JP2000162808A

JP2000162808A - 電子写真感光体、該感光体の製造方法、プロセスカートリッジ及び電子写真装置

Info

Publication number: JP2000162808A
Application number: JP10339736A
Authority: JP
Inventors: Hideaki Nagasaka; 秀昭長坂; Yoichi Kawamorita; 陽一川守田; Tomohiro Kimura; 知裕木村; Shintetsu Go; 信哲呉
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1998-11-30
Filing date: 1998-11-30
Publication date: 2000-06-16

Abstract

(57)【要約】【課題】長期間の使用においても画像欠陥が発生せ
ず、また電位変動の少ない電子写真感光体を提供する。【解決手段】アルミニウム基体上に中間層及び感光層
を有する電子写真感光体において、該基体の感光層側の
表面がアルミニウム、酸素及びチタニウム、または、ア
ルミニウム、酸素及びジルコニウムを含有し、かつ、該
中間層が有機金属化合物を含有することを特徴とする電
子写真感光体、アルミニウム基体をチタニウムの塩また
はジルコニウムの塩を含有する酸性水溶液で化成処理す
る工程、該処理後の基体上に有機金属化合物を含有する
中間層を形成する工程及び感光層を形成する工程を有す
ることを特徴とする電子写真感光体の製造方法、該感光
体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真感光体、
該感光体の製造方法、及び該感光体を有するプロセスカ
ートリッジ及び電子写真装置に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体は、基本的には帯電及び
光を用いた露光により潜像を形成する感光層と、その感
光層を設ける基体からなっている。

【０００３】一方、電子写真感光体は、適用される電子
写真プロセスに応じた感度、電気特性及び光学的特性を
備えていることが要求され、様々な環境下においてもそ
の特性を維持し、その画像に画像欠陥が無いことが要求
される。更に、長期間の使用においても、その特性が十
分に保持される安定性を有していることが要求される。

【０００４】画像欠陥の代表的なものとしては、画像ス
ジ、白地部分の黒点、黒地部分の白点、白地部分の地カ
ブリ、更には、デジタル複写機やレーザービームプリン
ター等の単一波長を有する光源を使用して露光を行う装
置の場合には、基体の表面形状や感光体の膜厚ムラ等の
要因によって発生する干渉縞等が挙げられる。

【０００５】上記のような画像欠陥の要因として、基体
を加工する際に発生する表面の突起や微細な孔等の機械
的な要因や、基体表面の汚れ、異物、アルミニウムに含
有される不純物の存在という化学的な要因が挙げられ
る。これら表面の欠陥や異物等は、感光体の帯電時に電
気的なリークを生じ易く、帯電不良や不必要な電荷の注
入等を引き起こし、結果として画像欠陥として現れるこ
とになる。また、汚れや不純物は電荷のトラップサイト
になり易く、特に長期間の使用により感度低下や画像欠
陥を引き起こす。

【０００６】従って、感光体を作成する場合にはこれら
の画像欠陥が発生しないようにあらかじめ何らかの対策
を施しておく必要がある。

【０００７】例えば特開昭５４−１２７３３号公報及び
特開昭５７−６２０５６号公報等に示されているよう
な、アルミニウム基体の表面にクロメート処理を行い、
クロメート化成皮膜を生成させる方法や特開昭５８−１
４８４１号公報及び特開昭６４−２９８５２号公報等に
示されているような、アルミニウム基体の表面にベーマ
イト皮膜を形成する方法、あるいは特開昭５７−２９０
５１号公報に示されているような、アルミニウム基体の
表面を高温により強制的に酸化し、酸化皮膜を形成する
方法等の解決法が考えられてきた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、例えば
クロメート処理法に関してはある程度の性能の基体は得
られるが、処理液がクロムを含有するため廃液の処理が
非常に困難であり、また環境安全上好ましくない。

【０００９】ベーマイト処理に関しては、表面の結晶状
態が必ずしも電子写真感光体の基体に適しているとはい
えず、電子写真特性に関してはある程度の効果が得られ
るが、画像に関しては表面構造や形状が不適切なため十
分な画質が得られない等、全ての特性を満足するような
ものは得られていないのが現状である。

【００１０】また、アルミニウム基体の表面を陽極酸化
処理して酸化アルミニウムの層を設ける方法がある（特
開平２−７０７０号公報及び特開平５−３４９６４号公
報等）。この方法は機械的な欠陥を解決するためには良
い方法であるが、基体表面に膜厚ムラを生じないように
均一に形成するためには、膜厚を一定以上、通常の形成
条件においては５〜６μｍ程度以上にする必要がある。
その結果、感度低下や残留電位の上昇を引き起こすだけ
でなく、電源設備投資や電気エネルギーが多く必要とな
りコストアップにつながっていた。

【００１１】従って、本発明の目的は、長期間の使用に
おいても画像欠陥が発生せず、また電位変動の少ない良
好な電子写真特性が維持される電子写真感光体、該感光
体を容易にかつ安価に安定して製造できる方法、該感光
体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提
供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】上記の問題を解決するた
めに検討を行った結果、電子写真感光体に用いられるア
ルミニウム基体の表面に特定の化成処理を施す、即ち、
電気的外力を用いることなく、基体と特定の金属元素を
含有する酸性水溶液との化学反応によって基体上に特定
組成を有する不溶性の皮膜を形成し、更に該基体上に有
機金属化合物を含有する中間層を設けることにより、良
好な画像及び電位安定性を長期に渡り維持する電子写真
感光体が得られることを見い出した。

【００１３】即ち、本発明は、アルミニウム基体上に中
間層及び感光層を有する電子写真感光体において、該基
体の感光層側の表面がアルミニウム、酸素及びチタニウ
ム、または、アルミニウム、酸素及びジルコニウムを含
有し、かつ、該中間層が有機金属化合物を含有すること
を特徴とする電子写真感光体である。

【００１４】また、本発明は、アルミニウム基体をチタ
ニウムの塩またはジルコニウムの塩を含有する酸性水溶
液で化成処理する工程、該処理後の基体上に有機金属化
合物を含有する中間層を形成する工程及び感光層を形成
する工程を有することを特徴とする電子写真感光体の製
造方法である。

【００１５】また、本発明は、上記感光体を有するプロ
セスカートリッジ及び電子写真装置である。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明に用いられるアルミニウム
基体は、処理前のアルミニウム基体をチタニウムの塩ま
たはジルコニウムの塩を含有する酸性水溶液で化成処理
することによって得ることができる。

【００１７】本発明における化成処理とは、陽極酸化の
ように電気的外力を加えることなく、基体を特定の溶液
に接触させることにより、基体上に特定組成の皮膜を形
成する処理である。

【００１８】本発明に用いる金属塩の金属は、チタニウ
ム及びジルコニウムであり、これらとアルミニウム及び
酸素が共存した本発明の化成皮膜を有するアルミニウム
基体は、電子写真感光体用の基体として、極めて優れた
特性を有する。

【００１９】添加するチタニウムの塩及びジルコニウム
の塩はフッ素化合物であることが好ましい。チタニウム
の塩としてはチタニウムフッ化水素酸及びそのナトリウ
ム塩、カリウム塩、アンモニウム塩及び硫酸チタニウム
等が挙げられ、ジルコニウムの塩としてはジルコンフッ
化カリウム及びジルコニウム硫酸塩等が挙げられる。

【００２０】酸性水溶液中の金属塩の濃度は、金属の量
で０．０１ｇ〜２ｇ／リットルの範囲であることが好ま
しい。

【００２１】また、酸性水溶液中のフッ素イオンの濃度
は、０〜１０ｇ／リットルの範囲であることが好まし
い。この範囲では基体表面のエッチング反応が適度に起
こり、均一な皮膜が生成し易い。

【００２２】本発明の酸性水溶液のｐＨは、アンモニア
や水酸化ナトリウム等により、１．０〜５．５の範囲に
調整することが好ましい。ｐＨが１．０未満ではエッチ
ング反応が激しく起こり、良好な皮膜を得にくく、ｐＨ
が５．５を超えると皮膜の生成速度が低く、薄い皮膜し
か得られにくいために、本発明の顕著な効果が得られに
くい。

【００２３】本発明においては、反応が安定に行われる
という点で、酸性水溶液を３０〜９０℃に加温して用い
ることが好ましい。

【００２４】基体を酸性水溶液に接触させる方法は、浸
漬法及びスプレーによる噴霧法等いずれの方法でも良い
が、生産効率の点で浸漬法であることが好ましい。

【００２５】本発明における基体表面の組成は、オージ
ェ電子線分光法やＥＳＣＡ法等の分析方法によって測定
し、基体の最表面から深さ５０Å（５×１０^-3μｍ）の
範囲におけるものとする。

【００２６】本発明においては、チタニウムまたはジル
コニウムの含有量が、アルミニウムの含有量に対して４
〜１００ａｔｍ％の範囲であることが好ましい。

【００２７】また、基体表面に形成するチタニウムまた
はジルコニウムを含有する化成皮膜の総膜厚は１μｍ以
下であることが好ましく、更には５０Å（５×１０^-3μ
ｍ）以上であることが好ましい。膜厚が１μｍを超える
と、電荷が逃げにくくなり過ぎ、残留電位が上昇した
り、ゴーストが発生し易くなる。一方、５０Åに満たな
いと、本発明の顕著な効果を得にくくなる。

【００２８】本発明においては、耐食性や塗膜の密着性
の点で、酸性水溶液が更にリン酸、リン酸塩、タンニン
またはタンニン酸を含有することが好ましい。

【００２９】リン酸及びリン酸塩としては、リン酸また
はそのナトリウム、カリウム及びアンモニウム塩やピロ
リン酸、トリポリリン酸、ヘキサメタリン酸及びそれら
のナトリウム塩やカリウム塩といったアルカリ金属塩の
縮合リン酸塩等が挙げられる。また、フィチン酸、ニト
ロジエタノールエチレンホスホン酸、２−ヒドロキシエ
チルメタクリル−１−アシッドホスホン酸、２−エチル
ヘキシルアシッドホスホン酸及びエタン−１−ヒドロキ
シ−１，１−ジホスホン酸等の有機リン酸化合物も添加
することができる。

【００３０】酸性水溶液中のリン酸またはリン酸塩の濃
度は、リン酸イオンに換算して０．０５〜５０ｇ／リッ
トルの範囲であることが好ましい。この範囲において
は、特に均一で良好な化成皮膜が得られ、また、処理液
の安定性も特に良好である。

【００３１】タンニンまたはタンニン酸としては、ケプ
ラチョ、デプジト、支那産タンニン酸、トルコ産タンニ
ン酸、ハマメリタンニン酸、ケプリン酸、スマックタン
ニン、五倍子タンニン及びエラーグ酸タンニン等が挙げ
られる。

【００３２】酸性水溶液中のタンニンまたはタンニン酸
の濃度は、０．１〜１０ｇ／リットルの範囲であること
が好ましい。

【００３３】また、本発明においては、酸性水溶液が、
フッ酸、ホウフッ酸、ケイフッ酸及びそれらの塩を含有
することが好ましい。

【００３４】これらはアルミニウム基体の化成処理を行
う際に、基体表面をエッチングする機能を有するので、
非常に均一な化成皮膜を得ることができる。

【００３５】以上のことから、本発明の化成皮膜中には
リン酸及びフッ素が含有されていることが好ましい。

【００３６】化成処理後の基体は、洗浄し、乾燥してか
ら使用される。

【００３７】本発明に用いられるアルミニウム基体は、
アルミニウムであれば特に限定されるものではなく、純
アルミニウム及びＡｌ−Ｍｎ系、Ａｌ−Ｍｇ系、Ａｌ−
Ｃｕ系、Ａｌ−Ｓｉ系、Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ系及びＡｌ−
Ｃｕ−Ｓｉ系等のアルミニウム合金が挙げられる。より
具体的には、ＪＩＳＡ６０６３等の６０００系のア
ルミニウム合金やＪＩＳＡ３００３等の３０００系
のアルミニウム合金等を用いることができる。形状も特
に限定されないが、ドラム状であることが好ましい。

【００３８】上記の化成皮膜形成により基体の表面状態
が改善されると共に、基体からの電荷の注入を防ぎ良好
な画像特性及び電位特性を得ることができる。

【００３９】更に、本発明では該基体上に少なくとも有
機金属化合物を含む中間層を設けることによって良好な
特性を長期間維持できる。本発明で示す中間層は、有機
金属化合物から生成される金属酸化物の膜であり、化学
的にも長期間安定であり、化成皮膜上に形成した場合に
も電化の蓄積等の弊害を起こすことなく、特に感光体の
膜厚が薄い場合や帯電設定が高い場合において有効であ
る。

【００４０】金属原子としては、アルミニウム、チタニ
ウム、ジルコニウム、ケイ素及びゲルマニウムから選択
されたものであり、これら元素１つ以上を含めば、複数
であってもさしつかえない。また、同一分子内に２種以
上の金属を含む化合物であってもさしつかえない。

【００４１】これらの中でアルミニウム化合物の例とし
ては、アルミニウムブトキサイド、アルミニウムブトキ
サイドビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウム
ジイソプロポキサイドエチルアセトアセテート、アルミ
ニウムエトキサイド、アルミニウムヘキサフルオロペン
タンジオネート、アルミニウムイソプロポキサイド、ア
ルミニウムペンタンジオネート、アルミニウムフェノキ
サイド及びメタクリル酸アルミニウム等が挙げられる。

【００４２】チタン化合物の例としては、チタニウムブ
トキサイド、チタニウムプロポキサイド、チタニウムジ
ブトキサイドビスペンタンジオネート、チタニウムエト
キサイド、チタニウムエチルヘキシオキサイド、チタニ
ウムラクテート、チタニウムメタクリレートトリイソプ
ロポキサイド、２−メタクリルオキシエトキシトリイソ
プロポキシチタネート、チタニウムメチルフェノキサイ
ド、チタニウムオキサイドビスペンタンジオネート及び
チタニウムトリメチルシロキサイド等が挙げられる。

【００４３】ジルコニウム化合物の例としては、ジルコ
ニウムブトキサイド、ジルコニウムアセト酢酸エチル、
ジルコニウムトリエタノールアミン、アセチルアセトネ
ートジルコニウムブトキサイド、アセト酢酸エチルジル
コニウムブトキサイド、ジルコニウムアセテート、ジル
コニウムオキサレート、ジルコニウムラクテート、ジル
コニウムホスホネート、オクタン酸ジルコニウム、ナフ
テン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジルコニウム、ステア
リン酸ジルコニウム、イソステアリン酸ジルコニウム、
メタクリレートジルコニウムブトキサイド、ステアレー
トジルコニウムブトキサイド及びイソステアレートジル
コニウムブトキサイド等が挙げられる。

【００４４】ケイ素化合物の例としては、テトラメトキ
シシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエト
キシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シ
ラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピル−トリス（β−メトキ
シエトキシ）シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘ
キシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシ
ラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−
エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、
Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチル
メトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチ
ル）−γ−アミノプロピルエトキシシラン、Ｎ−フェニ
ル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン及びγ−ク
ロルプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。

【００４５】また、ゲルマニウム化合物の例としては、
テトラブトキシゲルマン、テトラエトキシゲルマン、テ
トライソプロポキシゲルマン、メチルトリエトキシゲル
マン、メタクリルオキシトリエチルゲルマン、エチルト
リエトキシゲルマン、ジエチルジエトキシゲルマン及び
アリルトリエチルゲルマン等が挙げられる。

【００４６】上記有機金属化合物を含有する中間層形成
用塗工液は、アルコールやエーテル系の溶媒等で希釈す
ることにより作成される。この塗工液を浸漬法やスプレ
ーによる噴霧法等により化成処理を施した基体に塗布
し、４０℃以上に加熱することにより中間層を形成す
る。

【００４７】次に、本発明に用いる電子写真感光体の感
光層について説明する。

【００４８】本発明の感光層の構成は、電荷発生物質と
電荷輸送物質の両方を同一の層に含有する単層型、及び
電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含
有する電荷輸送層を有する積層型に大別される。

【００４９】以下、積層型の感光層を有する電子写真感
光体について説明する。

【００５０】感光体の構成としては、基体上に電荷発生
層及び電荷輸送層をこの順に積層したものと、逆に電荷
輸送層及び電荷発生層の順に積層したものがある。

【００５１】電荷輸送層は、主鎖または側鎖にビフェニ
レン、アントラセン、ピレン及びフェナントレン等の構
造を有する多環芳香族化合物；インドール、カルバゾー
ル、オキサジアゾール及びピラゾリン等の含窒素環化合
物；ヒドラゾン化合物及びスチリル化合物等の電荷輸送
物質を成膜性を有する樹脂に溶解した溶液を塗布し、乾
燥することによって形成する。

【００５２】成膜性を有する樹脂としては、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメタクリル
酸エステル及びポリアリレート等が挙げられる。

【００５３】電荷輸送層の膜厚は、好ましくは５〜４０
μｍ、より好ましくは１０〜３０μｍである。

【００５４】電荷発生層は、スーダンレッド及びダイア
ンブルー等のアゾ顔料；ピレン、キノン及びアントアン
トロン等のキノン顔料；キノシアニン顔料；ペリレン顔
料；インディゴ及びチオインディゴ等のインディゴ顔料
及びフタロシアニン顔料等の電荷発生物質をポリビニル
ブチラール、ポリスチレン及びポリ酢酸ビニル及びアク
リル樹脂等の樹脂に分散した分散液を塗布し、乾燥する
か、前記顔料を真空蒸着することによって形成する。

【００５５】電荷発生層の膜厚は、好ましくは５μｍ以
下、より好ましくは０．０１〜３μｍである。

【００５６】単層型の感光層は、上記電荷発生物質及び
電荷輸送物質を上記樹脂に分散及び溶解した溶液を塗布
し、乾燥することによって形成する。

【００５７】感光層の膜厚は、好ましくは５〜４０μ
ｍ、より好ましくは１０〜３０μｍである。

【００５８】また、本発明においては、感光層上に保護
層を設けても良い。

【００５９】保護層を構成する材料としては、ポリエス
テル、ポリアクリレート、ポリエチレン、ポリスチレ
ン、ポリブタジエン、ポリカーボネート、ポリアミド、
ポリプロピレン、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリ
サルホン、ポリアクリルエーテル、ポリアセタール、フ
ェノール、アクリル、シリコーン、エポキシ、ユリア、
アリル、アルキッド、ブチラール、フェノキシ、ホスフ
ァゼン、アクリル変性エポキシ、アクリル変性ウレタン
及びアクリル変性ポリエステル樹脂等が挙げられる。

【００６０】保護層の膜厚は、０．２〜１０μｍである
ことが好ましい。

【００６１】以上の各層には、クリーニング性や耐摩耗
性等の改善のために、ポリ四フッ化エチレン、ポリフッ
化ビニリデン、フッ素系グラフトポリマー、シリコーン
系グラフトポリマー、フッ素系ブロックポリマー、シリ
コーン系ブロックポリマー及びシリコーン系オイル等の
潤滑剤を含有させても良い。

【００６２】更に、耐候性を向上させる目的で、酸化防
止剤等の添加物を加えても良い。

【００６３】また、保護層には、抵抗制御の目的で、導
電性酸化スズ及び導電性酸化チタニウム等の導電性粉体
を分散しても良い。

【００６４】図１に本発明の電子写真感光体を有するプ
ロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を
示す。

【００６５】図において、１はドラム状の本発明の電子
写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速
度で回転駆動される。感光体１は、回転過程において、
一次帯電手段３によりその周面に正または負の所定電位
の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービ
ーム走査露光等の露光手段（不図示）からの露光光４を
受ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が順次形成
されていく。

【００６６】形成された静電潜像は、次いで現像手段５
によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不
図示の給紙部から感光体１と転写手段６との間に感光体
１の回転と同期取り出されて給紙された転写材７に、転
写手段６により順次転写されていく。

【００６７】像転写を受けた転写材７は、感光体面から
分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けるこ
とにより複写物（コピー）として装置外へプリントアウ
トされる。

【００６８】像転写後の感光体１の表面は、クリーニン
グ手段９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面
化され、更に前露光手段（不図示）からの前露光光１０
により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用され
る。なお、一次帯電手段３が帯電ローラー等を用いた接
触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではな
い。

【００６９】本発明においては、上述の電子写真感光体
１、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段
９等の構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリ
ッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカート
リッジを複写機やレーザービームプリンター等の電子写
真装置本体に対して着脱自在に構成しても良い。例え
ば、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段
９の少なくとも１つを感光体１と共に一体に支持してカ
ートリッジ化して、装置本体のレール１２等の案内手段
を用いて装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ１
１とすることができる。

【００７０】また、露光光４は、電子写真装置が複写機
やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過
光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化し、こ
の信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤ
アレイの駆動及び液晶シャッターアレイの駆動等により
照射される光である。

【００７１】本発明の電子写真感光体は電子写真複写機
に利用するのみならず、レーザービームプリンター、Ｃ
ＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター及
びレーザー製版等電子写真応用分野にも広く用いること
ができる。

【００７２】

【実施例】（実施例１）外径２９．９２ｍｍ、内径２
８．５ｍｍ、長さ２５４ｍｍの円筒状アルミニウムシリ
ンダーを用意した。

【００７３】有機リン酸としてフィチン酸及び金属の塩
としてチタニウムフッ化水素酸及びチタンフッ化アンモ
ニウムを含有する酸性水溶液（商品名：パルコート３７
５３、日本パーカライジング（株）製、ｐＨ３．８）を
３０℃の温度に保ち、この水溶液中に上記のアルミニウ
ムシリンダーを浸漬し、１分間化成処理を行った後、純
水で洗浄し、自然乾燥させた。形成された化成皮膜の膜
厚は１００Åであり、走査型オージェ電子分光測定によ
り、表面のチタニウムの含有量はアルミニウムの含有量
に対して３３ａｔｍ％であった。

【００７４】次に、アルミニウムブトキサイド（商品
名：ＡＫＡ０２０、チッソ（株）製）７０重量部及びｎ
−ブタノール２００重量部を混合して得た塗布液を先に
化成処理したアルミシリンダー基体上に浸漬塗布し１５
０℃で２０分間加熱して、膜厚１μｍの中間層を形成し
た。

【００７５】次に、オキシチタニウムフタロシアニン顔
料４重量部、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：ＢＸ
−１、積水化学工業（株）製）２重量部及びシクロヘキ
サノン３４重量部をサンドミルで８時間分散した後、テ
トラヒドロフラン６０重量部を加えて電荷発生層用の分
散液を調合した。この分散液を先に化成処理したアルミ
ニウムシリンダー基体上に浸漬塗布し、９５℃で１０分
間加熱乾燥して膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成し
た。

【００７６】次に、下記式で示されるトリアリールアミ
ン化合物５０重量部及びビスフェノールＺ型ポリカーボ
ネート樹脂５０重量部をモノクロルベンゼン４００重量
部に溶解した溶液を前記電荷発生層上に浸漬塗布し、１
１０℃で１時間加熱乾燥して膜厚１３μｍの電荷輸送層
を形成した。

【００７７】

【化１】

【００７８】（実施例２）化成処理用酸性水溶液とし
て、タンニン酸、アンモニウム塩及び金属の塩としてジ
ルコニウムフッ化物及びジルコニウム硫酸塩を含有する
液（商品名：パルコート３７５６、日本パーカライジン
グ（株）製、ｐＨ３．２）を用いた以外は実施例１と同
様にして電子写真感光体を作製した。なお、形成された
化成皮膜の膜厚は１００Åであり、走査型オージェ電子
分光測定により、表面のジルコニウムの含有量はアルミ
ニウムの含有量に対して２３ａｔｍ％であった。

【００７９】（実施例３）化成処理用酸性水溶液とし
て、フィチン酸を含有し、金属の塩としてジルコンフッ
化水素酸及びジルコンフッ化アンモニウムを含有する液
（商品名：パルコート３７５３Ｔ、日本パーカライジン
グ（株）製、ｐＨ３．５）を用いた以外は実施例１と同
様にして電子写真感光体を作製した。なお、形成された
化成皮膜の膜厚は１００Åであり、走査型オージェ電子
分光測定により、表面のチタニウムの含有量はアルミニ
ウムの含有量に対して２９ａｔｍ％であった。

【００８０】（実施例４）中間層の塗布液としてチタニ
ウムジブトキサイドビスペンタンジオネートの７３重量
％ブタノール溶液（商品名：ＡＫＴ８５３、チッソ
（株）製）７０重量部及びブタノール２００重量部を用
いた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製
した。

【００８１】（実施例５）中間層の塗布液としてジルコ
ニウムブトキサイド（商品名：ＡＫＺ９４５、チッソ
（株）製）５０重量部及びブタノール２００重量部を用
いた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製
した。

【００８２】（実施例６）中間層の塗布液としてテトラ
メトキシシラン（商品名：ＳＩＴ７５１０．０、チッソ
（株）製）４０重量部及びブタノール２００重量部を用
いた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製
した。

【００８３】（実施例７）中間層の塗布液としてテトラ
ブトキシゲルマン（商品名：ＧＥＴ７０６０、チッソ
（株）製）３０重量部及びブタノール２００重量部を用
いた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製
した。

【００８４】（比較例１）化成処理を行わなかった以外
は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

【００８５】（比較例２）中間層を設けなかった以外は
実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

【００８６】（比較例３）濃度０．３％のアンモニア水
を９５℃に加熱し、これに実施例１で用いた化成処理前
のアルミニウムシリンダーを５分間浸漬し、乾燥してベ
ーマイト皮膜を形成した。

【００８７】本発明の化成処理済アルミニウムシリンダ
ーに代えて、このアルミニウムシリンダー上に実施例１
と同様にして中間層及び感光層を形成することによって
電子写真感光体を作製した。

【００８８】（比較例４）本発明の酸性水溶液に代え
て、チタニウム及びジルコニウムを含有しないリン酸ク
ロム系の化成処理液（商品名：アルクロム３７０１、日
本パーカライジング（株）製）の液温を３０℃に保った
状態のものに１分間浸漬して化成処理を行い、アルミニ
ウムシリンダー表面にクロメート系の化成皮膜を形成し
た。

【００８９】本発明の化成処理済アルミニウムシリンダ
ーに代えて、このアルミニウムシリンダー上に実施例１
と同様にして中間層及び感光層を形成することによって
電子写真感光体を作製した。

【００９０】次に、これらの実施例１〜７及び比較例１
〜４の感光体に関して市販の反転現像方式のレーザービ
ームプリンターに設置し、暗部電位及び露光部電位を常
温常湿（２３℃、６０％Ｒｈ）、低温低湿（１５℃、１
０％Ｒｈ）及び高温高湿（３２．５℃、８５％Ｒｈ）で
測定し、同時に画像評価を行った。その後、連続１０，
０００枚の画像を出力し再び暗部電位及び露光部電位を
測定し、同時に画像評価を行った。その結果を表１〜３
に示す。

【００９１】

【表１】

【００９２】

【表２】

【００９３】

【表３】

【００９４】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
長期間の使用においても画像欠陥が発生せず、また電位
変動の少ない良好な電子写真特性が維持される電子写真
感光体、該感光体の製造方法、該感光体を有するプロセ
スカートリッジ及び電子写真装置を提供することができ
た。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカー
トリッジを有する電子写真装置の概略構成の例を示す図
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者木村知裕東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者呉信哲東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内Ｆターム(参考） 2H068 AA42 AA52 BA57 CA29 CA32 CA34 CA60 FA27

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アルミニウム基体上に中間層及び感光層
を有する電子写真感光体において、該基体の感光層側の
表面がアルミニウム、酸素及びチタニウム、または、ア
ルミニウム、酸素及びジルコニウムを含有し、かつ、該
中間層が有機金属化合物を含有することを特徴とする電
子写真感光体。
【請求項２】有機金属化合物が金属アルコキシド化合
物及びその誘導体であり、該金属アルコキシド化合物及
びその誘導体の金属が、アルミニウム、チタニウム、ジ
ルコニウム、ケイ素及びゲルマニウムからなる群より選
択される少なくとも１種である請求項１記載の電子写真
感光体。
【請求項３】基体の感光層側の表面のチタニウムまた
はジルコニウムの含有量が、アルミニウムの含有量に対
して４〜１００ａｔｍ％である請求項１または２記載の
電子写真感光体。
【請求項４】基体の感光層側の表面が更にリンを含有
する請求項１乃至３のいずれかに記載の電子写真感光
体。
【請求項５】基体の感光層側の表面が更にフッ素を含
有する請求項１乃至４のいずれかに記載の電子写真感光
体。
【請求項６】基体の感光層側の表面が化成処理によっ
て形成された皮膜である請求項１乃至５のいずれかに記
載の電子写真感光体。
【請求項７】皮膜の膜厚が１μｍ以下である請求項６
記載の電子写真感光体。
【請求項８】アルミニウム基体をチタニウムの塩また
はジルコニウムの塩を含有する酸性水溶液で化成処理す
る工程、該処理後の基体上に有機金属化合物を含有する
中間層を形成する工程及び感光層を形成する工程を有す
ることを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【請求項９】有機金属化合物が金属アルコキシド化合
物及びその誘導体であり、該金属アルコキシド化合物及
びその誘導体の金属が、アルミニウム、チタニウム、ジ
ルコニウム、ケイ素及びゲルマニウムからなる群より選
択される少なくとも１種である請求項８記載の電子写真
感光体の製造方法。
【請求項１０】チタニウムの塩及びジルコニウムの塩
がフッ素化合物である請求項８または９記載の電子写真
感光体の製造方法。
【請求項１１】酸性水溶液のｐＨが１．０〜５．５で
ある請求項８乃至１０のいずれかに記載の電子写真感光
体の製造方法。
【請求項１２】酸性水溶液の温度が３０〜９０℃であ
る請求項８乃至１１のいずれかに記載の電子写真感光体
の製造方法。
【請求項１３】酸性水溶液が更にリン酸、リン酸塩、
タンニン及びタンニン酸からなる群より選択される少な
くともひとつの化合物を含有する請求項８乃至１２のい
ずれかに記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項１４】酸性水溶液が更にフッ酸、ホウフッ
酸、ケイフッ酸及びこれらの塩からなる群より選択され
る少なくともひとつの化合物を含有する請求項８乃至１
３のいずれかに記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項１５】請求項１乃至７のいずれかに記載の電
子写真感光体、及び帯電手段、現像手段及びクリーニン
グ手段からなる群より選択される少なくともひとつの手
段を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在である
ことを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項１６】請求項１乃至７のいずれかに記載の電
子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写
手段を有することを特徴とする電子写真装置。