JP2004176979A - 冷凍装置用蒸発器及び冷凍装置 - Google Patents

Abstract

【課題】熱交換面への着霜を遅延させるとともに熱交換器に付着した霜又は氷の剥離を容易化して除霜運転時間を短縮化した冷凍装置用蒸発器を提供すること。
【解決手段】熱交換面に低熱容量の表面部分Ａと霜又は氷との結合性又は付着性が低い表面部分Ｂとを分散配置するとともに、プレートフィンの熱交換面の温度が所定温度に低下したときにプレートフィンに付着している霜又は氷に切れ目を発生させる板状可動部材を設ける。なお、表面部分Ａ及び表面部分Ｂは、除霜運転の場合に、表面部分Ａに接触している霜又は氷が表面部分Ｂに接触している霜又は氷より早く融解し、表面部分Ｂに付着している霜又は氷が、表面部分Ａに付着している霜又は氷と少なくとも互いに部分的に連なって自重により表面部分Ｂから剥離する特性を備えるようにする。
【選択図】 図３１

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、冷凍装置用蒸発器及び冷凍装置に関し、特に熱交換器の表面構造の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般的に、対空気用熱交換器を蒸発器としている冷凍装置では、対空気用熱交換器と熱交換する空気温度が低い場合や蒸発器の蒸発温度が低い場合に、この熱交換面に霜が発生する。そして、霜が発生するとこの蒸発器の熱交換器能力が低下し冷凍能力が低下する。
例えば、冷凍装置の一種であるヒートポンプ式空気調和機では、暖房運転時に外気温度が低下すると蒸発温度が低下し、対空気用熱交換器が使用されている室外側熱交換器に着霜する。また、着霜すると室外側熱交換器の蒸発能力が低下し暖房能力が低下する。このため付着した霜又は霜が氷結した氷（以下単に霜又は氷という）を取り除くための除霜運転が適宜行われる。しかしながら、除霜運転が行われると、除霜運転方式により異なることがあるが、暖房運転が休止されたり暖房能力が低下したりするため、暖房快感度が低下するという問題があった。
そこで、従来から冷凍装置用蒸発器における着霜を遅らせて冷凍運転（冷凍装置の代表例であるヒートポンプ式空気調和機の場合では特に暖房運転が対象となる）の延長を図ることや除霜運転時間の短縮を図ることが課題となっていた。
【０００３】
このような課題に応えるものとして、着霜防止層を空気との熱交換面に設ける方法が考えられる。この着霜防止層を設ける方法は、主として蒸発器の熱交換面の撥水性を大きくして着霜を防止する方法である。
また、このような着霜防止層を設ける方法として、例えば、特許文献１に記載されている塗料、すなわち、分子量５００〜２００００の末端フッ素化されたポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）粉末を非フッ素系樹脂中に混入させた撥水性塗料を熱交表面に塗布する方法が考えられる。同様に、特許文献２に記載されている塗料、すなわち、分子量５００〜２００００の末端フッ素化されたＰＴＦＥ粉末を液状樹脂（例えばフッ素樹脂やシリコーン系樹脂、ポリエステル樹脂）中に配合した着霜防止塗料を蒸発器の熱交表面に塗布する方法などが考えられる。
【０００４】
【特許文献１】
特開平８−３４７７号公報
【特許文献２】
特開平８−３４７９号公報
【特許文献３】
特開昭５７−３４１０７号公報
【特許文献４】
特開昭６２−７７６７号公報
【特許文献５】
特開昭６２−１７４２１３号公報
【特許文献６】
特開平２−２６５９７９号公報
【特許文献７】
特開平２−２９８６４５号公報
【特許文献８】
特開平４−２７９６１２号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記従来の塗料ではＰＴＦＥ粉末を樹脂中に均一に分散させることは困難であり、表面に撥水性の小さい部分が残ってしまい、着霜防止効果が損なわれることが分かった。また、着霜防止層を熱交換面に形成しても着霜を完全に避けることが困難であるので、熱交換器では除霜が必要となる。ところが上記従来公知の塗料では除霜運転時間を短くすることまで配慮したものではなかった。
このように、従来の着霜防止層を表面に設ける方法は、未だ充分とはいえない状況であった。
【０００６】
なお、上記の着霜防止層を表面に設ける着霜防止方法を適用する方法以外に、熱エネルギーを蒸発器の外部から加える除霜方法を適用する方法が考えられる。しかし、この熱エネルギーを加える方法では、熱交換面に霜や氷が残ることは少ないが、熱交換面に接する全ての霜や氷を融解するには多大なエネルギーが必要になるほか温度も高くなり、熱に敏感な装置などには適用できないという問題がある。
また、そのほかに、着霜防止剤を表面に散布する方法も考えられるが、着霜防止剤によっても着霜が発生することがあるという問題がある。
また、冷凍装置用蒸発器に振動や衝撃などの機械的エネルギーを加える除霜方法を適用する方法も考えられるが、この方法を用いても従来の熱交換器の熱交換面は撥水性及び滑落性（熱交換面に付着した水滴の落下度合いを示す性質）が小さいため熱交換面に霜又は氷が残ってしまい、その後の着霜を容易にしてしまうという問題が残る。
このように、着霜防止層を表面に設ける着霜防止方法以外の除霜方法も、着霜した熱交換器の除霜運転時間を短縮することに繋がるものではない。
【０００７】
本発明は、上記従来の技術に存在する問題点に着目してなされたもので、熱交換面への着霜を遅延させるとともに熱交換器に付着した霜又は氷の剥離を容易化して除霜運転時間を短縮化した冷凍装置用蒸発器を提供することを目的とし、更に、このような冷凍装置用蒸発器を用いた冷凍装置を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、本発明の冷凍装置用蒸発器は、空気との熱交換面を形成するプレートフィンと、このプレートフィンと熱伝導関係に配設され、内部に熱媒体を流通させる熱交換パイプと、プレートフィンに設けられた板状可動部材とを備え、前記プレートフィンの熱交換面は、低熱容量の表面部分Ａと霜又は氷との結合性又は付着性が低い表面部分Ｂとが分散配置され、かつこれら表面部分Ａと表面部分Ｂとは、下記の特性１と特性２を示し、さらに、前記板状可動部材は、プレートフィンの熱交換面の温度が所定温度を超える範囲では熱交換面に沿う形状を成し、プレートフィンの熱交換面の温度が所定温度に低下したときにはこの板状可動部材の一部がプレートフィンの熱交換面から離れる方向に変形するように形成されてなるものである。ここに、特性１とは、除霜運転の場合に、表面部分Ａに接触している界面部分の霜又は氷が表面部分Ｂに接触している界面部分の霜又は氷より早く融解する特性をいい、特性２とは、除霜運転の場合に、表面部分Ｂに付着している霜又は氷が、表面部分Ａに付着している霜又は氷が融解した場合に、この表面部分の霜又は氷と少なくとも部分的に連結して自重により表面部分Ｂから剥離する特性をいう。
【０００９】
このように構成された冷凍装置用蒸発器によれば、低熱容量の表面部分Ａと霜又は氷との結合性又は付着性が低い表面部分Ｂの２種類の表面部分が分散配置されていることにより、熱交換面が撥水性及び滑落性に優れたものとなる。このため、冷凍装置用蒸発器の表面で凝縮して付着した凝縮水は、球形状となって冷凍装置用蒸発器を通過する風圧で飛散されやすくなり、過冷却状態となり凍りにくくなる。したがって、熱交換面に付着した霜の成長速度が低下し除霜が必要となる着霜量までの冷凍運転（ヒートポンプ式空気調和機の場合は暖房運転）時間が延長される。
一方、除霜運転時においては、表面部分Ａと接触する界面部分の霜又は氷を融解することにより、表面部分Ａに付着する霜又は氷が剥離する。さらに、この剥離した霜又は氷と表面部分Ｂに付着する霜又は氷とが少なくとも部分的に結合し、自重により表面部分Ｂ上の霜又は氷が剥離される。したがって、この冷凍装置用蒸発器では、従来のように熱交換面に接触する界面部分の霜又は氷を全面的に融解する必要がなくなり、表面部分Ａに接触する霜又は氷のみを融解すればよいので除霜運転時間が短縮される。
また、この冷凍運転において、着霜量が増加してくると蒸発器の温度が低下するが、予め設定された所定温度に低下すると、板状可動部材の少なくとも一部がプレートフィンの熱交換面から離れる方向に変形するので、付着している霜又は氷に切れ目が生じ、この切れ目に風圧が作用する。したがって、この霜又は氷の切れ目が熱交換面全体の霜又は氷を剥離するきっかけとなるので、前述の表面部分Ａ及び表面部分Ｂの剥離作用と相俟って除霜が促進される。
また、前述のような表面部分Ａと表面部分Ｂとが分散配置された熱交換面は易霜氷剥離性が付与される。なお、本明細書において易霜氷剥離性というときは、冷凍装置用蒸発器を除霜する場合に、この冷凍装置用蒸発器の熱交換面に着霜又は氷結した霜又は氷が自重により熱交換面から剥離（離脱）し、霜又は氷が融解又は剥離された後の熱交換面に残存する水滴又は霜の量が少なくなる性質をいう。なお、冷凍運転が再開された後除霜運転が繰り返される場合、除霜後の蒸発器の熱交換面に水滴、霜又は氷が残存していると、次の冷凍運転時に着霜や氷結の核になり、冷凍運転時間が短縮化される。しかし、本発明に係る冷凍装置用蒸発器では除霜後の蒸発器の熱交換面に残存する水滴又は霜の量が少なくなるので，冷凍運転時における着霜や氷結の核が少なくなり、冷凍運転時間の延長及び除霜運転時間の短縮を繰り返し発揮させることができる。このため、除霜に要する熱エネルギーが少なくて済むとともに、除霜運転時間が短縮される。
このように、本発明によれば、冷凍運転効果の低下（例えば、ヒートポンプ式空気調和機に応用した場合における暖房快感度の低下）、及びエネルギー効率の低下を抑制することができる。
【００１０】
また、本発明の冷凍装置用蒸発器は、撥水性バインダー樹脂、ポリテトラフルオロエチレン粒子、分散剤、低熱容量の粒子及び溶媒からなる表面処理用組成物で形成された塗膜が空気との熱交換面に施されたプレートフィンと、このプレートフィンと熱伝導関係に配設された、内部に熱交換媒体を流通させる熱交換パイプとを備え、前記板状可動部材は、プレートフィンの熱交換面の温度が所定温度を超える範囲では熱交換面に沿う形状を成し、プレートフィンの熱交換面の温度が所定温度に低下したときにはこの板状可動部材の一部がプレートフィンの熱交換面から離れるように形成されてなるものとしてもよい。
このように構成すれば、低熱容量の表面部分Ａと霜又は氷との結合性又は付着性が低い表面部分Ｂの２種類の表面部分が分散配置され、かつ表面部分Ａ及び表面部分Ｂが前記特性１及び特性２を満たすような熱交換面に構成され、易霜氷剥離性を熱交換面に付与することが可能となる。したがって、暖房運転等の通常の冷凍運転時間の延長が可能となり、エネルギー効率の低下を抑制することができる。
【００１１】
また、前記撥水性バインダー樹脂はフッ素樹脂であり、前記ポリテトラフルオロエチレン粒子は重量平均分子量が５００〜２００，０００、平均粒子径が０．１μｍ以上であり、分散剤はフルオロアルキル基を有するビニルモノマーから誘導された繰り返し単位を含む重合体であり、低熱容量の無機粒子は、モル熱容量が６Ｃａ／ＪＫ^−１ｍｏｌ^−１〜７Ｃａ／ＪＫ^−１ｍｏｌ^−１であって導電性を有するものであり、溶媒は有機溶媒系であり、更に、これら組成物の配合割合は、撥水性バインダー樹脂１００重量部に対してポリテトラフルオロエチレン粒子が１００〜２００重量部、分散剤が５〜３０重量部、低熱容量の無機粒子が２５〜２００重量部、溶媒が４００〜２，０００重量部であるものとしてもよい。
このように構成すれば、冷凍装置用蒸発器の熱交換面に前記特性１及び特性２を満たすより好ましい表面部分Ａ及び表面部分Ｂが分散配置され、かつより好ましい易霜氷剥離性を熱交換面に付与することが可能となる。したがって、暖房運転等の通常の冷凍運転時間がより一層延長され、除霜運転時間がより一層短縮され、エネルギー効率の低下がより一層抑制される。
【００１２】
また、前記板状可動部材は、プレートフィンにおける空気流入側端部に取り付けられているものとすることが好ましい。
前記板状可動部材をこのように構成すると、着霜量が一番多くなるプレートフィンの空気流入側端部において、霜又は氷に切れ目をつけて熱交換面上の霜又は氷を剥離させるきっかけを作るので、霜又は氷の剥離がより一層促進される。
【００１３】
また、前記板状可動部材を形状記憶合金から形成してもよい。
このように構成すると、板状可動部材を安価に、かつ容易に製作することができる。
【００１４】
また、前記板状可動部材をバイメタルで形成してもよい。
この場合も、板状可動部材を安価に、かつ容易に製作することができる。
【００１５】
また、本発明に係る冷凍装置は、上記冷凍装置用蒸発器を用いたものである。
このように構成された冷凍装置によれば、冷凍運転時間が延長され、除霜運転時間が短くなるので、冷凍運転効果が十分に発揮され、エネルギー効率が改善さされる。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下本発明に係る実施の形態について説明する。まず、本発明に係る冷凍装置用蒸発器の熱交換面の表面構造について説明する。
本発明においては、冷凍装置用蒸発器の熱交換面は、下記特性１及び特性２を満たす表面部分Ａ及び表面部分Ｂの２種類の表面部分が分散配置され、易霜氷剥離性に優れた表面構造に形成される。
【００１７】
ここで、特性１及び特性２とは、前記に定義される特性をいう。これに関連して更に説明する。特性１は、表面部分Ａと氷との密着結合関係をまず解くことにより、霜又は氷全体の離脱を容易にするための特性である。従来は、熱交換面に接触している界面部分の霜又は氷を、単に融解することにより熱交換面に付着する霜又は氷を離脱させようとしていたため、熱交換面の大きい部分で融解が生じなければ霜又は氷の離脱現象は生じなかったが、本発明に係る表面構造によれば表面部分Ａに接触する界面部分の融解のみで霜又は氷全体の離脱が生ずる状態となる。
【００１８】
また、霜又は氷の離脱を更に容易にするためには、表面部分Ｂが霜又は氷との結合性又は付着性が低い特性、例えば撥水性又は粗い表面などを有していることが好ましい。この場合、表面部分Ａとの界面部分で霜又は氷の融解が生ずれば表面部分Ｂとの界面部分の融解の有無に関係なく特性２が生じ得る。
【００１９】
特性２は、表面部分Ｂに付着する霜又は氷が必ずしも融解しなくても表面部分Ｂから剥離されることを示す特性である。この場合の特徴は、表面部分Ａから先に離脱した霜又は氷の結晶と一体に表面部分Ｂの霜又は氷の結晶が剥離する点にある。従来通常のものでは、剥離する前に表面部分Ｂに接触する界面部分の霜又は氷も融解させなければならなかった。
【００２０】
上記表面構造を熱交換面に付与すると、霜又は氷が付着している界面部分に対し少ない熱エネルギーを加えるだけで容易に霜又は氷を除去できる。
【００２１】
熱交換面は表面部分Ａ及び表面部分Ｂ以外の表面部分を有していてもよいが、表面部分Ａ及び表面部分Ｂの上記特性１及び特性２を損なうものであってはならない。
【００２２】
冷凍装置用蒸発器の除霜は、通常ホットガスや電気ヒータなどにより蒸発器自体を直接加熱するが、霜又は氷を外部から加熱してもよい（例えば熱線照射や太陽光）。何れの加熱方法によっても時間の長短はあるが、本発明の表面構造を有する冷凍装置用蒸発器では霜又は氷の剥離が生ずる。
【００２３】
表面部分Ａと表面部分Ｂの面積割合や平面形状、配置、表面部分の立体形状などは、上記特性１と特性２を満たす限り限定されないが、次のようなものが好ましい。
【００２４】
表面部分Ａと表面部分Ｂとの面積割合は、１／９９〜９９／１の広い範囲で選択できるが、エネルギー効率面から言えば特性２を発揮させることができる範囲内で表面部分Ａの割合を少なくすることが望ましい。
【００２５】
表面部分の平面形状と配置は、どのような形状や配置でもよい。具体例としては、表面部分Ａと表面部分Ｂとが縞状に並んだもの、表面部分Ａと表面部分Ｂとが海島状に配置されているもの、表面部分Ａが表面部分Ｂ中に点状又は水玉状に分散しているもの（又はその逆）、表面部分Ａが表面部分Ｂ上に格子状に配置されているもの（又はその逆）、表面部分Ａが表面部分Ｂ上にリング状に配置されているもの（又はその逆）などを掲げ得る。
【００２６】
表面部分の立体形状は、特に限定されず、平面状でも突起状でも異形でもよい。また、一方の表面が他方の表面より高いテラス状（角台状又は円台状など）であってもよい。
【００２７】
次に本発明に係る表面構造の形成方法について説明する。
形成方法は特に限定されず、公知の方法を適用することができる。例えば、（１）塗装による方法、（２）各種成形（モールディング）による方法、（３）各種化学的表面加工による方法、（４）各種物理的表面加工による方法、（５）積層体などの複合体とする方法などが揚げられる。
【００２８】
以下塗装による方法について詳述する。
次の表面処理用組成物を熱交換面に塗装し、本発明に係る表面構造を形成する。
使用する表面処理用組成物としては、例えば、
（ａ）撥水性のバインダー樹脂、
（ｂ）ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）粒子、
（ｃ）分散剤、
（ｄ）低熱容量の無機粒子
及び
（ｅ）溶媒
からなる表面処理用組成物が好ましい。
【００２９】
この表面処理用組成物で形成された塗膜の表面構造において、表面部分Ａは低熱容量の無機粒子（ｄ）が形成し、表面部分Ｂは撥水性バインダー樹脂（ａ）とＰＴＦＥ粒子（ｂ）が形成しているものと推定される。
【００３０】
撥水性バインダー樹脂（ａ）としては、撥水性であって、かつＰＴＦＥ粒子（ｂ）と低熱容量の無機粒子（ｄ）を均一な分散状態で保持できるものであればよい。また、撥水性の程度としては対水接触角が大きいほうが望ましく、表面部分Ｂの対水接触角を１４０度以上とするものが好ましい。ただ、撥水性バインダー樹脂（ａ）の単独塗膜表面の対水接触角が１４０度以上である必要はないが、１００度以上であるのが、目的とする撥水性を処理された表面に付与しやすい点から好ましい。
【００３１】
このような撥水性バインダー樹脂（ａ）としては、例えばフッ素樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂などが揚げられるが、ＰＴＦＥ粒子の分散性などが優れる点からフッ素樹脂が好ましい。
【００３２】
フッ素樹脂としては、従来公知のフッ素樹脂の中から選択できるが、耐候性、塗料化、溶剤溶解性などに有利なことから、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）を主体とする共重合体が好ましい。
【００３３】
これらのフッ素樹脂としては、例えば特許文献３、特許文献４、特許文献５、特許文献６、特許文献７、特許文献８などに記載の含フッ素共重合体が好ましく揚げられ、特に特許文献８記載の
（１） 下記式Ｉで表されるフルオロオレフィン構造単位
−ＣＦ_２−ＣＦＸ− （式Ｉ）
（式中、Ｘはフッ素原子、塩素原子、水素原子又はトリフルオロメチル基である）
（２） 下記式ＩＩで表されるβ−メチル置換α−オレフィン構造単位
−ＣＨ_２−ＣＲ（ＣＨ_３）− （式ＩＩ）
（式中、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基である）
（３） 化学的硬化性反応性基を有する単量体に基づく構造単位
（４） エステル基を側鎖に有する単量体に基づく構造単位
及び
（５） 他の共重合可能な単量体に基づく構造単位
からなり、構造単位（１）が２０〜６０モル％、構造単位（２）が５〜２５モル％、構造単位（３）が１〜４５モル％、構造単位（４）が１〜４５モル％及び構造単位（５）が０〜４５モル％（ただし、構造単位（１）＋（２）の合計が４０〜９０モル％である）含まれてなる数平均分子量１０００〜５０００００の含フッ素共重合体が有用である。
【００３４】
具体例としては、ＣＴＦＥ／イソブチレン（ＩＢ）／ＨＢＶＥ／プロピオン酸ビニル（ＶＰｉ）共重合体、ＣＴＦＥ／ＩＢ／ヒドロキシエチルアリルエーテル（ＨＥＡＥ）／ＶＡｃ共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＶＰｉ共重合体、ＣＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ベオバ９（シェル化学社製。商品名）共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＶＢｚ共重合体、ＣＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／マレイン酸ジエチル（ＤＥＭ）共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ベオバ９／マレイン酸ジブチル（ＤＢＭ）共重合体、ＣＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／フマル酸ジエチル（ＤＥＦ）共重合体、ＣＴＦＥ／ＩＢ／ＨＥＶＥ／フマル酸ジブチル（ＤＢＦ）共重合体、ＨＦＰ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＶＢｚ共重合体、ＴＦＥ／２−メチル−１−ペンテン（ＭＰ）／ＨＢＶＥ／ＶＰｉ共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＶＰｉ／ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_ｐＣＦ_３（ｐ＝１〜５）共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＶＰｉ／ＶＢｚ共重合体、ＣＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＶＡｃ共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ｔ−ブチル安息香酸ビニル（ＶｔＢｚ）共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＶＰｉ／ＤＥＭ共重合体、ＣＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＶＢｚ／ＤＥＦ共重合体、ＣＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＶＰｉ／ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_ｐＣＦ_３（ｐ＝１〜５）共重合体、ＣＴＦＥ／ＭＰ／ＨＥＶＥ／ＶＰｉ共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＶＰｉ／ビニル酢酸（ＶＡＡ）共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＥＶＥ／ＶＡｃ／ＶＡＡ共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＶＰｉ／ＶＢｚ／クロトン酸（ＣＡ）共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ベオバ９／ＣＡ共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ベオバ９／ＶＢｚ／ＣＡ共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ベオバ１０／ＶｔＢｚ／ＣＡ共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＶｔＢｚ／ＣＡ共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＤＥＭＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＤＦＭ／ＣＡ共重合体、／ＣＡ共重合体、ＴＦＥ／ＭＰ／ＨＢＶＥ／ＶＰｉ／ＶＡＡ共重合体などが揚げられる。
【００３５】
以上のフッ素樹脂の市販の商品としては、例えばゼッフル（ダイキン工業（株）製、ルミフロン（旭硝子（株）製）、フルオネート（大日本インキ（株）製）、セフラルコート（セントラル硝子（株）製）などが揚げられる。
【００３６】
ＰＴＦＥ粒子（ｂ）としては、重量平均分子量が５００以上で５００，０００以下のものが好ましい。通常ＰＴＦＥは重量平均分子量が１００万〜１０００万のものであるが、この範囲のＰＴＦＥは剪断力が加わるとフィブリル化するので、本発明で用いるＰＴＦＥは上記の範囲の分子量のＰＴＦＥを使用することが好ましい。好ましい重量平均分子量は６００以上、特に５，０００以上であり、また５００，０００以下、好ましくは２００，０００以下、更に好ましくは１２，０００以下である。
【００３７】
また、平均粒子径としては、０．０５μｍ以上で１０μｍ以下の範囲のものが好ましい。平均粒子径は、好ましくは０．１μｍ以上、更に好ましくは０．２μｍ以上であり、また好ましくは７μｍ以下、更には５μｍ以下である。
【００３８】
更にＰＴＦＥはテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）の単独重合体であってもよいし、公知の変性剤で変性されている変性ＰＴＦＥであってもよい。
【００３９】
また、ＰＴＦＥ粒子は重合開始剤などに起因して分子末端に不安定基が存在するが、そうした末端基を完全にフッ素化して安定化したＰＴＦＥ粒子が好ましい。特に好ましいＰＴＦＥ粒子は、末端基が完全にフッ素化された重量平均分子量５００〜２０，０００で平均粒子径が２〜１０μｍのものである。
【００４０】
ＰＴＦＥ粒子（ｂ）の市販品としては、例えばダイキン工業（株）製のルブロン、セントラル硝子（株）製のセフラルルーブなどが揚げられる。
【００４１】
分散剤（ｃ）はＰＴＦＥ粒子（ｂ）を撥水性バインダー（ａ）中に均一に分散させる作用を有する。ここで使用する分散剤は、例えば溶媒を使用する場合にＰＴＦＥ粒子（ｂ）を溶媒に分散させる作用だけでは足らず、塗膜中で撥水性バインダー樹脂に均一にＰＴＦＥ粒子（ｂ）を分散させる作用をもつことが必要である。したがって、好適な分散剤は、ＰＴＦＥ粒子（ｂ）及び撥水性バインダー樹脂（ａ）の種類、更には溶媒（ｅ）の種類を考慮して選択する。
【００４２】
撥水性バインダー（ａ）としてフッ素樹脂を選択し、後述する溶媒（ｅ）として有機溶媒を選択する場合、分散剤としては、フルオロアルキル基を有するビニルモノマーから誘導された繰返し単位を含む重合体（Ｃ１）が好ましい。
更に好ましくは、フルオロアルキル基を有するビニルモノマーと非フッ素系ビニルモノマーとの共重合体が揚げられる。
【００４３】
フルオロアルキル基を有するビニルモノマーは、フルオロアルキル基含有（メタ）アクリレートであってもよく、更にフルオロアルキル基含有（メタ）アクリレートは、次の一般式で表されるものであってもよい。
Ｒｆ−Ａ^１−ＯＣ（＝Ｏ）ＣＢ^１＝ＣＨ_２
（式中、Ｒｆは炭素数１〜２１のフルオロアルキル基、Ｂ^１は水素又はメチル基、Ａ^１は２価の有機基である。）
フルオロアルキル基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば以下のものが例示できる。
【００４４】
【化１】

【００４５】
（式中、Ｒｆは炭素数１〜２１のフルオロアルキル基、Ｒ^１は水素又は炭素数１〜１０のアルキル基、Ｒ^２は炭素数１〜１０のアルキレン基、Ｒ^３は水素又はメチル基、Ａｒは置換基を有することもあるアリーレン基、ｎは１〜１０の整数である。）
限定されないフルオロアルキル基含有（メタ）アクリレートの具体例を次に示す。
ＣＦ_３（ＣＨ_２）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３ＣＦ_２（ＣＨ_２）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_３（ＣＨ_２）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_４（ＣＨ_２）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_５（ＣＨ_２）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_６（ＣＨ_２）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_７（ＣＨ_２）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３ＣＦ_２（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_３（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_４（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_５（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_６（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_７（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＨ_２）_３ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３ＣＦ_２（ＣＨ_２）_３ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_３（ＣＨ_２）_３ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_４（ＣＨ_２）_３ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_５（ＣＨ_２）_３ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_６（ＣＨ_２）_３ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_７（ＣＨ_２）_３ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＨ_２）_６ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３ＣＦ_２（ＣＨ_２）_６ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_３（ＣＨ_２）_６ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_４（ＣＨ_２）_６ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_５（ＣＨ_２）_６ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_６（ＣＨ_２）_６ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_７（ＣＨ_２）_６ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_３ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_４ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_５ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_６ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_７ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_２（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_３（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_４（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_５（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_６（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
Ｈ（ＣＦ_２）（ＣＨ_２）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
Ｈ（ＣＦ_２）_２（ＣＨ_２）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
Ｈ（ＣＦ_２）_４（ＣＨ_２）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
Ｈ（ＣＦ_２）_６（ＣＨ_２）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
Ｈ（ＣＦ_２）_８（ＣＨ_２）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３ＣＨＦＣＦ_２（ＣＨ_２）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＨ_２）ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３ＣＦ_２（ＣＨ_２）ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_３（ＣＨ_２）ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_４（ＣＨ_２）ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_５（ＣＨ_２）ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_６（ＣＨ_２）ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_７（ＣＨ_２）ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＨ_２）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３ＣＦ_２（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_３（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_４（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_５（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_６（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_７（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＨ_２）_３ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３ＣＦ_２（ＣＨ_２）_３ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_３（ＣＨ_２）_３ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_４（ＣＨ_２）_３ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_５（ＣＨ_２）_３ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_６（ＣＨ_２）_３ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_７（ＣＨ_２）_３ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＨ_２）_６ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３ＣＦ_２（ＣＨ_２）_６ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_３（ＣＨ_２）_６ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_４（ＣＨ_２）_６ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_５（ＣＨ_２）_６ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_６（ＣＨ_２）_６ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_７（ＣＨ_２）_６ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_３ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_４ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_５ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_６ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_７ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_２（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_３（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_４（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_５（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_６（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
Ｈ（ＣＦ_２）（ＣＨ_２）ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
Ｈ（ＣＦ_２）_２（ＣＨ_２）ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
Ｈ（ＣＦ_２）_４（ＣＨ_２）ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
Ｈ（ＣＦ_２）_６（ＣＨ_２）ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
Ｈ（ＣＦ_２）_８（ＣＨ_２）ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３ＣＨＦＣＦ_２（ＣＨ_２）ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３ＳＯ_２Ｎ（ＣＨ_３）（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）ＳＯ_２Ｎ（ＣＨ_３）（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_２ＳＯ_２Ｎ（ＣＨ_３）（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_３ＳＯ_２Ｎ（ＣＨ_３）（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_４ＳＯ_２Ｎ（ＣＨ_３）（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_５ＳＯ_２Ｎ（ＣＨ_３）（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_６ＳＯ_２Ｎ（ＣＨ_３）（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_７ＳＯ_２Ｎ（Ｃ_２Ｈ_５）（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３Ｃ_６Ｆ_１０（ＣＦ_２）_２ＳＯ_２Ｎ（ＣＨ_３）（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦＣＨ_２ＣＨ（ＯＣＯＣＨ_３）ＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）ＣＨ_２ＣＨ（ＯＣＯＣＨ_３）ＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_２ＣＨ_２ＣＨ（ＯＣＯＣＨ_３）ＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_３ＣＨ_２ＣＨ（ＯＣＯＣＨ_３）ＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_４ＣＨ_２ＣＨ（ＯＣＯＣＨ_３）ＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_５ＣＨ_２ＣＨ（ＯＣＯＣＨ_３）ＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_６ＣＨ_２ＣＨ（ＯＣＯＣＨ_３）ＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_２ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_３ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_４ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_５ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_６ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_７ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_８ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
【００４６】
【化２】

【００４７】
上記のフルオロアルキル基含有（メタ）アクリレートは２種以上を混合して用いることももちろん可能である。
【００４８】
非フッ素系モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリレートエステルが挙げられる。（メタ）アクリレートエステルは、（メタ）アクリル酸と、脂肪族アルコール、例えば、一価アルコール又は多価アルコール（例えば、２価アルコール）とのエステルであってもよい。
【００４９】
非フッ素系モノマーとしては、例えば以下のものを例示できる。
【００５０】
２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ポリオキシアルキレン（メタ）アクリレート、アルコキシポリオキシアルキレン（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートグリシジルメタクリレート、ヒドロキシプロピルモノメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、グリセロールモノメタクリレート、β−アクリロイルオキシエチルハイドロジェンサクシネート、β−メタクリロイルオキシエチルハイドロジェンフタレート、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−アクリロイロキシエチルフタル酸、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、メタクリル酸ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、２−アクリロイロキシエチルアシッドホスフェート、グルコシルエチルメタクリレート、メタクリルアミド、２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピルメタクリレート、２−メタクリロイロキシエチルアシッドホスフェート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート等の（メタ）アクリレート類；スチレン、ｐ−イソプロピルスチレン等のスチレン類；（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等の（メタ）アクリルアミド類；ビニルアルキルエーテル等のビニルエーテル類。
【００５１】
更に、エチレン、ブタジエン、酢酸ビニル、クロロプレン、塩化ビニルなどのハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、アクリロニトリル、ビニルアルキルケトン、無水マレイン酸、Ｎ−ビニルカルバゾール、ビニルピロリドン、（メタ）アクリル酸等が挙げられる。
【００５２】
また、非フッ素系モノマーは、ケイ素系モノマー（例えば、（メタ）アクリロイル基含有アルキルシラン、（メタ）アクリロイル基含有アルコキシシラン、（メタ）アクリロイル基含有ポリシロキサン）であってよい。
【００５３】
含フッ素重合体（ｃ（１））は、ラジカル重合法で製造できる。
【００５４】
重合体（ｃ（１））の重量平均分子量は比較的小さいものであり、３，０００以上、更には５，０００以上、特に７，０００以上であり、また３０，０００以下、更には２０，０００以下、特に１５，０００以下であるが好ましい。
【００５５】
低熱容量の無機粒子（ｄ）としては、多くの金属単体又は非金属単体、更には一部の金属化合物の粒子が該当する。具体例としては、例えば金、銀、アルミニウム、鉄、銅などの金属；炭素、ホウ素などの非金属；その他金属化合物などを掲げることができる。
また、低熱容量の無機粒子（ｄ）は、別の観点からは、導電性であることが望ましい。撥水性バインダーの多くは帯電性であり、塗膜表面に氷結の核となる塵を付着させやすいので、塗膜表面の帯電を防止することにより着氷（雪）を更に防止できる。
なお、耐候性を損なわないためには低熱容量の無機粒子も耐候性や耐食性、耐溶剤性に富むものが望ましい。
低熱容量の無機粒子（ｄ）の熱容量としては、モル熱容量で７Ｃａ／ＪＫ^−１ｍｏｌ^−１以下が好ましい。下限は通常６Ｃａ／ＪＫ^−１ｍｏｌ^−１である。
低熱容量の無機粒子（ｄ）の１次平均粒子径としては、分散性の点から２μｍ以上、１２μｍ以下が好ましい。
【００５６】
かかる低熱容量の無機粒子（ｄ）としては、特に炭素の単体であるカーボンブラック、とりわけ結晶性のカーボンブラックが好ましい。
【００５７】
なお、低熱容量の無機粒子（ｄ）を配合するときは、その理由は不明であるが、撥水性の有無にかかわらず、滑落性が更に向上する。また、着霜してしまった場合の除霜を容易にする作用も期待できる。
【００５８】
溶媒（ｅ）は、表面処理組成物の各成分の均一な混合を容易にし、塗膜の形成を容易にし、更に各種成分を撥水性バインダー樹脂（ａ）中に均一分散させる観点から有用である。したがって、溶媒（ｅ）は他の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）を考慮して選択される。
【００５９】
溶媒（ｅ）としては水などの無機溶媒系でもよいが、上記観点から有機溶媒系が好ましい。有機溶媒系としては単一の溶媒でも２種以上の混合溶媒系でもよい。２種以上使用する場合は、極性有機溶媒と非極性有機溶媒を含むことが他の各成分をより一層均一に分散させ得る点から望ましい。
【００６０】
極性有機溶媒としては、例えば酢酸ブチル、酢酸エチル、アセトン、メチルイソブチルケトン、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコールモノアルキルエーテルなどが揚げられる。
【００６１】
非極性有機溶媒としては、例えばトルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタンのほか、石油スピリッツであるターペンなどが揚げられる。
【００６２】
特に酢酸ブチルと石油系溶剤（トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、ターペンなど）とを混合使用することにより、得られる塗膜の滑水性を調節できる。混合割合は組み合わせる溶剤の種類によって異なり任意であるが、同じ重量か酢酸ブチルが多いほうが滑水性が良好な点から好ましい。
【００６３】
本発明の表面処理組成物における好ましい配合割合は、撥水性のバインダー樹脂（ａ）１００重量部に対して（以下、特に断らない限り同じ）、ＰＴＦＥ粒子（ｂ）は１００重量部以上で２００重量部以下であり、分散剤（ｃ）は５重量部以上で３０重量部以下である。低熱容量の無機粒子（ｄ）は２５重量部以上で２００重量部以下、また溶媒（ｅ）は４００重量部以上で２０００重量部以下とすることが好ましい。
【００６４】
かかる表面処理組成物は、塗膜を形成できる形態であれば種々の形態に調製できるが、塗膜の形成が容易な点から溶媒型塗料に調製するのが好ましく、塗装性や分散性の点から固形分濃度を５〜４０重量％、特に１５〜３０重量％とするのが好ましい。また、本発明の目的を損なわない限り、顔料、他の樹脂類、流動調整剤、色分かれ防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの各種添加剤を配合してもよい。
【００６５】
溶媒型塗料としての表面処理用組成物の調製は、溶剤（ｅ）に各成分を投入し、充分攪拌して行う。攪拌方法としては特に限定されないが、超音波攪拌法や強制攪拌法などがＰＴＦＥ粒子（ｂ）や低熱容量の無機粒子（ｄ）などの粒子成分を容易に均一に分散できる点から好ましい。
【００６６】
塗装方法としては特に限定されず、例えばディップコート法、バーコート法、ロールコート法、スプレー法などの方法が採用できる。塗布後、室温で乾燥するか、必要に応じて加熱乾燥させて硬化被膜を形成する。
【００６７】
塗膜の膜厚は適用部分によって適宜選定すればよいが、通常１０μｍ以上、更には３０μｍ以上、また０．２ｍｍ以下、更には０．１ｍｍ以下が好ましい。
【００６８】
塗布する基材は特に限定されず、着霜が問題となる熱交換器によって決まる。例えばアルミニウム、ステンレススチール、銅、各種合金、セラミックスなどが揚げられる。
【００６９】
かくして得られる塗膜（熱交換面を形成する表面構造）は、熱交換面に表面部分Ａと表面部分Ｂを与え、易霜氷剥離性を有するものである。
更にこの塗膜は、熱交換面の滑落角（４μリットル水滴）を１０度以下、更に好ましくは５度以下にすることができ、また、塗膜表面の対水接触角を１４０度以上、更には１４５度以上、特に１５０度以上にし、撥水性表面に形成された微小な水滴も容易に滑落し、着霜の核を形成させず、着霜を防止する効果を向上させるものである。
【００７０】
（試験例）
次に、上記塗膜により表面構造を形成した試験例について説明する。なお、本発明に係る塗膜形成方法は下記の試験例に用いた形成方法に限定されるものではない。
【００７１】
比較試験例１
撥水性バインダー樹脂（ａ）としてダイキン工業（株）製のゼッフルＧＫ−５１０、ＰＴＦＥ粒子（ｂ）としてセントラル硝子（株）製のセフラルルーブ（商品名。平均一次粒子径５〜１０μｍの変性ＰＴＦＥ。重量平均分子量１５００〜２００００）、分散剤（ｃ）としてダイキン工業（株）製のユニダインＴＧ−６５６を用い、表１に記載の量を表１に示す有機溶剤（ｅ）に投入し、超音波攪拌法により攪拌混合して表面処理用組成物を調製した。
【００７２】
得られた表面処理用組成物をアルミニウム板（ＪＩＳＨ４０００のＡ１２００系。１００ｍｍ×１００ｍｍ）上にスプレー法で塗装し、室温で１日間放置して硬化させた後、塗膜表面を洗浄せずに乾燥して試験用の塗板（塗膜の膜厚２０μｍ）を作製した。
【００７３】
この塗板について以下の方法により、対水接触角及び滑落角（４μリットル）を調べた。結果を表１に示す。
【００７４】
なお、対水接触角は次のようにして測定した。
ＪＩＳＲ３２５７に準じ、協和界面科学（株）製の接触角計（ＣＡ−ＶＰ、商品名）により、温度１５〜２０℃、相対湿度５０〜７０％で測定した。対水接触角の角度は大きいほうが撥水性が高い。
【００７５】
また、滑落角は次のようにして測定した。
塗板を協和界面科学（株）製の接触角計（ＣＡ−ＶＰ、商品名）に水平に固定し、温度１７±１℃で相対湿度６０±２％の環境下に水平に載置された試料板上に蒸留水を４μリットル滴下して水滴を形成し、次いで試料板を角度０．１度ずつ傾斜させていき、水滴が転がり始めたときの試料板の角度を測定した。表に示す測定値は初回の滑落角である。滑落角の角度は小さいほうが水滴滑落性（滑水性）がよい。
【００７６】
【表１】

【００７７】
試験例１
上記の比較試験例１において、成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｅ）の配合割合を表２に示す割合とし、更に低熱容量の無機粒子（ｄ）として表２に示す粒子を同表に示す量加えたほかは試験例１と同様にして表面処理用組成物を調製し塗装して試験用の塗板を作製した。攪拌方法は超音波攪拌法を採用した。
【００７８】
この塗板について、対水接触角及び転落角を比較試験例１と同様にして調べた。結果を表２に示す。この結果から、低熱容量の無機粒子（ｄ）を加えることにより滑落性を改善し得ることが分かる。
【００７９】
なお、表２中の低熱容量の無機粒子（ｄ）は次のものである。
ＣＢ：カーボンブラック（シグマ・アルドリッチ製。一次平均粒子径２〜１２μｍ）
ＧＦ：天然黒鉛（一次平均粒子径約３μｍ）
【００８０】
【表２】

【００８１】
試験例２
試験例１の実験番号２−２（カーボンブラック粒子）及び実験番号２−８（天然黒鉛粒子）において、得られた塗膜を１２０℃で１０時間加熱硬化させ、試験用の塗板を作製した。
【００８２】
この加熱硬化塗板について、対水接触角及び転落角を比較試験例１と同様に調べた。その結果を表３に示す。この試験例２においても比較試験例１のものに比し滑落性を改善し得ることが分かる。
【００８３】
【表３】

【００８４】
試験例３
撥水性バインダー樹脂（ａ）としてダイキン工業（株）製のゼッフルＧＫ−５１０を４．０ｇ、ＰＴＦＥ粒子（ｂ）としてセントラル硝子（株）製のセフラルルーブ（商品名。平均一次粒子径５〜１０μｍの変性ＰＴＦＥ。重量平均分子量１５００〜２００００）を４．０ｇ、分散剤（ｃ）としてダイキン工業（株）製のユニダインＴＧ−６５６を４．０ｇ、低熱容量の無機粒子（ｄ）としてカーボンブラック（シグマ・アルドリッチ製。平均粒子径２〜１２μｍ）を２．０ｇ用い、酢酸ブチル２０ｇとヘプタン２０ｇの混合溶媒に投入し、超音波攪拌により攪拌混合して表面処理用組成物を調製した。
【００８５】
得られた表面処理用組成物をアルミニウム板（ＪＩＳ Ｈ４０００のＡ１２００系。１００ｍｍ×１００ｍｍ）上にスプレー法で塗装し、室温で１日間放置して硬化させた後、塗膜表面を洗浄しないで乾燥して試験用の塗板（塗膜の膜厚２０〜３０μｍ）を作製した。
【００８６】
この塗板をついて対水接触角及び滑落角（４μリットル）を前述の比較試験例１と同様の方法で測定したところ、対水接触角は１５２．１度であり、滑落角は４．６度であった。
【００８７】
次に、着霜（フロスト）−除霜（デフロスト）試験を次の要領で行った。
まず、風洞内に試料板を鉛直に固定し、試料板の表面温度を−７±２℃に維持する。この風洞内に相対湿度８７±３％の湿気を含んだ空気（温度７±０．２℃）を試料板の表面に平行に風速１ｍ／秒で流し、試料板表面に強制的に着霜させる。このフロスト運転は２０分間続ける。
フロスト運転後直ちに試料板表面温度を５℃に加熱しデフロスト運転を開始する。空気はフロスト運転時と同じものを同じ条件で流す。デフロスト運転は２分間続ける。
このようなフロスト運転−デフロスト運転を１サイクルとし、これを連続して２サイクル行う。
以上が着霜（フロスト）−除霜（デフロスト）試験の要領である。
【００８８】
上記着霜（フロスト）−除霜（デフロスト）試験により次の結果が得られた。
（１） 第１サイクルのフロスト運転開始１０分後に着霜が始まった。この着霜開始時の試料板表面の状態をＣＣＤカメラ（ＥＬＭＯ社製のＣＮ４０１。商品名）で撮影した写真を図１（全体）及び図２（拡大。倍率１．２倍。以下同様）に示す。
また、フロスト運転開始から２０分後の、フロスト運転終了時の試料板表面の着霜状態をＣＣＤカメラで撮影した写真を図３（全体）及び図４（拡大）に示す。この写真から分かるように、試料板表面に形成された霜又は氷は綿状（針状結晶の集合体）であった。
【００８９】
（２） 第１サイクルのデフロスト運転では、デフロスト運転開始後直後から着霜している霜又は氷が剥離し始めた。この霜又は氷の剥離開始時の試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した写真を図５（全体）及び図６（拡大）に示す。これら写真から分かるように、この試験例３では、氷は塊のままでずれ落ちている。なお、従来の熱交換器では、氷が略解けていた、また、氷が略解ける前に氷の塊がずれ落ちるようなことはなかった。
また、第１サイクルのデフロスト運転開始２分後のデフロスト運転終了時には完全に霜又は氷が試料板表面から剥がれ落ちてしまっていた。このデフロスト運転終了時の試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した写真を図７（全体）及び図８（拡大）に示す。これら写真から分かるように、デフロスト運転終了時の試料板表面には肉眼で観察できる水滴は認められなかった。
【００９０】
（３） 引き続く第２サイクルでは、フロスト運転開始６分後に着霜が始まった。
そして、第２サイクルのフロスト運転開始２０分後の、フロスト運転終了時の試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した写真を図９（全体）及び図１０（拡大）に示す。これら写真から分かるように、第１回目のフロスト運転の状態と比較し変化がない。
（４）次いで行った第２サイクルのデフロスト運転では、デフロスト運転開始直後から霜又は氷が剥離し始めた。この霜又は氷の剥離開始時の試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した写真を図１１（全体）に示す。
また、第２サイクルのデフロスト運転開始から３０秒後には、試料板表面に付着した霜又は氷が略完全に剥離した。この霜又は氷が略完全に剥離したときの試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した写真を図１２（全体）に示す。これら写真から分かるように、第２サイクルのデフロスト運転時においても、霜又は氷が塊のままでずれ落ちている。
また、第２サイクルのデフロスト運転開始から２分後の、デフロスト運転終了時の試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した写真を図１３（全体）及び図１４（拡大）に示す。これら写真から分かるように、第２サイクルのデフロスト運転終了後にも試料板表面には肉眼で観察できる水滴は認められなかった。
【００９１】
比較試験例２
試験例３において、低熱容量の無機粒子（ｄ）を配合しなかったほかは同様にして調製した表面処理用組成物を用いて試料板を作製し、同様にして着霜（フロスト）−除霜（デフロスト）試験を行った。その結果は次のようであった。
【００９２】
（１） 第１サイクルのフロスト運転開始約５分後に着霜が始まり、第１サイクルのフロスト運転開始から約１０分後にはほぼ全面が氷結した。このフロスト運転開始約１０分後の、全面フロスト状態の試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した写真を図１５（全体）及び図１６（拡大）に示す。
また、第１サイクルのフロスト運転開始２０分後の、フロスト運転終了時の試料板表面における着霜状態をＣＣＤカメラで撮影した写真を図１７（全体）及び図１８（拡大）に示す。
前述の試験例３と比較すると、フロスト運転終了時において着霜量の多いことが分かる。これは試験例３のものでは、試料板表面で結露した水滴が風圧で川下に流されたり、容易に下方に落下したりするため、フロスト運転により氷結する水滴が試料板表面に少ないことを示しているものと解釈できる。
【００９３】
（２） 第１サイクルのデフロスト運転では、デフロスト運転開始直後から着霜している霜又は氷が融解し始めた。この霜又は氷の融解開始時の試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した写真を図１９（全体）及び図２０（拡大）に示す。これら写真から分かるように、氷が剥離しているところでは水玉模様の水滴が付着して霜又は氷が完全に融解した状態となっており、前述の試験例３のように氷の塊がずれ落ちる状況とは異なっている。
また、第１サイクルのデフロスト運転開始２分後のデフロスト運転終了時には完全に霜又は氷が融解した。このデフロスト運転終了時の試料板表面の状態を撮影した写真を図２１（全体）及び図２２（拡大）に示す。これら写真から分かるように、前述の試験例３とは異なり、デフロスト運転終了後の試料板表面には肉眼で観察できる大小の水滴が多数認められた。
【００９４】
（３） 引き続く第２サイクルでは、運転開始６分後に着霜が始まった。
第２サイクルのフロスト運転開始２０分後の、フロスト運転終了時の試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した写真を図２３（全体）及び図２４（拡大）に示す。これら写真から大きな水滴が氷結した状態であることが分かる。この点で第１回目のフロスト運転時の状態と比較し大きな変化のあることが分かる。これは、第１回目のデフロスト運転終了後の試料板表面に付着していた大きな水滴が氷結したものと思われる。
（４）次いで行った第２サイクルのデフロスト運転では、デフロスト運転開始直後から霜又は氷が融解し始めた。デフロスト運転開始直後の霜又は氷が融解開始時の試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した写真を図２５（全体）に示す。また、デフロスト運転開始１分後には霜又は氷が略完全に融解した。このときの試料板表面の状態を撮影した写真を図２６（全体）に示す。これら写真から分かるように、付着した霜又は氷は塊のままでずれ落ちることなく融解している。
また、第２サイクルにおけるデフロスト運転開始２分後の、デフロスト運転終了時の試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した写真を図２７（全体）及び図２８（拡大）に示す。これら写真から分かるように、前述の第１回目のデフロスト運転終了時より更に多くの大小の水滴が表面に残存していた。
【００９５】
上記のように、本発明に係る表面構造を熱交換面に施すと、熱交換面が撥水性、滑水性及び易霜氷剥離性に優れたものとなる。
【００９６】
次に、上記表面構造を冷凍装置用蒸発器に適用した実施の形態について説明する。
【００９７】
（実施の形態１）
実施の形態１を図２９及び図３０に基づき説明する。なお、図２９は実施の形態１に係る冷凍装置の冷媒回路図である。図３０は同冷凍装置の室外側熱交換器の斜視図である。図３１は実施の形態１に係る室外側熱交換器の板状可動部材周りの拡大斜視図である。図３２は同板状可動部材周りの断面図であって、プレートフィンの温度が所定温度を超える状態での着霜状態を示す。図３３は同板状可動部材周りの断面図であって、プレートフィンの温度が所定温度に低下したときの着霜状態を示す。図３４は実施の形態１に係る冷凍装置における室外側熱交換器の、暖房運転時間に対する着霜量の変化の一例を示す。図３５は同冷凍装置における室外側熱交換器におけるプレートフィン１５の、暖房運転時間に対する空気流入側端部の温度変化の一例を示す。図３６は同冷凍装置の暖房運転時間に対する暖房能力の変化の一例を示す。
【００９８】
実施の形態１に係る冷凍装置は、図２９に示されるように、セパレート型のヒートポンプ式空気調和機であって、圧縮機１の吐出側及び吸入側が四路切換弁２の吐出ポート２ａ及び吸入ポート２ｂに接続され、この四路切換弁２の切換ポート２ｃ、２ｄ間に室外側熱交換器３、膨張機構４、室内側熱交換器５が接続されている。また、圧縮機１、四路切換弁２、室外側熱交換器３は室外ユニット１１に収納されており、室内側熱交換器５は室内ユニット１２に収納されている。そして、四路切換弁２を切り換えることにより、冷房時には図２９に示す実線矢印のように冷媒を流して室内側熱交換器５を蒸発器として作用させ、室外側熱交換器３を凝縮器として作用させる。また、暖房時には図２９に示す破線矢印のように冷媒を流して室内側熱交換器５を凝縮器として作用させ、室外側熱交換器３を蒸発器として作用させている。なお、暖房時には外気温度が低く、蒸発温度が０℃以下となっているので、冷凍運転を継続していると室外側熱交換器３が着霜する。
【００９９】
また、このようなヒートポンプ式空気調和機では、暖房運転が継続されていると、着霜量が増加するとともに（図３４参照）、蒸発温度が低下することによりプレートフィン１５の空気流入側端部の温度が低下する（図３５参照）。そして、所定温度ｔｏに達するとこれ以上暖房運転を継続すると暖房能力の低下が顕著になってくることから（図３６参照）、除霜運転が行われる。除霜運転は、この実施の形態においては、冷房時のサイクルで冷媒を循環させることにより、室外側熱交換器３にホットガスを流通させて行っている。
【０１００】
室外側熱交換器３は、図３０に示すように、平板型プレートフィン（フラットフィン）１５と、この平板型プレートフィン１５と熱伝導的に連結された、具体的には平板型プレートフィン１５の熱交換パイプ孔に嵌挿された熱交換パイプ１６とを有する熱交換器である。そして、熱交換面、すなわち平板型プレートフィン１５の表面には、前述の表面処理物を塗装してなる表面構造が形成されている。また、各プレートフィンの空気流入端部には、図３１に示すようにそれぞれ板状可動部材２０が取り付けられている。
【０１０１】
各板状可動部材２０は、図３１乃至図３３に示すように、２枚の平板状の形状記憶合金製の構成部材２１、２２がプレートフィン１５の空気側端部に両面に分散して熱伝導可能に装着されたものである。なお、構成部材２１、２２の端部とプレートフィン１５の端部とは揃えられている。なお、構成部材２１、２２の端部がプレートフィン１５の端部からはみだしていると、持ち運び時に引っ掛ける恐れが生ずるためである。
【０１０２】
また、構成部材２１、２２は、プレートフィン１５の空気流入側端部の温度が所定温度ｔｏを超えるとき、つまり、室外側熱交換器３の着霜量が除霜運転開始に至る前の比較的少ない状態においては、図３２に示されるようにプレートフィン１５の表面に沿うような形状を成している。したがって、この状態においては、プレートフィン１５上の霜又は氷２３は構成部材２１、２２を覆い、かつプレートフィン１５の空気流入側端部を回って連続するように形成されている。
【０１０３】
また、この板状可動部材２０は、室外側熱交換器３の着霜量が増加してプレートフィン１５の空気流入側端部の温度が所定温度ｔｏに低下したときには、図３３に示されるように、各構成部材２１、２２がそれぞれプレートフィン１５の空気流入側端部から離れるように反り返って変形するように設定されている。したがって、この状態においては、構成部材２１、２２を覆っていたプレートフィン１５の空気流入側端部上の霜又は氷２３が切り崩される。
【０１０４】
なお、上記所定温度は、上記のように除霜運転開始時のプレートフィン１５の空気流入側端部の温度ｔｏに合わせるのが好ましい。もし前述の所定温度ｔｏより以上に設定すると、実際に除霜が開始されるときに霜又は氷２３の切れ目が再び連結されてしまう可能性がある。また、前述の所定温度ｔｏより低く設定した場合には、実際に除霜が開始されるときに霜又は氷２３に切れ目が生じていない可能性がある。
【０１０５】
実施の形態１は以上のように構成されているので、低熱容量の表面部分Ａと霜又は氷との結合性又は付着性が低い表面部分Ｂの２種類の表面部分が分散配置されていることにより、室外側熱交換器３の熱交換面が撥水性及び滑落性に優れたものとなる。このため、室外側熱交換器３の表面で凝縮して付着した凝縮水が球形状となって室外側熱交換器３を通過する風圧で飛散されやすくなる。また、熱交換面に付着した凝縮水は過冷却状態となり凍りにくくなる。したがって、室外側熱交換器３の熱交換面に付着した霜の成長速度が低下し除霜が必要となる着霜量までの暖房運転時間が延長される。
また、この冷凍運転において、着霜量が増加してくると室外側熱交換器３の温度が低下するが、予め設定された所定温度に低下すると、板状可動部材２０を構成する平板状の構成部材２１、２２の一部がプレートフィン１５の熱交換面から離れる方向に変形するので、付着している霜又は氷２３に切れ目が生じ、この切れ目に風圧が作用する。
一方、除霜運転時においては、表面部分Ａと接触する界面部分の霜又は氷２３を融解することにより、表面部分Ｂ上の霜又は氷２３が剥離される。このため表面部分Ｂ上の霜又は氷２３は、表面部分Ａから剥離された霜又は氷２３と少なくとも部分的に連結して自重により熱交換面から剥離される。したがって、板状可動部材２０により形成された霜又は氷２３の切れ目が、熱交換面全体の霜又は氷２３を剥離するきっかけとなって除霜が促進される。このため、除霜に要する熱エネルギーが少なくて済み、除霜運転時間が短縮される。
【０１０６】
また、この実施の形態によれば、室外側熱交換器３の熱交換面は易霜氷剥離性を有するので、除霜運転時、熱交換面の霜又は氷２３が自重により表面から塊のまま剥離（離脱）し、霜又は氷２３が融解又は剥離された後の熱交換面に水滴が残存しなくなる。このため、冷凍運転再開後の着霜量又は氷結量が減少し、冷凍運転時間の延長と除霜運転時間の短縮を継続して発揮させることができる。
【０１０７】
また、この実施の形態によれば、板状可動部材２０は、プレートフィン１５における空気流入側端部に取り付けられているので、着霜量が一番多くなるプレートフィンの空気流入側端部において、霜又は氷２３に切れ目をつけて熱交換面上の霜又は氷２３を剥離させるきっかけを作るので、霜又は氷２３の剥離がより一層促進される。
【０１０８】
また、この実施の形態によれば、板状可動部材２０を形状記憶合金製の平板状の構成部材２１、２２から形成しているので、板状可動部材２０を安価に、かつ容易に製作することができる。
【０１０９】
このように、この実施の形態に係る冷凍装置によれば、冷凍運転時間が延長され、除霜運転時間が短くなるので、冷凍運転効果が十分に発揮され、エネルギー効率が改善さされる。
【０１１０】
（実施の形態２）
実施の形態２は、実施の形態１における板状可動部材を異なる形態のもとしたものであって、他の構成は実施の形態１と同一であるとする。なお、図３７は実施の形態２に係る板状可動部材周りの断面図であって、プレートフィンの温度が所定温度を超える状態での着霜状態を示す。図３８は同板状可動部材周りの断面図であって、プレートフィンの温度が所定温度に低下したときの着霜状態を示す。
【０１１１】
実施の形態２に係る板状可動部材３０は、図３７及び図３８に示されるように、実施の形態１の場合と同様に室外側熱交換器３の各プレートフィン１５の空気流入側端部に取り付けられている。また、各プレートフィン１５の空気流入側端部に取り付けられた各板状可動部材３０は、１枚の平面板状の形状記憶合金製の構成部材からなる。また、この板状可動部材３０のプレートフィン１５の空気流入側端部の温度が所定温度ｔｏを超えるときの状態は、図３７に示すように、この板状可動部材３０の一端部３０ａがプレートフィン１５の端部から突出し、この一端部３０ａがやや反対面側に丸くなる曲線形状に形成されている。したがって、この状態においては、プレートフィン１５上の霜又は氷２３は板状可動部材を覆い、かつプレートフィン１５の空気流入側端部を回って連続するように形成されている。
【０１１２】
また、この板状可動部材３０は、室外側熱交換器３の着霜量が増加してプレートフィン１５の空気流入側端部の温度が所定温度ｔｏに低下したときには、図３８に示されるように、板状可動部材３０の一端部３０ａがプレートフィン１５の空気流入側端部から離れる方向に反り返って変形するように設定されている。したがって、この状態においては、板状可動部材３０を覆っていたプレートフィン１５の空気流入側端部上の霜又は氷２３が切り崩される。
【０１１３】
実施の形態２は以上のように構成されているので、一枚の平板状の構成部材で構成されていながら、実施の形態１の場合と同様の効果を奏することができる。
【０１１４】
（実施の形態の変更例）
（１） 実施の形態１及び２において、板状可動部材２０、３０を構成する素材を形状記憶合金でなくバイメタルで構成してもよい。
【０１１５】
（２） 実施の形態１では、構成部材２１、２２はプレートフィン１５の端部からはみ出さないように形成されているが、この実施の形態においても実施の形態２の場合と同様にプレートフィン１５からはみ出すように形成してもよい。
【０１１６】
【発明の効果】
本発明の冷凍装置用蒸発器によれば、熱交換面が撥水性及び滑落性に優れたものとなり、熱交換面に付着する水滴が球形状となって冷凍装置用蒸発器を通過する風圧で飛散されやすくなる。また、熱交換面が撥水性に優れたものとなるため、熱交換面に付着した凝縮水は過冷却状態となり凍りにくくなる。この結果、熱交換面に付着した水滴は、冷凍装置用蒸発器を通過する風圧で飛散されやすくなる。したがって、熱交換面に付着する霜の成長速度が低下し除霜が必要となる着霜量までの時間が延長され、冷凍運転時間（暖房運転時間）が延長される。
また、冷凍装置用蒸発器の着霜量が増加すると、板状可動部材の少なくとも一部がプレートフィンの熱交換面から離れる方向に変形するので、プレートフィンの温度が低下し、付着している霜又は氷に切れ目が生じる。また、この冷凍装置用蒸発器では、表面部分Ａと接する霜又は氷が融解することにより、表面部分Ｂに付着する霜又は氷の剥離を生じさせる特性を有するため、前述の板状可動部材の作動により生ずる霜又は氷のこの切れ目がきっかけとなって、熱交換面に付着する霜又は氷の剥離が促進され、除霜運転時間の短縮が図られる。
また、本発明の冷凍装置用蒸発器では、除霜運転時、熱交換面の霜又は氷が自重により表面から塊のまま剥離（離脱）し、霜又は氷が融解又は剥離された後の熱交換面に水滴、霜又は氷が残存しなくなるため、冷凍運転再開後の霜又は氷の付着量が減少し、冷凍運転時間の延長と除霜運転時間の短縮を繰り返し発揮させることができる。このため、除霜に要する熱エネルギーが少なくて済むとともに、除霜運転時間が短縮される。
このように、本発明によれば、冷凍運転効果の低下（例えば、ヒートポンプ式空気調和機に応用した場合における暖房快感度の低下）、及びエネルギー効率の低下を抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】試験例３における第１サイクルのフロスト運転開始１０分後の、着霜開始時の試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した写真である。
【図２】図１の部分拡大写真である。
【図３】試験例３における第１サイクルのフロスト運転開始２０分後の、フロスト運転終了時の試料板表面の着霜状態をＣＣＤカメラで撮影した全体写真である。
【図４】図３の部分拡大写真である。
【図５】試験例３における第１サイクルのデフロスト運転開始直後の、霜又は氷の剥離開始時の試料板表面の剥離状態をＣＣＤカメラで撮影した全体写真である。
【図６】図５の部分拡大写真である。
【図７】試験例３における第１サイクルのデフロスト運転開始２分後の、デフロスト運転終了時の試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した全体写真である。
【図８】図７の部分拡大写真である。
【図９】試験例３における第２サイクルのフロスト運転開始２０分後の、フロスト運転終了時の試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した全体写真である。
【図１０】図９の部分拡大写真である。
【図１１】試験例３における第２サイクルのデフロスト運転開始直後の、霜又は氷の剥離開始時の試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した全体写真である。
【図１２】試験例３における第２サイクルのデフロスト運転開始３０秒後の、剥離略完了時の試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した全体写真である。
【図１３】試験例３における第２サイクルのデフロスト運転開始２分後の、デフロスト運転終了時の試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した全体写真である。
【図１４】図１３の部分拡大写真である。
【図１５】比較試験例２における第１サイクルのフロスト運転開始約１０分後の、全面フロスト状態の試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した全体写真である。
【図１６】図１５の部分拡大写真である。
【図１７】比較試験例２における第１サイクルのフロスト運転開始２０分後の、フロスト運転終了時の試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した全体写真である。
【図１８】図１７の部分拡大写真である。
【図１９】比較試験例２におけるで第１サイクルのデフロスト運転開始直後の、霜又は氷の融解開始時の試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した全体写真である。
【図２０】図１９の部分拡大写真である。
【図２１】比較試験例２の第１サイクルにおけるデフロスト運転開始２分後の、デフロスト運転終了時の試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した全体写真である。
【図２２】図２１の部分拡大写真である。
【図２３】比較試験例２の第２サイクルにおけるフロスト運転開始２０分後の、フロスト運転終了時の試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した全体写真である。
【図２４】図２３の部分拡大写真である。
【図２５】比較試験例２の第２サイクルにおけるデフロスト運転開始直後の、霜又は氷の融解開始時の試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した全体写真である。
【図２６】比較試験例２の第２サイクルにおけるデフロスト運転開始１分後の試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した全体写真である。
【図２７】比較試験例２の第２サイクルにおけるデフロスト運転開始２分後の、デフロスト運転終了時の試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した全体写真
【図２８】図２７の部分拡大写真である。
【図２９】実施の形態１に係る冷凍装置の冷媒回路図である。
【図３０】同冷凍装置における室外側熱交換器の斜視図である。
【図３１】実施の形態１に係る室外側熱交換器の板状可動部材周りの拡大斜視図である。
【図３２】同板状可動部材周りの断面図であって、プレートフィンの温度が所定温度を超える状態での着霜状態を示す。
【図３３】同板状可動部材周りの断面図であって、プレートフィンの温度が所定温度に低下したときの着霜状態を示す。
【図３４】実施の形態１に係る冷凍装置における室外側熱交換器の、暖房運転時間に対する着霜量の変化の一例を示す。
【図３５】同冷凍装置における室外側熱交換器におけるプレートフィン１５の、暖房運転時間に対する空気流入側端部の温度変化の一例を示す。
【図３６】同冷凍装置の暖房運転時間に対する暖房能力の変化の一例を示す。
【図３７】実施の形態２に係る板状可動部材周りの断面図であって、プレートフィンの温度が所定温度を超える状態での着霜状態を示す。
【図３８】同板状可動部材周りの断面図であって、プレートフィンの温度が所定温度に低下したときの着霜状態を示す。
【符号の説明】
３ 室外側熱交換器（冷凍装置用蒸発器）
１５ プレートフィン
１６ 熱交換パイプ
２０ 板状可動部材
２１ （平板状の）構成部材
２３ 霜又は氷
３０ 板状可動部材

Claims (7)

1. 空気との熱交換面を形成するプレートフィンと、このプレートフィンと熱伝導関係に配設され、内部に熱媒体を流通させる熱交換パイプと、プレートフィンに設けられた板状可動部材とを備え、
   前記プレートフィンの熱交換面は、低熱容量の表面部分Ａと霜又は氷との結合性又は付着性が低い表面部分Ｂとが分散配置され、かつこれら表面部分Ａと表面部分Ｂとは、下記の特性１と特性２
   特性１；除霜運転の場合に、表面部分Ａに接触している界面部分の霜又は氷が表面部分Ｂに接触している界面部分の霜又は氷より早く融解する特性
   特性２；除霜運転の場合に、表面部分Ｂに付着している霜又は氷が、表面部分Ａに付着している霜又は氷が融解した場合に、この表面部分の霜又は氷と少なくとも部分的に連結して自重により表面部分Ｂから剥離する特性
   を示し、
   さらに、前記板状可動部材は、プレートフィンの熱交換面の温度が所定温度を超える範囲では熱交換面に沿う形状を成し、プレートフィンの熱交換面の温度が所定温度に低下したときにはこの板状可動部材の一部がプレートフィンの熱交換面から離れる方向に変形するように形成されてなる
   冷凍装置用蒸発器。
2. 撥水性バインダー樹脂、ポリテトラフルオロエチレン粒子、分散剤、低熱容量の粒子及び溶媒からなる表面処理用組成物で形成された塗膜が空気との熱交換面に施されたプレートフィンと、このプレートフィンと熱伝導関係に配設された、内部に熱交換媒体を流通させる熱交換パイプとを備え、
   前記板状可動部材は、プレートフィンの熱交換面の温度が所定温度を超える範囲では熱交換面に沿う形状を成し、プレートフィンの熱交換面の温度が所定温度に低下したときにはこの板状可動部材の一部がプレートフィンの熱交換面から離れるように形成されてなる冷凍装置用蒸発器。
3. 前記撥水性バインダー樹脂はフッ素樹脂であり、前記ポリテトラフルオロエチレン粒子は重量平均分子量が５００〜２００，０００、平均粒子径が０．１μｍ以上であり、分散剤はフルオロアルキル基を有するビニルモノマーから誘導された繰り返し単位を含む重合体であり、低熱容量の粒子は、モル熱容量が６Ｃａ／ＪＫ^−１ｍｏｌ^−１〜７Ｃａ／ＪＫ^−１ｍｏｌ^−１であって導電性を有するものであり、溶媒は有機溶媒系であり、更に、これら組成物の配合割合は、撥水性バインダー樹脂１００重量部に対してポリテトラフルオロエチレン粒子が１００〜２００重量部、分散剤が５〜３０重量部、低熱容量の粒子が２５〜２００重量部、溶媒が４００〜２，０００重量部である請求項２記載の冷凍装置用蒸発器。
4. 前記板状可動部材は、プレートフィンにおける空気流入側端部に取り付けられている請求項１〜３の何れか１項記載の冷凍装置用蒸発器。
5. 前記板状可動部材は、形状記憶合金からなる請求項１〜４の何れか１項記載の冷凍装置用蒸発器。
6. 前記板状可動部材は、バイメタルからなる請求項１〜４の何れか１項記載の冷凍装置用蒸発器。
7. 請求項１〜６の何れか１項に記載された冷凍装置用蒸発器が蒸発器として使用されている冷凍装置。

Images