JP2004137431A - カーカスコード用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ - Google Patents
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Abstract
【課題】低空気透過性、およびゴム層との接着性に優れたカーカスコード用ゴム組成物、ならびにそれをカーカスコードの被覆ゴムとして用いて空気保持性を損なうことなく、軽量化を図った空気入りタイヤを提供する。
【解決手段】（Ａ）ゴム成分が天然ゴム、イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴムおよびスチレンイソプレンブタジエンゴムからなる群から選ばれた少なくとも１種類のジエン系ゴム１００〜４０重量％と、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴムおよびイソモノオレフィンとパラアルキルスチレンとの共重合体のハロゲン化物からなる群から選ばれた少なくとも１種類のブチル系ゴム０〜６０重量％とからなり、（Ｂ）層状珪酸塩が微分散してなるカーカスコード用ゴム組成物。
【選択図】 なし
【解決手段】（Ａ）ゴム成分が天然ゴム、イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴムおよびスチレンイソプレンブタジエンゴムからなる群から選ばれた少なくとも１種類のジエン系ゴム１００〜４０重量％と、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴムおよびイソモノオレフィンとパラアルキルスチレンとの共重合体のハロゲン化物からなる群から選ばれた少なくとも１種類のブチル系ゴム０〜６０重量％とからなり、（Ｂ）層状珪酸塩が微分散してなるカーカスコード用ゴム組成物。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、カーカスコード用ゴム組成物および空気入りタイヤに関し、さらに詳細には、低空気透過性に優れたカーカスコード用ゴム組成物およびそれをカーカスコードに用いた空気入りタイヤに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来の空気入りタイヤは、タイヤ内部に空気を入れることで荷重を支えたり、乗り心地性能などの各種特性を発現できる。そのためにも、タイヤ内の空気圧を保持することは非常に重要である。
【０００３】
そのため、空気入りタイヤの内面には、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴムなどのような低空気透過性のゴムからなるインナーライナー層が設けられている。
【０００４】
一方、燃費の低減は自動車における大きな技術課題の一つであり、この一環として空気入りタイヤの軽量化に対する要求もますます強いものになっている。
【０００５】
これらの要求を満たすために、さらなる低空気透過性のインナーライナーゴム組成物の開発が急務である。このようなゴム組成物ができれば、インナーライナーを薄肉化することができタイヤの軽量化が図れるからである。
【０００６】
空気入りタイヤのインナーライナー層として、ブチルゴムなどの低空気透過性ゴムに替えて種々の材料を用いる技術が提案されている。たとえば、特許文献１には、タイヤの内面にさらなる低空気透過性の特性をもつポリ塩化ビニリデン、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂などの合成樹脂の溶液または分散液を塗布することが開示されている。
【０００７】
しかしながら、この文献の開示の技術は、空気入りタイヤ内部のゴム層と合成樹脂層の接着性に問題があり、またインナーライナー層が耐湿性に劣るという欠点がある。
【０００８】
特許文献２には、メトキシメチル化ナイロンの薄膜をインナーライナーとする空気入りタイヤが開示されており、この技術によれば、グリーンタイヤ内面または加硫後のタイヤ内面にメトキシメチル化ナイロンの溶液またはエマルジョンを散布または塗布することが開示されている。
【０００９】
しかしながら、該公報に開示されている技術においても、薄膜の耐水性に劣る欠点に加え、膜厚の均一性を保持することが困難な欠点を有している。
【００１０】
さらに、特許文献３には、ポリ塩化ビニリデンフィルムまたはエチレンビニルアルコール共重合体フィルムからなる低空気透過層と、ポリオレフィン系フィルム、脂肪族ポリアミドフィルムまたは、ポリウレタンフィルムからなる接着層を有した多層フィルムをタイヤの空気透過防止層として使用している例がある。しかしながら、この系では、低空気透過層が柔軟性に欠けるため、タイヤ走行時の材料伸縮にフィルムが追従できず、亀裂を発生することがあった。
【００１１】
さらに、特許文献４には、タイヤインナーライナー用ゴム組成物として炭素数が４〜７のイソモノオレフィンと、パラアルキルスチレンとの共重合体をハロゲン化したゴムにカーボンブラック、可塑剤および加硫剤を含む組成物をタイヤインナーライナーに使用することが提案されているが、かかるインナーライナーでは、空気透過係数が不充分でさらなるタイヤの軽量化は適当でない。
【００１２】
また、特開平８−２５９７４１号、特開平１１−１９９７１３号、特開２０００−６３５７２号、特開２０００−１５９９３６号、特開２０００−１６００２４号公報などには、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリニトリル系樹脂、セルロース系樹脂、フッ素系樹脂およびイミド系樹脂とエラストマーをブレンドまたは動的架橋させたゴム組成物を、タイヤインナーライナーに用いることが提案されている。しかし、これらのゴム組成物では、タイヤ成型、加硫などの加工時に、ほかのゴム材料の伸縮に追従するのが非常に困難であることや、走行時にも亀裂が発生することがあった。
【００１３】
そのほか、ゴム物性に優れ、空気透過性の低いインナーライナー用ゴム組成物を得ることを目的として、ゴム組成物に雲母を配合する技術も知られている（たとえば、特許文献５参照）。しかし、このような技術では、雲母を多量に配合しないと空気透過性の低減効果が少なく、一方、多量に配合するとゴム物性の低下が起こるという問題があった。
【００１４】
【特許文献１】
特公昭４７−３１７６１号公報
【特許文献２】
特開平５−３１８６１８号公報
【特許文献３】
特開平６−４０２０７号公報
【特許文献４】
特表平５−５０８４３５号公報
【特許文献５】
特開平１１−１４０２３４号公報
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】
前述のとおり、低空気透過性の組成物をインナーライナー層に用いる種々の提案がなされているが、いまだ実用化されるには至っていない。したがって、本発明の目的は、空気入りタイヤの空気入り内圧保持性（タイヤの空気保持性）を損なうことなく、タイヤの軽量化を可能にし、ゴム層との接着性、空気入りタイヤの空気透過防止層用として最適なゴム組成物、およびそれをカーカスコードの被覆ゴムとして用いて空気防止層を構成した空気入りタイヤ、さらにはインナーライナーを除去して大幅な軽量化を図った空気入りタイヤを提供することにある。
【００１６】
すなわち、本発明は、従来用いられているカーカスコードゴム組成物の低空気透過性を大幅に改善するゴム組成物、および空気保持性を損なうことなく、軽量化が図れるタイヤを提供することを目的とする。
【００１７】
【課題を解決するための手段】
前記問題を改善すべく鋭意検討した結果、特定の配合を有するゴム成分からなるゴム組成物に、層状珪酸塩を微分散させることによって、低空気透過性が大幅に改善されることを見いだし、本発明に至った。
【００１８】
すなわち、本発明は、（Ａ）ゴム成分が天然ゴム、イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴムおよびスチレンイソプレンブタジエンゴムからなる群から選ばれた少なくとも１種類のジエン系ゴム１００〜４０重量％と、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴムおよびイソモノオレフィンとパラアルキルスチレンとの共重合体のハロゲン化物からなる群から選ばれた少なくとも１種類のブチル系ゴム０〜６０重量％とからなり、（Ｂ）層状珪酸塩が微分散してなるカーカスコード用ゴム組成物に関する。
【００１９】
前記ゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）１００重量部に対して、層状珪酸塩（Ｂ）０．５〜２０重量部を含有することが好ましい。
【００２０】
前記ゴム組成物において、層状珪酸塩（Ｂ）は、有機化処理されていることが好ましい。
【００２１】
また、本発明は、前記ゴム組成物をカーカスコードの被覆ゴムとして用いた空気入りタイヤに関する。
【００２２】
また、本発明は、前記ゴム組成物をカーカスコードの被覆ゴム層のうち、タイヤの内面側のみに用いた空気入りタイヤに関する。
【００２３】
また、本発明は、前記空気入りタイヤにおいて、インナーライナーを有しない空気入りタイヤに関する。
【００２４】
【発明の実施の形態】
本発明のカーカスコード用ゴム組成物は、（Ａ）ゴム成分および（Ｂ）層状珪酸塩からなる。
【００２５】
ゴム成分（Ａ）は、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）およびスチレン−イソプレン−ブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）からなる群から選ばれた少なくとも１種類のジエン系ゴムと、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｘ−ＩＩＲ）およびイソモノオレフィンとパラアルキルスチレンとの共重合体のハロゲン化物からなる群から選ばれた少なくとも１種類のブチル系ゴムとからなる。
【００２６】
前記ジエン系ゴムは、ゴム成分（Ａ）中に４０〜１００重量％、好ましくは５０〜９０重量％、とくに好ましくは６０〜８０重量％含有する。前記ジエン系ゴムがゴム成分（Ａ）中に４０重量％よりも少ないと、カーカスコードの被覆ゴムとしての接着性または耐久性が不充分となる。なお、前記ジエン系ゴムのゴム成分（Ａ）中に占める比率が９０重量％をこえると、空気透過性の改善代が不充分となる傾向がある。
【００２７】
本発明のゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）中に前記ジエン系ゴムを４０重量％以上含有することにより、カーカスコードの被覆ゴムとして使用すると、その接着性および耐久性において優れた効果を示す。
【００２８】
前記ブチル系ゴムとしては、サイドウォール、ブレーカー、ビードエイペックスなどの隣接するゴムとカーカスコード被覆ゴム下層との接着性が優れている点から、Ｘ−ＩＩＲまたは炭素数４〜７のイソモノオレフィンとパラアルキルスチレンとの共重合体のハロゲン化物が好ましい。
【００２９】
前記Ｘ−ＩＩＲまたはイソモノオレフィンとパラアルキルスチレンとの共重合体のハロゲン化物におけるハロゲンとしては、通常ゴム成分に使用されるハロゲンであれば、とくに限定されず、たとえば塩素、臭素があげられる。
【００３０】
前記ブチル系ゴムは、ゴム成分（Ａ）中に６０重量％以下、好ましくは１０〜５０重量％、とくに好ましくは２０〜４０重量％含有する。前記ブチル系ゴムのゴム成分（Ａ）中に占める含有比率が６０重量％をこえると、カーカスコードの被覆ゴムとしての接着性または耐久性が不充分となる。なお、前記ブチル系ゴムの含有比率が１０重量％未満では、空気透過性の改善代が不充分となる傾向がある。
【００３１】
層状珪酸塩（Ｂ）は、層状構造をしたメタ珪酸塩またはオルト珪酸塩である。具体的には、膨潤性をもつ粘土系鉱物があげられる。粘土系鉱物は、シリカの４面体層の上部に、アルミニウムやマグネシウムなどを中心金属にした８面体層を有する２層構造よりなるタイプと、シリカの４面体層がアルミニウムやマグネシウムなどを中心金属にした８面体層を両側から挟んだ３層構造よりなるタイプに分類される。前者としては、カオリナイト族、アンチゴライト族類をあげることができる。後者としては、層間カチオンの数によってスメクタイト族、バーミキュライト族、マイカ族などをあげることができる。具体的には、カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロイサイト、アンチゴライト、クリソタイル、パイロフェライト、モンモリロナイト、ヘクトライト、テトラシリッリクマイカ、ナトリウムテニオライト、白雲母、マーガライト、タルク、バーミキュライト、金雲母、ザンソフィライト、緑泥石などをあげることができる。
【００３２】
かかる層状珪酸塩（Ｂ）を含むものとしては、ナトリウム−ベントナイトが、工業的なコストや分散性が優れている点で好ましい。
【００３３】
層状珪酸塩（Ｂ）の平均粒子径は、５μｍ以下であることが好ましい。層状珪酸塩（Ｂ）の平均粒子径が５μｍよりも大きいと、タイヤ製造時における加工性が低下する傾向がある。なお、ここで、平均粒子径とは、層状珪酸塩（Ｂ）の長径の平均値をいう。
【００３４】
層状珪酸塩（Ｂ）の平均アスペクト比は、５０〜５０００であることが好ましい。層状珪酸塩（Ｂ）の平均アスペクト比が５０よりも小さいと、ガスバリアー性の発現が不充分となる傾向があり、５０００よりも大きいと、技術的に難しく、経済的にも高価なものとなる。なお、平均アスペクト比とは、層状珪酸塩（Ｂ）の長径の厚さに対する比の平均値をいう。
【００３５】
層状珪酸塩（Ｂ）は、本発明のゴム組成物中に微分散されている必要がある。
【００３６】
層状珪酸塩（Ｂ）が微分散されているとは、層状珪酸塩における層状のフィラーが剥離していることである。具体的には、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による直接観察や、層状珪酸塩（Ｂ）を含むゴム組成物にＸ線回折を試みたときに、２θが６〜８°において、強度のピークが消滅していることである。図１は、Ａ、Ｂ、Ｃの３形態の層状珪酸塩のＸ線回折結果である。この場合、本発明における微分散は、６〜８°（２θ）において強度のピークが消滅しているＡおよびＢの形態が相当する。
【００３７】
かかる微分散を得るためには、層状珪酸塩（Ｂ）の層間の交換性陽イオンをマトリックスにあわせて交換することで実現できる。具体的には、交換性陽イオンをナトリウムイオンにしたり、有機の陽イオン、たとえば第４級アンモニウム塩でイオン交換（親有機化処理）したりする方法などがあげられる。
【００３８】
本発明のゴム組成物において、層状珪酸塩（Ｂ）を微分散させる方法は、通常のＢＲ型バンバリー、ロールや二軸押し出し機などで機械的に混練りすることで微分散させる方法、配合オイルに予め微分散させておく方法や、ゴムを溶液状態にしたうえで、溶液に予め微分散させる方法などを用いてもよい。
【００３９】
層状珪酸塩（Ｂ）の配合量は、ゴム成分（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは０．５〜２０重量部、とくに好ましくは１〜１０重量部である。層状珪酸塩（Ｂ）の配合量が０．５重量部未満では、充分な低空気透過性の改善が得られない傾向がある。また、２０重量部より多いと、ゴムが硬くなりすぎてタイヤ成型時や走行時の変形に追従できない傾向がある。
【００４０】
また、層状珪酸塩（Ｂ）は、ゴムへの分散性が優れている点で、有機化処理されていることが好ましい。有機化処理とは、第４級アンモニウム塩でイオン交換処理することである。第４級アンモニウム塩の具体例として、たとえば、ジメチルジヒドロ牛脂第４級アンモニウム塩（ｄｉｍｅｔｈｙｌ， ｄｉｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ ｔａｌｌｏｗ， ｑｕａｔｅｒｎａｒｙ ａｍｍｏｎｉｕｍ）、ジメチルジヒドロ牛脂２−エチルヘキシル第４級アンモニウム塩（ｄｉｍｅｔｈｙｌ， ｄｉｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ ｔａｌｌｏｗ， ２−ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ ｑｕａｔｅｒｎａｒｙ ａｍｍｏｎｉｕｍ）、ジメチルベンジルヒドロ牛脂第４級アンモニウム塩（ｄｉｍｅｔｈｙｌ， ｂｅｎｚｙｌｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ ｔａｌｌｏｗ， ｑｕａｔｅｒｎａｒｙ ａｍｍｏｎｉｕｍ）などがあげられる。なかでも、コスト面からジメチルジヒドロ牛脂第４級アンモニウム塩が好ましい。
【００４１】
本発明のゴム組成物には、ゴム成分（Ａ）、層状珪酸塩（Ｂ）のほかに、通常タイヤ用ゴム組成物に用いられる配合剤、たとえば、カーボンブラック、ｎＭ・ｘＳｉＯｙ・ｚＨ２Ｏで表わされるシリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、アルミナ、クレー、タルク、酸化マグネシウムなどの補強剤；薬品オイルなどの可塑剤、粘着付与剤、硫黄、亜鉛華などの架橋剤、架橋助剤、加硫促進剤などを適宜配合することができる。
【００４２】
前記カーボンブラックの種類としては、とくに制限はなく、たとえば、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦなどがあげられる。
【００４３】
本発明のゴム組成物においてカーボンブラックを配合する場合、該カーボンブラックの配合量は、ゴム成分（Ａ）１００重量部に対して、２０〜８０重量部であることが好ましい。カーボンブラックの配合量が２０重量部未満では、補強効果が小さくなる傾向があり、８０重量部をこえると、練りゴムの粘度が上昇し、製造時の加工性が低下する傾向がある。
【００４４】
本発明のゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）、層状珪酸塩（Ｂ）および必要に応じてそのほかの配合剤を、通常の加工装置、たとえば、ロール、バンバリーミキサー、ニーダーなどを用いて混練りすることにより得られる。
【００４５】
かかるゴム組成物は、低空気透過性、さらにゴムとしての接着性および耐久性が優れているため、たとえば、タイヤのカーカスコードの被覆ゴムとして好適に使用し得る。
【００４６】
本発明のタイヤは、前記ゴム組成物を、タイヤのカーカスコードの被覆ゴムとして用いて、通常の方法によって製造され得る。
【００４７】
低空気透過性の改善には、ケースコードより内側のゴムの改善が必要である。したがって、本発明のタイヤにおいて、前記ゴム組成物がタイヤのカーカスコードの被覆ゴムとして使用される場合、該被覆ゴムの層のうち、タイヤの内面側にのみ前記ゴム組成物が使用されることが好ましい。内面側に前記ゴム組成物を使用し、外側に従来ゴムを用いることにより、低空気透過性が改善され、耐久性面の低下が防げるタイヤを得ることができる。さらに、内面側にのみ前記ゴム組成物を使用する場合、より高ブチル含有の前記ゴム組成物を適用できる。
【００４８】
また、本発明は、前記ゴム組成物をタイヤのカーカスコードの被覆ゴムとして用いて、インナーライナーを有しない空気入りタイヤに関する。インナーライナーを除去することで、タイヤの大幅な軽量化が可能となり、一方でカーカスコードの被覆ゴムが前記ゴム組成物からなることにより、低空気透過性は、維持または向上したタイヤが得られる。
【００４９】
【実施例】
以下に、実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。なお、実施例および比較例では、以下の各材料を用いた。
【００５０】
（材料）
天然ゴム：テックビーハング社製のＲＳＳ＃３
ＢＲ−ＩＩＲ：エクソンブロモブチル２２５５
層状珪酸塩：クニミネ工業（株）製のクニピアＦ（ナトリウム−ベントナイト）（平均粒子径：０．１〜２μｍ、平均アスペクト比：３２０、層間の交換性陽イオンの大部分がナトリウムイオンであるもの）
層状珪酸塩：（株）ホージュン製のＣｌｏｉｓｉｔｅ１５Ａ（平均粒子径：０．５〜５μｍ、平均アスペクト比：５００、有機化処理：ジメチルジヒドロ牛脂第４級アンモニウム塩でイオン交換処理されたもの）
ＨＡＦ：三菱化学（株）製のダイヤブラックＨ
ＧＰＦ：東海カーボン（株）製のシーストＶ
レジン：エッソ石油社製のＥＳＣＯＲＥＺ １１０２
オイルＡ：（株）ジャパンエナジー製のＪＯＭＯプロセスＸ１４０
オイルＢ：昭和シェル石油（株）製のマシン油２２
ステアリン酸：日本油脂（株）製のステアリン酸
亜鉛華：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
硫黄：鶴見化学（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤ＮＳ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド）
加硫促進剤ＤＭ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤＭ
【００５１】
実施例１〜１０および比較例１〜７
（加工方法）
表１に示すベース配合および表２または３に示す層状珪酸塩の配合量を、それぞれ配合処方にしたがい、硫黄、亜鉛華および加硫促進剤以外の配合剤をＢＲ型バンバリーで混練りをしてマスターバッチを作成した。そののち、該マスターバッチと硫黄、亜鉛華、加硫促進剤を、８インチロールにて混練りして、未加硫の各種供試ゴム組成物を得た。これらの配合物を１７０℃で１５分間プレス加硫した。
【００５２】
得られた各加硫ゴム組成物について、以下に示す各特性の試験を行なった。
【００５３】
（試験方法）
・空気透過量
ＪＩＳ Ｋ７１２６のプラスチックフィルムおよびシートの気体透過度試験方法（Ａ法）に準じて、試験温度２５℃および試験気体を空気（窒素：酸素＝８：２）にして、空気透過量を測定し、空気透過係数（１０−１１ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ）を算出した。測定には、東洋精機製作所（株）製の恒温式ガス透過率測定装置Ｍ−Ｃ１を用いた。
【００５４】
結果を表２および３に示す。
【００５５】
タイヤでの評価
実施例１１〜１４および比較例８〜１０
・内圧低下率
実施例２、４、６および比較例１、５の各種ゴム組成物をそれぞれカーカス被覆ゴムに用いて、表４に示すとおり、実施例１１〜１４および比較例８〜１０に対応する１９５／６５Ｒ１４タイヤを、それぞれ作製した。なお、実施例１３のタイヤは、カーカス被覆ゴムのうち、タイヤ内面側に実施例４のゴム組成物、タイヤ外面側に比較例１のゴム組成物を使用した。得られた各種タイヤを初期内圧２００ｋＰａ、無負荷条件にて、室温２５℃で３ヵ月間放置して、測定間隔４日毎に圧力を測定した。測定圧力Ｐｔ、初期圧力Ｐ０および経過日数ｔとして、関数：
Ｐｔ／Ｐ０＝ｅｘｐ（−αｔ）
に回帰してα値を求める。得られたαを用い、ｔ＝３０を下式に代入し、
β＝｛１−ｅｘｐ（−αｔ）｝×１００
β値を得る。このβ値を１ヵ月当たりの内圧低下率（％／月）とする。内圧低下率が低いほど、タイヤの空気入り内圧保持性（タイヤの空気保持性）が優れていることを示している。
【００５６】
・タイヤ耐久試験
所定のタイヤを用いて、走行速度８０ｋｍ／ｈ、内圧１９０ｋＰａ、荷重６４６ｋｇの条件で室内ドラム試験を行なった。走行結果は、走行をはじめてからバーストもしくは、タイヤ外観の変化（膨らみ）という異常が観測されるまでの走行距離で示した。走行距離が長いほど耐久性が優れていることを示す。
【００５７】
結果を表４に示す。
【００５８】
【表１】
【００５９】
【表２】
【００６０】
【表３】
【００６１】
【表４】
【００６２】
実施例１〜１０は、特定比率のジエン系ゴムおよびブチル系ゴムからなり、層状珪酸塩がゴム組成物中に微分散してなることにより、ベース配合が同一で層状珪酸塩を含有しなかった、対応する比較例と比べて、空気透過係数が低下した。このことは、低空気透過性に優れていることを示している。
【００６３】
ゴム組成物中に層状珪酸塩が配合されたものの、ゴム成分に占めるジエン系ゴムおよびブチル系ゴムの比率が特定の範囲外であった比較例５および７は、空気透過係数が低下したものの、ゴムとしての接着性および耐久性の点で劣り、カーカスコード用ゴム組成物として不適切であった。
【００６４】
タイヤ評価においては、カーカスコード被覆ゴムとして実施例２、４、６のゴム組成物を使用した実施例１１〜１３、および該被覆ゴム層のタイヤ内面側に実施例４のゴム組成物を使用し、外面側に比較例１のゴム組成物を使用した実施例１４は、インナーライナーを除去しても、内圧低下率が低く、かつタイヤの耐久性においても優れていた。さらに、タイヤを軽量化できた。
【００６５】
一方、カーカスコード被覆ゴムとして比較例１のゴム組成物を使用した比較例８および９は、インナーライナーを除去すると、内圧低下率が劣り、インナーライナーを含むタイヤでは、タイヤの軽量化がなし得なかった。
【００６６】
また、カーカスコード被覆ゴムとして、ゴム成分中のジエン系ゴムの比率が低かった比較例５のゴム組成物を使用した比較例１０は、タイヤの耐久性において劣った。
【００６７】
【発明の効果】
本発明によれば、特定のゴム成分からなるゴム組成物に層状珪酸塩が微分散してなることにより、低空気透過性に優れたカーカスコード用ゴム組成物を得ることができる。また、空気入りタイヤにおいて、該ゴム組成物をカーカスコードの被覆ゴムに使用することにより、内圧保持性の優れたタイヤが得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】Ａ、Ｂ、Ｃの３形態の層状珪酸塩のＸ線回折結果を示す図である。
【発明の属する技術分野】
本発明は、カーカスコード用ゴム組成物および空気入りタイヤに関し、さらに詳細には、低空気透過性に優れたカーカスコード用ゴム組成物およびそれをカーカスコードに用いた空気入りタイヤに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来の空気入りタイヤは、タイヤ内部に空気を入れることで荷重を支えたり、乗り心地性能などの各種特性を発現できる。そのためにも、タイヤ内の空気圧を保持することは非常に重要である。
【０００３】
そのため、空気入りタイヤの内面には、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴムなどのような低空気透過性のゴムからなるインナーライナー層が設けられている。
【０００４】
一方、燃費の低減は自動車における大きな技術課題の一つであり、この一環として空気入りタイヤの軽量化に対する要求もますます強いものになっている。
【０００５】
これらの要求を満たすために、さらなる低空気透過性のインナーライナーゴム組成物の開発が急務である。このようなゴム組成物ができれば、インナーライナーを薄肉化することができタイヤの軽量化が図れるからである。
【０００６】
空気入りタイヤのインナーライナー層として、ブチルゴムなどの低空気透過性ゴムに替えて種々の材料を用いる技術が提案されている。たとえば、特許文献１には、タイヤの内面にさらなる低空気透過性の特性をもつポリ塩化ビニリデン、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂などの合成樹脂の溶液または分散液を塗布することが開示されている。
【０００７】
しかしながら、この文献の開示の技術は、空気入りタイヤ内部のゴム層と合成樹脂層の接着性に問題があり、またインナーライナー層が耐湿性に劣るという欠点がある。
【０００８】
特許文献２には、メトキシメチル化ナイロンの薄膜をインナーライナーとする空気入りタイヤが開示されており、この技術によれば、グリーンタイヤ内面または加硫後のタイヤ内面にメトキシメチル化ナイロンの溶液またはエマルジョンを散布または塗布することが開示されている。
【０００９】
しかしながら、該公報に開示されている技術においても、薄膜の耐水性に劣る欠点に加え、膜厚の均一性を保持することが困難な欠点を有している。
【００１０】
さらに、特許文献３には、ポリ塩化ビニリデンフィルムまたはエチレンビニルアルコール共重合体フィルムからなる低空気透過層と、ポリオレフィン系フィルム、脂肪族ポリアミドフィルムまたは、ポリウレタンフィルムからなる接着層を有した多層フィルムをタイヤの空気透過防止層として使用している例がある。しかしながら、この系では、低空気透過層が柔軟性に欠けるため、タイヤ走行時の材料伸縮にフィルムが追従できず、亀裂を発生することがあった。
【００１１】
さらに、特許文献４には、タイヤインナーライナー用ゴム組成物として炭素数が４〜７のイソモノオレフィンと、パラアルキルスチレンとの共重合体をハロゲン化したゴムにカーボンブラック、可塑剤および加硫剤を含む組成物をタイヤインナーライナーに使用することが提案されているが、かかるインナーライナーでは、空気透過係数が不充分でさらなるタイヤの軽量化は適当でない。
【００１２】
また、特開平８−２５９７４１号、特開平１１−１９９７１３号、特開２０００−６３５７２号、特開２０００−１５９９３６号、特開２０００−１６００２４号公報などには、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリニトリル系樹脂、セルロース系樹脂、フッ素系樹脂およびイミド系樹脂とエラストマーをブレンドまたは動的架橋させたゴム組成物を、タイヤインナーライナーに用いることが提案されている。しかし、これらのゴム組成物では、タイヤ成型、加硫などの加工時に、ほかのゴム材料の伸縮に追従するのが非常に困難であることや、走行時にも亀裂が発生することがあった。
【００１３】
そのほか、ゴム物性に優れ、空気透過性の低いインナーライナー用ゴム組成物を得ることを目的として、ゴム組成物に雲母を配合する技術も知られている（たとえば、特許文献５参照）。しかし、このような技術では、雲母を多量に配合しないと空気透過性の低減効果が少なく、一方、多量に配合するとゴム物性の低下が起こるという問題があった。
【００１４】
【特許文献１】
特公昭４７−３１７６１号公報
【特許文献２】
特開平５−３１８６１８号公報
【特許文献３】
特開平６−４０２０７号公報
【特許文献４】
特表平５−５０８４３５号公報
【特許文献５】
特開平１１−１４０２３４号公報
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】
前述のとおり、低空気透過性の組成物をインナーライナー層に用いる種々の提案がなされているが、いまだ実用化されるには至っていない。したがって、本発明の目的は、空気入りタイヤの空気入り内圧保持性（タイヤの空気保持性）を損なうことなく、タイヤの軽量化を可能にし、ゴム層との接着性、空気入りタイヤの空気透過防止層用として最適なゴム組成物、およびそれをカーカスコードの被覆ゴムとして用いて空気防止層を構成した空気入りタイヤ、さらにはインナーライナーを除去して大幅な軽量化を図った空気入りタイヤを提供することにある。
【００１６】
すなわち、本発明は、従来用いられているカーカスコードゴム組成物の低空気透過性を大幅に改善するゴム組成物、および空気保持性を損なうことなく、軽量化が図れるタイヤを提供することを目的とする。
【００１７】
【課題を解決するための手段】
前記問題を改善すべく鋭意検討した結果、特定の配合を有するゴム成分からなるゴム組成物に、層状珪酸塩を微分散させることによって、低空気透過性が大幅に改善されることを見いだし、本発明に至った。
【００１８】
すなわち、本発明は、（Ａ）ゴム成分が天然ゴム、イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴムおよびスチレンイソプレンブタジエンゴムからなる群から選ばれた少なくとも１種類のジエン系ゴム１００〜４０重量％と、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴムおよびイソモノオレフィンとパラアルキルスチレンとの共重合体のハロゲン化物からなる群から選ばれた少なくとも１種類のブチル系ゴム０〜６０重量％とからなり、（Ｂ）層状珪酸塩が微分散してなるカーカスコード用ゴム組成物に関する。
【００１９】
前記ゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）１００重量部に対して、層状珪酸塩（Ｂ）０．５〜２０重量部を含有することが好ましい。
【００２０】
前記ゴム組成物において、層状珪酸塩（Ｂ）は、有機化処理されていることが好ましい。
【００２１】
また、本発明は、前記ゴム組成物をカーカスコードの被覆ゴムとして用いた空気入りタイヤに関する。
【００２２】
また、本発明は、前記ゴム組成物をカーカスコードの被覆ゴム層のうち、タイヤの内面側のみに用いた空気入りタイヤに関する。
【００２３】
また、本発明は、前記空気入りタイヤにおいて、インナーライナーを有しない空気入りタイヤに関する。
【００２４】
【発明の実施の形態】
本発明のカーカスコード用ゴム組成物は、（Ａ）ゴム成分および（Ｂ）層状珪酸塩からなる。
【００２５】
ゴム成分（Ａ）は、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）およびスチレン−イソプレン−ブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）からなる群から選ばれた少なくとも１種類のジエン系ゴムと、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｘ−ＩＩＲ）およびイソモノオレフィンとパラアルキルスチレンとの共重合体のハロゲン化物からなる群から選ばれた少なくとも１種類のブチル系ゴムとからなる。
【００２６】
前記ジエン系ゴムは、ゴム成分（Ａ）中に４０〜１００重量％、好ましくは５０〜９０重量％、とくに好ましくは６０〜８０重量％含有する。前記ジエン系ゴムがゴム成分（Ａ）中に４０重量％よりも少ないと、カーカスコードの被覆ゴムとしての接着性または耐久性が不充分となる。なお、前記ジエン系ゴムのゴム成分（Ａ）中に占める比率が９０重量％をこえると、空気透過性の改善代が不充分となる傾向がある。
【００２７】
本発明のゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）中に前記ジエン系ゴムを４０重量％以上含有することにより、カーカスコードの被覆ゴムとして使用すると、その接着性および耐久性において優れた効果を示す。
【００２８】
前記ブチル系ゴムとしては、サイドウォール、ブレーカー、ビードエイペックスなどの隣接するゴムとカーカスコード被覆ゴム下層との接着性が優れている点から、Ｘ−ＩＩＲまたは炭素数４〜７のイソモノオレフィンとパラアルキルスチレンとの共重合体のハロゲン化物が好ましい。
【００２９】
前記Ｘ−ＩＩＲまたはイソモノオレフィンとパラアルキルスチレンとの共重合体のハロゲン化物におけるハロゲンとしては、通常ゴム成分に使用されるハロゲンであれば、とくに限定されず、たとえば塩素、臭素があげられる。
【００３０】
前記ブチル系ゴムは、ゴム成分（Ａ）中に６０重量％以下、好ましくは１０〜５０重量％、とくに好ましくは２０〜４０重量％含有する。前記ブチル系ゴムのゴム成分（Ａ）中に占める含有比率が６０重量％をこえると、カーカスコードの被覆ゴムとしての接着性または耐久性が不充分となる。なお、前記ブチル系ゴムの含有比率が１０重量％未満では、空気透過性の改善代が不充分となる傾向がある。
【００３１】
層状珪酸塩（Ｂ）は、層状構造をしたメタ珪酸塩またはオルト珪酸塩である。具体的には、膨潤性をもつ粘土系鉱物があげられる。粘土系鉱物は、シリカの４面体層の上部に、アルミニウムやマグネシウムなどを中心金属にした８面体層を有する２層構造よりなるタイプと、シリカの４面体層がアルミニウムやマグネシウムなどを中心金属にした８面体層を両側から挟んだ３層構造よりなるタイプに分類される。前者としては、カオリナイト族、アンチゴライト族類をあげることができる。後者としては、層間カチオンの数によってスメクタイト族、バーミキュライト族、マイカ族などをあげることができる。具体的には、カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロイサイト、アンチゴライト、クリソタイル、パイロフェライト、モンモリロナイト、ヘクトライト、テトラシリッリクマイカ、ナトリウムテニオライト、白雲母、マーガライト、タルク、バーミキュライト、金雲母、ザンソフィライト、緑泥石などをあげることができる。
【００３２】
かかる層状珪酸塩（Ｂ）を含むものとしては、ナトリウム−ベントナイトが、工業的なコストや分散性が優れている点で好ましい。
【００３３】
層状珪酸塩（Ｂ）の平均粒子径は、５μｍ以下であることが好ましい。層状珪酸塩（Ｂ）の平均粒子径が５μｍよりも大きいと、タイヤ製造時における加工性が低下する傾向がある。なお、ここで、平均粒子径とは、層状珪酸塩（Ｂ）の長径の平均値をいう。
【００３４】
層状珪酸塩（Ｂ）の平均アスペクト比は、５０〜５０００であることが好ましい。層状珪酸塩（Ｂ）の平均アスペクト比が５０よりも小さいと、ガスバリアー性の発現が不充分となる傾向があり、５０００よりも大きいと、技術的に難しく、経済的にも高価なものとなる。なお、平均アスペクト比とは、層状珪酸塩（Ｂ）の長径の厚さに対する比の平均値をいう。
【００３５】
層状珪酸塩（Ｂ）は、本発明のゴム組成物中に微分散されている必要がある。
【００３６】
層状珪酸塩（Ｂ）が微分散されているとは、層状珪酸塩における層状のフィラーが剥離していることである。具体的には、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による直接観察や、層状珪酸塩（Ｂ）を含むゴム組成物にＸ線回折を試みたときに、２θが６〜８°において、強度のピークが消滅していることである。図１は、Ａ、Ｂ、Ｃの３形態の層状珪酸塩のＸ線回折結果である。この場合、本発明における微分散は、６〜８°（２θ）において強度のピークが消滅しているＡおよびＢの形態が相当する。
【００３７】
かかる微分散を得るためには、層状珪酸塩（Ｂ）の層間の交換性陽イオンをマトリックスにあわせて交換することで実現できる。具体的には、交換性陽イオンをナトリウムイオンにしたり、有機の陽イオン、たとえば第４級アンモニウム塩でイオン交換（親有機化処理）したりする方法などがあげられる。
【００３８】
本発明のゴム組成物において、層状珪酸塩（Ｂ）を微分散させる方法は、通常のＢＲ型バンバリー、ロールや二軸押し出し機などで機械的に混練りすることで微分散させる方法、配合オイルに予め微分散させておく方法や、ゴムを溶液状態にしたうえで、溶液に予め微分散させる方法などを用いてもよい。
【００３９】
層状珪酸塩（Ｂ）の配合量は、ゴム成分（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは０．５〜２０重量部、とくに好ましくは１〜１０重量部である。層状珪酸塩（Ｂ）の配合量が０．５重量部未満では、充分な低空気透過性の改善が得られない傾向がある。また、２０重量部より多いと、ゴムが硬くなりすぎてタイヤ成型時や走行時の変形に追従できない傾向がある。
【００４０】
また、層状珪酸塩（Ｂ）は、ゴムへの分散性が優れている点で、有機化処理されていることが好ましい。有機化処理とは、第４級アンモニウム塩でイオン交換処理することである。第４級アンモニウム塩の具体例として、たとえば、ジメチルジヒドロ牛脂第４級アンモニウム塩（ｄｉｍｅｔｈｙｌ， ｄｉｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ ｔａｌｌｏｗ， ｑｕａｔｅｒｎａｒｙ ａｍｍｏｎｉｕｍ）、ジメチルジヒドロ牛脂２−エチルヘキシル第４級アンモニウム塩（ｄｉｍｅｔｈｙｌ， ｄｉｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ ｔａｌｌｏｗ， ２−ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ ｑｕａｔｅｒｎａｒｙ ａｍｍｏｎｉｕｍ）、ジメチルベンジルヒドロ牛脂第４級アンモニウム塩（ｄｉｍｅｔｈｙｌ， ｂｅｎｚｙｌｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ ｔａｌｌｏｗ， ｑｕａｔｅｒｎａｒｙ ａｍｍｏｎｉｕｍ）などがあげられる。なかでも、コスト面からジメチルジヒドロ牛脂第４級アンモニウム塩が好ましい。
【００４１】
本発明のゴム組成物には、ゴム成分（Ａ）、層状珪酸塩（Ｂ）のほかに、通常タイヤ用ゴム組成物に用いられる配合剤、たとえば、カーボンブラック、ｎＭ・ｘＳｉＯｙ・ｚＨ２Ｏで表わされるシリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、アルミナ、クレー、タルク、酸化マグネシウムなどの補強剤；薬品オイルなどの可塑剤、粘着付与剤、硫黄、亜鉛華などの架橋剤、架橋助剤、加硫促進剤などを適宜配合することができる。
【００４２】
前記カーボンブラックの種類としては、とくに制限はなく、たとえば、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦなどがあげられる。
【００４３】
本発明のゴム組成物においてカーボンブラックを配合する場合、該カーボンブラックの配合量は、ゴム成分（Ａ）１００重量部に対して、２０〜８０重量部であることが好ましい。カーボンブラックの配合量が２０重量部未満では、補強効果が小さくなる傾向があり、８０重量部をこえると、練りゴムの粘度が上昇し、製造時の加工性が低下する傾向がある。
【００４４】
本発明のゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）、層状珪酸塩（Ｂ）および必要に応じてそのほかの配合剤を、通常の加工装置、たとえば、ロール、バンバリーミキサー、ニーダーなどを用いて混練りすることにより得られる。
【００４５】
かかるゴム組成物は、低空気透過性、さらにゴムとしての接着性および耐久性が優れているため、たとえば、タイヤのカーカスコードの被覆ゴムとして好適に使用し得る。
【００４６】
本発明のタイヤは、前記ゴム組成物を、タイヤのカーカスコードの被覆ゴムとして用いて、通常の方法によって製造され得る。
【００４７】
低空気透過性の改善には、ケースコードより内側のゴムの改善が必要である。したがって、本発明のタイヤにおいて、前記ゴム組成物がタイヤのカーカスコードの被覆ゴムとして使用される場合、該被覆ゴムの層のうち、タイヤの内面側にのみ前記ゴム組成物が使用されることが好ましい。内面側に前記ゴム組成物を使用し、外側に従来ゴムを用いることにより、低空気透過性が改善され、耐久性面の低下が防げるタイヤを得ることができる。さらに、内面側にのみ前記ゴム組成物を使用する場合、より高ブチル含有の前記ゴム組成物を適用できる。
【００４８】
また、本発明は、前記ゴム組成物をタイヤのカーカスコードの被覆ゴムとして用いて、インナーライナーを有しない空気入りタイヤに関する。インナーライナーを除去することで、タイヤの大幅な軽量化が可能となり、一方でカーカスコードの被覆ゴムが前記ゴム組成物からなることにより、低空気透過性は、維持または向上したタイヤが得られる。
【００４９】
【実施例】
以下に、実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。なお、実施例および比較例では、以下の各材料を用いた。
【００５０】
（材料）
天然ゴム：テックビーハング社製のＲＳＳ＃３
ＢＲ−ＩＩＲ：エクソンブロモブチル２２５５
層状珪酸塩：クニミネ工業（株）製のクニピアＦ（ナトリウム−ベントナイト）（平均粒子径：０．１〜２μｍ、平均アスペクト比：３２０、層間の交換性陽イオンの大部分がナトリウムイオンであるもの）
層状珪酸塩：（株）ホージュン製のＣｌｏｉｓｉｔｅ１５Ａ（平均粒子径：０．５〜５μｍ、平均アスペクト比：５００、有機化処理：ジメチルジヒドロ牛脂第４級アンモニウム塩でイオン交換処理されたもの）
ＨＡＦ：三菱化学（株）製のダイヤブラックＨ
ＧＰＦ：東海カーボン（株）製のシーストＶ
レジン：エッソ石油社製のＥＳＣＯＲＥＺ １１０２
オイルＡ：（株）ジャパンエナジー製のＪＯＭＯプロセスＸ１４０
オイルＢ：昭和シェル石油（株）製のマシン油２２
ステアリン酸：日本油脂（株）製のステアリン酸
亜鉛華：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
硫黄：鶴見化学（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤ＮＳ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド）
加硫促進剤ＤＭ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤＭ
【００５１】
実施例１〜１０および比較例１〜７
（加工方法）
表１に示すベース配合および表２または３に示す層状珪酸塩の配合量を、それぞれ配合処方にしたがい、硫黄、亜鉛華および加硫促進剤以外の配合剤をＢＲ型バンバリーで混練りをしてマスターバッチを作成した。そののち、該マスターバッチと硫黄、亜鉛華、加硫促進剤を、８インチロールにて混練りして、未加硫の各種供試ゴム組成物を得た。これらの配合物を１７０℃で１５分間プレス加硫した。
【００５２】
得られた各加硫ゴム組成物について、以下に示す各特性の試験を行なった。
【００５３】
（試験方法）
・空気透過量
ＪＩＳ Ｋ７１２６のプラスチックフィルムおよびシートの気体透過度試験方法（Ａ法）に準じて、試験温度２５℃および試験気体を空気（窒素：酸素＝８：２）にして、空気透過量を測定し、空気透過係数（１０−１１ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ）を算出した。測定には、東洋精機製作所（株）製の恒温式ガス透過率測定装置Ｍ−Ｃ１を用いた。
【００５４】
結果を表２および３に示す。
【００５５】
タイヤでの評価
実施例１１〜１４および比較例８〜１０
・内圧低下率
実施例２、４、６および比較例１、５の各種ゴム組成物をそれぞれカーカス被覆ゴムに用いて、表４に示すとおり、実施例１１〜１４および比較例８〜１０に対応する１９５／６５Ｒ１４タイヤを、それぞれ作製した。なお、実施例１３のタイヤは、カーカス被覆ゴムのうち、タイヤ内面側に実施例４のゴム組成物、タイヤ外面側に比較例１のゴム組成物を使用した。得られた各種タイヤを初期内圧２００ｋＰａ、無負荷条件にて、室温２５℃で３ヵ月間放置して、測定間隔４日毎に圧力を測定した。測定圧力Ｐｔ、初期圧力Ｐ０および経過日数ｔとして、関数：
Ｐｔ／Ｐ０＝ｅｘｐ（−αｔ）
に回帰してα値を求める。得られたαを用い、ｔ＝３０を下式に代入し、
β＝｛１−ｅｘｐ（−αｔ）｝×１００
β値を得る。このβ値を１ヵ月当たりの内圧低下率（％／月）とする。内圧低下率が低いほど、タイヤの空気入り内圧保持性（タイヤの空気保持性）が優れていることを示している。
【００５６】
・タイヤ耐久試験
所定のタイヤを用いて、走行速度８０ｋｍ／ｈ、内圧１９０ｋＰａ、荷重６４６ｋｇの条件で室内ドラム試験を行なった。走行結果は、走行をはじめてからバーストもしくは、タイヤ外観の変化（膨らみ）という異常が観測されるまでの走行距離で示した。走行距離が長いほど耐久性が優れていることを示す。
【００５７】
結果を表４に示す。
【００５８】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
実施例１〜１０は、特定比率のジエン系ゴムおよびブチル系ゴムからなり、層状珪酸塩がゴム組成物中に微分散してなることにより、ベース配合が同一で層状珪酸塩を含有しなかった、対応する比較例と比べて、空気透過係数が低下した。このことは、低空気透過性に優れていることを示している。
【００６３】
ゴム組成物中に層状珪酸塩が配合されたものの、ゴム成分に占めるジエン系ゴムおよびブチル系ゴムの比率が特定の範囲外であった比較例５および７は、空気透過係数が低下したものの、ゴムとしての接着性および耐久性の点で劣り、カーカスコード用ゴム組成物として不適切であった。
【００６４】
タイヤ評価においては、カーカスコード被覆ゴムとして実施例２、４、６のゴム組成物を使用した実施例１１〜１３、および該被覆ゴム層のタイヤ内面側に実施例４のゴム組成物を使用し、外面側に比較例１のゴム組成物を使用した実施例１４は、インナーライナーを除去しても、内圧低下率が低く、かつタイヤの耐久性においても優れていた。さらに、タイヤを軽量化できた。
【００６５】
一方、カーカスコード被覆ゴムとして比較例１のゴム組成物を使用した比較例８および９は、インナーライナーを除去すると、内圧低下率が劣り、インナーライナーを含むタイヤでは、タイヤの軽量化がなし得なかった。
【００６６】
また、カーカスコード被覆ゴムとして、ゴム成分中のジエン系ゴムの比率が低かった比較例５のゴム組成物を使用した比較例１０は、タイヤの耐久性において劣った。
【００６７】
【発明の効果】
本発明によれば、特定のゴム成分からなるゴム組成物に層状珪酸塩が微分散してなることにより、低空気透過性に優れたカーカスコード用ゴム組成物を得ることができる。また、空気入りタイヤにおいて、該ゴム組成物をカーカスコードの被覆ゴムに使用することにより、内圧保持性の優れたタイヤが得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】Ａ、Ｂ、Ｃの３形態の層状珪酸塩のＸ線回折結果を示す図である。
Claims (6)
- （Ａ）ゴム成分が天然ゴム、イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴムおよびスチレンイソプレンブタジエンゴムからなる群から選ばれた少なくとも１種類のジエン系ゴム１００〜４０重量％と、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴムおよびイソモノオレフィンとパラアルキルスチレンとの共重合体のハロゲン化物からなる群から選ばれた少なくとも１種類のブチル系ゴム０〜６０重量％とからなり、（Ｂ）層状珪酸塩が微分散してなるカーカスコード用ゴム組成物。
- ゴム成分（Ａ）１００重量部に対して、層状珪酸塩（Ｂ）０．５〜２０重量部を含有する請求項１記載のカーカスコード用ゴム組成物。
- 層状珪酸塩（Ｂ）が有機化処理されている請求項１または２記載のカーカスコード用ゴム組成物。
- 請求項１、２または３記載のカーカスコード用ゴム組成物をカーカスコードの被覆ゴムとして用いる空気入りタイヤ。
- 請求項１、２または３記載のゴム組成物を、カーカスコードの被覆ゴム層のうち、タイヤの内面側のみに用いる空気入りタイヤ。
- インナーライナーを有しない請求項４または５記載の空気入りタイヤ。
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006039942A1 (en) * | 2004-10-15 | 2006-04-20 | Pirelli Tyre S.P.A. | Tire and crosslinkable elastomeric composition |
| JP2013533927A (ja) * | 2010-05-27 | 2013-08-29 | コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン | 増強された水バリア特性を有するゴムでコーティングされたタイヤ用の複合スレッド系補強材 |
| US20140031468A1 (en) * | 2011-07-11 | 2014-01-30 | T.G.L. S.P. Industries Ltd. | Nanoclay hybrids and elastomeric composites containing same |
| US10239682B2 (en) | 2013-01-16 | 2019-03-26 | Greenspense Ltd. | Propellant-free pressurized material dispenser |
| US10683159B2 (en) | 2011-03-02 | 2020-06-16 | Greenspense Ltd. | Propellant-free pressurized material dispenser |
| US10913836B2 (en) | 2013-01-16 | 2021-02-09 | Greenspense Ltd. | Elastomeric composites exhibiting high and long-lasting mechanical strength and elasticity and devices containing same |
-
2002
- 2002-10-21 JP JP2002305748A patent/JP2004137431A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006039942A1 (en) * | 2004-10-15 | 2006-04-20 | Pirelli Tyre S.P.A. | Tire and crosslinkable elastomeric composition |
| JP2013533927A (ja) * | 2010-05-27 | 2013-08-29 | コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン | 増強された水バリア特性を有するゴムでコーティングされたタイヤ用の複合スレッド系補強材 |
| US10683159B2 (en) | 2011-03-02 | 2020-06-16 | Greenspense Ltd. | Propellant-free pressurized material dispenser |
| US20140031468A1 (en) * | 2011-07-11 | 2014-01-30 | T.G.L. S.P. Industries Ltd. | Nanoclay hybrids and elastomeric composites containing same |
| US9758641B2 (en) * | 2011-07-11 | 2017-09-12 | T.G.L. S.P. Industries Ltd. | Nanoclay hybrids and elastomeric composites containing same |
| US10519297B2 (en) | 2011-07-11 | 2019-12-31 | T.G.L. S.P. Industries Ltd. | Nanoclay hybrids and elastomeric composites containing same |
| US10239682B2 (en) | 2013-01-16 | 2019-03-26 | Greenspense Ltd. | Propellant-free pressurized material dispenser |
| US10913836B2 (en) | 2013-01-16 | 2021-02-09 | Greenspense Ltd. | Elastomeric composites exhibiting high and long-lasting mechanical strength and elasticity and devices containing same |
| US10934076B2 (en) | 2013-01-16 | 2021-03-02 | Greenspense Ltd. | Propellant-free pressurized material dispenser |
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