JP2004133198A - 電子写真感光体、及び電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 - Google Patents

Abstract

【課題】高温高湿環境に保管しても劣化しない電子写真感光体用化成処理基体の保管方法を提供する。
【解決手段】化成処理アルミニウム基体において表面に防錆油を塗布して保管することにより電子写真感光体としたときに常に良好な画像が得られる。
【選択図】　　　　図１

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法および該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真感光体は、基本的には帯電および光を用いた露光により潜像を形成する感光層と、その感光層を設ける基体からなっている。
【０００３】
一方、電子写真感光体は適用される電子写真プロセスに応じた感度、電気特性および光学的特性を備えていることが要求される。更に、低温低湿から高温高湿のいずれの環境においてもその特性が十分に保持され発揮されるような環境安定性を有していることが要求される。
【０００４】
画像欠陥の代表的なものとしては、画像スジ、白地部分の黒点、黒字部分の白点、白地部分での地カブリ、更にはデジタル複写機やレーザープリンター等のコヒーレントな光源を使用して露光を行う装置の場合には基体の表面形状や感光層の膜厚ムラ等の要因によって発生する干渉縞等が有る。従って、感光体を作製する場合にはこれらの画像欠陥が発生しないようにあらかじめ何らかの対策を施しておく必要がある。
【０００５】
上記のような画像欠陥が発生する場合に大きな影響を与える要因として基体の表面の状態があげられる。成形後何らかの処理が施されていない基体は、通常そのままでは必ずしも感光体として最適な表面物性を有していない。そのため表面物性に起因する問題が発生することも多い。
【０００６】
この間題を解決するために従来より、特開昭５８−１４８４１号公報および特開昭６４−２９８５２号公報等に示されているようなアルミニウム基体の表面にべーマイト被膜を形成する方法、あるいは特開昭５７−２９０５１号公報に示されているようなアルミニウム基体の表面を高温により強制的に酸化させ酸化被膜を形成する方法等の解決法が考えられてきた。
【０００７】
べ一マイト処理に関しては、表面の結晶状態が必ずしも電子写真感光体の基体として適正とはいえず、電子写真特性に関しては或る程度の効果が得られるが、画像に関しては表面構造や形状が不適切なため十分な画質が得られない等、全ての特性を満足するようなものは得られていないのが現状である。
【０００８】
これらの表面処理はその処理により基体表面に形成された被膜が、基体表面から感光層へ部分的に電荷が注入してその特性や画像にムラを生じさせるのを防ぎ、特性や画像を良化させることを目的としている。
【０００９】
この部分的な注入を防止して画像欠陥をなくすために使用されている手段の一例としてアルミニウムの基体の表面を陽極酸化処理して酸化アルミニウムの層を設ける方法がある（特開平２−７０７０号公報および特開平５−３４９６４号公報など）。この方法は上記目的を達成するためには良い方法であるが、基体表面に膜厚ムラを生じないように均一に被膜を形成するためには一定の膜厚以上、通常の形成条件においては５〜６μｍ程度以上の厚さにする必要がある。
【００１０】
従って、実際に電荷注入防止層として必要である膜厚より厚く形成しなければならず、コストアップにつながっていた。
【００１１】
一方、特開昭５４−１２７３３号公報および特開昭５７−６２０５６号公報等に示されているようなアルミニウム基体の表面に化成処理を行い、化成被膜を生成させる方法が行われている。化成処理膜は適度な注入阻止効果が得られ、画像にポチカブリを生じさせるのを防ぎ安定して良好な特性や画像が得られる。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、化成処理膜は感光層を塗布する前に高温高湿環境下に暴露すると化学変化を生じ電子写真感光体とした場合画像カブリが増加するという現象が発生し問題となっていた。生産に供する場合は生産工程の都合で化成処理後直ちに感光層を塗布できない場合がある。例えば、化成処理膜処理は排水処理設備を必要とし化成処理を行える場所が限られるので、化成処理後基体を別の場所に輸送した後感光層を形成する場合がある。また、生産工程によっては化成処理後倉庫等に保管したのち感光層を形成する場合がありその過程で高温高湿環境下にさらされることがありに問題になっていた。常に温湿度がコントロールされた環境で保管する方法もあるがこの場合はコスト高は避けられない。
【００１３】
従って本発明の目的は化成処理から感光層形成までの間低温低湿から高温高湿のいかなる環境に保管しても画像欠陥が発生せず良好な電子写真特性を示す電子写真感光体、該電子写真感光体を容易にかつ安価に提供する製造方法、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ、及び電子写真装置を提供するものである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
上記問題を解決するために検討を行った結果、化成処理されたアルミニウム基体を高温高湿の環境下に保管すると化成被膜及びその下のアルミニウム基体が酸化、水和反応を起こし、その結果電荷注入防止能力が低下し電子写真感光体としたときのポチカブリ等の画像欠陥が増加することがわかった。そこで酸素、水分を遮断するような物質で処理膜表面を被覆ことにより保管、輸送、その他製造工程途中で高温高湿環境にさらされても化成被膜及びその下のアルミニウム基体が酸化、水和反応することを防止できることが分かった。さらにこの酸素、水分を遮断するような物質として防錆油剤が有効であることを見いだした。この様な電子写真感光体は基体の保管環境にかかわらず優れた画像欠陥の少ない、安定した電子写真感特性を有する電子写真感光体であり、この製造方法はコストが低く、環境への悪影響が小さく電子写真感光体の安定生産に対して非常に有効な手段である事を見出した。
【００１５】
つまり、本発明は化成処理層を有するアルミニウム基体上に感光層を有する電子写真感光体において、該成処理層を処理後防錆油剤で被覆する工程を経た基体であることを特徴とする電子写真感光体、及びその製造方法である。さらには該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ、及び電子写真装置である。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明は酸素、水分を遮断するような物質で化成処理膜を被覆し化成処理膜及びその下のアルミニウム基体が酸化、水和反応し変質することを防止するものである。結果、基体の保管、輸送環境にかかわらず優れた画像欠陥の少ない、安定した電子写真感特性を有する電子写真感光体を供給するものである。
【００１７】
尚、本発明で想定している高温高湿環境とは夏場の非空調の倉庫、輸送のトラックの中で起こり得る程度のものであり具体的には最大で５０℃９０％程度である。
【００１８】
本発明で用いる化成処理膜を被覆する物質としては酸素、水分を遮断するような作用があり、化成被膜及び基体に悪影響を与えないもの、更に電子写真感光体としたときに悪影響を与えないもの、又は電子写真感光体とする前に悪影響を与えないもの程度まで洗浄可能なものである必要がある。このような条件にかなうものとして防錆油剤、気化性防錆油が有効であることを見いだした。この場合の防錆油剤とは基体に直接付着させて使用するものをものであり、気化性防錆油とは蒸発性又は昇華性を利用して基体に付着させて使用するものである。
【００１９】
防錆油剤、気化性防錆油の区分は常温での性質（揮発性、昇華性）と使用方法によるもので物質によっては防錆油剤、気化性防錆油の両方として利用可能である。
【００２０】
本発明で用いる防錆油剤、気化性防錆油の例としては綿実油、大豆油、アマニ油、ヒマシ油、オリーブ油等の油脂類、シリコーンオイル等の合成高分子で液状、気体状のもの、更にポリブテン等の合成高分子で繰り返し単位をもち液状のもの（液状ポリマー）、灯油、軽油、重油等の石油系炭化水素（鉱物油）等が挙げられ号。酸素、水分を遮断する効果、流動性、被覆する基体とのなじみ等により選択する。防錆油剤の特に好ましい例としてはポリブテンが挙げられる。酸素、水分を遮断する効果が大きく、更に塗布しやすい、防錆効果が長く継続する、感光層形成前に除去する際も比較的簡単に除去可能である。ポリブテンの分子量は使用条件に応じて流動性、揮発性等を考慮し選択する。
【００２１】
本発明で使用する防錆油剤、気化性防錆油は必要に応じて２種類以上の混合、他の防錆剤、薬品を添加してもかまわないし、また他の防錆方法との併用も可能である。
【００２２】
本発明の防錆油剤の使用方法は化成処理された基体表面に防錆油剤を何らかの手段で塗布しその防錆油剤被膜により基体を酸素、水分より遮断する。防錆油剤の基体への塗布方法の例としては浸漬塗布、スプレー塗布、加熱蒸気中に基体を浸潰する、刷毛で塗る方法などが挙げられがさらに塗布に当たっては適当な溶剤で希釈してもかなわない。
【００２３】
気化性防錆材は防錆油剤の蒸発性又は昇華性を利用して基体に付着させて使用するものであり、気化ガスが基体表面に化学的もしくは物理的に吸着して金属の化学変化を抑制するものである。使用方法の例としては液体であれば布紙等にしみ込ませて基体と一緒に梱包する方法があり、基体と気化性防錆材は密閉梱包することが好ましい。
【００２４】
さらには気化性防錆油を含有するポリエステル、塩化ビニル等のプラスチックフィルム、樹脂等をコートした加工紙、さらにはこれらのラミネートフイルムで密閉包装することにより防錆する方法が挙げられる。
【００２５】
本発明の防錆油剤、気化性防錆油の使用時期としては化成処理後の必要な時期に行う。特に保管、夏場の輸送など製造工程で高温高湿にさらされる可能性がある工程の前に行うと効果がある。
【００２６】
更に感光層形成工程、電子写真感光体特性に防錆油剤、気化性防錆油が特性に悪影響を与える場合は洗浄等の方法により除去する。洗浄方法としては必要に応じて界面活性剤による洗浄、ウォータージェット、超音波洗浄、イオン交換水によるリンス等を組み合わせる例が挙げられる。なお洗浄においては化成処理膜及び基体に影響がないように注意する。
【００２７】
本発明における、化成処理は基体と特定の金属元素を有する水溶液と接触、化学反応させることにより基体上に特定組成を有する不溶性の被膜を形成する処理である。化成処理は金属としてクロムを含むクロメート化成処理処、クロムを含まないノンクロメート化成処理に分けられる。
【００２８】
更にノンクロメート化成処理は処理液中にクロムを含有しないため排液の処理が比較的容易であり、環境安全上特に好ましい。
【００２９】
ノンクロメート化成処理膜は被膜中に存在するアルミニウム酸化物、金属化合物、リン化合物、フッ素化合物により電子写真感光体基体とて適度な導電性、バリヤ性を有するのもである。
【００３０】
ノンクロメート化成処理膜に含有される金属塩の金属はチタニウム及びジルコニウムであり、これらとアルミニウム及び酸素が共存する本発明の化成被膜を有するアルミニウム基体は電子写真感光体用の基体として、とくに優れた特性を有す。
【００３１】
添加するチタニウム塩及びジルコニウム塩はフッ素化合物であることが好ましい。チタニウム塩としてはチタニウムフッ化水素酸そのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩及び硫酸チタニウム等が挙げられる。ジルコニウム塩としてはジルコンフッ化カリウム及びジルコニウム硫酸塩等が挙げられる。
【００３２】
本発明においては耐食性やと膜の密着性の点で酸性水溶液に更にリン酸、リン酸塩、タンニン、タンニン酸を含有することが好ましい。リン酸及びリン酸塩としてはナトリウム、カリウムおよびアンモニウム塩やピロリン酸、トリポリリン酸、ヘキサメタリン酸、およびそれらのナトリウム塩やカリウム塩といったアルカリ金属塩の縮合りん酸塩、またはフィチン酸、ニトロジエタノールエチレンホスホン酸、２−ヒドロオキシエチルメタアルキル−１−アシッドホスホン酸、２−エチルへキシルアシッドホスホン酸およびエタン−１−ヒドロオキシ−１，１−ジホスホン酸等の有機リン酸化合物を使用することも可能である。
【００３３】
この化成処理液には上記リン酸化合物の代りにタンニンまたはタンニン酸を使用することも可能である。タンニンまたはタンニン酸としては、ケプラチョ、デプジト、支那産タンニン酸、トルコ産タンニン酸、ハマメリタンニン酸、ケプリン酸、スマックタンニン、五倍子タンニンおよびエラーグ酸タンニン等が使用される。
【００３４】
また本発明においては、酸性水溶液がフッ酸ホウフッ酸、ケイフッ酸及びこれらの塩類も必要に応じ添加される。これらはアルミニウム基体の化成処理を行う際に、基体表面のエッチングをする機能を有するので、非常に均一な化成被膜を得ることが可能となる。
【００３５】
本発明のアルミニウム基体はアルミニウムで有れば特に限定されるものではなく、純アルミニウム及びＡｌ−Ｍｎ系、Ａｌ−Ｃｕ系，Ａｌ−Ｓｉ系，Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ系，Ａｌ−Ｃｕ−Ｓｉ系等のアルミニウム合金が挙げられる。より具体的には、ＪＩＳ　Ａ　６０６３等の６０００系，ＪＩＳ　Ａ　３００３等の３０００系を用いることができる。形状は特に限定されないが円筒状が一般的である。次に、本発明に用いる電子写真感光体の感光層について説明する。
【００３６】
本発明の感光層としての光導電層の構成は電荷発生物質と電荷輸送物質の両方を含有する単層型、または電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を導電性基体上に積層した積層型が有る。
【００３７】
以下に積層型の感光体について説明する。
【００３８】
積層型の感光体の構成としては、導電性基体上に電荷発生層および電荷輸送層をこの順に積層したものと逆に電荷輸送層および電荷発生層の順に積層したものが有る。
【００３９】
積層型感光体の電荷輸送層は主鎖または側鎖にビフェニレン、アントラセン、ピレンおよびフェナントレン等の構造を有する多環芳香族化合物；インドール、カルバゾール、オキサジアゾールおよびピラゾリン等の合窒素環化合物；ヒドラゾン化合物およびスチリル化合物等の電荷輸送物質を成膜性を有する樹脂に溶解させた塗工液を用いて形成される。
【００４０】
このような成膜性を有する樹脂としてはポリエステル、ポリカーボネートポリスチレン、ポリメタクリル酸エステルおよびポリアリレートなどが挙げられる。電荷輸送層の厚さは好ましくは５〜４０μｍ、より好ましくは１０〜３０μｍである。
【００４１】
積層型感光体の電荷発生層はスーダンレッドおよびダイアンブルー等のアゾ顔料；ピレン、キノンおよびアントアントロン等のキノン顔料；キノシアニン顔料；ペリレン顔料；インディゴ顔料およびフタロシアニン顔料等の電荷発生物質をポリビニルブチラール、ポリスチレンおよびポリ酢酸ビニルおよびアクリル等の樹脂に分散させてこの分散液を塗工するか、前記顔料を基体表面に真空蒸着することによって形成する。
【００４２】
このような電荷発生層の膜厚は好ましくは５μｍ以下、より好ましくは０．０１〜３μｍである。
【００４３】
本発明においては基体と感光層の中間にバリヤー機能と接着機能を有する下引層を設けることができる。
【００４４】
下引層はカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、アルコール可溶性ポリアミド、ポリウレタンおよびゼラチン等によって形成できる。
【００４５】
下引層の膜厚は０．１〜３μｍが好ましい。
【００４６】
また本発明における感光層の表面に傷や摩耗などの機械的な損傷を防止する意味で保護層を設けることも可能である。
【００４７】
保護層を構成する材料としては、例えばポリエステル、ポリアクリレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリイミド、ポリイミドアミド、ポリサルホン、ポリアクリルエーテル、ポリアセタール、フェノール、アクリル、シリコーン、エポキシ、ユリア、アリル、アルキッド、ブチラールおよびフォスファゼン等の樹脂、またアクリル変性エポキシ、アクリル変性ウレタンおよびアクリル変性ポリエステル樹脂等の熱硬化型樹脂や光硬化型樹脂、および各種の電子線硬化型樹脂等が用いられる。保護層の膜厚としては０．２〜１０μｍが好ましい。
【００４８】
以上の各層に用いられる樹脂中にはクリーニング性や耐摩耗性などの改善のためにポリ四フッ化エチレン、ポリフッ化ビニリデン、フッ素系グラフトポリマー、シリコーン系グラフトポリマー、フッ素系ブロックポリマー、シリコーン系ブロックポリマーおよびシリコーン系オイル潤滑剤を含有させてもよい。
【００４９】
また、保護層の抵抗制御の目的で導電性酸化スズおよび導電性酸化チタニウム等の導電性粉体を分散させてもよい。
【００５０】
さらに、耐候性を向上させる目的で酸化防止剤などの添加物を加えてもよい。
【００５１】
図１に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを設置した電子写真装置の概略構成を示す。図において、１はドラム状の本発明の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の週速度で回転駆動される。感光体１は回転過程において一次帯電手段３によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いでスリット露光やレーザービーム走査露光等の像露光手段（不図示）からの画像露光光４を受ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が順次形成されていく。
【００５２】
形成された静電潜像は次いで現像手段５によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は不図示の給紙部から感光体１と転写手段６との間に感光体１の回転と同期して取り出され給紙された転写材７に転写手段６により順次転写されていく。
【００５３】
像転写を受けた転写材７は感光対面から分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けることにより複写物（コピー）として装置外へプリントアウトされる。
【００５４】
像転写後の感光体１の表面はクリーニング手段９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、さらに前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。
【００５５】
なお、一次帯電手段３が帯電ローラー等を用いた接触帯電手段である場合は前露光は必ずしも必要ではない。
【００５６】
本発明においては上述の電子写真感光体１、一次帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９等の構成要素のうち複数のものをプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンター等の電子写真装置本体に対して着脱可能に構成してもよい。
【００５７】
例えば、一次帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９の少なくとも１つを感光体１と共に一体に支持してカートリッジ化して、装置本体のレール１２等の案内手段を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
【００５８】
また、画像露光光４は電子写真装置が複写機やプリンターである場合には原稿からの反射光や透過光、あるいはセンサーで原稿を読み取り、信号化し、この信号にしたがって行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動および液晶シャッターアレイの駆動などにより照射される光である。
【００５９】
本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するのみならずレーザービームプリンター、ＬＥＤプリンター、ＣＲＴプリンター，ＬＥＤプリンター、液晶プリンターおよびレーザー製版等電子写真応用分野にも広く用いることができる。
【００６０】
（実施例１）
基体として外径２９．９２ｍｍ、内径２８．５ｍｍ、長さ２５４ｍｍの押し出し、引き抜き加工で成形された円筒状アルミニウムシリンダー（材質はＪＩＳ　Ａ３００３）を干渉縞防止のために表面を湿式ホーニング処理装置により粗面化した後、ノンイオン系界面活性剤にて脱脂、更に脱イオン水で洗浄した。
【００６１】
次にノンクロメート系化成処理被膜の形成工程としてフィチン酸、チタニウムフッ化水素酸及びチタンフッ化アンモニウムを含有する酸性処理液（商品名：パルコート３７５３、日本パーカライジング株式会社製）を固形分４．５％に調整した後、４５℃の温度に保ち、この処理液中に上記の洗浄したアルミニウムシリンダーを浸潰し、４分間化成処理を行った。浸漬中はシリンダが均一に処理されるようにシリンダに揺動を加えた。更に水洗工程として２分間市水でシャワー水洗した後、４０℃のイオン交換水で満たされた洗浄槽で２分洗浄した後８０℃オーブンで送風乾燥させた。
【００６２】
防錆油剤の塗布処理工程として、上記ノンクロメート系化成処理された基体にポリブテン（商品名：日石ポリブテンＬＶ−７：日本石油化学株式会社製）を浸漬塗布した後、倉庫で７日間保管した（気温は５０℃湿度９０％Ｒｈであった）。その後表面の付着物及びポリブテンを落とすためノンイオン系界面活性剤を加えた水で超音波をかけながら２分間脱胎洗浄し、更に水洗工程として２分間市水でシャワー水洗した後、４０℃のイオン交換水で満たされた洗浄槽で２分洗浄した後、温風乾燥させた。
【００６３】
次にオキシチタニウムフタロシアニン顔料４重量部、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：ＢＸ−１、積水化学工業株式会社製）２重量部およびシクロヘキサノン３０重量部からなる混合液をサンドミルで８時間分散した後、テトラヒドロフラン５０重量部を加えて電荷発生層用の分散液を調合した。この分散液を先に化成処理したアルミニウムシリンダー上に浸漬塗布し、９０℃の雰囲気中で１０分間乾燥して膜厚０．２μの電荷発生層を形成した。
【００６４】
次に、下記構造式１で示されるトリアリールアミン化合物５０重量部およびビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂（ユーピロンＺ２００、三菱ガス化学株式会社製）５０重量部をモノクロルベンゼン４５０重量部に溶解した溶液を前記電荷発生層上に浸漬塗布し、１１０℃の雰囲気中で１時間加熱乾燥して膜厚２１μｍの電荷輸送層を形成し電子写真感光体を作製した。
【００６５】
この感光体を実施例１とする。
【外１】

【００６６】
（画像評価）
次に得られた感光体を、常温常湿（２３℃、６０％Ｒｈ）に１日放置したのち市販の反転現像方式のレーザービームプリンター（レーザーライタ１６／６００ＰＳ：アップルコンピュータ社製）により評価した。べタ自画像における地カブリの状態を目視にて評価した。結果を表１に示す。
【００６７】
（実施例２〜６）
実施例１の防錆油剤塗布工程における防錆油剤を表１の様に変えた以外実施例１とまったく同様の方法で電子写真感光体を作製した。更にこの感光体を実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【００６８】
（実施例７）
実施例１とまったく同様のノンクロメート系化成処理済み基体を用意し、これを気化性防錆油Ｎｕｃｌｅ　Ｏｉｌ　１０５Ｓ：日本パーカライジング株式会社製）をしみ込ませた紙と一緒にポリエチレン製の密閉容器に入れた。この容器を実施例１と同一期間倉庫で保管した。なお密閉容器ではあるが徐々に水分が浸入し保管完了したときには内部は湿度８０％Ｒｈとなっていた。この基体を洗浄せずそのまま実施例７とまったく同様の方法で電子写真感光体を作製し、感光体を実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【００６９】
（実施例８）
実施例７の気化性防錆油を表１の様に変えた以外実施例７とまったく同様の方法で電子写真感光体を作製した。更にこの感光体を実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【００７０】
（実施例９）
外径２９．９２ｍｍ、内径２８．５ｍｍ、長さ２６０．５ｍｍの円筒状アルミニウムシリンダー（材質はＪＩＳ　Ａ６０６３）を用意する。このシリンダーを干渉縞防止のためにアルカリ系エッチング剤にて粗面化処理した後ノンイオン系界面活性剤にて脱胎、更に脱イオン水で洗浄した。
【００７１】
化成処理液を有機リン酸としてフィチン酸、金属塩としてジルコンフッ化水素及びジルコンフッ化アンモニウムを含有するノンクロメート酸性処理液（商品名：パルコート３７５３Ｔ、日本パーカライジング株式会社製）とし固形分４．５％に調整し、液温度を４０℃の温度に化成処理時間を４分として、ジェット流により液を攪拌しながら処理した。次に市水で２分間シャワー水洗した後、４０℃のイオン交換水で満たされた洗浄槽で２分洗浄、さらに自然乾燥させた。
【００７２】
防錆油剤の塗布処理工程として、ノンクロメート系化成処理された基体にポリブテン（商品名：日石ポリブテンＬＶ−７：日本石油化学株式会社製）を浸漬塗布した後４５℃８０％Ｒｈの高温高湿環境で１０日間保管した。さらに表面の付着物及びポリブテンを落とすためノンイオン系界面活性剤を加えた水で超音波をかけながら２分間脱胎、更に水洗工程として市水で２分間シャワー水洗した後、４０℃のイオン交換水で満たされた洗浄槽で２分間洗浄し、８０℃のオーブンで温風乾燥させた。
【００７３】
次にオキシチタニウムフタロシアニン顔料４０重量部、下記構造式２で示されるアゾ顔料１０重量部、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：ＢＬＳ、積水化学工業株式会社製）２０重量部およびシクロヘキサノン４００重量部からなる混合液を高圧分散機（商品名：マイクロフルイダザー、マイクロフルイディクス社製）で８００Ｋｇ／ｃｍ２の圧力で分散した後メチルエチルケトン７００重量部を加えて電荷発生層用の分散液を調合した。この分散液を先に化成処理したアルミニウムシリンダー上に浸清塗布し、１００℃の雰囲気中で１０分間乾燥して膜厚０．２μの電荷発生層を形成した。
【外２】

【００７４】
次に、構造式３で示されるトリフェニルアミン化合物４３重量部およびポリアリレート樹脂（平均分子量１００、０００）５０重量部をモノクロルベンゼン４００重量部に溶解した溶液を前記電荷発生層上に浸漬塗布し、１１０℃の雰囲気中で１時間加熱乾燥して膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成し電子写真感光体を作製した。
【００７５】
この感光体を評価機としてレーザージェット４０００：ヒューレットパッカード社製に変えた以外実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【外３】

【００７６】
（実施例１０〜１４）
実施例９の防錆油塗布工程における防錆油剤を表１の様に変えた以外実施例７とまったく同様の方法で電子写真感光体を作製した。更にこの感光体を実施例９と同様に評価した。結果を表１に示す。
【００７７】
（実施例１５）
実施例９とまったく同様のノンクロメート系化成処理済み基体を用意し、これを気化性防錆油Ｎｕｃｌｅ　Ｏｉｌ　ｌ０５Ｓ：日本パーカライジング株式会社製）をしみ込ませた紙と一緒にポリエチレン製の密閉容器に入れた。この容器を実施例９と同一環境で保管した。なお密閉容器ではあるが徐々に水分が浸入し保管完了したときには内部は湿度８０％Ｒｈとなっていた。この基体を洗浄せずそのまま実施例９とまったく同様の方法で電子写真感光体を作製し、感光体を実施例９と同様に評価した。結果を表１に示す。
【００７８】
（実施例１６）
実施例１６の気化性防錆油を表１の様に変えた以外実施例１５とまったく同様の方法で電子写真感光体を作製した。更にこの感光体を実施例９と同様に評価した。結果を表１に示す。
【００７９】
（実施例１７）
外径２９．９２ｍｍ、内径２８．５ｍｍ、長さ２５４ｍｍの円筒状アルミニウムシリンダー（材質はＪＩＳ　Ａ３００３）を用意する。このシリンダーを干渉縞防止のために切削により粗面化した後ノンイオン系界面活性剤にて脱胎、更に脱イオン水で洗浄した。
【００８０】
これを６０％硫酸液を６０℃に加温した液に３分間浸漬してエッチングを行い、次に化成処理液としてタンニン酸、アンモニウム塩を含有し金属塩としてジルコニウムフッ化物及びジルコニウム硫酸塩を含有するノンクロメート化成処理液（商品名：パルコート３７５６、日本パーカライジング株式会社製）とし固形分４．５％に調整し、液温度を４５℃の温度とし、３．５分化成処理をい行った。次に市水で２分間シャワー水洗した後、４０℃のイオン交換水で満たされた洗浄槽で３分洗浄し、更に自然乾燥させた。
【００８１】
防錆油剤の塗布処理工程として、このノンクロメート系化成処理された基体にポリブテン（商品名：日石ポリブテンＬＶ−７：日本石油化学株式会社製）を浸漬塗布した後５０℃８５％Ｒｈの高温高湿環境で７日間保管した。さらに表面の付着物及びポリブテンを落とすためノンイオン系界面活性剤を加えた水で超音波をかけながら２分間脱胎、更に水洗工程として市水で２分間シヤワー水洗した後、４０℃のイオン交換水で満たされた洗浄槽で２分洗浄し、さらに温風乾燥させた。次にヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料４重量部、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：ＢＬＳ、積水化学工業株式会社製）３．５重量部およびシクロヘキサノン３０重量部からなる混合液をサンドミルで１０時間分散した後酢酸エチル６０重量部を加えて電荷発生層用の分散液を調合した。この分散液を先に化成処理したアルミニウムシリンダー上に浸潰塗布し、９０℃の雰囲気中で１０分間乾燥して膜厚０．２μの電荷発生層を形成した。
【００８２】
次に、テフロン（Ｒ）粉末（商品名：ルブロン、ダイキン工業株式会社製）５重量部とモノクロロベンゼン４０重量部、フッ素系分散剤０．１重量部（商品名：アロンＧＦ−３００、東亜合成株式会社製）の混合液を高圧分散機（商品名：マイクロフルイダザー、マイクロフルイディクス社製）５重量部で１０００Ｋｇ／ｃｍ２の圧力で１パス分散しテフロン（Ｒ）分散液を作成した。上記テフロン（Ｒ）分散液１０重量部、構造式３で示されるトリフェニルアミン化合物４５重量部およびビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂（ユーピロンＺ２００、三菱ガス化学製）４５重量部をモノクロルベンゼン３５０量部，ジメトキシメタン５０重量部に混合溶解するした溶液を前記電荷発生層上に浸漬塗布し、１１０℃の雰囲気中で１時間加熱乾燥して膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成し電子写真感光体を作製した。
【００８３】
この感光体を実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【００８４】
（実施例１８〜２２）
実施例１７の一時防錆工程における防錆油剤を表１の様に変えた以外実施例１７とまったく同様の方法で電子写真感光体を作製した。更にこの感光体を実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【００８５】
（実施例２３）
実施例１７とまったく同様のノンクロメート系化成処理済み基体を用意し、これを気化性防錆油Ｎｕｃｌｅ　Ｏｉｌ　ｌ０５Ｓ：日本パーカライジング株式会社製）をしみ込ませた紙と一緒にポリエチレン製の密閉容器に入れた。この容器を実施例１７と同一環境で保管した。なお密閉容器ではあるが徐々に水分が浸入し保管完了したときには内部は湿度８５％Ｒｈとなっていた。この基体を洗浄せずそのまま実施例１７とまったく同様の方法で電子写真感光体を作製し、感光体を実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【００８６】
（実施例２４）
実施例２３の気化性防錆油を表１の様に変えた以外実施例２３とまったく同様の方法で電子写真感光体を作製した。更にこの感光体を実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【００８７】
（実施例２５）
実施例１と同様の粗面化された基体を用意した。次にクロメート系化成処理被膜の形成工程としてリン酸クロム系化成処理液（商品名：アルクロム３７０１、日本パーカライジング株式会社製）を固形分１．５％に調整した後、３０℃の温度に保ち、この処理液中に上記の洗浄したアルミニウムシリンダーを浸潰し、１．５分間化成処理を行った。浸潰中はシリンダが均一に処理されるようにシリンダに揺動を加えた。更に水洗工程として２分間市水でシャワー水洗した後、４０℃のイオン交換水で満たされた洗浄槽で２分洗浄した後８０℃オーブンで送風乾燥させた。
【００８８】
防錆油剤の塗布処理工程として、上記クロメート系化成処理された基体にポリブテン（商品名：日石ポリブテンＬＶ−７：日本石油化学株式会社製）を浸漬塗布した後、倉庫で７日間保管した（気温は５０℃湿度９０％Ｒｈであった）。その後表面の付着物及びポリブテンを落とすためノンイオン系界面活性剤を加えた水で超音波をかけながら２分間脱胎洗浄し、更に水洗工程として２分間市水でシャワー水洗した後、４０℃のイオン交換水で満たされた洗浄槽で２分洗浄した後、温風乾燥させた。
【００８９】
実施例１とまったく同様の方法で電子写真感光体を作製した。更にこの感光体を実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【００９０】
（比較例１）
実施例１とまったく同様のノンクロメート系化成処理済み基体を用意し、防錆処理を行わずに実施例１と同一環境で保管した。さらに実施例１とまったく同様の方法で電子写真感光体を作製した。この感光体を実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【００９１】
（比較例２）
実施例１とまったく同様のノンクロメート系化成処理済み基体を用意し、防錆油剤を同封せずにに実施例７と同様のポリエチレン製の密閉容器に入れ実施例１と同一環境で保管した。さらに実施例１とまったく同様の方法で電子写真感光体を作製した。この感光体を実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【００９２】
（比較例３）
実施例９とまったく同様のノンクロメート系化成処理済み基体を用意し、実施例９と同一環境で保管した。さらに実施例９とまったく同様の方法で電子写真感光体を作製し、この感光体を実施例９と同様に評価した。結果を表１に示す。
【００９３】
（比較例４）
実施例９とまったく同様のノンクロメート系化成処理済み基体を用意し、防錆油剤を同封せずに実施例１５と同様のポリエチレン製の密閉容器に入れ実施例９と同一環境で保管した。さらに実施例９とまったく同様の方法で電子写真感光体を作製した。この感光体を実施例９と同様に評価した結果を表１に示す。
【００９４】
（比較例５）
実施例１７とまったく同様のノンクロメート系化成処理済み基体を用意し、防錆処理を行わずに実施例１７と同一環境で保管した。さらに実施例１７とまったく同様の方法で電子写真感光体を作製した。この感光体を実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【００９５】
（比較例６）
実施例１７とまったく同様のノンクロメート系化成処理済み基体を用意し、防錆油剤を同封せず実施例２３と同様のポリエチレン製の密閉容器に入れ、実施例１７と同一環境で保管した。さらに実施例１７とまったく同様の方法で電子写真感光体を作製した。この感光体を実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【００９６】
（比較例７）
実施例２５とまったく同様のクロメート系化成処理済み基体を用意し、防錆処理を行わずに実施例２５と同一環境で保管した。さらに実施例１とまったく同様の方法で電子写真感光体を作製した。この感光体を実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【００９７】
【表１】

【００９８】
【表２】

【００９９】
以上説明したように本発明の電子写真感光体は防錆油剤、気化性防錆油でクロメート、ノンクロメート化成処理膜を被覆した結果、基体の保管、輸送環境にかかわらず優れた画像欠陥の少ない、安定した電子写真感特性を有する電子写真感光体を供給することが可能になった。
【０１００】
更に画像欠陥の少ない電子写真感光体、及び該電子写真感光体の基体を得ることが可能となった。一方比較例１、２、３、４、５、６、７の様に防錆処理を施していない化成処理基体では保管、輸送中に高温高湿環境にさらされるとバリヤ層に欠陥が生じ局部的な電荷注入が発生しポチカブリが全体に生じ実用範囲外であり良好な画像が得られない。
【０１０１】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、クロメート、ノンクロメート化成処理層を有するアルミニウム基体上に感光層を有する電子写真感光体において、基体を高温高湿環境に保管してもおいても画像欠陥が発生せず優れた電子写真特性を有する電子写真感光体、及び該電子写真感光体を容易にかつ安価に安定して製造できる方法、更に該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の例を示す図である。

Claims (16)

1. 化成処理膜を有するアルミニウム基体上に感光層を有する電子写真感光体において、該化成処理膜を防錆油剤で被覆する工程を経た基体であることを特徴とする電子写真感光体。
2. 化成処理膜がノンクロメート系成処理膜であることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
3. ノンクロメート系化成処理膜がアルミニウム、酸素、及びチタニウムまたはアルミニウム、酸素、及びジルコニウムを含有することを特徴とする請求項２記載の電子写真感光体。
4. ノンクロメート系化成処理膜に含有されるチタニウムまたはジルコニウムが４〜１００ａｔｍ％であることを特徴とする請求項２乃至３電子写真感光体。
5. ノンクロメート系化成処理層にリンを含有すること特徴とする請求項２乃至４に記載の電子写真感光体。
6. ノンクロメート系化成処理層にさらにフッ素を含有すること特徴とする請求項２乃至５記載の電子写真感光体。
7. 防錆油剤が液状ポリマーであることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
8. 防錆油剤がポリブテンであることを特徴とする請求項１及び７記載の電子写真感光体。
9. 防錆油剤が気化性防錆油剤であることを特徴とする請求項１及び７記載の電子写真感光体。
10. 化成処理膜を有するアルミニウム基体上に感光層を有する電子写真感光体において、該化成処理膜を防錆油剤で被覆する工程を有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
11. 該化成処理層を防錆油剤で被覆する工程、更に被覆した基体を洗浄する工程を有することを特徴とする請求項１０記載の電子写真感光体の製造方法。
12. 防錆油剤が液状ポリマーであることを特徴とする請求項１０乃至１１記載の電子写真感光体の製造方法。
13. 防錆油剤がポリブテンであることを特徴とする請求項１０乃至１２記載の電子写真感光体の製造方法。
14. 防錆油剤が気化性防錆油剤であり、該気化性防錆油剤を含む気体中に暴露して基体を被覆する工程を有することを特徴とする請求項１０乃至１１記載の電子写真感光体の製造方法。
15. 請求項１より９記載の電子写真感光体と帯電手段、露光手段、現像手段、およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも一つの手段を一体に支持し、電子写真装置本体に脱着自在であることを有することを特徴とする電子写真カートリッジ。
16. 請求項１より９記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。

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