JP2004061816A - 電子写真方式用トナー、電子写真方式用現像剤、シート - Google Patents

Abstract

【課題】印刷に代わり電子写真方式を使用して、撥水性を有する画像をオンデマンド作製する。
【解決手段】撥水材を含むトナー及び現像剤を用い、画像を電子写真方式により形成する。
【選択図】　なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、撥水材を含む電子写真方式用トナー、現像剤、画像およびその様な画像が形成されたシートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、一つの原稿を多量に複製する方法としては、原稿を高速、多量および安価に複製できる印刷が一般的であった。しかしながら、近年、パーソナルユースを目的とする複製の需要が増加し、ある程度の部数の複製は、印刷機に代わりコピー機などの電子写真装置を用いて行われつつある。電子写真方式は、印刷機と異なり版などを必要としないため、少量および多品種の複製に好適であり、印刷と比べ要求即応（オンデマンド、Ｏｎ　Ｄｅｍａｎｄ）な方式であると考えられる。
【０００３】
印刷機において、文字および図などの情報を伝達するための画像は、インキを紙などの支持体に定着して形成される。近年、印刷で形成される画像は多種に渡り、画像に要求される品位も高度化の一途を辿っている。この様な動向に応じて、各種の機能を有する高性能のインキが多数開発され、実用に供されている。
【０００４】
一方、電子写真装置においては、文字および図などの情報を伝達するための画像は、現像剤が紙などの支持体に定着されて形成される。現像剤には、トナーとトナーに電荷を付与する別粒子（キャリア）とを含む二成分現像剤と、電荷制御能を有するトナー単独の一成分現像剤とに大別される。これらの現像剤において、トナーは帯電機能を有する着色粒子であり、結着樹脂、色材、電荷制御剤、離型剤、表面処理剤、磁性剤などを用いて作製される。これらのトナー成分の種類および配合量などは注意深く至適化され、帯電性、電気抵抗性、磁気性および流動性などの現像特性、定着性および着色性などの定着特性、保存性、取扱性などのトナーに要求される性能の良好なバランスが実現される。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
各種の機能を有するインキの一つに、撥水性インキがある。
【０００６】
撥水性インキを用いて印刷により形成された画像は撥水性を有するため、例えば、特開２００１−２９４３４７号公報に記載される様に、紙に撥水性インキをベタ印刷しておけば、紙に水などを塗布しても過度の収縮を予防できる。
【０００７】
しかしながら、上記の様な撥水性の画像は、撥水性インキを用いて、オフセット印刷、活版印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷などで作製されるため、大量生産には適するが、短い納期で少量多品種を生産するオンデマンド生産には不適当な場合があった。
【０００８】
このため、少量多品種のシート等を、上記の様なインキで作製すると、納期が長期となったり、費用が高くなる場合があった。
【０００９】
この様な状況に鑑み、本発明においては、印刷に代わり電子写真方式を使用して、撥水性を有する画像をオンデマンド作製することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するための本発明によれば、撥水材を含む電子写真方式用トナーが提供される。
【００１１】
また、トナーと撥水材とを含む電子写真方式用現像剤が提供される。
【００１２】
また、上記の様なトナー及び現像剤で形成された画像を有するシートが提供される。
【００１３】
以上の様な現像剤を用いれは、撥水性を有する画像が形成された少量多品種のシート等を、電子写真方式により簡単にオンデマンド形成できる。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
【００１５】
（撥水材）
撥水材としては、トナーの定着性および離型性などを損なうことなく、画像の十分な撥水性を実現するものであれば特に制限されず、フッ素樹脂、非反応性シリコーン樹脂、天然ワックス、合成ワックス、高沸点石油系溶剤、反応性シリコーン樹脂などを使用し、剥離ＯＰニス、ワニス、メジウム等を使用することもできる。
【００１６】
フッ素樹脂としては、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン・エチレン共重合体、ポリビニリデンフルオライド、ポリビニルフルオライド等の疎水性フッ素樹脂が好ましい。
【００１７】
なお、疎水性フッ素樹脂とは、フッ素、ハロゲン、水素および炭化水素基以外の置換基を有しないオレフィン系樹脂を言う。なお、炭化水素基としては、一部または全ての水素がハロゲンに置換されていても良いアルキル基、一部または全ての水素がハロゲンに置換されていても良いアルケニル基、一部または全ての水素がハロゲンに置換されていても良いアリール基、一部または全ての水素がハロゲンに置換されていても良いアラルキル基などが好ましい。
【００１８】
非反応性シリコーン樹脂としては、ジメチルシリコーン樹脂、メチルフェニルシリコーン樹脂、ジフェニルシリコーン樹脂、アルキル変性シリコーン樹脂、アラルキル変性シリコーン樹脂、アルキルアラルキル変性シリコーン樹脂、フッ素変性シリコーン樹脂などの非反応性で疎水性のシリコーン樹脂が好ましい。
【００１９】
なお、非反応性疎水性シリコーン樹脂とは、ハロゲン、水素および炭化水素基以外の置換基を有しないシロキサン系樹脂を言う。なお、炭化水素基としては、一部または全ての水素がハロゲンに置換されていても良いアルキル基、一部または全ての水素がハロゲンに置換されていても良いアルケニル基、一部または全ての水素がハロゲンに置換されていても良いアリール基、一部または全ての水素がハロゲンに置換されていても良いアラルキル基などが好ましい。
【００２０】
天然ワックスとしては、蜜蝋、鯨蝋、木蝋、米ぬか蝋、カルナバワックス、キャンデリラワックス、モンタンワックス等が好ましい。
【００２１】
合成ワックスとしては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸化ワックス、オゾケライト、セレシン、エステルワックス、ポリエチレンワックス等が好ましい。
【００２２】
高沸点石油系溶剤としては、脂肪族炭化水素および芳香族炭化水素などが好ましい。また、高沸点石油系溶剤の沸点が好ましくは１００℃以上が好ましく、より好ましくは２００℃以上であれば、高沸点石油系溶剤の揮発が少なく、性能の安定したトナーを得られる。
【００２３】
以上の様な撥水材はトナーの結着樹脂と反応することなく結着樹脂中に存在し、撥水材の一部はトナーの表面に僅かにブリードし、撥水性を実現する。
【００２４】
また、反応性シリコーン樹脂としては、エポキシ変性シリコーン樹脂、アミノ変性シリコーン樹脂、カルボキシル変性シリコーン樹脂、アルコール変性シリコーン樹脂、メルカプト変性シリコーン樹脂、エポキシポリエーテル変性シリコーン樹脂、ポリエーテル変性シリコーン樹脂、アクリル変性シリコーン樹脂などの反応性で疎水性のシリコーン樹脂が好ましい。
【００２５】
非反応性シリコーン樹脂としては、ジメチルシリコーン樹脂、メチルフェニルシリコーン樹脂、ジフェニルシリコーン樹脂、アルキル変性シリコーン樹脂、アラルキル変性シリコーン樹脂、アルキルアラルキル変性シリコーン樹脂、フッ素変性シリコーン樹脂などの非反応性で疎水性のシリコーン樹脂が好ましい。
【００２６】
これらの反応性疎水性シリコーン樹脂はトナーの結着樹脂と反応し、トナー中に固定され、主鎖中の疎水部分の作用により撥水性が実現される。
【００２７】
なお、反応性疎水性シリコーン樹脂とは、反応性の置換基以外には、ハロゲン、水素および炭化水素基以外の置換基を有しないシロキサン系樹脂を言う。なお、炭化水素基としては、一部または全ての水素がハロゲンに置換されていても良いアルキル基、一部または全ての水素がハロゲンに置換されていても良いアルケニル基、一部または全ての水素がハロゲンに置換されていても良いアリール基、一部または全ての水素がハロゲンに置換されていても良いアラルキル基などが好ましい。
【００２８】
なお、以上に説明してきた撥水材は、必要に応じて、二種以上を併用することもできる。
【００２９】
また、撥水材のトナー全体に占める割合は、画像の十分な撥水性を実現するために、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、一方、トナーの定着性および離型性などを損なわない観点から、４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下が更に好ましい。
【００３０】
一成分現像剤を作製する場合、撥水材を、普通、トナーに配合するが、撥水材を含有しないトナーと撥水材とを混合して現像剤を調製することもでき、撥水材を含有するトナーに更に撥水材を混合して現像剤を調製することもできる。
【００３１】
また、二成分現像剤を作製する場合、撥水材を、普通、トナーに配合するが、キャリアに撥水材を配合することもでき、撥水材を含有しないトナーと撥水材を含有しないキャリアと撥水材とを混合して現像剤を調製することもでき、トナー及びキャリアの少なくとも一方に撥水材を配合し更に撥水材を混合して現像剤を調製することもできる。
【００３２】
以上の様な場合、撥水材の現像剤全体に占める割合は、画像の十分な撥水性を実現するために、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、一方、トナーの定着性および離型性などを損なわない観点から、４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下が更に好ましい。
【００３３】
（結着樹脂）
結着樹脂はトナーの構成要素を十分結着し、トナーの良好な定着性および帯電性などを実現するものであれば特に制限されないが、ビニルアルコール系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、ビニルブチラール系樹脂、ウレタン系樹脂、エステル系樹脂、エポキシ系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アミド系樹脂、ビニルトルエン重合体、マレイン酸重合体、フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、フラン樹脂、キシレン樹脂、テルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂；これらの樹脂の単量体成分の共重合体などを使用し、必要に応じて複数の樹脂を併用することもできる。
【００３４】
例えば、スチレン系樹脂およびスチレン系樹脂の単量体成分の共重合体の具体例として、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロルスチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びスチレン誘導体のホモポリマー；スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体などのスチレン系共重合体などを使用する。
【００３５】
また、架橋構造を有する樹脂を結着樹脂として使用することもできる。結着樹脂の架橋剤としては、２個以上の重合可能な二重結合を有する化合物を使用し、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等の芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタジオールジメタクリレート等の二重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホン等のジビニル化合物；３個以上のビニル基を有する化合物などを使用し、必要に応じて複数を併用することもできる。
【００３６】
以上の様な結着樹脂の中でも、加熱定着用には、エステル系樹脂、エポキシ系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂およびこれらの樹脂の単量体成分の共重合体が好ましく、必要に応じて２種以上を併用することもできる。
【００３７】
加圧定着用には、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アミド系樹脂およびこれらの樹脂の単量体成分の共重合体が好ましく、必要に応じて２種以上を併用することもできる。
【００３８】
また、湿式トナーの場合は、アクリル系樹脂、ビニルトルエン重合体、マレイン酸重合体およびこれらの樹脂の単量体成分の共重合体が好ましく、必要に応じて２種以上を併用することもできる。
【００３９】
なお、結着樹脂のトナー全体に占める割合は、普通、５０〜９５質量％とする。
【００４０】
（色材）
色材としては、トナーの特性を低下させることなく十分に着色できるものであれば特に制限されないが、チャネルカーボン、ファーネスカーボン等のカーボンブラック；ベンガラ、紺青、酸化チタン等の無機顔料；ファーストイエロー、ジスアゾイエロー、ピラゾロンレッド、キレートレッド、ブリリアントカーミン、パラブラウン等のアゾ顔料；銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン顔料；フラバントロンイエロー、ジブロモアントロンオレンジ、ペリレンレッド、キナクリドンレッド、ジオキサジンバイオレット等の縮合多環系顔料；分散染料、油溶性染料などを用い、必要に応じて複数の色材を併用することもできる。
【００４１】
また、磁性トナーの場合は、磁性粉として、マグネタイト、フェライト、コバルト、鉄、ニッケル等の金属単体またはその合金を用いることもできる。
【００４２】
更に、炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム、バライト粉、ホワイトカーボン、シリカ、アルミナホワイト、水酸化アルミニウム、カオリンクレー等の粘土鉱物、タルク、マイカ、ネフェリンサイアナイト等の体質顔料も使用できる。
【００４３】
黒色トナーの場合、黒色色材として、カーボンブラック、磁性体、以下に示すイエロー色材、マゼンタ色材およびシアン色材を混合して黒色に調色された色材などを用いる。
【００４４】
カラー画像の場合、イエロートナー、マゼンタトナー及びシアントナー等を作製する。
【００４５】
イエロー色材としては、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アンスラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、アリルアミド化合物などを使用し、具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、１０９、１１０、１１１、１２８、１２９、１４７、１６８及び１８０等を使用し、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー９３，１６２，１６３等の染料を併用しても良い。
【００４６】
マゼンタ色材としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物などを使用し、具体的には、Ｃ．Ｉピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４８；２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１４４、１４６、１６６、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１及び２５４等を使用する。
【００４７】
シアン色材としては、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体、アントラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物などを使用し、具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２及び６６等を使用する。
【００４８】
白色トナーの場合、白色色材として、酸化チタン、チタン白、酸化亜鉛、亜鉛白、硫化亜鉛、リトポン、鉛白、アンチモン白、ジルコニア、酸化ジルコニア等を使用する。
【００４９】
なお、以上の様な色材は、単独で又は複数を混合して、固体および液体の状態で用いることができ、色相角、彩度、明度、耐候性、ＯＨＰ透明性、トナー中への分散性なども考慮して選択される。
【００５０】
なお、色材のトナー全体に占める割合は、普通、１〜２０質量％とする。
【００５１】
（電荷制御剤）
電荷制御剤としては、トナーの特性を低下させることなく十分に電荷を制御できるものであれば特に制限されないが、負極性電荷制御剤および正極性電荷制御剤を用いる。
【００５２】
負極性電荷制御剤の具体例としては、有機金属化合物、キレート化合物、モノアゾ金属化合物、アセチルアセトン金属化合物、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイカルボン酸系の金属化合物、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸およびそれらの金属塩、それらの無水物、それらのエステル類、ビスフェノール等のフェノール誘導体類、尿素誘導体、含金属サリチル酸系化合物、含金属ナフトエ酸化合物、ホウ素化合物、４級アンモニウム塩、カリックスアレーン、ケイ素化合物、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル−スルホン酸共重合体、及びノンメタルカルボン酸系化合物などが有るが、Ｃｒ錯塩染料などの電子受容性染料、電子受容性有機錯体、銅フタロシアニンのスルホニルアミン、塩素化パラフィン等が好ましい。
【００５３】
また、正極性電荷制御剤の具体例としては、ニグロシン、脂肪酸金属塩による変性物、グアニジン化合物、イミダゾール化合物、トリブチルベンジンアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート等の４級アンモニウム塩、ホスホニウム塩等のオニウム塩および４級アンモニウム塩又はオニウム塩のレーキ顔料、トリフェニルメタン染料およびこれらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、例えば、りんタングステン酸、りんモリブデン酸、りんタングステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物、フェロシアン化物）、高級脂肪酸、高級脂肪酸の金属塩、ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズオキサイド、ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレート等のジオルガノスズボレート類などが有るが、電子供与性のニグロシン染料、第四級アンモニウム塩などが好ましい。
【００５４】
なお、電荷制御剤のトナー全体に占める割合は、普通、０．０１〜１０質量％とする。
【００５５】
（離型剤）
定着時のオフセットを低減し、通紙性などを改良するために、離型剤を配合することもできる。この様な離型剤としては、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン、流動パラフィン、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等を使用する。これらの離型剤は溶融粘度が低いため、定着時に離型剤として機能する。
【００５６】
なお、離型剤のトナー全体に占める割合は、普通、０．１〜２０質量％とする。
【００５７】
（表面処理剤）
トナーの表面に表面処理剤として微粉体を付着させることにより、トナーの流動性を向上できる。この様な微粉体として疎水性シリカ等を使用するが、疎水性シリカをトナーの表面に付着すると、流動性が向上するのみならず、トナーのクリーニング性および帯電性も向上できる。また、疎水性シリカ以外に、酸化チタン、アルミナ、酸化セリウム、脂肪酸金属塩、ポリ弗化ビニリデン、ポリスチレン等の微粉末も使用できる。
【００５８】
なお、表面処理剤の使用量は、トナー１００質量部に対して、普通、０．１〜２０質量％とする。
【００５９】
（磁性剤）
更に、トナーに磁性剤を含有させて、磁性トナーを作製することもできる。この場合、磁性剤は色材の役割を兼ねることもできる。この様な、磁性剤としては、マグネタイト、ヘマタイト、フェライト等の酸化鉄；鉄、コバルト、ニッケル等の金属；これらの金属とアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウム等の金属；これらの金属の合金およびその混合物が挙げられる。
【００６０】
なお、磁性剤のトナー全体に占める割合は、普通、１〜２０質量％とする。
【００６１】
（その他の添加剤）
トナーには、以上に説明した成分以外に、ステアリン酸亜鉛などの滑剤；酸化防止剤、紫外線吸収剤などの安定剤などの添加剤を必要に応じて使用できる。
【００６２】
（現像剤）
現像剤の種類には、乾式二成分系、乾式一成分系、湿式系などが有り、以上で説明した成分を有するトナーを用いて、それぞれの現像剤を作製できる。
【００６３】
乾式二成分系で使用するトナーは、結着樹脂、色材、電荷制御剤、離型剤、表面処理剤などを用いて作製され、体積平均粒子径が１〜２０μｍとなる様に調整する。なお、トナーの体積平均粒子径は、例えばＣｏｕｌｔｅｒ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ社（英国）製コールターマルチサイダーを用いて測定できる。この様なトナーをキャリアと混合して乾式二成分現像剤を作製する。乾式二成分系で使用するキャリアは、芯材をコート剤で被覆することで作製され、体積平均粒子径が１０〜２００μｍとなる様に調整する。
【００６４】
キャリアの芯材としては、表面酸化の鉄粉、表面未酸化の鉄粉、ニッケル粉、銅粉、亜鉛粉、コバルト粉、マンガン粉、クロム粉、希土類粉などの金属粉；これらの金属の酸化物粉；これらの金属の合金粉；これらの合金の酸化物粉；フェライト粉；マグネタイト粉などを使用する。
【００６５】
キャリアのコート剤としては、ポリテトラフルオロエチレン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリフッ化ビニリデン等のフッ素樹脂；シリコーン樹脂；ポリエステル樹脂；フェノール樹脂；ジ−ターシャリーブチルサリチル酸の金属錯体；スチレン系樹脂；アクリル系樹脂；ポリアミド；ポリビニルブチラール；ニグロシン；アミノアクリレート樹脂；塩基性染料およびそのレーキ；シリカ微粒子；アルミナ微粒子などを単独または複数で用いる。これらのコート剤を溶剤中に溶解または懸濁し、これをキャリア表面に塗工したり；コート剤を単に粉体で混合する等の方法でキャリアが作製される。
【００６６】
なお、トナーとキャリアとの混合比は、現像剤全体に対して、トナーが１〜１５質量％となるようにする。
【００６７】
乾式一成分系で使用するトナーは、結着樹脂、色材、電荷制御剤、離型剤、表面処理剤などに加え、例えば磁性トナーの場合、磁性剤などを用いて作製され、体積平均粒子径が１〜２０μｍとなる様に調整し、キャリアと混合することなく乾式一成分現像剤を作製する。
【００６８】
湿式系で使用するトナーは、結着樹脂、色材、電荷制御剤などを用いて作製され、体積平均粒子径が０．１〜３μｍとなる様に調整する。この様なトナーをキャリアと混合して湿式現像剤を作製する。湿式系で使用するキャリアとしては、体積固有抵抗が１０^１２〜１０^１５Ωｃｍ、誘電率が２〜３の絶縁性液体などを使用する。
【００６９】
（トナー及び現像剤の製造方法）
乾式トナーは製造方法により、粉砕トナーと重合トナーとに大別される。
【００７０】
粉砕トナーの製造方法としては、例えば、結着樹脂、色材、電荷制御剤、離型剤、磁性剤などの必要なトナー成分を、ヘンシェルミキサー及びボールミル等の混合機で十分に混合する。
【００７１】
次に、得られた混合物を、加熱ロール、ニーダー、エクストルーダー等の熱混練機を用いて溶融混練し、樹脂成分を相溶させ、トナー成分を均一に分散させる。その後、得られた混練物を冷却固化し、ハンマーミル及びジェットミル等で粉砕し、サイクロン及びミクロンセパレーター等で分級して造粒し、所望のトナーを得る。
【００７２】
さらに必要に応じて表面処理剤などを、ヘンシェルミキサー等の混合機で混合することもできる。
【００７３】
一方、重合トナーの製造方法としては、例えば、ディスク及び多流体ノズル等を用いて溶融混合物を空気中に霧化し球状トナー粒子を得る方法；懸濁重合法を用いて直接トナー粒子を生成する方法；単量体には可溶で得られる重合体が不要な水系有機溶剤を用い直接トナー粒子を生成する分散重合法、水溶性極性重合開始剤存在下で直接重合しトナー粒子を生成するソープフリー重合法などの乳化重合法；予め一次極性乳化重合粒子を調製後、反対電荷を有する極性粒子を加え会合させるヘテロ凝集法等を用いる。
【００７４】
中でも、重合性モノマーと他のトナー成分とを含むモノマー組成物を直接重合してトナー粒子を生成する方法が好ましい。また、一旦得られた重合粒子に更に単量体を吸着させた後、重合開始剤を用い重合させるシード重合方法も好ましい。
【００７５】
以上の様にして得られたトナーは、必要に応じてキャリアと混合される。混合は、Ｖブレンダーなどを用いて行われる。
【００７６】
一方、湿式トナーの場合は、ボールミル及びアトライタ等の混合機にトナー成分とキャリア液体とを投入し、十分に分散させて、混合工程および造粒工程を同時に行う。
【００７７】
（シート）
撥水材を含有する電子写真方式用の現像剤を使用すれば、オンデマンドトナープリンター等のオンデマンド電子写真方式により、撥水性を有する画像をオンデマンドに形成できる。
【００７８】
例えば、撥水性の現像剤を用いて電子写真方式により支持体の表面に均一なベタ画像を形成することにより、支持体表面に均一な撥水性被膜を形成でき、支持体の表面を手軽に改質できる。
【００７９】
また、撥水性の現像剤を用いて電子写真方式により支持体の表面に部分画像およびパターン画像などを形成することにより、支持体表面にパターン形状の撥水性被膜を形成でき、支持体の表面を手軽に改質できる。
【００８０】
以上の様なオンデマンドな改質法を利用すると、例えば、貴重な情報が形成された個人用の支持体の表面を手軽に撥水加工でき、支持体に水がかかる等して情報が汚損することを予防できる。また、個人用の郵送物および少量の送付票などに宛名などを記入後、宛名が記載された面を手軽に撥水加工することにより、これらが配送中などで汚損することを抑制できる。なお、これらの撥水加工は均一に、部分的に及びパターン状の何れでも行うことができ、必要に応じて使い分ける。
【００８１】
一方、撥水性の現像剤を用いて電子写真方式により支持体の表面に秘密情報を形成することもできる。例えば、撥水材を含有し支持体の背景色と同じ色の現像剤を用いて電子写真方式により形成された画像は、画像の色が背景色と同じであるため容易には目視できない。しかしながら、画像を含む所定の領域を、水性インキにより着色すると、画像は撥水性を有しているために着色されず、背景のみが着色される。この結果、着色された背景に対して、着色されていない画像が浮び上がり、秘密情報を判読できる。
【００８２】
この様な機構を利用することにより、例えば、簡易的なクジをオンデマンドで手軽に作製できる。例えば、白色色材および撥水材を含有する現像剤を用いて、白色の支持体上に、「あたり」と言う画像を電子写真方式により形成する。この場合、白色の「あたり」は容易に目視できず、潜在化している。そして、この潜在画像を含む領域を、例えば赤色の水性ペンにより着色すると、画像は着色されず支持体のみが赤色に着色されるため、白色の「あたり」が赤色に着色された支持体に対して顕在化され、判別できる。
【００８３】
なお、上では白色の場合を例として説明したが、トナーの色と背景色とが一致している場合は、白色に限らず潜在画像を形成できるため、秘密情報および秘匿情報などを有する画像を形成でき、必要に応じて顕在化して情報を読取ることができる。
【００８４】
また、有色の色材を使用せず無色透明な現像剤を使用すれば、電子写真方式により得られる画像も無色透明である。従って、無色透明な現像剤を使用すれば、支持体の色に関係なく目視困難な透明画像を形成でき、潜在画像を形成できるため、秘密情報および秘匿情報などを有する画像を形成できる。そして、この潜在画像を含む領域を水性インキで着色すると、画像は着色されず背景のみが着色され、画像が顕在化されるため、必要に応じて潜在画像を顕在化して情報を読取ることができる。
【００８５】
なお、上記の撥水材とは異なる第２の撥水材を含む第２の現像剤を用いて、第２の画像を、上記のシート上に更に形成することもできる。第２画像を形成することもできる。
【００８６】
また、上記のシート上には、撥水材を含まない通常の現像剤により形成された画像や、印刷により形成された画像を存在させることもできる。
【００８７】
更に、撥水性被膜と撥水性の画像で形成された秘密情報とを併用することもできる。
【００８８】
なお、基体シート（支持体）としては、通常の紙の他に、合成紙、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン及び塩化ビニル等の合成フィルムを用いることもできる。これらの合成フィルムを用いる場合には、基体シートの表面にマット処理およびコロナ処理などの表面処理を施す場合もある。
【００８９】
（用途分野）
以上に説明してきた本発明の現像剤を用いれば、送付票、荷札、宛名票、証明書、整理券、金券、入場券、チェックシート、プラスチックカード、ＩＣカード、パッケージ（紙製、ペットボトル、缶など）、包装紙、グリーテングカード、ＤＭのギミック、雑誌、カレンダー、手帳、ＣＤ−ＲＯＭ（ＣＲ−Ｒ／ＲＷ等）、フィルム（ガラス等に貼付するもの）、シール、ラベル、時計の文字盤、家電製品のパネル、紙袋、薬袋、レジ袋、書籍、銘板、ラピングシート等を、電子写真方式によりオンデマンドに撥水加工できる。
【００９０】
また、小売店などで発行する優待券、簡易的なクジ、小集団で使用する書物、小規模な教育機関などで使用する教材、個人的な書簡、証明書、整理券、金券、入場券、チェックシート、プラスチックカード、ＩＣカード、転写シールのギミック、ＤＭのギミック、パッケージ（紙製、ペットボトル、缶など）、包装紙、グリーテングカード、雑誌、カレンダー、手帳、ＣＤ−ＲＯＭ（ＣＲ−Ｒ／ＲＷ等）、フィルム（ガラス等に貼付するもの）、シール、ラベル、時計の文字盤、家電製品のパネル、紙袋、薬袋、レジ袋、書籍、銘板、ラピングシート等に、秘密情報を電子写真方式によりオンデマンド作製できる。
【００９１】
【実施例】
以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に制限されるものではない。なお、特に明記しない限り、試薬等は市販の高純度品を使用する。
【００９２】
（実施例１）電子写真方式用トナー１、電子写真方式用現像剤１
スチレン８００質量部およびアクリロニトリル２００質量部をトルエン１００００質量部に溶解し、これにＡＩＢＮ３質量部、更に、５０質量％体積平均粒子径５μｍのアゾジカルボンアミドを加えて分散させた後、重合反応させて、結着樹脂を得る。
【００９３】
得られる結着樹脂１１０質量部に、ステアリン酸１質量部、ポリプロピレン２質量部およびポリテトラフルオロエチレン１５質量部を混合し、これを時間処理量５ｋｇ／ｈｒで２軸押出し溶融混練機（温度制御シリンダー数７、ベント数１）で第５シリンダーまで樹脂温度１３０℃で混練し、第６シリンダーにベントを設置して１５０℃で脱気し、第７シリンダーで１８０℃で発泡させて、スポンジ状の混練物を得る。
【００９４】
この混練物をジェットミル（圧力：０．５ＭＰａ）で粉砕し、風力分級機で分級して体積平均粒子径７μｍの電子写真方式用トナー１を収率５０％で得る。この電子写真方式用トナー１の９８．６質量部に疎水性シリカ微粒子１．４質量部をヘンシルミキサーにて混合し、この混合物７質量部とフェノール樹脂が表面にコートされたマグネタイト粒子９３質量部とを混合して、二成分系の電子写真方式用現像剤１を得る。
【００９５】
一方、配送用の荷札に、電子写真方式により個人の宛名を記録する。この場合、個人の宛名は荷札毎で異なるため、電子写真方式が好適である。その後、電子写真方式用現像剤１を用いて電子写真方式により、宛名が記録されている領域に矩形のベタ画像（無色透明）を形成する。この結果、宛名に耐汚損性を付与できる。特に、例えば、荷札の形状が配送先などにより異なる場合には、撥水性被膜の形成に、電子写真方式が好適である。
【００９６】
（実施例２）電子写真方式用現像剤２
キャリアとして、マグタイト粒子の表面にフェノール樹脂がコートされ、フェノール樹脂層がポリテトラフルオロエチレンを含んでいるものを使用し、ポリテトラフルオロエチレンの現像剤に占める割合を１０質量％とする以外は、電子写真方式用現像剤１の場合と同様に電子写真方式用現像剤２を調製する。この電子写真方式用現像剤２を使用して、撥水加工が施された荷札を製造できる。
【００９７】
（実施例３）電子写真方式用トナー３、電子写真方式用現像剤３
スチレン８００質量部およびアクリロニトリル２００質量部をトルエン１００００質量部に溶解し、これにＡＩＢＮ３質量部、更に、５０質量％体積平均粒子径５μｍのアゾジカルボンアミドを加えて分散させた後、重合反応させて、結着樹脂を得る。
【００９８】
得られる結着樹脂１１０質量部に、ステアリン酸１質量部、ポリプロピレン２質量部およびジフェニルシリコーン樹脂１５質量部を混合し、これを時間処理量５ｋｇ／ｈｒで２軸押出し溶融混練機（温度制御シリンダー数７、ベント数１）で第５シリンダーまで樹脂温度１３０℃で混練し、第６シリンダーにベントを設置して１５０℃で脱気し、第７シリンダーで１８０℃で発泡させて、スポンジ状の混練物を得る。
【００９９】
この混練物をジェットミル（圧力：０．５ＭＰａ）で粉砕し、風力分級機で分級して体積平均粒子径７μｍの電子写真方式用トナー３を収率５０％で得る。この電子写真方式用トナー１の９８．６質量部に疎水性シリカ微粒子１．４質量部をヘンシルミキサーにて混合し、この混合物７質量部とフェノール樹脂が表面にコートされたマグネタイト粒子９３質量部とを混合して、二成分系の電子写真方式用現像剤３を得る。
【０１００】
一方、電子写真方式用現像剤３と同色の紙を用意する。この紙に電子写真方式用現像剤３を用いて、「あたり」及び「はずれ」という秘密情報をランダムに形成し、簡易クジを作製する。秘密情報は紙と同色であるため目視できず、秘密情報が形成されている領域を水性ペンでナゾルと秘密情報が形成されていない領域のみが着色し、「あたり」及び「はずれ」を判読できる。
【０１０１】
（実施例４）電子写真方式用現像剤４
キャリアとして、マグタイト粒子の表面にフェノール樹脂がコートされ、フェノール樹脂層がジフェニルシリコーン樹脂を含んでいるものを使用し、ジフェニルシリコーン樹脂の現像剤に占める割合を１０質量％とする以外は、電子写真方式用現像剤３の場合と同様に電子写真方式用現像剤４を調製する。この電子写真方式用現像剤４を使用して、簡易クジを製造できる。
【０１０２】
以上より、本発明の電子写真方式用現像剤を使用すれば、少量の撥水性性画像をオンデマンドに作製できることが分る。
【０１０３】
【発明の効果】
撥水材を含むトナー及び現像剤を用いれば、印刷に代わり電子写真方式を使用して、撥水性を有する画像をオンデマンド作製できる。

Claims (6)

1. 撥水材を含む電子写真方式用トナー。
2. 前記撥水材は、フッ素樹脂、非反応性シリコーン樹脂、天然ワックス、合成ワックス、高沸点石油系溶剤および反応性シリコーン樹脂からなる群より選ばれる１種以上である請求項１記載の電子写真方式用トナー。
3. 前記撥水材のトナー全体に占める割合は、１〜４０質量％である請求項１又は２記載の電子写真方式用トナー。
4. トナーと撥水材とを含む電子写真方式用現像剤。
5. 請求項１乃至３何れかに記載の電子写真方式用トナーを含む電子写真方式用現像剤、又は請求項４記載の電子写真方式用現像剤を用いて電子写真方式により形成される撥水性被膜。
6. 請求項５記載の撥水性被膜が形成されたシート。