JP2004169027A5

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Publication number: JP2004169027A5
Application number: JP2003377982A
Authority: JP
Filing date: 2003-11-07
Publication date: 2006-12-21
Anticipated expiration: 2023-11-07

Description

添加剤を含有する熱可塑性樹脂ペレットの製造方法

本発明は、熱可塑性樹脂ペレット表面に添加剤を付着させ、添加剤を含有する熱可塑性樹脂ペレットを製造する方法に関する。

熱可塑性樹脂材料からなる製品は、従来から射出成形などにより成形されている。この場合、ペレットは射出成形機の高温のシリンダー内に搬送（以下可塑化と称する場合がある）され、その後溶融した樹脂は各種製品の形状に加工された金型に射出、冷却、離型させることにより製品化される。近年、環境的及び経済的観点から、成形時間の短縮が求められている。
具体的には、例えば、シリンダーの温度を従来より高温に設定し、かつ金型の温度を従来より低温にして成形を行う。あるいはホットランナーを用いた成形、製品のリサイクルを行ったりする。また部品統合の観点から製品形状の大型化、薄肉化、複雑化してきている。ところが、前記の如く成形条件を変え成形時間の短縮を行ったとしても、可塑化しなかったり可塑化が不安定になったりして予想に反して成形時間が逆に長くなる。
ホットランナー法、製品のリサイクルでは、樹脂の熱劣化により得られた製品の性能が不十分であったり、熱分解成分の発生により製品外観に不具合を発生させる。また大型化、薄肉化あるいは複雑化した製品金型の末端まで溶融樹脂が流動しなかったり（すなわち流動性が不足の問題）、金型から製品が離型しない問題を発生させる。

これらの問題を解決する方法として、従来よりヒンダードフェノール化合物、有機ホスファイト化合物などに代表される有機系熱安定剤や高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルなどの滑剤を熱可塑性樹脂ペレットに含有させる技術が用いられている。特に前記の如く成形時の可塑化、離型、熱安定性を向上させるために、熱可塑性樹脂ペレット表面に有機系熱安定剤や滑剤を付着させる方法が用いられていることは当業界では周知の事実である。

例えば、タンブラーなどを用いて、熱可塑性樹脂ペレットとミネラルオイルと添加剤などを混合し、ペレット表面に滑剤を付着させる方法がある。しかしこの方法では、添加剤をペレット表面に均一に付着させることが難しくまた添加剤が脱落しやすく、可塑化、離型、熱安定性などの性能が低下したり、脱落した添加剤が成形機ホッパーに付着するコンタミや粉塵による作業環境の悪化の問題を引き起こす。
これらの問題を解決する方法として、添加剤の一部あるいは全部を溶融させ、溶融状態でペレット表面に付着させた後、添加剤を固化しペレット表面にフィルム状に均一に添加剤を付着させる方法が用いられている。この方法を行う装置として、例えば、ヘンシェルミキサーに代表される縦型チャンバーであって内部に水平方向の撹拌装置を具備する装置が用いられる。

しかしながらこの方法では、装置上連続的に付着させることが困難でありバッチ法で行わなければならないという経済的問題が発生する。また撹拌翼の剪断によりペレットが一部粉体化するという問題が発生する。
また、流動床型の装置が開示されている例もある（例えば特許文献１参照）。しかしながらこの装置では、ペレットを流動させるため強力な送風を必要とするため、送風装置が大がかりなるという経済的な問題がある。また、強力な送風により溶融した添加剤がペレットにフィルム状に付着する前に固化しやすいため、特に融点、軟化点が高い添加剤を付着できない等の問題が発生する。

さらに、ペレットと潤滑剤を用いて、滑剤の融点より低い温度で組合せ混合し、相互衝突と剪断力を発生させペレット表面に潤滑剤のフィルムを形成させる方法が開示されている例もある（例えば特許文献２参照）。しかしながらこの方法では、付着が不十分であったり、融点、軟化点が高い添加剤を付着できない等の問題が発生する。
特開平８−２３９４８２号公報特表平８−５００５４９号公報

本発明は、熱可塑性樹脂ペレット表面に均一にフィルム状に添加剤をコーティングすることにより、ニューマーなどを用いた移送あるいは射出成形などの各種成形において添加剤の脱落などが少なく、かつ各種成形での可塑化性、離型性、熱安定性等の性能に優れる添加剤を含有する熱可塑性樹脂ペレットを製造する方法を提供することである。

本発明者らは、上記本発明課題を解決すべく鋭意検討した結果、スキ型ショベル羽根を備えた横型チャンバー型の攪拌機に添加剤を加熱溶融噴霧する設備を具備した装置を用いて、熱可塑性樹脂ペレット表面に添加剤を付着させることにより、上記課題を解決できることを見いだし、本発明を完成させるに至った。

すなわち本発明は、
１．スキ型ショベル羽根を備えた横型チャンバー型の攪拌機に添加剤を加熱溶融噴霧する設備を具備した装置を用いて、熱可塑性樹脂ペレット表面に添加剤を付着させ、添加剤を含有する熱可塑性樹脂ペレットを得る製造方法、
２．スキ型ショベル羽根を備えた横型チャンバー型の攪拌機が、添加剤を加熱溶融噴霧する設備の他に、粉体添加する設備を具備した装置であることを特徴とする上記１記載の製造方法、３．添加剤の添加方法を、加熱溶融噴霧添加、粉体添加の順に行うことを特徴とする上記２記載の製造方法、
４．熱可塑性樹脂が、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリオキシメチレン樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、芳香族ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリオレフィン樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、ゴムのいずれかから選ばれた少なくとも１種のペレットであることを特徴とする上記１〜３のいずれかに記載の製造方法、
５．添加剤が、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、有機ホスファイト化合物、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも１種の化合物であることを特徴とする上記１〜４のいずれかに記載の製造方法、である。

本発明の製造方法により、ニューマーなどを用いた移送あるいは射出成形などの各種成形において添加剤の脱落などが少なく、かつ各種成形での可塑化性、離型性、熱安定性等の性能やそれらのばらつきが少ないという優れた特徴を有する添加剤を付着させた熱可塑性樹脂ペレットを得ることができる。

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明で好ましく用いられる熱可塑性樹脂は、例えば、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリオキシメチレン樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、芳香族ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリオレフィン樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、ゴム、あるいはアラミド、ポリイミド等の縮合系樹脂、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトンなどのポリエーテル系樹脂、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデンなどの含ハロゲンビニル化合物樹脂などから選ばれる少なくとも１種の樹脂を挙げることができる。
中でもポリアミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリオキシメチレン樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、芳香族ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリオレフィン樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、ゴムからなどから選ばれる少なくとも１種の樹脂を用いるのが好ましい。

また、本発明の樹脂ペレット表面には本発明の目的を損なわない程度で慣用的に用いられるポリアルキレンエーテル類等の帯電防止剤を展着させても構わない。
本発明の添加剤は、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、有機ホスファイト化合物、ヒンダードアミン化合物などの有機系熱安定剤や高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルなどの滑剤を挙げることができる。高級脂肪酸金属塩としては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、モノステアリン酸アルミニウム、ジステアリン酸アルミニウム、トリステアリン酸アルミニウム、モンタン酸カルシウムなどを例示することができる。

高級脂肪酸アミドとしては、エチレンビスステアリルアミド、エルカ酸アミド、Ｎ-ステアリルエルカ酸アミド、Ｎ-パルミチルエルカ酸アミド、Ｎ-ステアリルステアリルアミド及びこれらの混合物などを例示することができる。高級脂肪酸エステルとしては、ステアリルステアレートを例示することができる。これら添加剤は１種で用いても良いし２種以上を混合して用いても良い。また、本発明の添加剤には、本発明の目的を損なわない程度で、慣用的に用いられる添加剤、例えば顔料および染料、難燃剤、蛍光漂白剤、可塑化剤、有機酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、核剤、ゴム、強化剤を配合してもかまわない。

本発明のスキ型ショベル羽根を備えた横型チャンバー型の攪拌機は、添加剤を加熱溶融噴霧する装置を備える。該添加剤を加熱溶融噴霧する装置は、加熱装置を兼ね備える。これにより低温から高温の融点あるいは軟化点を有する種々の添加剤を加熱溶融噴霧することが可能である。更に本発明の該攪拌機には、添加剤を粉体添加する装置も備える。これにより高い溶液粘度あるいは溶融粘度を有する種々の添加剤を付着させることが可能である。なお、上述した加熱溶融噴霧添加、粉体添加方法に関して特に順序の制限は無いが、より高融点の添加剤をペレットの外側に付着させ高温成形性を高めるために、加熱溶融噴霧添加、粉体添加の順に添加することが望ましい。

本発明の装置を用いることにより、搬入口からチャンバー内に搬入された熱可塑性樹脂ペレットに、具備された添加剤加熱溶融噴霧装置から目的の添加剤を液状あるいは溶融状態にし噴霧し、更に粉体添加装置から目的の添加剤を粉末状で展着させる。添加剤を加熱溶融噴霧、展着されたペレットは、スキ型ショベル羽根を用いて均一にかつ効率良く撹拌され、ペレット表面に添加剤を付着させることができる。添加剤を付着させたペレットは、搬出口から連続して搬出される。
また必要に応じてバッチ法すなわち横型チャンバーにペレットを投入し、チャンバーの搬入口と搬出口を閉じた後、添加剤の加熱溶融噴霧、展着、撹拌して、ペレット全量を搬出するという方法でも、ペレット表面に添加剤を付着させることできる。本発明においては、均一にかつ効率良く添加剤をペレット表面に付着させるために、使用する添加剤に応じて、横型チャンバー内の温度を変化させることができる。

また、チャンバー内に窒素等の不活性ガスを流通させ、ペレットの色調等の低下を抑制してもかまわない。横型チャンバーの温度を種々変化させる方法は、加熱した不活性ガスを流通させ加熱する方法、あるいはヒーターで加熱する方法、ジャケットに具備させ熱媒など流通させ温度制御する方法等を例示することができる。本発明の縦方向に回転するスキ型ショベル羽根を備えた横型チャンバー型の攪拌としては、太平洋機工（株）製のプロシェアミキサ（バッチ式あるいは連続式）を例示することができる。

前記の本発明の方法で得られた熱可塑性樹脂ペレットの表面には、添加剤が強固にかつ均一にフィルム状に付着するという特徴を持つ。該「強固にかつ均一にフィルム状」という形態は、本質的にペレット表面にワニスを均一に塗布した状態の如き形態を有する。この形態は、例えばブレンダー等を用いて熱可塑性樹脂ペレットとミネラルオイルと添加剤などを混合しペレット表面に滑剤を付着させる方法（ブレンド法）とは、得られるペレット表面と全く異なる。

この形態の差異は、ペレット表面を光学顕微鏡あるいは走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）等の観察により確認できる。具体的なペレット表面の形態の差異を述べると、本発明の製造方法により得られたペレット表面は、前述の如く添加剤の境界が識別できないほど均一、連続的に塗布されているのに対し、前記従来のブレンド方法は添加剤が粒状、不均一、不連続に付着しているという大きな差異である。従って、本発明のペレットには、強固にかつ均一にフィルム状に添加剤が付着しているため、ニューマーなどを用いた移送あるいは射出成形などの各種成形において添加剤の脱落などが少なく、かつ各種成形での可塑化性、離型性、熱安定性等の性能やそれらのばらつきが少ないという優れた特徴を有する。

本発明の製造方法により得られた熱可塑性樹脂ペレットは、公知の成形方法、例えばプレス成形、射出成形、ガスアシスト射出成形、溶着成形、押出成形、吹込成形、フィルム成形、中空成形、多層成形、溶融紡糸など、一般に知られているプラスチック成形方法を用いても、良好に成形加工ができる。中でも、射出成形性に優れる。

以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に制限されるものではない。なお、以下の実施例、比較例において記載した物性評価は、以下のように行った。

[実施例１]
スキ型ショベル羽根を備えた横型チャンバー型の攪拌機として、プローシェアーミキサ（太平洋機工株式会社製ＷＢ-７５型（バッチ式））を用いた。ジャケットにはスチームを流通させ、ジャケット温度を８０℃に保った。また、チャンバーには１８０℃に加熱できる添加剤用噴霧装置を具備した。添加剤としては、ジステアリン酸アルミニウム（融点約１５０℃）を用いた。該チャンバー中にポリアミドペレット（旭化成（株）製レオナ１３００）を投入し密閉し、しばらく撹拌した。この時ペレット温度は約６０℃であった。その後、加熱溶融したジステアリン酸アルミニウムを所定量噴霧し、約１分間経った後、ペレットを排出した。該ペレット及びジャケット内部には、ダストはほとんど観測されなかった。また、得られたペレット表面を走査型電子顕微鏡写真で観測したところ、強固、均一にフィルム状に付着した形態で有ることが観測された。

[実施例２]
添加剤として、ジステアリン酸アルミニウムとＮ-ステアリルエルカ酸アミド（融点約７０℃）の重量比１／１の混合物を用いる以外は実施例１と同様にして実施した。得られたペレット表面を走査型電子顕微鏡写真で観測したところ、強固、均一にフィルム状に付着した形態で有ることが観測された。

[実施例３]
スキ型ショベル羽根を備えた横型チャンバー型の攪拌機として、プローシェアーミキサ（太平洋機工株式会社製ＷＡ-７５型（連続式））を用いた。また、チャンバーには１８０℃に加熱できる添加剤用噴霧装置及び添加剤を粉体添加できる装置を具備した。添加剤としては、Ｎ-ステアリルエルカ酸アミド（Ｎ-パルミチルエルカ酸アミド含有物，融点約７０℃）およびジステアリン酸アルミニウムを用いた。該チャンバー中にポリアミドペレット（旭化成（株）製レオナ１３００）を連続的に投入し、帯電防止剤であるポリエチレングリコール（分子量４００）を所定量液滴添加し、１２０℃に加熱溶融したＮ-ステアリルエルカ酸アミドを所定量噴霧し、直後にジステアリン酸アルミニウム粉末を所定量添加し、吐出量約１トン／ｈｒでペレットを排出した。該ペレット及びジャケット内部には、ダストはほとんど観測されなかった。また、得られたペレット表面を走査型電子顕微鏡写真で観測したところ、固体粉末が浮き出ることなく、均一にフィルム状に付着した形態で有ることが観測された。

[実施例４]
粉末添加する添加剤として、ジステアリン酸アルミニウム、Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製Ｎ，Ｎ‘-ヘキサン-１，６-ジイルビス［３-（３，５-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニル）プロピオアミド］）の重量比１／１を用いる以外は実施例３と同様にして行った。該ペレット及びジャケット内部には、ダストはほとんど観測されなかった。また、得られたペレット表面を走査型電子顕微鏡写真で観測したところ、固体粉末が浮き出ることなく、均一にフィルム状に付着した形態で有ることが観測された。

本発明の方法は、熱可塑性樹脂ペレット表面に添加剤を均一に付着させることに好適に利用できる。

Claims

スキ型ショベル羽根を備えた横型チャンバー型の攪拌機に添加剤を加熱溶融噴霧する設備を具備した装置を用いて、熱可塑性樹脂ペレット表面に添加剤を付着させ、添加剤を含有する熱可塑性樹脂ペレットを得る製造方法。
スキ型ショベル羽根を備えた横型チャンバー型の攪拌機が、添加剤を加熱溶融噴霧する設備の他に、粉体添加する設備を具備した装置であることを特徴とする請求項１記載の製造方法。
添加剤の添加方法を、加熱溶融噴霧添加、粉体添加の順に行うことを特徴とする請求項２記載の製造方法。
熱可塑性樹脂が、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリオキシメチレン樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、芳香族ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリオレフィン樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、ゴムのいずれかから選ばれた少なくとも１種のペレットであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法。
添加剤が、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、有機ホスファイト化合物、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも１種の化合物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法。