JP2004115603A

JP2004115603A - 難燃性スチレン系樹脂組成物およびそれからの成形品

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Publication number: JP2004115603A
Application number: JP2002278564A
Authority: JP
Inventors: Hideo Minamisono; 南園　英雄; Yutaka Takeya; 竹谷　豊
Original assignee: Teijin Chemicals Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 2002-09-25
Filing date: 2002-09-25
Publication date: 2004-04-15

Abstract

【課題】優れた難燃性を有すると同時に、耐熱性、表面外観および機械物性のバランスに優れたスチレン系樹脂組成物を提供する。
【解決手段】（Ａ）スチレン系樹脂を少なくとも７０重量％含有する樹脂成分（Ａ成分）１００重量部、（Ｂ）全末端中の９５％以上が特定の末端構造を有するハロゲン化カーボネート化合物（Ｂ成分）１２〜２５重量部および（Ｃ）無機系難燃助剤（Ｃ成分）１〜１２重量部からなり、且つ、Ｂ成分とＣ成分の割合が０．２≦ｃ／ｂ≦０．４５（ｂ；Ｂ成分の重量部、ｃ；Ｃ成分の重量部）の範囲である難燃性スチレン系樹脂組成物。
【選択図】　　　なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、難燃性に優れると共に、耐熱性、表面外観および機械物性に優れたスチレン系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
スチレン系樹脂は、その優れた成形加工性、機械特性、電気特性のゆえに、多方面にわたり使用されている。しかし易燃性であるため、ＯＡ機器、家電製品のハウジングおよび電気、電子関係の部品等に用いられる際には、樹脂の難燃化が必要になる。この難燃性に関してはＵＬ規格等により規制されており、近年種々の難燃化の手段が検討されている。その中においても家電製品のハウジング分野では、上記の難燃化規制及び耐熱性、機械物性、耐候性が求められ、これら全ての要求性能を満たすバランスのとれたスチレン系樹脂が求められている。
【０００３】
一般に、スチレン系樹脂の難燃化としては、デカブロモジフェニルオキサイドなどのハロゲン系難燃剤と三酸化アンチモンを併用して使用することが知られている（特許文献１および特許文献２参照）。しかしながら、この難燃剤の欠点として流動性の低下、成形品の耐候性の劣化という問題があった。さらに、近年この難燃剤のある条件時に発生するガスの毒性が環境問題として取り上げられている。
【０００４】
また、スチレン系樹脂にハロゲン化カーボネート化合物を用いて難燃化することが知られている（特許文献３および特許文献４参照）。しかしながら、グローイングにより安定した難燃性が得られない問題がある。
【０００５】
また、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と三酸化アンチモンを併用して使用することが知られている（特許文献５参照）。しかしながら、この難燃剤の欠点として、満足し得る難燃性を付与する量の難燃剤を添加すると、耐熱性が著しく低下する問題があった。
【０００６】
また、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂にポリハロゲン化ジフェニルアルカンを併用して使用することが知られている（特許文献６参照）。しかしながら、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を使用することにより耐熱性が充分でなく、さらに併用難燃剤として使用するポリハロゲン化ジフェニルアルカンのスチレン系樹脂への相溶性が悪いため、表面外観が悪いという問題があった。
【０００７】
また、スチレン系樹脂にポリハロゲン化ジフェニルアルカンと三酸化アンチモン及び少量のポリテトラフルオロエチレンを配合することが知られている（特許文献７参照）。しかしながらこの難燃剤では、上記問題点であった耐熱性は改善されるものの、成形品の表面外観が悪く、成形品表面に艶がなく、さらに白色成形品においては白色度が低く、表面外観が求められる用途への使用には問題がある。
【０００８】
以上のように、従来の技術の欠点として、スチレン系樹脂の難燃化において、安定した難燃性を保ちつつ、耐熱性と表面外観をバランスよく両立させることが困難であることが挙げられる。
【０００９】
【特許文献１】
特開昭６３−２６５９４２号公報
【特許文献２】
特開昭５８−０６５７４１号公報
【特許文献３】
特開平０６−１２８４３５号公報
【特許文献４】
特公昭５６−０２５９５３号公報
【特許文献５】
特開昭６３−０７２７４９号公報
【特許文献６】
特開平０６−０７３２６８号公報
【特許文献７】
特開平０８−０８５７５０号公報
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、従来技術の欠点を解消し、難燃性に優れると共に、耐熱性、表面外観および機械物性に優れたスチレン系樹脂組成物に関するものである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
そこで、本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、スチレン系樹脂に難燃剤として特定の一価フェノール化合物により全末端中の９５％以上が封止されたハロゲン化カーボネート化合物および難燃助剤を特定の割合にて組み合わせて配合することにより、上記目的を達成することを見いだし、本発明を完成するに至ったものである。
【００１２】
すなわち、本発明によれば、（Ａ）スチレン系樹脂を少なくとも７０重量％含有する樹脂成分（Ａ成分）１００重量部、（Ｂ）全末端中の９５％以上が下記式（１）または下記式（２）で表わされる末端構造を有するハロゲン化カーボネート化合物（Ｂ成分）１２〜２５重量部および（Ｃ）無機系難燃助剤（Ｃ成分）１〜１２重量部からなり、且つ、Ｂ成分とＣ成分の割合が０．２≦ｃ／ｂ≦０．４５（ｂ；Ｂ成分の重量部、ｃ；Ｃ成分の重量部）の範囲である難燃性スチレン系樹脂組成物が提供される。
【００１３】
【化４】

【００１４】
（式中、Ｘは臭素原子または塩素原子、ｎは１〜５の整数を示す。）
【００１５】
【化５】

【００１６】
（式中、Ｒ^１は炭素数１〜１０の直鎖または分岐のアルキル基あるいはアリールアルキル基を示す。）
本発明の樹脂成分（Ａ成分）は、スチレン系樹脂（Ａ−１成分）を少なくとも７０重量％、好ましくは少なくとも８０重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％、さらに好ましくは少なくとも９５重量％含有する樹脂成分である。特に好ましくはスチレン系樹脂から実質的になる樹脂成分である。
【００１７】
前記スチレン系樹脂（Ａ−１成分）の他に他の樹脂成分（Ａ−２成分）を含有していてもよい。他の樹脂成分（Ａ−２成分）はＡ成分に基づいて３０重量％以下であり、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１０重量％以下、特に好ましくは５重量％以下である。また、Ａ−２成分を使用する場合、好ましくは１重量％以上、より好ましくは３重量％以上である。
【００１８】
前記スチレン系樹脂（Ａ−１成分）としては、スチレン、α−メチルスチレン及びｐ−メチルスチレン等のスチレン誘導体の単独重合体又は共重合体、これらの単量体とアクリロニトリル、メチルメタクリレート等のビニルモノマーとの共重合体、ポリブタジエン等のジエン系ゴム、エチレン・プロピレン系ゴム、アクリル系ゴムなどにスチレン及び／又はスチレン誘導体、又はスチレン及び／又はスチレン誘導体と他のビニルモノマーをグラフト重合させたものである。
【００１９】
かかるスチレン系樹脂の具体例としては、例えばポリスチレン、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体（ＳＢＳ）、水添スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体（水添ＳＢＳ）、水添スチレン・イソプレン・スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合体（ＭＢＳ樹脂）、メチルメタクリレート・アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＭＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル・アクリルゴム・スチレン共重合体（ＡＡＳ樹脂）、アクリロニトリル・エチレンプロピレン系ゴム・スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）等の樹脂、又はこれらの混合物が挙げられる。
【００２０】
これらのスチレン系樹脂のなかでも、耐衝撃性ポリスチレンが特に好ましく用いられる。耐衝撃性ポリスチレンは、通常“ＨＩＰＳ”と称される衝撃性の改良されたポリスチレン樹脂である。一般的には、ＨＩＰＳはゴム変性されたポリスチレン樹脂を意味する。
【００２１】
かかるゴム変性ポリスチレン樹脂は主に芳香族ビニル系重合体よりなるマトリックス中にゴム状重合体が粒子状に分散してなる重合体をいい、ゴム状重合体の存在下に芳香族ビニル単量体を必須成分とする単量体混合物を加えて公知の塊状重合、塊状懸濁重合、溶液重合または乳化重合することにより得られる。
【００２２】
前記ゴム状重合体の例としては、ポリブタジエン、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（アクリロニトリル−ブタジエン）等のジエン系ゴムおよび上記ジエンゴムを水素添加した飽和ゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系ゴム、およびエチレン−プロピレン−ジエンモノマー三元共重合体（ＥＰＤＭ）等を挙げることができ、特にジエン系ゴムが好ましい。
【００２３】
上記ゴム状重合体の存在下に重合させるグラフト共重合可能な単量体混合物中の必須成分である芳香族ビニル単量体は、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン等であり、スチレンが最も好ましい。
【００２４】
上記ゴム変性ポリスチレン樹脂中のゴム状重合体成分は、好ましくは１〜５０重量％、より好ましくは２〜４０重量％である。グラフト共重合可能な単量体混合物は、好ましくは９９〜５０重量％、より好ましくは９８〜６０重量％である。この範囲内では得られる樹脂組成物の耐熱性、耐衝撃性および剛性のバランスが向上し、また、不飽和結合が少なく酸化され難くなり熱安定性に優れるため好ましい。
【００２５】
上記ゴム変性スチレン系樹脂の分子量の尺度である還元粘度η_ｓｐ／Ｃ（０．５ｇ／ｄｌのトルエン溶液を３０℃で測定）は、好ましくは０．２〜１．５ｄｌ／ｇであり、より好ましくは０．４〜１．３ｄｌ／ｇであり、さらに好ましくは０．６〜１．１ｄｌ／ｇである。ゴム変性スチレン系樹脂の還元粘度η_ｓｐ／Ｃに関する上記条件を満たすための手段としては、重合開始材料、重合温度、連鎖移動剤量の調整等を挙げることができる。還元粘度が高くなると耐熱性および耐衝撃性に優れる。
【００２６】
また、Ａ−２成分としての樹脂成分としては、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂およびフェノール樹脂よりなる群から選ばれた少なくとも１種が挙げられる。なかでも、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂またはフェノール樹脂が好適である。
【００２７】
本発明で用いられるＢ成分のハロゲン化カーボネート化合物としては、その全末端中の９５％以上が前記式（１）または前記式（２）で表わされる末端構造を有するハロゲン化カーボネート化合物である。特に、前記式（１）で表わされる末端構造を有するものが好ましく、式（１）中、Ｘは臭素原子が好ましい。
【００２８】
かかるハロゲン化カーボネート化合物としては、下記式（３）で表される構成単位が全構成単位の少なくとも６０モル％で、比粘度が０．０１５〜０．１のハロゲン化カーボネート化合物が好適に用いられる。
【００２９】
【化６】

【００３０】
（式中、Ｘは臭素原子または塩素原子、Ｒ^２は炭素数１〜４のアルキレン基、炭素数１〜４のアルキリデン基、−ＳＯ_２−または単結合である。）
Ｂ成分のハロゲン化カーボネート化合物において、前記式（３）中、Ｘは臭素原子または塩素原子、好ましくは臭素原子を示し、Ｒ^２は炭素数１〜４のアルキレン基、炭素数１〜４のアルキリデン基、−ＳＯ_２−または単結合、好ましくはメチレン基、エチレン基、イソプロピリデン基または−ＳＯ_２−、特に好ましくはイソプロピリデン基を示す。
【００３１】
Ｂ成分のハロゲン化カーボネート化合物は、前記式（３）で表される構成単位が全構成単位の少なくとも６０モル％、好ましくは少なくとも８０モル％、さらに好ましくは少なくとも９０モル％である。特に好ましくは前記式（３）で表される構成単位から実質的になるハロゲン化カーボネート化合物である。
【００３２】
Ｂ成分のハロゲン化カーボネート化合物は、好ましくは比粘度が０．０１５〜０．１の範囲であり、より好ましくは０．０１５〜０．０８の範囲である。ここで、ハロゲン化カーボネート化合物の比粘度は、温度２０℃で濃度０．７ｇ／ｄｌの塩化メチレン溶液でオストワルド粘度計により測定し、次式により算出したものである。
比粘度（η_ｓｐ）＝（ｔ−ｔ_０）／ｔ_０
（ｔ_０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数）
【００３３】
また、Ｂ成分のハロゲン化カーボネート化合物は、その末端塩素量が０．３ｐｐｍ以下であることが好ましく、０．２ｐｐｍ以下であることがより好ましい。ここで、末端塩素量は、試料を塩化メチレンに溶解し、４−（ｐ−ニトロベンジル）ピリジンを加えて末端塩素（末端クロロホーメート）と反応させ、これを紫外可視分光光度計（日立製作所製Ｕ−３２００）により測定して求めたものである。末端塩素量が０．３ｐｐｍ以下であると、ハロゲン化カーボネート化合物自体およびこれを樹脂に配合した樹脂組成物の熱安定性が良好となり好ましい。
【００３４】
また、Ｂ成分のハロゲン化カーボネート化合物は、その末端水酸基量が、該ハロゲン化カーボネート化合物の構成単位１モルに対して、０．０００５モル以下であることが好ましく、０．０００３モル以下であることがより好ましい。ここで、末端水酸基量は、試料を重クロロホルムに溶解し、^１Ｈ−ＮＭＲ法により測定して求めたものである。末端水酸基量がハロゲン化カーボネート化合物の構成単位１モルに対して、０．０００５モル以下であると、ハロゲン化カーボネート化合物自体およびこれを樹脂に配合した樹脂組成物の熱安定性が良好となり好ましい。
【００３５】
また、前記ハロゲン化カーボネート化合物は、例えば特開２０００−２９７１４７号公報にて示される方法により製造できる。具体的には、ハロゲン置換二価フェノールを６０モル％以上含む二価フェノールのアルカリ水溶液とホスゲンとを有機溶媒および触媒の存在下反応させてハロゲン化カーボネート化合物を製造するに当り、
（１）．アルカリ化合物の使用量を該二価フェノールに対して０．９〜１．４倍モル、有機溶媒の使用量を該二価フェノール１００ｇに対して４０〜２５０ｍｌとして、且つ触媒として該二価フェノールに対して０．０１〜０．０５倍モルのアミン類触媒を存在させた混合液を調製し、
（２）．（１）の混合液に、該二価フェノールに対して１．１〜１．８倍モルのホスゲンを添加し、反応系のｐＨを９〜１２の範囲でホスゲン化反応させ、
（３）．（２）のホスゲン化後の反応液にアルカリ化合物を添加しｐＨ１２以上とし、且つ一価フェノールを添加し、次いで反応温度が３７〜４５℃の範囲で、且つ該温度範囲での反応時間が１０〜１２０分となる条件で反応させるハロゲン化カーボネート化合物の製造方法が採用できる。
【００３６】
本発明で使用されるハロゲン化カーボネート化合物は、上述のようにハロゲン置換二価フェノールを含む二価フェノールとホスゲンとの反応において、末端停止剤として特定の一価フェノールを使用することにより製造することができる。
【００３７】
かかる一価フェノールとしては、フェノール、クレゾール、ｓｅｃ−ブチルフェノール、ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ノニルフェノール、クミルフェノール、４−ブロモフェノール、２−ブロモフェノール、２，６−ジブロモフェノール、２，４，６−トリブロモフェノール、ペンタブロモフェノール等が挙げられ、なかでも、フェノール、ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４，６−トリブロモフェノール、ペンタブロモフェノールが好ましい。難燃性向上の観点から２，４，６−トリブロモフェノール、ペンタブロモフェノールが特に好ましく使用される。これらは単独で又は２種以上混合してもよい。
【００３８】
これらの一価フェノールにより末端が封止された末端構造の割合はハロゲン化カーボネート化合物の全末端数に対して少なくとも９５％、好ましくは９８％以上、更に好ましくは９９％以上、特に好ましくは実質的に１００％であり、このようなハロゲン化カーボネート化合物は化合物自体およびこれを樹脂に配合した樹脂組成物の熱安定性が良好となり、さらに樹脂組成物に関しては難燃性が向上し、安定した難燃性を有する。ここで、末端構造の測定方法としては、試料を重クロロホルムに溶解し、^１Ｈ−ＮＭＲ法により測定して求めたものである。
【００３９】
また、かかるハロゲン化カーボネート化合物は市販されており、例えば帝人化成（株）製のテトラブロモビスフェノールＡカーボネートオリゴマー（商品名ＦＧ−８５００、ＦＧ−７５００）が挙げられ、これらを本発明で使用することができる。
【００４０】
本発明で使用されるＣ成分の無機系難燃助剤は、臭素化合物との相互作用により難燃性を増加させるものであり、具体的には、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、三酸化硼素、硼酸亜鉛、赤燐等が挙げられ、なかでも三酸化アンチモンおよび五酸化アンチモンが特に好ましい。
【００４１】
本発明において、樹脂成分（Ａ成分）１００重量部に対するハロゲン化カーボネート化合物（Ｂ成分）の配合割合は１２〜２５重量部であり、好ましくは１４〜２５重量部であり、さらに好ましくは１５〜２２重量部である。１２重量部未満であると難燃性が不足し好ましくなく、２５重量部を超えると機械的物性が著しく低下するうえ、コスト的にも不利となり好ましくない。
【００４２】
また、樹脂成分（Ａ成分）１００重量部に対する無機系難燃助剤（Ｃ成分）の配合割合は１〜１２重量部であり、好ましくは３〜１２重量部であり、さらに好ましくは５〜１２重量部である。１重量部未満であると難燃性が不足し好ましくなく、１２重量部を超えると機械物性の低下、あるいはグローイングが発生しやすくなり好ましくない。
【００４３】
また、ハロゲン化カーボネート化合物（Ｂ成分）と無機系難燃助剤（Ｃ成分）との割合は重量比で０．２≦ｃ／ｂ≦０．４５（ｂ；Ｂ成分の重量部、ｃ；Ｃ成分の重量部）の範囲であり、好ましくは０．２５≦ｃ／ｂ≦０．４５の範囲であり、特に好ましくは０．３≦ｃ／ｂ≦０．４の範囲である。ｃ／ｂが０．２未満であると燃焼試験時に燃焼時間が長くなり好ましくなく、０．４５を越えるとグローイングが発生しやすくなり好ましくない。
【００４４】
本発明の樹脂組成物は、これらの各成分を上記配合割合で配合することにより製造される。配合方法は特に制限がなく、ヘンシェルミキサー、タンブラーミキサー、スーパーミキサー、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール、単軸押出機、二軸押出機等により混合混練する方法を適宜用いることができる。
【００４５】
また、本発明の樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で他の添加剤、例えば、着色剤、顔料、安定剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤、充填剤、補強剤、発泡剤、その他の添加剤を所望により配合することができる。
【００４６】
本発明の難燃性樹脂組成物は、家電製品、事務機器、情報機器のハウジング等の種々の成形品を成形する材料として有用である。
【００４７】
【実施例】
以下に、実施例および比較例をあげて本発明を説明する。なお、以下の実施例および比較例において、種々のスチレン系樹脂組成物の諸性質を下記の方法により測定し評価した。
（１）難燃性：米国アンダーライターズ・ラボラトリー・インコーポレーション（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ　Ｌｏｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ　Ｉｎｃ．，Ｕ．Ｓ．Ａ）より出版された「ＵＬ９４安全規格：機器の部品用プラスチック材料の燃焼試験」の７〜１０項目に記載の９４Ｖ−２、９４Ｖ−１、９４Ｖ−０（以下「Ｖ−２」、「Ｖ−１」、「Ｖ−０」と略する）の基準によった。
（２）荷重たわみ温度（ＨＤＴ）：ＩＳＯ　７５−１〜２記載の方法にて測定した。
（３）衝撃特性：ＩＳＯ　１７９によりシャルピー衝撃強度（ノッチ付）を測定した。
（４）曲げ特性：ＩＳＯ　１７８により曲げ弾性率を測定した。
（５）外観：高さ９０ｍｍ×幅５０ｍｍ×厚み２ｍｍ（測色部）の色見本板をＪＩＳ　Ｚ　８７３０に従い、色差計（日本電色（株）製ＳＥ−２０００）を用いてＬ値、及びｂ値を測定した。尚、Ｌ値は大きい程、ｂ値は小さい程、外観が良好である事を示す。
（６）ハロゲン化カーボネート化合物の比粘度：乾燥した試料０．７ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶解し、オストワルド粘度計により２０℃で測定し、次式により算出した。
比粘度（η_ｓｐ）＝（ｔ−ｔ_０）／ｔ_０
（ｔ_０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数）
（７）ハロゲン化カーボネート化合物の末端塩素量（クロロホーメート量）：乾燥した試料を塩化メチレンに溶解し、４−（ｐ−ニトロベンジル）ピリジンを加えて末端塩素と反応させ、これを紫外可視分光光度計（日立製作所製Ｕ−３２００）により測定した。検出限界は０．２ｐｐｍである。
（８）ハロゲン化カーボネート化合物の末端水酸基量：乾燥した試料を重クロロホルムに溶解し、^１Ｈ−ＮＭＲ法により測定した。検出限界は、ハロゲン化カーボネート化合物の構成単位１モルに対して０．０００３モルである。
（９）ハロゲン化カーボネート化合物の末端封止割合量：乾燥した試料を重クロロホルムに溶解し、^１Ｈ−ＮＭＲ法により測定した。測定限界（上限）は９９．５％である。
【００４８】
［実施例１〜４］
スチレン系樹脂（耐衝撃性ポリスチレン樹脂；日本Ａ＆Ｍ（株）製Ｈ−９１５２）１００重量部に対して、ハロゲン化カーボネート化合物としてテトラブロモビスフェノールＡカーボネートオリゴマー（帝人化成（株）製　商品名　ＦＧ−８５００；比粘度０．０２９、末端停止剤２，４，６−トリブロモフェノール使用、末端封止割合量　測定限界以上、末端塩素量　検出限界以下、末端水酸基量検出限界以下）および三酸化アンチモン（日本精鉱（株）製ＰＡＴＯＸ−Ｍ）を表１に示した割合で所定量混合し、シリンダー温度を１９０℃とした１５ｍｍφ２軸押出し機（Ｌ／Ｄ＝３０）で溶融押出しペレットを得、次いでこのペレットを用い、（株）日本製鋼所製７５トン射出成形機（シリンダー温度２１０℃、金型温度４０℃）により射出成形し、ＵＬ−９４Ｖ（３．０ｍｍ）の試験片、曲げ試験、衝撃試験およびＨＤＴ試験用（通称ＩＳＯバー）、および色見本板（縦９０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚２ｍｍ）の試験片を作成した。これらの試験片を用いて各種の試験に供した。結果を表１に示した。
【００４９】
【表１】

【００５０】
［比較例１〜６］
実施例１〜６で使用したスチレン系樹脂、ハロゲン化カーボネート化合物および三酸化アンチモン、さらにハロゲン化カーボネート化合物の代わりにポリハロゲン化ジフェニルエタン（アルベマール社製Ｓａｙｔｅｘ８０１０）または臭素化ビスフェノールＡエポキシ樹脂（大日本インキ社製ＥＣ−２０；平均分子量２０００、末端封止剤として２，４，６−トリブロモフェノール使用）を表２に示した割合で所定量混合し、実施例１〜６と同様の手順により試験片を作成し各種の試験に供した。結果を表２に示した。
【００５１】
【表２】

【００５２】
以上の結果より、本実施例によれば、ハロゲン化カーボネート化合物および無機系難燃助剤を所定量使用することにより、得られたスチレン系樹脂組成物は難燃性に優れると共に、耐熱性、表面外観および機械物性に優れた難燃性樹脂組成物を得ることができた。
【００５３】
【発明の効果】
本発明の樹脂組成物は、難燃性に優れると共に、耐熱性、表面外観および機械物性に優れたトータルバランスの良好な難燃性樹脂組成物を得ることができる。従って、本発明の樹脂組成物は、特に難燃性を要求される分野、具体的には家電製品、事務機器、情報機器のハウジング等に有用である。

Claims

（Ａ）スチレン系樹脂を少なくとも７０重量％含有する樹脂成分（Ａ成分）１００重量部、（Ｂ）全末端中の９５％以上が下記式（１）または下記式（２）で表わされる末端構造を有するハロゲン化カーボネート化合物（Ｂ成分）１２〜２５重量部および（Ｃ）無機系難燃助剤（Ｃ成分）１〜１２重量部からなり、且つ、Ｂ成分とＣ成分の割合が０．２≦ｃ／ｂ≦０．４５（ｂ；Ｂ成分の重量部、ｃ；Ｃ成分の重量部）の範囲である難燃性スチレン系樹脂組成物。

（式中、Ｘは臭素原子または塩素原子、ｎは１〜５の整数を示す。）

（式中、Ｒ^１は炭素数１〜１０の直鎖または分岐のアルキル基あるいはアリールアルキル基を示す。）
Ａ成分の樹脂成分は、耐衝撃性スチレン系樹脂を少なくとも７０重量％含有する樹脂成分である請求項１記載の難燃性スチレン系樹脂組成物。
Ｂ成分のハロゲン化カーボネート化合物は、下記式（３）で表わされる構成単位が全構成単位の少なくとも６０モル％で、比粘度が０．０１５〜０．１のハロゲン化カーボネート化合物である請求項１記載の難燃性スチレン系樹脂組成物。

（式中、Ｘは臭素原子または塩素原子、Ｒ^２は炭素数１〜４のアルキレン基、炭素数１〜４のアルキリデン基、−ＳＯ_２−または単結合である。）
Ｂ成分のハロゲン化カーボネート化合物は、前記式（３）において、Ｘは臭素原子およびＲ^２はイソプロピリデン基を示すハロゲン化カーボネート化合物である請求項３記載の難燃性スチレン系樹脂組成物。
Ｂ成分のハロゲン化カーボネート化合物は、その末端塩素量が０．３ｐｐｍ以下で、且つその末端水酸基量がハロゲン化カーボネート化合物の構成単位１モルに対して０．０００５モル以下である請求項１記載の難燃性スチレン系樹脂組成物。
Ｂ成分のハロゲン化カーボネート化合物は、全末端中の９５％以上が前記式（１）で表わされ、式中Ｘは臭素原子である末端構造を有する請求項１記載の難燃性スチレン系樹脂組成物。
Ｃ成分の無機系難燃助剤は、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、三酸化硼素、硼酸亜鉛および赤リンからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項１記載の難燃性スチレン系樹脂組成物。
請求項１〜７のいずれかに記載の難燃性スチレン系樹脂組成物より形成された成形品。