JP2004144894A - 顕色剤を含有する電子写真方式用トナー - Google Patents

Abstract

【課題】印刷に代わり電子写真方式を使用して、顕色剤層をオンデマンド作製する。
【解決手段】顕色剤を含むトナー及び現像剤を用い、顕色剤層１２を基体シート１０に電子写真方式で形成する。
【選択図】　図１

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、顕色剤を含む電子写真方式用トナー、現像剤、画像およびその様な画像が形成されたシートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、一つの原稿を多量に複製する方法としては、原稿を高速、多量および安価に複製できる印刷が一般的であった。しかしながら、近年、パーソナルユースを目的とする複製の需要が増加し、ある程度の部数の複製は、印刷機に代わり無版印刷機およびコピー機などの電子写真装置を用いて行われつつある。電子写真方式は、印刷機と異なり版などを必要としないため、少量および多品種の複製に好適であり、印刷と比べ要求即応（オンデマンド、Ｏｎ　Ｄｅｍａｎｄ）な方式であると考えられる。
【０００３】
印刷機において、文字および図などの情報を伝達するための画像は、インキを紙などの支持体に定着して形成される。近年、印刷で形成される画像は多種に渡り、画像に要求される品位も高度化の一途を辿っている。この様な動向に応じて、各種の機能を有する高性能のインキが多数開発され、実用に供されている。
【０００４】
一方、電子写真装置においては、文字および図などの情報を伝達するための画像は、現像剤が紙などの支持体に定着されて形成される。現像剤には、トナーとトナーに電荷を付与する別粒子（キャリア）とを含む二成分現像剤と、電荷制御能を有するトナー単独の一成分現像剤とに大別される。これらの現像剤において、トナーは帯電機能を有する着色粒子であり、結着樹脂、色材、電荷制御剤、離型剤、表面処理剤、磁性剤などを用いて作製される。これらのトナー成分の種類および配合量などは注意深く至適化され、帯電性、電気抵抗性、磁気性および流動性などの現像特性、定着性および着色性などの定着特性、保存性、取扱性などのトナーに要求される性能の良好なバランスが実現される。
【０００５】
従来より印刷により作製されてきた特殊シートの一つに、感圧複写用シートがある。感圧複写用シートはカーボン紙を挿入する必要がないことから、ノーカーボンシートとも呼ばれ、広く実用化されている。図６には、３枚式のノーカーボンシートを示した。１Ｐシート及び２Ｐシートにおいては基体シート６０の裏面に発色剤層６１が形成されており、発色剤層は発色剤マイクロカプセルを含有する塗工液を塗工または発色剤マイクロカプセルを含有するインキを印刷して形成されている。また、２Ｐシート及び３Ｐシートにおいては基体シートの表面に顕色剤層６２が形成されており、顕色剤層は顕色剤を含有する塗工液を塗工または顕色剤を含有するインキを印刷して形成されている。実際の使用に当たっては、１Ｐ〜３Ｐを束にして感圧複写帳票を作製する。１Ｐシートの表面にプリンター及び筆圧などで圧力を加えると、裏面の発色剤マイクロカプセルが破壊され、発色剤が放出される。この結果、発色剤が顕色剤と接触し、発色反応が進行して、画像が複写される。
【０００６】
なお、図６の様に発色剤層および顕色剤層が全面塗工されている場合、シートの何れの部分においても画像が複写されるが、実際に使用される感圧複写帳票においては、画像が複写されては困る領域を含む場合がある。この様な場合、画像が複写されては困る領域に減感剤層６３を形成しておけばよく、減感剤層は減感剤を含有するインキを印刷して形成されている。減感剤は、発色剤と顕色剤との反応を阻害するため、画像は複写されない。
【０００７】
以上の様な感圧複写用シートに関しては、例えば、非特許文献１、特許文献１〜１０に記載されている。なお、特許文献１０には、顕色剤を含有するトナーが記載されているが、マイクロカプセル及びゲル物質などは記載されていない。
【０００８】
【非特許文献１】
シーエムシー編集部編、「特殊機能インキの実際技術」、普及版第１版、株式会社シーエムシー、１９９９年１１月１５日、第１５０〜１５８頁
【０００９】
【特許文献１】
特開昭５８−００３８９８号公報
【特許文献２】
特開昭５３−０８４８８１号公報
【特許文献３】
特開昭５６−０１０４８９号公報
【特許文献４】
特開昭４８−０９８９１４号公報
【特許文献５】
特開昭６２−０１９４８６号公報
【特許文献６】
特開昭６２−１７８３８７号公報
【特許文献７】
特開昭６２−１７８３８８号公報
【特許文献８】
特開平０１−１４５１８９号公報
【特許文献９】
特開２００２−２２６７５７号公報
【特許文献１０】
特開平０１−１７４４８５号公報
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記の様な発色剤層、顕色剤層および減感剤層は、それぞれ、発色剤、顕色剤および減感剤を含有するインキ及び塗工液を用いて、オフセット印刷、フレキソ印刷、活版印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷などの各種印刷法；ワイヤーバーコーター、エアーナイフコーターなど各種コーター法などで作製されるため、大量生産には適するが、短い納期で少量多品種を生産するオンデマンド生産には適用が困難であった。
【００１１】
このため、少量多品種のシート等を、上記の様なインキ及び塗工液などで作製すると、納期が長期となったり、費用が高くなる場合があった。
【００１２】
この様な状況に鑑み、本発明においては、特に顕色剤に着目し、印刷およびコーター塗工などに代わり電子写真方式を使用して顕色剤層をオンデマンドに作製できるトナー及び現像剤を提供することを目的とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するための本発明によれば、顕色剤と、液媒体を内包するマイクロカプセル又は液媒体を含有するゲル物質とを含む電子写真方式用トナーが提供される。
【００１４】
また、少なくとも顕色剤および液媒体を内包するマイクロカプセル又は液媒体を含有するゲル物質でコートされた顕色剤を含む電子写真方式用トナーが提供される。
【００１５】
また、トナーと、顕色剤と、液媒体を内包するマイクロカプセル又は液媒体を含有するゲル物質とを含む電子写真方式用現像剤が提供される。
【００１６】
また、トナーと、少なくとも顕色剤および液媒体を内包するマイクロカプセル又は液媒体を含有するゲル物質でコートされた顕色剤とを含む電子写真方式用現像剤が提供される。
【００１７】
以上の様なトナー及び現像剤を用いれは、顕色剤層を電子写真方式によりオンデマンドに形成できる。この結果、顕色剤層が形成された少量多品種の感圧複写用シート等を、電子写真方式により簡単にオンデマンド形成できる。
【００１８】
また、本発明の顕色剤層には、液媒体を内包するマイクロカプセル又は液媒体を含有するゲル物質が存在している。このため、加圧によりマイクロカプセル及びゲル物質が破壊などされ顕色剤が放出された際に、液媒体も同時に放出されるため、顕色剤の移動性が向上する。このため、発色剤と顕色剤との接触効率が向上し、発色性が向上する。
【００１９】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
【００２０】
（顕色剤）
顕色剤とは、発色剤とカップリング反応および酸化還元反応（電子の供受反応）等を起して発色剤を発色させるものを言い、使用する発色剤に最適なものが選択される。
【００２１】
例えば、酸性白土、活性白土、アタバルジャイト、ゼオライト等の粘土物質；安息香酸、サリチル酸、３，５−ジ−（α−メチルベンジル）サリチル酸などの芳香族カルボン酸；芳香族カルボン酸の亜鉛塩、アルミニウム塩、マグネシウム塩などの多価金属塩；フェノールホルムアルデヒド樹脂、フェノールアセチレン樹脂などのフェノール樹脂；フェノール樹脂の多価金属塩などを使用できる。
【００２２】
より具体的には、クレー系顕色剤、レゾルシン系顕色剤、フロログルシン系顕色剤、ピラゾロン系顕色剤、ジケトン系顕色剤、オキシジフェニル系顕色剤、ナフトール系顕色剤、フェノール系顕色剤、フェノールレジン系顕色剤、ビスフェノール系顕色剤、サリチル酸系顕色剤、ヒドロキシ安息香酸エステル系顕色剤などを使用でき、例えば、レゾルシン、フロログルシン、２，３−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸ナトリウム、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミド、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシ−６−スルフォニルナフタレン、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸エタノールアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸オクチルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−Ｎ−ドデシルオキシプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３一ナフトエ酸テトラデシルアミド、アセトアニリド、アセトアセトアニリド、ベンゾイルアセトアニリド、２−クロロ−５−オクチルアセトアセトアニリド、１−フェニル−３−メチル−５−ビラゾロン、１−（２′−オクチルフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロン、１−（２′，４′，６′−トリクロロフェニル）−３−ペンズアミド−５−ビラゾロン、１−（２′，４′，６′−トリクロロフエニル）−３−アニリノ−５−ビラゾロン、１−フェニル−３−フェニルアセトアミド−５−ビラゾロン、１−（２−ドデシルオキシフェニル）−２−メチルカーボネイトシクロヘキサン−３，５−ジオン、１−（２−ドデシルオキシフェニル）シクロヘキサン−３，５−ジオン、Ｎ−フェニル−Ｎ−ドデシルバルビツール酸、Ｎ−フェニル−Ｎ−（３−ステアリルオキシ）ブチルバルビツール酸、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４′−ヒドロキシ−３′，５′−ジクロロフェニル）プロパン、１，１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸およびその多価金属塩、３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）サリチル酸およびその多価金属塩、３−α，α−ジメチルベンジルサリチル酸およびその多価金属塩、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−２−エチルヘキシル、ｐ−フェニルフェノ−ル、ｐ−クミルフェノール等を使用する。
【００２３】
なお、以上に説明した顕色剤は、必要に応じて、２種以上を併用することもできる。
【００２４】
顕色剤のトナー全体に占める割合は、顕色剤層の十分な発色性を実現するために比較的高くし、具体的には、０．１質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、２０質量％以上が更に好ましく、一方、トナーの定着性および離型性などを損なわない観点から、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下が更に好ましい。
【００２５】
一成分現像剤を作製する場合、顕色剤を、普通、トナーに配合するが、顕色剤を含有しないトナーと顕色剤とを混合して現像剤を調製することもでき、顕色剤を含有するトナーに更に顕色剤を混合して現像剤を調製することもできる。
【００２６】
また、二成分現像剤を作製する場合、顕色剤を、普通、トナーに配合するが、キャリアに顕色剤を配合することもでき、顕色剤を含有しないトナーと顕色剤を含有しないキャリアと顕色剤とを混合して現像剤を調製することもでき、トナー及びキャリアの少なくとも一方に顕色剤を配合し更に顕色剤を混合して現像剤を調製することもできる。
【００２７】
以上の様な場合、顕色剤の現像剤全体に占める割合は、顕色剤層の十分な発色性を実現するために比較的高くし、具体的には、０．１質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、２０質量％以上が更に好ましく、一方、トナーの定着性および離型性などを損なわない観点から、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下が更に好ましい。
【００２８】
（マイクロカプセル及びゲル物質）
以上に説明した顕色剤をマイクロカプセルに内包したり、ゲル物質でコートすることにより、顕色剤の発色性を制御できる。特に、液媒体を内包するマイクロカプセルに顕色剤を内包したり、液媒体を含有するゲル物質で顕色剤をコートすれば、加圧によりマイクロカプセル及びゲル物質が破壊などされ顕色剤が放出された際に、液媒体も同時に放出されるため、顕色剤の移動性が向上する。このため、顕色剤と顕色剤との接触効率が向上し、発色性が向上する。
【００２９】
また、顕色剤とは別に、顕色剤を含まない液媒体を内包するマイクロカプセル又は顕色剤を含まない液媒体を含有するゲル物質を、トナー又は現像剤に存在させることによっても、同様に発色性が向上する。
【００３０】
更に、液媒体を内包するマイクロカプセル又は液媒体を含有するゲル物質を、顕色剤層に存在させることによっても、同様に発色性が向上する。
【００３１】
加えて、顕色剤層が、液媒体を内包するマイクロカプセル又は液媒体を含有するゲル物質を含有する場合、顕色剤をマイクロカプセルに内包したり、ゲル物質でコートすることでも、同様に発色性が向上する。
【００３２】
カプセル壁およびゲル物質としては、ゼラチン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ尿素、ポリスルホンアミド、ポリスルホネート、ポリウレア等を使用する。
【００３３】
マイクロカプセルは、界面重合法、ｉｎ　ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被覆法などの化学的カプセル化方法；コアセルベーション法、液中硬化被覆法、液中乾燥法、融解分散冷却法などによる物理化学的カプセル化方法；パンコーティング法、気中懸濁化法、噴霧乾燥法などによる機械的カプセル化方法などにより製造できる。
【００３４】
例えば、界面重合法においては、マイクロカプセルの内部媒体とマイクロカプセルの外部媒体との何れにもカプセル樹脂壁の原料が存在しており、マイクロカプセルの内部媒体に含まれる原料とマイクロカプセルの外部媒体に含まれる原料とが反応してカプセル樹脂壁が形成される。
【００３５】
また、ｉｎ　ｓｉｔｕ重合法においては、マイクロカプセルの内部媒体とマイクロカプセルの外部媒体との何れか一方のみにカプセル樹脂壁の原料が存在しており、マイクロカプセルの内部媒体に含まれる原料のみが反応してカプセル樹脂壁が形成されか、マイクロカプセルの外部媒体に含まれる原料のみが反応してカプセル樹脂壁が形成される。
【００３６】
以上の重合法において使用される界面活性剤は特に制限されず、アニオン性単量体、カチオン性単量体、ノニオン性単量体、アニオン性重合体、カチオン性重合体、ノニオン性重合体の何れでも使用できる。中でも、乳化能が高い、カプセル内包物の保護性が高い、カプセル樹脂壁の凝集性に優れる、カプセル樹脂壁形成反応を阻害しない等の理由から、アニオン性単量体、アニオン性重合体などが好ましい。
【００３７】
具体的には、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルフォン酸塩、ポリオキシエチレン硫酸塩、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリビニルアルコール、ヘキサエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カイゼン、アラビアゴム、ゼラチン、ロート油などを使用する。
【００３８】
また、カプセル化反応の際の全体に対して、界面活性剤の使用量は０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、一方、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましくい。
【００３９】
カプセル樹脂壁としては熱可塑性および熱硬化性の何れでも良く、カプセル内包物の性質、所望のマイクロカプセルの構造などを考慮して選択する。中でも、マイクロカプセルの構造を制御し易いなどの理由から、尿素樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、ウレタン−尿素樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスルホンアミド樹脂、ポリスルホネート樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノール樹脂などが好ましく、必要に応じて２種類以上の樹脂を併用できる。
【００４０】
具体的には、例えば、カプセル樹脂壁を尿素樹脂から作製する場合、メチロール化尿素系化合物を用いたｉｎ　ｓｉｔｕ重合法、尿素系化合物とホルムアルデヒドとを用いた界面重合法、ハロゲン化カルボニル化合物とアミン類とを用いた界面重合法などにより作製できる。
【００４１】
また、カプセル樹脂壁をメラミン樹脂から作製する場合、メチロール化メラミン系化合物を用いたｉｎ　ｓｉｔｕ重合法、メラミン系化合物とホルムアルデヒドとを用いた界面重合法などにより作製できる。
【００４２】
また、カプセル樹脂壁をポリウレタン樹脂から作製する場合、イソシアネート化合物とヒドロキシル化合物とを用いた界面重合法、カルボニルモノオキシ化合部とアミン類とを用いた界面重合法、アミノ−カルボニルモノオキシ化合部を用いたｉｎ　ｓｉｔｕ重合法などにより作製できる。
【００４３】
また、カプセル樹脂壁をウレタン−尿素樹脂から作製する場合、イソシアネート化合物と水とを用いた界面重合法、イソシアネート化合物とアミン類とを用いた界面重合法などにより作製できる。
【００４４】
また、カプセル樹脂壁をポリアミド樹脂から作製する場合、アミノ酸誘導体を用いたｉｎ　ｓｉｔｕ重合法、カルボン酸誘導体とアミン類とを用いた界面重合法などにより作製できる。
【００４５】
また、カプセル樹脂壁をポリエステル樹脂から作製する場合、カルボン酸誘導体とヒドロキシル化合物とを用いた界面重合法などにより作製できる。
【００４６】
また、カプセル樹脂壁をポリエーテル樹脂から作製する場合、カルボン酸誘導体とヒドロキシル化合物とを用いた界面重合法などにより作製できる。
【００４７】
また、カプセル樹脂壁をポリオレフィン樹脂から作製する場合、エチレン、プロピレン、スチレン、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、酢酸ビニル、スチレン−ジビニルベンゼン等を用いたｉｎ　ｓｉｔｕ重合法などにより作製できる。
【００４８】
また、カプセル樹脂壁をポリスルホンアミド樹脂から作製する場合、スルホン酸誘導体とアミン類とを用いた界面重合法などにより作製できる。
【００４９】
また、カプセル樹脂壁をポリスルホネート樹脂から作製する場合、スルホン酸誘導体とヒドロキシル化合物とを用いた界面重合法などにより作製できる。
【００５０】
また、カプセル樹脂壁をエポキシ樹脂から作製する場合、エポキシドとヒドロキシル化合物とを用いた界面重合法、エポキシドとアミン類とを用いた界面重合法などにより作製できる。
【００５１】
また、カプセル樹脂壁をポリカーボネート樹脂から作製する場合、ヒドロキシ化合物とハロゲン化カルボニル化合物とを用いた界面重合法などにより作製できる。
【００５２】
また、カプセル樹脂壁をフェノール樹脂から作製する場合、芳香族ヒドロキシ化合物とホルムアルデヒドとを用いた界面重合法、尿素系化合物と芳香族ヒドロキシ化合物とを用いた界面重合法などにより作製できる。
【００５３】
なお、カプセル樹脂壁の原料としては、上記以外にも、ポリイソシアネート、ポリイソチオシアネート、ポリアミン、ポリカルボン酸、多塩基酸クロライド、酸無水物、エポキシ化合物、ポリオール、（メタ）アクリル化合物、ポリサルファイド、有機アミン類、酸アミド類、水溶性エポキシ化合物、フェノール類、ホルマリン、ホスゲン、スピロアセタール系複素環状アミン、アルデヒド等も使用できる。
【００５４】
以上に記載したカプセル樹脂壁のうち、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂およびフェノール樹脂などは熱硬化性樹脂である。また、ポリウレタン樹脂、ウレタン−尿素樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスルホンアミド樹脂、ポリスルホネート樹脂およびポリカーボネート樹脂などは熱可塑性樹脂である。
【００５５】
なお、以上に説明してきたカプセル化反応において、反応温度は、普通２０〜１００℃とする。特に、耐熱性に乏しいジアゾニウム塩などを使用する場合は、は反応温度を低くする。
【００５６】
また、マイクロカプセル樹脂壁を水溶性樹脂壁により作製することもできる。水溶性樹脂壁としては、ポリビニルアルコール系樹脂、エチレン−無水マレイン酸系樹脂、スチレン−無水マレイン酸系樹脂、イソブテン−無水マレイン酸系樹脂、その他のオレフィン−不飽和カルボン酸共重合体、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリエチレンオキサイド系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、酢酸ビニル共重合体、アクリル系共重合体などを使用する。
【００５７】
また、コラーゲン、コラーゲン誘導体、にわか、ゼラチン、アルブミン、アルブミン誘導体、カゼイン、大豆タンパク等のポリアミノ酸類；デンプン、加工デンプン、酸変性デンプン、酸化デンプン、アセチルデンプン、メチルデンプン、カルボキシメチルデンプン、ヒドロキシエチルデンプン、アミノアルキルデンプン、アミロース、アミロース誘導体、デキストリン、ブリテッシュガム等のデンプン類；セルロース等のセルロース類；メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロースエーテル類；硝酸セルロース、酢酸セルロース、ビスコース等のセルロースエステル類；アラビアゴム、トラガントゴム、カラヤゴム、ローカストビーンゴム、グアーゴム、コンニャクマンナン、アルギン酸、ふのり等の複合多糖類なども使用する。
【００５８】
これらの水溶性カプセル樹脂壁を有するマイクロカプセルは、コアセルベーション法、液中硬化被覆法、液中乾燥法などにより製造できる。
【００５９】
一成分現像剤を作製する場合、マイクロカプセルは、普通、トナーに配合するが、マイクロカプセルを含有しないトナーとマイクロカプセルとを混合して現像剤を調製することもでき、マイクロカプセルを含有するトナーに更にマイクロカプセルを混合して現像剤を調製することもできる。
【００６０】
また、二成分現像剤を作製する場合、マイクロカプセルは、普通、トナーに配合するが、キャリアにマイクロカプセルを配合することもでき、マイクロカプセルを含有しないトナーとマイクロカプセルを含有しないキャリアとマイクロカプセルとを混合して現像剤を調製することもでき、トナー及びキャリアの少なくとも一方にマイクロカプセルを配合し更にマイクロカプセルを混合して現像剤を調製することもできる。
【００６１】
以上の様にして得られるマイクロカプセルを用いて一成分現像剤を作製する場合、マイクロカプセルを、普通、トナーに配合するが、マイクロカプセルを含有しないトナーとマイクロカプセルとを混合して現像剤を調製することもでき、マイクロカプセルを含有するトナーに更にマイクロカプセルを混合して現像剤を調製することもできる。
【００６２】
また、二成分現像剤を作製する場合、マイクロカプセルを、普通、トナーに配合するが、キャリアにマイクロカプセルを配合することもでき、マイクロカプセルを含有しないトナーとマイクロカプセルを含有しないキャリアとマイクロカプセルとを混合して現像剤を調製することもでき、トナー及びキャリアの少なくとも一方にマイクロカプセルを配合し更にマイクロカプセルを混合して現像剤を調製することもできる。
【００６３】
マイクロカプセル及びゲル物質のトナー又は現像剤全体に占める割合は、顕色剤層の十分な発色性を実現するために比較的高くし、具体的には顕色剤の含有量として、０．１質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、２０質量％以上が更に好ましく、一方、トナーの定着性および離型性などを損なわない観点から、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下が更に好ましい。
【００６４】
また、マイクロカプセル及びゲルの体積平均粒子径は、０．１μｍ以上が好ましく、０．５μｍ以上がより好ましく、１μｍ以上が更に好ましく、一方、５０μｍ以下が好ましく、３０μｍ以下がより好ましく、１５μｍ以下が更に好ましい。なお、マイクロカプセルの体積平均粒子径は、例えばＣｏｕｌｔｅｒ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ社（英国）製コールターマルチサイダーを用いて、体積基準により測定することもできる。
【００６５】
なお、マイクロカプセルは、必要に応じて、２種以上を併用することもできる。
【００６６】
液媒体としては、良好な発色性の観点から、水、水溶液などの水系媒体；ジメチルフタレート（ＤＭＰ）、ジエチルフタレート（ＤＥＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジヘプチルフタレート（ＤＨＰ）、ジ−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ）、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジイソデシルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジイソノニルフタレート、エチルフタリルエチルグリコレート等のフタル酸エステル類；トリメチルホスフェート（ＴＭＰ）、トリエチルホスフェート（ＴＥＰ）、トリブチルホスフェート（ＴＢＰ）、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート（ＴＯＰ）、トリブトキシエチルホスフェート、トリオレイルホスフェート、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）、トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）、トリキシレニルホスフェート（ＴＸＰ）、クレジルジフェニルホスフェート（ＣＤＰ）、キシレニルジフェニルホスフェート（ＸＤＰ）、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート等のリン酸エステル類；トリ−２−エチルヘキシルトリメリテート等のトリメリット酸エステル類；ブチルベンゾエート、ヘキシルベンゾエート等の安息香酸エステル類；サリチル酸イソアミル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル等のサリチル酸エステル類；ジメチルアジペート（ＤＭＡ）、ジイソブチルアジペート（ＤＩＢＡ）、ジブチルアジペート（ＤＢＡ）、ジ−２−エチルヘキシルアジペート（ＤＯＡ）、ジイソデシルアジペート、ジブチルジグリコールアジペート、ジブチルジグリコールアジペート、ジ−２−エチルヘキシルアゼテート、ジメチルセバケート、ジブチルセバケート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート、メチルアセチルリシノレート等の脂肪酸エステル類；フマル酸ジブチル、マロン酸ジエチル、しゅう酸ジメチル等の脂肪族ジカルボン酸エステル類；ｏ−アセチルトリエチルシトレート等のクエン酸エステル類；メチルナフタレン、ジメチルナフタレン、モノイソプロピルナフタレン、ジイソプロピルナフタレン等のアルキルナフタレン類；ｏ−メチルジフェニルエーテル、ｍ−メチルジフェニルエーテル、ｐ−メチルジフェニルエーテル等のアルキルジフェニルエーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルラウリロアミド、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド等の高級脂肪酸または芳香族スルホン酸のアミド化合物類；トリオクチルトリメリテート等のトリメリット酸エステル類；ジメチルジフェニルメタン等のジアリールメタン、１−フェニル−１−メチルフェニルエタン、１−ジメチルフェニル−１−フェニルエタン、１−エチルフェニル−１−フェニルエタン等のジアリールエタン等のジアリールアルカン類；塩素化パラフィン類；アクリル酸エステル系重合性化合物、アクリルアミド系重合性化合物、メタクリル酸系重合性化合物、メタクリル酸エステル系重合性化合物、メタクリルアミド系重合性化合物、無水マレイン酸系重合性化合物、マレイン酸エステル系重合性化合物、スチレン系重合性化合物、ビニルエーテル系重合性化合物、ビニルエステル系重合性化合物、アリルエーテル系重合性化合物などのビニル重合性媒体などを使用する。
【００６７】
（結着樹脂）
結着樹脂はトナーの構成要素を十分結着し、トナーの良好な定着性および帯電性などを実現するものであれば特に制限されないが、ビニルアルコール系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、ビニルブチラール系樹脂、ウレタン系樹脂、エステル系樹脂、エポキシ系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アミド系樹脂、ビニルトルエン重合体、マレイン酸重合体、フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、フラン樹脂、キシレン樹脂、テルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂、ワックス類；これらの樹脂の単量体成分の共重合体などを使用し、必要に応じて複数の樹脂を併用することもできる。
【００６８】
また、十分な発色性を実現するためには透明な結着樹脂が好ましく、透明樹脂としては、塩化ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂などが好ましく、アイオノマー樹脂、イソブチレン−無水マレイン酸共重合樹脂、アクリロニトリル−アクリリックスチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル塩素化ポリエチレン−スチレン共重合樹脂、エチレン−塩化ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重合樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ハイインパクトポリスチレン樹脂、ポリメチルスチレン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリメチルメタクリレー卜樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アルキルフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性アルキド樹脂、フェノール変性アルキド樹脂、エポキシ変性アルキド樹脂、スチレン変性アルキド樹脂、アクリル変性アルキド樹脂、アミノアルキド樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、酢酸ビニル系エマルジョン樹脂、スチレン−ブタジエン系エマルジョン樹脂、アクリル酸エステル系エマルジョン樹脂、水溶性アルキド樹脂、水溶性メラミン樹脂、水溶性尿素樹脂、水溶性フェノール樹脂、水溶性エポキシ樹脂、水溶性ポリブタジエン樹脂などを使用する。
【００６９】
例えば、スチレン系樹脂およびスチレン系樹脂の単量体成分の共重合体の具体例として、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロルスチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びスチレン誘導体のホモポリマー；スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体などのスチレン系共重合体などを使用する。
【００７０】
更に、架橋構造を有する樹脂を結着樹脂として使用することもできる。結着樹脂の架橋剤としては、２個以上の重合可能な二重結合を有する化合物を使用し、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等の芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタジオールジメタクリレート等の二重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホン等のジビニル化合物；３個以上のビニル基を有する化合物などを使用し、必要に応じて複数を併用することもできる。
【００７１】
一方、プロピレン系樹脂、エチレン系樹脂、エステル系樹脂、アミド系樹脂などの様に半透明樹脂を使用すれば、ソフト感のある発色を実現できる。
【００７２】
以上の様な結着樹脂の中でも、加熱定着用には、エステル系樹脂、エポキシ系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂およびこれらの樹脂の単量体成分の共重合体が好ましく、必要に応じて２種以上を併用することもできる。
【００７３】
加圧定着用には、ワックス類、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アミド系樹脂およびこれらの樹脂の単量体成分の共重合体が好ましく、必要に応じて２種以上を併用することもできる。
【００７４】
また、湿式トナーの場合は、アクリル系樹脂、ビニルトルエン重合体、マレイン酸重合体およびこれらの樹脂の単量体成分の共重合体が好ましく、必要に応じて２種以上を併用することもできる。
【００７５】
なお、結着樹脂のトナー全体に占める割合は、普通、５０〜９５質量％とする。
【００７６】
（色材）
色材としては、トナーの特性を低下させることなく十分に着色できるものであれば特に制限されないが、チャネルカーボン、ファーネスカーボン等のカーボンブラック；ベンガラ、紺青、酸化チタン等の無機顔料；ファーストイエロー、ジスアゾイエロー、ピラゾロンレッド、キレートレッド、ブリリアントカーミン、パラブラウン等のアゾ顔料；銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン顔料；フラバントロンイエロー、ジブロモアントロンオレンジ、ペリレンレッド、キナクリドンレッド、ジオキサジンバイオレット等の縮合多環系顔料；分散染料、油溶性染料などを用い、必要に応じて複数の色材を併用することもできる。
【００７７】
また、磁性トナーの場合は、磁性粉として、マグネタイト、フェライト、コバルト、鉄、ニッケル等の金属単体またはその合金を用いることもできる。
【００７８】
更に、炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム、バライト粉、ホワイトカーボン、シリカ、アルミナホワイト、水酸化アルミニウム、カオリンクレー等の粘土鉱物、タルク、マイカ、ネフェリンサイアナイト等の体質顔料も使用できる。
【００７９】
黒色トナーの場合、黒色色材として、カーボンブラック、チタンブラック、磁性体、以下に示すイエロー色材、マゼンタ色材およびシアン色材を混合して黒色に調色された色材などを用いる。
【００８０】
カラー画像の場合、イエロートナー、マゼンタトナー及びシアントナー等を作製する。
【００８１】
イエロー色材としては、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アンスラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、アリルアミド化合物などを使用し、具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、１０９、１１０、１１１、１２８、１２９、１４７、１６８及び１８０等を使用し、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー９３，１６２，１６３等の染料を併用しても良い。
【００８２】
マゼンタ色材としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物などを使用し、具体的には、Ｃ．Ｉピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４８；２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１４４、１４６、１６６、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１及び２５４等を使用する。
【００８３】
シアン色材としては、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体、アントラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物などを使用し、具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２及び６６等を使用する。
【００８４】
白色トナーの場合、白色色材として、酸化チタン、チタン白、酸化亜鉛、亜鉛白、硫化亜鉛、リトポン、鉛白、アンチモン白、ジルコニア、酸化ジルコニア等を使用する。
【００８５】
なお、以上の様な色材は、単独で又は複数を混合して、固体および液体の状態で用いることができ、色相角、彩度、明度、耐候性、ＯＨＰ透明性、トナー中への分散性なども考慮して選択される。
【００８６】
なお、色材のトナー全体に占める割合は、普通、１〜２０質量％とする。
【００８７】
（電荷制御剤）
電荷制御剤としては、トナーの特性を低下させることなく十分に電荷を制御できるものであれば特に制限されないが、負極性電荷制御剤および正極性電荷制御剤を用いる。
【００８８】
負極性電荷制御剤の具体例としては、有機金属化合物、キレート化合物、モノアゾ金属化合物、アセチルアセトン金属化合物、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイカルボン酸系の金属化合物、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸およびそれらの金属塩、それらの無水物、それらのエステル類、ビスフェノール等のフェノール誘導体類、尿素誘導体、含金属サリチル酸系化合物、含金属ナフトエ酸化合物、ホウ素化合物、４級アンモニウム塩、カリックスアレーン、ケイ素化合物、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル−スルホン酸共重合体、及びノンメタルカルボン酸系化合物などが有るが、Ｃｒ錯塩染料などの電子受容性染料、電子受容性有機錯体、銅フタロシアニンのスルホニルアミン、塩素化パラフィン等が好ましい。
【００８９】
また、正極性電荷制御剤の具体例としては、ニグロシン、脂肪酸金属塩による変性物、グアニジン化合物、イミダゾール化合物、トリブチルベンジンアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート等の４級アンモニウム塩、ホスホニウム塩等のオニウム塩および４級アンモニウム塩又はオニウム塩のレーキ顔料、トリフェニルメタン染料およびこれらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、例えば、りんタングステン酸、りんモリブデン酸、りんタングステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物、フェロシアン化物）、高級脂肪酸、高級脂肪酸の金属塩、ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズオキサイド、ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレート等のジオルガノスズボレート類などが有るが、電子供与性のニグロシン染料、第四級アンモニウム塩などが好ましい。
【００９０】
なお、電荷制御剤のトナー全体に占める割合は、普通、０．０１〜１０質量％とする。
【００９１】
（離型剤）
定着時のオフセットを低減し、通紙性などを改良するために、離型剤を配合することもできる。この様な離型剤としては、フッ素樹脂、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン、流動パラフィン、ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等を使用する。これらの離型剤は溶融粘度が低いため、定着時に離型剤として機能する。
【００９２】
なお、離型剤のトナー全体に占める割合は、普通、０．１〜２０質量％とする。
【００９３】
（表面処理剤）
トナーの表面に表面処理剤として微粉体を付着させることにより、トナーの流動性を向上できる。この様な微粉体として疎水性シリカ等を使用するが、疎水性シリカをトナーの表面に付着すると、流動性が向上するのみならず、トナーのクリーニング性および帯電性も向上できる。また、疎水性シリカ以外に、酸化チタン、アルミナ、酸化セリウム、脂肪酸金属塩、ポリ弗化ビニリデン、ポリスチレン等の微粉末も使用できる。
【００９４】
なお、表面処理剤の使用量は、トナー１００質量部に対して、普通、０．１〜２０質量％とする。
【００９５】
（磁性剤）
更に、トナーに磁性剤を含有させて、磁性トナーを作製することもできる。この場合、磁性剤は色材の役割を兼ねることもできる。この様な、磁性剤としては、マグネタイト、ヘマタイト、フェライト等の酸化鉄；鉄、コバルト、ニッケル等の金属；これらの金属とアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウム等の金属；これらの金属の合金およびその混合物が挙げられる。
【００９６】
なお、磁性剤のトナー全体に占める割合は、普通、１〜２０質量％とする。
【００９７】
（その他の添加剤）
トナーには、以上に説明した成分以外に、ステアリン酸亜鉛などの滑剤；酸化防止剤、紫外線吸収剤などの安定剤などの添加剤を必要に応じて使用できる。
【００９８】
（現像剤）
現像剤の種類には、乾式二成分系、乾式一成分系、湿式系などが有り、以上で説明した成分を有するトナーを用いて、それぞれの現像剤を作製できる。
【００９９】
乾式二成分系で使用するトナーは、結着樹脂、色材、電荷制御剤、離型剤、表面処理剤などを用いて作製され、体積平均粒子径が１〜２０μｍとなる様に調整する。なお、トナーの体積平均粒子径は、例えばＣｏｕｌｔｅｒ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ社（英国）製コールターマルチサイダーを用いて測定できる。この様なトナーをキャリアと混合して乾式二成分現像剤を作製する。乾式二成分系で使用するキャリアは、芯材をコート剤で被覆することで作製され、体積平均粒子径が１０〜２００μｍとなる様に調整する。
【０１００】
キャリアの芯材としては、表面酸化の鉄粉、表面未酸化の鉄粉、ニッケル粉、銅粉、亜鉛粉、コバルト粉、マンガン粉、クロム粉、希土類粉などの金属粉；これらの金属の酸化物粉；これらの金属の合金粉；これらの合金の酸化物粉；フェライト粉；マグネタイト粉などを使用する。
【０１０１】
キャリアのコート剤としては、ポリテトラフルオロエチレン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリフッ化ビニリデン等のフッ素樹脂；シリコーン樹脂；ポリエステル樹脂；フェノール樹脂；ジ−ターシャリーブチルサリチル酸の金属錯体；スチレン系樹脂；アクリル系樹脂；ポリアミド；ポリビニルブチラール；ニグロシン；アミノアクリレート樹脂；塩基性染料およびそのレーキ；シリカ微粒子；アルミナ微粒子などを単独または複数で用いる。これらのコート剤を溶剤中に溶解または懸濁し、これをキャリア表面に塗工したり；コート剤を単に粉体で混合する等の方法でキャリアが作製される。
【０１０２】
なお、トナーとキャリアとの混合比は、現像剤全体に対して、トナーが１〜１５質量％となるようにする。
【０１０３】
乾式一成分系で使用するトナーは、結着樹脂、色材、電荷制御剤、離型剤、表面処理剤などに加え、例えば磁性トナーの場合、磁性剤などを用いて作製され、体積平均粒子径が１〜２０μｍとなる様に調整し、キャリアと混合することなく乾式一成分現像剤を作製する。
【０１０４】
湿式系で使用するトナーは、結着樹脂、色材、電荷制御剤などを用いて作製され、体積平均粒子径が０．１〜３μｍとなる様に調整する。この様なトナーをキャリアと混合して湿式現像剤を作製する。湿式系で使用するキャリアとしては、体積固有抵抗が１０^１２〜１０^１５Ωｃｍ、誘電率が２〜３の絶縁性液体などを使用する。
【０１０５】
なお、顕色剤がマイクロカプセルに内包されていたり、ゲル物質でコートされている場合は、これらの粒子径が比較的大きいため、トナーに顕色剤を含有させるよりも、キャリアに顕色剤を配合したり、トナーと、キャリアと、顕色剤とを混合して現像剤を調製する方が好ましい場合もある。
【０１０６】
（トナー及び現像剤の製造方法）
乾式トナーは製造方法により、粉砕トナーと重合トナーとに大別される。
【０１０７】
粉砕トナーの製造方法としては、例えば、結着樹脂、色材、電荷制御剤、離型剤、磁性剤などの必要なトナー成分を、ヘンシェルミキサー及びボールミル等の混合機で十分に混合する。
【０１０８】
次に、得られた混合物を、加熱ロール、ニーダー、エクストルーダー等の熱混練機を用いて溶融混練し、樹脂成分を相溶させ、トナー成分を均一に分散させる。その後、得られた混練物を冷却固化し、ハンマーミル及びジェットミル等で粉砕し、サイクロン及びミクロンセパレーター等で分級して造粒し、所望のトナーを得る。
【０１０９】
さらに必要に応じて表面処理剤などを、ヘンシェルミキサー等の混合機で混合することもできる。
【０１１０】
一方、重合トナーの製造方法としては、例えば、ディスク及び多流体ノズル等を用いて溶融混合物を空気中に霧化し球状トナー粒子を得る方法；懸濁重合法を用いて直接トナー粒子を生成する方法；単量体には可溶で得られる重合体が不要な水系有機溶剤を用い直接トナー粒子を生成する分散重合法、水溶性極性重合開始剤存在下で直接重合しトナー粒子を生成するソープフリー重合法などの乳化重合法；予め一次極性乳化重合粒子を調製後、反対電荷を有する極性粒子を加え会合させるヘテロ凝集法等を用いる。
【０１１１】
中でも、重合性モノマーと他のトナー成分とを含むモノマー組成物を直接重合してトナー粒子を生成する方法が好ましい。また、一旦得られた重合粒子に更に単量体を吸着させた後、重合開始剤を用い重合させるシード重合方法も好ましい。
【０１１２】
以上の様にして得られたトナーは、必要に応じてキャリアと混合される。混合は、Ｖブレンダーなどを用いて行われる。
【０１１３】
一方、湿式トナーの場合は、ボールミル及びアトライタ等の混合機にトナー成分とキャリア液体とを投入し、十分に分散させて、混合工程および造粒工程を同時に行う。
【０１１４】
（シート）
顕色剤を含有する電子写真方式用の現像剤を使用すれば、オンデマンドトナープリンター等のオンデマンド電子写真方式により、顕色剤層をオンデマンドに形成できる。
【０１１５】
図１には、２枚式のノーカーボンシートを示した。１Ｐシートの基体シート１０の裏面には発色剤層１１が形成されており、発色剤層は発色剤を含有する塗工液により塗工方式で形成されるか、発色剤を含有するインキにより印刷で形成されるか、発色剤を含有する現像剤により電子写真方式で形成される。また、２Ｐシートの基体シート１０の表面には、顕色剤層１２が形成されており、顕色剤層は顕色剤を含有する現像剤により電子写真方式で形成される。実際の使用に当たっては、１Ｐ及び２Ｐを束にして感圧複写帳票を作製する。１Ｐシートの表面にプリンター及び筆圧などで圧力を加えると、発色剤が顕色剤と接触し、発色反応が進行して、画像が複写される。
【０１１６】
なお、図１の様に発色剤層および顕色剤層が全面塗工されている場合、シートの何れの部分においても画像が複写されるが、実際に使用される感圧複写帳票においては、画像が複写されては困る領域を含む場合がある。この様な場合、図２の様に画像が複写されては困る領域に減感剤層２３を形成しておけばよく、減感剤層は減感剤を含有する塗工液により塗工方式で形成されるか、減感剤を含有するインキにより印刷で形成されるか、減感剤を含有する現像剤により電子写真方式で形成される。減感剤は、発色剤と顕色剤との反応を阻害するため、画像は複写されない。
【０１１７】
図３には、３枚式のノーカーボンシートを示した。１Ｐシート及び２Ｐシートにおいては基体シート３０の裏面に発色剤層３１が形成されており、発色剤層は発色剤を含有する塗工液により塗工方式で形成されるか、発色剤を含有するインキにより印刷で形成されるか、発色剤を含有する現像剤により電子写真方式で形成される。また、２Ｐシート及び３Ｐシートにおいては基体シートの表面に顕色剤層３２が形成されており、顕色剤層は顕色剤を含有する現像剤により電子写真方式で形成される。また、３Ｐシートには、減感剤層も形成されている。減感剤層は減感剤を含有する塗工液により塗工方式で形成されるか、減感剤を含有するインキにより印刷で形成されるか、減感剤を含有する現像剤により電子写真方式で形成される。実際の使用に当たっては、１Ｐ〜３Ｐを束にして感圧複写帳票を作製する。１Ｐシートの表面にプリンター及び筆圧などで圧力を加えると、発色剤が顕色剤と接触し、発色反応が進行して、画像が複写される。
【０１１８】
図４には、色の異なる発色剤層４１ａ及び４１ｂが、基体シート４０に形成されており、顕色剤層４２が基体シート４０に形成されている場合を示した。この場合、基体シートの領域により、異なる色の発色を実現できる。
【０１１９】
図５には、色の異なる発色剤層５１ａ及び５１ｂが、基体シート５０に積層されており、顕色剤層５２が基体シート５０に形成されている場合を示した。この場合、混色することができ、広範な色を実現できる。
【０１２０】
なお、基体シート（支持体）としては、通常の紙の他に、合成紙、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン及び塩化ビニル等の合成フィルムを用いることもできる。これらの合成フィルムを用いる場合には、基体シートの表面にマット処理およびコロナ処理などの表面処理を施す場合もある。
【０１２１】
（発色剤層）
発色剤層は発色剤を含有する塗工液により塗工方式で形成されるか、発色剤を含有するインキにより印刷で形成されるか、発色剤を含有する現像剤により電子写真方式で形成される。
【０１２２】
発色剤とは、顕色剤とカップリング反応および酸化還元反応（電子の供受反応）等を起して発色するものを言い、ジアゾニウム系発色剤およびロイコ系発色剤などを使用する。
【０１２３】
ジアゾニウム系発色剤としては、例えば、４−（４′−メチルフェニルチオ）−２，５−ジエトキシベンゼンジアゾニウム塩、４−ピロリヂノ−３−メチルベンゼンジアゾニウム塩、４−モルフォリノ−２，５−ジブトキシベンゼンジアゾニウム塩、４−モルフォリノベンゼンジアゾニウム塩、４−モルフォリノ−２，５−オクトキシベンゼンジアゾニウム塩、４−（Ｎ−（２−エチルヘキサノイル）ピペラジノ）−２，５ジエトキシベンゼンジアゾニウム塩、４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンゼンジアゾニウム塩、３−（−２−オクチルオキシエトキシ）−モルフォリノベンゼンジアゾニウム塩、４−Ｎ−ヘキシル−Ｎ−トリルアミノ−２−ヘキシルオキシベンゼンジアゾニウム塩などを使用でき、塩としては、ヘキサフルオロフォスフェート、テトラフルオロボレート、１，５−ナフタレンスルホネート、パーフルオロアルキルカルボネート、パーフルオロアルキルスルフォネート、塩化亜鉛塩、塩化錫塩などを挙げることができる。
【０１２４】
また、ロイコ系発色剤としては、トリアリールメタン系発色剤、ジフェニルメタン系発色剤、チアジン系発色剤、キサンテン系発色剤、スピロピラン系発色剤などを使用でき、より具体的には、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノ）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，３−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｏ−メチル−ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）、４，４′−ビス（ジメチルアミノ）ベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミン、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン−Ｂ−（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、２−ベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−シクロヘキシルメチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−イソアミルエチルアミノフルオラン、２−（ｏ−クロロアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−オクチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−エトキシエチルアミノ−３−クロロ−２−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンジルロイコメチレンブルー、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３，３′−ジクロロースピロージナフトピラン、３−ベンジルピロジナフトピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等を使用できる。
【０１２５】
（減色剤層）
減感剤層は減感剤を含有する塗工液により塗工方式で形成されるか、減感剤を含有するインキにより印刷で形成されるか、減感剤を含有する現像剤により電子写真方式で形成される。
【０１２６】
減感剤とは、発色剤と顕色剤とのカップリング反応および酸化還元反応（電子の供受反応）等を阻害して発色を抑制するものを言い、使用する発色剤および顕色剤に最適なものが選択される。
【０１２７】
例えば、カチオン界面活性剤；アルキルトリメチルアンモニウムクロリド、芳香族アミンベース等の第四級アンモニウム塩；アルキルピリジニウムクロリド等のピリジニウム塩；ノニオン界面活性剤；ポリオール、グリセリン、ポリエチレングリコール等のポリヒドロキシ化合物；アルキルアミンのエチレンオキサイド付加物、アルキルアミンのプロピレンオキサイド付加物、アルキルアミンのブチレンオキサイド付加体、アルキレンジアミンのエチレンオキサイド付加物、アルキレンジアミンのプロピレンオキサイド付加物、アルキレンジアミンのブチレンオキサイド付加体、ジアルキレントリアミンのエチレンオキサイド付加物、ジアルキレントリアミンのプロピレンオキサイド付加物、ジアルキレントリアミンのブチレンオキサイド付加体などのアルキルアミン類のアルキレンオキシド付加物；ドデシルアミン、ジドデシルアミン等の不揮発性アミン類；アルキルオキサゾリン等のヘテロ環化合物などを使用する。
【０１２８】
【実施例】
以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に制限されるものではない。なお、特に明記しない限り、試薬等は市販の高純度品を使用する。
【０１２９】
（実施例１）電子写真方式用現像剤１
モンサント社製スチレン無水マレイン酸共重合体（商品名：Ｓｃｒｉｐｓｅｔ−５２０）を少量の水酸化ナトリウムと共に溶解し、これを５質量％、ｐＨ４．６に調製した水溶液２００質量部中に、呉羽化学工業社製アルキルナフタレン（商品名：ＫＭＣ−１１３）１６０部にｐ−フェニルフェノール４０質量部を加熱および溶解した液を乳化および分散させて平均粒径２μｍの乳化物を得る。次に、この乳化物に、住友化学社製メラミン−ホルマリン初期重縮合物（商品名：Ｓｕｍｉｒｅｚ　Ｒｅｓｉｎ５１３）６０質量部を加え、系の温度を７５℃にて２時間撹拌し、平均粒子径２μｍの顕色剤内包マイクロカプセルを得る。
【０１３０】
一方、スチレン８００質量部およびアクリロニトリル２００質量部をトルエン１００００質量部に溶解し、これにＡＩＢＮ３質量部、更に、５０質量％体積平均粒子径５μｍのアゾジカルボンアミドを加えて分散させた後、重合反応させて、結着樹脂を得る。
【０１３１】
得られる結着樹脂１００質量部に、ステアリン酸１質量部、ポリプロピレン２質量部および顕色剤内包マイクロカプセルを、顕色剤のトナーに占める割合が２５質量％となるよう混合し、これを時間処理量５ｋｇ／ｈｒで２軸押出し溶融混練機（温度制御シリンダー数７、ベント数１）で第５シリンダーまで樹脂温度１３０℃で混練し、第６シリンダーにベントを設置して１５０℃で脱気し、第７シリンダーで１８０℃で発泡させて、スポンジ状の混練物を得る。
【０１３２】
この混練物をジェットミル（圧力：０．５ＭＰａ）で粉砕し、風力分級機で分級して体積平均粒子径７μｍの電子写真方式用トナー１を収率５０％で得る。この電子写真方式用トナー１の９８．６質量部に疎水性シリカ微粒子１．４質量部をヘンシルミキサーにて混合し、この混合物７質量部とフェノール樹脂が表面にコートされたマグネタイト粒子９３質量部とを混合して、二成分系の電子写真方式用現像剤１を得る。
【０１３３】
得られた電子写真方式用現像剤１を用いて、紙に顕色剤層をオンデマンドに作製できる。また、感圧複写帳票を作製できる。
【０１３４】
（実施例２）電子写真方式用現像剤２
キャリアとして、マグタイト粒子の表面にフェノール樹脂がコートされ、フェノール樹脂層が顕色剤内包マイクロカプセルを含んでいるものを使用し、トナーとして顕色剤内包マイクロカプセルを含まないものを作製し、顕色剤の現像剤に占める割合を２５質量％とする以外は、電子写真方式用現像剤１の場合と同様に電子写真方式用現像剤２を調製する。この電子写真方式用現像剤２を使用して、紙に顕色剤層をオンデマンドに作製できる。また、感圧複写帳票を作製できる。
【０１３５】
（実施例３）電子写真方式用現像剤３
トナーとして顕色剤内包マイクロカプセルを含まないものを作製し、顕色剤の現像剤に占める割合を２５質量％となるよう、トナーとキャリアと顕色剤内包マイクロカプセルとを混合する以外は、電子写真方式用現像剤１の場合と同様に電子写真方式用現像剤３を調製する。この電子写真方式用現像剤３を使用して、紙に顕色剤層をオンデマンドに作製できる。また、感圧複写帳票を作製できる。
【０１３６】
（実施例４）電子写真方式用現像剤４
モンサント社製スチレン無水マレイン酸共重合体（商品名：Ｓｃｒｉｐｓｅｔ−５２０）を少量の水酸化ナトリウムと共に溶解し、これを５質量％、ｐＨ４．６に調製した水溶液２００質量部中に、呉羽化学工業社製アルキルナフタレン（商品名：ＫＭＣ−１１３）２００質量部を乳化および分散させて平均粒径２μｍの乳化物を得る。次に、この乳化物に、住友化学社製メラミン−ホルマリン初期重縮合物（商品名：Ｓｕｍｉｒｅｚ　Ｒｅｓｉｎ５１３）６０質量部を加え、系の温度を７５℃にて２時間撹拌し、平均粒子径２μｍの可塑剤内包マイクロカプセルを得る。
【０１３７】
一方、スチレン８００質量部およびアクリロニトリル２００質量部をトルエン１００００質量部に溶解し、これにＡＩＢＮ３質量部、更に、５０質量％体積平均粒子径５μｍのアゾジカルボンアミドを加えて分散させた後、重合反応させて、結着樹脂を得る。
【０１３８】
得られる結着樹脂１００質量部に、ステアリン酸１質量部、ポリプロピレン２質量部、水澤化学社製の合成酸性白土（商品名：シルトンＢ）３０質量部および可塑剤内包マイクロカプセル５質量部を混合し、これを時間処理量５ｋｇ／ｈｒで２軸押出し溶融混練機（温度制御シリンダー数７、ベント数１）で第５シリンダーまで樹脂温度１３０℃で混練し、第６シリンダーにベントを設置して１５０℃で脱気し、第７シリンダーで１８０℃で発泡させて、スポンジ状の混練物を得る。
【０１３９】
この混練物をジェットミル（圧力：０．５ＭＰａ）で粉砕し、風力分級機で分級して体積平均粒子径７μｍの電子写真方式用トナー１を収率５０％で得る。この電子写真方式用トナー１の９８．６質量部に疎水性シリカ微粒子１．４質量部をヘンシルミキサーにて混合し、この混合物７質量部と、フェノール樹脂が表面にコートされたマグネタイト粒子９３質量部と、可塑剤内包マイクロカプセル４質量部とを混合して、二成分系の電子写真方式用現像剤４を得る。
【０１４０】
得られた電子写真方式用現像剤４を用いて、紙に顕色剤層をオンデマンドに作製できる。また、感圧複写帳票を作製できる。
【０１４１】
（実施例５）電子写真方式用現像剤５
モンサント社製スチレン無水マレイン酸共重合体（商品名：Ｓｃｒｉｐｓｅｔ−５２０）を少量の水酸化ナトリウムと共に溶解し、これを５質量％、ｐＨ４．６に調製した水溶液２００質量部中に、呉羽化学工業社製アルキルナフタレン（商品名：ＫＭＣ−１１３）２００質量部を乳化および分散させて平均粒径２μｍの乳化物を得る。次に、この乳化物に、住友化学社製メラミン−ホルマリン初期重縮合物（商品名：Ｓｕｍｉｒｅｚ　Ｒｅｓｉｎ５１３）６０質量部を加え、系の温度を７５℃にて２時間撹拌し、平均粒子径２μｍの可塑剤内包マイクロカプセルを得る。
【０１４２】
一方、スチレン８００質量部およびアクリロニトリル２００質量部をトルエン１００００質量部に溶解し、これにＡＩＢＮ３質量部、更に、５０質量％体積平均粒子径５μｍのアゾジカルボンアミドを加えて分散させた後、重合反応させて、結着樹脂を得る。
【０１４３】
得られる結着樹脂１００質量部に、ステアリン酸１質量部、ポリプロピレン２質量部および水澤化学社製の合成酸性白土（商品名：シルトンＢ）３０質量部を混合し、これを時間処理量５ｋｇ／ｈｒで２軸押出し溶融混練機（温度制御シリンダー数７、ベント数１）で第５シリンダーまで樹脂温度１３０℃で混練し、第６シリンダーにベントを設置して１５０℃で脱気し、第７シリンダーで１８０℃で発泡させて、スポンジ状の混練物を得る。
【０１４４】
この混練物をジェットミル（圧力：０．５ＭＰａ）で粉砕し、風力分級機で分級して体積平均粒子径７μｍの電子写真方式用トナーを収率５０％で得る。この電子写真方式用トナーの９８．６質量部に疎水性シリカ微粒子１．４質量部をヘンシルミキサーにて混合し、この混合物７質量部と、フェノール樹脂が表面にコートされたマグネタイト粒子９３質量部と、可塑剤内包マイクロカプセル５質量部とを混合して、二成分系の電子写真方式用現像剤５を得る。
【０１４５】
得られた電子写真方式用現像剤５を用いて、紙に顕色剤層をオンデマンドに作製できる。また、感圧複写帳票を作製できる。
【０１４６】
【発明の効果】
顕色剤を含むトナー及び現像剤を用いれば、印刷に代わり電子写真方式を使用して、顕色剤層をオンデマンド作製できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】感圧複写帳票を説明するための模式的断面図である。
【図２】感圧複写帳票を説明するための模式的断面図である。
【図３】感圧複写帳票を説明するための模式的断面図である。
【図４】感圧複写帳票を説明するための模式的断面図である。
【図５】感圧複写帳票を説明するための模式的断面図である。
【図６】感圧複写帳票を説明するための模式的断面図である。
【符号の説明】
１０　　基体シート
１１　　発色剤層
１２　　顕色剤層
２３　　減感剤層
３０　　基体シート
３１　　発色剤層
３２　　顕色剤層
３３　　減感剤層
４０　　基体シート
４１ａ　発色剤層
４１ｂ　発色剤層
４２　　顕色剤層
５０　　基体シート
５１ａ　発色剤層
５１ｂ　発色剤層
５２　　顕色剤層
６０　　基体シート
６１　　発色剤層
６２　　顕色剤層
６３　　減感剤層

Claims (6)

1. 顕色剤と、液媒体を内包するマイクロカプセル又は液媒体を含有するゲル物質とを含む電子写真方式用トナー。
2. 少なくとも顕色剤および液媒体を内包するマイクロカプセル又は液媒体を含有するゲル物質でコートされた顕色剤を含む電子写真方式用トナー。
3. 前記顕色剤のトナー全体に占める割合は、２０〜５０質量％である請求項１又は２記載の電子写真方式用トナー。
4. トナーと、顕色剤と、液媒体を内包するマイクロカプセル又は液媒体を含有するゲル物質とを含む電子写真方式用現像剤。
5. トナーと、少なくとも顕色剤および液媒体を内包するマイクロカプセル又は液媒体を含有するゲル物質でコートされた顕色剤とを含む電子写真方式用現像剤。
6. 請求項１乃至３何れかに記載の電子写真方式用トナーを含む電子写真方式用現像剤、又は請求項４又は５記載の電子写真方式用現像剤を用いて電子写真方式により形成される顕色剤層を有する感圧複写用シート。

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