JP2004124105A - アニオン重合開始剤、官能化された共役ジエン(共)重合体、加硫性のゴム組成物およびタイヤ - Google Patents
アニオン重合開始剤、官能化された共役ジエン(共)重合体、加硫性のゴム組成物およびタイヤ Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004124105A JP2004124105A JP2003417026A JP2003417026A JP2004124105A JP 2004124105 A JP2004124105 A JP 2004124105A JP 2003417026 A JP2003417026 A JP 2003417026A JP 2003417026 A JP2003417026 A JP 2003417026A JP 2004124105 A JP2004124105 A JP 2004124105A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- alkyl
- polymer
- cycloalkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F36/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/04—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0016—Compositions of the tread
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Tires In General (AREA)
Abstract
Description
(A)Li(SOL)y
[式中、
yは、0または約0.5から約3であり、
SOLは、炭化水素、エーテル類、アミン類またはそれらの混合物から成る群から 選択される可溶化成分であり、そして
Aは、一般式
を有している。各々のR1は、独立して、1から約12個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキルおよびアラルキルから成る群から選択され、そしてR2は、約3から約12個のメチレン基を有する二価のアルキレン、オキシ−またはアミノ−アルキレン基から成る群から選択される。
(A)Li(SOL)y
[式中、
yは、0または約0.5から約3であり、
SOLは、炭化水素、エーテル類、アミン類またはそれらの混合物から成る群から 選択される可溶化成分であり、そして
Aは、一般式
を有する。
(A)Li(SOL)y
[式中、
yは、約0から約3である]
を有する可溶化したリチオアミンである。SOLが存在していない場合y=0であり、そしてSOLが存在している場合、y=約0.5から約3であるのが好適である。この一般式の括弧は、この式がA−Li−SOLy、SOLy−A−LiまたはA−SOLy−Liを含んでいてもよいことを示している。
(SOL)が短鎖長ポリマー、即ちオリゴマーである場合、(SOL)を生じさせる目的で用いられるモノマー類は、以下に説明するように、該アミンと有機リチウムを混合した後添加される。
R9およびR10は、独立して、水素またはアルキル基であり、そして−CR9
R10−中の全炭素原子数は含めて1から9の範囲であり、yは含めて1から5
の整数であり、y′は含めて3から5の整数であり、そしてR11、R12、
R13およびR14は、独立して−Hまたは−CnH2n+1(ここで、n=1か
ら6である)である]
で表され得る。
AYLi
[式中、
Aは上述したのと同じであり、そしてYは、上述したジエンホモポリマー類、モノ ビニル芳香族ポリマー類、ジエン/モノビニル芳香族ランダムコポリマー類および ブロックコポリマー類のいずれかまたは全てから誘導される二価のポリマー基であ る]
を有している。この重合を継続すると、このリチウム末端にモノマーが付加することでこのポリマーの分子量が上昇する。
Zは、錫またはケイ素である]。
Zが錫であるのが好適である。
一般実験
本発明に従う開始剤混合物およびエラストマー類の製造および特性を示す目的で、数多くの上記開始剤混合物およびエラストマー類を製造した。ヘキサン中のスチレンとブタジエンモノマー類の溶液を数多く製造し、そして上述した開始剤混合物を用いてそれらの重合を行った。上述したように、重合を実施するための本技術分野で知られている種々の技術を、本発明の範囲から逸脱することなく用いることができる。
全モノマーに対するスチレンが38%であるスチレンとブタジエンのブレンド物(T.S=19%)を5ポンド、1ガロンの反応槽の中に仕込んだ。次に、この反応槽に、0.185ミリモルのTMEDA、0.247ミリモルのt−アミルOK、および3.3ミリモルの、ヘキサメチレンイミンのN−リチオ塩、即ち「LHMI」を加えた。このLHMIは、これを重合用反応槽に仕込む直前に、ヘキサン中3.7ミリモルのn−ブチルリチウムを用いて3.3ミリモルのヘキサメチレンイミンを処理することによって製造したものであった。反応温度を150度F(65℃)に設定した。80分後、ポリマーセメント状物を少量取り出し、そしてi−PrOHで停止させた。次に、このセメント状物の残りに、撹拌しながら30分間かけて1.8ミリモルのBu2SnCl2を加えた。このポリマーのセメント状物をi−PrOHで凝固させた後、ドラム乾燥機で乾燥することにより、以下にポリマーAとして報告するSBRが得られた。上に記述したのと同じ方法を用い、TMEDAなしで比較実施例ポリマーを製造した。この比較ポリマーを以下にポリマーBとして報告する。ポリマーAおよびBに関する分子量情報を以下の表IIに報告する。
a)NLiP・C9H19−φ−ONaシステムのボトル重合
NLiP2THFを下記の如く製造した。ヘキサン中25.1meqのピロリジンと25.1meqのn−ブチルリチウムの混合物を、窒素下室温で週末の間撹拌した。これを、ヘキサン中50.2meqのTHFで処理し、そしてこの得られる混合物を用いて下記の重合を開始させた。
2. NLiP開始剤およびt−アミルOKシステム
a)n−ヘキサン溶液中の反応槽重合
全モノマーに対するスチレンが38重量%であるスチレンとブタジエンモノマーのブレンド物(T.S=18%)を5ポンド、1ガロンの反応槽の中に仕込んだ。これに、0.19ミリモルのt−アミルOKと一緒に、上述した如く製造したNLiP2THF開始剤を3.9ミリモル仕込んだ。反応温度を140度F(60℃)に設定した。重合時間は3時間であり、観察されたピーク温度は155度F(68℃)であった。次に、この反応槽に1.9ミリモルのBu2SnCl2溶液を添加した後、30分間撹拌した。ポリマーセメント状物をi−PrOHで凝固させ、上述した抗酸化剤で処理した後、ドラム乾燥機で乾燥することにより、ここでポリマーHとして報告するSBRが得られた。
3. LHMI開始剤およびt−アミルOKシステム
a)n−ヘキサン溶液中の反応槽重合
全モノマーに対するスチレンが28重量%であるスチレンとブタジエンモノマーのブレンド物(T.S=18%)を5ポンド、1ガロンの反応槽の中に仕込んだ。これに、3.7ミリモルのLHMI開始剤を仕込んだ後、0.18ミリモルのt−アミルOKと1.1ミリモルのオリゴマー状オキソラニルプロパンを加えた。反応温度を160度F(71℃)に設定した。重合時間は1時間であり、観察されたピーク温度は175度F(79℃)であった。次に、この反応槽に0.9ミリモルのSnCl4溶液を添加した後、30分間撹拌した。前に示した実施例と同様にポリマーを単離し、そしてここではポリマーJとして報告する。
(A)Li(SOL)y
[式中、
yは、0または約0.5から約3であり、
SOLは、炭化水素、エーテル類、アミン類またはそれらの混合物から成る群から 選択される可溶化成分であり、そして
Aは、一般式
を有するリチオアミン、
(ii)有機アルカリ金属化合物、および任意に、
(iii)キレート剤、
の混合物を含む、炭化水素可溶アニオン重合開始剤。
そして、上記反応生成物と、有機アルカリ金属化合物および任意のキレート剤とを混合する、
段階を含む、アニオン重合開始剤の製造方法。
(A)Li(SOL)y
[式中、
yは、0または約0.5から約3であり、
SOLは、炭化水素、エーテル類、アミン類またはそれらの混合物から成る群から 選択される可溶化成分であり、そして
Aは、一般式
を有するリチオアミンと有機アルカリ金属化合物の混合物を用いて上記モノマーを重合させる、
段階を含む、減少したヒステリシス特性を示すエラストマーコンパンドの製造方法。
Zは、錫またはケイ素であり、
R15は、約1から約20個の炭素原子を有するアルキル、約3から約20個の炭素原子を有するシクロアルキル、約6から約20個の炭素原子を有するアリール、および約7から約20個の炭素原子を有するアラルキルから成る群から選択され、
Xは、塩素または臭素であり、
aは、0から3であり、そして
bは約1から4であるが、ここで、a+b=4であり、
各々のR16は、同一もしくは異なり、約1から約12個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキルおよびアリールから成る群から選択され、
R17は、約4から約20個の炭素原子を有するt−アルキル、フェニル、アルキルフェニルおよびN,N−ジアルキルアミノフェニルから成る群から選択され、各々のR18は、同一もしくは異なり、約1から約12個の炭素原子を有するアルキルおよびシクロアルキルから成る群から選択され、そして
R19は、約1から約20個の炭素原子を有するアルキル、フェニル、アルキルフェニルおよびN,N−ジアルキルアミノフェニルおよびそれらの混合物から成る群から選択される、第21項記載の方法。
(A)Li(SOL)y
[式中、
yは、0または約0.5から約3であり、
SOLは、炭化水素、エーテル類、アミン類またはそれらの混合物から成る群から 選択される可溶化成分であり、そして
Aは、一般式
を有するリチオアミンと有機アルカリ金属化合物の混合物を用いて上記モノマーを重合させることでポリマーを生じさせる、
ことによって製造されたポリマー。
Claims (10)
- (i)一般式
(A)Li(SOL)y
(式中、
yは、0または0.5から3であり、
SOLは、炭化水素、エーテル、アミンおよびそれらの混合物から成る群から選択
される可溶化成分であり、そして
Aは、一般式
および一般式
1から12個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキルおよびアラルキルから
成る群から選択され、さらに窒素原子に隣接した二つの炭素原子は合計で3個以
上の水素原子と結合しており、そしてR2は、3から12個のメチレン基を有する 二価のアルキレン、オキシ−およびアミノ−アルキレン基から成る群から選択さ れ、さらに窒素原子に隣接した二つの炭素原子は合計で3個以上の水素原子と結合 している)
を有する炭化水素に可溶のリチオアミン、
(ii)一般式、R3M、R4OM、R5C(O)OM、R6R7NMおよびR8SO3M、
(式中、R3、R4、R5、R6、R7およびR8は各々1から12個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリールおよびフェニルから成る群から選択され、そしてMはNa、K、RbおよびCsから成る群から選択される)を有する化合物から成る群から選択される有機アルカリ金属化合物、および
(iii)キレート剤、
の混合物を含む、炭化水素可溶アニオン重合開始剤。 - 一般式RLi(式中、Rは1から20個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリールおよびアラルキル並びにジオレフィンおよびビニルアリールモノマーから得られる25個以下の単位を有する短鎖長の低分子量ポリマーから成る群から選択される)を有する有機リチウム化合物を一般式、
- 炭化水素溶媒中で1種以上のアニオン重合可能モノマーの溶液を生じさせ、そして上記モノマーを、一般式
(A)Li(SOL)y
(式中、
yは、0または0.5から3であり、
SOLは、炭化水素、エーテル、アミン及びそれらの混合物から成る群から選択さ
れる可溶化成分であり、そして
Aは、一般式
メチレン基を有する二価のアルキレン、ビシクロアルカン、置換されたアルキレン
またはオキシ−またはN−アルキルアミノ−アルキレン基であり、そして窒素原子
に隣接した二つの炭素原子は合計で3個以上の水素原子と結合している)
を有する炭化水素に可溶のリチオアミンと式R3M、R4OM、R5C(O)OM、R6R7NMおよびR8SO3M(式中、R3、R4、R5、R6、R7およびR8は各々1から12個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリールおよびフェニルから成る群から選択され、そしてMはNa、K、RbおよびCsから成る群から選択される)を有する化合物から成る群から選択される有機アルカリ金属化合物とキレート剤との混合物を用いて重合させることでポリマーを生じさせる、段階を含む製造方法。 - 炭化水素溶媒中で、少なくとも1種の共役ジエンモノマーおよび必要に応じて他のアニオン重合可能なモノマーを、下記の(I)と(II)との混合物又は(I)と(II)と(III)との混合物からなる、炭化水素溶媒中に溶解したアニオン重合開始剤系を用いて重合させることによって製造された、少なくとも一つの末端に下記の官能基Aが導入された共役ジエン系(共)重合体。
(I) 一般式
(A)Li(SOL)y
[式中、
yは、0または0.5から3であり、
SOLは、炭化水素、エーテル類、アミン類またはそれらの混合物から成る群から 選択される可溶化成分であり、そして
Aは、一般式
を有するアルキル、ジアルキル及びシクロアルキルアミン基、並びに、一般式
を有するリチオアミン。
(II) 一般式R3M、R4OM、R5C(O)OM、R6R7NMおよびR8SO3M
(式中、R3、R4、R5、R6、R7およびR8の各々は約1から約12個の炭素
原子を有するアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリールまたはフェニル
から成る群から選択され、そしてMはNa、K、RbおよびCsから成る群から
選択される)
を有する有機アルカリ金属化合物。
(III) キレート剤。 - モノマーが少なくともブタジエンおよびスチレンを含んで成り、リチオアミンのAが5、6、7または8員環の環状アミン基であり、有機アルカリ金属化合物のMがKであり、カップリング反応に供する前の分子量分布Mw/Mnが<1.47である、請求項4に記載の共重合体。
- 停止側の末端が改質されている、請求項4または5に記載の共重合体。
- 停止側の末端が改質剤、停止剤、カップリング剤または連結剤で改質されている、請求項6に記載の共重合体。
- 請求項4〜7のいずれかに記載の官能化されたポリマーをエラストマー成分100重量部あたり少なくとも10重量部、および必要に応じ他のエラストマー成分として天然ゴム、上記以外の合成エラストマーまたはこれらの任意のブレンドを0〜90重量部含み、更に該エラストマー成分100重量部あたりCTAB35〜200m2/gのカーボンブラックを5〜100phr含んで成る、加硫性ゴム組成物。
- 請求項8の加硫性ゴム組成物を用いた少なくとも一つの部材を有することを特徴とするタイヤ。
- 請求項8の加硫性ゴム組成物をトレッド部材に用いたことを特徴とするタイヤ。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US07/962,373 US5393721A (en) | 1992-10-16 | 1992-10-16 | Anionic polymerization initiators and reduced hysteresis products therefom |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5282157A Division JPH06199923A (ja) | 1992-10-16 | 1993-10-18 | アニオン重合開始剤およびそれから得られる減少したヒステリシスを示す製品 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006318880A Division JP2007070642A (ja) | 1992-10-16 | 2006-11-27 | アニオン重合開始剤、官能化された共役ジエン(共)重合体、加硫性のゴム組成物およびタイヤ |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2004124105A true JP2004124105A (ja) | 2004-04-22 |
Family
ID=25505762
Family Applications (4)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5282157A Pending JPH06199923A (ja) | 1992-10-16 | 1993-10-18 | アニオン重合開始剤およびそれから得られる減少したヒステリシスを示す製品 |
JP2003417026A Pending JP2004124105A (ja) | 1992-10-16 | 2003-12-15 | アニオン重合開始剤、官能化された共役ジエン(共)重合体、加硫性のゴム組成物およびタイヤ |
JP2006318880A Pending JP2007070642A (ja) | 1992-10-16 | 2006-11-27 | アニオン重合開始剤、官能化された共役ジエン(共)重合体、加硫性のゴム組成物およびタイヤ |
JP2007160143A Pending JP2007262420A (ja) | 1992-10-16 | 2007-06-18 | アニオン重合開始剤その製造方法および官能化された共役ジエン(共)重合体の製造方法 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5282157A Pending JPH06199923A (ja) | 1992-10-16 | 1993-10-18 | アニオン重合開始剤およびそれから得られる減少したヒステリシスを示す製品 |
Family Applications After (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006318880A Pending JP2007070642A (ja) | 1992-10-16 | 2006-11-27 | アニオン重合開始剤、官能化された共役ジエン(共)重合体、加硫性のゴム組成物およびタイヤ |
JP2007160143A Pending JP2007262420A (ja) | 1992-10-16 | 2007-06-18 | アニオン重合開始剤その製造方法および官能化された共役ジエン(共)重合体の製造方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5393721A (ja) |
EP (1) | EP0593049B1 (ja) |
JP (4) | JPH06199923A (ja) |
CA (1) | CA2108514C (ja) |
DE (1) | DE69307086T2 (ja) |
ES (1) | ES2096176T3 (ja) |
Families Citing this family (93)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5519086A (en) * | 1991-12-30 | 1996-05-21 | Bridgestone Corporation | Low-hysteresis elastomer compositions using amino-substituted aryllithium polymerization initiators |
US5523371A (en) * | 1991-12-30 | 1996-06-04 | Bridgestone Corporation | Functionalized polymer of improved hysteresis properties prepared using amino-substituted aryllithium polymerization initiators |
US6025450A (en) * | 1992-10-02 | 2000-02-15 | Bridgestone Corporation | Amine containing polymers and products therefrom |
US5552473A (en) * | 1992-10-02 | 1996-09-03 | Bridgestone Corporation | Functionalized polymer and rubber compositions produced from solubilized anionic polymerization initiators |
US5393721A (en) * | 1992-10-16 | 1995-02-28 | Bridgestone Corporation | Anionic polymerization initiators and reduced hysteresis products therefom |
US5674798A (en) * | 1992-10-16 | 1997-10-07 | Bridgestone Corporation | Hydrocarbon soluble anionic polymerization initiators |
US5643848A (en) * | 1992-10-30 | 1997-07-01 | Bridgestone Corporation | Soluble anionic polymerization initiators and products therefrom |
DE69315965T2 (de) * | 1992-10-30 | 1998-04-16 | Bridgestone Corp | Lösliche, anionische Polymerisationsinitiatoren und erhaltene Produkte |
EP0609010B1 (en) * | 1993-01-29 | 2000-03-15 | Bridgestone Corporation | A process for producing a diolefin polymer or copolymer and a rubber composition containing such a diolefin polymer or copolymer |
US5491230A (en) * | 1993-12-29 | 1996-02-13 | Bridgestone Corporation | Anionic polymerization initiators containing adducts of cyclic secondary amines and conjugated dienes, and products therefrom |
US6160054A (en) | 1995-05-08 | 2000-12-12 | Fmc Corporation | Hetero-telechelic polymers and processes for making same |
US5821307A (en) * | 1994-05-13 | 1998-10-13 | Fmc Corporation | Functionalized chain extended initiators for anionic polymerization |
US6197891B1 (en) | 1994-05-13 | 2001-03-06 | Fmc Corporation | Functionalized chain extended initiators for anionic polymerization |
US5521309A (en) * | 1994-12-23 | 1996-05-28 | Bridgestone Corporation | Tertiary-amino allyl-or xylyl-lithium initiators and method of preparing same |
US5496940A (en) * | 1995-02-01 | 1996-03-05 | Bridgestone Corporation | Alkyllithium compounds containing cyclic amines and their use in polymerization |
US6080835A (en) | 1995-02-01 | 2000-06-27 | Bridgestone Corporation | Aminoalkyllithium compounds containing cyclic amines and polymers therefrom |
US5610227A (en) * | 1995-06-07 | 1997-03-11 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Lithium amino magnesiate polymerization initiators and elastomers having reduced hysteresis |
US5919870A (en) * | 1995-07-31 | 1999-07-06 | Fmc Corporation | Functional telechelic star polymers |
US5922810A (en) | 1995-07-31 | 1999-07-13 | Fmc Corporation | Deprotection of protected functional polymers |
US5798418A (en) * | 1995-07-31 | 1998-08-25 | Fmc Corporation | Star polymers from mixed initiators |
AU6643196A (en) * | 1995-08-04 | 1997-03-05 | Fmc Corporation | Telechelic polystyrene/polyethylene copolymers and processes for making same |
US5534592A (en) * | 1995-09-22 | 1996-07-09 | The Goodyear Tire & Rubber Company | High performance blend for tire treads |
US5677402A (en) * | 1995-09-22 | 1997-10-14 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for preparing 3,4-polyisoprene rubber |
US5780551A (en) * | 1995-11-02 | 1998-07-14 | Fmc Corporation | Telechelic polymers from mixed initiator |
US5679751A (en) * | 1996-02-12 | 1997-10-21 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Solution polymerization process for synthesis of styrene-butadiene or styrene-isoprene rubber |
ES2174183T3 (es) | 1996-03-29 | 2002-11-01 | Bridgestone Corp | Copolimero de estireno-butadieno y composicion de caucho que contiene este copolimero. |
US5965681A (en) * | 1996-06-18 | 1999-10-12 | Fmc Corporation | Protected functionalized telechelic polymers and processes for making the same |
AU3641897A (en) * | 1996-07-17 | 1998-02-09 | Conrad W Kamienski | Protected functionalized heterotelechelic polymers and processes for preparing the same |
US5916961A (en) * | 1997-07-11 | 1999-06-29 | Bridgestone Corporation | Amine-initiated elastomers having hysteresis reducing interaction with silica |
US5866650A (en) * | 1997-07-11 | 1999-02-02 | Bridgestone Corporation | Composition of cyclic amine-initiated elastomers and amorphous silica and process for the production thereof |
US6252007B1 (en) * | 1997-07-11 | 2001-06-26 | Bridgestone Corporation | Elastomers having a reduced hysteresis via interaction of polymer with silica surfaces |
US6153706A (en) * | 1997-07-30 | 2000-11-28 | Fmc Corporation | Protected multi-functionalized star polymers and processes for making the same |
EP0924227B1 (en) * | 1997-12-16 | 2004-03-10 | JSR Corporation | Conjugated diolefin-based copolymer rubber and composition thereof |
EP0992537B1 (en) | 1998-10-07 | 2004-12-29 | JSR Corporation | Oil extended rubber and rubber composition |
WO2004020475A1 (en) * | 2002-08-30 | 2004-03-11 | Bridgestone Corporation | Functionalized polymers and improved vulcanizates therefrom |
EP1612240B1 (en) * | 2003-03-28 | 2010-12-15 | Bridgestone Corporation | Rubber composition containing modified conjugated diene polymer and tire |
TWI385182B (zh) | 2004-03-15 | 2013-02-11 | Jsr Corp | Conjugated diene (co) poly rubber and method for producing the same |
JP4628009B2 (ja) * | 2004-04-09 | 2011-02-09 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及びそれを用いたタイヤ |
US7671139B1 (en) | 2004-06-18 | 2010-03-02 | Bridgestone Corporation | Functionalized polymers and tires made therefrom |
EP1778754B1 (en) * | 2004-08-05 | 2014-01-15 | Firestone Polymers, LLC | Functional multi-block polymer |
JP2008514778A (ja) * | 2004-10-02 | 2008-05-08 | ファイヤーストーン ポリマーズ エルエルシー | 重合体、並びにアスファルト組成物及びアスファルトコンクリートにおけるその使用 |
US7868081B2 (en) | 2005-03-04 | 2011-01-11 | Bridgestone Corporation | Rubber composition and tire using same |
JP5350577B2 (ja) | 2005-09-15 | 2013-11-27 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物およびそれを用いたタイヤ |
US7875671B2 (en) | 2006-08-03 | 2011-01-25 | Bridgestone Corporation | Process for preparing filler-dispersed polymeric compositions |
US8119736B2 (en) * | 2006-10-06 | 2012-02-21 | Bridgestone Corporation | Branched polymers and methods for their synthesis and use |
ZA200711159B (en) | 2006-12-28 | 2009-03-25 | Bridgestone Corp | Amine-containing alkoxysilyl-functionalized polymers |
WO2008114756A1 (ja) | 2007-03-15 | 2008-09-25 | Jsr Corporation | 共役ジオレフィン共重合ゴム、その製造方法、ゴム組成物およびタイヤ |
WO2008130695A1 (en) | 2007-04-20 | 2008-10-30 | Heritage Research Group | Polymer-modified asphalt compositions |
US7829624B2 (en) | 2007-06-29 | 2010-11-09 | Bridgestone Corporation | One-pot synthesis of nanoparticles and liquid polymer for rubber applications |
US8314189B2 (en) | 2007-10-12 | 2012-11-20 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with heterocyclic nitrile compounds |
US20090326176A1 (en) * | 2007-12-28 | 2009-12-31 | Yuan-Yong Yan | Novel multifunctional initiators for anionic polymerization and polymers therefrom |
FR2930554B1 (fr) | 2008-04-29 | 2012-08-17 | Michelin Soc Tech | Melange elastomerique comprenant majoritairement un elastomere dienique couple par un groupe amino-alcoxysilane, composition de caoutchouc le comprenant et leurs procedes d'obtention. |
BRPI0909545A2 (pt) | 2008-06-06 | 2020-06-23 | Styron Europe Gmbh | Primeira composição de polímero elastomérico, composição, artigo, segunda composição de polímero elastomérico, composição de polímero elastomérico vulcanizado, método para fazer uma primeira composição de polímeor elastomérico e método para fazer uma composição de polímero elastomérico vulcanizado |
US9732178B1 (en) | 2008-07-24 | 2017-08-15 | Bridgestone Corporation | Block copolymers including high vinyl segments |
WO2010041528A1 (ja) * | 2008-10-08 | 2010-04-15 | 株式会社ブリヂストン | トレッド用ゴム組成物及びそれを用いたタイヤ |
FR2940294B1 (fr) | 2008-12-23 | 2011-02-18 | Michelin Soc Tech | Nouveau systeme d'amorcage pour polymerisation anionique de dienes conjugues, procede de preparation d'elastomeres dieniques. |
WO2011045918A1 (ja) * | 2009-10-14 | 2011-04-21 | 日本曹達株式会社 | ポリブタジエンの製造方法 |
BR112012015100A2 (pt) | 2009-12-21 | 2016-04-12 | Styron Europe Gmbh | composição de polímero modificado, artigo e método para produzir uma composição de polímero modificado |
US8338544B2 (en) | 2009-12-21 | 2012-12-25 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with polyoxime compounds and methods for their manufacture |
US8921502B2 (en) | 2009-12-21 | 2014-12-30 | Styron Europe Gmbh | Modified polymer compositions |
BR112012015120B1 (pt) | 2009-12-22 | 2020-07-21 | Bridgestone Corporation | composição de modificador de vinila melhorada e processos para a utilização da mesma |
RU2564352C2 (ru) | 2010-01-22 | 2015-09-27 | Бриджстоун Корпорейшн | Полимеры, функционализованные нитрильными соединениями, имеющими защищенную аминогруппу |
FR2962729B1 (fr) | 2010-07-13 | 2012-09-21 | Arkema France | Molecules porteuses de groupes associatifs |
FR2962733B1 (fr) | 2010-07-13 | 2012-08-17 | Michelin Soc Tech | Polymere greffe par des molecules associatives azotees. |
US8748531B2 (en) | 2010-12-10 | 2014-06-10 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with oxime compounds containing an acyl group |
US8962745B2 (en) | 2010-12-27 | 2015-02-24 | Bridgestone Corporation | Functionalized polymers and vulcanizates with reduced hysteretic loss |
SG194665A1 (en) | 2011-03-29 | 2013-12-30 | Bridgestone Corp | Polymers functionalized with a carboxylic or thiocarboxylic ester containing a silylated amino group |
JP5866155B2 (ja) * | 2011-07-25 | 2016-02-17 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 共役ジエン系重合体、その製造方法、及び共役ジエン系重合体組成物 |
US9000070B2 (en) | 2011-10-19 | 2015-04-07 | Bridgestone Corporation | Mixing of telechelic rubber formulations |
KR101956957B1 (ko) | 2011-11-18 | 2019-03-11 | 가부시키가이샤 브리지스톤 | 폴리디엔을 생산하는 방법 및 감소된 저온 유동을 갖는 폴리디엔 공중합체 |
KR101933751B1 (ko) | 2011-12-09 | 2018-12-28 | 가부시키가이샤 브리지스톤 | 감소된 저온 유동을 갖는 폴리디엔 및 폴리디엔 공중합체를 생산하는 방법 |
US8685513B1 (en) | 2012-02-29 | 2014-04-01 | Carolyn M. Dry | Inflatable articles comprising a self-repairing laminate |
US9694629B1 (en) | 2012-02-29 | 2017-07-04 | Carolyn Dry | Self-repairing inflatable articles incorporating an integrated self-repair system |
CN104364275A (zh) | 2012-05-01 | 2015-02-18 | 株式会社普利司通 | 具有有机膦官能的聚二烯和二烯共聚物 |
US9469706B2 (en) | 2012-06-08 | 2016-10-18 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with unsaturated heterocycles containing a protected amino group |
WO2014074872A1 (en) | 2012-11-09 | 2014-05-15 | Bridgestone Corporation | Uses of biobased styryene |
US9663637B2 (en) | 2012-12-31 | 2017-05-30 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with unsaturated heterocycles containing an azolinyl group |
US9127092B2 (en) | 2012-12-31 | 2015-09-08 | Bridgestone Corporation | Method for producing polydienes and polydiene copolymers with reduced cold flow |
WO2014107447A1 (en) | 2013-01-02 | 2014-07-10 | Bridgestone Corporation | Functionalized polymers |
SG11201507489VA (en) | 2013-03-15 | 2015-10-29 | Bridgestone Corp | Polymers functionalized with heterocyclic imines |
BR112016007353B1 (pt) | 2013-10-02 | 2022-03-03 | Bridgestone Corporation | Método para preparar um polímero funcionalizado |
KR102301066B1 (ko) | 2013-12-12 | 2021-09-14 | 화이어스톤 폴리머스, 엘엘씨 | 작용화된 중합체를 포함하는 중합체 조성물의 제조 방법 |
US10030083B2 (en) | 2014-05-15 | 2018-07-24 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with protected oxime compounds containing a cyano group |
CN107567464B (zh) | 2014-10-07 | 2020-04-14 | 株式会社普利司通 | 用于生产冷流性降低的聚二烯和聚二烯共聚物的方法 |
US10077323B2 (en) | 2015-07-24 | 2018-09-18 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with imine compounds containing a protected thiol group |
EP3328919B1 (en) | 2015-07-29 | 2021-03-10 | Bridgestone Corporation | Processes for preparing functionalized polymers, related functionalizing compound and preparation thereof |
US10519266B2 (en) | 2015-09-23 | 2019-12-31 | Bridgestone Corporation | Polydienes and diene copolymers using 1,1-bis(hydrocarbylthio)hydrocarbyl-1-ene compounds |
BR112019000993A2 (pt) | 2016-07-22 | 2019-05-14 | Public Joint Stock Company "Sibur Holding" | borracha ramificada modificada, seu método de produção, composição de borracha e uso da mesma |
BR112019001004A2 (pt) | 2016-07-22 | 2019-05-14 | Public Joint Stock Company "Sibur Holding" | borracha, seu método de produção, composição de borracha e uso da mesma |
CN111479836B (zh) | 2017-12-14 | 2023-05-23 | 株式会社普利司通 | 偶联聚合物产物、制备方法以及含有其的组合物 |
CN111630075B (zh) | 2017-12-15 | 2023-04-28 | 株式会社普利司通 | 官能化聚合物、用于制备该官能化聚合物的方法和含有该官能化聚合物的橡胶组合物 |
CN113698536B (zh) * | 2020-05-21 | 2023-07-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 液体丁苯聚合物及其制备方法和应用以及组合物和聚合物涂层和胶粘剂和交联剂 |
WO2022133478A1 (en) | 2020-12-18 | 2022-06-23 | Bridgestone Corporation | Tire rubber compositions combining bagasse-containing guayule rubber with silane and related methods |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5079590A (ja) * | 1973-11-09 | 1975-06-28 | ||
JPS5465788A (en) * | 1977-11-07 | 1979-05-26 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Preparation of copolymer |
JPS57180615A (en) * | 1981-04-30 | 1982-11-06 | Sumitomo Chem Co Ltd | Production of diene polymer having polymodal molecular weight distribution |
JPH06199923A (ja) * | 1992-10-16 | 1994-07-19 | Bridgestone Corp | アニオン重合開始剤およびそれから得られる減少したヒステリシスを示す製品 |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2849432A (en) * | 1956-02-06 | 1958-08-26 | Firestone Tire & Rubber Co | Polymerization of diolefines |
US3317918A (en) * | 1956-08-21 | 1967-05-02 | Firestone Tire & Rubber Co | Butadiene polymers prepared with a lithium based catalyst characterized by having at least 29 percent of the butadiene as cis-1, 4 |
US3290277A (en) * | 1963-05-20 | 1966-12-06 | Shell Oil Co | Amino-containing block polymers of ethylene and alpha-alkyl styrene |
US3331821A (en) * | 1963-11-14 | 1967-07-18 | Phillips Petroleum Co | Catalyst composition and process of preparing conjugated diene polymers utilizing same |
DE1300240B (de) * | 1964-01-22 | 1969-07-31 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten konjugierter Diolefine |
US4015061A (en) * | 1975-02-14 | 1977-03-29 | The Firestone Tire & Rubber Company | Protected amino-functional initiators and amino-terminated polymers and their production |
US4316001A (en) * | 1976-05-26 | 1982-02-16 | Societe Nationale Des Poudres Et Explosifs | Anionic polymerization of heterocyclic monomers with alkali metal amide hydroxylated compound initiator |
JPS5884809A (ja) * | 1981-11-16 | 1983-05-21 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | スチレン−ブタジエン共重合体の製造方法 |
JPS58154703A (ja) * | 1982-03-09 | 1983-09-14 | Daicel Chem Ind Ltd | 光学活性な高分子の合成方法 |
JPS59164308A (ja) * | 1983-03-09 | 1984-09-17 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ポリエチレンの製造方法 |
FR2567135B1 (fr) * | 1984-07-03 | 1989-01-13 | Asahi Chemical Ind | Polymere ou copolymere de butadiene et procede de preparation |
US4616069A (en) * | 1984-10-26 | 1986-10-07 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Process for making diene polymer rubbers |
EP0473206B1 (en) * | 1985-10-11 | 1999-06-23 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Compositions containing a terminal-modified block copolymer |
JPH0798880B2 (ja) * | 1987-09-11 | 1995-10-25 | 株式会社ブリヂストン | 空気入りタイヤ |
US4935471A (en) * | 1987-10-15 | 1990-06-19 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Capped polydienes |
CA1322750C (en) * | 1987-12-17 | 1993-10-05 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Preparation process of unsaturated carboxylic acid amide |
US5149457A (en) * | 1989-06-30 | 1992-09-22 | Cyprus Foote Mineral Company | Stable mixed lithium amide reagent compositions |
US5153159A (en) * | 1990-04-09 | 1992-10-06 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Elastomers and products having reduced hysteresis |
US5112929A (en) * | 1991-04-05 | 1992-05-12 | Bridgestone Corporation | Oxolanyl cyclic acetals as anionic polymerization modifiers |
US5332810A (en) * | 1992-10-02 | 1994-07-26 | Bridgestone Corporation | Solubilized anionic polymerization initiator and preparation thereof |
-
1992
- 1992-10-16 US US07/962,373 patent/US5393721A/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-10-14 DE DE69307086T patent/DE69307086T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-10-14 ES ES93116622T patent/ES2096176T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-10-14 EP EP93116622A patent/EP0593049B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-10-15 CA CA002108514A patent/CA2108514C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-10-18 JP JP5282157A patent/JPH06199923A/ja active Pending
-
2003
- 2003-12-15 JP JP2003417026A patent/JP2004124105A/ja active Pending
-
2006
- 2006-11-27 JP JP2006318880A patent/JP2007070642A/ja active Pending
-
2007
- 2007-06-18 JP JP2007160143A patent/JP2007262420A/ja active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5079590A (ja) * | 1973-11-09 | 1975-06-28 | ||
JPS5465788A (en) * | 1977-11-07 | 1979-05-26 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Preparation of copolymer |
JPS57180615A (en) * | 1981-04-30 | 1982-11-06 | Sumitomo Chem Co Ltd | Production of diene polymer having polymodal molecular weight distribution |
JPH06199923A (ja) * | 1992-10-16 | 1994-07-19 | Bridgestone Corp | アニオン重合開始剤およびそれから得られる減少したヒステリシスを示す製品 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2007070642A (ja) | 2007-03-22 |
DE69307086T2 (de) | 1997-05-07 |
CA2108514A1 (en) | 1994-04-17 |
EP0593049A1 (en) | 1994-04-20 |
CA2108514C (en) | 2008-01-29 |
ES2096176T3 (es) | 1997-03-01 |
EP0593049B1 (en) | 1997-01-02 |
US5393721A (en) | 1995-02-28 |
JPH06199923A (ja) | 1994-07-19 |
DE69307086D1 (de) | 1997-02-13 |
JP2007262420A (ja) | 2007-10-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2004124105A (ja) | アニオン重合開始剤、官能化された共役ジエン(共)重合体、加硫性のゴム組成物およびタイヤ | |
US6084025A (en) | Reduced hysteresis products prepared with anionic polymerization initiators | |
JP4241807B2 (ja) | 官能化されたポリマー及びその製造方法 | |
EP0622381B1 (en) | Anionic polymerization initiators and reduced hysteresis products therefrom | |
CA2102035C (en) | Soluble anionic polymerization initiators and products therefrom | |
EP0590490B1 (en) | Solubilized anionic polymerization initiators and products therefrom | |
JP4157170B2 (ja) | 環状アミン含有アルキルリチウム化合物および重合におけるそれらの使用 | |
JP3998160B2 (ja) | 環状アミン含有アミノアルキルリチウム化合物およびそれらを用いて得られるポリマー類 | |
US5552473A (en) | Functionalized polymer and rubber compositions produced from solubilized anionic polymerization initiators | |
EP0626278B1 (en) | Solubilized anionic polymerization initiators and products therefrom | |
CA2175746A1 (en) | Soluble anionic polymerization initiators and products therefrom | |
EP0709408B1 (en) | Amine containing polymers and products therefrom |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20031215 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060418 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20060926 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20061127 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20070119 |
|
A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20070209 |