JP2004115522A - エポキシ積層体用アリールアルキルアミノ官能性シラン - Google Patents
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Abstract
【課題】 スチレン性二重結合を含まない、容易に入手し得る原料を用いて合成される、非スチリルアリールアルキルアミノ官能性シランカップリング剤を提供する。
【解決手段】下記式
（式中、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基であり；Ｒ1は炭素数１〜６のアルキル基であり；Ｒ2は同一でも異なってもよく、それぞれ独立して炭素数１〜６のアルキル基の中から選ばれ；ｎは０または１の値である）で示されるアリールアルキルアミノ官能性シラン化合物及びそのＨＣｌ塩。該化合物はスチレン性二重結合を含まない、容易に入手し得る原料から製造することができ、該化合物で仕上げ処理されたガラス繊維布から、優れた強度を持つエポキシ積層体が得られる。
【選択図】なし
【解決手段】下記式
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【選択図】なし
Description
本発明は、例えば、プリント回路基板（ＰＣＢ）用のエポキシ積層複合体の製造においてガラス布の仕上げ剤として用いられ、従来公知の化合物よりも優れた性能をもつ、一群のアミノ官能性シランカップリング剤に関する。特に、本発明は、現在使用されている原料よりも低価格で、かつ、容易に得られる非スチリル系原料を用いて製造し得るアリールアルキルアミノ官能性シランの合成及びその用途に関する。
ガラス繊維強化プラスチック製造においては、ガラス／マトリックス界面の結合力を高めると同時に該界面への水分の浸透を防ぐために、ガラス繊維布に有機官能性アルコキシシラン（通常カップリング剤と呼ばれる）を塗布している。エポキシ積層体を用いるＰＣＢ業界では、クロロメチル化したアリーレンから得られるアミノシラン、例えばダウコーニング社のＺ−６０３２やＺ−６２２４、およびＯＳｉ社（現在はクロンプトン社の一部）のＡ−１１２８がもっとも普通に用いられている。当業界でよく知られている、ガラス繊維で強化したエポキシ積層体の製造方法は、（１）ガラス布をシラン溶液で処理し、（２）エポキシ樹脂を含浸させ、（３）高温で硬化させる工程を含む。この第１工程においては、水系のシラン溶液が調製されるが、水系シラン溶液は、コストの点からも、また、非燃焼性であるため安全である点でも、ガラス繊維の仕上げ工程に最適であると考えられている。特許文献１には、積層体に応用される種々のカチオン性不飽和アミノ官能性シランカップリング剤が開示されている。特に市場において高い成功を収めているものとしては、広範囲のポリマー複合体にわたって応用されている、下記式
CH2=CHC6H4CH2NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3・HCl (Z-6032)
で表されるスチリル、アミノ官能性シランがある。この化合物は、万能カップリング剤、即ち、ポリオレフィン、不飽和ポリエステル、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等の種々の有機ポリマーを無機材料に結合させるために等しく用いることができるカップリング剤としての地位を占めている。シラン中のスチリル基の二重結合が、エポキシ樹脂等の非ビニル系ポリマーに対して必要かどうかという疑問は未解決のままであるが、Ｚ−６０３２およびその低ＨＣｌ型であるＺ−６２２４は、その高い価格にもかかわらず、過去３０年にわたって、エポキシ積層体用途で支配的な地位を勝ち得てきた。高価格は、その原料であるクロロメチルスチレン（CH2=CHC6H4CH2Cl）に起因する。即ち、クロロメチルスチレンは、高コストであるので供給源が極めて限られている上、合成が困難で、しかも不安定なため、輸送や貯蔵中に重合が起きないように冷却することが必要である。簡単なクロロメチル化アレーンである塩化ベンジルから得られる、C6H5CH2NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3・HClで示されるＡ−１１２８は、より低コストであるが、耐水性が弱いという欠点があるため、市場には非常に少ししか存在していない。実用可能な代替品を見出すことが緊急な課題となっている。
米国特許第３８１９６７５号
CH2=CHC6H4CH2NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3・HCl (Z-6032)
で表されるスチリル、アミノ官能性シランがある。この化合物は、万能カップリング剤、即ち、ポリオレフィン、不飽和ポリエステル、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等の種々の有機ポリマーを無機材料に結合させるために等しく用いることができるカップリング剤としての地位を占めている。シラン中のスチリル基の二重結合が、エポキシ樹脂等の非ビニル系ポリマーに対して必要かどうかという疑問は未解決のままであるが、Ｚ−６０３２およびその低ＨＣｌ型であるＺ−６２２４は、その高い価格にもかかわらず、過去３０年にわたって、エポキシ積層体用途で支配的な地位を勝ち得てきた。高価格は、その原料であるクロロメチルスチレン（CH2=CHC6H4CH2Cl）に起因する。即ち、クロロメチルスチレンは、高コストであるので供給源が極めて限られている上、合成が困難で、しかも不安定なため、輸送や貯蔵中に重合が起きないように冷却することが必要である。簡単なクロロメチル化アレーンである塩化ベンジルから得られる、C6H5CH2NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3・HClで示されるＡ−１１２８は、より低コストであるが、耐水性が弱いという欠点があるため、市場には非常に少ししか存在していない。実用可能な代替品を見出すことが緊急な課題となっている。
本発明の目的は、上記現状に鑑み、従来使用されているものよりも低価格で、かつ、容易に製造し得るアミノ官能性シランカップリング剤を提供することを目的とする。
本発明の第一の態様は、下記式
（式中、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基であり；Ｒ1は炭素数１〜６のアルキル基であり；Ｒ2は同一でも異なってもよく、それぞれ独立して炭素数１〜６のアルキル基から選ばれ；ｎは０または１の値である）で示されるアリール、アミノ官能性シラン化合物及び／又はその塩に関する。好ましい塩はＨＣｌ塩および他のハロゲン塩であるが、これらに限定されるものではない。ある好ましい態様においては、Ｒはメチルまたはエチルであり、Ｒ1はメチルであり、Ｒ2はすべてメチルまたはエチルである。
本発明の他の態様は、上記式で示される化合物で被覆されたガラス布基体に関する。
本発明のアミノ官能性シラン化合物及びその塩は低価格で、かつ、容易に入手できる原料を用いて製造され、従来公知のアミノ官能性アルコキシシランカップリング剤と同等またはそれ以上の効果を示す。
シラン仕上げ剤は、そのシラノール基がガラス表面に結合するとともに、有機官能基が樹脂バインダーと容易に化学結合を形成することにより、カップリング剤として機能すると考えられている。シランのガラス繊維表面への効果的なグラフトが起こるためには、グラフトが２つの工程により進行することが好ましい。先ず浴中でアルコキシシランを加水分解して、より水溶性の高いシラノールを形成し、浸漬されたガラス繊維布に付着させる。次いで、シラノールのガラス表面での縮合反応により、シロキサン結合が完成する。製造浴中に浴成分が存在する間、溶液は水性系中に可溶な状態（溶液の透明性により示される）のままであることが好ましい。実用上は、溶液浴の寿命は２日以上であることが好ましい。なお、加水分解の間、シラノールの縮合が同時に起き、カップリング作用にとって通常は効果のない水不溶性シロキサンが生成する。従って、シラン溶液は、縮合よりも加水分解に有利な条件、具体的には、シロキサンの早期形成を最小限にするために、常温で４〜５の酸性ｐＨ下で調製されることが好ましい。
水可溶性は本発明のカップリング剤の重要な特性ではあるが、得られる複合体の耐水性の方が、多分、更により重要である。水可溶性および溶液安定性の要件に合致する多数のアミノ官能性シランが知られているが、得られるシロキサンは耐水性に劣る（例えば、Modern Plastics, 1962, p.135に記載されているＡ−１１００、Ａ−１１２０を参照）。従って、好ましい態様による良好なカップリング剤は、親水性（加水分解のための）とそれから得られる積層体の疎水性（得られるシロキサンの撥水性のための）との間のバランスが、難しいことではあるが、良好である必要がある。
本発明の好ましい態様によれば、特定のアルキル置換基を持ち、手頃な低価格のクロロメチル化アリーレンを用いることにより、耐水性が改良された一群のアリールアルキルアミノ官能性シランが得られる。好ましい化合物としては、下記式で表されるアリール、アミノ官能性シラン化合物およびその塩が挙げられる。
上記式中、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基であり；Ｒ1は炭素数１〜６のアルキル基であり；Ｒ2は同一でも異なってもよく、それぞれ独立して炭素数１〜６のアルキル基の中から選ばれ；ｎは０または１の値である。ここで、「アルキル基」とは、炭素数１〜６の分岐または非分岐鎖アルキル基をいう。好ましい塩は、ＨＣｌ塩およびその他のハロゲン化塩であるが、これらに限られるものではない。
本発明の製造方法に従って得られる上記構造の化合物は、高価格のスチリル原料を使用する必要が無く、公知化合物と実質的に同等か、ある点においてはそれ以上の効果を示す。また、本発明の化合物はビニル基を含有しないのでより安定であり、取り扱いが容易である。本発明のシラン化合物の優れた特徴は、水溶液安定性に関しては実施例４、結合強度に関しては実施例５、耐沸騰水性に関しては実施例６に示す工業的標準試験（１２１℃、＋１気圧）およびより厳しい圧力鍋試験（１３２℃、＋２気圧）（これらの試験の後に５００°Ｆでのハンダ浴試験を行った）により明らかであろう。これらの試験結果により、長い間未解決であったスチリル二重結合に対する疑問が解決した。即ち、従来認識されていなかったが、アリーレン上に適切なアルキル置換を行うことにより、非スチレン性シランであっても、エポキシ樹脂積層体に対しても同様に良好な効果を示す。
また、本発明のいくつかの化合物の疎水性は予期し得ないほど高い。この疎水性のため、現在使用されている標準的な製品よりも長い加水分解時間が必要となるが（実施例４）、一旦水に溶けると、より長く溶液安定性を維持する。一見両立し得ないように思われるが、このような特徴は、ガラス繊維仕上げ工程用のシラン水溶液の調製と取り扱いにおいては最も望ましい特徴である。
本発明の化合物は、下記式で表される化合物を適切なアミノシラン化合物と反応させる工程を含む方法により製造できる。
上記式中、Ｘは脱離基、好ましくは塩素などのハロゲンである。上記反応は、ベンジル化合物とこれと相溶性がいい溶媒からなる溶液を、加熱環流下、アミノシランに滴下などの方法により徐々に加えることにより行うのが好ましい。
以下の実施例において、各構造で表され各物性により特徴づけられた化合物は、単に本発明を説明するためのものであり、本発明を限定するものと見なされるべきではない。
実施例１
CH3CH2C6H4CH2NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3・HCl (Ｉ)の製造
上記式（Ｉ）の化合物は次の反応により製造される。
CH3CH2C6H4CH2Cl ＋ H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3 → (Ｉ)
CH3CH2C6H4CH2NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3・HCl (Ｉ)の製造
上記式（Ｉ）の化合物は次の反応により製造される。
CH3CH2C6H4CH2Cl ＋ H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3 → (Ｉ)
滴下ロート、環流冷却器、温度計および攪拌機を備えた２リットルの３口丸底フラスコに、２２６ｇ（１．０２モル）の市販の２−アミノエチル（３−アミノプロピル）トリメトキシシラン（ＯＳｉ社製Ａ−１１２０）を入れ、６０℃に加熱した。時折加熱して穏やかに環流（６５〜７０℃）させながら、５７０ｇの無水メタノールに溶かした１５６ｇ（１．０モル）の塩化エチルベンジルを、１時間かけてフラスコ中に滴下した。更に２時間半環流下で攪拌して、シランのアミノ窒素のアルキル化を完結させた。調製し直した４０重量％メタノール溶液を分析したところ、アルキル化に伴って、ほぼ理論量（１．０５モル／ｋｇ）の塩素イオンの生成が見られた。出発物質として使用した塩化エチルベンジルは、約７０：３０の割合のパラ−及びオルト−異性体からなり、ＮＭＲスペクトルデータとも一致した。生成アミン塩が高吸湿性であり、またトリメトキシシランエステル基が加水分解を受けやすいので、生成物の単離は行わなかった。得られた生成物（９５０ｇ）の物性値は次の通りである。
２５℃における比重：０．９０１
屈折率ｎD 25：１．３９６
Ｃｌ-：３．７０％
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ，ＴＭＳ） δ＝０．６（２Ｈ，ｂｒ ｍ），１．１５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２６Ｈｚ），１．６（２Ｈ，ｂｒ ｍ），２．５５（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．５５Ｈｚ），２．８（６Ｈ，ｍ），３．３（９Ｈ，ｓ），３．９（２Ｈ，ｓ），７．１６（４Ｈ，ｍ）（幾つかのシグナルは、それぞれδ＝３．４及び５．０ｐｐｍに現れるＣＨ 3 ＯＨとＣＨＯＨ（溶媒）の広いピークに隠れていた）
２５℃における比重：０．９０１
屈折率ｎD 25：１．３９６
Ｃｌ-：３．７０％
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ，ＴＭＳ） δ＝０．６（２Ｈ，ｂｒ ｍ），１．１５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２６Ｈｚ），１．６（２Ｈ，ｂｒ ｍ），２．５５（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．５５Ｈｚ），２．８（６Ｈ，ｍ），３．３（９Ｈ，ｓ），３．９（２Ｈ，ｓ），７．１６（４Ｈ，ｍ）（幾つかのシグナルは、それぞれδ＝３．４及び５．０ｐｐｍに現れるＣＨ 3 ＯＨとＣＨＯＨ（溶媒）の広いピークに隠れていた）
実施例２
CH3CH2C6H4CH2NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3 (II)の製造
アルコール性ＮａＯＨで中和することにより低塩素品が得らる。
上記式（II）の化合物は次の反応により製造される。
CH3CH2C6H4CH2NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3・HCl ＋ NaOH/CH3OH → NaCl ＋ (II)
CH3CH2C6H4CH2NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3 (II)の製造
アルコール性ＮａＯＨで中和することにより低塩素品が得らる。
上記式（II）の化合物は次の反応により製造される。
CH3CH2C6H4CH2NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3・HCl ＋ NaOH/CH3OH → NaCl ＋ (II)
１５０ｇのメタノールに溶解した４０ｇのＮａＯＨを含む溶液を、激しく攪拌しながら実施例１で得た生成物（９４０ｇの（Ｉ））に徐々に加えて中和した。生成したＮａＣｌ沈殿をろ過により除き、生成物（１０２２ｇの（II））の透明溶液を得た。各物性値は次の通りである。
２５℃における比重：０．８７９
２５℃における屈折率：１．３８９
Ｃｌ-：０．３％。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ，ＴＭＳ） δ＝０．６（２Ｈ，ｂｒ ｓ），１．１５（３Ｈ，ｂｒ ｔ），１．６（２Ｈ，ｂｒ ｍ），２．５（８Ｈ，ｂｒ ｏｖｅｒｌａｐｐｅｄ ｍ），３．３（９Ｈ，ｓ），７．１（４Ｈ，ｍ）（幾つかのシグナルは、それぞれδ＝３．４及び５．０ｐｐｍに現れるＣＨ 3 ＯＨとＣＨＯＨ（溶媒）の広いピークに隠れていた）
２５℃における比重：０．８７９
２５℃における屈折率：１．３８９
Ｃｌ-：０．３％。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ，ＴＭＳ） δ＝０．６（２Ｈ，ｂｒ ｓ），１．１５（３Ｈ，ｂｒ ｔ），１．６（２Ｈ，ｂｒ ｍ），２．５（８Ｈ，ｂｒ ｏｖｅｒｌａｐｐｅｄ ｍ），３．３（９Ｈ，ｓ），７．１（４Ｈ，ｍ）（幾つかのシグナルは、それぞれδ＝３．４及び５．０ｐｐｍに現れるＣＨ 3 ＯＨとＣＨＯＨ（溶媒）の広いピークに隠れていた）
実施例３
CH3CH2C6H4CH2NH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2・HCl (III)の製造
上記式（III）の化合物は次の反応により製造される。
CH3CH2C6H4CH2Cl ＋ H2N(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2 →(III)
CH3CH2C6H4CH2NH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2・HCl (III)の製造
上記式（III）の化合物は次の反応により製造される。
CH3CH2C6H4CH2Cl ＋ H2N(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2 →(III)
５５０ｇの無水メタノールに溶かした１５６ｇ（１．０モル）の塩化エチルベンジルと２１０ｇ（１．０２モル）の２−アミノエチル（３−アミノプロピル）メチルジメトキシシラン（信越化学工業（株）製ＫＢＭ６０２）を用いた以外は実施例１と同様にして、９１５ｇのエチルベンジル化アミノアルキルメチルジメトキシシラン塩酸塩の４０重量％溶液を得た。琥珀色で、１．０９モル／ｋｇの予想された塩素イオン分析値を示した。各物性値は次の通りである。
２０℃における比重：０．８９０
屈折率ｎD 25：１．４０４０
Ｃｌ-：３．８７％
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ，ＴＭＳ） δ＝０．１５（３Ｈ，ｓ），０．５５（２Ｈ，ｂｒ ｍ），１．１５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２６Ｈｚ），１．６（２Ｈ，ｂｒ ｍ），２．５５（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．５５Ｈｚ），２．８（６Ｈ，ｍ），３．３（６Ｈ，ｓ），３．９（２Ｈ，ｓ），７．１６（４Ｈ，ｍ）（幾つかのシグナルは、それぞれδ＝３．４及び５．０ｐｐｍに現れるＣＨ 3 ＯＨとＣＨＯＨ（溶媒）の広いピークに隠れていた）
２０℃における比重：０．８９０
屈折率ｎD 25：１．４０４０
Ｃｌ-：３．８７％
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ，ＴＭＳ） δ＝０．１５（３Ｈ，ｓ），０．５５（２Ｈ，ｂｒ ｍ），１．１５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２６Ｈｚ），１．６（２Ｈ，ｂｒ ｍ），２．５５（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．５５Ｈｚ），２．８（６Ｈ，ｍ），３．３（６Ｈ，ｓ），３．９（２Ｈ，ｓ），７．１６（４Ｈ，ｍ）（幾つかのシグナルは、それぞれδ＝３．４及び５．０ｐｐｍに現れるＣＨ 3 ＯＨとＣＨＯＨ（溶媒）の広いピークに隠れていた）
実施例４（水溶解性試験）
実施例１で得た１．０ｇのサンプルを、攪拌しながら１％の氷酢酸で酸性にした蒸留水１００ｍｌへ徐々に加えた。得られた溶液は最初やや濁っていたが４５分後には透明になった。一方、市販品Ｚ−６０３２（ダウコーニング社）は同条件下で２０分後に透明になった。また、上記溶液は常温で２週間以上透明のままであったが、Ｚ−６０３２の溶液は１週間以内に濁った。
実施例１で得た１．０ｇのサンプルを、攪拌しながら１％の氷酢酸で酸性にした蒸留水１００ｍｌへ徐々に加えた。得られた溶液は最初やや濁っていたが４５分後には透明になった。一方、市販品Ｚ−６０３２（ダウコーニング社）は同条件下で２０分後に透明になった。また、上記溶液は常温で２週間以上透明のままであったが、Ｚ−６０３２の溶液は１週間以内に濁った。
実施例５（結合力）
Ａ．シラン仕上げ剤溶液の製造
１０００ｍｌの蒸留水に、１０ｇの酢酸および実施例１で得られたシラン化合物６．７ｇ（活性シラン含有量４０％）をこの順に加えてシラン水溶液を製造し、０．６７％（呼称濃度）もしくは０．２７％（実際濃度）のカップリング剤溶液を得た。この溶液を常温で１時間激しく攪拌して、透明なシラン仕上げ剤溶液を得た。
Ａ．シラン仕上げ剤溶液の製造
１０００ｍｌの蒸留水に、１０ｇの酢酸および実施例１で得られたシラン化合物６．７ｇ（活性シラン含有量４０％）をこの順に加えてシラン水溶液を製造し、０．６７％（呼称濃度）もしくは０．２７％（実際濃度）のカップリング剤溶液を得た。この溶液を常温で１時間激しく攪拌して、透明なシラン仕上げ剤溶液を得た。
Ｂ．ガラス布の処理
熱洗浄した７６２８型ガラス布を、実施例５Ａで得たシラン仕上げ剤溶液に常温で２．５分浸漬した。シラン処理したガラス布をローラーに通して過剰のシラン溶液を絞り出して除いた後、１１５℃で３０分乾燥した。乾燥した７６２８ガラス布のシラン含浸量は０．０８重量％であり、厚さがより薄い１０８０ガラス布のシラン含浸量は０．１２重量％であった。得られたガラス布を５×２５ｃｍ2の試験片に切り出し引張強度試験を行った。引張試験はインストロン試験機を用いてオーバーヘッド速度１０ｃｍ／分で行った。結果を第１表に示す。「引張強度」は破断点での引張強度（ｋｇ／５ｃｍ）を表し、「ＲＴＳ％」は１２８．７ｋｇ／５ｃｍ（０．６７％Ｚ−６２２４）を１００としたときの相対引張強度を表す。
熱洗浄した７６２８型ガラス布を、実施例５Ａで得たシラン仕上げ剤溶液に常温で２．５分浸漬した。シラン処理したガラス布をローラーに通して過剰のシラン溶液を絞り出して除いた後、１１５℃で３０分乾燥した。乾燥した７６２８ガラス布のシラン含浸量は０．０８重量％であり、厚さがより薄い１０８０ガラス布のシラン含浸量は０．１２重量％であった。得られたガラス布を５×２５ｃｍ2の試験片に切り出し引張強度試験を行った。引張試験はインストロン試験機を用いてオーバーヘッド速度１０ｃｍ／分で行った。結果を第１表に示す。「引張強度」は破断点での引張強度（ｋｇ／５ｃｍ）を表し、「ＲＴＳ％」は１２８．７ｋｇ／５ｃｍ（０．６７％Ｚ−６２２４）を１００としたときの相対引張強度を表す。
実施例６
ＦＲ−４エポキシ樹脂の多層積層体の耐水性
Ａ．エポキシワニス溶液の製造
組成
エポキシ樹脂 アラルダイト８０１１Ａ−８０ １４３部
硬化剤（hardener） ジシアンジアミド ４部
硬化剤（cure agent） メチルイミダゾリン ０．２部
溶媒 ジメチホルムアミド
ＦＲ−４エポキシ樹脂の多層積層体の耐水性
Ａ．エポキシワニス溶液の製造
組成
エポキシ樹脂 アラルダイト８０１１Ａ−８０ １４３部
硬化剤（hardener） ジシアンジアミド ４部
硬化剤（cure agent） メチルイミダゾリン ０．２部
溶媒 ジメチホルムアミド
Ｂ．積層体の製造
４層積層体
上記実施例５Ｂでシラン仕上げ剤により処理した７６２８型ガラス布のストリップに上記ワニス（６Ａ）を含浸させ、１５０℃で５分間予備硬化し、更に１５分かけて徐々に温度を１９０℃、圧力を３５ｋｇ／ｃｍ2まで上昇させて２時間保持して加圧硬化させた。
４層積層体
上記実施例５Ｂでシラン仕上げ剤により処理した７６２８型ガラス布のストリップに上記ワニス（６Ａ）を含浸させ、１５０℃で５分間予備硬化し、更に１５分かけて徐々に温度を１９０℃、圧力を３５ｋｇ／ｃｍ2まで上昇させて２時間保持して加圧硬化させた。
Ｃ．耐沸騰水性試験
（Ｉ）圧力鍋
標準試験の条件：温度約１２１℃スチーム（圧力１気圧）で１時間。
促進試験の条件：温度約１３２℃スチーム（圧力２気圧）で１または２時間。
（Ｉ）圧力鍋
標準試験の条件：温度約１２１℃スチーム（圧力１気圧）で１時間。
促進試験の条件：温度約１３２℃スチーム（圧力２気圧）で１または２時間。
積層体サンプルを上に示した沸騰条件下で圧力鍋に１時間または２時間浸漬した。
（II）ハンダ浴
上記した圧力鍋処理の後、ＩＰＣ−ＴＮ−６５０試験法に従って、各サンプルを５００±１０°Ｆ（２６０±５℃）に維持したハンダ浴に約２０秒間浸漬した。実施例５Ａの方法に従って作成した実施例１の仕上げ剤を用いたサンプルに対する結果を第２表に示す。
上記した圧力鍋処理の後、ＩＰＣ−ＴＮ−６５０試験法に従って、各サンプルを５００±１０°Ｆ（２６０±５℃）に維持したハンダ浴に約２０秒間浸漬した。実施例５Ａの方法に従って作成した実施例１の仕上げ剤を用いたサンプルに対する結果を第２表に示す。
上記の種々の方法および技術は、本発明を実施するための多くの態様を提供するものである。もちろん、ここに記載した目的または利点のすべてが、記載したどの特定の態様によっても達成できるということではない。例えば、当業者であれば、ここに記載した方法は、必ずしもここに記載された、あるいは示唆される他の目的や利点も達成するものではないが、記載した１つの利点または幾つかの利点を達成するように実施することができることを理解するであろう。
更に、当業者であれば、上記の異なる実施態様における種々の特徴が相互に交換可能であることを理解するであろう。同様に、本発明の趣旨に従って本発明を実施するために、当業者であれば、上記した本発明の特徴や工程、およびそれらと同等の公知の特徴や工程を組合せ調和させることができるであろう。
本発明を実施態様および実施例により説明してきたが、本発明は、これらの特定の実施態様を越えて、他の態様および／または用途、ならびにその明白な変形や均等物に及ぶものであることは、当業者に理解されよう。従って、上記の好ましい実施態様は本発明を限定するものではなく、本発明は、特許請求の範囲の記載により限定されるものである。
Claims (17)
- 下記式
- 前記アリール、アミノ官能性シラン化合物がＨＣｌ塩であることを特徴とする請求項１記載のアリール、アミノ官能性シラン化合物。
- 前記式においてＲ＝ＣＨ3、Ｒ2＝ＣＨ3、ｎ＝０である、下記式
- 前記式においてＲ＝ＣＨ3、Ｒ2＝Ｃ2Ｈ5、ｎ＝０である、下記式
- 前記式においてＲ＝Ｃ2Ｈ5、Ｒ2＝ＣＨ3、ｎ＝０である、下記式
- 前記式においてＲ＝Ｃ2Ｈ5、Ｒ2＝Ｃ2Ｈ5、ｎ＝０である、下記式
- 前記式においてＲ＝Ｃ3Ｈ7、Ｒ2＝ＣＨ3、ｎ＝０である、下記式
- 前記式においてＲ＝Ｃ3Ｈ7、Ｒ2＝Ｃ2Ｈ5、ｎ＝０である、下記式
- 前記式においてＲ＝ＣＨ3、Ｒ1＝ＣＨ3、Ｒ2＝ＣＨ3、ｎ＝１である、下記式
- 前記式においてＲ＝ＣＨ3、Ｒ1＝ＣＨ3、Ｒ2＝Ｃ2Ｈ5、ｎ＝１である、下記式
- 前記式においてＲ＝Ｃ2Ｈ5、Ｒ1＝ＣＨ3、Ｒ2＝ＣＨ3、ｎ＝１である、下記式
- 前記式においてＲ＝Ｃ2Ｈ5、Ｒ1＝ＣＨ3、Ｒ2＝Ｃ2Ｈ5、ｎ＝１である、下記式
- 前記式においてＲ＝Ｃ3Ｈ7、Ｒ1＝ＣＨ3、Ｒ2＝ＣＨ3、ｎ＝１である、下記式
- 前記式においてＲ＝Ｃ3Ｈ7、Ｒ1＝ＣＨ3、Ｒ2＝Ｃ2Ｈ5、ｎ＝１である、下記式
- 請求項１〜１４のいずれかに記載の化合物の少なくとも一種で被覆されたガラス布からなることを特徴とする耐水性基体。
- 前記化合物の被覆量がガラス布重量に対して０．０５〜０．２重量％、好ましくは０．０６５〜０．１５重量％であることを特徴とする請求項１５記載の耐水性基体。
- 請求項１〜１４のいずれかに記載の化合物の少なくとも一種をガラス布に塗布して被覆ガラス布を作製する工程、および、前記被覆ガラス布をエポキシ積層体に適用し前記積層体を強化する工程とを含むことを特徴とする基体の製造方法。
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-
2003
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| JP2008500306A (ja) * | 2004-05-26 | 2008-01-10 | デグサ ゲーエムベーハー | Ｎ−置換アミノポリシロキサンの安定性溶液、その製造および使用 |
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