JP2004114014A - 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】パラジウムのＨＣ酸化活性を効率良く高め、浄化触媒層における脱離ＨＣ浄化効率を向上させた排気ガス浄化用触媒及びその製造方法を提供すること。
【解決手段】内燃機関の排気流路に備えた一体構造型担体に、ＨＣ吸着材層と触媒成分層を順次積層して成り、触媒成分層はアルカリ金属やアルカリ土類金属を分散させた無機酸化物とＰｄとを含有し、ＨＣ吸着材層から脱離されたＨＣを浄化する排気ガス浄化用触媒である。
無機酸化物を、アルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩と無機酸化物前駆体の塩又はゾルとを混合し均一化した後、乾燥、焼成して上記排気ガス浄化用触媒を得る。
【選択図】　　　なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、排気ガス浄化用触媒及びその製造方法に係り、更に詳細には、内燃機関から排出される排気ガスを浄化し、特にエンジン始動時に排出される高濃度の炭化水素を効率良く除去できる排気ガス浄化用触媒及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来から、自動車などの内燃機関の排気ガス浄化用触媒として、ＨＣ吸着触媒が用いられている。例えば、積層タイプのＨＣ吸着触媒は、アルカリ元素であるＢａを添加してＰｄの浄化性能を向上させるため、コート層を形成した後にＢａ溶液（酢酸Ｂａなど）に浸漬して作製されていた。
しかし、吸水特性からＢａなどは下層の吸着材層（ゼオライト）に担持され易く、効率良く浄化層のＰｄと作用させることができず、所望の浄化特性を引き出せなかった。
【０００３】
このような背景から、Ｂａ等のアルカリ元素を添加する手法として、浄化層スラリーに予めＢａ粉末（炭酸Ｂａなど）を混合することが実施されている。
しかしながら、この場合は塊状のＢａが発生してしまい、効率良く浄化層のＰｄと作用させることができず、所望の浄化特性を引き出せなかった。
【０００４】
本発明は、このような従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、パラジウムのＨＣ酸化活性を効率良く高め、浄化触媒層における脱離ＨＣ浄化効率を向上させた排気ガス浄化用触媒及びその製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、予めアルカリ元素を組み込んだ複合酸化物を触媒成分層に混ぜ込んでコートした後に、アルカリ元素のマイグレーションを利用してパラジウムを高分散させることにより、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の排気ガス浄化用触媒について詳細に説明する。なお、本明細書において、「％」は特記しない限り質量百分率を示す。
【０００７】
本発明の排気ガス浄化用触媒は、内燃機関の排気流路に備えた一体構造型担体に、炭化水素吸着材層（以下「ＨＣ吸着材層」という）と触媒成分層を順次積層して成る。言い換えれば、ＨＣ吸着材層が下層として被覆され、その上に触媒成分層が被覆されている。
このような構成により、代表的には、エンジン始動直後の比較的低温時において、排気ガス中のＨＣがＨＣ吸着材層に吸着され、その後、排気ガスにより吸着材層が高温になったときにＨＣ吸着材層からＨＣが脱離し、触媒成分層でこのＨＣが酸化されて浄化される。
【０００８】
ここで、上記触媒成分層は、アルカリ金属、アルカリ土類金属のいずれか一方又は双方を分散させた無機酸化物とパラジウム（Ｐｄ）とを含有する。
この場合は、Ｐｄを活性な表面状態に効率良く維持できるので、脱離ＨＣ浄化性能が向上する。即ち、Ｐｄを含有する触媒成分層のみに、効率良くアルカリ元素の効果（耐久性向上）を均一に与えることが可能となる。また、高分散させたアルカリ元素がＰｄ粒子同士のシンタリング抑制にも作用し、耐久性向上が期待できる。なお、上記Ｐｄは、上記無機酸化物に担持された状態で用いることがより好適である。
【０００９】
また、上記無機酸化物は、シリカ、アルミナ、チタニア、セリア又はジルコニア、及びこれらの任意の組合せに係るものを複合化させて成ることが好適である。このときは、アルカリ元素のマイグレーション後の分散性を維持でき、高分散されたアルカリ元素がＰｄに作用するので、特に耐久後の脱離ＨＣ浄化性能が向上し易い。
【００１０】
更に、上記無機酸化物は、酸化物換算で１〜３０％のアルカリ金属、アルカリ土類金属のいずれか一方又は双方を含むことが好適である。このときは、アルカリ元素の助触媒作用を安定化できるので、Ｐｄ上の脱離ＨＣ浄化性能を安定的に向上できる。なお、アルカリ元素の含有量が１未満％では添加の効果が小さいことがあり、３０％超では効果が飽和し、無機酸化物の安定性が損なわれ性能低下を引き起こし易い。
特に、上記アルカリ金属としてはバリウム（Ｂａ）、上記アルカリ土類金属としてはマグネシウム（Ｍｇ）を用いることがよい。これらは、無機酸化物中に高分散に共存させ易く、Ｐｄに対する作用が大きいので有効である。
【００１１】
なお、上述した無機酸化物としては、代表的には、ＴｉＯ_２−ＢａＯ、Ａｌ_２Ｏ_３−ＢａＯ、ＳｉＯ_２−Ａｌ_２Ｏ_３−ＢａＯ、ＣｅＯ_２−ＢａＯ、ＣｅＯ_２−ＺｒＯ_２−ＢａＯ、ＣｅＯ_２−Ａｌ_２Ｏ_３−ＢａＯ、Ａｌ_２Ｏ_３−ＭｇＯ、ＣｅＯ_２−ＭｇＯ又はＣｅＯ_２−ＺｒＯ_２−ＭｇＯ、及びこれらの任意の組合せに係るものが挙げられる。
【００１２】
一方、上記ＨＣ吸着材層としては、例えば、公知のゼオライトを用いることができる。特に、常温から高い温度（評価条件によって異なるが、例えば１００℃）で、しかも水存在雰囲気下でも十分なＨＣ吸着性能を有し、且つ高い耐久性を有するゼオライトを適宜選択して用いることが望ましい。
また、各種ゼオライトには、パラジウム（Ｐｄ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、バリウム（Ｂａ）、銀（Ａｇ）、イットリウム（Ｙ）、ランタン（Ｌａ）、セリウム（Ｃｅ）、ネオジウム（Ｎｄ）、リン（Ｐ）、ホウ素（Ｂ）又はジルコニウム（Ｚｒ）、及びこれらの任意の混合物を、イオン交換法、含浸法及び浸漬法などの常法によりゼオライトに担持し、吸着性能や脱離抑制能を更に向上させることができる。
【００１３】
また、上記触媒成分層は、更に白金（Ｐｔ）及び／又はロジウム（Ｒｈ）と、セリウム（Ｃｅ）、ジルコニウム（Ｚｒ）又はランタン（Ｌａ）、及びこれらの任意の組合せに係るものを金属換算で１〜１０原子％含むアルミナと、Ｚｒ、ネオジウム（Ｎｄ）、プラセオジム（Ｐｒ）、イットリウム（Ｙ）又はＬａ、及びこれらの任意の組合せに係るものを金属換算で１〜５０原子％含むセリウム酸化物と、を含有して成ることが好適である。
このときは、触媒成分層における脱離ＨＣ転化率がより向上し易い。また、助触媒成分を添加したアルミナと酸素供給源であるセリウム酸化物を含むので、共存する貴金属のＨＣ酸化活性が高められる。特に、これらがＰｄを担持した状態で用いると尚更よい。
【００１４】
更に、上記触媒成分層は、更にＣｅ、Ｎｄ又はＬａ、及びこれらの任意の組合せに係るものを金属換算で１〜４０原子％含むジルコニウム酸化物を含有して成ることが好適である。
このときは、触媒成分層における脱離ＨＣ転化率が向上し易い。また、ジルコニウム酸化物を含むことで、貴金属元素が活性な状態になり易い。特に、かかるジルコニウム酸化物とともにＰｔ及びＲｈを含有するとよい。
【００１５】
なお、本発明の排気ガス浄化用触媒は、モノリス担体（一体構造型担体）に上記触媒成分層及びＨＣ吸着材層を設けて成るが、かかるモノリス担体としては、耐熱性材料から成るハニカム状担体やメタル担体を使用することが望ましい。
特に、自動車の排気ガス中を浄化するに当たっては、ハニカム状担体を用いることにより、触媒成分と排気ガスとの接触面積を大きくなり、圧力損失が抑制し易く、振動・摩擦にも強くなるため、より有効である。また、このハニカム状担体としては、一般にセラミックス等のコーディエライト質のものが多く用いられるが、フェライト系ステンレス等の金属材料から成るハニカム状担体を用いることも可能であり、更には触媒材料粉末自体をハニカム状に成形してもよい。
【００１６】
次に、本発明の排気ガス浄化用触媒の製造方法について詳細に説明する。
上述の排気ガス浄化用触媒は、担体上にＨＣ吸着材層を被覆し、その上に触媒成分層を被覆して得られる。本発明の製造方法では、上記触媒成分層に含める無機酸化物を、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩のいずれか一方又は双方と無機酸化物前駆体の塩又はゾルとを混合し均一化した後、乾燥、焼成して得ることを特徴とする。
この場合は、酸化物中のアルカリ元素が高分散となり、Ｐｄ含有層においてアルカリ元素を少量且つ均一にマイグレーションさせ得る。これより、高分散なアルカリ元素がＰｄに作用するので、特に耐久後の脱離ＨＣ浄化性能が向上する。なお、「マイグレーション」とは、分子や粒子が拡散し、系内を移動することを意味するが、特に、ここではＰｄを含有する触媒成分層（主にコート層表面）でアルカリ成分を均一に分散させることを示す。
【００１７】
また、上記触媒成分層の作製に際し、アルカリ金属含有粉末、アルカリ土類金属含有粉末のいずれか一方又は双方を含むコート層を形成した後、このコート層を酸性溶液で前処理し、アルカリ金属、アルカリ土類金属のいずれか一方又は双方をマイグレーションさせることができる。
この場合は、酸処理によってアルカリ元素（Ｂａなど）が徐々に溶出し、浄化触媒層内に分散されるので有効である。また、Ｐｄを担持した無機酸化物に高分散担持され易い。よって、使用初期からＰｄとアルカリ元素の相互作用を得られる。また、酸性溶液は弱酸性領域（ｐＨ＝４〜６程度）のものを使用するのが良い。これはアルカリ元素の急激な溶出が抑えられ、必要以上のマイグレーションを起こさないようにするためである。
【００１８】
更に、上記触媒成分層の作製に際し、アルカリ金属含有粉末、アルカリ土類金属含有粉末のいずれか一方又は双方を含むコート層を形成した後、このコート層を、水を１．０ｖｏｌ％以上含み且つガス温度が３００〜８００℃の条件下で、酸化雰囲気と還元雰囲気を交互に変動させて処理することができる。
この場合は、Ｈ_２Ｏ存在下で酸化−還元を繰り返す雰囲気変動により、アルカリ元素が凝集することなく、分散化がゆっくりと進行するので有効である。また、Ｐｄを担持した無機酸化物に高分散担持され易い。よって、高分散なアルカリ元素とＰｄとの相互作用が得られ、脱離ＨＣ浄化性能が向上し得る。具体的には、例えばエンジンからの排気ガスによる処理が該当する。
【００１９】
【実施例】
以下、本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００２０】
（実施例１）
Ｓｉ／２Ａｌ＝２５のβ−ゼオライト粉末１６０ｇとシリカゾル（日産化学製ＳＴ−ＯＳ）を２００ｇ（固形分濃度２０％）と純水３００ｇをアルミナ製ボールミルポットに投入し、６０分間粉砕してスラリー液を得た。このときの平均粒子径は、４μｍ〜６μｍであった。このスラリー液をコーディエライト製モノリス担体（４００セル／６ミル、触媒容量０．１２Ｌ）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを取り除いて、１００℃の空気流通下３０分間乾燥した後、４００℃で１時間焼成した。このときの塗布量としては、焼成後に２００ｇ／Ｌになるまでコーティング作業を繰り返し、触媒−ａを得た。
【００２１】
アルミナゾル（固形分濃度２０％）と酢酸バリウム溶液（４０％）を混合攪拌しながら、１０％アンモニア水を少量ずつ滴下してゲル化させた。このゲル状アルミ−バリウム混合物を１５０℃で２４時間乾燥した後、４００℃で１時間、次いで、６００℃で１時間焼成し、バリウム含有酸化物（Ａｌ_２Ｏ_３−ＢａＯ）を得た。このときのバリウム含有量は酸化物換算で２０％だった。更に、調製したバリウム含有酸化物に、硝酸パラジウム水溶液を含浸或いは高速撹拌中で噴霧し、１５０℃で２４時間乾燥した後、４００℃で１時間、次いで、６００℃で１時間焼成し、Ｐｄ担持粉末（粉末ａ）を得た。この粉末ａのＰｄ濃度は３．０％であった。
Ｚｒ３０ｍｏｌ％含有セリウム酸化物粉末（Ｃｅ７０ｍｏｌ％）に、硝酸パラジウム水溶液を含浸或いは高速撹拌中で噴霧し、１５０℃で２４時間乾燥した後、４００℃で１時間、次いで、６００℃で１時間焼成し、Ｐｄ担持セリウム酸化物粉末（粉末ｂ）を得た。この粉末ｂのＰｄ濃度は２．０％であった。
【００２２】
上記Ｐｄ担持アルミナ粉末（粉末ａ）２５０ｇ、Ｐｄ担持セリウム酸化物粉末（粉末ｂ）１２５ｇ、硝酸酸性アルミナゾル２５０ｇ（ベーマイトアルミナ１０％に１０％の硝酸を添加することによって得られたゾルでＡｌ_２Ｏ_３換算で２５ｇ）を純水１７５ｇを磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリー液を得た。このときの平均粒子径は、４μｍであった。このスラリー液を上記コート触媒−ａに付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを取り除いて乾燥し、４００℃で１時間焼成し、コート層重量８０．０ｇ／Ｌを塗布し、触媒−ｂを得た。このときの触媒の貴金属担持量は、Ｐｄ２．０ｇ／Ｌであった。
【００２３】
Ｚｒ３ｍｏｌ％を含むアルミナ粉末（Ａｌ：９７ｍｏｌ％）に硝酸ロジウム水溶液を含浸し、１０℃で１２時間乾燥した後、４００℃で１時間焼成して、Ｒｈ担持アルミナ粉末（粉末ｃ）を得た。この粉末ｃのＲｈ濃度は１．５％であった。
上記粉末ｃ３３０ｇと、Ｃｅ２０ｍｏｌ％含有ジルコニウム酸化物粉末（Ｚｒ８０ｍｏｌ％）を１００ｇ、硝酸酸性アルミナゾル２００ｇ（ベーマイトアルミナ１０％に１０％の硝酸を添加することによって得られたゾルでＡｌ_２Ｏ_３換算で２０ｇ）を純水３７０ｇを磁性ボールミルに投入し、混合・粉砕してスラリー液を得た。このときの平均粒子径は、４μｍ〜５μｍであった。このスラリー液を先ほどの触媒−ｂに更に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを除去・乾燥し、４００℃で１時間焼成した。Ｒｈスラリー４５ｇ／Ｌ、コート層総重量３２５ｇ／Ｌ−担体の触媒−ｃを得た。このときのＲｈの担持量は０．５ｇ／Ｌ（Ｐｄ／Ｒｈ比は５／１）であった。
完成した触媒を、ｐＨ＝５．０に調整した酢酸水溶液に１分間浸漬した後、余剰の水分を空気流にて除去後、乾燥し、４００℃で再度１時間焼成処理を施した。
【００２４】
（実施例２）
Ｐｄを担持するアルカリ元素含有酸化物粉末を、Ａｌ_２Ｏ_３−ＢａＯ（ＢａＯ含有量２０％）から、ＴｉＯ_２−ＢａＯ（ＢａＯ含有量１０％）に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を繰り返して、触媒−ｄを得た。
【００２５】
（実施例３）
Ｐｄを担持するアルカリ元素含有酸化物粉末を、Ａｌ_２Ｏ_３−ＢａＯ（ＢａＯ含有量２０％）から、ＳｉＯ_２―Ａｌ_２Ｏ_３―ＢａＯ（ＢａＯ含有量２５％、ＳｉＯ_２含有量２５％）に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を繰り返して、触媒−ｅを得た。
【００２６】
（実施例４）
Ｐｄを担持するアルカリ元素含有酸化物粉末を、Ａｌ_２Ｏ_３−ＢａＯ（ＢａＯ含有量２０％）から、ＣｅＯ_２―ＺｒＯ_２―ＭｇＯ（ＭｇＯ含有量５％）に変更し、更に共存させるＰｄ担持セリウム酸化物粉末（粉末ｂ）において、セリウム酸化物の代わりに、Ｃｅ３ｍｏｌ％、Ｚｒ３ｍｏｌ％を含有するアルミナ（粉末ｄ）上にＰｄを担持した粉末（粉末ｅ）を使用した。また、完成後の処理を酢酸処理から、ガソリンエンジン排気（ガス入口温度３５０℃）でλ＝０．９、１．１を各５ｓｅｃ、定常（λ＝１．０）を６０ｓｅｃのモードを繰り返し、５時間処理した。これら以外は、実施例１と同様の操作を繰り返して、触媒−ｆを得た。
【００２７】
（実施例５）
Ｐｄを担持するアルカリ元素含有酸化物粉末を、ＣｅＯ_２―ＺｒＯ_２―ＭｇＯ（ＭｇＯ含有量５％）から、Ａｌ_２Ｏ_３―ＭｇＯ（ＭｇＯ含有量１０％）に変更したこと以外は、実施例４と同様の操作を繰り返して、触媒−ｇを得た。
【００２８】
（実施例６）
Ｐｄを担持するアルカリ元素含有酸化物粉末を、ＣｅＯ_２―ＺｒＯ_２―ＭｇＯ（ＭｇＯ含有量５％）から、ＣｅＯ_２―ＺｒＯ_２―ＢａＯ（ＢａＯ含有量１５％）に変更し、完成後の処理を酢酸処理から、ガソリンエンジン排気の処理温度をガス入口温度７００℃で処理したこと以外は、実施例４と同様の操作を繰り返して、触媒−ｈを得た。
【００２９】
（実施例７）
Ｐｄを担持するアルカリ元素含有酸化物粉末を、ＣｅＯ_２―ＺｒＯ_２―ＭｇＯ（ＭｇＯ含有量５％）から、ＣｅＯ_２―Ａｌ_２Ｏ_３―ＢａＯ（ＢａＯ含有量２０％）に変更したこと以外は、実施例４と同様の操作を繰り返して、触媒−ｉを得た。
【００３０】
（比較例１）
バリウム含有酸化物粉末を用いず、Ｐｄ担持粉末に粉末ｂと粉末ｅを使用し、完成触を酢酸バリウム溶液に浸漬し、実施例１相当のバリウム量を添加したこと以外は、実施例１と同様の操作を繰り返して、触媒−ｊを得た。
【００３１】
（比較例２）
バリウム含有酸化物粉末を用いず、Ｐｄ担持粉末として粉末ｂと粉末ｅを使用し、実施例１と同量のバリウム量を炭酸バリウム粉末を混ぜ込むことによって添加したこと以外は、実施例１と同様の操作を繰り返して、触媒−ｋを得た。
【００３２】
（評価方法）
下記耐久条件にて各触媒を急速劣化させ、そのサンプルをモデルガスにより評価し、ＨＣ浄化性能を比較した。
・耐久条件
エンジン排気量　　　　３０００ｃｃ
燃料　　　　　　　　　ガソリン（日石ダッシュ）
触媒入口ガス温度　　　８００℃
耐久時間　　　　　　　３０時間
【００３３】
・評価条件
評価温度３００℃
ＮＯ：１０００ｐｐｍ、ＣＯ：０．５％、Ｏ２：０．４％、Ｃ_３Ｈ_６：５００ｐｐｍ、Ｈ_２Ｏ：１０％、ＣＯ_２：１４％、残部Ｎ_２
サンプル容量：４０ｃｃ
サンプルガス流量：５０Ｌ／ｍｉｎ
【００３４】
【表１】

【００３５】
表１に示すように、実施例１〜７で得られた排気ガス浄化用触媒は本発明の好適形態であり、優れたＨＣ浄化率を示すことがわかる。これに対して、比較例１、２で得られた触媒は、本発明の要件を満たさないため、ＨＣ浄化率が低いことがわかる。
【００３６】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、予めアルカリ元素を組み込んだ複合酸化物を触媒成分層に混ぜ込んでコートした後に、アルカリ元素のマイグレーションを利用してパラジウムを高分散させることとしたため、パラジウムのＨＣ酸化活性を効率良く高め、浄化触媒層における脱離ＨＣ浄化効率を向上させた排気ガス浄化用触媒及びその製造方法を提供することができる。

Claims (11)

1. 内燃機関の排気流路に備えた一体構造型担体に、炭化水素吸着材層と触媒成分層を順次積層して成る排気ガス浄化用触媒であって、
   上記触媒成分層は、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属を分散させた無機酸化物とパラジウムとを含有し、ＨＣ吸着材層から脱離された炭化水素を浄化することを特徴とする排気ガス浄化用触媒。
2. 上記無機酸化物が、シリカ、アルミナ、チタニア、セリア及びジルコニアからなる群より選ばれた少なくとも１種のものを複合化させて成ることを特徴とする請求項１に記載の排気ガス浄化用触媒。
3. 上記無機酸化物に上記パラジウムが担持されて成ることを特徴とする請求項１又は２に記載の排気ガス浄化用触媒。
4. 上記無機酸化物が酸化物換算で１〜３０％のアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１つの項に記載の排気ガス浄化用触媒。
5. 上記無機酸化物が、ＴｉＯ_２−ＢａＯ、Ａｌ_２Ｏ_３−ＢａＯ、ＳｉＯ_２−Ａｌ_２Ｏ_３−ＢａＯ、ＣｅＯ_２−ＢａＯ、ＣｅＯ_２−ＺｒＯ_２−ＢａＯ、ＣｅＯ_２−Ａｌ_２Ｏ_３−ＢａＯ、Ａｌ_２Ｏ_３−ＭｇＯ、ＣｅＯ_２−ＭｇＯ及びＣｅＯ_２−ＺｒＯ_２−ＭｇＯから成る群より選ばれた少なくとも１種のものであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１つの項に記載の排気ガス浄化用触媒。
6. 上記アルカリ金属がバリウム、上記アルカリ土類金属がマグネシウムであることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１つの項に記載の排気ガス浄化用触媒。
7. 上記触媒成分層が、更に白金及び／又はロジウムと、セリウム、ジルコニウム及びランタンから成る群より選ばれた少なくとも１種を金属換算で１〜１０原子％含むアルミナと、ジルコニウム、ネオジウム、プラセオジム、イットリウム及びランタンから成る群より選ばれた少なくとも１種を金属換算で１〜５０原子％含むセリウム酸化物と、を含有して成ることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１つの項に記載の排気ガス浄化用触媒。
8. 上記触媒成分層が、更にセリウム、ネオジウム及びランタンから成る群より選ばれた少なくとも１種を金属換算で１〜４０原子％含むジルコニウム酸化物を含有して成ることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１つの項に記載の排気ガス浄化用触媒。
9. 請求項１〜８のいずれか１つの項に記載の排気ガス浄化用触媒を製造するに当たり、
   上記無機酸化物を、アルカリ金属塩及び／又はアルカリ土類金属塩と無機酸化物前駆体の塩又はゾルとを混合し均一化した後、乾燥、焼成して得ることを特徴とする排気ガス浄化用触媒製造方法。
10. 上記触媒成分層の作製に際し、アルカリ金属含有粉末及び／又はアルカリ土類金属含有粉末を含むコート層を形成した後、このコート層を酸性溶液で前処理し、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属をマイグレーションさせることを特徴とする請求項９に記載の排気ガス浄化用触媒の製造方法。
11. アルカリ金属含有粉末及び／又はアルカリ土類金属含有粉末を含むコート層を形成した後、このコート層を、水を１．０ｖｏｌ％以上含み且つガス温度が３００〜８００℃の条件下で、酸化雰囲気と還元雰囲気を交互に変動させて処理することを特徴とする請求項９に記載の排気ガス浄化用触媒の製造方法。