JP2004107306A - 皮膚化粧料 - Google Patents
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Abstract
【課題】塗布が容易で、塗布時はさっぱりした使用感でありながら、塗布後は高い皮膚閉塞性によりエモリエント効果に優れ、且つ、外観もさっぱりした印象を与える皮膚化粧料を提供する。
【解決手段】ハイドロゲル中に油性成分を包含するハイドロゲル粒子（ａ）を水性媒体（ｂ）に分散させてなる化粧料であって、前記油性成分の５０重量％以上が２５℃にて稠度８５〜３４０（ＪＩＳ Ｋ ２２３５（１９９１））の半固形の油剤からなり、前記油性成分全体の融点が４５〜８５℃であり、且つ、水性媒体（ｂ）の粘度が６０００〜１０００００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする皮膚化粧料である。
【選択図】 なし
【解決手段】ハイドロゲル中に油性成分を包含するハイドロゲル粒子（ａ）を水性媒体（ｂ）に分散させてなる化粧料であって、前記油性成分の５０重量％以上が２５℃にて稠度８５〜３４０（ＪＩＳ Ｋ ２２３５（１９９１））の半固形の油剤からなり、前記油性成分全体の融点が４５〜８５℃であり、且つ、水性媒体（ｂ）の粘度が６０００〜１０００００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする皮膚化粧料である。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、塗布が容易で、塗布時はさっぱりした使用感でありながら、塗布後は高い皮膚閉塞性によりエモリエント効果に優れた皮膚化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ワセリン、ラノリンといった半固形の油剤は、皮膚上での拡散が少なく皮膚に良く密着し、皮膚閉塞性が高く、その結果、皮膚をしっとりさせるエモリエント効果に優れることが知られている。このようなエモリエント効果に優れた半固形の油剤を化粧料に配合するには、クリームという乳化型の剤型での配合が一般的である。しかしながら、クリーム状の剤型に配合する場合、界面活性剤を多量に使用することになるため、のびが重く、脂っぽい感触を与え、また、外観も通常真っ白になり、脂っぽい印象を与える。
【０００３】
近年、油剤をカプセルに内包させて水性化粧料に分散させ、さっぱりした感触と外観を与える技術が提案されているが、工業的製造に耐え得るカプセル強度にすると、皮膚上に化粧料を塗布する際に、カプセルが適切に崩壊しなかったり、皮膚上にカプセルのカスが残留したりする問題がある。
【０００４】
上記カプセルの問題を解決するために、特許文献１では、非架橋型ハイドロゲルを含む連続相及び油性成分を含む分散相を有し、前記油性成分が固体脂及び／又は液体油からなるハイドロゲル粒子が開示されている。また、特許文献２では、非架橋型ハイドロゲル中に油性成分を含有するハイドロゲル粒子（Ａ）を水性媒体（Ｂ）中に分散させてなる皮膚化粧料が開示されている。しかしながら、これらのものは、ハイドロゲル粒子中に含まれる油性成分中に半固形の油剤が少量しか配合されていないため、皮膚閉塞性によるエモリエント効果が不充分である。
【特許文献１】
特開２００２−１５９８３８号公報
【特許文献２】
特開２００２−２０２２７号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、塗布が容易で、塗布時はさっぱりした使用感でありながら、塗布後は高い皮膚閉塞性によりエモリエント効果に優れ、且つ、外観もさっぱりした印象を与える皮膚化粧料を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
発明者らは、特定の油性成分をハイドロゲル中に含有するハイドロゲル粒子を特定の粘度を有する水性媒体に分散、浮遊させることにより、上記課題を解決できることを見出した。
【０００７】
すなわち、本発明は、ハイドロゲル中に油性成分を包含するハイドロゲル粒子（ａ）を水性媒体（ｂ）に分散させてなる化粧料であって、前記油性成分の５０重量％以上が２５℃にて稠度８５〜３４０（ＪＩＳ Ｋ ２２３５（１９９１））の半固形の油剤からなり、前記油性成分全体の融点が４５〜８５℃であり、且つ、水性媒体（ｂ）の粘度が２５℃において６０００〜１０００００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする皮膚化粧料を提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明において言及される主要な語句の定義は次の通りである。
【０００９】
すなわち、本明細書において「ハイドロゲル」とは、水を分散媒体としてもつゲルであり、ゲルの生成機構はカリウムイオンやカルシウムイオン等を介した架橋反応による架橋型でも、熱可逆的なゾル−ゲル転移による非架橋型でも良い。
【００１０】
また、本明細書において「ハイドロゲル粒子」とは、かかるハイドロゲルよりなる粒子（通常は略球状）をいい、被膜部と内容物とからなるいわゆるカプセルは含まない。
【００１１】
また、本明細書において「粘度」は、Ｂ型粘度計（例えば、東機産業（株）、Ｂ８Ｒ型粘度計）で２５℃、回転速度１０ｒｐｍで測定した場合の値をいう。
【００１２】
上記定義を踏まえ、本発明に係る皮膚化粧料を以下に説明する。
【００１３】
本発明に係る皮膚化粧料は、ハイドロゲル中に油性成分を包含するハイドロゲル粒子（ａ）を水性媒体（ｂ）に分散させてなる化粧料であって、前記油性成分の５０重量％以上が２５℃にて稠度８５〜３４０（ＪＩＳ Ｋ ２２３５（１９９１））の半固形の油剤からなり、前記油性成分全体の融点が４５〜８５℃であり、且つ、水性媒体（ｂ）の粘度が２５℃において６０００〜１０００００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする皮膚化粧料である。
【００１４】
ハイドロゲル粒子（ａ）は、ハイドロゲル（ａ−１）を形成するゲル化剤を水に溶解させたゾルに、特定の油性成分（ａ−２）を含有させ、熱可逆的なゾル−ゲル転移により、又は架橋反応によるゲル形成により、所定の水性媒体（ｂ）に浮遊・分散し得るサイズに粒子化したものであり、通常は球状に賦形される。
【００１５】
ハイドロゲル（ａ−１）を生成するゲル化剤としては、架橋型、非架橋型のいずれをも含む。架橋型としては、例えば、アルギン酸塩、カラギーナン等が挙げられる。非架橋型としては、例えば、寒天、ゼラチン等が挙げられる。これらは単独で又は混合して用いることができる。このうち、ｐＨの影響を受け難く、また塗布時にカスが残り難い点から、非架橋型の寒天、又はゼラチン等を用いることが好ましく、寒天を用いることが特に好ましい。なお、寒天のゼリー強度は、使用時の感触の点から、８８．２ｋＰａ（９００ｇ／ｃｍ２）以下が好ましく、９．８ｋＰａ （１００ｇ／ｃｍ２）〜６３．７ｋＰａ （６５０ｇ／ｃｍ２）がより好ましい。ここで、ゼリー強度は、日寒水式法により求められる。日寒水式法によれば、ゼリー強度は、ゲル化剤の１．５ 重量％水溶液を調製し、その水溶液を２０℃で１５時間放置して凝固せしめたゲルに、日寒水式ゼリー強度測定器（（株）木屋製作所）により荷重をかけ、２０℃においてゲルが２０秒間その荷重に耐えるときの表面積１ｃｍ２ あたりの最大重量（ｇ）である。
【００１６】
ハイドロゲル粒子（ａ）中におけるハイドロゲル（ａ−１）のゲル化剤の含有量は、使用時の感触を良くし、ハイドロゲル粒子（ａ）の洗浄時及び化粧品等への配合時に壊れることを防止する点から、０．１〜５．０重量％が好ましく、０．３〜２．０重量％が更に好ましい。
【００１７】
また、ハイドロゲル粒子（ａ）中におけるハイドロゲル（ａ−１）の含有量は、ハイドロゲル粒子（ａ）の洗浄時及び化粧品等への配合時に壊れることを防止する点から、５０〜９９重量％が好ましく、７０〜９５重量％が特に好ましい。
【００１８】
ハイドロゲル（ａ−１）には、必要に応じて、乳化剤、分散剤、界面活性剤、着色剤、防腐剤、中和剤、保湿剤、増粘剤、水溶性香料等が用いられる。
【００１９】
油性成分（ａ−２）は、保湿性を与えたり、皮膚を柔軟又は平滑にして感触を向上させることによるエモリエント効果を目的として配合される。本発明においては、２５℃にて稠度８５〜３４０（ＪＩＳ Ｋ ２２３５（１９９１））の半固形の油剤を油性成分の５０重量％以上の割合で用いるため、皮膚上での延ばしやすさに優れ、皮膚への密着性が高く、高い皮膚閉塞性を発揮するため水の蒸散抑制効果に優れ、結果として皮膚をしっとりさせるエモリエント効果に優れる。また、本発明において、油性成分全体の融点が４５℃以上である油性成分を用いるため、ハイドロゲル粒子から油性成分が経時的に漏出することが起こり難く、全体の融点が８５℃以下である油性成分を用いるため、ハイドロゲル製造時に９０℃を超えた加熱が不要であり、ハイドロゲルを形成するゲル化剤や油性成分の分散に用いる高分子乳化剤の安定性が良好となる。
【００２０】
なお、融点は、示差走査熱量計（例えば、セイコーインスツルメンツ（株）、商品名：ＤＳＣ６１００）で昇温速度２℃／ｍｉｎ、試料量１０〜２０ｍｇで測定し、ＤＳＣ曲線の融解ピーク温度の値を用いた。
【００２１】
油性成分の５０重量％以上を占める２５℃での稠度が８５〜３４０（ＪＩＳ Ｋ ２２３５（１９９１））の半固形油剤としては、例えば、ワセリン、高重合シリコーン化合物、エリスリトール脂肪酸エステル、コレステロール誘導体、ラノリン、ラノリンアルコール、グリセライド等が挙げられる。稠度は９０以上であることが好ましく、９５以上であることが更に好ましく、３００以下であることが好ましく、２５０以下であることが更に好ましい。中でも、高い閉塞性を有する点から、ワセリン、高重合シリコーン化合物が好ましく、特に高い閉塞性を有することが知られているワセリン（商品名：ＳＵＰＥＲ ＷＨＩＴＥ ＰＲＯＴＯＰＥＴ １Ｓ、稠度２００；Ｗｉｔｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．）、高重合シリコーン化合物（商品名：ＫＳＧ−１６、稠度２５０；信越化学工業（株））を用いることが特に好ましい。
【００２２】
また、油性成分全体の融点を４５〜８５℃に調整するために、固体脂及び液状油を適宜組み合わせて用いることができる。
【００２３】
融点を調整するための固体脂としては、例えば、セレシン等の固形パラフィン、高級アルコール（炭素数１２〜２４）、脂肪酸（炭素数１２〜２４）、コレステロールおよびその誘導体、ステアロキシメチルポリシロキサン等の固形の高重合シリコーン化合物、グリセライド等が挙げられる。
【００２４】
融点を調整するための液状油としては、例えば、流動パラフィン等の炭化水素油、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール等のエステル油、オリーブ油等の植物油、シリコーン油等が挙げられる。
【００２５】
また、油性成分（ａ−２）中には、必要に応じて着色剤を配合することができる。着色剤を含有する場合には、ハイドロゲル粒子（ａ）が着色され、外観上の美しさを付与することができる。着色剤としては、化粧品用着色剤を用いることができ、油性の化粧品用着色剤を用いることが好ましい。これらの着色剤は、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００２６】
化粧料用着色剤としては、β−カロチン、水不溶性の顔料、油溶性染料、建染染料、レーキ染料等が挙げられる。顔料としては、例えば、カーボンブラック、カオリン、タルク、マイカ、雲母チタン、珪酸アルミニウムマグネシウム、酸化チタン、酸化鉄等の無機顔料、赤色２０２号、黄色４０１号、青色４０４号等の有機顔料が挙げられる。油溶性染料としては、例えば、赤色２２５号、黄色２０４号、青色４０３号、緑色２０２号、紫色２０１号等が挙げられる。建染染料としては、例えば、赤色２２６号等が挙げられる。レーキ染料としては、例えば、種々の酸性染料をアルミニウムやバリウムでレーキしたもの等が挙げられる。特にβ−カロチンを油性着色剤として用いる場合には、トコフェロール等を併用することにより褪色を防止することができる。
【００２７】
また、油性成分（ａ−２）中には、必要に応じて、油性の薬効剤（医薬部外品の有効成分のほか、セラミド及びその類縁体、スフィンゴシンの誘導体及びその類縁体、セスキテルペンアルコール類等）、酸化防止剤、香料等、球状粉体・多孔質粉体・シリコーンゴム粉体等の感触向上剤、紫外線防御剤、界面活性剤、等を適宜配合することができる。
【００２８】
ハイドロゲル粒子（ａ）中における油性成分（ａ−２）の含有量は、使用時の感触及びエモリエント効果を発揮させる点から、１〜５０重量％が好ましく、更に好ましくは５〜３０重量％である。
【００２９】
ハイドロゲル粒子（ａ）の平均粒子径は、容器中で粒子が浮遊、分散していることが視認できる点、並びに製造面の容易さ及び生産性の点から、０．１〜５ｍｍであることが好ましく、０．５〜３ｍｍがより好ましい。なお、ハイドロゲル粒子（ａ）の平均粒子径は、いわゆるフルイ法により、各種目開きのフルイを用いてハイドロゲル粒子（ａ）１００ｇを水中で湿式分級し、余分な水分を濾紙で除去した後に重量を測定して重量平均粒子径で表す。
【００３０】
油性成分を含有するハイドロゲル粒子（ａ）は、例えば、以下のようにして調製することができる。
【００３１】
まず、寒天、ゼラチン等のハイドロゲル（ａ−１）を形成するゲル化剤をイオン交換水に分散させ、その溶解温度以上の温度で十分に撹拌、溶解させてゾルとした後、ゲル化温度以上の温度で、油性成分（ａ−２）を混合し、Ｏ／Ｗ型分散液を調製する。
【００３２】
このＯ／Ｗ型分散液を調製する際には、油性成分が乳化又は分散状態で安定に存在し得るように、乳化剤又は分散剤を含有させることが好ましい。
【００３３】
乳化剤や分散剤としては、高分子分散剤、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群より選ばれた１種以上が挙げられる。非イオン性界面活性剤を用いる場合、ハイドロゲル粒子から油性成分が漏出するのを抑制する点から、好ましくは融点が３５℃以上、更に好ましくは５０〜９０℃、特に好ましくは６０〜８０℃である。
【００３４】
乳化剤や分散剤のなかでは、粒子の延ばしやすさと、洗浄時及び化粧品等への配合時のハンドリング性の点から、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群より選ばれた１種以上の界面活性剤と高分子分散剤との併用が好ましく、非イオン性界面活性剤と高分子分散剤の併用がより好ましく、高分子分散剤単独が更に好ましい。高分子分散剤を使用した場合には、界面活性剤の添加を低減又はなくすことができるので、皮膚上に塗布した際の界面活性剤によるべたつきを低減させることができる。分散液中における乳化剤及び／又は分散剤の濃度は、通常、０．０１〜２０重量％が好ましく、０．０３〜５重量％がより好ましい。
【００３５】
高分子分散剤としては、例えば、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ 社、商品名：ペムレン等）、特開平７−１００３５６号公報に記載の両性高分子化合物と高級脂肪酸とから合成される複合体、特開平８−２５２４４７号公報及び特開平９−１４１０７９号公報に記載の水溶性両親媒性高分子電解質、特開平９−１４１０８０号公報及び特開平９−１４１０８１号公報に記載の水溶性架橋型両親媒性高分子電解質、特開平１０−５３６２５号公報に記載のアクリル酸系共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール及びその誘導体、ポリアクリルアミド、アルキルフェノールホルムアルデヒド縮合物の酸化エチレン付加物等の合成高分子化合物、グアヤガム、カラヤガム、トラガカントガム、アラビアガム、アラビノガラクタン、カゼイン等の天然高分子化合物等が挙げられる。
【００３６】
次に、得られたＯ／Ｗ型分散液を滴下法を用いて粒子化し、空気中又は液相中で冷却固化させることにより、ハイドロゲル粒子（ａ）を得ることができる。滴下法とは、１以上のノズル又は孔から液体を吐出させ、液柱がその表面張力によって液滴となる性質を利用して粒子を製造する方法である。
【００３７】
液相で液滴を形成させる場合には、液流れのない静液中で形成させてもよいが、液滴形成管を用いて下降流、上昇流又は平行流に同伴させて形成させるのが好ましい。また、ノズル又は孔の端面は、気相及び液相のいずれに存在していてもよいが、液相であることが形状安定性の点から好ましい。
【００３８】
ノズル又は孔から吐出される分散液の温度は、通常、３０〜１００℃、好ましくは５０〜１００℃である。ノズル又は孔から吐出させる際の分散液の粘度（Ｂ型粘度計により測定）は、通常、０．１〜１０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１〜８００ｍＰａ・ｓであることが望ましい。
【００３９】
本発明の皮膚化粧料においては、ハイドロゲル粒子（ａ）を化粧料基剤としての水性媒体（ｂ）中に分散させる。
【００４０】
皮膚化粧料におけるハイドロゲル粒子（ａ）の含有量は、外観及び性能の点から、０．５〜３０重量％であることが好ましく、１〜２０重量％であることが更に好ましい。
【００４１】
水性媒体（ｂ）は、ハイドロゲル粒子（ａ）を下部に沈降させたり、あるいは上部に浮上させることなく、安定に均一分散させることができるものであれば特に限定がない。透明又は半透明の水溶液、Ｏ／Ｗエマルジョン又はジェル等のいずれの形態をも用いることができる。
【００４２】
水性媒体（ｂ）の粘度は、水性媒体（ｂ）が上滑りをしてハイドロゲル粒子（ａ）が塗布時に逃げることなく、ハイドロゲル粒子（ａ）を塗布時に崩壊させて皮膚に均一にのばすことができる点から、下限を６０００ｍＰａ・ｓ以上とし、さらに８０００ｍＰａ・ｓ以上、１００００ｍＰａ・ｓ以上とすることが好ましい。また、該粘度は、のびが重くなることなく、さっぱりした使用感を得るために、上限を１０００００ｍＰａ・ｓ以下とし、さらに９００００ｍＰａ・ｓ以下、特に８００００ｍＰａ・ｓ以下とすることが好ましい。
【００４３】
水性媒体（ｂ）を上記所望の粘度とするために、水溶性増粘剤を含有させることができる。水溶性増粘剤としては、例えば、水溶性高分子化合物や粘土鉱物等を用いることができる。
【００４４】
単独で所望の粘度を得られる水溶性高分子化合物としては、例えば、ジェランガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、酸性ヘテロ多糖類、キサンタンガム、ゼラチン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルエチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、ヒアルロン酸ナトリウム、特開平１１−７１４３５号公報に記載のカチオン性架橋共重合体、特開平９−２３５３０１号公報及び特開平１０−２５３０１号公報に記載の水溶性多糖類等が好ましく用いられる。
【００４５】
また、２種以上を併用、又は上記の水溶性高分子化合物と併用することにより、所望の粘度を得られる水溶性化合物としては、アラビアゴム、トラガカントガム、グァーガム、ガラクタン、デンプン、メチルセルロース、ローカストビーンガム、マンナン、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、キチン、キトサン、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カチオン化セルロース、アルギン酸、アルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルキチン等が挙げられる。
【００４６】
また粘土鉱物としては、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ヘクトライト等のスメクタイト（天然及び合成品）、無水ケイ酸等が挙げられる。
【００４７】
中でも、良好な使用感、経時安定性、粘度発現性の点から、カルボキシビニルポリマー、カラギーナン、酸性ヘテロ多糖類、合成ケイ酸ナトリウム・マグネシウム、無水ケイ酸、寒天、キサンタンガム、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、プルランを用いることが好ましい。
【００４８】
なお、水性媒体（ｂ）のｐＨは、皮膚に対する刺激が少ないことから、４〜１１、特に４〜７であることが好ましい。
【００４９】
水性媒体（ｂ）に、ハイドロゲル粒子（ａ）を分散浮遊させる方法としては、粒子を下部に沈降させたり、あるいは上部に浮上させることなく、安定に均一分散させることができるものであれば特に限定がない。その例としては、水性媒体（ｂ）の調製後に、ハイドロゲル粒子（ａ）を水に分散させたものを投入し、均一に分散するまで攪拌する方法等が挙げられる。
【００５０】
水性媒体（ｂ）中には、化粧料に通常用いられている成分、例えば、保湿剤、アルコール類やパラベン等の防腐剤、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、着色剤、香料、粉体類等の感触向上剤、キレート剤、抗酸化剤、エキス類、ビタミン類等の生理活性物質、薬効剤、界面活性剤等を適宜配合することができる。
【００５１】
ハイドロゲル粒子（ａ）を分散させた本発明の皮膚化粧料は、保湿化粧料、マッサージ化粧料、パック化粧料、日焼け止め化粧料、皮膚柔軟化化粧料、美白化粧料、老化防止化粧料、ニキビ防止化粧料等に応用することができる。
【００５２】
【実施例】
（製造例１〜２、比較製造例１〜３）
表１に示す組成にしたがって、ハイドロゲル粒子（ａ）を製造した。
【００５３】
＜製造法＞
水相成分（１４）〜（１７）を混合し、９０℃に加熱して溶解させた。次にこの水相成分を８０℃まで冷却し、同温度で予め加熱溶解させた油相成分（１）〜（１３）までの混合物を添加し、乳化させた。次に、得られた乳液を８０℃に保ちながら、開口径０．８ｍｍのノズルから１０℃の冷却オイル（メチルポリシロキサン（２０ｍｍ２／ｓ））中に吐出させ、ハイドロゲル粒子（ａ）を得た。得られたハイドロゲル粒子（ａ）（平均粒子径１．０ｍｍ）を濾別し、水洗後、水中に保存した。
【００５４】
なお、使用した材料の由来を以下に示す。
＊１ ＳＵＰＥＲ ＷＨＩＴＥ ＰＲＯＴＯＰＥＴ １Ｓ （Ｗｉｔｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．）
＊２ ＫＳＧ−１６ （信越化学工業（株））
＊３ コスモール１６８ＡＲ（日清製油（株））
＊４ コスモール４２（日清製油（株））
＊５ エステモールＮ−０１（日清製油（株））
＊６ エキセパールＤＧ−ＭＩ（花王（株））
＊７ β−カロチン３０％懸濁液（日本ロシュ（株））
＊８ ポリワックス８５０（東洋ペトロライト（株））
＊９ ＡＸ−２００（伊那食品工業（株））
＊１０ ペムレンＴＲ−１（Ｂ． Ｆ． Ｇｏｏｄｒｉｃｈ）
【００５５】
【表１】
【００５６】
製造例１，２及び比較製造例１，２においては、ハイドロゲル粒子を調製することができた。比較製造例３は、全体の融点が９０℃である油性成分（ａ−２）を用いて製造したため、ゲル強度の低下によりハイドロゲル粒子を調製することができなかった。
【００５７】
（実施例１〜２、比較例１〜４）
表２に示す組成にしたがって、（ｂ）成分を均一に混合した後、得られた混合物に、ハイドロゲル粒子（ａ）を添加して混合し、皮膚化粧料を調製した。得られた皮膚化粧料について、粘度、水分蒸散量、エモリエント効果の評価、ハイドロゲル粒子の経時安定性、皮膚化粧料の手での延ばしやすさ、使用感を評価した。
【００５８】
＜評価方法＞
１．粘度
Ｂ型粘度計（東機産業（株）、Ｂ８Ｒ型粘度計）で２５℃、回転速度１０ｒｐｍで測定した。
【００５９】
２．水分蒸散量及びエモリエント効果の評価
水分蒸散量を測定し、閉塞性を評価することにより、エモリエント効果を評価した。
【００６０】
各化粧料を１００ｍｇ／４ｃｍ２となるように健常人の前腕部に塗布し、１時間後の水分蒸散量を水分蒸散測定装置（「表面技術」；５２、７０８−７１２（２００１）参照）にて測定した。ハイドロゲル粒子（ａ）を含まない場合の水分蒸散量を１００としたときの相対値を求めた。
【００６１】
エモリエント効果の評価としては、水分蒸散量の値により、
８５未満：○
８５以上９５未満：△
９５以上：×
と評価した。
【００６２】
３．ハイドロゲル粒子の経時安定性
各化粧料を４０℃で１ヶ月間保存し、皮膚化粧料に配合したハイドロゲル粒子の経時安定性を評価した。
〔評価基準〕
○：外観及び使用感に変化なし
×：外観又は使用感に明らかな変化あり
４．皮膚化粧料の手での延ばしやすさ
各化粧料を手で皮膚に塗布し、ハイドロゲル粒子が抵抗なく崩壊し、化粧料が延ばしやすいか否かについて、２０人の専門パネラーにより、下記評価基準で評価した。
〔評価基準〕
５：延ばしやすい
４：やや延ばしやすい
３：ふつう
２：やや延ばしにくい
１：延ばしにくい
次に得点の平均点を求め、その平均点が４点以上であるときを○、２．５点以上４点未満であるときを△、２．５点未満であるときを×と評価した。
【００６３】
５．使用感
各化粧料を手で皮膚に塗布し、塗布時のさっぱり感について、２０人の専門パネラーにより、下記評価基準で評価した。
〔評価基準〕
５：さっぱりする
４：ややさっぱりする
３：ふつう
２：ややさっぱりしない
１：さっぱりしない
次に得点の平均点を求め、その平均点が４点以上であるときを○、２．５点以上４点未満であるときを△、２．５点未満であるときを×と評価した。
【００６４】
各皮膚化粧料の評価結果を表２に示す。
【００６５】
なお、使用した材料の由来を以下に示す。
＊１１ カーボポール９８０（Ｂ． Ｆ． Ｇｏｏｄｒｉｃｈ）
＊１２ ソアギーナＭＶ１０１（エムアールシーポリサッカライド（株））
＊１３ 特開昭６４−１０９９７ 参照
＊１４ ラポナイトＸＬＳ（ＬＡＰＯＲＴＥ ＩＮＯＲＧＡＮＩＣＳ）
＊１５ レオドールスーパーＴＷ−Ｓ１２０（花王（株））
＊１６ アスナロ抽出液（一丸ファルコス（株））
＊１７ 特開平１０−１７５９００ 参照
＊１８ シリコーンＫＦ９６Ａ（６ｃｓ） （信越化学工業（株））
＊１９ 特開平５−１１２４２４ 参照
【００６６】
【表２】
【００６７】
表２に示された結果から、本発明の皮膚化粧料である実施例１，２はいずれも、水分蒸散量が少なく、エモリエント効果に優れ、ハイドロゲル粒子の延ばしやすさ、及び使用感が良好で、且つ、ハイドロゲル粒子の経時安定性も優れるものであった。一方、油性成分（ａ−２）中の２５℃にて稠度８５〜３４０（ＪＩＳＫ ２２３５（１９９１））の半固形の油剤の割合が１０重量％（５０重量％以上に入らない）である比較製造例１のハイドロゲル粒子（ａ）を用いた比較例１は、水分蒸散量が比較的多く、水分蒸散抑制効果がなく、エモリエント効果に劣るものであった。また、油性成分（ａ−２）の融点が３５℃（４５〜８５℃に入らない）の比較製造例２のハイドロゲル粒子（ａ）を用いた比較例２は、ハイドロゲル粒子の経時安定性が悪く、さらに水分蒸散量が比較的多く、水分蒸散抑制効果がなく、エモリエント効果に劣るものであった。粘度が５０００ｍＰａ・ｓである（ｂ）成分を用いて調製した比較例３は、ハイドロゲル粒子の延ばしやすさに劣り、さらに水分蒸散量が比較的多く、水分蒸散抑制効果がなく、エモリエント効果に劣るものであった。また、粘度が１３００００ｍＰａ・ｓである（ｂ）成分を用いて調製した比較例４は、ハイドロゲル粒子の延ばしやすさに劣り、さらに塗布時にさっぱりした使用感を有さないものであった。
【００６８】
【発明の効果】
本発明の皮膚化粧料は、塗布が容易で、塗布時はさっぱりした使用感でありながら、塗布後は高い皮膚閉塞性によりエモリエント効果に優れ、且つ、外観もさっぱりした印象を与える。
【００６９】
すなわち、本発明の皮膚化粧料は、水性媒体（ｂ）の粘度を２５℃において６０００〜１０００００ｍＰａ・ｓに調整しているため、水性媒体（ｂ）が上滑りをしてハイドロゲル粒子（ａ）が塗布時に逃げることなく、ハイドロゲル粒子（ａ）を塗布時に崩壊させて皮膚に均一にのばすことができ、且つ、のびが重くなることなく、さっぱりした使用感を得ることができる。
【００７０】
本発明の皮膚化粧料は、ハイドロゲル粒子（ａ）中の油性成分の５０重量％以上に２５℃にて稠度８５〜３４０（ＪＩＳ Ｋ ２２３５（１９９１））の半固形の油剤を用いるため、皮膚上で延ばしやすさに優れ、皮膚への密着性が高く、高い皮膚閉塞性を発揮するため水の蒸散抑制効果に優れ、結果として皮膚をしっとりさせるエモリエント効果に優れる。また、油性成分として、全体の融点が４５℃以上である油性成分を用いるため、ハイドロゲル粒子（ａ）から油性成分が経時的に漏出することが起こり難く、全体の融点が８５℃以下である油性成分を用いるため、ハイドロゲル製造時に９０℃を超えた加熱が不要であり、ハイドロゲルを形成する物質や油性成分の分散に用いる高分子乳化剤の安定性が良好となる。
【００７１】
また、本発明の皮膚化粧料は、容器中では水性媒体（ｂ）中にハイドロゲル粒子（ａ）が分散、浮遊しているため、外観もさっぱりした印象を与えるという効果もある。
【発明の属する技術分野】
本発明は、塗布が容易で、塗布時はさっぱりした使用感でありながら、塗布後は高い皮膚閉塞性によりエモリエント効果に優れた皮膚化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ワセリン、ラノリンといった半固形の油剤は、皮膚上での拡散が少なく皮膚に良く密着し、皮膚閉塞性が高く、その結果、皮膚をしっとりさせるエモリエント効果に優れることが知られている。このようなエモリエント効果に優れた半固形の油剤を化粧料に配合するには、クリームという乳化型の剤型での配合が一般的である。しかしながら、クリーム状の剤型に配合する場合、界面活性剤を多量に使用することになるため、のびが重く、脂っぽい感触を与え、また、外観も通常真っ白になり、脂っぽい印象を与える。
【０００３】
近年、油剤をカプセルに内包させて水性化粧料に分散させ、さっぱりした感触と外観を与える技術が提案されているが、工業的製造に耐え得るカプセル強度にすると、皮膚上に化粧料を塗布する際に、カプセルが適切に崩壊しなかったり、皮膚上にカプセルのカスが残留したりする問題がある。
【０００４】
上記カプセルの問題を解決するために、特許文献１では、非架橋型ハイドロゲルを含む連続相及び油性成分を含む分散相を有し、前記油性成分が固体脂及び／又は液体油からなるハイドロゲル粒子が開示されている。また、特許文献２では、非架橋型ハイドロゲル中に油性成分を含有するハイドロゲル粒子（Ａ）を水性媒体（Ｂ）中に分散させてなる皮膚化粧料が開示されている。しかしながら、これらのものは、ハイドロゲル粒子中に含まれる油性成分中に半固形の油剤が少量しか配合されていないため、皮膚閉塞性によるエモリエント効果が不充分である。
【特許文献１】
特開２００２−１５９８３８号公報
【特許文献２】
特開２００２−２０２２７号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、塗布が容易で、塗布時はさっぱりした使用感でありながら、塗布後は高い皮膚閉塞性によりエモリエント効果に優れ、且つ、外観もさっぱりした印象を与える皮膚化粧料を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
発明者らは、特定の油性成分をハイドロゲル中に含有するハイドロゲル粒子を特定の粘度を有する水性媒体に分散、浮遊させることにより、上記課題を解決できることを見出した。
【０００７】
すなわち、本発明は、ハイドロゲル中に油性成分を包含するハイドロゲル粒子（ａ）を水性媒体（ｂ）に分散させてなる化粧料であって、前記油性成分の５０重量％以上が２５℃にて稠度８５〜３４０（ＪＩＳ Ｋ ２２３５（１９９１））の半固形の油剤からなり、前記油性成分全体の融点が４５〜８５℃であり、且つ、水性媒体（ｂ）の粘度が２５℃において６０００〜１０００００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする皮膚化粧料を提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明において言及される主要な語句の定義は次の通りである。
【０００９】
すなわち、本明細書において「ハイドロゲル」とは、水を分散媒体としてもつゲルであり、ゲルの生成機構はカリウムイオンやカルシウムイオン等を介した架橋反応による架橋型でも、熱可逆的なゾル−ゲル転移による非架橋型でも良い。
【００１０】
また、本明細書において「ハイドロゲル粒子」とは、かかるハイドロゲルよりなる粒子（通常は略球状）をいい、被膜部と内容物とからなるいわゆるカプセルは含まない。
【００１１】
また、本明細書において「粘度」は、Ｂ型粘度計（例えば、東機産業（株）、Ｂ８Ｒ型粘度計）で２５℃、回転速度１０ｒｐｍで測定した場合の値をいう。
【００１２】
上記定義を踏まえ、本発明に係る皮膚化粧料を以下に説明する。
【００１３】
本発明に係る皮膚化粧料は、ハイドロゲル中に油性成分を包含するハイドロゲル粒子（ａ）を水性媒体（ｂ）に分散させてなる化粧料であって、前記油性成分の５０重量％以上が２５℃にて稠度８５〜３４０（ＪＩＳ Ｋ ２２３５（１９９１））の半固形の油剤からなり、前記油性成分全体の融点が４５〜８５℃であり、且つ、水性媒体（ｂ）の粘度が２５℃において６０００〜１０００００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする皮膚化粧料である。
【００１４】
ハイドロゲル粒子（ａ）は、ハイドロゲル（ａ−１）を形成するゲル化剤を水に溶解させたゾルに、特定の油性成分（ａ−２）を含有させ、熱可逆的なゾル−ゲル転移により、又は架橋反応によるゲル形成により、所定の水性媒体（ｂ）に浮遊・分散し得るサイズに粒子化したものであり、通常は球状に賦形される。
【００１５】
ハイドロゲル（ａ−１）を生成するゲル化剤としては、架橋型、非架橋型のいずれをも含む。架橋型としては、例えば、アルギン酸塩、カラギーナン等が挙げられる。非架橋型としては、例えば、寒天、ゼラチン等が挙げられる。これらは単独で又は混合して用いることができる。このうち、ｐＨの影響を受け難く、また塗布時にカスが残り難い点から、非架橋型の寒天、又はゼラチン等を用いることが好ましく、寒天を用いることが特に好ましい。なお、寒天のゼリー強度は、使用時の感触の点から、８８．２ｋＰａ（９００ｇ／ｃｍ２）以下が好ましく、９．８ｋＰａ （１００ｇ／ｃｍ２）〜６３．７ｋＰａ （６５０ｇ／ｃｍ２）がより好ましい。ここで、ゼリー強度は、日寒水式法により求められる。日寒水式法によれば、ゼリー強度は、ゲル化剤の１．５ 重量％水溶液を調製し、その水溶液を２０℃で１５時間放置して凝固せしめたゲルに、日寒水式ゼリー強度測定器（（株）木屋製作所）により荷重をかけ、２０℃においてゲルが２０秒間その荷重に耐えるときの表面積１ｃｍ２ あたりの最大重量（ｇ）である。
【００１６】
ハイドロゲル粒子（ａ）中におけるハイドロゲル（ａ−１）のゲル化剤の含有量は、使用時の感触を良くし、ハイドロゲル粒子（ａ）の洗浄時及び化粧品等への配合時に壊れることを防止する点から、０．１〜５．０重量％が好ましく、０．３〜２．０重量％が更に好ましい。
【００１７】
また、ハイドロゲル粒子（ａ）中におけるハイドロゲル（ａ−１）の含有量は、ハイドロゲル粒子（ａ）の洗浄時及び化粧品等への配合時に壊れることを防止する点から、５０〜９９重量％が好ましく、７０〜９５重量％が特に好ましい。
【００１８】
ハイドロゲル（ａ−１）には、必要に応じて、乳化剤、分散剤、界面活性剤、着色剤、防腐剤、中和剤、保湿剤、増粘剤、水溶性香料等が用いられる。
【００１９】
油性成分（ａ−２）は、保湿性を与えたり、皮膚を柔軟又は平滑にして感触を向上させることによるエモリエント効果を目的として配合される。本発明においては、２５℃にて稠度８５〜３４０（ＪＩＳ Ｋ ２２３５（１９９１））の半固形の油剤を油性成分の５０重量％以上の割合で用いるため、皮膚上での延ばしやすさに優れ、皮膚への密着性が高く、高い皮膚閉塞性を発揮するため水の蒸散抑制効果に優れ、結果として皮膚をしっとりさせるエモリエント効果に優れる。また、本発明において、油性成分全体の融点が４５℃以上である油性成分を用いるため、ハイドロゲル粒子から油性成分が経時的に漏出することが起こり難く、全体の融点が８５℃以下である油性成分を用いるため、ハイドロゲル製造時に９０℃を超えた加熱が不要であり、ハイドロゲルを形成するゲル化剤や油性成分の分散に用いる高分子乳化剤の安定性が良好となる。
【００２０】
なお、融点は、示差走査熱量計（例えば、セイコーインスツルメンツ（株）、商品名：ＤＳＣ６１００）で昇温速度２℃／ｍｉｎ、試料量１０〜２０ｍｇで測定し、ＤＳＣ曲線の融解ピーク温度の値を用いた。
【００２１】
油性成分の５０重量％以上を占める２５℃での稠度が８５〜３４０（ＪＩＳ Ｋ ２２３５（１９９１））の半固形油剤としては、例えば、ワセリン、高重合シリコーン化合物、エリスリトール脂肪酸エステル、コレステロール誘導体、ラノリン、ラノリンアルコール、グリセライド等が挙げられる。稠度は９０以上であることが好ましく、９５以上であることが更に好ましく、３００以下であることが好ましく、２５０以下であることが更に好ましい。中でも、高い閉塞性を有する点から、ワセリン、高重合シリコーン化合物が好ましく、特に高い閉塞性を有することが知られているワセリン（商品名：ＳＵＰＥＲ ＷＨＩＴＥ ＰＲＯＴＯＰＥＴ １Ｓ、稠度２００；Ｗｉｔｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．）、高重合シリコーン化合物（商品名：ＫＳＧ−１６、稠度２５０；信越化学工業（株））を用いることが特に好ましい。
【００２２】
また、油性成分全体の融点を４５〜８５℃に調整するために、固体脂及び液状油を適宜組み合わせて用いることができる。
【００２３】
融点を調整するための固体脂としては、例えば、セレシン等の固形パラフィン、高級アルコール（炭素数１２〜２４）、脂肪酸（炭素数１２〜２４）、コレステロールおよびその誘導体、ステアロキシメチルポリシロキサン等の固形の高重合シリコーン化合物、グリセライド等が挙げられる。
【００２４】
融点を調整するための液状油としては、例えば、流動パラフィン等の炭化水素油、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール等のエステル油、オリーブ油等の植物油、シリコーン油等が挙げられる。
【００２５】
また、油性成分（ａ−２）中には、必要に応じて着色剤を配合することができる。着色剤を含有する場合には、ハイドロゲル粒子（ａ）が着色され、外観上の美しさを付与することができる。着色剤としては、化粧品用着色剤を用いることができ、油性の化粧品用着色剤を用いることが好ましい。これらの着色剤は、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００２６】
化粧料用着色剤としては、β−カロチン、水不溶性の顔料、油溶性染料、建染染料、レーキ染料等が挙げられる。顔料としては、例えば、カーボンブラック、カオリン、タルク、マイカ、雲母チタン、珪酸アルミニウムマグネシウム、酸化チタン、酸化鉄等の無機顔料、赤色２０２号、黄色４０１号、青色４０４号等の有機顔料が挙げられる。油溶性染料としては、例えば、赤色２２５号、黄色２０４号、青色４０３号、緑色２０２号、紫色２０１号等が挙げられる。建染染料としては、例えば、赤色２２６号等が挙げられる。レーキ染料としては、例えば、種々の酸性染料をアルミニウムやバリウムでレーキしたもの等が挙げられる。特にβ−カロチンを油性着色剤として用いる場合には、トコフェロール等を併用することにより褪色を防止することができる。
【００２７】
また、油性成分（ａ−２）中には、必要に応じて、油性の薬効剤（医薬部外品の有効成分のほか、セラミド及びその類縁体、スフィンゴシンの誘導体及びその類縁体、セスキテルペンアルコール類等）、酸化防止剤、香料等、球状粉体・多孔質粉体・シリコーンゴム粉体等の感触向上剤、紫外線防御剤、界面活性剤、等を適宜配合することができる。
【００２８】
ハイドロゲル粒子（ａ）中における油性成分（ａ−２）の含有量は、使用時の感触及びエモリエント効果を発揮させる点から、１〜５０重量％が好ましく、更に好ましくは５〜３０重量％である。
【００２９】
ハイドロゲル粒子（ａ）の平均粒子径は、容器中で粒子が浮遊、分散していることが視認できる点、並びに製造面の容易さ及び生産性の点から、０．１〜５ｍｍであることが好ましく、０．５〜３ｍｍがより好ましい。なお、ハイドロゲル粒子（ａ）の平均粒子径は、いわゆるフルイ法により、各種目開きのフルイを用いてハイドロゲル粒子（ａ）１００ｇを水中で湿式分級し、余分な水分を濾紙で除去した後に重量を測定して重量平均粒子径で表す。
【００３０】
油性成分を含有するハイドロゲル粒子（ａ）は、例えば、以下のようにして調製することができる。
【００３１】
まず、寒天、ゼラチン等のハイドロゲル（ａ−１）を形成するゲル化剤をイオン交換水に分散させ、その溶解温度以上の温度で十分に撹拌、溶解させてゾルとした後、ゲル化温度以上の温度で、油性成分（ａ−２）を混合し、Ｏ／Ｗ型分散液を調製する。
【００３２】
このＯ／Ｗ型分散液を調製する際には、油性成分が乳化又は分散状態で安定に存在し得るように、乳化剤又は分散剤を含有させることが好ましい。
【００３３】
乳化剤や分散剤としては、高分子分散剤、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群より選ばれた１種以上が挙げられる。非イオン性界面活性剤を用いる場合、ハイドロゲル粒子から油性成分が漏出するのを抑制する点から、好ましくは融点が３５℃以上、更に好ましくは５０〜９０℃、特に好ましくは６０〜８０℃である。
【００３４】
乳化剤や分散剤のなかでは、粒子の延ばしやすさと、洗浄時及び化粧品等への配合時のハンドリング性の点から、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群より選ばれた１種以上の界面活性剤と高分子分散剤との併用が好ましく、非イオン性界面活性剤と高分子分散剤の併用がより好ましく、高分子分散剤単独が更に好ましい。高分子分散剤を使用した場合には、界面活性剤の添加を低減又はなくすことができるので、皮膚上に塗布した際の界面活性剤によるべたつきを低減させることができる。分散液中における乳化剤及び／又は分散剤の濃度は、通常、０．０１〜２０重量％が好ましく、０．０３〜５重量％がより好ましい。
【００３５】
高分子分散剤としては、例えば、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ 社、商品名：ペムレン等）、特開平７−１００３５６号公報に記載の両性高分子化合物と高級脂肪酸とから合成される複合体、特開平８−２５２４４７号公報及び特開平９−１４１０７９号公報に記載の水溶性両親媒性高分子電解質、特開平９−１４１０８０号公報及び特開平９−１４１０８１号公報に記載の水溶性架橋型両親媒性高分子電解質、特開平１０−５３６２５号公報に記載のアクリル酸系共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール及びその誘導体、ポリアクリルアミド、アルキルフェノールホルムアルデヒド縮合物の酸化エチレン付加物等の合成高分子化合物、グアヤガム、カラヤガム、トラガカントガム、アラビアガム、アラビノガラクタン、カゼイン等の天然高分子化合物等が挙げられる。
【００３６】
次に、得られたＯ／Ｗ型分散液を滴下法を用いて粒子化し、空気中又は液相中で冷却固化させることにより、ハイドロゲル粒子（ａ）を得ることができる。滴下法とは、１以上のノズル又は孔から液体を吐出させ、液柱がその表面張力によって液滴となる性質を利用して粒子を製造する方法である。
【００３７】
液相で液滴を形成させる場合には、液流れのない静液中で形成させてもよいが、液滴形成管を用いて下降流、上昇流又は平行流に同伴させて形成させるのが好ましい。また、ノズル又は孔の端面は、気相及び液相のいずれに存在していてもよいが、液相であることが形状安定性の点から好ましい。
【００３８】
ノズル又は孔から吐出される分散液の温度は、通常、３０〜１００℃、好ましくは５０〜１００℃である。ノズル又は孔から吐出させる際の分散液の粘度（Ｂ型粘度計により測定）は、通常、０．１〜１０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１〜８００ｍＰａ・ｓであることが望ましい。
【００３９】
本発明の皮膚化粧料においては、ハイドロゲル粒子（ａ）を化粧料基剤としての水性媒体（ｂ）中に分散させる。
【００４０】
皮膚化粧料におけるハイドロゲル粒子（ａ）の含有量は、外観及び性能の点から、０．５〜３０重量％であることが好ましく、１〜２０重量％であることが更に好ましい。
【００４１】
水性媒体（ｂ）は、ハイドロゲル粒子（ａ）を下部に沈降させたり、あるいは上部に浮上させることなく、安定に均一分散させることができるものであれば特に限定がない。透明又は半透明の水溶液、Ｏ／Ｗエマルジョン又はジェル等のいずれの形態をも用いることができる。
【００４２】
水性媒体（ｂ）の粘度は、水性媒体（ｂ）が上滑りをしてハイドロゲル粒子（ａ）が塗布時に逃げることなく、ハイドロゲル粒子（ａ）を塗布時に崩壊させて皮膚に均一にのばすことができる点から、下限を６０００ｍＰａ・ｓ以上とし、さらに８０００ｍＰａ・ｓ以上、１００００ｍＰａ・ｓ以上とすることが好ましい。また、該粘度は、のびが重くなることなく、さっぱりした使用感を得るために、上限を１０００００ｍＰａ・ｓ以下とし、さらに９００００ｍＰａ・ｓ以下、特に８００００ｍＰａ・ｓ以下とすることが好ましい。
【００４３】
水性媒体（ｂ）を上記所望の粘度とするために、水溶性増粘剤を含有させることができる。水溶性増粘剤としては、例えば、水溶性高分子化合物や粘土鉱物等を用いることができる。
【００４４】
単独で所望の粘度を得られる水溶性高分子化合物としては、例えば、ジェランガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、酸性ヘテロ多糖類、キサンタンガム、ゼラチン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルエチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、ヒアルロン酸ナトリウム、特開平１１−７１４３５号公報に記載のカチオン性架橋共重合体、特開平９−２３５３０１号公報及び特開平１０−２５３０１号公報に記載の水溶性多糖類等が好ましく用いられる。
【００４５】
また、２種以上を併用、又は上記の水溶性高分子化合物と併用することにより、所望の粘度を得られる水溶性化合物としては、アラビアゴム、トラガカントガム、グァーガム、ガラクタン、デンプン、メチルセルロース、ローカストビーンガム、マンナン、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、キチン、キトサン、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カチオン化セルロース、アルギン酸、アルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルキチン等が挙げられる。
【００４６】
また粘土鉱物としては、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ヘクトライト等のスメクタイト（天然及び合成品）、無水ケイ酸等が挙げられる。
【００４７】
中でも、良好な使用感、経時安定性、粘度発現性の点から、カルボキシビニルポリマー、カラギーナン、酸性ヘテロ多糖類、合成ケイ酸ナトリウム・マグネシウム、無水ケイ酸、寒天、キサンタンガム、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、プルランを用いることが好ましい。
【００４８】
なお、水性媒体（ｂ）のｐＨは、皮膚に対する刺激が少ないことから、４〜１１、特に４〜７であることが好ましい。
【００４９】
水性媒体（ｂ）に、ハイドロゲル粒子（ａ）を分散浮遊させる方法としては、粒子を下部に沈降させたり、あるいは上部に浮上させることなく、安定に均一分散させることができるものであれば特に限定がない。その例としては、水性媒体（ｂ）の調製後に、ハイドロゲル粒子（ａ）を水に分散させたものを投入し、均一に分散するまで攪拌する方法等が挙げられる。
【００５０】
水性媒体（ｂ）中には、化粧料に通常用いられている成分、例えば、保湿剤、アルコール類やパラベン等の防腐剤、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、着色剤、香料、粉体類等の感触向上剤、キレート剤、抗酸化剤、エキス類、ビタミン類等の生理活性物質、薬効剤、界面活性剤等を適宜配合することができる。
【００５１】
ハイドロゲル粒子（ａ）を分散させた本発明の皮膚化粧料は、保湿化粧料、マッサージ化粧料、パック化粧料、日焼け止め化粧料、皮膚柔軟化化粧料、美白化粧料、老化防止化粧料、ニキビ防止化粧料等に応用することができる。
【００５２】
【実施例】
（製造例１〜２、比較製造例１〜３）
表１に示す組成にしたがって、ハイドロゲル粒子（ａ）を製造した。
【００５３】
＜製造法＞
水相成分（１４）〜（１７）を混合し、９０℃に加熱して溶解させた。次にこの水相成分を８０℃まで冷却し、同温度で予め加熱溶解させた油相成分（１）〜（１３）までの混合物を添加し、乳化させた。次に、得られた乳液を８０℃に保ちながら、開口径０．８ｍｍのノズルから１０℃の冷却オイル（メチルポリシロキサン（２０ｍｍ２／ｓ））中に吐出させ、ハイドロゲル粒子（ａ）を得た。得られたハイドロゲル粒子（ａ）（平均粒子径１．０ｍｍ）を濾別し、水洗後、水中に保存した。
【００５４】
なお、使用した材料の由来を以下に示す。
＊１ ＳＵＰＥＲ ＷＨＩＴＥ ＰＲＯＴＯＰＥＴ １Ｓ （Ｗｉｔｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．）
＊２ ＫＳＧ−１６ （信越化学工業（株））
＊３ コスモール１６８ＡＲ（日清製油（株））
＊４ コスモール４２（日清製油（株））
＊５ エステモールＮ−０１（日清製油（株））
＊６ エキセパールＤＧ−ＭＩ（花王（株））
＊７ β−カロチン３０％懸濁液（日本ロシュ（株））
＊８ ポリワックス８５０（東洋ペトロライト（株））
＊９ ＡＸ−２００（伊那食品工業（株））
＊１０ ペムレンＴＲ−１（Ｂ． Ｆ． Ｇｏｏｄｒｉｃｈ）
【００５５】
【表１】
製造例１，２及び比較製造例１，２においては、ハイドロゲル粒子を調製することができた。比較製造例３は、全体の融点が９０℃である油性成分（ａ−２）を用いて製造したため、ゲル強度の低下によりハイドロゲル粒子を調製することができなかった。
【００５７】
（実施例１〜２、比較例１〜４）
表２に示す組成にしたがって、（ｂ）成分を均一に混合した後、得られた混合物に、ハイドロゲル粒子（ａ）を添加して混合し、皮膚化粧料を調製した。得られた皮膚化粧料について、粘度、水分蒸散量、エモリエント効果の評価、ハイドロゲル粒子の経時安定性、皮膚化粧料の手での延ばしやすさ、使用感を評価した。
【００５８】
＜評価方法＞
１．粘度
Ｂ型粘度計（東機産業（株）、Ｂ８Ｒ型粘度計）で２５℃、回転速度１０ｒｐｍで測定した。
【００５９】
２．水分蒸散量及びエモリエント効果の評価
水分蒸散量を測定し、閉塞性を評価することにより、エモリエント効果を評価した。
【００６０】
各化粧料を１００ｍｇ／４ｃｍ２となるように健常人の前腕部に塗布し、１時間後の水分蒸散量を水分蒸散測定装置（「表面技術」；５２、７０８−７１２（２００１）参照）にて測定した。ハイドロゲル粒子（ａ）を含まない場合の水分蒸散量を１００としたときの相対値を求めた。
【００６１】
エモリエント効果の評価としては、水分蒸散量の値により、
８５未満：○
８５以上９５未満：△
９５以上：×
と評価した。
【００６２】
３．ハイドロゲル粒子の経時安定性
各化粧料を４０℃で１ヶ月間保存し、皮膚化粧料に配合したハイドロゲル粒子の経時安定性を評価した。
〔評価基準〕
○：外観及び使用感に変化なし
×：外観又は使用感に明らかな変化あり
４．皮膚化粧料の手での延ばしやすさ
各化粧料を手で皮膚に塗布し、ハイドロゲル粒子が抵抗なく崩壊し、化粧料が延ばしやすいか否かについて、２０人の専門パネラーにより、下記評価基準で評価した。
〔評価基準〕
５：延ばしやすい
４：やや延ばしやすい
３：ふつう
２：やや延ばしにくい
１：延ばしにくい
次に得点の平均点を求め、その平均点が４点以上であるときを○、２．５点以上４点未満であるときを△、２．５点未満であるときを×と評価した。
【００６３】
５．使用感
各化粧料を手で皮膚に塗布し、塗布時のさっぱり感について、２０人の専門パネラーにより、下記評価基準で評価した。
〔評価基準〕
５：さっぱりする
４：ややさっぱりする
３：ふつう
２：ややさっぱりしない
１：さっぱりしない
次に得点の平均点を求め、その平均点が４点以上であるときを○、２．５点以上４点未満であるときを△、２．５点未満であるときを×と評価した。
【００６４】
各皮膚化粧料の評価結果を表２に示す。
【００６５】
なお、使用した材料の由来を以下に示す。
＊１１ カーボポール９８０（Ｂ． Ｆ． Ｇｏｏｄｒｉｃｈ）
＊１２ ソアギーナＭＶ１０１（エムアールシーポリサッカライド（株））
＊１３ 特開昭６４−１０９９７ 参照
＊１４ ラポナイトＸＬＳ（ＬＡＰＯＲＴＥ ＩＮＯＲＧＡＮＩＣＳ）
＊１５ レオドールスーパーＴＷ−Ｓ１２０（花王（株））
＊１６ アスナロ抽出液（一丸ファルコス（株））
＊１７ 特開平１０−１７５９００ 参照
＊１８ シリコーンＫＦ９６Ａ（６ｃｓ） （信越化学工業（株））
＊１９ 特開平５−１１２４２４ 参照
【００６６】
【表２】
表２に示された結果から、本発明の皮膚化粧料である実施例１，２はいずれも、水分蒸散量が少なく、エモリエント効果に優れ、ハイドロゲル粒子の延ばしやすさ、及び使用感が良好で、且つ、ハイドロゲル粒子の経時安定性も優れるものであった。一方、油性成分（ａ−２）中の２５℃にて稠度８５〜３４０（ＪＩＳＫ ２２３５（１９９１））の半固形の油剤の割合が１０重量％（５０重量％以上に入らない）である比較製造例１のハイドロゲル粒子（ａ）を用いた比較例１は、水分蒸散量が比較的多く、水分蒸散抑制効果がなく、エモリエント効果に劣るものであった。また、油性成分（ａ−２）の融点が３５℃（４５〜８５℃に入らない）の比較製造例２のハイドロゲル粒子（ａ）を用いた比較例２は、ハイドロゲル粒子の経時安定性が悪く、さらに水分蒸散量が比較的多く、水分蒸散抑制効果がなく、エモリエント効果に劣るものであった。粘度が５０００ｍＰａ・ｓである（ｂ）成分を用いて調製した比較例３は、ハイドロゲル粒子の延ばしやすさに劣り、さらに水分蒸散量が比較的多く、水分蒸散抑制効果がなく、エモリエント効果に劣るものであった。また、粘度が１３００００ｍＰａ・ｓである（ｂ）成分を用いて調製した比較例４は、ハイドロゲル粒子の延ばしやすさに劣り、さらに塗布時にさっぱりした使用感を有さないものであった。
【００６８】
【発明の効果】
本発明の皮膚化粧料は、塗布が容易で、塗布時はさっぱりした使用感でありながら、塗布後は高い皮膚閉塞性によりエモリエント効果に優れ、且つ、外観もさっぱりした印象を与える。
【００６９】
すなわち、本発明の皮膚化粧料は、水性媒体（ｂ）の粘度を２５℃において６０００〜１０００００ｍＰａ・ｓに調整しているため、水性媒体（ｂ）が上滑りをしてハイドロゲル粒子（ａ）が塗布時に逃げることなく、ハイドロゲル粒子（ａ）を塗布時に崩壊させて皮膚に均一にのばすことができ、且つ、のびが重くなることなく、さっぱりした使用感を得ることができる。
【００７０】
本発明の皮膚化粧料は、ハイドロゲル粒子（ａ）中の油性成分の５０重量％以上に２５℃にて稠度８５〜３４０（ＪＩＳ Ｋ ２２３５（１９９１））の半固形の油剤を用いるため、皮膚上で延ばしやすさに優れ、皮膚への密着性が高く、高い皮膚閉塞性を発揮するため水の蒸散抑制効果に優れ、結果として皮膚をしっとりさせるエモリエント効果に優れる。また、油性成分として、全体の融点が４５℃以上である油性成分を用いるため、ハイドロゲル粒子（ａ）から油性成分が経時的に漏出することが起こり難く、全体の融点が８５℃以下である油性成分を用いるため、ハイドロゲル製造時に９０℃を超えた加熱が不要であり、ハイドロゲルを形成する物質や油性成分の分散に用いる高分子乳化剤の安定性が良好となる。
【００７１】
また、本発明の皮膚化粧料は、容器中では水性媒体（ｂ）中にハイドロゲル粒子（ａ）が分散、浮遊しているため、外観もさっぱりした印象を与えるという効果もある。
Claims (1)
- ハイドロゲル中に油性成分を包含するハイドロゲル粒子（ａ）を水性媒体（ｂ）に分散させてなる化粧料であって、前記油性成分の５０重量％以上が２５℃にて稠度８５〜３４０（ＪＩＳ Ｋ ２２３５（１９９１））の半固形の油剤からなり、前記油性成分全体の融点が４５〜８５℃であり、且つ、水性媒体（ｂ）の粘度が２５℃において６０００〜１０００００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする皮膚化粧料。
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| JP2012171892A (ja) * | 2011-02-18 | 2012-09-10 | Kao Corp | 皮膚外用剤 |
| JP2014181224A (ja) * | 2013-03-21 | 2014-09-29 | Kose Corp | 化粧料 |
| JP2014210770A (ja) * | 2013-04-03 | 2014-11-13 | 株式会社コーセー | 化粧料 |
| JP2015113308A (ja) * | 2013-12-12 | 2015-06-22 | 花王株式会社 | ハイドロゲル粒子 |
| CN112741784A (zh) * | 2019-10-31 | 2021-05-04 | 株式会社爱茉莉太平洋 | 包含海藻酸盐颗粒的水凝胶薄片及其制备方法 |
| WO2022254289A1 (zh) * | 2021-06-04 | 2022-12-08 | 花王株式会社 | 水凝胶 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002159838A (ja) * | 2000-08-14 | 2002-06-04 | Kao Corp | ハイドロゲル粒子 |
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Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002159838A (ja) * | 2000-08-14 | 2002-06-04 | Kao Corp | ハイドロゲル粒子 |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011077674A1 (ja) * | 2009-12-24 | 2011-06-30 | 花王株式会社 | ハイドロゲル粒子 |
| US8652448B2 (en) | 2009-12-24 | 2014-02-18 | Kao Corporation | Hydrogel particles |
| JP2012171892A (ja) * | 2011-02-18 | 2012-09-10 | Kao Corp | 皮膚外用剤 |
| JP2014181224A (ja) * | 2013-03-21 | 2014-09-29 | Kose Corp | 化粧料 |
| JP2014210770A (ja) * | 2013-04-03 | 2014-11-13 | 株式会社コーセー | 化粧料 |
| JP2015113308A (ja) * | 2013-12-12 | 2015-06-22 | 花王株式会社 | ハイドロゲル粒子 |
| CN112741784A (zh) * | 2019-10-31 | 2021-05-04 | 株式会社爱茉莉太平洋 | 包含海藻酸盐颗粒的水凝胶薄片及其制备方法 |
| WO2022254289A1 (zh) * | 2021-06-04 | 2022-12-08 | 花王株式会社 | 水凝胶 |
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