JP2004099137A

JP2004099137A - Ｐｔｐ包装用蓋材及びその製造方法

Info

Publication number: JP2004099137A
Application number: JP2002265889A
Authority: JP
Inventors: Kazumoto Imai; 今井　一元; Naonobu Oda; 小田　尚伸
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 2002-09-11
Filing date: 2002-09-11
Publication date: 2004-04-02
Anticipated expiration: 2022-09-11
Also published as: JP4131381B2

Abstract

【課題】錠剤、カプセル等の医薬品や各種食品等のＰＴＰ包装に用いる蓋材に関し、開封性と耐久性、意匠性に優れ、且つ低コストで生産できる蓋材を提供する。
【解決手段】酸成分としてテレフタル酸を主成分とする結晶性ポリエステル樹脂（ａ−１）９８〜８０重量％、融点１７０℃以上の結晶セグメント及び融点又は軟化点が１００℃以下、分子量が４００〜８０００の軟質重合体からなるブロック共重合ポリエステル樹脂（ａ−２）２〜２０重量％からなるポリエステル樹脂層（Ａ）の少なくとも片面に、ポリエステル樹脂層（Ａ）中に含まれる結晶性ポリエステル樹脂（ａ−１）の融点よりも１０℃以上高い融点を有するポリエステル樹脂層（Ｂ）を積層され、かつ少なくとも一軸延伸された後に、ポリエステル樹脂層（Ａ）に含まれる結晶性ポリエステル樹脂（ａ−１）の融点より５℃低い温度以上、かつポリエステル樹脂層（Ｂ）の融点未満の温度で熱処理することを特徴とする延伸ポリエステルフィルム。
【選択図】　なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、錠剤、カプセル等の医薬品や各種食品等のプレススルーパック（以下ＰＴＰ包装という）に用いる蓋材に関する。更に詳しくは、特に開封性と耐久性が向上し、意匠性も高めることができ、且つ低コストで生産できる蓋材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ＰＴＰ包装は、塩ビやポリオレフィン、ポリエステルのシートを絞り成型して多数の凹部分を形成し、当該凹部分に錠剤、カプセル等の医薬品や各種食品を収納し、全面をアルミ箔や紙よりなる蓋材で覆った構造を有している。成型部分を押すと、内容物がアルミ箔を破って取り出せる包装形態である。
【０００３】
かかる包装形態に於いて、通常蓋材にはアルミ箔が使用されるが、アルミ箔は裂けやすい為、成型部に不用意な力が加わったときに破れてしまう等の問題がある。また、アルミ箔が高価である点も問題であり、改善の要求が強い。
【０００４】
また、蓋材としてアルミ箔を用いた場合、プラスチックとして分別回収に供することが困難となり、埋め立てや、焼却して処分される。しかしながら、埋め立て処分では、埋め立て用地の確保が難しく、又、焼却処分では焼却時に炉をいためることが指摘されている。
【０００５】
さらに、ＰＴＰ包装は意匠性を高める為に印刷が行われ、通常は蓋材であるアルミ箔に印刷が行われる。しかしながら、アルミ箔への印刷は難度が高く、困難であり、詳細な印刷は不可能であった。
【０００６】
さらに、前記蓋材の材料として、プラスチックフィルムを使用することが提案されてきたが、開封性が不充分な為、開封できなかったり、開封の際に錠剤等の内容物が破損する等の問題があり、必ずしも満足できるものではなかった。
【０００７】
そこで、特開２００２−１７８４５０「ＰＴＰ包装用蓋材」に於いて、蓋材としてポリエステルフィルムとアルミ箔の積層体を提案しているが、アルミ箔を使用しなければ必要とされる特性が得られず、また、ポリエステルフィルムに傷痕加工といった易カット性付与のための加工が必要とされ、印刷性が低下したりコ、ストアップとなっている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記実情に鑑み、なされたものであって、その解決方法は、錠剤、カプセル等の医薬品や各種食品等のＰＴＰ包装に用いる蓋材に関し、開封性と耐久性を向上し、意匠性も高めることができ、且つ低コストで生産できる蓋材を提供するものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、特定のポリエステル系フィルムを蓋材に用いることで上記課題が容易に解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち、本発明の要旨は、酸成分としてテレフタル酸を主成分とする結晶性ポリエステル樹脂（ａ−１）９８〜８０重量％、融点１７０℃以上の結晶セグメント及び融点又は軟化点が１００℃以下、分子量が４００〜８０００の軟質重合体からなるブロック共重合ポリエステル樹脂（ａ−２）２〜２０重量％からなるポリエステル樹脂層（Ａ）の少なくとも片面に、ポリエステル樹脂層（Ａ）中に含まれる結晶性ポリエステル樹脂（ａ−１）の融点よりも１０℃以上高い融点を有するポリエステル樹脂層（Ｂ）を積層され、かつ少なくとも一軸延伸された後に、ポリエステル樹脂層（Ａ）に含まれる結晶性ポリエステル樹脂（ａ−１）の融点より５℃低い温度以上、かつポリエステル樹脂層（Ｂ）の融点未満の温度で熱処理することを特徴とする延伸ポリエステルフィルムからなるＰＴＰ包装用蓋材である。
【００１１】
この場合において、前記ポリエステル樹脂層（Ｂ）中にポリオレフィン系樹脂が分散してなることが好適である。
【００１２】
また、この場合において、前記ポリエステル樹脂層（Ａ）を構成するブロック共重合ポリエステル（ａ−２）が、結晶性ポリエステル樹脂（ａ−１）に海島構造を有して分散していることが好適である。
【００１３】
さらにまた、この場合において、前記延伸ポリエステルフィルムの片方の面に金属蒸着膜層、金属箔層、無機酸化物蒸着膜層が設けられた構成が好適である。
【００１４】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
ＰＴＰ包装は、多数の凹部分を有するプラスチックシートの各凹部分に、錠剤や食品等を収納し、全面をアルミ箔等の蓋材で覆う構造を有している。ここで凹部分を形成されたシートは、通常ブリスターボトム材と称され、塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリエステル系樹脂等からなり、透明性を有している為内容物の視認性に優れている。
【００１５】
一方、蓋材については、従来から厚み１０〜５０μｍのアルミ箔が用いられ、印刷層や接着剤層を設けてＰＴＰ包装工程に供されている。アルミ箔を使用した場合、それ自身がバリア性を有し、且つ印刷が可能、また、ブリスターボトム側を押せば内容物により蓋材が容易に破れて開封できるという点で、簡便に使用されている。
【００１６】
本発明に於いては、かかる蓋材として、特定の組成を有するポリエステル樹脂と成膜条件を有する積層体からなるポリエステルフィルムを採用する。これにより、蓋材シートの取扱い性が向上し、且つ印刷性、耐久性に優れた蓋材を低コストで作成することができる。さらに、ブリスターボトム側をポリエステル樹脂にて作成した場合、ポリエステルとしてリサイクルすることが可能となる。
【００１７】
また、ポリエステルフィルムへの印刷は、アルミ箔への印刷に比べ詳細な画像を採用することが可能となり、例えば各種食品用への適用を考えると、意匠性の点で有利であり、好適に使用することができる。
【００１８】
本願発明の延伸ポリエステルフィルムの製造方法としては、酸成分としてテレフタル酸を主成分とする結晶性ポリエステル樹脂（ａ−１）９８〜８０重量％、融点１７０℃以上の結晶セグメント及び融点又は軟化点が１００℃以下、分子量が４００〜８０００の軟質重合体からなるブロック共重合ポリエステル樹脂（ａ−２）２〜２０重量％からなるポリエステル樹脂層（Ａ）の少なくとも片面に、ポリエステル樹脂層（Ａ）中に含まれる結晶性ポリエステル樹脂（ａ−１）の融点よりも１０℃以上高い融点を有するポリエステル樹脂層（Ｂ）を積層された未延伸フィルムを少なくとも一軸延伸後に、ポリエステル樹脂層（Ａ）に含まれる結晶性ポリスエステル（ａ−１）の融点より５℃低い温度以上、かつポリエステル樹脂層（Ｂ）の融点未満の温度で熱処理する方法が好ましい。
【００１９】
すなわち、本発明は融点の異なるポリエステル積層フィルムを延伸後、低い融点を有する側のポリエステル樹脂（ａ−１）の融点より５℃低い温度以上で、かつ高い融点を有する側のポリエステル樹脂層（Ｂ）の融点未満の温度で熱処理を実施することにより、ポリエステル樹脂層（Ａ）は延伸工程での配向が崩れポリエステル樹脂の耐熱性、透明性、耐水性、保香性といった特性は維持しつつ易開封性を有し、且つ、軟質重合体を含有するブロック共重合ポリエステル樹脂（ａ−２）の効果により柔軟性を具備する層を構成し、ポリエステル樹脂層（Ｂ）は配向を維持したポリエステルフィルム本来の耐熱性等の優れた特性を有する層を構成するという２種の異なる特性を構成する積層フィルムとなり、ポリエステルフィルム本来の優れた特性を有しつつ良好な易開封性を備えるという相反する特性を持ったポリエステルフィルムが得られることを見出したことによるものであり、このようなフィルムをＰＴＰ包装用蓋材に使用することにより優れた実用性を得ることができる。
【００２０】
本発明のポリエステル樹脂層（Ｂ）に用いられるポリエステルは特に限定されるものではなく、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートおよびこれらの構成成分を主成分とする共重合体等がある。
【００２１】
またポリエステル樹脂層（Ａ）に用いられるポリエステル樹脂混合物は、テレフタル酸を主成分とする結晶性ポリエステル樹脂（ａ−１）９８〜８０重量％、融点１７０℃以上の結晶セグメント及び融点又は軟化点が１００℃以下、分子量が４００〜８０００の軟質重合体からなるブロック共重合ポリエステル樹脂（ａ−２）２〜２０重量％の混合物から成り、該結晶性ポリエステル樹脂（ａ−１）が、ポリエステル樹脂層（Ｂ）に用いられるポリエステルの融点よりも１０℃以上、好ましくは２０℃以上低い融点を有する共重合体が好ましい。
【００２２】
本発明におけるブロック共重合ポリエステル樹脂（ａ−２）において、融点１７０℃以上の結晶セグメントは、その成分だけで重合体としたときに、融点が１７０℃以上のものであるが、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、２・６−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸の残基と、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタメチレングリコール、Ｐ−キシレングリコール、シクロヘキサンジメタノール等の脂肪族、芳香族、脂環族ジオールの残基とからなるポリエステル等を用いることができるが、特にテレフタル酸残基が８０ｍｏｌ％以上を占めることが望ましい。また、分子量４００〜８０００の軟質ポリエステルは、該セグメント構成成分だけで測定した場合の融点或いは軟化点が１００℃以下のものをいう。分子量が４００以下のものを用いた場合は、得られるブロック共重合ポリエステル樹脂は融点が低く粘着性が大であり、フィルムへの配合加工性に困難となる。また、分子量が８０００を越える場合は、軟質重合体が層分離し、極めて高い溶融粘度を示し、硬く脆い性質となり、共重合反応後重合釜からの取り出しが困難となったり、また、このブロック共重合ポリエステル樹脂をフィルム成形に用いた場合、透明性が不良であったりして好ましくない。特に好ましくは８００〜４０００の分子量のものが良い。
【００２３】
また、ブロック共重合ポリエステル樹脂中での低融点軟質重合体の割合は８〜２０ｍｏｌ％の範囲である。８ｍｏｌ％未満の場合軟質重合体としての特性が得られず、２０ｍｏｌ％を越えた場合、結晶性ポリエステル樹脂（ａ−１）との混合溶融時にブロック共重合ポリエステル樹脂（ａ−２）の分散が大きくなり、又は、分散数が増えることにより透明性が悪化する。特に好ましくは１０〜１５ｍｏｌ％である。このような低融点軟質重合体としては、ポリエチレンオキサイドグリコール、ポリテトラメチレンオキサイドグリコール、ポリプロピレンオキサイドグリコール、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの共重合グリコール、エチレンオキサイドとテトラヒドロフランとの共重合グリコール等のポリエーテル、ポリネオペンチルアゼレート、ポリネオペンチルアジペート、ポリネオペンチルセパケート等の脂肪族ポリエステル、ポリ−ε−カプロラクトン、ポリピバロラクトン等のポリラクトンを示すことができる。好ましくはポリエチレンオキサイドグリコール、ポリテトラメチレンオキサイドグリコール等が実用的である。これらのブロック共重合ポリエステルは通常の縮合重合法によって製造することができる。
【００２４】
本発明において用いるブロック共重合体ポリエステルの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート−ポリエチレンオキサイドブロック共重合体、ポリエチレンテレフタレート−ポリテトラメチレンオキサイドブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート−ポリエチレンオキサイドブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート−ポリテトラメチレンオキサイドブロック共重合体、ポリエチレンテレフタレート−ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイドブロック共重合体、ポリテトラメチレンテレフタレート・イソフタレート−ポリテトラメチレンオキサイドブロック共重合体、ポリエチレンテレフタレート−ポリ−ε−カプロラクトンブロック共重合体、ポリエチレンテレフタレート−ポリネオペンチルセパケートブロック共重合体、ジ（４−カルボキシフェノキシ）エタンとエチレングリコールとからのポリエステルとポリエチレングリコールとのブロック共重合体、ビス（Ｎ−パラカルボエトキシフェニル）アジパミドとエチレングリコールとからのポリエステルとポリエチレングリコールとのブロック共重合体などを挙げることができる。特に好ましいブロック共重合体としてはポリエチレンテレフタレート−ポリエチレンオキサイドブロック共重合体、ポリエチレンテレフタレート−ポリテトラメチレンオキサイドブロック共重合体が挙げられる。
【００２５】
本発明に於いて結晶性ポリエステル樹脂（ａ−１）とブロック共重合ポリエステル樹脂（ａ−２）との配合比は結晶性ポリエステル樹脂（ａ−１）９８〜８０重量％に対してブロック共重合ポリエステル樹脂（ａ−２）を２〜２０重量％の割合で配合することが必要であり、更に好ましくは結晶性ポリエステル樹脂（ａ−１）９７〜９０重量％、ブロック共重合ポリエステル樹脂（ａ−２）３〜１０重量％である。ブロック共重合ポリエステル樹脂（ａ−２）が２重量％未満の場合、易開封性に劣り、また、高温暴露後の柔軟性が得られない。また、ブロック共重合ポリエステル樹脂（ａ−２）が２０重量％を越えた場合、ニ軸延伸ポリエステルフィルムの引張り強度が低下したり寸法安定性や剛性が低下したり、透明性が悪化したりして使用に耐えないだけでなく、製膜が不安定になる。
【００２６】
さらに、ポリエステル樹脂層（Ｂ）の合計の厚みは２μｍ以上１０μｍ以下、好ましくは４μｍ以上８μｍ以下の厚みが好ましい。ポリエステル樹脂層（Ｂ）の厚みが２μｍ未満の場合は、得られるフィルムの強度が低くなり、実用上支障がでる。またポリエステル樹脂層（Ｂ）の厚みが１０μｍを越えると目的とする易開封性が低下する。またポリエステル樹脂層（Ａ）とポリエステル樹脂層（Ｂ）の積層は３層（Ｂ／Ａ／Ｂ）または２層（Ｂ／Ａ）の構成のどちらでもよい。
【００２７】
さらに、延伸フィルムの厚みは本発明の目的とする用途であるＰＴＰ包装用蓋材として、取扱い性、強度等から１２μｍ以上であることが好ましく、一方、ＰＴＰ包装の開封性を良好な範囲とする為、３５μｍ以下が好ましい。尚、より好ましくは、１５μｍ〜２５μｍの範囲であり、特に限定されるものではない。
【００２８】
本発明のポリエステルフィルムは、本発明の効果を阻害しない範囲で、公知の各種添加材、例えば滑剤、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤等が添加されていてもよい。
【００２９】
次に本発明フィルムの製造法の一例を説明する。真空乾燥したポリエステル樹脂（ａ−１）及びブロック共重合ポリエステル樹脂（ａ−２）を所定の割合で押出し機に供給し、別の押出し機にポリエステル樹脂（Ｂ）を供給する。２台の押出し機から、それぞれの融点以上の温度で溶融押し出しし、複合アダプターを通過させ、２種３層（Ｂ／Ａ／Ｂ）または２種２層（Ｂ／Ａ）として口金より押し出し冷却固化させて未延伸積層フィルムを成形する。
【００３０】
ここでいう未延伸積層フィルムとは、複数の押出機等の中で、融点以上の温度で別々に溶融し、ダイス出口から押し出して成形した未延伸フィルム同士を加温状態でラミネートする方法が挙げられる。別の方法としては一方の未延伸フィルムの表面に、他方の溶融フィルムを溶融ラミネートする方法がある。さらに別の方法としては共押し出し法により積層した状態でダイス出口より押し出して未延伸フィルムを成形する方法がある。
【００３１】
このようにして得られた未延伸積層フィルムをポリエステル樹脂層（Ａ）に用いられる結晶性ポリエステル樹脂（ａ−１）またはポリエステル樹脂（Ｂ）の二次転移点のうちの高い温度以上、ポリエステル樹脂（ａ−１）の融点以下の温度で一軸延伸または二軸延伸を行う。一軸延伸の場合は少なくとも１．５倍以上、好ましくは３〜５倍であり、二軸延伸の場合は延伸面積で２〜３０倍、好ましくは９〜１６倍である。また二軸延伸の場合は逐次延伸でも同時延伸でもよい。
【００３２】
この延伸フィルムをポリエステル樹脂層（Ａ）に用いられる結晶性ポリエステル樹脂（ａ−１）の融点よりも高く、かつポリエステル樹脂層（Ｂ）の融点よりも低い温度で熱処理を行う。この熱処理では、必要に応じて弛緩処理を行ってもよいことは言うまでもない。
【００３３】
【作用】前期熱処理によりポリエステル樹脂層（Ａ）は延伸による分子配向が殆ど崩壊し、本発明の目的とする易開封性が得られ、ポリエステル樹脂層（Ｂ）は分子配向を維持している為に本発明の特性を有するフィルムが得られると考えられる。
【００３４】
更に、ポリエステル樹脂層（Ａ）に含まれるブロック共重合ポリエステル樹脂（ａ−２）が結晶性ポリエステル樹脂（ａ−１）中に分散することで加工中に高温下に曝された場合に於いても柔軟性を失うことなく、その伸度を維持すると考えられる。
【００３５】
本発明は前述した如く、製膜ラインでの熱処理により分子配向が殆ど崩壊した易開封性を付与する層と、分子配向を維持したポリエステル本来の特性を有する層のバランスにより目的とするフィルム特性を自在に設定出来る利点を有すると共に、分子配向を維持した層が存在し、且つ軟質重合体を含み、柔軟性を有するブロック共重合ポリエステル樹脂（ａ−２）が、易開封性を付与する層に分散している為に製膜での破断トラブル等も防止できる利点を有する。
【００３６】
本発明のポリエステルフィルムはヒートシール可能な層を設けた場合、本用途に於ける要求特性を高度に満足できるものとなる。ここで言うヒートシール可能な層としては、ポリエステル樹脂層（Ａ）とポリエステル樹脂層（Ｂ）の積層構成を２種２層（Ｂ／Ａ）の構成とすることで、或いは、（Ｂ／Ａ／Ｂ／Ａ）といった構成とすることで、最外層に面するポリエステル樹脂層（Ａ）がヒートシール層となる。
【００３７】
このような２層、或いは４層以上の構成として、ヒートシール層を設けた場合、蓋材に接着剤を塗布する必要が無くなる場合があり、又、接着剤を使用する場合でも接着性が良好になる点で広範囲の接着剤を選択でき、また、接着剤の使用量も少量ですむ等の利点がある。
【００３８】
本発明で得られた蓋材は、ブリスターボトム材との組み合わせで使用することにより、ＰＴＰ包装材料として好適に使用できるが、ブリスターボトム材や蓋材シール時のシーラント、印刷工程、包装工程条件等に関しては何ら制限されるものではなく、公知の方法が採用できる。
【００３９】
本発明に於いて、引き裂き性の向上、或いは接着性の向上を得る為に、ポリエステル樹脂層（Ｂ）に、ポリエステルに非相溶なポリオレフィン系樹脂を添加することが好ましい。この際のポリオレフィン系樹脂は特に限定されるものではなく、軟化温度又はガラス転移温度がポリエステル樹脂層（Ｂ）に用いられるポリエステル樹脂より低温であれば良い。例えば、ホモポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン共重合体、ポリエチレン、エチレン−αオレフィン共重合体等が挙げられる。特にホモポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体が好ましい。
【００４０】
本発明に於いて該ポリエステル系樹脂と該ポリオレフィン系樹脂との配合比はポリエステル系樹脂９９〜８５ｗ重量％に対してポリオレフィン系樹脂を１〜１５重量％の割合で配合することが好ましく、更に好ましくはポリエステル系樹脂９７〜９０重量％、ポリオレフィン系樹脂３〜１０重量％である。ポリオレフィン系樹脂が１重量％未満の場合、目的とする引き裂き性、接着性の改善効果が得られない。また、ポリオレフィン系樹脂が１５重量％を越えた場合、透明性が悪化したり、また延伸工程が不安定となり、製膜性が悪化する。
【００４１】
本発明に於いて、基材となるポリエステル系フィルムの１５０℃に３０分間放置した際の長手方向、及び巾方向の熱収縮率の最大値は５％以下が好ましく、特に好ましくは３％以下である。１５０℃における熱収縮率が５％より大きいと、ブリスターパックとラミネートをする際、或いは、金属箔とラミネートする際、又は、金属蒸着層、或いは無機蒸着層を形成する時にシワの発生や平面性の乱れが発生することがある。
【００４２】
更に、本発明に於いて、特に防湿性、酸素バリア性等のバリア性が必要とされる場合に於いては、金属蒸着膜、無機蒸着膜を設けることが好ましい。
【００４３】
金属蒸着層を設ける場合、金属蒸着層に使用する金属としては、Ａｌ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｉｎ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｐｂ、Ｆｅ等が挙げられる。これらの中でＡｌ、Ｚｎ、Ｍｇが本発明の金属蒸着ポリエステル系フィルムには好ましく、特にＡｌが生産性の点から好ましい。
【００４４】
上記金属蒸着層の膜厚は、通常１〜５００ｎｍ、好ましくは５〜２００ｎｍである。膜厚が１ｎｍ未満では満足のいくバリア性が得られ難く、また５００ｎｍを超えて過度に厚くしても、それに相当するバリア性向上効果は得られず、蒸着後のフィルムの平面性や製造コストの点で却って不利となる。
【００４５】
金属蒸着層の作製には、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理蒸着法、あるいはＣＶＤ等の化学蒸着法等が適宜用いられる。
【００４６】
または、無機蒸着層を設ける場合、無機蒸着層は、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウムやこれらの混合物等を含有するものである。なお、本発明でいう酸化珪素とはＳｉＯやＳｉＯ_２等の各種珪素酸化物の混合物からなり、酸化アルミニウムとはＡｌＯやＡｌ_２Ｏ_３等の各種アルミニウム酸化物の混合物からなり、酸化マグネシウムとはＭｇＯ等の各種マグネシウム酸化物の混合物からなるものである。各酸化物中の酸素の結合量はそれぞれの作製条件によって異なってくる。
【００４７】
特に、酸化アルミニウムと酸化珪素の混合物を含有する無機蒸着層は、透明でゲルボ試験（耐屈曲性試験）にも耐え得る優れたガスバリア性を付与できることから、本発明に於けるバリア層として特に好ましい。この場合、無機蒸着層中の酸化アルミニウムの含有率は、好ましくは２０重量％以上９０重量％以下、より好ましくは２５重量％以上８０重量％以下、特に好ましくは３０重量％以上７５重量％以下である。酸化アルミニウム量含有率が２０重量％未満の場合、無機蒸着層中に格子欠陥が生じて十分なバリア性が得られないおそれがあり、逆に９０重量％を超えると、無機蒸着層の柔軟性が低下し、印刷やラミネートの際に無機蒸着層の破壊（割れや剥離）が生じ易くなってバリア性が低下する恐れがあり、好ましくない。
【００４８】
上記の場合、特性を損なわない範囲で、酸化アルミニウムと酸化珪素以外に他の酸化物等を微量（せいぜい３重量％まで）含んでいても構わない。
【００４９】
上記無機蒸着層の膜厚は、通常１０〜５０００Å、好ましくは５０〜２０００Åである。膜厚が１０Å未満では満足のいくバリア性が得られ難く、また５０００Åを超えて過度に厚くしても、それに相当するバリア性向上効果は得られず、耐屈曲性や製造コストの点で却って不利となる。
【００５０】
【実施例】
次に本発明を実施例により具体的に説明する。本発明はもとより下記実施例によって制限を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することももちろん可能であり、それらはいずれも本発明技術的範囲に包含される。また、下記実施例で採用した各種の性能試験は次の方法によって行った。
【００５１】
（１）フィルムの加工適性
フィルムの加工適性を、製膜中のトリミング工程の破断状況、スリットの際の破断状況、シーラント塗布中の加工速度の変化による破断状況、及び乾燥工程による脆化について以下の基準で判断した。
○：製膜、加工のいずれも問題なし
×：製膜、或いは加工が困難である
【００５２】
（２）ＰＴＰ包装体の評価
得られたポリエステル系フィルムにポリエステル系シーラントを塗布した後、錠剤をセットしたブリスターボトム材と貼り合わせてシールした。かくして得られたＰＴＰ包装体の内容物（錠剤）を取り出すべく開封した際の状況を、以下の基準に従い評価した。尚、開封テストは１００錠ずつ実施した。
○：全て問題なく開封できる
△：１０個以下の場合で完全な開封ができないものの、内容物の　取り出しに関しては問題なし
×：１１個以上の場合で完全な開封ができない。又は１個以上の場合で内容物の取り出しができない。
【００５３】
（３）ポリマーの固有粘度
ポリエステル樹脂をフェノール（６重量部）とテトラクロロエタン（４重量部）の混合溶媒に溶解し、３０℃で測定した。
【００５４】
（実施例１）
ポリエステル樹脂層（Ａ）として融点が２２０℃のポリエチレンテレフタレート−イソフタレート（固有粘度０．６３ｄｌ／ｇ）（ａ−１）と、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸１００ｍｏｌ％、ジオール成分としてブタンジオール８５ｍｏｌ％、分子量１０００のポリテトラメチレングリコール１５ｍｏｌ％からなるブロック共重合ポリエステル樹脂（固有粘度１．５ｄｌ／ｇ）（ａ−２）を９５／５重量％の割合で混合したもの。ポリエステル樹脂層（Ｂ）として、融点が２６０℃のポリエチレンテレフタレート（固有粘度０．６３ｄｌ／ｇ）（Ｂ）をおのおの２８５℃の温度で別々の押出機により溶融し、この溶融体を複合アダプターで合流させた後にＴダイより押し出し、冷却ドラムで急冷して（Ｂ／Ａ／Ｂ）構成の３層の未延伸積層フィルムを得た。
【００５５】
前記未延伸積層フィルムをまず縦方向に９０℃で３．５倍、次いで横方向に１１０℃で３．８倍に延伸した後、３％の弛緩を行いつつ２２５℃の温度で熱処理を行い２０μのフィルムを得た。このフィルムのＢ／Ａ／Ｂ各層の厚み比率はそれぞれ３μｍ／１９μｍ／３μｍの比率であった。
【００５６】
得られたポリエステルフィルムにポリエステル系シーラントを塗布した後、錠剤をセットしたブリスターボトム材と張り合わせてシールした。かくして得られたＰＴＰ包装体の内容物（錠剤）を取り出すべく開封した所、開封性は良好であった。
【００５７】
（実施例２）
実施例１と同じ原料、方法でＢ／Ａ／Ｂ各層の厚みを５／１５／５μｍに変更した２５μｍのフィルムを作成し、ＰＴＰ包装体を得た。かくして得られたＰＴＰ包装体は易開封性に優れており、加工性も良好であった。
【００５８】
（比較例１）
実施例１と同じ原料、方法でＢ／Ａ／Ｂ各層の厚み比率のみ８／９／８μｍに変更した２５μのフィルムを作成し、ＰＴＰ包装体を得た。かくして得られたＰＴＰ包装体は易開封性に劣り、錠剤を取り出すことが困難であった。
【００５９】
（比較例２）
ポリエチレンテレフタレート−イソフタレート（Ａ）の融点を２４５℃に変更した以外は全て実施例１と同じ方法、条件、厚み比率で２５μのフィルムを作成し、ＰＴＰ包装体を得た。かくして得られたＰＴＰ包装体は易開封がなく、内容物を取り出すことは困難であった。
【００６０】
（比較例３）
ブロック共重合ポリエステル樹脂（ａ−２）の添加量を１重量％にした以外は実施例１と同じ原料、方法、厚み比率で２５μｍのフィルムを得た。かくして得られたフィルムを４０℃に２４時間放置した所、引張破壊伸びが得られず、その後の加工が困難であった。
【００６１】
（比較例４）
ブロック共重合ポリエステル樹脂（ａ−２）の添加量を２５重量％にした以外は実施例１と同じ原料、方法、厚みで製膜したところ、ダイス出口での吐出が安定せず、製膜が困難であった。
【００６２】
（比較例５）
熱処理の温度を２００℃とした以外は実施例１と同じ原料、方法、厚みで製膜した２５μｍの厚みのフィルムから作成したＰＴＰ包装体は、易開封性が無く、内容物を取り出すことは困難であった。
【００６３】
（実施例３）
実施例１と同じ原料、方法でＢ／Ａ／Ｂ各層の厚み比率のみ１．５／２２／１．５μｍに変更した２５μのフィルムを作成し、ＰＴＰ包装体を得た。かくして得られたＰＴＰ包装体は易開封性に優れており、加工性も良好であった。
【００６４】
実施例、比較例で得られたフィルムの評価結果を表１に示す。
【００６５】
【表１】

【００６６】
【発明の効果】
本発明は、ＰＴＰ包装体に於いて、易開封性と耐久性、意匠性を高めることができ、且つ、従来のアルミ箔を用いた場合よりも低コストで生産できる蓋材を提供することができ、本発明の工業的価値は高いことが解る。

Claims

酸成分としてテレフタル酸を主成分とする結晶性ポリエステル樹脂（ａ−１）９８〜８０重量％、融点１７０℃以上の結晶セグメント及び融点又は軟化点が１００℃以下、分子量が４００〜８０００の軟質重合体からなるブロック共重合ポリエステル樹脂（ａ−２）２〜２０重量％からなるポリエステル樹脂層（Ａ）の少なくとも片面に、ポリエステル樹脂層（Ａ）中に含まれる結晶性ポリエステル樹脂（ａ−１）の融点よりも１０℃以上高い融点を有するポリエステル樹脂層（Ｂ）を積層され、かつ少なくとも一軸延伸された後に、ポリエステル樹脂層（Ａ）に含まれる結晶性ポリエステル樹脂（ａ−１）の融点より５℃低い温度以上、かつポリエステル樹脂層（Ｂ）の融点未満の温度で熱処理することを特徴とする延伸ポリエステルフィルムからなるＰＴＰ包装用蓋材。
請求項１に記載の延伸ポリエステルフィルムであって、ポリエステル樹脂層（Ａ）を構成するブロック共重合ポリエステル（ａ−２）が、結晶性ポリエステル樹脂（ａ−１）に海島構造を有して分散していることを特徴とする延伸ポリエステルフィルムからなるＰＴＰ包装用蓋材。
請求項１又は２に記載のポリエステルであって、ポリエステル樹脂層（Ｂ）中にポリオレフィン系樹脂が分散してなることを特徴とするＰＴＰ包装用蓋材。
請求項１、２或いは３に記載の延伸ポリエステルフィルムであって、１５０℃の雰囲気下に３０分放置した際の熱収縮率が、長手方向、幅方向共に５％以下であることを特徴とするＰＴＰ包装用蓋材。
請求項１、２、３或いは４に記載の延伸ポリエステルフィルムであって、片方の面に金属蒸着膜層が設けられたことを特徴とするＰＴＰ包装用蓋材。
請求項１、２、３或いは４に記載の延伸ポリエステルフィルムであって、片方の面に無機酸化物蒸着膜層が設けられたことを特徴とするＰＴＰ包装用蓋材。