JPS62132889A - オルガノシラン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はシラン結合剤（又は処理剤）の分野に関する。

さらに詳しくは１本発明はアクリル基が尿素結合を介し
てケイ素坤子に結合され、該ケイ素原子が順次少なくと
も２つの加水分解性基に結合されているところのシラン
結合剤（又は処理剤）に関する。さらに本発明は、鉱物
を充てんした不飽和樹脂の耐水性を高めるために前記シ
ランを使用する方法に関する。

シラン結合剤は、１９１１０年代頃から充てんされた熱
硬化性および熱可塑性樹脂の機械的性質を改良すること
か知られてきた。これらの低分子量化合物は充てん相粒
子と重合体分子間に化学結合全形成すると考えられてい
るから、それらは充てん材および樹脂と等しく反応でき
る官能基金とり入れなけれはならない。従って１例えば
不飽和重合体や重合性単量体の改質において、シラン結
合剤は典型的に遊離反応を介して（例えば、樹脂の砒１
化中に）′ｒＸ合体にグラフトすることができるメタ′
クリル酸塩のような不飽和基も含む。シラン結合剤の他
の反応性基は典型的に、加水分解時に充てん材の表面の
水酸基と反応して化学（多分イオン）結合を形成するこ
とができるところのケイ素上のアルコキシまたはハロゲ
ン化物基のような物質である。

従来の技術 かかるシラン結合剤は米国特許第３．２５　ａｌｔ　７
７号においてＰＩ　ｕｅｌｄｅｍａｎｎによって開示さ
れた。

そして長年に渡って繊維ガラスを充てんした不飽和ポリ
エステル用工業標準として存続してきた。

Ｐｌｕｄｄｅｍａｎｎは一般式 ％式％ を有するシランの使用を教示している１式中のＲはＨま
たはメチル基、そして又は前記の加水分解性の基を表わ
す。このシラン結合剤は、沸騰水に２時間さらした後、
不飽和ホリエステル樹脂を含浸したガラス布の積層品の
曲げ強さの保持を改善することが示された。この結果は
、結合剤を用いないときに水にさらした後強さおよびし
ばしば電気的性質が迅速に劣化（これはポリエステル複
合物の用途を著しく限定する）することにおいて１要で
ある。

比較的おだやかな条件（５０’Ｃの水で１６時間）であ
るが、耐水性における同様な改良が、フェノールホルム
アルデヒド樹脂中のガラスビードの複合体に関して米国
特許第３．６７１，５６２号においてＰｅｐｅらによっ
て開示された。Ｐｅ　ｐｅ　　らは有機基を介してケイ
素原子へ結合される末端尿素基含有するシラン結合剤を
教示している。そのケイ素は、順次少なくとも１つの加
水分解性基へ結合される。そして′１ｆ？：、酸素結合
を介して別のケイ素へ結合されてそれらとシロキサンを
生成する。最初のケイ素原子の残りのフリーの頂子価は
アルケノイルオキシアルキルを含みうる有機基へ結合さ
れる。

発明が解決しようとする間即点 伝統的なポリエステルに基づく複合体の王欠点の１つは
ペースの樹脂の耐水性が比較的悪いことである。これは
エステル結合の加水分解が比較的容易であるためである
。この点で、インフタレート、テラフタレートおよびア
クリル酸−変性エポキシのようないわゆう「耐食性」ポ
リエステルの開発は重要な進歩であった。これらの樹脂
は、水分や水性の酸又は塩基にさらした後の機械的性質
の保持をかなり改善した。耐食性樹脂に基づいた複合体
に対して、沸騰水に２時間さらすことは。

樹脂自体が加水分解に対して著しく抵抗できるからもは
や性能の適当な基準と考えられない。所定の結合剤によ
って与えられる性能向上を区別するために、沸騰水に２
鉢時間の滞留の方が代表的であると考えられる。これは
、さらすこと（例えば。

沸騰水に７２時間）は一般に結合剤を含まない複合体（
すなわち、耐食性ポリエステルの対照品）の強さをさら
に低下させないという観察に基づいている。

インシアナートアルキル・エステルとアミノオルガノシ
ランとの反応生成物からなるシラン結合剤は鉱物を充て
んした不飽和ポリエステル韮びに他の不飽和樹脂の複合
体に優れた耐水性を与えることが今見出された。　　゛ 間争点を解決するための手段 本発明は次式 クリルオキシおよびメタクリルオキシ基の群から選ぶ；
Ｒは２〜ｌＩの炭素原子全有する二価の炭化水素基；Ｒ
は３〜６の炭素原子を有する二価の炭化水素基；Ｒはメ
チル、エチル、プロピル。

ブチルおよびフェニルからなる群から選ぶ；Ｘはメトキ
シ、エトキシ、アセトキシおよび塩素からなる群から選
んだ加水分解性物質；ｎは０．１または２；ｑは２，５
またヰ；ｐは０またはｌ；そしてｍはｎが少なくとも１
であるとき０〜ＬＯの平均値を有する。） のオルガノシランに関する。

また１本発明は、（ａ）前記オルガノシロキサンを脂肪
族の不飽和を有する重合性物質およびヒドロキシル官能
性を有する充てん材と混合して成分の均−分散系を得て
；（ｂ）前記物質を重合させて固体複合物を生成するこ
とからなる重合性物質を鉱物光てん材に結合させる方法
に関する。

さらに本発明は、ヒドロキシル官能性を有する表面を前
記オルガノシランで湿潤し１次に該表面を乾燥させるこ
とからなることを特徴とする未硬化状態において脂肪族
の不飽和を含有する有機樹脂への結合を改良するために
ヒドロキシル官能性を有する表面をプライミング方法に
関する。

さらに１本発明は、鉱物光てん材；重合前に脂肪族不飽
和を含む重合樹脂；および前記のオルガノ樹脂の分散お
よび化学反応した混合物からなる製品に関する。

本発明のシラン結合剤（又は処理剤）は、特に沸騰水に
長時間さらした後鉱物−充てん不飽和樹脂複合体の機械
的性質を高めるために使用される。

これらの結合剤の使用から最高の利益ヲ得る樹脂はイン
フタレート、テラフタレートおよびアクリル酸変性エポ
キシのような耐食性不飽和ポリエステルである。これら
の樹脂は技術的に周知である。

本発明のシランと併用されうる他の樹脂はビス−マレイ
ン酸イミド、ポリ（ｌ、２ブタジエン）およびアセチレ
ン酸で終わるポリイミド（これらは全て技術的に周知で
ある）を含む。

さらに１本発明のシランは脂肪族の不飽和を有する重合
性単量体、または単量体混合物と鉱物光てん材からなる
混合物に混合することができる。

かかる系における単量体は充てん材と結合剤の存在下で
重合して固体禎合物を生成する。かかる単量体の例は、
技術的に周知のスチレン、アクリル酸メチル、メタクリ
ル酸メチルおよび多官能性アクリル酸単量体である。

前記樹脂を補強するために典型的に使用される複数の鉱
物光てん材が本発明に用いられる。最近の情況における
「鉱物光てん材」とは天然または合成屏料の無機材料を
意味する。しかしながら、これら充てん材は全て共通の
特徴を有し、それらの表面が大なり小なりのヒドロキシ
ル官能性を有する。水酸基はシラン結合剤の加水分解性
基Ｘの加水分解時に生成するシラノール基と反応するこ
とができる。この充てん材の一般的カテゴリー内で、ガ
ラス繊維２沈降シリカ、粉砕石英、ケイ酸アルミニウム
、ケイ酸ジルコニウム、ケイ酸カルシウム、ガラス・ミ
クロビード、雲母、アスベスト、粘土、ガラス質エナメ
ルおよびセラミックスのようなシリカ質材料が有名であ
る。遣当な充てん材の伸の例はアルミナ、炭化ケイ素、
およびシリコン・ウイ゛スカーを含む。充てん材の外に
、触媒、顔料、安定剤および酸化防止剤のよう７ｋ（ｆ
ｔｌの成分も充てん樹脂混合物に含まれうる。

充てん樹脂の性能を改良するためにシラン結合剤を混合
する方法は技術的に周知である。例えば。

本発明のシラン結合剤は被触媒樹脂（又は重合性単量体
混合物）と充てん材の混合物に直接添加される。得られ
た混合物は充てん打音完全に分散させるために強く混合
される。本発明のシラン結合剤はそのまま、又は水中分
散系として、或いはインプロパツールのような溶媒中の
溶液として添加することができる。シラン結合剤を水に
分散する方法は周知であって、前述のＰｌｕｅｄｄｅｍ
ａｎｎによって詳細に記載されている。また５充てん材
は最初に容器内でのタンプリングや機械的かくはんのよ
うな乾式混合法によって対応する量のシランで処理し１
次に約１００℃で空気中において乾燥することによって
処理することもできる。この処理された充てん材は次に
前述のように被か媒樹脂（又は重合性単量体混合物）に
分散される。樹脂との混合後、その混合物は一般に真空
下で脱ガスされる。この操作はまた利用された溶媒の大
部分を除去する。最後に、混合物は技術的によく確立さ
れた方法によって成形そして硬化される（単量体を使用
するときにはその場所で重合される）。

充てＸ、材が予備処理される後者の方法は、一般に良好
な機械的性質をもたらす。

開示されたオルガノシランが結合剤として使用される得
られた成形品は本発明の範囲内にある。

作用 樹脂のゆ化または単量体の重合を促進するために、ビニ
ル不飽和の重合を誘導できる手段を用いる。熱、紫外線
放射および触媒のような手段が利用できるが、最も広く
用いられるのは触媒である。

用いられる触媒は典型的に有機過酸化物（例えば。

過酸化ベンゾイル）およびアゾ化合物（例えば。

アゾビスイソブチロニトリル）である。過酸化ベンゾイ
ルは不飽和ポリエステルに常用の触媒であって、一般に
樹脂を基準にして約０．２〜ＬＯｉ量部が添加される。

本発明のシランは、溶媒を含まないことを基準にして、
樹脂と充てん材の合計重量の０．１〜ＬＯ％、望ましく
は０２５％の濃度で添加される。

本発明のもう１つの観点に従って、シラン結合剤は、中
でもガラス、酸化物の表面を有する金属。

雲母、アスベスト、粘土、ガラス質エナメル、ケイ素、
炭化ケイ素、アルミナおよびセラミックスのような種々
の基質の下塗に使用される。プライマーとしてシラン結
合剤を使用する方法は技術的に周知である。典型的に、
基質の表面は１例えば浸し冷ジ、はけ塗り、吹付は塗シ
またはワイビングによって結合剤を湿潤される。前述の
ように。

シランは溶液または分散液で塗布されるが、望ましい方
法は約１０重量％の濃度で水溶液又は分散液からの塗布
である。塗布後、下塗り全した表面は一般に使用した溶
媒または水を全て除去するために乾燥する。本発明の下
塗り表面は前記樹脂が硬化するときに前記不飽和樹脂と
耐水性の結合を形成する。開示したシランがプライマー
として用いられるかかる下塗り基質も本発明の範囲内に
ある。

本発明のシラン結合剤（又は処理剤）は、一般式 ％式％ 一般式 のアミノオルガノシランとを反応させることによって調
製される。前記インシアナートアルキル・エステルの式
におけるＲはアクリルオキシまたはメタクリルオキシ基
を表わし、ｑは２〜Ｕの間の整数である。望ましいイン
シアナートアルキル・エステルは２−インシアナートエ
チル・メタクリＬ／−）（ＩＢＭ）である。前記アミノ
オルガノシランの式におけるｉはエチレン、トリメチレ
ンまたはテトラメチレンのような２〜ＩＩの炭素原子を
有する炭化水素基を表わす。二価の炭化水素基Ｒ″は炭
素原子３〜６１に有するトリメチレン、テトラメチレン
、メチルトリメチレン、ペンタメチレンおよびヘキサメ
チレンのよ５な基を含む。有機基Ｒはメチル、エチル、
プロピル、ブチルおよびフェニルからなる群から選ぶ。

加水分解性物質Ｘはメトキシ、エトキシ、アセトキシ基
および塩素から選ぶ。最後に、ｎは０〜２０間の整数、
そしてｐは０またはｌである。望ましいアミノオルガノ
シランはＮ−７−アミノプロピルトリメトキシシランお
よびＮ−β−アミノエテル−ｒ−アミンプロピルトリメ
トキシシラン（後者が最適である）である。

インシアナートアルキル・エステル／前記アミンオルガ
ノシランのモル比は１本発明の範囲内でＬＯから（１＋
ｎ）に変わって、一般式を有するオルガノ官能性シラン
を生成する。ここでＲは次式 の基であって１種々の記号は前に定義されている。

アミンオルガノシランが１つ以上のアミン基を含むとき
（すなわち、ｎが少なくとも１であるとき）。

ｍの平均値は用いた反応物質のモル比に従って０から１
の範囲で変わる。

インシアナートアルキル・エステルとアミノオルガノシ
ランとの反応はなめらかであって一般に２５℃で１０分
以内で完了するので、加熱の必要がない。尿素結合の形
成は赤外分析、韮びに反応中に見られる発熱によって間
接的に確認された。

その上１反応物質はそのまま、又はジメトキシエタン、
トルエン、ジオキサンおよびテトラヒドロフランのよう
な溶媒中で混合することができる。

さらに、第二又は第三アルコールも、これらはインシア
ナートとアミンオルガノシロキサンのアミンとの反応に
対して、インシアナートアルキル・エステルのインシア
ナート基と極めてゆつ（）反応するから、溶媒として使
用される。従って、本発明のシランをイソプロピル・ア
ルコールの５０％（重り溶液で調製し、それをこの形で
利用することが便利である。反応完了後、混合体は冷却
して、メタノールのようなアルコールを少量添加して残
りのインシアナート官能性と反応させる。

窒ましいアミノオルガノシラン、Ｎ−β−アミノエチル
−ｒ−アミノプロピルトリメトキシシラン、および望ま
しいイソシアナート・エステル。

２−インシアナートエチル・メタクリレート（Ｉ　ＥＭ
）を使用する場合には１本発明のシランはＩ　ＫＭ／Ｎ
−β−アミノエチル−ｒ−アミノプロピルトリメトキシ
シランのモル比がＬＯ−１７５の範囲内のときには分散
性又は可溶性である。シラン結合剤を水に分散させるた
めに用いられる方法は前述のＰｌｕｅｄｄｅｍａｎｎに
よって記載されている。本発明のシランの水分散系は商
業的に望ましい実施態様を示し、ＩＥＭ／Ｎ−β−アミ
ノエチル−ｒ−アミノプロピルトリメトキシランのモル
比は約Ｌ５の値が最適である。

適当なアミノオルガノシランの例は次式によって表わさ
れる化合物を含む： ｕ２Ｎ−ｃｕ２ｃｕ２Ｎｕ−ｃ［（２ｃｕ２ｃｕ２ｓｉ
（ｏｃａ３）３（ＩＩＨ２ｕ−ｃａ２ｃｕ２ｃＦ！２ｓ
ｔ　（ＯＣ［（２ＣＦＩ３）　３（ＩＩ）Ｈ２Ｎ−（Ｃ
１（２ＣＨ２Ｎ［（）　２−Ｃ［（２Ｃ’Ｈ２ＣＨ２Ｓ
１　（ＯＣＲ（３）　３　　回）＋（２Ｎ−ｃｕ２ｃａ
２ＮＨ−ａｓ２ｃＨ２ｃｕ２ｓ１（ｏｃａ３）、（ｗｌ
Ｈ３ アミノオルガノシランは技術的に周知であって。

典型的にクロロアルキルアルコキシシランと有機アミン
とを反応させることによって生成される。

？Ｇられたアミノオルガノシランは一般に純粋な物質で
はなくて、２，３の副産物が主成分と共存する。前記（
１１式の７ミノオルガノシランはＤｏＷ。。、。、。５
■Ｚ−６０２０（米国。、・つ、ヨー＝７．−社の與品
）として市販されている。本発明のために、粗反応生成
物または精製成分が使用されるが。

蒸留したＮ−β−７ミノエチルーｒ−７ミノプロビルト
リメトキシシラン（上記（１）式）が望ましい。

インシアナートアルキル・エステルは技術的に周知であ
って、米国特許第２．７１ａ５１６号および第２．１！
２１．５１４１１号に記載された方法によって調製され
る。望ましい２−インシアナートエチル・メタクリレー
ト（ＩＢＭ）反応物は商品名ＸＡＳ１０７１１１００で
入手できるＤｏｗ　Ｃｈｅ＋ｎ１ｃａｌ　社の商品であ
る。ＩＥＭの典型的７！調裂は、酸受容体の存在下で２
−インプロペニル−２−オキサゾ−ＩＪンの水溶液をホ
スゲンの有機溶液と反応させることからなる。この方法
は米国特許第４．２７部ｇ０９号に詳述されている。

次の実施例は説明のために提供するものであって、特許
請求の範囲の発明を限定するものと解釈すべきではない
。特にことわらない限り、比率は重量を基準にしている
。

実施例１ かくはん機、湿度計およびベント形添加漏斗を備えた５
首フラスコに蒸留したＮ−β−アミノエチル−ｒ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン２２ｇ　（０，１モル）
とジメトキシエタン溶媒５３１１（ｚ添加した。この溶
液をかくはんしながら、２−インシアナートエチル・メ
タクリレート（ＩＢＭ）。

実験単量体ＸＡＳ　　１０７１１３１）Ｏ（ＤｏＷ　Ｃ
ｈｅｍｉｃａ１社の製品）　５１　ｇ　（０，２モル）
を添加した。発熱反応の結果、温度が約７０℃に上昇し
た。生成物を冷却後、残留する全てのインシアナート官
能性と反応させるためにメタノール５ｇを添加した。本
例におけるＩＥＭ／Ｎ−β−アミノエテル−ｒニアミノ
プロビルトリメトキシシランのモル比は０．２０である
。

実施例２ 実施例１の方法に従って、ＩＦ：Ｍ／Ｎ−β−アミノエ
テル−１−アミノプロピル−トリメトキシシランの平均
モル比が１．Ｏ，Ｌ２５．１５．および１７５の尿素−
官能性シランを生成した。

実施例５ 実施例１の方法を用いてＮ−７−アミノプロピルトリメ
トキシシラン２２　Ｎ　（０，１モル）’ｉＩＥＭ１５
、５．９と反応させた。反応中に溶媒は含まなかった。

冷却後、メタノール３７．５１１　ｆ添加して生成物の
５０％溶液を得た。

実施例ヰ 実施例１およびうに従って調製したオルガノ官Ｗｏｏ（
米国、ニューヨーク州のＮＹＣＯＤｉｖｉｓｉｏｎｏｆ
　Ｐｒｏｃｅｓｓｅｄ　Ｍｉｎｅｒａ１社の製品）は８
μの平均粒径を有する針状微粒ケイ酸カルシウムとして
記載される。Ｎｙａｄ　　１１００の５０部を、ＣｏＲ
ｅｚｙｎ”■ ５５００（米国、ニューヨーク州のＩｎｔｅｒｐｌａｓ
ｔｉｃｓ社の製品）の５０部と、過酸化ベンゾイル触媒
０．２５部と１本例の各種シラン０．２５部（固体分■ を基準）と混合した。ＣｏＲｅｚｙｎ　　５５００はス
チレン単量体に希釈された硬質のインフタレート・ポリ
エステルとして記載される。混合は、最初に２２７９＜
８オンス）のジャー内でスパチュラで混合し１次に高ぜ
ん断ミキサー内でなめらかになるまで混合することによ
って行った。後者の工程は約７５℃の温度上昇をもたら
した。それらの混合物は約１０〜２０　ｍ　［（ｌの減
圧下で約１分間脱空気を行ない、あらかじめシリコーン
剥離剤を塗ったｌ　Ｏｘ　１５０ｍｓのパイレックス試
験管にキャストした。脱空気中に、存在する溶媒の大部
分が追い出された。１００℃の空気炉内で１晩碩化後、
キャスト・ロッドを試験管を軽く叩いて取り出した。そ
れらのロッドは、ＡＳＴＭ　Ｄ７９０−１１１１の方法
に従って４．５（１ｍ（Ｌ７５ｉｎ）の間隔を用いる５
点存重法により曲げ強さを試験した。２本ずつのロッド
を沸騰水に２４時間さらして、同様に曲げ強さの試験を
した。結果を第１表に示゛す。この表および後続の表に
おける。「対朋品に比べた改Ｓ％」の欄は、沸騰水に２
４時間さらした後の試料および対葬品の曲げ強さの測定
値を意味する。

例えば、７−ＭＰＳ　（１−メタクリルオキシプロピル
トリメトキシシラン）試料の「改良％」は次のように計
算される： １００ｘ（１１７−９２）／９２＝２ｇ％９２部５ ツバサイト充てん材を使用し、実施例４に記載した方法
に従ってロッドを調袈して試験した。

Ｄａｐｅｒ■（米国、　Ｍａｌｖｅｒｎ　Ｍｉｎｅｒａ
ｌｓ　　社の製品）は平均粒径５．５μを有する天然の
ノビキュライト・シリカである。Ｄａｐｅｒの５０部を
被触媒ＣｏＲｅｚｙｎ”５５００　（０，２５部の過酸
化ベンゾイル）の５０部と各種の結合剤の０，２５部と
混合した。曲げ試験に使用した間隔はこの場合５．Ｏｇ
ｃＩｒＬ（１００ｉｎ）であった。その上、各種シラン
の水分散系を前記Ｐｌｕｅｄｄｅｍａｎｎの記載した方
法によって辞表した。

それらの分散系は視覚的を特徴とした。結果を第π表に
示す。

実施例６ Ｅガラスの組成および３０μの平均直径を有するガラス
・ミクロビード（米国ｒ　Ｐｏ　ｔｔｅ　ｒｓＩｎｄｕ
ｓｔｒｉｅｓの製品３０００−Ｅ）’ｉ各種結合剤の０
．２５％（固体分音基準）水準で処理した。充てん材と
シランをジャー内で約２５℃において約１時間タンプリ
ングすることからなる乾式混合法を採用した。これらの
処理した充てん材６０部と触媒処理した（樹脂を基準に
して０．５％の過酸化ベンゾイル）スチレン希釈イソフ
タル酸ポリエステル（米国、　Ｆｒｅｅｍｅｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｃａ１社の製品５ｔｙｐｏｌ　１４０−２９８８）
　１４０部を含有する混合物を実施例４に記載の方法に
よって調装した。これら組成物の硬化ロッドを５，０８
　（ｍの間隔を用いて曲げ強さを試験した。結果を第１
表に示す。この表の比較例における結合剤Ｖｏｌ・・■
（米国、デーポンドヌムール社の製品）は三価のクロム
原子がメタクリル酸と配位結合されている錯体として記
載される。

実施例７ シリカ充てんポリエステルを使用し、実施例４に記載し
た方法によってロンドラ訓與し、試験し■ た。５μのＭｉｎ−Ｕ−８ｉｌ　　Ｃ高純度の結晶質シ
リカであって、米国、　Ｐｅｎｎ５ｙｌｖａｎｉａ　Ｇ
ｌａｓｓ　５ａｎｄ社の製品）の５０部を、被触媒（樹
脂を基準にし？　０．５％、）迎酸化、７ゾイｋ　）　
（Ｄ　ＣｏＲｅｚア。■５．。。

の５０部と、実施例１のシランα２５部、並びに比較用
シランの０．２５部と混合した。ｌｔ、ｕ５（ｍ、の試
験間隔を採石した曲げ強さの結果を第Ｎ表に示す。

実施例８ 本発明の各種シランをガラス用プライマー（すなわち、
繊維ガラス複合物におけるガラス繊維への接着のシミュ
レーション）としての性能に関して標準シラ／結合剤と
比較した。シラ／は、イソプロピルアルコールにシラン
の１０重シラ溶液を飽和させたティッシュ・ペーパーで
ぬぐうことによって予め清浄にしておいた顕微現用ガラ
ススライドに塗布した。その下塗りをしたスライド全室
渦で約１５分間乾燥後、被触媒ポリエステル樹脂である
ＣｏＲ・・ｙ・■５５００の薄膜をそのスライド上に塗
布して、１３０℃で３０分間硬化させた。

これらのポリエステル膜の接着性は沸騰水に２時間浸水
させる前と後に評価した。この方法はレザーの刃を使用
してガラス・スライドから膜をスクレーピングすること
からなった。結果は第７表に示す、ここで次の評価表が
関係する： ０　　　ガラススライドの浮遊なしく接着破壊）１　　
　レザー刃でワンピースに除去できた（接着破壊）２　
　多片に削り落ちた（接着及び凝集破壊）ラ　　はがし
が困難、はがれたガラスもあった（凝集破壊）ヰ　　　
ガラスから除去不能（凝集破壊）実施例９ 実施例１の方法に類似した方法を用いて１本発明のオル
ガノシラ／結合剤した。その際２−インシアナート・メ
タクリレート５モルを次式を有するアミノオルガノシラ
／１モルと反応させた：８２Ｎ−（ｃＨ２ＣＨ２ＮＨ）
２−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ　（ｏｃ［（３）　３゜実
施例８の方法に従って、予め清浄にした題微鏡のガラス
・スライドおよびアルミニウム・パネルに前記のシラン
釜びに比較用シランの１０％イングロパノール溶液を下
塗りした。沸騰水への浸漬前後における接着性を評価し
た。結果を第■表に示す。

発明の効果 以上全ての場合において１本発明のオルガノシラ／結合
剤は、沸騰水に２１１時間浸漬後の曲げ強さに関して比
較の結合剤よりも優れる。又は少なくとも良好であるこ
とを証明した。また１本発明のオルガノシラ／は、各々
をガラス又はアルミニウム基質の下塗りに使用したとき
、比較シラ／よりも優れた。又は良好であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次式で表わされるオルガノシラン ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、上式のＲ′は基▲数式、化学式、表等がありま
   す▼であ り；Ｒはアクリルオキシおよびメタクリルオキシ基から
   なる群から選ぶ；Ｒ″は２〜４の炭素原子を有する二価
   の炭化水素基；Ｒ′″は３〜６の炭素原子を有する二価
   の炭化水素基；Ｒ″″はメチル、エチル、プロピル、ブ
   チルおよびフェニルからなる群から選ぶ；Ｘはメトキシ
   、エトキシ、アセトキシおよび塩素からなる群から選ん
   だ加水分解性物質；ｎは０、１または２；ｑは２、３ま
   たは４；ｐは０ままたは１；そしてｍはｎが少なくとも
   １であるとき０〜１．０の平均値を有する）。 ２、（ａ）次式で表わされるオルガノシラン：▲数式、
   化学式、表等があります▼ （但し、上式のＲ′は基▲数式、化学式、表等がありま
   す▼であ り；Ｒはアクリルオキシおよびメタクリルオキシ基から
   なる群から選ぶ；Ｒ″は２〜４の炭素原子を有する二価
   の炭化水素基；Ｒ′″は３〜６の炭素原子を有する二価
   の炭化水素基；Ｒ″″はメチル、エチル、プロピル、ブ
   チルおよびフェニルからなる群から選ぶ；Ｘはメトキシ
   、エトキシ、アセトキシおよび塩素からなる群から選ん
   だ加水分解性物質；ｎは０、１または２；ｑは２、３ま
   たは４；ｐは０または１；そしてｍはｎが少なくとも１
   であるとき０〜１．０平均値を有する）を、脂肪族の不
   飽和を有する重合性物質およびヒドロキシル官能性を有
   する充てん材と混合して成分の均一な分散系を得る工程
   と；（ｂ）前記重合性物質を重合させて固体複合物を生
   成する工程からなることを特徴とする重合性物質を鉱物
   充てん材へ結合させる方法。 ３、前記混合工程がさらに、最初に前記充てん材を前記
   オルガノシランで処理し、次に得られた被処理充てん材
   を前記重合性物質に分散させる工程からなることを特徴
   とする特許請求の範囲第２項に記載の方法。 ４、ヒドロキシル官能性を有する表面を、次式で表わさ
   れるオルガノシラン： ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、上式のＲ′は基▲数式、化学式、表等がありま
   す▼であ り；Ｒはアクリルオキシおよびメタクリルオキシ基から
   なる群から選ぶ；Ｒ″は２〜４の炭素原子を有する二価
   の炭化水素基；Ｒ′″は３〜６の炭素原子を有する二価
   の炭化水素基；Ｒ″″はメチル、エチル、プロピル、ブ
   チルおよびフェニルからなる群から選ぶ；Ｘはメトキシ
   、エトキシ、アセトキシおよび塩素からなる群から選ん
   だ加水分解性物質；ｎは０、１または２；ｑは２、３ま
   たは４；ｐは０または１；そしてｍはｎが少なくとも１
   であるとき０〜１．０の平均値を有する）の溶液でぬら
   し、次に前記表面を乾燥させることからなることを特徴
   とする、未硬化状態において脂肪族の不飽和を含む有機
   樹脂への前記表面の結合を改善すべくヒドロキシル官能
   性を有する表面をプライミングする方法。