JP2004203036A - 生分解性樹脂積層体 - Google Patents
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Abstract
【構成】 下記の(A)層と(B)層とが、共押出成形により融着されてなる生分解性樹脂積層体。
(A)脂肪族或いは脂環式ジオールに由来する構成単位と脂肪族或いは脂環式ジカルボン酸に由来する構成単位を含み、数平均分子量が10,000〜200,000の脂肪族或いは脂環式ポリエステル樹脂からなる層
(B)グリコール酸に由来する構成単位から主としてなる脂肪族ポリエステル樹脂からなる層
Description
ン酸に由来する構成単位を含み、数平均分子量が10,000〜200,000の脂肪族或いは脂環式ポリエステル樹脂からなる層
(B)グリコール酸に由来する構成単位から主としてなる脂肪族ポリエステル樹脂からなる層
添加してウレタン結合により高分子量化するか、又は、ジフェニルカーボネート等を添加してカーボネート結合により高分子量化する等の方法を採ることが好ましい。
いは脂環式ジカルボン酸、並びに、脂肪族或いは脂環式オキシカルボン酸、及び、ラクトン類やラクチド類の環状エステル等が挙げられる。
実施例1
(A)層用として、1、4−ブタンジオールに由来する構成単位47.8モル%、琥珀酸に由来する構成単位47.8モル%、及び乳酸に由来する構成単位4.4モル%からなり、数平均分子量が69,000の脂肪族ポリエステル樹脂と、(B)層用として、グリコール酸に由来する構成単位100モル%からなる脂肪族ポリエステル樹脂とを、卓上プレス機((株)東洋精機製作所製,製品名:ミニテストプレスMP−S)を用いて、厚み450μmの前者脂肪族ポリエステル樹脂(A)層/厚み100μmの後者脂肪族ポリエステル樹脂(B)層/厚み450μmの前者脂肪族ポリエステル樹脂(A)層、の2種3層の生分解性樹脂積層フィルムを作製した。接着性は良好であった。
得られた生分解性樹脂積層フィルムについて、以下に示す方法で、ガスバリア性を評価したところ、酸素透過度は0.05cm3/m2・24h・atm未満であった。
<ガスバリア性>
JIS K7126に準拠して、23℃、80%RHの条件下で、酸素透過度を測定した。
比較例1
(A)層用として、1、4−ブタンジオールに由来する構成単位と琥珀酸に由来する構成単位、及び乳酸に由来する構成単位からなる脂肪族ポリエステル樹脂に代えて、市販のポリ乳酸樹脂(カーギルダウジャパン社製「ネイチャーワークス」)を用いた以外は、実施例1と同様にして生分解性樹脂積層フィルムを作製した。接着性は不良で部分的に剥離が見られた。得られた生分解性樹脂積層フィルムについて、前記と同様の方法で測定した酸素透過度は0.05cm3/m2・24h・atm未満であった。
(A)層用として、1,4−ブタンジオールに由来する構成単位47.8モル%、琥珀酸に由来する構成単位47.8モル%、及び乳酸に由来する構成単位4.4モル%からなり、数平均分子量が69,000の脂肪族ポリエステル樹脂と、(B)層用として、グリコール酸に由来する構成単位100モル%からなる脂肪族ポリエステル樹脂とを、それぞれ一軸押出機で溶融混練した後、Tダイを備えた共押出フィルム成形機に供給して両者を積層一体化し、210℃でフィルム状に溶融共押出した後、冷却固化することにより、厚み45μmの前者脂肪族ポリエステル樹脂(A)層/厚み10μmの後者脂肪族ポリエステル樹脂(B)層/厚み45μmの前者脂肪族ポリエステル樹脂(A)層、の2種3層の生分解性樹脂積層フィルムを製造した。
<ガスバリア性>
JIS K7126に準拠して、23℃、80%RHの条件下で、酸素透過度、及び炭酸ガス透過度を測定した。
<層間接着性>
フィルムから切り出した幅10mmの短冊状試験片を用い、JIS K6854に準拠して、その一端の(A)層と(B)層間を予め剥離し、剥離速度500mm/分でT型剥離試験を行い剥離強度を測定した。
<ヒートシール性>
2枚のフィルム同士を、5mm×200mmのヒートシールバーを用い、150℃で、圧力2kg/cm2 、時間1.5秒で(A)層同士をヒートシールした試料から切り出した幅10mmの短冊状試験片を用い、JIS K6854に準拠して、その一端を予め剥離し、剥離速度500mm/分でT型剥離試験を行い剥離強度を測定した。
<生分解性の促進試験>
フィルムから2cm×2cmの大きさに切り出した試験片に、リパーゼ(Rhizopus delemer、SIGMA社製)5ユニット/mlと界面活性剤(第一工業製薬
社製「プライサーフA210G」)0.005重量%を加えた燐酸緩衝液に浸漬し、一昼夜放置後、三菱化学(株)横浜科学技術研究センター内の試験圃場の土壌中10cmの深さに埋め込み、1年後にシート試験片の生分解・残存状況を確認した。
(A)層用として、1,4−ブタンジオールに由来する構成単位48.8モル%、琥珀酸に由来する構成単位48.8モル%、及びグリコール酸に由来する構成単位2.4モル%からなり、数平均分子量が42,500の脂肪族ポリエステル樹脂を用いた外は、実施例2と同様にして生分解性樹脂積層フィルムを製造し、得られた生分解性樹脂積層フィルムについて、前記と同様の方法で測定した酸素透過度は7.0cm3 /m2 ・24h・atm、炭酸ガス透過度は25cm3 /m2 ・24h・atmであり、剥離強度は300g/10mm、ヒートシール強度は1,500g/10mmであった。又、生分解性の促進試験において、シート試験片は生分解され、その残存を全く確認できなかった。
(A)層用として、1,4−ブタンジオールに由来する構成単位と琥珀酸に由来する構成単位及び乳酸に由来する構成単位からなる脂肪族ポリエステル樹脂に代えて、ウレタン結合により高分子量化した市販の脂肪族ポリエステル樹脂(数平均分子量26,000、昭和高分子社製「ビオノーレ」)を用いた外は、実施例2と同様にして生分解性樹脂積層フィルムを製造した。尚、フィルムには、(A)層側に僅かながらのブツの存在が認められた。得られた生分解性積層フィルムについて、前記と同様の方法で測定した酸素透過度は7.0cm3 /m2 ・24h・atm、炭酸ガス透過度は25cm3 /m2 ・24h・atmであり、剥離強度は250g/10mm、ヒートシール強度は1,400g/10mmであった。又、生分解性の促進試験において、シート試験片は生分解され、その残存を全く確認できなかった。
(A)層用として、1,4−ブタンジオールに由来する構成単位と琥珀酸に由来する構成単位、及び乳酸に由来する構成単位からなる脂肪族ポリエステル樹脂に代えて、市販のポリ乳酸樹脂(カーギルダウジャパン社製「ネイチャーワークス」)を用いた外は、実施例2と同様にして生分解性樹脂積層フィルムを製造し、得られた生分解性樹脂積層フィルムについて、前記と同様の方法で測定した酸素透過度は7.5cm3 /m2 ・24h・atm、炭酸ガス透過度は27cm3 /m2 ・24h・atmであり、剥離強度は30g/10mmであり、又、ヒートシール強度は0g/10mmであり、熱融着が不可であった。又、生分解性の促進試験において、シート試験片は生分解され、その残存を殆ど確認できなかった。
Claims (6)
- 下記の(A)層と(B)層とが、共押出成形により融着されてなることを特徴とする生分解性樹脂積層体。
(A)脂肪族或いは脂環式ジオールに由来する構成単位と脂肪族或いは脂環式ジカルボン酸に由来する構成単位を含み、数平均分子量が10,000〜200,000の脂肪族或いは脂環式ポリエステル樹脂からなる層
(B)グリコール酸に由来する構成単位から主としてなる脂肪族ポリエステル樹脂からなる層 - (A)層の脂肪族或いは脂環式ポリエステル樹脂における、脂肪族或いは脂環式ジオールが1,4−ブタンジオールであり、脂肪族或いは脂環式ジカルボン酸が琥珀酸である請求項1に記載の生分解性樹脂積層体。
- (A)層の脂肪族或いは脂環式ポリエステル樹脂が、更に、脂肪族或いは脂環式オキシカルボン酸、又は環状エステルに由来する構成単位を含むものである請求項1又は2に記載の生分解性樹脂積層体。
- (A)層の脂肪族或いは脂環式ポリエステル樹脂における脂肪族或いは脂環式オキシカルボン酸、又は環状エステルが、グリコール酸又は乳酸である請求項3に記載の生分解性樹脂積層体。
- (A)層の脂肪族或いは脂環式ポリエステル樹脂が、脂肪族或いは脂環式ジオールに由来する構成単位35〜49.99モル%、脂肪族或いは脂環式ジカルボン酸に由来する構成単位35〜49.99モル%、及び、脂肪族或いは脂環式オキシカルボン酸、又は環状エステルに由来する構成単位0.02〜30モル%からなるものである請求項3又は4に記載の生分解性樹脂積層体。
- (B)層の脂肪族ポリエステル樹脂が、グリコール酸に由来する構成単位を70モル%以上含むものである請求項1乃至5のいずれかに記載の生分解性樹脂積層体。
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