JP2004143091A - 毛髪化粧料 - Google Patents
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Abstract
【課題】毛髪の損傷防止効果に加え、傷んだ毛髪を補修し、しっとり感や滑らかさを付与する効果に優れ、また、その効果の持続性も良好な毛髪化粧料を提供する。
【解決手段】特定の反応性シリコーン系ブロック共重合体、及びベタイン類を含有する毛髪化粧料。更には、蛋白質加水分解物及びその誘導体、及び／または糖アルコール類を含有する毛髪化粧料。
【選択図】 なし
【解決手段】特定の反応性シリコーン系ブロック共重合体、及びベタイン類を含有する毛髪化粧料。更には、蛋白質加水分解物及びその誘導体、及び／または糖アルコール類を含有する毛髪化粧料。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、毛髪化粧料に関し、更に詳細には特定の反応性シリコーン系ブロック共重合体とベタイン類を含有することにより、毛髪の保護効果に加え、傷んだ毛髪を補修し、しっとり感や滑らかさを付与する効果に優れ、また、その効果の持続性も良好な毛髪化粧料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
最近のシリコーン系高分子技術の進歩により、各種ポリシロキサン系重合体が合成され、その特異な性質が着目し、毛髪化粧料の主成分として配合されるようになってきた。そのうち、アミノ変性シリコーンは髪への吸着性が良好で髪につややくし通りの良さを付与する効果が高い（特許文献１参照）。さらに、このアミノ変性シリコーンにベタイン類を組合わせて用いることにより、ドライヤーとブラシを用いて髪形を整えるブローを行う際の髪の水分の過剰な揮散を防止し、髪の摩擦力を下げてブラッシングによるダメージを防ぎ、且つ髪につやを与え、しかもサラサラな感触を有し、スタイルを整えることができることが開示されている（特許文献２参照）。
【０００３】
しかしながら、アミノ変性シリコーン重合体とベタイン類を配合した毛髪化粧料は毛髪損傷防止効果はあるものの、傷んでしまった毛髪までもを補修する効果を得ようとすると、これらの成分を多量に配合する必要があり、アミノ変性シリコーン重合体は多量に配合すると毛髪がごわつくという好ましくない感触をもたらしてしまう問題があった。
【０００４】
また、別のシリコーン系化合物として、反応性基を導入した特定のシリコーン系ブロック共重合体（反応性シリコーン系ブロック重合体）を含有する毛髪化粧料が紹介され、当該毛髪化粧料の泡立ちや乳化性の良さ、毛髪を処理した場合の毛髪の仕上がり、風合い、つや、セット性、感触、くし通り性、枝毛の予防および修復効果等があることが知られている（特許文献３、４、５参照）。
【０００５】
しかし、上記反応性シリコーン系ブロック共重合体は予め揮発性環状シリコーン類やエステル油等に溶解もしくは分散させてから配合する必要があり、そのため、十分な効果を得るために上記反応性シリコーン系ブロック共重合体を水系に多量に配合しようとすると、同時に多くの油剤も配合する必要が生じ、毛髪にべたつき、油感といった好ましくない感触を与えてしまうという問題があった。その為、反応性シリコーン系ブロック共重合体は、単独での配合可能な範囲が限られていた。従って、毛髪損傷防止等の保護効果に加え、毛髪補修効果にも優れ、且つ、滑らかさやさらさら感といった使用感の良好な毛髪化粧料が望まれていた。
【０００６】
【特許文献１】
特開昭６３−３０７８１１号公報
【特許文献２】
特開平７−６９８４１号公報
【特許文献３】
特開平９−１５１１１９号公報
【特許文献４】
特開平９−１８３８５４号公報
【特許文献５】
特開２００２−１７９５３５号公報
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題につき鋭意検討した結果、反応性基を導入した特定のシリコーン系ブロック共重合体とベタイン類を配合することにより上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）、及び（Ｂ）；
（Ａ）：反応性基を導入した特定のシリコーン系ブロック共重合体と（Ｂ）：ベタイン類とを含有する毛髪化粧料を提供するものである。更に、成分（Ｃ）として、蛋白質加水分解物及びその誘導体から選ばれる１種又は２種以上を含有する毛髪化粧料を提供するものである。また、成分（Ａ）、（Ｂ）に加え、又は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）に加え、更に、成分（Ｄ）として、糖アルコール類を含有する毛髪化粧料を提供するものである。
【０００９】
本発明で用いられる成分（Ａ）の反応性基を導入した特定のシリコーン系ブロック共重合体は、次式（１）で表される。
【００１０】
【化２】
【００１１】
［式中、Ｒ１は互いに独立して、脂肪族不飽和を含まない１価の炭化水素基、水酸基またはアルコキシ基であり、脂肪族不飽和を含まない１価の炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、フェニル基、フェネチル基等であるが、特にメチル基、フェニル基が好ましい。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、イソプロペニロキシ基、メトキシエトキシ基、フェニルオキシ基、アセトキシ基、シクロヘキシルオキシ基、及びドデカニルオキシ基のような、炭素数１〜１２、好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６のアルコキシ基、特にはメトキシ基、エトキシ基が好ましい。
【００１２】
Ｘ１は一般式：
−Ｒ３−Ｚ１
（Ｒ３は直接結合または炭素原子数１〜２０の２価炭化水素基、Ｚ１はアミノ基含有基またはアンモニウム基含有基を表す。）で表される反応性官能基を表し、Ｒ３基の具体例としては、例えば−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−、−（ＣＨ２）１２−、−（ＣＨ２）１６−であり、好ましくはプロピレン基である。またＸ１基の具体例としては、例えば、−（ＣＨ２）３ＮＨ２、−（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２、−（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）２、−（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ３）２、−（ＣＨ２）３Ｎ＋（ＣＨ３）３Ｃｌ−、−（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ３）Ｃ＝Ｏ（ＣＨ３）等を挙げることができる。また、Ｒ２は互いに独立して、Ｒ１またはＸ１のいずれかを表し、ｎは２〜４の整数であり、ａは少なくとも２以上の整数であり、ｃは少なくとも４以上の整数であり、ｄは少なくとも２以上の整数であり、ｂ×ｄは少なくとも１以上である。また、Ｙ基で表される２価の有機基の例は―Ｒ１６―、―Ｒ１６―ＣＯ−、―Ｒ１６―ＮＨＣＯ−、―Ｒ１６―ＮＨＣＯＮＨＲ１７―ＮＨＣＯ−または―Ｒ１６―ＯＯＣＮＨ―Ｒ１７―ＮＨＣＯ−（式中、Ｒ１６は２価のアルキレン基、例えばエチレン基、プロピレン基、ブチレン基等であり、Ｒ１７は２価のアルキレン基、例えばＲ１６として例示した基または２価のアリレン基、例えば、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−などである。）である。Ｙ基の好適な例は以下のものである。−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）２ＣＯ−、−（ＣＨ２）３ＮＨＣＯ−、−（ＣＨ２）３ＮＨＣＯＮＨＣ６Ｈ４ＣＯ−または−（ＣＨ２）３−ＯＯＣＮＨＣ６Ｈ４ＮＨＣＯ−。特に好ましい基Ｙは２価のアルキレン基、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−等であるが、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−が最も好ましい。
【００１３】
本発明の成分（Ａ）の反応性シリコーン系ブロック共重合体の分子量は、５，０００〜２，０００，０００、好ましくは１０，０００〜１，５００，０００、より好ましくは２０，０００〜１，０００，０００である。５，０００以下であると毛髪にしっとり感や滑らかさの付与する効果が充分に得られない。本発明において使用する反応性シリコーン系ブロック共重合体の具体例としては、例えば下記式のものを挙げることができるが、勿論これらに限定されるものではない。
【００１４】
【化３】
【００１５】
【化４】
【００１６】
【化５】
【００１７】
【化６】
【００１８】
また、毛髪化粧料中の上記反応性シリコーン系ブロック共重合体の配合量は特に限定されないが、好ましくは０．００１〜３０質量％（以下、単に「％」とする）であり、特に好ましくは０．１〜１０％である。この範囲であれば、成分（Ｂ）と併用することにより、上記反応性シリコーン系ブロック共重合体を水系に配合する際に必要な溶解や分散用の油剤をあまり必要とせず、べたつきや油感といった好ましくない感触を感じることもなく、毛髪の保護効果だけでなく、傷んだ毛髪を補修し、しっとり感・滑らかさを付与する効果に優れ、また、その効果の持続性も良好なものが得られる。
【００１９】
一方、本発明で用いられる成分（Ｂ）のベタイン類はアミノ酸のＮ−トリアルキル置換体であり、例えばグリシンベタイン、γ−ブチロベタイン、ホマリン、トリゴネリン、β−アラニンベタイン、カルニチン、アトリニン、ホモセリンベタイン、アントプレウリン、バリンベタイン、リジンベタイン、オルニチンベタイン、アラニンベタイン、タウロベタイン、スタキドリン、グルタミン酸ベタイン、フェニルアラニンベタイン等が挙げられる。これらのうち、特にグリシンベタインが好ましく、アミノコート（旭化成社製）等の市販品を使用することもできる。
【００２０】
これらのベタイン類は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、全組成中に０．００１〜１０％、特に０．１〜３％配合すると、成分（Ａ）と組み合わせて使用した場合、特に髪につやとしっとり感を与える毛髪補修効果に優れ、しかもさらさらな感触となり好ましい。
【００２１】
さらに、（Ｃ）成分として、蛋白質加水分解物及びその誘導体を添加することによって、毛髪補修効果、さらさら感、くし通り性などが更に向上する。
【００２２】
上記蛋白質加水分解物としては、たとえばコラーゲン、ケラチン、シルク、カゼイン、エラスチン、コンキオリン、米蛋白、コムギ蛋白、大豆蛋白、イカスミ蛋白、卵白、卵黄などの卵蛋白などを酸、アルカリまたは酵素により加水分解することによって得られる。そして、この蛋白質加水分解物としては、平均分子量２００〜５０００のものが特に好ましい。
【００２３】
蛋白質加水分解物の誘導体としては、蛋白質加水分解物のアシル化物またはその塩、蛋白質加水分解物の第４級アンモニウム誘導体、蛋白質加水分解物のエステルなどがあげられる。
【００２４】
そして、これらの蛋白質加水分解物またはその誘導体は、化粧料中で０．００１〜１０％、特に０．０１〜３％になるように添加するのが、毛髪にごわつき、ぱさつきといった感触を与えることなく、毛髪補修効果、さらさら感、くし通り性を付与する効果を充分に得る上で好ましい。
【００２５】
また、成分（Ａ）、（Ｂ）に加え、又は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）に加え、さらに、成分（Ｄ）として、糖アルコールを添加することにより、毛髪の光沢、しっとり感、くし通り性などが更に向上する。
【００２６】
糖アルコールとしては、例えば、ソルビトール、マンニトール、還元麦芽糖水飴（マルチトール）、キシリトール、還元パラチノース、乳糖等または、それらの混合物が挙げられる。より好ましい糖アルコールは、ソルビトール、マンニトール、キシリトール、または、それらの混合物である。
【００２７】
そして、これらの糖アルコールまたはその混合物は、化粧料中で０．００１〜１０％、特に０．１〜５％になるように添加するのが、毛髪にべたつき、重さといった感触を与えることなく、毛髪の光沢、しっとり感、くし通り性を付与する効果を充分に得る上で好ましい。
【００２８】
本発明の毛髪化粧料にはこれらの成分以外に、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、両イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、エステル油、高級脂肪酸、炭化水素、油脂類、シリコーン類、多価アルコール、高級アルコール、低級アルコール、香料、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、殺菌剤、ｐＨ調整剤、色素、美容成分等を本発明の効果を損なわない範囲で使用することができる。
【００２９】
本発明は、上記反応性シリコーン系ブロック共重合体とベタイン類を含有する毛髪化粧料であり、毛髪に塗布した後洗い流すタイプ、または乾いた毛髪に塗布するタイプのいずれの毛髪化粧料にも用いることができる。また、他の成分との併用や容器の機構により、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ムース状等、種々の形態にて実施することができ、それらの形態でシャンプー剤、リンス剤、セットローション剤、ヘアスプレー剤、パーマネントウエーブ剤、ムース剤、染毛剤等として使用できる。さらには、プロパン、ブタン、トリクロルモノフルオロメタン、ジクロルジフルオロメタン、ジクロルテトラフルオロエタン、炭酸ガス、窒素ガス等の噴射剤を併用してスプレーとして用いることもできる。
【００３０】
中でも、べたつきを感じることなしに高い毛髪補修効果を得ることができることから、ローション状に調製した本発明品をミスト容器に充填し、毛髪に霧状に噴霧する使用形態が特に好ましい。
【００３１】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれによって何ら限定されるものではなく、本発明の技術思想を利用する実施態様はすべて本発明の範囲に含まれるものである。
【００３２】
実施例１〜８および比較例１〜３ ヘアミスト
表１に示す組成及び下記製法にてヘアミストを調製し、下記評価方法に従い、滑らかさ、さらさら感、くし通り性、髪の光沢、及び毛髪補修効果について、官能評価を行い、それをさらに下記判定基準を用いて判定した。得られた結果を表１に併記する。
【００３３】
【表１】
【００３４】
（注１）アミノコート（旭化成社製）
（注２）プロモイスＷＧ（成和化成社製）（２５％水溶液；表１には固形分の重量に換算して記載）
（注３）ＳＩＬＳＴＹＬＥ ４０１（日本ユニカー社製）（２１．５％水溶液）
【００３５】
（製法）
Ａ．成分（１）〜（６）及び（１６）を混合溶解する。
Ｂ．成分（７）〜（１１）及び（１４）、（１５）を混合溶解する。
Ｃ．ＡにＢを添加して均一に混合する。
Ｄ．Ｃに成分（１２）、（１３）を添加して均一に混合する。
Ｅ．Ｄをミスト容器に充填してヘアミストを得た。
【００３６】
（評価項目及び評価方法）
＜１＞滑らかさ（髪にうるおい及び滑らかさを感じるかどうか）
＜２＞さらさら感（髪にべたつきを感じず、軽さを感じるかどうか）
＜３＞くし通り性（ブラッシング時、くし通りがスムーズかどうか）
＜４＞髪の光沢（髪に光が照射したとき、きれいに反射し髪につやを感じるかどうか）
＜５＞毛髪補修効果（枝毛が修復されるかどうか）
【００３７】
＜１＞〜＜４＞の評価項目について、実施例１〜８及び比較例１〜３の各試料を専門評価パネル１５名に使用してもらい、使用時及び使用後３時間経過した後の計２回、各項目について（ａ）絶対評価基準を用いて５段階評価してもらった。その後、各試料の評点の平均値を（ｂ）４段階判定基準を用いて判定した。
【００３８】
（ａ）絶対評価基準
（評点） （評価）
４ ： 非常にある／非常に良い
３ ： ある／良い
２ ： わずかにある／普通
１ ： ほとんどない／やや悪い
０ ： ない／悪い
【００３９】
（ｂ）４段階判定基準
（評点の平均値） （判定）
３．５以上 ：◎
２．５以上、３．５未満：○
１．５以上、２．５未満：△
１．５未満 ：×
【００４０】
＜５＞の評価項目について、ダメージを受けた髪のサンプルとして日本人女性枝毛毛髪１５ｃｍ、２００本からなる毛束をつくり、実施例１〜８及び比較例１〜３の各試料を噴霧した。自然乾燥後、ブラシを５０回通した後の枝毛の本数を数え、以下の基準によりランク付けを行い判定した。
【００４１】
（ａ）４段階判定基準
（評価） （判定）
４０本以下 ：◎
４０本以上、８０本未満 ：○
８０本以上、１２０本未満：△
１２０本以上 ：×
【００４２】
表１の結果から明らかなように、本発明のヘアミストは、比較例１〜３のものと比べて、傷んだ毛髪を補修する効果が非常に高く、しっとり感・滑らかさを付与する効果にも優れたものであり、経時でも毛髪のうるおいを逃さず、しなやかで、本発明の効果の持続性が良好なものであることを示した。また、傷んだ毛髪を補修する効果に関しては、極めて優れた効果を示すものであった。
【００４３】
実施例９ ヘアコンディショナー
下記に示す組成及び製法で、ヘアコンディショナーを調製した。
（組成）
（成分） （％）
（１）流動パラフィン ２．０
（２）パルミチン酸オクチル ２．０
（３）セタノール ４．０
（４）塩化ステアリルトリメチルアンモニウム １．５
（５）ＰＥＧ−６０ブチルアモジメチコンエマルジョン（注３） ２．０
（６）ベタイン（注１） ３．０
（７）加水分解コムギ蛋白（注２） ０．５
（８）キシリトール １．５
（９）クエン酸 ０．１
（１０）１，３−ブチレングリコール ５．０
（１１）防腐剤 適量
（１２）香料 適量
（１３）精製水 残量
【００４４】
（注１）アミノコート（旭化成社製）
（注２）プロモイスＷＧ（成和化成社製）（２５％水溶液）
（注３）ＳＩＬＳＴＹＬＥ ４０１（日本ユニカー社製）（２１．５％水溶液）
【００４５】
（製法）
Ａ．成分（５）〜（９）を（１３）の一部を用いて溶解する。
Ｂ．成分（１）〜（４）を加熱溶解する。
Ｃ．成分（１０）及び（１１）、（１３）の残りを加熱溶解する。
Ｄ．ＢにＣを添加して均一に乳化混合し、冷却後に、Ａと（１２）を添加する。Ｅ．Ｄを容器に充填し、ヘアコンディショナーを得た。
【００４６】
実施例９のヘアコンディショナーは、毛髪の損傷防止効果に加え、使用中とすすぎ時のしっとり感と滑らかさが良好で、乾燥後のしっとり感、柔軟性、まとまりやすさ等の使用感、毛髪補修効果に優れたものであった。特に傷んだ毛髪を補修する効果に関しては、極めて優れたものであった。
【００４７】
実施例１０ ヘアミルク
下記に示す組成及び製法で、ヘアミルクを調製した。
（組成）
（成分） （％）
（１）流動パラフィン ４．０
（２）パルミチン酸オクチル ６．０
（３）２−エチルへキサン酸セチル ２．０
（４）モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．） １．５
（５）プロピレングリコール １０．０
（６）ベタイン（注１） ３．０
（７）加水分解シルク（注４） ２．０
（８）ソルビトール １．５
（９）ＰＥＧ−６０ブチルアモジメチコンエマルジョン（注３） ９．０
（１０）防腐剤 適量
（１１）香料 適量
（１２）精製水 残量
【００４８】
（注１）アミノコート（旭化成社製）
（注３）ＳＩＬＳＴＹＬＥ４０１（日本ユニカー社製）（２１．５％水溶液）
（注４）プロモイス シルク−７００ＳＰ（成和化成社製）
【００４９】
（製法）
Ａ．成分（１）〜（４）を加熱溶解する。
Ｂ．成分（５）及び（１２）を加熱溶解する。
Ｃ．ＢにＡを添加して均一に乳化混合し、冷却後に成分（６）〜（１０）及び（１１）を添加する。
Ｄ．Ｃを容器に充填し、ヘアミルクを得た。
【００５０】
実施例１０のヘアミルクは、なめらかなのばし心地で毛髪に良好に使用でき、毛髪保護効果に加え、ダメージを受けた毛髪の補修効果、しっとり感や滑らかさを付与する効果に非常に優れたものであった。また、パサつきを抑え、べたつかず、適度なしっとり感とまとまりの良さを有する、経時的にも優れた効果を示すものであった。特に傷んだ毛髪を補修する効果に関しては、極めて優れたものであった。
【００５１】
実施例１１ ヘアムース
下記に示す組成及び製法で、ヘアムースを調製した。
【００５２】
（注１）アミノコート（旭化成社製）
（注３）ＳＩＬＳＴＹＬＥ４０１（日本ユニカー社製）（２１．５％溶液）
（注４）プロモイス シルク−７００ＳＰ（成和化成社製）
【００５３】
（製法）
Ａ．成分（１）〜（６）及び（１１）を混合溶解する。
Ｂ．成分（７）〜（１０）を混合溶解する。
Ｃ．ＡにＢを添加して均一に混合し、原液とする。
Ｄ．原液／噴射剤（ＬＰＧ）の混合重量比率を９５／５として、Ｃをエアゾール缶に充填し、ヘアムースを得た。
【００５４】
実施例１１に示すヘアムースは、泡の形成と持続性が良好で、毛髪保護効果に加え、カラリングや熱等でダメージを受けた毛髪の補修効果、しっとり感や滑らかさを付与する効果に極めて優れたものであった。また、パサつきを抑え、べたつかず、まとまりの良さを有する極めて優れた効果を示すものであった。特に傷んだ毛髪を補修する効果に関しては、極めて優れた効果を示すものであった。
【００５５】
実施例１２ シャンプー
下記に示す組成および製法で、シャンプーを調製した。
【００５６】
（注１）アミノコート（旭化成社製）
（注３）ＳＩＬＳＴＹＬＥ４０１（日本ユニカー社製）（２１．５％溶液）
（注４）プロモイス シルク−７００ＳＰ（成和化成社製）
【００５７】
（製法）
Ａ．成分（１）〜（１３）を均一に混合する。
Ｂ．Ａを容器に充填し、シャンプーを得た。
【００５８】
実施例１２に示すシャンプーは、泡立ちと洗浄性に優れ、毛髪の損傷防止効果及び傷んだ毛髪を補修する効果が非常に高く、使用後のしっとり感・滑らかさを付与する効果に優れたものであった。また乾燥後も毛髪にうるおいを感じ、髪のまとまりの良さを有する優れたものであった。特に傷んだ毛髪を補修する効果に関しては、極めて優れた効果を示すものであった。
【００５９】
【発明の効果】
本発明の毛髪化粧料は、毛髪の損傷防止効果に加え、傷んだ毛髪を補修し、しっとり感・滑らかさを付与する効果に優れ、また、その効果の持続性も非常に良好なものであった。
【発明の属する技術分野】
本発明は、毛髪化粧料に関し、更に詳細には特定の反応性シリコーン系ブロック共重合体とベタイン類を含有することにより、毛髪の保護効果に加え、傷んだ毛髪を補修し、しっとり感や滑らかさを付与する効果に優れ、また、その効果の持続性も良好な毛髪化粧料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
最近のシリコーン系高分子技術の進歩により、各種ポリシロキサン系重合体が合成され、その特異な性質が着目し、毛髪化粧料の主成分として配合されるようになってきた。そのうち、アミノ変性シリコーンは髪への吸着性が良好で髪につややくし通りの良さを付与する効果が高い（特許文献１参照）。さらに、このアミノ変性シリコーンにベタイン類を組合わせて用いることにより、ドライヤーとブラシを用いて髪形を整えるブローを行う際の髪の水分の過剰な揮散を防止し、髪の摩擦力を下げてブラッシングによるダメージを防ぎ、且つ髪につやを与え、しかもサラサラな感触を有し、スタイルを整えることができることが開示されている（特許文献２参照）。
【０００３】
しかしながら、アミノ変性シリコーン重合体とベタイン類を配合した毛髪化粧料は毛髪損傷防止効果はあるものの、傷んでしまった毛髪までもを補修する効果を得ようとすると、これらの成分を多量に配合する必要があり、アミノ変性シリコーン重合体は多量に配合すると毛髪がごわつくという好ましくない感触をもたらしてしまう問題があった。
【０００４】
また、別のシリコーン系化合物として、反応性基を導入した特定のシリコーン系ブロック共重合体（反応性シリコーン系ブロック重合体）を含有する毛髪化粧料が紹介され、当該毛髪化粧料の泡立ちや乳化性の良さ、毛髪を処理した場合の毛髪の仕上がり、風合い、つや、セット性、感触、くし通り性、枝毛の予防および修復効果等があることが知られている（特許文献３、４、５参照）。
【０００５】
しかし、上記反応性シリコーン系ブロック共重合体は予め揮発性環状シリコーン類やエステル油等に溶解もしくは分散させてから配合する必要があり、そのため、十分な効果を得るために上記反応性シリコーン系ブロック共重合体を水系に多量に配合しようとすると、同時に多くの油剤も配合する必要が生じ、毛髪にべたつき、油感といった好ましくない感触を与えてしまうという問題があった。その為、反応性シリコーン系ブロック共重合体は、単独での配合可能な範囲が限られていた。従って、毛髪損傷防止等の保護効果に加え、毛髪補修効果にも優れ、且つ、滑らかさやさらさら感といった使用感の良好な毛髪化粧料が望まれていた。
【０００６】
【特許文献１】
特開昭６３−３０７８１１号公報
【特許文献２】
特開平７−６９８４１号公報
【特許文献３】
特開平９−１５１１１９号公報
【特許文献４】
特開平９−１８３８５４号公報
【特許文献５】
特開２００２−１７９５３５号公報
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題につき鋭意検討した結果、反応性基を導入した特定のシリコーン系ブロック共重合体とベタイン類を配合することにより上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）、及び（Ｂ）；
（Ａ）：反応性基を導入した特定のシリコーン系ブロック共重合体と（Ｂ）：ベタイン類とを含有する毛髪化粧料を提供するものである。更に、成分（Ｃ）として、蛋白質加水分解物及びその誘導体から選ばれる１種又は２種以上を含有する毛髪化粧料を提供するものである。また、成分（Ａ）、（Ｂ）に加え、又は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）に加え、更に、成分（Ｄ）として、糖アルコール類を含有する毛髪化粧料を提供するものである。
【０００９】
本発明で用いられる成分（Ａ）の反応性基を導入した特定のシリコーン系ブロック共重合体は、次式（１）で表される。
【００１０】
【化２】
［式中、Ｒ１は互いに独立して、脂肪族不飽和を含まない１価の炭化水素基、水酸基またはアルコキシ基であり、脂肪族不飽和を含まない１価の炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、フェニル基、フェネチル基等であるが、特にメチル基、フェニル基が好ましい。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、イソプロペニロキシ基、メトキシエトキシ基、フェニルオキシ基、アセトキシ基、シクロヘキシルオキシ基、及びドデカニルオキシ基のような、炭素数１〜１２、好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６のアルコキシ基、特にはメトキシ基、エトキシ基が好ましい。
【００１２】
Ｘ１は一般式：
−Ｒ３−Ｚ１
（Ｒ３は直接結合または炭素原子数１〜２０の２価炭化水素基、Ｚ１はアミノ基含有基またはアンモニウム基含有基を表す。）で表される反応性官能基を表し、Ｒ３基の具体例としては、例えば−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−、−（ＣＨ２）１２−、−（ＣＨ２）１６−であり、好ましくはプロピレン基である。またＸ１基の具体例としては、例えば、−（ＣＨ２）３ＮＨ２、−（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２、−（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）２、−（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ３）２、−（ＣＨ２）３Ｎ＋（ＣＨ３）３Ｃｌ−、−（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ３）Ｃ＝Ｏ（ＣＨ３）等を挙げることができる。また、Ｒ２は互いに独立して、Ｒ１またはＸ１のいずれかを表し、ｎは２〜４の整数であり、ａは少なくとも２以上の整数であり、ｃは少なくとも４以上の整数であり、ｄは少なくとも２以上の整数であり、ｂ×ｄは少なくとも１以上である。また、Ｙ基で表される２価の有機基の例は―Ｒ１６―、―Ｒ１６―ＣＯ−、―Ｒ１６―ＮＨＣＯ−、―Ｒ１６―ＮＨＣＯＮＨＲ１７―ＮＨＣＯ−または―Ｒ１６―ＯＯＣＮＨ―Ｒ１７―ＮＨＣＯ−（式中、Ｒ１６は２価のアルキレン基、例えばエチレン基、プロピレン基、ブチレン基等であり、Ｒ１７は２価のアルキレン基、例えばＲ１６として例示した基または２価のアリレン基、例えば、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−などである。）である。Ｙ基の好適な例は以下のものである。−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）２ＣＯ−、−（ＣＨ２）３ＮＨＣＯ−、−（ＣＨ２）３ＮＨＣＯＮＨＣ６Ｈ４ＣＯ−または−（ＣＨ２）３−ＯＯＣＮＨＣ６Ｈ４ＮＨＣＯ−。特に好ましい基Ｙは２価のアルキレン基、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−等であるが、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−が最も好ましい。
【００１３】
本発明の成分（Ａ）の反応性シリコーン系ブロック共重合体の分子量は、５，０００〜２，０００，０００、好ましくは１０，０００〜１，５００，０００、より好ましくは２０，０００〜１，０００，０００である。５，０００以下であると毛髪にしっとり感や滑らかさの付与する効果が充分に得られない。本発明において使用する反応性シリコーン系ブロック共重合体の具体例としては、例えば下記式のものを挙げることができるが、勿論これらに限定されるものではない。
【００１４】
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】
また、毛髪化粧料中の上記反応性シリコーン系ブロック共重合体の配合量は特に限定されないが、好ましくは０．００１〜３０質量％（以下、単に「％」とする）であり、特に好ましくは０．１〜１０％である。この範囲であれば、成分（Ｂ）と併用することにより、上記反応性シリコーン系ブロック共重合体を水系に配合する際に必要な溶解や分散用の油剤をあまり必要とせず、べたつきや油感といった好ましくない感触を感じることもなく、毛髪の保護効果だけでなく、傷んだ毛髪を補修し、しっとり感・滑らかさを付与する効果に優れ、また、その効果の持続性も良好なものが得られる。
【００１９】
一方、本発明で用いられる成分（Ｂ）のベタイン類はアミノ酸のＮ−トリアルキル置換体であり、例えばグリシンベタイン、γ−ブチロベタイン、ホマリン、トリゴネリン、β−アラニンベタイン、カルニチン、アトリニン、ホモセリンベタイン、アントプレウリン、バリンベタイン、リジンベタイン、オルニチンベタイン、アラニンベタイン、タウロベタイン、スタキドリン、グルタミン酸ベタイン、フェニルアラニンベタイン等が挙げられる。これらのうち、特にグリシンベタインが好ましく、アミノコート（旭化成社製）等の市販品を使用することもできる。
【００２０】
これらのベタイン類は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、全組成中に０．００１〜１０％、特に０．１〜３％配合すると、成分（Ａ）と組み合わせて使用した場合、特に髪につやとしっとり感を与える毛髪補修効果に優れ、しかもさらさらな感触となり好ましい。
【００２１】
さらに、（Ｃ）成分として、蛋白質加水分解物及びその誘導体を添加することによって、毛髪補修効果、さらさら感、くし通り性などが更に向上する。
【００２２】
上記蛋白質加水分解物としては、たとえばコラーゲン、ケラチン、シルク、カゼイン、エラスチン、コンキオリン、米蛋白、コムギ蛋白、大豆蛋白、イカスミ蛋白、卵白、卵黄などの卵蛋白などを酸、アルカリまたは酵素により加水分解することによって得られる。そして、この蛋白質加水分解物としては、平均分子量２００〜５０００のものが特に好ましい。
【００２３】
蛋白質加水分解物の誘導体としては、蛋白質加水分解物のアシル化物またはその塩、蛋白質加水分解物の第４級アンモニウム誘導体、蛋白質加水分解物のエステルなどがあげられる。
【００２４】
そして、これらの蛋白質加水分解物またはその誘導体は、化粧料中で０．００１〜１０％、特に０．０１〜３％になるように添加するのが、毛髪にごわつき、ぱさつきといった感触を与えることなく、毛髪補修効果、さらさら感、くし通り性を付与する効果を充分に得る上で好ましい。
【００２５】
また、成分（Ａ）、（Ｂ）に加え、又は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）に加え、さらに、成分（Ｄ）として、糖アルコールを添加することにより、毛髪の光沢、しっとり感、くし通り性などが更に向上する。
【００２６】
糖アルコールとしては、例えば、ソルビトール、マンニトール、還元麦芽糖水飴（マルチトール）、キシリトール、還元パラチノース、乳糖等または、それらの混合物が挙げられる。より好ましい糖アルコールは、ソルビトール、マンニトール、キシリトール、または、それらの混合物である。
【００２７】
そして、これらの糖アルコールまたはその混合物は、化粧料中で０．００１〜１０％、特に０．１〜５％になるように添加するのが、毛髪にべたつき、重さといった感触を与えることなく、毛髪の光沢、しっとり感、くし通り性を付与する効果を充分に得る上で好ましい。
【００２８】
本発明の毛髪化粧料にはこれらの成分以外に、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、両イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、エステル油、高級脂肪酸、炭化水素、油脂類、シリコーン類、多価アルコール、高級アルコール、低級アルコール、香料、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、殺菌剤、ｐＨ調整剤、色素、美容成分等を本発明の効果を損なわない範囲で使用することができる。
【００２９】
本発明は、上記反応性シリコーン系ブロック共重合体とベタイン類を含有する毛髪化粧料であり、毛髪に塗布した後洗い流すタイプ、または乾いた毛髪に塗布するタイプのいずれの毛髪化粧料にも用いることができる。また、他の成分との併用や容器の機構により、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ムース状等、種々の形態にて実施することができ、それらの形態でシャンプー剤、リンス剤、セットローション剤、ヘアスプレー剤、パーマネントウエーブ剤、ムース剤、染毛剤等として使用できる。さらには、プロパン、ブタン、トリクロルモノフルオロメタン、ジクロルジフルオロメタン、ジクロルテトラフルオロエタン、炭酸ガス、窒素ガス等の噴射剤を併用してスプレーとして用いることもできる。
【００３０】
中でも、べたつきを感じることなしに高い毛髪補修効果を得ることができることから、ローション状に調製した本発明品をミスト容器に充填し、毛髪に霧状に噴霧する使用形態が特に好ましい。
【００３１】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれによって何ら限定されるものではなく、本発明の技術思想を利用する実施態様はすべて本発明の範囲に含まれるものである。
【００３２】
実施例１〜８および比較例１〜３ ヘアミスト
表１に示す組成及び下記製法にてヘアミストを調製し、下記評価方法に従い、滑らかさ、さらさら感、くし通り性、髪の光沢、及び毛髪補修効果について、官能評価を行い、それをさらに下記判定基準を用いて判定した。得られた結果を表１に併記する。
【００３３】
【表１】
（注１）アミノコート（旭化成社製）
（注２）プロモイスＷＧ（成和化成社製）（２５％水溶液；表１には固形分の重量に換算して記載）
（注３）ＳＩＬＳＴＹＬＥ ４０１（日本ユニカー社製）（２１．５％水溶液）
【００３５】
（製法）
Ａ．成分（１）〜（６）及び（１６）を混合溶解する。
Ｂ．成分（７）〜（１１）及び（１４）、（１５）を混合溶解する。
Ｃ．ＡにＢを添加して均一に混合する。
Ｄ．Ｃに成分（１２）、（１３）を添加して均一に混合する。
Ｅ．Ｄをミスト容器に充填してヘアミストを得た。
【００３６】
（評価項目及び評価方法）
＜１＞滑らかさ（髪にうるおい及び滑らかさを感じるかどうか）
＜２＞さらさら感（髪にべたつきを感じず、軽さを感じるかどうか）
＜３＞くし通り性（ブラッシング時、くし通りがスムーズかどうか）
＜４＞髪の光沢（髪に光が照射したとき、きれいに反射し髪につやを感じるかどうか）
＜５＞毛髪補修効果（枝毛が修復されるかどうか）
【００３７】
＜１＞〜＜４＞の評価項目について、実施例１〜８及び比較例１〜３の各試料を専門評価パネル１５名に使用してもらい、使用時及び使用後３時間経過した後の計２回、各項目について（ａ）絶対評価基準を用いて５段階評価してもらった。その後、各試料の評点の平均値を（ｂ）４段階判定基準を用いて判定した。
【００３８】
（ａ）絶対評価基準
（評点） （評価）
４ ： 非常にある／非常に良い
３ ： ある／良い
２ ： わずかにある／普通
１ ： ほとんどない／やや悪い
０ ： ない／悪い
【００３９】
（ｂ）４段階判定基準
（評点の平均値） （判定）
３．５以上 ：◎
２．５以上、３．５未満：○
１．５以上、２．５未満：△
１．５未満 ：×
【００４０】
＜５＞の評価項目について、ダメージを受けた髪のサンプルとして日本人女性枝毛毛髪１５ｃｍ、２００本からなる毛束をつくり、実施例１〜８及び比較例１〜３の各試料を噴霧した。自然乾燥後、ブラシを５０回通した後の枝毛の本数を数え、以下の基準によりランク付けを行い判定した。
【００４１】
（ａ）４段階判定基準
（評価） （判定）
４０本以下 ：◎
４０本以上、８０本未満 ：○
８０本以上、１２０本未満：△
１２０本以上 ：×
【００４２】
表１の結果から明らかなように、本発明のヘアミストは、比較例１〜３のものと比べて、傷んだ毛髪を補修する効果が非常に高く、しっとり感・滑らかさを付与する効果にも優れたものであり、経時でも毛髪のうるおいを逃さず、しなやかで、本発明の効果の持続性が良好なものであることを示した。また、傷んだ毛髪を補修する効果に関しては、極めて優れた効果を示すものであった。
【００４３】
実施例９ ヘアコンディショナー
下記に示す組成及び製法で、ヘアコンディショナーを調製した。
（組成）
（成分） （％）
（１）流動パラフィン ２．０
（２）パルミチン酸オクチル ２．０
（３）セタノール ４．０
（４）塩化ステアリルトリメチルアンモニウム １．５
（５）ＰＥＧ−６０ブチルアモジメチコンエマルジョン（注３） ２．０
（６）ベタイン（注１） ３．０
（７）加水分解コムギ蛋白（注２） ０．５
（８）キシリトール １．５
（９）クエン酸 ０．１
（１０）１，３−ブチレングリコール ５．０
（１１）防腐剤 適量
（１２）香料 適量
（１３）精製水 残量
【００４４】
（注１）アミノコート（旭化成社製）
（注２）プロモイスＷＧ（成和化成社製）（２５％水溶液）
（注３）ＳＩＬＳＴＹＬＥ ４０１（日本ユニカー社製）（２１．５％水溶液）
【００４５】
（製法）
Ａ．成分（５）〜（９）を（１３）の一部を用いて溶解する。
Ｂ．成分（１）〜（４）を加熱溶解する。
Ｃ．成分（１０）及び（１１）、（１３）の残りを加熱溶解する。
Ｄ．ＢにＣを添加して均一に乳化混合し、冷却後に、Ａと（１２）を添加する。Ｅ．Ｄを容器に充填し、ヘアコンディショナーを得た。
【００４６】
実施例９のヘアコンディショナーは、毛髪の損傷防止効果に加え、使用中とすすぎ時のしっとり感と滑らかさが良好で、乾燥後のしっとり感、柔軟性、まとまりやすさ等の使用感、毛髪補修効果に優れたものであった。特に傷んだ毛髪を補修する効果に関しては、極めて優れたものであった。
【００４７】
実施例１０ ヘアミルク
下記に示す組成及び製法で、ヘアミルクを調製した。
（組成）
（成分） （％）
（１）流動パラフィン ４．０
（２）パルミチン酸オクチル ６．０
（３）２−エチルへキサン酸セチル ２．０
（４）モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．） １．５
（５）プロピレングリコール １０．０
（６）ベタイン（注１） ３．０
（７）加水分解シルク（注４） ２．０
（８）ソルビトール １．５
（９）ＰＥＧ−６０ブチルアモジメチコンエマルジョン（注３） ９．０
（１０）防腐剤 適量
（１１）香料 適量
（１２）精製水 残量
【００４８】
（注１）アミノコート（旭化成社製）
（注３）ＳＩＬＳＴＹＬＥ４０１（日本ユニカー社製）（２１．５％水溶液）
（注４）プロモイス シルク−７００ＳＰ（成和化成社製）
【００４９】
（製法）
Ａ．成分（１）〜（４）を加熱溶解する。
Ｂ．成分（５）及び（１２）を加熱溶解する。
Ｃ．ＢにＡを添加して均一に乳化混合し、冷却後に成分（６）〜（１０）及び（１１）を添加する。
Ｄ．Ｃを容器に充填し、ヘアミルクを得た。
【００５０】
実施例１０のヘアミルクは、なめらかなのばし心地で毛髪に良好に使用でき、毛髪保護効果に加え、ダメージを受けた毛髪の補修効果、しっとり感や滑らかさを付与する効果に非常に優れたものであった。また、パサつきを抑え、べたつかず、適度なしっとり感とまとまりの良さを有する、経時的にも優れた効果を示すものであった。特に傷んだ毛髪を補修する効果に関しては、極めて優れたものであった。
【００５１】
実施例１１ ヘアムース
下記に示す組成及び製法で、ヘアムースを調製した。
（注１）アミノコート（旭化成社製）
（注３）ＳＩＬＳＴＹＬＥ４０１（日本ユニカー社製）（２１．５％溶液）
（注４）プロモイス シルク−７００ＳＰ（成和化成社製）
【００５３】
（製法）
Ａ．成分（１）〜（６）及び（１１）を混合溶解する。
Ｂ．成分（７）〜（１０）を混合溶解する。
Ｃ．ＡにＢを添加して均一に混合し、原液とする。
Ｄ．原液／噴射剤（ＬＰＧ）の混合重量比率を９５／５として、Ｃをエアゾール缶に充填し、ヘアムースを得た。
【００５４】
実施例１１に示すヘアムースは、泡の形成と持続性が良好で、毛髪保護効果に加え、カラリングや熱等でダメージを受けた毛髪の補修効果、しっとり感や滑らかさを付与する効果に極めて優れたものであった。また、パサつきを抑え、べたつかず、まとまりの良さを有する極めて優れた効果を示すものであった。特に傷んだ毛髪を補修する効果に関しては、極めて優れた効果を示すものであった。
【００５５】
実施例１２ シャンプー
下記に示す組成および製法で、シャンプーを調製した。
（注１）アミノコート（旭化成社製）
（注３）ＳＩＬＳＴＹＬＥ４０１（日本ユニカー社製）（２１．５％溶液）
（注４）プロモイス シルク−７００ＳＰ（成和化成社製）
【００５７】
（製法）
Ａ．成分（１）〜（１３）を均一に混合する。
Ｂ．Ａを容器に充填し、シャンプーを得た。
【００５８】
実施例１２に示すシャンプーは、泡立ちと洗浄性に優れ、毛髪の損傷防止効果及び傷んだ毛髪を補修する効果が非常に高く、使用後のしっとり感・滑らかさを付与する効果に優れたものであった。また乾燥後も毛髪にうるおいを感じ、髪のまとまりの良さを有する優れたものであった。特に傷んだ毛髪を補修する効果に関しては、極めて優れた効果を示すものであった。
【００５９】
【発明の効果】
本発明の毛髪化粧料は、毛髪の損傷防止効果に加え、傷んだ毛髪を補修し、しっとり感・滑らかさを付与する効果に優れ、また、その効果の持続性も非常に良好なものであった。
Claims (3)
- 下記の成分（Ａ）及び（Ｂ）、
（Ａ）次式：
で表される反応性シリコーン系ブロック共重合体。
（Ｂ）ベタイン類
を含有することを特徴とする毛髪化粧料。 - 更に、成分（Ｃ）として、蛋白質加水分解物及びその誘導体から選ばれる１種又は２種以上を含有する請求項１記載の毛髪化粧料。
- 更に、成分（Ｄ）として、糖アルコール類を含有する請求項１又は２記載の毛髪化粧料。
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