施形態1で説明した密着層12と同様であって、基板120と第1の電極層103との密着性を高めるために基板120と第1の電極層103との間に形成する(必ずしも密着層121を形成する必要はない)。この密着層121は、後述の如く、基板120と同様に除去する。また、振動層111の材料にはCrを、中間層113にはTiをそれぞれ使用する。
【0316】
上記基板120には、18mm角に切断したSi基板を用いる。この基板120は、Siに限るものではなく、ガラス基板や金属基板、セラミックス基板であってもよい。また、基板サイズも18mm角に限るものではなく、Si基板であれば、φ2〜φ10インチのウエハであってもよい。
【0317】
上記密着層121は、Tiターゲットを用いて、基板120を400℃に加熱しながら100Wの高周波電力を印加し、1Paのアルゴンガス中で、1分間形成することにより得られる。この密着層121の膜厚は0.02μmとなる。尚、密着層121の材料は、Tiに限らず、タンタル、鉄、コバルト、ニッケル若しくはクロム又はそれら(Tiを含む)の化合物であってもよい。また、膜厚は0.005〜0.2μmの範囲であればよい。
【0318】
上記第1の電極層103は、Srを3モル%含有したPt合金ターゲットを用い、基板120を500℃に加熱しながら1Paのアルゴンガス中において200Wの高周波電力で12分間形成することにより得られる。この第1の電極層103の膜厚は0.22μmとなり、(111)面に配向する。また、Srの含有量は3.2モル%である。この第1の電極層103も、上記実施形態1における第1の電極層14と同様に、Pt、イリジウム、パラジウム及びルテニウムの群から選ばれた少なくとも1種の貴金属に、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加したもの(添加物の添加量は0を越え20モル%以下であることが好ましい)であればよく、膜厚は0.05〜2μmの範囲であればよい。
【0319】
上記配向制御層104は、ランタンを13モル%含有するPLTに酸化鉛(PbO)を12モル%過剰に加えて調合した焼結ターゲットを用い、基板120の温度600℃で、アルゴンと酸素との混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O2=19:1)において、真空度0.8Pa、高周波電力300Wの条件で12分間形成することにより得られる。この得られたチタン酸ランタン鉛膜は、ランタンを10モル%含みかつ鉛を化学組成量論組成よりも8%過剰に含むペロブスカイト型結晶構造であって、第1の電極層103における配向制御層104側の表面部に位置するSr上において(100)面又は(001)面に配向しており、この(100)面又は(001)面配向の領域は第1の電極層103側からその反対側(圧電体層110側)に向かって拡大する。一方、配向制御層104において第1の電極層103の表面部のSrが存在しない部分の上側領域は、(100)面や(001)面配向とはならないが、この領域は圧電体層110側に向かって小さくなる。そして、ここでは、配向制御層104の膜厚が0.03μmとなるため、圧電体層110側の表面は全体が(100)面又は(001)面に配向した領域となる。
【0320】
尚、上記実施形態1における配向制御層15と同様に、上記配向制御層104のLaの含有量は0を越え30モル%以下であればよく、鉛の含有量は0を越え30モル%以下過剰であればよい。また、配向制御層104を構成する材料も、PLTにジルコニウムを含有したPLZT(ジルコニウムの含有量は20モル%以下であることが好ましい)であってもよく、PLTやPLZTに、マグネシウム及びマンガンの少なくとも一方を添加したもの(マグネシウム及びマンガンの添加量は0を越え10モル%以下であることが好ましい)であってもよい。さらに、配向制御層104をストロンチウムを含むペロブスカイト型酸化物(特にチタン酸ストロンチウム)で構成してもよく、このチタン酸ストロンチウムの含有量は5モル%以上100モル%以下であればよく、チタン酸ストロンチウムのみが含有(100モル%含有)されていてもよく、チタン酸ストロンチウムの他にチタン酸鉛やPLZT、チタン酸バリウム等が含有されてチタン酸ストロンチウムと固溶体をなしていてもよい。また、配向制御層104の膜厚は0.01〜0.2μmの範囲であればよい。そして、上記実施形態1で説明したように、この配向制御層104をなくすようにしてもよい。
【0321】
上記圧電体層110は、PZT(Zr/Ti=52/48)の焼結体ターゲットを用い、基板120の温度570℃で、アルゴンと酸素との混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O2=19:1)において、真空度0.3Pa、高周波電力250Wの条件で3時間形成することにより得られる。この得られたPZT膜は、菱面体晶系ペロブスカイト型結晶構造で(100)面配向となる。また、圧電体層110の膜厚は3μmとなる。尚、この圧電体層110のZr/Ti組成は、Zr/Ti=30/70〜70/30であればよく、膜厚は、1〜5μmの範囲であればよい。また、圧電体層110の構成材料は、PZTにSr、Nb、Al等の添加物を含有したもの等のように、PZTを主成分とする圧電材料であればよく、PMNやPZNであってもよい。
【0322】
上記第2の電極層112は、Ptターゲットを用いて、室温において1Paのアルゴンガス中200Wの高周波電力で10分間形成することにより得られる。この第2の電極層112の膜厚は0.2μmとなる。尚、第2の電極層112の材料はPtに限らず、導電性材料であればよく、膜厚は0.1〜0.4μmの範囲であればよい。
【0323】
上記振動層111は、Crターゲットを用いて、室温において1Paのアルゴンガス中200Wの高周波電力で6時間形成することにより得られる。この振動層111の膜厚は3μmとなる。この振動層111の材料は、Crに限らず、ニッケル、アルミニウム、タンタル、タングステン、シリコン又はこれらの酸化物若しくは窒化物(例えば二酸化シリコン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、窒化シリコン)等であってもよい。また、振動層111の膜厚は2〜5μmであればよい。
【0324】
上記中間層113は、Tiターゲットを用いて、室温において1Paのアルゴンガス中200Wの高周波電力で5時間形成することにより得られる。この中間層113の膜厚は5μmとなる。この中間層113の材料は、Tiに限らず、Cr等の導電性金属であればよい。また、中間層113の膜厚は3〜10μmであればよい。
【0325】
一方、図8(b)に示すように、圧力室部材Aを形成する。この圧力室部材Aは、上記Si基板120よりも大きいサイズ、例えば4インチウエハーのシリコン基板130(図13参照)を使用して形成される。具体的には、先ず、シリコン基板130(圧力室部材用)に対して複数の圧力室用開口部101をパターンニングする。このパターンニングは、図8(b)から判るように、4つの圧力室用開口部101を1組として、各組を区画する区画壁102bは、各組内の圧力室用開口部101を区画する区画壁102aの幅の約2倍の幅の厚幅に設定される。その後、上記パターンニングされたシリコン基板130をケミカルエッチング又はドライエッチング等で加工して、各組で4個の圧力室用開口部101を形成し、圧力室部材Aを得る。
【0326】
その後は、上記成膜後のシリコン基板120(成膜用)と前記圧力室部材Aとを接着剤を用いて接着する。この接着剤の形成は電着による。すなわち、先ず、図8(c)に示すように、圧力室部材A側の接着面として、圧力室の区画壁102a、102bの上面に接着剤114を電着により付着させる。具体的には、図示しないが、上記区画壁102a、102bの上面に、下地電極膜として、光が透過する程度に薄い数百ÅのNi薄膜をスパッタ法により形成し、その後、上記Ni薄膜上に、パターニングされた接着樹脂剤114を形成する。この際、電着液としては、アクリル樹脂系水分散液に0〜50重量部の純水を加え、良く攪拌混合した溶液を使用する。Ni薄膜の膜厚を光が透過するほど薄く設定するのは、シリコン基板130(圧力室部材用)に接着樹脂が完全に付着したことを容易に視認できるようにするためである。電着条件は、実験によると、液温約25℃、直流電圧30V、通電時間60秒が好適であり、この条件下で約3〜10μmのアクリル樹脂を、シリコン基板130(圧力室部材用)のNi薄膜上に電着樹脂形成する。
【0327】
そして、図9(a)に示すように、上記積層されたSi基板120(成膜用)と圧力室部材Aとを、上記電着された接着剤114を用いて接着する。この接着は、基板120(成膜用)に成膜された中間層113を基板側接着面として行う。また、Si基板120(成膜用)は18mmのサイズであり、圧力室部材Aを形成するSi基板130は4インチサイズと大きいため、図13に示すように、複数(同図では14個)のSi基板120(成膜用)を1個の圧力室部材A(Si基板130)に貼り付ける。この貼り付けは、図9(a)に示すように、各Si基板120(成膜用)の中心が圧力室部材Aの厚幅の区画壁102bの中心に位置するように位置付けられた状態で行われる。この貼り付け後、圧力室部材AをSi基板120(成膜用)側に押圧、密着させて、両者の接着を液密性高くする。さらに、上記接着したSi基板120(成膜用)及び圧力室部材Aを加熱炉において徐々に昇温して、上記接着剤114を完全に硬化させる。続いて、プラズマ処理を行って、上記接着剤114のうち、はみ出した断片を除去する。
【0328】
尚、図9(a)では、成膜後のSi基板120(成膜用)と圧力室部材Aとを接着したが、圧力室用開口部101を形成しない段階のSi基板130(圧力室部材用)を上記成膜後のSi基板120(成膜用)と接着してもよい。
【0329】
その後は、図9(b)に示すように、圧力室部材Aの各区画壁102a、102bをマスクとして中間層113をエッチングして所定形状に仕上げる(上記各区画壁102a、102bに連続する形状(縦壁)とする)。
【0330】
次いで、図10(a)に示すように、Si基板120(成膜用)及び密着層121をエッチングにより除去する。
【0331】
続いて、図10(b)に示すように、上記圧力室部材A上に位置する第1の電極層103について、フォトリソグラフィー技術を用いてエッチングして、各圧力室102毎に個別化する。
【0332】
そして、図11(a)に示すように、フォトリソグラフィー技術を用いて配向制御層104と圧電体層110とをエッチングして第1の電極層103と同様の形状に個別化する。これらエッチング後の第1の電極層103、配向制御層104及び圧電体層110は、圧力室102の各々の上方に位置し、かつ第1の電極層103、配向制御層104及び圧電体層110の幅方向の中心が、対応する圧力室102の幅方向の中心に対し高精度に一致するように形成される。このように第1の電極層103、配向制御層104及び圧電体層110を各圧力室102毎に個別化した後、図11(b)に示すように、シリコン基板130(圧力室部材用)を各厚幅の区画壁102bの部分で切断して、4つの圧力室102を持つ圧力室部材Aとその上面に固着されたアクチュエータ部Bとが4組完成する。
【0333】
続いて、図12(a)に示すように、インク流路部材Cに共通液室105、供給口106及びインク流路107を形成するとともに、ノズル板Dにノズル孔108を形成する。次いで、同図(b)に示すように、上記インク流路部材Cとノズル板Dとを接着剤109を用いて接着する。
【0334】
その後、同図(c)に示すように、圧力室部材Aの下端面又はインク流路部材Cの上端面に接着剤(図示せず)を転写し、圧力室部材Aとインク流路部材Cとのアライメント調整を行って、この両者を上記接着剤により接着する。以上により、同図(d)に示すように、圧力室部材A、アクチュエータ部B、インク流路部材C及びノズル板Dを持つインクジェットヘッドが完成する。
【0335】
上記のようにして得られたインクジェットヘッドの第1及び第2電極層103,112間に所定電圧を印加して、振動層111における各圧力室102に対応する部分の層厚方向の変位量を測定したところ、その変位量のばらつきはσ=1.8%であった。また、周波数が20kHzの20V交流電圧を10日間印加し続けたが、インクの吐出不良は全くなく、吐出性能の低下は見られなかった。
【0336】
さらに、第1の電極層103のPt膜への添加物をAl(3.2モル%含有)にしたインクジェットヘッドについても同様の結果が得られた。
【0337】
一方、上記本発明のインクジェットヘッドに対して配向制御層104を設けない点及び第1の電極層103のPt膜への添加物の点のみが異なるインクジェットヘッド(上記実施形態1における比較例1〜3と同様に添加物をTiにしたもの)を作製し、このインクジェットヘッドの第1及び第2電極層103,112間に所定電圧を印加して、振動層111における各圧力室102に対応する部分の層厚方向の変位量を測定したところ、その変位量のばらつきはσ=7.2%であった。また、周波数が20kHzの20V交流電圧を10日間印加し続けたところ、全圧力室102のうちの約30%の圧力室102に対応する部分でインク吐出不良が発生した。これは、インクの詰まり等ではないことから、アクチュエータ部B(圧電素子)の耐久性が低いと考えられる。
【0338】
したがって、本実施形態のインクジェットヘッドは、インク吐出性能のばらつきが少なくて耐久性に優れていることが判る。
【0339】
(実施形態3)
図14は、本発明の実施形態に係る他のインクジェットヘッドの主要部を示し、上記実施形態2のインクジェットヘッドのように基板を成膜用と圧力室部材用とに別個に用いないで、成膜用と圧力室部材用とを兼用するようにしたものである。
【0340】
具体的には、圧力室402がエッチング加工により形成された圧力室基板401(圧力室部材)上に、振動層403、密着層404、第1の電極層406(共通電極)、配向制御層407、圧電体層408及び第2の電極層409(個別電極)が順に積層されている。上記第1の電極層406、配向制御層407、圧電体層408及び第2の電極層409は、これらが順に積層されてなる圧電素子を構成することになる。また、振動層403は、この圧電素子の第1の電極層406側の面に密着層404を介して設けられていることになる。この密着層404は、振動層403と第1の電極層406との密着性を高めるものであり、上記実施形態2における密着層121と同様になくてもよい。上記密着層404、第1の電極層406、配向制御層407、圧電体層408及び第2の電極層409の各構成材料は、上記実施形態2で説明した密着層121、第1の電極層103、配向制御層104、圧電体層110及び第2の電極層112とそれぞれ同様である。また、配向制御層407及び圧電体層408の構造も、配向制御層104及び圧電体層110とそれぞれ同様であり、配向制御層407における第1の電極層406側の表面近傍部は、(100)面又は(001)面配向の領域が第1の電極層406における配向制御層407側の表面部に位置するSr上に存在していて層厚方向と垂直な断面における上記領域の面積が第1の電極層406側から圧電体層408側に向かって大きくなる構造を有している。
【0341】
上記圧力室基板401は、φ4インチで厚さ200μmのSi基板を用いる。この実施形態でも、Siに限るものではなく、ガラス基板や金属基板、セラミックス基板であってもよい。
【0342】
上記振動層403は、この実施形態では、膜厚が2.8μmであって二酸化シリコンからなる。尚、この振動層403の材料は、二酸化シリコンに限らず、上記実施形態2で説明した材料(ニッケルやクロム等の単体又はその酸化物若しくは窒化物)であってもよい。また、振動層111の膜厚は0.5〜10μmであればよい。
【0343】
次に、上記インクジェットヘッドの製造方法について図15を参照しながら説明する。
【0344】
すなわち、先ず、図15(a)に示すように、圧力室402が形成されていない圧力室基板401に、振動層403、密着層404、第1の電極層406、配向制御層407、圧電体層408及び第2の電極層409をスパッタ法により順次形成する。
【0345】
上記振動層403は、二酸化シリコン焼結体のターゲットを用いて、圧力室基板401の加熱は行わないで室温において、300Wの高周波電力を印加して、0.4Paのアルゴンと酸素との混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O2=5:25)で、8時間形成することにより得られる。尚、この振動層403の成膜法としては、スパッタ法に限らず、熱CVD法、プラズマCVD法、ゾル・ゲル法等であってもよく、圧力室基板401の熱酸化処理で形成する方法であってもよい。
【0346】
上記密着層404は、Tiターゲットを用いて、圧力室基板401を400℃に加熱しながら、100Wの高周波電力を印加して、1Paのアルゴンガス中で、1分間加熱することにより得られる。この密着層404の膜厚は0.03μmとなる。尚、密着層404の材料は、Tiに限らず、タンタル、鉄、コバルト、ニッケル若しくはクロム又はそれら(Tiを含む)の化合物であってもよい。また、膜厚は0.005〜0.1μmの範囲であればよい。
【0347】
上記第1の電極層406は、Srを3モル%含有したPt合金ターゲットを用い、圧力室基板401を500℃に加熱しながら1Paのアルゴンガス中において200Wの高周波電力で12分間形成することにより得られる。この第1の電極層406の膜厚は0.22μmとなり、(111)面に配向する。また、Srの含有量は3.2モル%である。この第1の電極層406も、上記実施形態1における第1の電極層14と同様に、Pt、イリジウム、パラジウム及びルテニウムの群から選ばれた少なくとも1種の貴金属に、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加したもの(添加物の添加量は0を越え20モル%以下であることが好ましい)であればよく、膜厚は0.05〜2μmの範囲であればよい。
【0348】
上記配向制御層407は、ランタンを13モル%含有するPLTに酸化鉛(PbO)を12モル%過剰に加えて調合した焼結ターゲットを用い、圧力室基板401の温度600℃で、アルゴンと酸素との混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O2=19:1)において、真空度0.8Pa、高周波電力300Wの条件で12分間形成することにより得られる。この得られたチタン酸ランタン鉛膜は、上記実施形態2における配向制御層104と同じである。
【0349】
尚、上記実施形態1における配向制御層15と同様に、上記配向制御層407のLaの含有量は0を越え30モル%以下であればよく、鉛の含有量は0を越え30モル%以下過剰であればよい。また、配向制御層407を構成する材料も、PLTにジルコニウムを含有したPLZT(ジルコニウムの含有量は20モル%以下であることが好ましい)であってもよく、PLTやPLZTに、マグネシウム及びマンガンの少なくとも一方を添加したもの(マグネシウム及びマンガンの添加量は0を越え10モル%以下であることが好ましい)であってもよい。さらに、配向制御層407をストロンチウムを含むペロブスカイト型酸化物(特にチタン酸ストロンチウム)で構成してもよく、このチタン酸ストロンチウムの含有量は5モル%以上100モル%以下であればよく、チタン酸ストロンチウムのみが含有(100モル%含有)されていてもよく、チタン酸ストロンチウムの他にチタン酸鉛やPLZT、チタン酸バリウム等が含有されてチタン酸ストロンチウムと固溶体をなしていてもよい。また、配向制御層407の膜厚は0.01〜0.2μmの範囲であればよい。そして、この配向制御層407をなくしてもよい。
【0350】
上記圧電体層408は、PZT(Zr/Ti=52/48)の焼結体ターゲットを用い、圧力室基板401の温度570℃で、アルゴンと酸素との混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O2=19:1)において、真空度0.3Pa、高周波電力250Wの条件で3時間形成することにより得られる。この得られたPZT膜は、上記実施形態2における圧電体層110と同じである。尚、圧電体層408のZr/Ti組成は、Zr/Ti=30/70〜70/30であればよく、膜厚は、1〜5μmの範囲であればよい。また、圧電体層408の構成材料は、PZTにSr、Nb、Al等の添加物を含有したもの等のように、PZTを主成分とする圧電材料であればよく、PMNやPZNであってもよい。
【0351】
上記第2の電極層409は、Ptターゲットを用いて、室温において1Paのアルゴンガス中200Wの高周波電力で10分間形成することにより得られる。この第2の電極層409の膜厚は0.2μmとなる。尚、第2の電極層409の材料はPtに限らず、導電性材料であればよく、膜厚は0.1〜0.4μmの範囲であればよい。
【0352】
次いで、上記第2の電極層409上に、レジストをスピンコートにより塗布し、圧力室402が形成されるべき位置に合わせて露光・現像を行ってパターニングする。そして、第2の電極層409、圧電体層408及び配向制御層407をエッチングして個別化する。このエッチングは、アルゴンとフッ素元素を含む有機ガスとの混合ガスを用いたドライエッチングで行う。
【0353】
続いて、図15(b)に示すように、圧力室基板401に圧力室402を形成する。この圧力室402の形成は、六フッ化硫黄ガス、フッ素元素を含む有機ガス又はこれらの混合ガスを使用した異方性ドライエッチングで行う。つまり、圧力室基板401の上記各膜を形成した面とは反対側の面における側壁413となる部分にエッチングマスクを形成して、異方性ドライエッチングにより圧力室402を形成する。
【0354】
そして、予めノズル孔410を形成したノズル板412を、接着剤を用いて圧力室基板401の上記各膜を形成した面とは反対側の面に接合することにより、インクジェットヘッドが完成する。上記ノズル孔410は、リゾグラフィ法、レーザー加工法、放電加工法等により、ノズル板412の所定位置に開口する。そして、ノズル板412を圧力室基板401に接合する際には、各ノズル孔410が圧力室402に対応して配置されるように位置合わせを行う。
【0355】
上記のようにして得られたインクジェットヘッドの第1及び第2電極層406,409間に所定電圧を印加して、振動層403における各圧力室402に対応する部分の層厚方向の変位量を測定したところ、その変位量のばらつきはσ=1.8%であった。また、周波数が20kHzの20V交流電圧を10日間印加し続けたが、インクの吐出不良は全くなく、吐出性能の低下は見られなかった。
【0356】
さらに、第1の電極層406のPt膜への添加物をAl(3.2モル%含有)にしたインクジェットヘッドについても同様の結果が得られた。
【0357】
一方、上記本発明のインクジェットヘッドに対して配向制御層407を設けない点及び第1の電極層103のPt膜への添加物の点のみが異なるインクジェットヘッド(上記実施形態1における比較例1〜3と同様に添加物をTiにしたもの)を作製し、このインクジェットヘッドの第1及び第2電極層406,409間に所定電圧を印加して、振動層403における各圧力室402に対応する部分の層厚方向の変位量を測定したところ、その変位量のばらつきはσ=5.8%であった。また、周波数が20kHzの20V交流電圧を10日間印加し続けたところ、全圧力室402のうちの約25%の圧力室402に対応する部分でインク吐出不良が発生した。これは、インクの詰まり等ではないことから、アクチュエータ部(圧電素子)の耐久性が低いと考えられる。
【0358】
したがって、本実施形態のインクジェットヘッドは、上記実施形態2のインクジェットヘッドと同様に、インク吐出性能のばらつきが少なくて耐久性に優れていることが判る。
【0359】
(実施形態4)
図16は、本発明の実施形態に係るインクジェット式記録装置27を示し、このインクジェット式記録装置27は、上記実施形態2又は3で説明したものと同様のインクジェットヘッド28を備えている。このインクジェットヘッド28において圧力室(上記実施形態2における圧力室102や実施形態3における圧力室402)に連通するように設けたノズル孔(上記実施形態2におけるノズル孔108や実施形態3におけるノズル孔410)から該圧力室内のインクを記録媒体29(記録紙等)に吐出させて記録を行うように構成されている。
【0360】
上記インクジェットヘッド28は、主走査方向Xに延びるキャリッジ軸30に設けられたキャリッジ31に搭載されていて、このキャリッジ31がキャリッジ軸30に沿って往復動するのに応じて主走査方向Xに往復動するように構成されている。このことで、キャリッジ31は、インクジェットヘッド28と記録媒体29とを主走査方向Xに相対移動させる相対移動手段を構成することになる。
【0361】
また、このインクジェット式記録装置27は、上記記録媒体29をインクジェットヘッド28の主走査方向X(幅方向)と略垂直方向の副走査方向Yに移動させる複数のローラ32を備えている。このことで、複数のローラ32は、インクジェットヘッド28と記録媒体29とを副走査方向Yに相対移動させる相対移動手段を構成することになる。尚、図16中、Zは上下方向である。
【0362】
そして、インクジェットヘッド28がキャリッジ31により主走査方向Xに移動しているときに、インクジェットヘッド28のノズル孔からインクを記録媒体29に吐出させ、この一走査の記録が終了すると、上記ローラ32により記録媒体29を所定量移動させて次の一走査の記録を行う。
【0363】
したがって、このインクジェット式記録装置27は、上記実施形態2又は3と同様のインクジェットヘッド28を備えているので、良好な印字性能及び耐久性を有している。
【0364】
(実施形態5)
図17及び図18は、本発明の実施形態に係る角速度センサを示し、この角速度センサは、音叉型のものであって、車両に搭載されるナビゲーション装置等に好適に用いられるものである。
【0365】
上記角速度センサは、厚み0.3mmのシリコンウエハからなる基板500を備えている(ガラス基板や金属基板、セラミックス基板であってもよい)。この基板500は、固定部500aと、該固定部500aから所定の方向(検出する角速度の回転中心軸が延びる方向;本実施形態では、図17に示すy方向)に延びる一対の振動部500bとを有している。これら固定部500a及び一対の振動部500bは、基板500の厚み方向(図17に示すz方向)から見て音叉状をなしており、一対の振動部500bは音叉のアーム部に相当していて、振動部500bの幅方向に並んだ状態で互いに平行に延びている。
【0366】
上記基板500の各振動部500b及び固定部500aの振動部側の部分上には、第1の電極層503と配向制御層504と圧電体層505と第2の電極層506とが順に積層されている。尚、この角速度センサにおいても、上記基板500と第1の電極層503との間に、上記実施形態1における圧電素子と同様に、密着層を設けることが好ましい。
【0367】
上記第1の電極層503、配向制御層504、圧電体層505及び第2の電極層506の各構成材料及び厚みは、上記実施形態1で説明した第1の電極層14、配向制御層15、圧電体層16及び第2の電極層17とそれぞれ同様である。また、配向制御層504及び圧電体層505の構造も、配向制御層15及び圧電体層16とそれぞれ同様であり、配向制御層504における第1の電極層503側の表面近傍部は、(100)面又は(001)面配向の領域が第1の電極層503における配向制御層504側の表面部に位置するチタン上に存在していて層厚方向と垂直な断面における上記領域の面積が第1の電極層503側から圧電体層505側に向かって大きくなる構造を有している。
【0368】
上記第2の電極層506は、上記各振動部500b上において、当該振動部500bを振動部500bの幅方向(図17に示すx方向)に振動させるための2つの駆動電極507と、当該振動部500bの厚み方向(z方向)の変形(たわみ)を検出するための1つの検出電極508とにパターン化されている。
【0369】
上記2つの駆動電極507は、当該振動部500bの幅方向(x方向)両端部上において、振動部500bの長さ方向(y方向)全体に亘って設けられ、各駆動電極507の固定部500a側の端部は、固定部500a上に位置して接続端子507aを構成している。尚、各振動部500bの幅方向一端部上に1つの駆動電極507を設けるだけであってもよい。
【0370】
一方、上記検出電極508は、当該振動部500bの幅方向中央部上において、振動部500bの長さ方向全体に亘って設けられ、上記駆動電極507と同様に、検出電極508の固定部500a側の端部は、固定部500a上に位置して接続端子508aを構成している。尚、各振動部500b上において複数の検出電極508を設けてもよい。
【0371】
尚、上記第1の電極層503は、固定部500a上における一対の振動部500b間の中央位置において、振動部500bとは反対側に突出する接続端子503aを有している。
【0372】
上記各振動部500b上における上記第1の電極層503と2つの駆動電極507との間には、当該振動部500bがその幅方向に振動するように、振動部500bの固有振動と共振する周波数の電圧が印加されるようになっている。すなわち、第1の電極層503には、グランド電圧が印加される一方、2つの駆動電極507には、正負が互いに逆の電圧が印加され、このことで、各振動部500bの幅方向一端部側が伸長するときには、他端部側が収縮して、該振動部500bがその他端部側に変形する。一方、各振動部500bの幅方向一端部側が収縮するときには、他端部側が伸長して、振動部500bがその一端部側に変形する。この動作を交互に繰り返すことによって振動部500bがその幅方向に振動する。尚、各振動部500b上における2つの駆動電極500bのいずれか一方に電圧を印加するだけでも、当該振動部500bをその幅方向に振動させることは可能である。そして、一対の振動部500bは、各振動部500bの幅方向において互いに反対向きに変形し、一対の振動部500b間の中央にあって該振動部500bの長さ方向に延びる中央線Lに対して対称に振動するようになっている。
【0373】
上記構成の角速度センサにおいて、一対の振動部500bをその幅方向(x方向)に上記中央線Lに対して対称に振動させているときに、その中央線L回りに角速度ωが加わると、2つ振動部500bは、コリオリ力によって厚み方向(z方向)にたわんで変形し(一対の振動部500bは互いに反対向きに同じ量たわむ)、これにより、圧電体層505にもたわみが発生して、第1の電極層503と検出電極508との間には、コリオリ力の大きさに応じた電圧が発生する。この電圧の大きさ(コリオリ力)から角速度ωを検出することができる。
【0374】
すなわち、コリオリ力Fcは、各振動部500bの幅方向の速度をv、各振動部500bの質量をmとすると、
Fc=2mvω
となるので、コリオリ力Fcから角速度ωの値が分かることになる。
【0375】
次に、上記角速度センサの製造方法について図19及び図20に基づいて説明する。
【0376】
すなわち、図19(a)に示すように、厚み0.3mmのφ4インチシリコンウエハ(平面図は図20参照)からなる基板500を用意し、図19(b)に示すように、この基板500上に、上記実施形態1と同様の条件で、第1の電極層503をスパッタ法により形成する。
【0377】
続いて、図19(c)に示すように、上記第1の電極層503上に、上記実施形態1と同様の条件で、配向制御層504をスパッタ法により形成する。上記実施形態1で説明したように、この配向制御層504における第1の電極層503側の表面近傍は、(100)面又は(001)面配向の領域がチタン上に存在しかつ層厚方向と垂直な断面における上記領域の面積が第1の電極層503側から上側に向かって大きくなる。
【0378】
次いで、図19(d)に示すように、上記配向制御層504上に、上記実施形態1と同様の条件で、圧電体層505をスパッタ法により形成する。上記実施形態1で説明したように、この圧電体層505は菱面体晶系であり、(001)面配向度が90%以上となる。
【0379】
続いて、図19(e)に示すように、上記圧電体層505上に、上記実施形態1と同様の条件で、第2の電極層506をスパッタ法により形成する。
【0380】
次いで、図19(f)及び図20に示すように、上記第2の電極層506をパタ−ニングして駆動電極507及び検出電極508を形成する。すなわち、第2の電極層506上に感光樹脂を塗布し、この感光樹脂に駆動電極507及び検出電極508のパタ−ンを露光し、その後、露光していない部分の感光樹脂を除去し、この感光樹脂を除去した部分における第2の電極層506をエッチングにより除去し、次いで、駆動電極507及び検出電極508上の感光樹脂を除去する。
【0381】
上記第2の電極層506のパターンニング後、同様の工程により圧電体層505、配向制御層504及び第1の電極層503をパタ−ニングするとともに、上記基板500をパタ−ニングして固定部500a及び振動部500bを形成する。こうして上記の角速度センサが完成する。
【0382】
尚、上記各層の成膜法はスパッタ法に限らず、熱処理による結晶化工程なしに直接に結晶性薄膜を形成する成膜法(例えばCVD法等)であればよい。
【0383】
ここで、図21及び図22を参照しながら従来の角速度センサについて説明する。
【0384】
この従来の角速度センサは、厚み0.3mmの水晶からなる圧電体600を備え、この圧電体600が、本実施形態に係る角速度センサの基板500と同様に、固定部600aと該固定部600aからその一側方(図21に示すy方向)に互いに平行に延びる一対の振動部600bとを有している。そして、上記各振動部600bの厚み方向(図21に示すz方向)に対向する両面には、当該振動部600bをその幅方向(図21に示すx方向)に振動させるための駆動電極603がそれぞれ1つずつ設けられ、各振動部600bの両側面には、当該振動部600bの厚み方向の変形を検出するための検出電極607がそれぞれ1つずつ設けられている。
【0385】
そして、上記従来の角速度センサにおいて、各振動部600bにおける2つの駆動電極603間に、当該振動部600bの固有振動と共振する周波数の電圧を印加して、本実施形態に係る角速度センサと同様に、一対の振動部600bをその幅方向(x方向)に該一対の振動部600b間の中央にある中央線Lに対して対称に振動させる。このときに、その中央線L回りに角速度ωが加わると、一対の振動部600bは、コリオリ力によって厚み方向(z方向)にたわんで変形し、各振動部600bにおける2つの検出電極607間にコリオリ力の大きさに応じた電圧が発生し、この電圧の大きさ(コリオリ力)から角速度ωを検出することができる。
【0386】
上記従来の角速度センサにおいては、水晶からなる圧電体600を用いるので、その圧電定数は−3pC/Nとかなり低く、しかも固定部600a及び振動部600bは機械加工により形成するため、小型化が困難であり、寸法精度が低いという問題がある。
【0387】
これに対し、本実施形態に係る角速度センサにおいては、角速度を検出する部分(振動部500b)が、上記実施形態1と同様の構成の圧電素子で構成されていることになるので、上記従来の角速度センサに対して圧電定数を40倍程度に大きくすることができ、かなりの小型化を図ることができる。また、薄膜形成技術を用いて微細加工を行うことができ、寸法精度を格段に向上させることができる。さらに、工業的に量産しても、特性の再現性が良好で、ばらつきが少なく、耐電圧及び信頼性に優れる。
【0388】
尚、本実施形態における角速度センサにおいても、上記実施形態1における圧電素子と同様に、配向制御層504のLaの含有量は0を越え30モル%以下であればよく、鉛の含有量は0を越え30モル%以下過剰であればよい。また、配向制御層504を構成する材料も、PLTにジルコニウムを含有したPLZT(ジルコニウムの含有量は20モル%以下であることが好ましい)であってもよく、PLTやPLZTに、マグネシウム及びマンガンの少なくとも一方を添加したもの(マグネシウム及びマンガンの添加量は0を越え10モル%以下であることが好ましい)であってもよい。さらに、配向制御層504をストロンチウムを含むペロブスカイト型酸化物(特にチタン酸ストロンチウム)で構成してもよく、このチタン酸ストロンチウムの含有量は5モル%以上100モル%以下であればよく、チタン酸ストロンチウムのみが含有(100モル%含有)されていてもよく、チタン酸ストロンチウムの他にチタン酸鉛やPLZT、チタン酸バリウム等が含有されてチタン酸ストロンチウムと固溶体をなしていてもよい。そして、この配向制御層504をなくすようにしてもよい。
【0389】
また、第1の電極層503は、白金、イリジウム、パラジウム及びルテニウムの群から選ばれた少なくとも1種の貴金属に、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加したもの(添加物の添加量は0を越え20モル%以下であることが好ましい)であればよい。
【0390】
さらに、圧電体層505の構成材料は、PZTにSr、Nb、Al等の添加物を含有したもの等のように、PZTを主成分とする圧電材料であればよく、PMNやPZNであってもよい。
【0391】
さらにまた、本実施形態における角速度センサにおいては、基板500に一対の振動部500bを1組しか設けていないが、複数組設けて、種々の方向に延びる複数軸回りの角速度を検出するようにしてもよい。
【0392】
また、本実施形態における角速度センサにおいては、基板500の各振動部500b及び固定部500aの振動部側の部分上に、第1の電極層503と配向制御層504と圧電体層505と第2の電極層506とを順に積層したが、これら各層を積層する箇所は、各振動部500b上のみであってもよい。
【0393】
加えて、上記実施形態では、本発明の圧電素子を、インクジェットヘッド(インクジェット式記録装置)及び角速度センサに適用したが、この以外にも、薄膜コンデンサー、不揮発性メモリ素子の電荷蓄積キャパシタ、各種アクチュエータ、赤外センサー、超音波センサー、圧力センサー、加速度センサー、流量センサー、ショックセンサー、圧電トランス、圧電点火素子、圧電スピーカー、圧電マイクロフォン、圧電フィルタ、圧電ピックアップ、音叉発振子、遅延線等にも適用可能である。特に、ディスク装置(コンピュータの記憶装置等として用いられるもの)における回転駆動されるディスクに対して情報の記録又は再生を行うヘッドが基板上に設けられたヘッド支持機構において、該基板上に設けた薄膜圧電体素子によって、基板を変形させて該ヘッドを変位させるディスク装置用薄膜圧電体アクチュエータ(例えば特開2001−332041号公報参照)に好適である。つまり、上記薄膜圧電体素子は、上記実施形態で説明したものと同様の構成の第1の電極層と配向制御層と圧電体層と第2の電極層とが順に積層されてなり、この第2の電極層が上記基板に接合されたものである。
【0394】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によると、電極層を、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加した貴金属で構成しておき、この電極層上に、菱面体晶系又は正方晶系のペロブスカイト型酸化物からなる圧電体層を形成して、該圧電体層を(001)面に優先配向させるようにしたことにより、圧電体層の結晶構造び優先配向面を制御することができるので、工業的に量産しても、圧電特性の再現性、ばらつき、耐電圧及び信頼性の良好な圧電素子が得られ、この圧電素子を用いるインクジェットヘッド及びインクジェット式記録装置では、インク吐出性能のばらつきが少なくて耐久性に優れたものとすることができ、この圧電素子を用いる角速度センサでは、小型化しつつ、大きな圧電定数が得られるとともに、工業的に量産しても、特性の再現性が良好で、ばらつきが少なく、耐電圧及び信頼性の良好なものとすることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施形態に係る圧電素子を示す断面図である。
【図2】図1の圧電素子における配向制御層の構造を模式的に示す拡大断面図である。
【図3】本発明の実施形態に係る他の圧電素子を示す断面図である。
【図4】図3の圧電素子における圧電体層の構造を模式的に示す拡大断面図である。
【図5】本発明の実施形態に係るインクジェットヘッドの全体構成を示す斜視図である。
【図6】図5のインクジェットヘッドにおける圧力室部材及びアクチュエータ部の要部を示す分解斜視図である。
【図7】図5のインクジェットヘッドにおける圧力室部材及びアクチュエータ部の要部を示す断面図である。
【図8】図5のインクジェットヘッドの製造方法における積層工程、圧力室用開口部の形成工程及び接着剤の付着工程を示す図である。
【図9】図5のインクジェットヘッドの製造方法における、成膜後の基板と圧力室部材との接着工程及び縦壁の形成工程を示す図である。
【図10】図5のインクジェットヘッドの製造方法における、基板(成膜用)及び密着層の除去工程並びに第1の電極層の個別化工程を示す図である。
【図11】図5のインクジェットヘッドの製造方法における、配向制御層及び圧電体層の個別化工程並びに基板(圧力室部材用)の切断工程を示す図である。
【図12】図5のインクジェットヘッドの製造方法における、インク流路部材及びノズル板の生成工程、インク流路部材とノズル板との接着工程、圧力室部材とインク流路部材との接着工程及び完成したインクジェットヘッドを示す図である。
【図13】図5のインクジェットヘッドの製造方法において、成膜されたSi基板と圧力室部材用のSi基板との接着状態を示す平面図である。
【図14】本発明の実施形態に係る他のインクジェットヘッドにおける圧力室部材及びアクチュエータ部の要部を示す断面図である。
【図15】図14のインクジェットヘッドの製造方法における積層工程及び圧力室形成工程を示す図である。
【図16】本発明の実施形態に係るインクジェット式記録装置を示す概略斜視図である。
【図17】本発明の実施形態に係る角速度センサを示す概略斜視図である。
【図18】図17のXVIII−XVIII線断面図である。
【図19】図17の角速度センサの製造方法を示す図である。
【図20】角速度センサの製造方法において、第2の電極層をパターニングした状態を示す平面図である。
【図21】水晶を用いた従来の角速度センサを示す概略斜視図である。
【図22】図21のXXII−XXII線断面図である。
【符号の説明】
11 基板
12 密着層
14 第1の電極層
15 配向制御層
16 圧電体層
17 第2の電極層
27 インクジェット式記録装置
28 インクジェットヘッド
29 記録媒体
31 キャリッジ(相対移動手段)
A 圧力室部材
102 圧力室
103 第1の電極層(個別電極)
104 配向制御層
108 ノズル孔
110 圧電体層
111 振動層
112 第2の電極層(共通電極)
120 基板
121 密着層
401 圧力室基板
402 圧力室
403 振動層
404 密着層
406 第1の電極層(共通電極)
407 配向制御層
408 圧電体層
409 第2の電極層(個別電極)
410 ノズル孔
500 基板
500a 固定部
500b 振動部
503 第1の電極層
504 配向制御層
505 圧電体層
506 第2の電極層
507 駆動電極
508 検出電極
Claims (28)
- 第1の電極層と、該第1の電極層上に設けられた圧電体層と、該圧電体層上に設けられた第2の電極層とを備えた圧電素子であって、
上記第1の電極層は、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加した貴金属からなり、
上記圧電体層は、菱面体晶系又は正方晶系の(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなることを特徴とする圧電素子。 - 請求項1記載の圧電素子において、
第1の電極層と圧電体層との間に、立方晶系又は正方晶系の(100)面又は(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる配向制御層が設けられていることを特徴とする圧電素子。 - 請求項2記載の圧電素子において、
配向制御層は、ジルコニウムの含有量が0以上20モル%以下でありかつランタンの含有量が0を越え30モル%以下であるチタン酸ランタンジルコン酸鉛からなることを特徴とする圧電素子。 - 請求項2記載の圧電素子において、
配向制御層は、ストロンチウムを含むペロブスカイト型酸化物からなることを特徴とする圧電素子。 - 請求項4記載の圧電素子において、
配向制御層は、チタン酸ストロンチウムを含有していることを特徴とする圧電素子。 - 請求項5記載の圧電素子において、
配向制御層におけるチタン酸ストロンチウムの含有量が、5モル%以上100モル%以下であることを特徴とする圧電素子。 - 請求項1〜6のいずれか1つに記載の圧電素子において、
第1の電極層は、白金、イリジウム、パラジウム及びルテニウムの群から選ばれた少なくとも1種の貴金属からなることを特徴とする圧電素子。 - 請求項1〜7のいずれか1つに記載の圧電素子において、
第1の電極層における添加物の添加量は、0を越え20モル%以下であることを特徴とする圧電素子。 - 請求項1〜8のいずれか1つに記載の圧電素子において、
圧電体層は、チタン酸ジルコン酸鉛を主成分とする圧電材料からなることを特徴とする圧電素子。 - 請求項1〜9のいずれか1つに記載の圧電素子において、
第1の電極層は、基板上に設けられており、
上記基板と第1の電極層との間に、該基板と第1の電極層との密着性を高める密着層が設けられていることを特徴とする圧電素子。 - 第1の電極層と圧電体層と第2の電極層とが順に積層されてなる圧電素子と、該圧電素子の第2の電極層側の面に設けられた振動層と、該振動層の圧電素子とは反対側の面に接合され、インクを収容する圧力室を有する圧力室部材とを備え、上記圧電素子の圧電体層の圧電効果により上記振動層を層厚方向に変位させて上記圧力室内のインクを吐出させるように構成されたインクジェットヘッドであって、
上記圧電素子の第1の電極層は、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加した貴金属からなり、
上記圧電体層は、菱面体晶系又は正方晶系の(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなることを特徴とするインクジェットヘッド。 - 請求項11記載のインクジェットヘッドにおいて、
圧電素子の第1の電極層と圧電体層との間に、立方晶系又は正方晶系の(100)面又は(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる配向制御層が設けられていることを特徴とするインクジェットヘッド。 - 第1の電極層と圧電体層と第2の電極層とが順に積層されてなる圧電素子と、該圧電素子の第1の電極層側の面に設けられた振動層と、該振動層の圧電素子とは反対側の面に接合され、インクを収容する圧力室を有する圧力室部材とを備え、上記圧電素子の圧電体層の圧電効果により上記振動層を層厚方向に変位させて上記圧力室内のインクを吐出させるように構成されたインクジェットヘッドであって、
上記圧電素子の第1の電極層は、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加した貴金属からなり、
上記圧電体層は、菱面体晶系又は正方晶系の(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなることを特徴とするインクジェットヘッド。 - 請求項13記載のインクジェットヘッドにおいて、
圧電素子の第1の電極層と圧電体層との間に、立方晶系又は正方晶系の(100)面又は(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる配向制御層が設けられていることを特徴とするインクジェットヘッド。 - 固定部と、該固定部から所定の方向に延びる少なくとも一対の振動部とを有する基板を備え、該基板の少なくとも各振動部上に、第1の電極層と圧電体層と第2の電極層とが順に積層されており、該各振動部上における第2の電極層が、当該振動部を振動部の幅方向に振動させるための少なくとも1つの駆動電極と、当該振動部の厚み方向の変形を検出するための少なくとも1つの検出電極とにパターン化された角速度センサであって、
上記第1の電極層は、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加した貴金属からなり、
上記圧電体層は、菱面体晶系又は正方晶系の(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなることを特徴とする角速度センサ。 - 請求項15記載の角速度センサにおいて、
第1の電極層と圧電体層との間に、立方晶系又は正方晶系の(100)面又は(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる配向制御層が設けられていることを特徴とする角速度センサ。 - 基板上に、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加した貴金属からなる第1の電極層をスパッタ法により形成する工程と、
上記第1の電極層上に、菱面体晶系又は正方晶系の(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる圧電体層をスパッタ法により形成する工程と、
上記圧電体層上に第2の電極層を形成する工程とを含むことを特徴とする圧電素子の製造方法。 - 基板上に、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加した貴金属からなる第1の電極層をスパッタ法により形成する工程と、
上記第1の電極層上に、立方晶系又は正方晶系の(100)面又は(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる配向制御層をスパッタ法により形成する工程と、
上記配向制御層上に、菱面体晶系又は正方晶系の(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる圧電体層をスパッタ法により形成する工程と、上記圧電体層上に第2の電極層を形成する工程とを含むことを特徴とする圧電素子の製造方法。 - 第1の電極層と圧電体層と第2の電極層とが順に積層されてなる圧電素子を備え、該圧電素子の圧電体層の圧電効果により振動層を層厚方向に変位させて圧力室内のインクを吐出させるように構成されたインクジェットヘッドの製造方法であって、
基板上に、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加した貴金属からなる第1の電極層をスパッタ法により形成する工程と、
上記第1の電極層上に、菱面体晶系又は正方晶系の(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる圧電体層をスパッタ法により形成する工程と、
上記圧電体層上に第2の電極層を形成する工程と、
上記第2の電極層上に、振動層を形成する工程と、
上記振動層の第2の電極層とは反対側の面に、圧力室を形成するための圧力室部材を接合する工程と、
上記接合工程後に、上記基板を除去する工程とを含むことを特徴とするインクジェットヘッドの製造方法。 - 第1の電極層と配向制御層と圧電体層と第2の電極層とが順に積層されてなる圧電素子を備え、該圧電素子の圧電体層の圧電効果により振動層を層厚方向に変位させて圧力室内のインクを吐出させるように構成されたインクジェットヘッドの製造方法であって、
基板上に、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加した貴金属からなる第1の電極層をスパッタ法により形成する工程と、
上記第1の電極層上に、立方晶系又は正方晶系の(100)面又は(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる配向制御層をスパッタ法により形成する工程と、
上記配向制御層上に、菱面体晶系又は正方晶系の(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる圧電体層をスパッタ法により形成する工程と、
上記圧電体層上に第2の電極層を形成する工程と、
上記第2の電極層上に、振動層を形成する工程と、
上記振動層の第2の電極層とは反対側の面に、圧力室を形成するための圧力室部材を接合する工程と、
上記接合工程後に、上記基板を除去する工程とを含むことを特徴とするインクジェットヘッドの製造方法。 - 第1の電極層と圧電体層と第2の電極層とが順に積層されてなる圧電素子を備え、該圧電素子の圧電体層の圧電効果により振動層を層厚方向に変位させて圧力室内のインクを吐出させるように構成されたインクジェットヘッドの製造方法であって、
圧力室を形成するための圧力室基板上に、振動層を形成する工程と、
上記振動層上に、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加した貴金属からなる第1の電極層をスパッタ法により形成する工程と、
上記第1の電極層上に、菱面体晶系又は正方晶系の(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる圧電体層をスパッタ法により形成する工程と、
上記圧電体層上に第2の電極層を形成する工程と、
上記圧力室基板に、圧力室を形成する工程とを含むことを特徴とするインクジェットヘッドの製造方法。 - 第1の電極層と配向制御層と圧電体層と第2の電極層とが順に積層されてなる圧電素子を備え、該圧電素子の圧電体層の圧電効果により振動層を層厚方向に変位させて圧力室内のインクを吐出させるように構成されたインクジェットヘッドの製造方法であって、
圧力室を形成するための圧力室基板上に、振動層を形成する工程と、
上記振動層上に、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加した貴金属からなる第1の電極層をスパッタ法により形成する工程と、
上記第1の電極層上に、立方晶系又は正方晶系の(100)面又は(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる配向制御層をスパッタ法により形成する工程と、
上記配向制御層上に、菱面体晶系又は正方晶系の(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる圧電体層をスパッタ法により形成する工程と、
上記圧電体層上に第2の電極層を形成する工程と、
上記圧力室基板に、圧力室を形成する工程とを含むことを特徴とするインクジェットヘッドの製造方法。 - 固定部と、該固定部から所定の方向に延びる少なくとも一対の振動部とを有する基板を備え、該基板の少なくとも各振動部上に、第1の電極層と圧電体層と第2の電極層とが順に積層されており、該各振動部上における第2の電極層が、当該振動部を振動部の幅方向に振動させるための少なくとも1つの駆動電極と、当該振動部の厚み方向の変形を検出するための少なくとも1つの検出電極とにパターン化された角速度センサの製造方法であって、
基板上に、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加した貴金属からなる第1の電極層をスパッタ法により形成する工程と、
上記第1の電極層上に、菱面体晶系又は正方晶系の(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる圧電体層をスパッタ法により形成する工程と、
上記圧電体層上に、第2の電極層を形成する工程と、
上記第2の電極層をパタ−ニングして上記駆動電極及び検出電極を形成する工程と、
上記圧電体層及び第1の電極層をパタ−ニングする工程と、
上記基板をパタ−ニングして上記固定部及び振動部を形成する工程とを含むことを特徴とする角速度センサの製造方法。 - 固定部と、該固定部から所定の方向に延びる少なくとも一対の振動部とを有する基板を備え、該基板の少なくとも各振動部上に、第1の電極層と配向制御層と圧電体層と第2の電極層とが順に積層されており、該各振動部上における第2の電極層が、当該振動部を振動部の幅方向に振動させるための少なくとも1つの駆動電極と、当該振動部の厚み方向の変形を検出するための少なくとも1つの検出電極とにパターン化された角速度センサの製造方法であって、基板上に、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加した貴金属からなる第1の電極層をスパッタ法により形成する工程と、
上記第1の電極層上に、立方晶系又は正方晶系の(100)面又は(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる配向制御層をスパッタ法により形成する工程と、
上記配向制御層上に、菱面体晶系又は正方晶系の(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる圧電体層をスパッタ法により形成する工程と、
上記圧電体層上に、第2の電極層を形成する工程と、
上記第2の電極層をパタ−ニングして上記駆動電極及び検出電極を形成する工程と、
上記圧電体層、配向制御層及び第1の電極層をパタ−ニングする工程と、
上記基板をパタ−ニングして上記固定部及び振動部を形成する工程とを含むことを特徴とする角速度センサの製造方法。 - 第1の電極層と圧電体層と第2の電極層とが順に積層されてなる圧電素子と、該圧電素子の第2の電極層側の面に設けられた振動層と、該振動層の圧電素子とは反対側の面に接合され、インクを収容する圧力室を有する圧力室部材とを有しかつ記録媒体に対して相対移動可能に構成されたインクジェットヘッドを備え、該インクジェットヘッドが記録媒体に対して相対移動しているときに、該インクジェットヘッドにおける圧電素子の圧電体層の圧電効果により上記振動層を層厚方向に変位させて、上記圧力室内のインクを、該圧力室に連通するノズル孔から上記記録媒体に吐出させて記録を行うように構成されたインクジェット式記録装置であって、
上記インクジェットヘッドにおける圧電素子の第1の電極層は、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加した貴金属からなり、
上記圧電体層は、菱面体晶系又は正方晶系の(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなることを特徴とするインクジェット式記録装置。 - 請求項25記載のインクジェット式記録装置において、
インクジェットヘッドにおける圧電素子の第1の電極層と圧電体層との間に、立方晶系又は正方晶系の(100)面又は(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる配向制御層が設けられていることを特徴とするインクジェット式記録装置。 - 第1の電極層と圧電体層と第2の電極層とが順に積層されてなる圧電素子と、該圧電素子の第1の電極層側の面に設けられた振動層と、該振動層の圧電素子とは反対側の面に接合され、インクを収容する圧力室を有する圧力室部材とを有しかつ記録媒体に対して相対移動可能に構成されたインクジェットヘッドを備え、該インクジェットヘッドが記録媒体に対して相対移動しているときに、該インクジェットヘッドにおける圧電素子の圧電体層の圧電効果により上記振動層を層厚方向に変位させて、上記圧力室内のインクを、該圧力室に連通するノズル孔から上記記録媒体に吐出させて記録を行うように構成されたインクジェット式記録装置であって、
上記インクジェットヘッドにおける圧電素子の第1の電極層は、Mg、Ca、Sr、Ba及びAl並びにこれらの酸化物の群から選ばれた少なくとも1種の添加物を添加した貴金属からなり、
上記圧電体層は、菱面体晶系又は正方晶系の(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなることを特徴とするインクジェット式記録装置。 - 請求項27記載のインクジェット式記録装置において、
インクジェットヘッドにおける圧電素子の第1の電極層と圧電体層との間に、立方晶系又は正方晶系の(100)面又は(001)面に優先配向したペロブスカイト型酸化物からなる配向制御層が設けられていることを特徴とするインクジェット式記録装置。
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