JP2004078224A - 光学記録材料 - Google Patents

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Samir Yacoub Farid
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Joseph P Dinnicenzo
ジョセフ　ピー．ディノチェンツォ
Jason G Gillmore
ジェイソン　ジー．ギルモア
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Abstract

【課題】　光学記録材料の記憶容量を増大させ、表面上だけでなくむしろ深さ方向に情報を記録できる光学的記録材料を提供する。
【解決手段】　化学線に暴露された時に、暴露された領域内に光学的特性の変化を生じ、それによって情報を記録し取り出すための情報のパターンを提供する光学記録材料であって、
　ａ）　一電子酸化時に化学的変態を受け、それによって前記暴露領域内に光学的特性の変化を起こすことができる共有結合された反応体部分を有する重合体、および
　ｂ）　前記反応体の初期一電子酸化を起こさせる、化学線を吸収することができる増感剤を含んで成る記録材料。
【選択図】　　　なし

Description

　本発明は、情報を記憶し取り出す能力をもつ光学記録要素に関する。
　現代の情報革命は、データ記憶システムにおいて常に増大する需要を招いてきた。適例として、ＣＤおよびＤＶＤディスクは、成功した大量データ記憶技術を表わしている。これらの技術の１つの主要な利点は、データの読取りまたは書込みが、ディスク上に光を照射することによって達成され、従って、媒体と光学ヘッドの間には物理的接点が全くないという点にある。しかしながら、これらのディスクの全記憶容量は、利用される光の波長により読取ることができる媒体の表面上の最小マークのサイズによって制限される。徐々により小さくなっていくマークを伴うデータ記憶システムを開発するために数多くの試みがなされてきた。しかしながら、必要とされる機器は、法外に高価で、データアクセス速度は、受入れ難いほど低くなる傾向にある。
　媒体の記憶容量を増加させる１つの方法は、表面上だけではなくむしろ深さ方向に情報を記録することである。３次元でマークを作成しかくしてきわめて高いデータ容量のシステムを提供する目的で、３次元で媒体を照明するためにホログラフィ、２光子光学素子およびそれに類する方法を使用することができるだろう。
　有機染料の漂白および光学反応（例えば光互変性）も同じく、書込み可能ＣＤ型媒体内の単一層内および深さ方向（重合体のバルク部品内に溶解されている）の両方に光学データを記録するための手段として使用することができた。しかしながら、これらのシステムにおいては、読取り可能なマークを生成するために大量のエネルギーが必要とされ、従ってかかる媒体の記録速度は緩慢である。同様に、数多くの光互変性システムは又、経時的に褪色してしまう。
　好適な重合体内での光により誘発された複屈折により、ホログラフィ記録も同様に達成されたが、このプロセスは、重合体内部の側鎖の光配向に依存している。ここでも又、大量の光学パワーが必要とされ、このプロセスは、効率が悪く低速である。さらに、記録された情報の忠実度は、光学的に誘発された配向が重合体内で経時的に緩むことから、時と共に劣化する場合がある。
　特開２０００−０８６５８８号は、キラルノルボルナジエンおよびクアドリシクラン誘導体の相互変換に基づく円形二色性の変化を用いた記録媒体を開示している。しかしながら、この技術は、合成が困難な鏡像異性的に富化された化合物を必要とする。その上、この出願は、光誘発電子移動のための増感剤の使用を開示していない。
　米国特許第５，７５９，７２１号は、３次元で光学的に情報を記録するためにも使用可能である光重合技術を使用したホログラフィ記憶媒体を開示している。しかしながら、このプロセスでは、成分間に新しい化学結合を形成するプロセスの結果である材料の収縮が、通常光重合に随伴するという問題点がある。書込み中に寸法変化が発生した場合、達成可能な解像度がそれによって制限され、媒体のデータ容量を低減させる。さらに、光重合には一般に、低分子量の反応体の使用が必要であり、そのためこれらの材料で作られた媒体は望ましくないほどの柔軟性または粘着性をもつ傾向にある。さらに、光重合の最も一般的な方法である遊離ラジカル重合は、プロセス中に望ましくない不整合を発生させる大気酸素による干渉を受ける。
米国特許第５，７５９，７２１号明細書
特開２０００−０８６５８８公報
　本発明の目的は、光学記録材料の記憶容量を増大させることにある。本発明のもう１つの目的は、表面上だけでなくむしろ深さ方向に情報を記録できる光学的記録材料を提供することにある。本発明のさらにもう１つの目的は、記録時に寸法を実質的に変更しない光学記録材料を提供することにある。
　これらのおよびその他の目的は、化学線に暴露された時に、暴露された領域内に光学的特性の変化を生じ、それによって情報を記録し取り出すための情報のパターンを提供する光学記録材料であって、
　ａ）　一電子酸化時に化学的変態を受け、それによって前記暴露領域内に光学的特性の変化を起こすことができる、側鎖としてかまたは重合体主鎖内のいずれかの、共有結合された反応体部分を有する重合体、および
　ｂ）　前記反応体の初期一電子酸化を起こさせる、化学線を吸収することができる増感剤を含んで成る記録材料である本発明に従って達成される。
　本発明に従うと、先行技術に比べいくつかの利点を有する光学記録材料が得られる。
　１．本発明には、材料の光学特性の変化を作り出す固体重合体における光開始されるラジカルカチオン連鎖反応が関与する。しかしながら、本発明は、光重合ではなくむしろ光異性化に依存していることから、記録に随伴する寸法的変化は無視できるものである（分子間には新しい結合が全く形成されない）。
　２．本発明には、光の使用において効率の良い記録プロセスが関与している。プロセスには光開始型連鎖反応が関与することから、吸収された光子１個につき数多くの新しい分子が形成される（化学的増幅）。光学的特性の比較的大きい変化が、記録用ビームに対するわずかな暴露で得られる。
　３．本発明の材料は、フィルムおよびスラブの形に都合よく製造できる単純かつ安定した重合体である。
　４．本発明の材料の光学的変化は、大きく、永久的で、局在化されており、容易に検出でき、光学記憶媒体のためのベースを形成する。本発明は、ホログラフィおよび２光子光学素子といったような３次元光学データ記録システムに特に適している。
　５．遊離ラジカル重合とは異なり、本発明のラジカルカチオン再配置は、分子酸素に感応せず、当該技術分野において現在用いられている遊離ラジカル光重合について一般に見られる性能の不整合性を受けない。
　６．（固溶体を形成するべく重合体結合剤の中で単に反応体を溶解させることとは異なり）重合体に対する反応体部分の共有的結合は、結晶化といったような相分離に関連する問題も無く、はるかに高い有効濃度の反応体の取込みを可能にする。より高い濃度の反応体部分は、光学的特性の変化の望ましい増加を導き、それによって媒体の性能を改善する。さらに記録された情報の性能は、高分子量の構造の低い移動性に起因して改善される。
　本発明においては、前述の反応体部分に対して共有結合を形成することができることを条件として、あらゆる重合体を使用することができる。好適な重合体としては、ポリメタクリレート、ボリアクリレート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリエーテル、セルロースエステルまたはポリビニルエステル誘導体などが含まれる。一般に、重合体は、増感剤が吸収するスペクトル領域内で光学的に透明であるのがよく、すなわち、励起波長で有意な吸収を有しない方がよく、又、反応体の化学的変態を妨害しないのがよい。重合体は直鎖であっても有枝鎖であってもよい。
　本発明の光学記録要素は、自立型スラブまたはディスクの形態となることができる。これは同様に、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフトエート、ポリカーボネート、ポリスチレン、酢酸セルロース、ガラス、石英、シリコンといった無機支持体などの支持体上にコーティングすることもできる。好ましい実施形態では、支持体は、ポリエステルまたはガラスである。本発明の光学記録要素は、同様に、可塑剤、防腐剤などといったような任意の成分を含有していてもよい。
　基板の表面は、支持体に対する記録層の接着性を改善するように処理され得る。例えば、光学記録材料を適用する前に表面をコロナ放電処理することができる。代替的には、支持体の表面に対し、ハロゲン化フェノールまたは部分的に加水分解された塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体から形成された層といったようなアンダコーティングまたは下塗り層を塗布することができる。
　記録層の厚みは、１μｍ〜１cm、好ましくは２０μｍ〜２０００μｍの範囲内となることができる。
　上述のように、本発明で使用される反応体部分は、一電子酸化時に化学的変態を受け、それによって光学記録材料の暴露領域内に光学的特性の変化をひき起こす能力をもつ。かかる化合物は、記録事象を定義づけする１つのプロセスである、究極的に１つの生成物種を形成するための光誘発されたラジカルカチオン再配置を受ける。生成物の形成に伴い、屈折率、螢光特性または吸収スペクトルといったような光学特性の随伴する変化が存在する。個々の反応体部分の間には新しい化学的結合は全く存在せず、従って、記録事象における媒体の寸法的変化は無視できる程度である。
　反応体部分は、通常比較的高い濃度で存在する。好ましい実施形態においては、反応体部分は、前記重合体の反復単位の１０〜１００％に共有結合される。増感剤は、該材料の０．００１〜１０質量％を構成し、残りは重合体と何らかの任意の添加剤である。
　反応体部分の化学的変態は、環化、付加環化および環開裂といったような反応を内含する異性化である。かかる変態の一般的な例は、１ａと１ｂまたは２ａと２ｂの間の相互転換である。
Figure 2004078224
　上下の式中で、ＲはＨ；１〜１２個好ましくは１〜３個の炭素原子をもつ、メチル、エチル、イソプロピル、ブチルなどといった置換されたまたは未置換のアルキルまたはアルコキシ基；シアノまたはカルボキシレート基；フェニル、ナフチル、フェナントリル、アントリルなどといった、６〜１８個の炭素原子をもつ置換されたまたは未置換のアリール基；フリル、チエニル、ピリジル、ベンゾフリル、ベンゾチエチルなどといったような置換されたまたは未置換の複素環式芳香族基となることができる。アリールまたはヘテロアリール基上の置換基としては、例えば、単数または複数のアルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシル、チオアルキル、チオアリール基などが含まれる。さらに、置換基Ｒの一部または全てを一緒に合わせてさらなる環系を形成することが可能である。
　１ａ／１ｂの例としては以下のものがある：
Figure 2004078224
　２ａ／２ｂの例としては、以下のものがある：
Figure 2004078224
Figure 2004078224
　上述のＲ基のうちの少なくとも１つは、結合基により重合体に共有結合される。
　反応体部分１ａおよび２ａを含有する重合体反復単位の特定的な例が、表１に示されている。
Figure 2004078224
Figure 2004078224
Figure 2004078224
Figure 2004078224
　好ましい実施形態においては、反応体部分は、その酸化電位がその生成物のものよりも低くなりかつ増感剤への電子移動の時に好適に高速異性化が起こりうるような形で選択される（以下参照）。以上で列挙した部分はこれらの特長を有するが、同じ特性を共有しかつ列挙したものと同等にまたはそれ以上に良好に機能することになるその他の（まだ同定されていない）部分も存在することができる。
　本発明で使用される増感剤は、反応体部分の化学的変態を開始させる。増感剤は、それが光を吸収した後ラジカルカチオンへと反応体を酸化させる能力をもたなくてはならない（すなわち、光誘発された電子移動）。本発明で使用することができる増感剤には２つの全く異なるクラスが存在する。
　１つの実施形態では、増感剤は化学線の吸収時に、反応体部分からの電子を受容することができる。かかる増感剤の例としては、表２および３に示されているものがある。
　本発明のもう１つの実施形態においては、増感剤は、前記化学線の吸収時にフラグメント化して反応体部分から電子を受容する能力をもつ酸化剤を提供する。かかる増感剤の例としては、表４に示されたものが含まれる。
　増感剤が光を吸収した後ラジカルカチオンへと反応体部分を酸化させることができるか否かを見極めるためには、反応エネルギー論を使用することができる。反応エネルギー論では、増感電子受容体（Ｓ）の励起エネルギー（ＥSO）および還元電位（Ｅｓred）、および電子供与体である反応体（Ｒ）の酸化電位（ＥR OX）という３つの制御パラメータが存在する。これらの反応がエネルギー的に実現可能なものとなるためには、励起された状態のエネルギーは、一次生成物つまりラジカルイオン対Ｓ-・Ｒ+・の中に貯蔵されたエネルギーより高いかまたはそれよりわずかだけ低くあるべきである。
Figure 2004078224
　増感剤（電子受容体）の励起エネルギーは、反応が一重鎖励起状態から進む場合、Ｓの正規化された吸収および発光スペクトルの中間点から適切に決定される。しかしながら、反応が３重項を介して進む場合には、Ｓの３重項エネルギーは励起エネルギーとして使用されるべきである。
　ラジカルイオン対のエネルギー、ＥIPは式１から求められ、この式中、△はエネルギー増分であって、媒体の極性により左右され、きわめて極性の高い媒体中のほぼゼロから最低の極性をもつ媒体内での約０．３ｅＶまでの範囲内である。酸化（ＥR OX）および還元（Ｅｓred）電位は、アセトニトリルまたは塩化メチレンといった極性溶媒での従来の電気化学測定から容易に得られる。
Figure 2004078224
　重合体媒体は、誘電定数のきわめて低いものとなる傾向にあり、その結果、ラジカルイオン対を強力に溶媒化することはない。かくして、式１の中のエネルギー増分Δは、ほぼ最大値付近すなわち０．２〜０．３ｅＶの範囲内になるものと予想される。
　かくして、反応体の酸化電位と受容体の還元電位の間の差（ＥR OX−ＥR red）以上の励起エネルギーをもつ増感電子受容体は、反応を光開始させるためのエネルギー的必要条件つまり式２を満たすことになる。
Figure 2004078224
　式２を置き換えた形で供与体との関係における増感受容体のエネルギー必要条件を表現するとさらに好都合である。
Figure 2004078224
　式３に従うと、反応がエネルギー的に実現可能となるためには、増感剤の励起エネルギーとその還元電位の代数的和はほぼ反応体の酸化電位以上でなくてはならない。
　ＳＣＥに対する１．５９Ｖの酸化電位をもつ反応体ヘキサメチルデュワーベンゼンの特定の例については、式３の必要条件を満たす数多くの増感受容体を使用することができる。表２に列挙されているのは、必要条件を満たす化合物のいくつか、すなわち、１．５９ｅＶ以上のものである励起エネルギーと還元電位の和を有し、従って、ヘキサメチルデュワーベンゼン反応体部分で有用なものである化合物である。
Figure 2004078224
　一般に、上述のエネルギー上の必要条件が満たされることを条件として、数多くの異なる化合物からの誘導体を電子受容性体として使用することができる。これらの電位型増感剤としては、１−シアノナフタレン、１，４−ジシアノナフタレン、９，１０−ジシアノアントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ジシアノアントラセン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−９，１０−ジシアノアントラセン、２，９，１０−トリシアノアントラセン、２，６，９，１０−テトラシアノアントラセンといったシアノ芳香族；ジカルボキシル１，８−ナフチレン、テトラカルボキシル１，４，６，８−ナフチレン、ジカルボキシル３，４−ペリレンおよびテトラカルボキシル３，４，９，１０−ペリレン無水物またはイミドといった芳香族無水物；キノリニウム、イソキノリニウム、フェナントリジニウム、アクリジニウム塩といった濃縮ピリジニウム塩；およびピリリウム塩が内含される。３重項励起状態が関与する有用な増感剤の中には、電子求引性置換基（例えばクロロおよびシアノ）を伴うベンゾ−、ナフト−、アントロ−キノンなどのキノンといったカルボニル化合物がある。ケトクマリン、特にビリジニウムといった強い電子求引体部分を伴うものも、増感剤として使用することができる。
　上述の増感剤の例は表３に示されている。これらの増感剤は任意には、可溶性、吸収スペクトル、還元電位などといったような特性を修正するために内含され得る、メチル、エチル、第３ブチル、フェニル、メトキシ、クロロなどといったような置換基を含むことができる。
Figure 2004078224
Figure 2004078224
Figure 2004078224
　２）ラジカルカチオンの光化学生成を介した増感
　この方法では、励起により、増感剤のフラグメント化および酸化ラジカルカチオンの形成が導かれる。このクラスの増感剤の例としては、式４のＮ−メトキシフェナントリジニウムがある。
Figure 2004078224
　以上の例では、増感剤は、化学線の吸収時に反応してフラグメントラジカルカチオンを生成し、次にフラグメントラジカルカチオンは反応体部分から電子を受容し、かくして中性フラグメントの酸化電位は、ほぼ反応体のもの以上となる。
Figure 2004078224
　本発明の重合体は、以下の３つの一般的方法のうちの１つによって調製可能である。１）例えばビニルまたはアクリルエステル基、ジカルボン酸基などといった重合反応を受ける能力をもつ単数または複数の部分を担持する反応体が合成される。重合体はこのとき、好適な開始剤または触媒の存在下で従来の重合反応によって形成される。相容性ある重合性官能基を担持する任意のコモノマーを反応の中に内含させることができ、これは、例えば可溶性またはガラス転移温度といったような結果として得られる重合体の物理的特性を修正する目的で選択される。２）前駆体重合体がまず最初に合成され、これは、例えばベンジルハロゲン化物および反応体上のカルボキシレート基といった反応体部分に対する共有結合をその後に形成する能力をもつ官能基を担持している。前述のもののように、前駆体重合体内には任意のコモノマーが含まれ得る。本発明の最終的重合体がこのとき、適切に機能化された反応体と前駆体重合体を反応させることによって合成される。３）異なる前駆体重合体がまず最初に合成され、これは、反応体部分へとその後変態させられる能力をもつ官能基を担持しており、例えば前駆体重合体上の炭素−炭素３重結合がデュワーベンゼン誘導体へと変換され得る。ここでも又、前駆体重合体内に任意のコモノマーを内含させることができる。
　以下の例は、本発明をさらに詳しく示すものである。
　ペンタメチルデュワーベンジルメタクリレート（モノマー１）の合成
　まず最初に、エチルペンタメチルデュワーベンゾエートを調製した。塩化アルミニウム３４．２ｇと乾燥ジクロロメタン１４０ｍＬを窒素下で撹拌し、混合物を水浴内で冷却し、次に乾燥ジクロロメタン７０ｍＬ中に溶解させた２−ブチン２６．３ｇ（４８６ミリモル）で滴下により処理した。ブチン溶液の残留物を、さらに２５ｍＬのジクロロメタンで反応容器内へと洗い流し、結果として得た混合物を２０分間撹拌した。反応混合物を窒素下で２重先端針を介して、同じく氷浴中で冷却された第２の反応容器内で７０ｍＬの乾燥ジクロロメタン中のエチル２−ブチノエート２０．１ｇ（１７９ミリモル）の溶液に添加した。結果として得た深赤褐色の透明溶液を０℃で１５分間撹拌し、次にジメチルスルフォキシド（ＤＭＳＯ）７０ｍＬとジクロロメタン１７０ｍＬをゆっくりと添加した。反応混合物を４５分間攪拌させ、その後５００ｍＬの氷水の中に注ぎ込んだ。結果として得た混合物をペンタンで２回抽出し、一緒にした有機抽出物を水で３回と塩水で１回洗浄し、その後、硫酸ナトリウム上で乾燥させた。溶媒を真空下で除去して４５．９ｇの薄明るい黄金オレンジ色の油を生成した。中間生成物を減圧下での蒸留により単離し、０．０３〜０．０５mmで６３〜６７℃の沸点をもつ画分を収集した。収量は２８．５ｇ（理論値の７２％）であった。生成物をＮＭＲで特徴づけした。1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１．２０（ｓ，３Ｈ）、１．２５（ｓ，３Ｈ）、１．３０（ｔ，３Ｈ）、１．６０（ｓ，３Ｈ）、１．６５（ｓ，３Ｈ）、２．０５（ｓ，３Ｈ）、４．２０（ｑ，４Ｈ）。
　次に、ペンタメチルデュワーベンジルアルコールを調製した。窒素下で０℃で乾燥エーテル５００ｍＬ中に溶解したエチルペンタメチルデュワーベンゾエートのサンプル２６．０ｇ（１１８ミリモル）に対して、ヘキサン中の水素化ジイソブチルアルミニウムの１．０Ｍ溶液（２５０ミリモル）２５０ｍＬを４０分間にわたり添加した。反応混合物を０℃で１時間、その後室温で２時間攪拌した。混合物を氷浴水で冷却させ、低温メタノール１１ｍＬ（８．７ｇ、２７０ミリモル）をゆっくり添加することによって急冷させた。硫酸ナトリウムの飽和水溶液（２００ｍＬ）とさらに１００ｍＬのエーテルを添加した。その後、顆粒状の沈殿物が形成されるまで、無水硫酸マグネシウムを添加した。混合物をろ過し、沈殿物を乾燥エーテルで洗浄した。一緒にしたエーテルろ液を濃縮して、ゆっくりと結晶化した明るい薄黄色の油を生成させた。ヘキサンからの再結晶化により、ｍｐ（融点）５７〜５８．５℃の白色結晶質固体として１３．０ｇ（理論上の６２％）のペンタメチルデュワーベンジルアルコールを得た。中間生成物を、ＮＭＲで特徴づけした。1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１．１（ｂｒ．ｓ，１Ｈ）、１．１４（ｓ，３Ｈ）、１．１８（ｓ，３Ｈ）、１．６１（ｓ，３Ｈ）、１．６４（ｓ，３Ｈ）、１．７０（ｓ，３Ｈ）、４．１５（ｄｄ，２Ｈ）。
　ペンタメチルデュワーベンジルアルコール５．８０ｇ（３２．５ミリモル）、トリエチルアミン６．２０ｍＬ（４．５０ｇ，４４．５ミリモル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン０．２１０ｇ（１．７２ミリモル）および抑制剤（ビス−（３−tert−ブチル４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）スルフィド）約２０mgのジクロロメタン１１０ｍＬ中の攪拌溶液を、塩化メタクリロイル３．３０ｍＬ（３．５０ｇ，３３．８ミリモル）で窒素下で処理した。添加が完了した後、反応混合物を２．５時間還流にて加熱し、次に室温まで冷却した。反応混合物を２００ｍＬのエーテルで希釈し、水で２回、飽和重炭酸ナトリウム水溶液で１回、１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液で２回、さらに水で２回そして塩水で１回洗浄した。溶液を乾燥させ（Ｎａ2ＳＯ4）、真空下で溶媒を除去して明黄色の油を得た。生成物を、減圧下での蒸留（ｂｐ（沸点）６３℃、０．０５mmHg）により精製して７．０５ｇ（理論値の８８％）のモノマー１を透明無色の油として得た。生成物をＮＭＲで特徴づけした。1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１．１５（ｓ，３Ｈ）、１．１８（ｓ，３Ｈ）、１．６０（ｓ，３Ｈ）、１．６１（ｓ，３Ｈ）、１．７５（ｓ，３Ｈ）、２．００（ｓ，３Ｈ）、４．６６（ｂｒ．ｓ，２Ｈ）、５．６０（ｓ，１Ｈ）、６．１５（ｓ，１Ｈ）。
　エチレングリコールペンタメチルデュワーベンゾエートメタクリレート（モノマー２）の合成
　まず最初に、９Ｈ−フルオレン−９−メタノール２−ブチノエートを合成した。アルゴン下で０℃まで冷却された乾燥ジクロロメタン８０ｍＬ中の２−ブチン酸（１０．０ｇ、０．１２モル）、９−フルロレンメタノール（２３．３４ｇ、０．１２モル）および４−ジメチルピリジニウムｐ−トシレート５．２５ｇ（０．０１８モル）の攪拌された溶液に対して、５分間にわたり、ジクロロヘキシルカルボジイミド（２７．０ｇ、０．１３モル）を少量ずつ添加した。混合物を一晩さらに静止した状態に放置し、これを室温で徐々に暖めた。反応混合物をろ過し、追加のジクロロメタン７５ｍＬで希釈させ、ＨＣＬ水溶液、水、重炭酸ナトリウム水溶液および水で連続的に洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、ろ過し、溶媒を回転蒸発により除去した。結果として得た残留物をフラッシュカラムクロマトグラフィに付して２２．０ｇ（理論値の７０％）の生成物を単離した。生成物をＮＭＲで特徴づけした。1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．８（ｄ，２Ｈ）、７．６５（ｄ，２Ｈ）、７．４５（ｔ，２Ｈ）、７．３５（ｔ，２Ｈ）、４．４（ｄ，２Ｈ）、４．２５（ｔ，１Ｈ）、２．０５（ｓ，３Ｈ）。
　次に、９Ｈ−フルオレン−９−メタノールペンタメチルデュワーベンゾエートを合成した。反応容器に塩化アルミニウム１２．３３ｇ（９２ミリモル）、アルゴン下の乾燥ジクロロメタン３０ｍＬを投入し、０℃まで冷却した。１５分間にわたり、ジクロロメタン３０ｍＬ中の２−ブチン１０．００ｇ（１８５ミリモル）溶液を滴下にて添加し、結果として得た混合物をさらに４５分間攪拌した。塩化メチレン３０ｍＬ中の９Ｈ−フルオレン−９−メタノール２−ブチノエート（１２．１２ｇ、４６ミリモル）溶液を１０分間にわたり滴下にて添加し、結果として得た混合物をさらに１０分間攪拌した。１５分間にわたり反応混合物に対し、ジメチルスルフォキシド（ＤＭＳＯ）３０ｍＬおよびジクロロメタン３０ｍＬの溶液を滴下にて添加した。反応混合物を室温まで暖め、等体積のリグロインで希釈させ、水および塩水で連続して洗浄した。無水硫酸ナトリウム上で有機層を乾燥させ、ろ過し、溶媒を真空下で除去して黄色固体を沈積させた。この黄色固体をメタノールから２グループに分けて再結晶化させて、この中間生成物１３．０ｇを無色の針状物（理論値の６８．３％）として得た。
　次に、ペンタメチルデュワー安息香酸を合成した。乾燥塩化メチレン１０ｍＬ中に９Ｈ−フルオレン−９−メタノール−ペンタメチルデュワーベンゾエート（２．００ｇ、５．０ミリモル）を溶解させた。ピペリジン（１．８２ｇ、２１ミリモル）を３分間、室温で反応を撹拌させながら３分間にわたり注射器を介して添加し、次に混合物を一晩室温で撹拌し続けた。混合物を１０％のＨＣｌ水溶液で洗浄した。リグロイン（２０ｍＬ）を添加し、重炭酸ナトリウム水溶液（６×３０ｍＬ）とそれに続いて５％の水酸化カリウム水溶液（３×３０ｍＬ）で有機層を洗浄した。全ての水性層を組合せ、１０％のＨＣｌ水溶液でｐＨ＝１まで酸性化した。結果として得た白色沈殿物を収集し、脱イオン水で洗浄し、次に４０℃で真空下で乾燥させた。この中間生成物は、７６３mgの白色粉末（７３％の収量）として得られた。
　最後に、以下の通り、エチレングリコールペンタメチルデュワーベンゾエートメタクリレートを合成した。すなわち、アルゴン下で０℃まで冷却させた、ペンタメチルデュワー安息香酸（５００mg、３．０ミリモル）、２−ヒドロキシエチルメタクリル酸（３４０mg、３．０ミリモル）、４−ジエチルアミノピリジニウム　ｐ−トルエンスルフォネート（１５０mg、１．０ミリモル）および３ｍＬの乾燥ジクロロメタンの溶液に対して、５分間にわたり、ジクロロヘキシルカルボジイミド（０．６２ｇ、３．０ミリモル）を少量ずつ添加した。混合物を一晩さらに静止した状態に放置し、これを室温まで徐々に暖めた。反応混合物をろ過し、追加のジクロロメタン２５ｍＬで希釈させ、ＨＣＬ水溶液、水、重炭酸ナトリウム水溶液および水で連続的に洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、ろ過し、溶媒を回転蒸発により除去した。結果として得た残留物をフラッシュカラムクロマトグラフィに付して４２０mg（理論上の５０％）のモノマー２を単離した。生成物をＮＭＲで特徴づけした。1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１．１４（ｓ，３Ｈ）、１．２０（ｓ，３Ｈ）、１．５７（ｓ，３Ｈ）、１．５８（ｓ，３Ｈ）、１．９３（ｓ，３Ｈ）、１．９９（ｓ，３Ｈ）、４．３５（ｍ，４Ｈ）、５．５７（ｍ，１Ｈ）、６．１２（ｍ，１Ｈ）。
　メタクリル酸メチルとの共重合体を含有する５％のデュワーベンゼンの合成（重合体１）
　クロロベンゼン５０ｍＬ中に、モノマー１を１．１４ｇ（４．６３ミリモル）、メタクリル酸メチルを８．８７ｇ（８８．６ミリモル）およびアゾビスイソバレロニトリル（開始剤）を０．４４ｇ（２．２９ミリモル）溶解させた溶液を、１０分間窒素で散布することによって脱気し、次に２４時間６５〜７０℃で加熱した。結果として得た重合体を余剰のメタノール中に沈殿させ、その後、ジクロロメタン中で溶解させ、余剰のメタノール中に再度沈殿させた。結果として得た重合体を収集し、真空下で乾燥させて、５．０５ｇの重合体１を生成した。ポリスチレン標準およびテトラヒドロフラン溶媒を用いてサイズ排除クロマトグラフィ（ＳＥＣ）により分子量分布を測定した。Ｍｎ＝２７，４００；Ｍｗ＝４６，０００。ガラス転移温度は、１０℃／分の加熱速度で窒素雰囲気内で測定された示差走査熱量計（ＤＳＣ）により１２０℃であることがわかった。
　メタクリル酸メチルとの共重合体を含有する１０％のデュワーベンゼンの合成（重合体２）
　４．２９ｇ（１７．４ミリモル）のモノマー１、１５．７ｇ（１５７ミリモル）のメタクリル酸メチル、０．８５ｇ（４．４２ミリモル）のアゾビスイソバレロニトリルおよび１００ｍＬのクロロベンゼンを用いて、重合体１のための手順をくり返した。収量は１１．６ｇであった。Ｍｎ＝２７、１００；Ｍｗ＝４６、９００。Ｔｇ＝１１５℃。
　メタクリル酸メチルとの共重合体を含有する２５％のデュワーベンゼンの合成（重合体３）
　２．２５ｇ（９．１３ミリモル）のモノマー１、２．７５ｇ（２７．５ミリモル）のメタクリル酸メチル、０．１７ｇ（０．８８ミリモル）のアゾビスイソバレロニトリルおよび２５ｍＬのクロロベンゼンを用いて、重合体１のための手順をくり返した。収量は、１．６４ｇであった。
　メタクリル酸メチルとの共重合体を含有する５０％のデュワーベンゼンの合成（重合体４）
　３．００ｇ（１２．２ミリモル）のモノマー１、１．２２ｇ（１２．２ミリモル）のメタクリル酸メチル、０．２３ｇ（１．２ミリモル）のアゾビスイソバレロニトリルおよび２１ｍＬのクロロベンゼンを用いて、重合体１のための手順をくり返した。
　単独重合体を含有するデュワーベンゼンの合成（重合体５）
　７．０１ｇ（２８．５ミリモル）のモノマー１、０．２８ｇ（１．４６ミリモル）のアゾビスイソバレロニトリル、および３５ｍＬのクロロベンゼンを用いて、重合体１のための手順をくり返した。収量は、４．８６ｇであった。
　メタクリル酸ｎ−ブチルとの共重合体を含有する１０％のデュワーベンゼンの合成（重合体６）
　１．６１ｇ（６．５ミリモル）のモノマー１、８．３９ｇ（５９ミリモル）のメタクリル酸ｎ−ブチル、０．３２ｇ（１．３ミリモル）のアゾビスイソバレロニトリルおよび５０ｍＬのクロロベンゼンを用いて、重合体１のための手順をくり返した。収量は４．０５ｇであった。
　メタクリル酸シクロヘキシルとの共重合体を含有する１０％のデュワーベンゼンの合成（重合体７）
　０．９９ｇ（４．０２ミリモル）のモノマー１、６．１１ｇ（３６．３ミリモル）のメタクリル酸シクロヘキシル、０．３８ｇ（１．９８ミリモル）のアゾビスイソバレロニトリルおよび３５ｍＬのクロロベンゼンを用いて、重合体１のための手順をくり返した。収量は６．２２ｇであった。Mｎ＝１２，９００；Ｍｗ＝４３，５００。Ｔｇ＝１０６℃。
　メタクリロニトリルとの共重合体を含有する１０％のデュワーベンゼンの合成（重合体８）
　２．０３ｇ（８．２ミリモル）のモノマー１、４．９７ｇ（７４．１ミリモル）のメタクリロニトリル、０．７９ｇ（４．１１ミリモル）のアゾビスイソバレロニトリルおよび３５ｍＬのクロロベンゼンを用いて、重合体１のための手順をくり返した。収量は２．５１ｇであった。Ｍｎ＝２７３０；Ｍｗ＝３７１０。Ｔｇ＝８６℃。
　メタクリル酸ｎ−ヘキシルとの共重合体を含有する１０％のデュワーベンゼンの合成（重合体９）
　０．９８ｇ（３．９８ミリモル）のモノマー１、６．１２ｇ（３５．９ミリモル）のメタクリル酸ｎ−ヘキシル、０．３８ｇ（１．９８ミリモル）のアゾビスイソバレロニリトルおよび３５ｍＬのクロロベンゼンを用いて、重合体１のための手順をくり返した。Ｍｎ＝１９，８００；Ｍｗ＝４４，０００。Ｔｇ＝４℃。
　メタクリル酸２−フェノキシエチルとの共重合体を含有する１０％のデュワーベンゼンの合成（重合体１０）
　１．１７ｇ（４．７５ミリモル）のモノマー１、８．８４ｇ（４２．９ミリモル）のメタクリル酸２−フェノキシエチル、０．２３ｇ（１．２０ミリモル）のアゾビスイソバレロニトリルおよび５０ｍＬのクロロベンゼンを用いて、重合体１のための手順をくり返した。収量は８．９５ｇであった。
　メタクリル酸２−フェノキシエチルとの共重合体を含有する２５％のデュワーベンゼンの合成（重合体１１）
　２．２５ｇ（９．１３ミリモル）のモノマー１、７．７５ｇ（３７．６ミリモル）のメタクリル酸２−フェノキシエチル、０．２３ｇ（１．２０ミリモル）のアゾビスイソバレロニトリルおよび５０ｍＬのクロロベンゼンを用いて、重合体１のための手順をくり返した。収量は８．７６ｇであった。
　メタクリル酸エチルとの共重合体を含有する１０％のデュワーベンゼンの合成（重合体１２）
　１．９６ｇ（７．９２ミリモル）のモノマー１、８．０８ｇ（７０．８ミリモル）のメタクリル酸エチル、０．３８ｇ（１．９８ミリモル）のアゾビスイソバレロニトリルおよび５０ｍＬのクロロベンゼンを用いて、重合体１のための手順をくり返した。収量は、０．３ｇであった。Ｍｎ＝６８，１００；Ｍｗ＝６８，１００。Ｔｇ＝７８℃。
　単独重合体を含有するデュワーベンゼンの合成（重合体１３）
　０．６３ｇ（２．１ミリモル）のモノマー２、０．０１０ｇ（０．０４０ミリモル）のアゾビスイソバレロニトリル、および４ｍＬのクロロベンゼンを用いて、重合体１のための手順をくり返した。収量は、０．４６ｇであった。
　メタクリル酸メチルとの共重合体を含有する１０％のデュワーベンゼンの合成（重合体１４）
　１．２５ｇ（４．１ミリモル）のモノマー２、３．７４ｇ（３７．４ミリモル）のメタクリル酸メチル、０．０５ｇ（０．３ミリモル）のアゾビスイソバレロニトリルおよび６０ｍＬのクロロベンゼンを用いて、重合体１のための手順をくり返した。収量は、５．０ｇであった。
　クアドリシクランで置換されたポリスチレンの合成（重合体１５）
　まず最初に、エチル２−フェニルノルボルナジエン−１−カルボキシレートを合成した。厚肉ガラス管に、エチルフェニルプロピオレート（５．０ｇ、２９ミリモル）、蒸留したばかりのシクロペンタジエン２．８５ｇ（４３ミリモル）、キシレン５ｍＬ、および３，３′−ジ−ｔ−ブチル−４，４′−ジヒドロキシ−６，６′−ジメチルジフェニルスルフィド２０mgを投入し、アルゴン下で密封した。管を１７５℃で４８時間加熱し、次に冷却した。生成物を減圧下で分別蒸留により単離して、ｂｐ（沸点）９２〜１０７℃／０．０５mmのエチル−２−フェニルノルボルナジエン−１−カルボキシレート３．１ｇ（理論収率４５％）を得た。この中間生成物をＮＭＲおよび質量分析法によって特徴づけした。1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ１．２１（ｔ，３Ｈ）、２．０６（ｍ，１Ｈ）、２．２４（ｍ，１Ｈ）、３．８５（ｍ，１Ｈ）、４．０６（ｍ，１Ｈ）、４．１４（ｑｔ，２Ｈ）、６．９２（ｍ，１Ｈ）、６．９８（ｍ，１Ｈ）、７．２５（ｍ，３Ｈ）、７．５２（ｍ，２Ｈ）。電気スプレイ質量分析法は、ｍ／ｅ２４１+で分子イオンを示した。
　次に、２−フェニル−ノルボルナジエン−１−カルボン酸を合成した。５０ｍＬのメタノール中で３．８ｇの水酸化カリウムとエチル２−フェニル−ノルボルナジエン−１−カルボキシレート（５．０ｇ）を組合わせた。この溶液を１６時間、穏やかな環流下で攪拌した。次に回転蒸発により全てのメタノールを除去し、結果として得た残渣を７５ｍＬの水中で溶解させた。この溶液に対して、溶液のｐＨが酸性となるまで滴下により１０％のＨＣｌ（水溶液）を添加した。結果として得た黄色固体をろ過により収集した。イソプロピルアルコール／水（４０／６０）からこの残渣を再結晶化させることで、２つのグループにわけて２．６ｇの無色針状物が得られた（理論値の６０％）。この中間生成物をＮＭＲおよび質量分析法により特徴づけした。1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ７．５４−７．５０（ｍ，２Ｈ）、７．３９−７．３２（ｍ，３Ｈ）；７．０２−６．９９（ｍ、１Ｈ）；６．９３−６．９０（ｍ，１Ｈ）；４．０８（ｓ，１Ｈ）；３．８７（ｓ，１Ｈ）；２．２７（ｄ，１Ｈ）；２．０８（ｄ，１Ｈ）。
　ノルボルナジエンで置換された中間重合体を以下のように調製した。２−フェニルノルボルナジエン−１−カルボン酸（１．２ｇ）をメタノール水酸化カリウムでフェノールフタレイン終点までメタノール中で滴定した。その後、回転蒸発を介してメタノールを除去し、次に残渣を、２５ｍＬのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、３００mgの臭化テトラブチルアンモニウムおよび９５０mgのポリ（クロロメチルスチレン）と組合わせた。混合物を５０℃で一晩撹拌し、次に、高速で攪拌されたメタノール５００ｍＬ中に注ぎ込んだ。結果として得た白色沈殿物をろ過により収集し、４０℃で真空オーブン内で乾燥させた。1Ｈ ＮＭＲによる重合体（１．６ｇ、７７％の収量）の分析は、〜９０％の置換を示した。（ＣＤＣｌ3）δ７．４（ｂｒ．ｓ，２Ｈ）；７．２−７．１（ｂｒ．ｍ，３Ｈ）；７．０−６．６（ｂｒ．ｓ，４Ｈ）；６．５−６．０（ｂｒ．ｓ，２Ｈ）；５．０−４．６（ｂｒ．ｓ，２Ｈ）；４．４−４．０（ｂｒ．ｓ，０．２Ｈ）；４．０５−３．９（ｂｒ．ｍ，１Ｈ）；３．８５−３．７（ｂｒ．ｓ，１Ｈ）；２．１−１．０（ｂｒ．ｍ，５Ｈ）
　本発明の最後のクアドリシクラン置換重合体（重合体１０）を次のように合成した。すなわち、上述のノルボルナジエン置換ポリスチレン（１．５ｇ）を５０ｍＬのクロロホルム中に溶解させ、長いガラス管の中に注ぎ込み、２０分間Ａｒで散布した。次に管にキャップをとり付け、室温で１８時間、Rayonet光化学反応装置の中で３５０ｎｍ球からの紫外線に暴露した。照射が完了した時に、重合体溶液を約１０ｍＬまで濃縮させ、高速攪拌されたメタノール２００ｍＬ中にゆっくりと滴下した。結果として得たわずかに黄色をした沈殿物（１．０ｇ、収量６８％）をろ過により収集し、真空下で３０℃で一晩乾燥させ1ＨＮＭＲを介して分析した。（ＣＤＣｌ3）δ７．２−６．０（ｂｒ．ｍ，９Ｈ）；５．０−４．６（ｂｒ．ｍ，２Ｈ）；２．５−１．０（ｂｒ．ｍ，９Ｈ）
　デュワーベンゼンで置換されたポリスチレンの合成（重合体１６）
　最初に１，３，４，５，６−ペンタメチル−デュワーベンゼン−２−カルボン酸を合成した。５０ｍＬのメタノール中で３．８０ｇの水酸化カリウムをエチレン１，３，４，５，６−ペンタメチルデュワーベンゾエート（５．０ｇ）を組合わせた。この溶液を１６時間、穏やかな環流下で攪拌した。次に回転蒸発により全てのメタノールを除去し、結果として得た残渣を７５ｍＬの水中で溶解させた。この溶液に対して、溶液のｐＨが酸性となるまで滴下により１０％のＨＣｌ（水溶液）を添加した。結果として得た白色沈殿物を真空ろ過により収集し、一晩真空乾燥器内で乾燥させて、３．７０ｇの乾燥白色固体を生成した（収量８５％）。生成物を1Ｈ ＮＭＲで分析した。（ＣＤＣｌ3）δ２．０４（ｓ，３Ｈ）；１．６２（ｍ，３Ｈ）；１．５８（ｍ，３Ｈ）；１．２４（ｓ，３Ｈ）；１．１６（ｓ，３Ｈ）
　本発明の最終的デュワーベンゼン置換された重合体を以下の通りに合成した。化合物１，３，４，５，６−ペンタメチルデュワーベンゼン−２−カルボン酸（１．２ｇ）をメタノール水酸化カリウムでフェノールフタレイン終点までメタノール中で滴定した。その後、回転蒸発を介してメタノールを除去し、残渣を、２５ｍＬのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ），３００mgの臭化テトラブチルアンモニウムおよび９５０mgのポリ（クロロメチルスチレン）と組合わせた。溶液を５０℃で一晩撹拌し、次に、高速で攪拌されたメタノール５００ｍＬ中に注ぎ込んだ。結果として得た白色沈殿物をろ過により収集し、４０℃で真空オーブン内で乾燥させた。1Ｈ ＮＭＲにより重合体（１．５０ｇ，７８％）は、定量的に置換されたものとして特徴づけされた（ＣＤＣｌ3）δ７．２−６．８（ｂｒ．ｓ，２Ｈ）；６．６−６．１（ｂｒ．ｓ，２Ｈ）；５．１−４．８（ｂｒ．ｓ，２Ｈ）；２．１−１．１（ｂｒ．ｍ，１８Ｈ）。
　光学記録手順
　サンプル要素中にホログラフィ格子を書込むための干渉計および格子の角スペクトルを測定するための回転台およびプローブビームから成る実験用器具を使用した。干渉計のための光源は、４０６ｎｍの波長の紫色クリプトンイオンレーザービームであった。このレーザービームは、５０ｎｍの焦点距離の石英ガラスレンズにより直径７．５mmのビーム内で視準される前に１０×の顕微鏡対物レンズおよび５μｍのピンホールで空間的にろ過した。このビームは、器具の光学軸を画定した。１０７０ｎｍの同期をもつ位相マスクが、格子等式に従ってビームを分散した。ゼロ次ビームは、それがサンプル平面に到達できないように遮断された。
　入射平面を画定する１次回折ビームは、各々、光学軸に対し１９．１５°の角度で格子から離れて伝播した。光学軸に沿って測定された場合に位相マスクから約２３cmのところに位置づけされた２枚の平面鏡が、一次回折ビームを、それが３２．１９°の角度で交差するフィルム平面まで導いた。サンプル平面は、光学軸に沿って測定された場合に位相マスクから５０cmのところに位置づけされた。光学軸は、フィルム平面に対し垂直であり、干渉するビームが成す３２．１９°の角度を２等分した。干渉ビームにより形成されたフリンジパターンは６３３ｎｍの周期の正弦波パターンであった。
　プローブビーム用光源は、６３２８Åの波長でヘリウム−ネオンレーザービームであった。プローブビームは、入射平面に対して鉛直に偏光された。このレーザービームは、５ｘの顕微鏡対物レンズにより直径３．０mmのビーム内で視準される前に、１０×の顕微鏡対物レンズと２５μｍのピンホールで空間的にろ過された。プローブビームは、低雑音検知のためにロックイン増幅器を使用することができるように、チョッパホイールにより１４００Ｈｚで変調された。プローブビームは、光学軸に対し３０．００°の角度を成してサンプル平面と交差した。この角度は、最大回折効率についてのブラッグの条件を満たしていた。サンプルは、ブラッグ角度からの角度的デチューニングの一関数としてホログラフィ格子の回折効率測定できるような形で、回転台上に取付けられた。
　サンプル要素の暴露特性の測定は、器具のアラインメント検査から始まった。顕微鏡スライドをサンプル平面内に設置し、その表面からの後方反射を用いて、サンプル平面が光学軸に対し垂直であったこと、プローブビームが３０．００°で入射したこと、紫色ビームが３２．１９°の角度で交差していたことそして光学軸がビームが成る角度を２等分したことを確認した。このアラインメントがひとたび完了した時に、干渉する紫色ビームの各々の中のパワーが８ｍＷとなるように、クリプトンイオンレーザーパワーを調整した。プローブビームのパワーは、回折効率測定を正規化できるように、ロックイン増幅器によりボルト単位で測定された。
　書込み手順は以下のとおりであった。すなわち、サンプルを所定の位置にクランプ留めする一方で、紫色ビームをシャッターで遮断した。アラインメント手順によりひき起こされた機械的および熱による混乱が減衰しうるように、器具を最低６０秒間緩和させた。次に、コンピュータが回折されたプローブビームのパワーを記録する間、予め定められた時間サンプルを干渉紫色ビームに暴露させた。暴露の終りで、紫色ビームを遮断し、回折されたプローブビームのパワーをブラッグ角度からの角度的デチューニングの関数として測定した。これら２つのデータセットから、格子の角度スペクトル、回折効率対時間、および屈折率変調対時間の曲線を生成することができた。結果は以下に列挙されている。
　上述のとおりの記録用ビームに対する暴露は、屈折率変化パターンが作り出されたのに起因して材料中の回折格子を作り出す。下表に列挙する回折効率は、記録された屈折率変化パターンの測定であり、ゼロより大きいあらゆる数が望ましい。
　例１
　光学記録要素１
　４．０ｍＬのジクロロメタン中の０．９ｇの重合体２、０．１ｇのフタル酸ジブチル（可塑剤）および０．００３ｇの増感剤Ｓ−２の溶液を、１２５μｍのドクターブレードを用いてポリ（エチレン テレフタレート）の支持体上に手作業でコーティングした。要素を、常時、ＵＶおよび青色光から保護した。要素を室温で１５分間乾燥させ、５×５cmの正方形にカットし、金属フレーム内に取付け、次に真空オーブン内で１時間４０℃でさらに乾燥させた。上述の光学記録手順を用いてサンプルを暴露し、２％という回折効率を得た。
　上述の結果は、本発明の材料の中で屈折率変化パターンを記録することができるということを示している。
　光学記録要素２
　重合体６を使用しフタル酸ジブチルを削除するという点を除いて、光学記録要素１の手順に従った。４％という回折効率が得られた。
　上述の結果は、本発明の材料の中に、屈折率変化パターンを記録することができるということを示している。
　光学記録要素３
　重合体１４を使用しフタル酸ジブチルを削除するという点を除いて、光学記録要素１の手順に従った。０．５％という回折効率が得られた。
　上述の結果は、本発明の材料の中に、屈折率変化パターンを記録することができるということを示している。
　光学記録要素４
　重合体１５を使用しフタル酸ジブチルを削除するという点を除いて、光学記録要素１の手順に従った。０．０７％という回折効率が得られた。
　上述の結果は、本発明の材料の中に、屈折率変化パターンを記録することができるということを示している。
　光学記録要素５
　重合体１３を使用するという点を除いて、光学記録要素１の手順に従った。０．４５％という回折効率が得られた。
　上述の結果は、本発明の材料の中に、屈折率変化パターンを記録することができるということを示している。

Claims (1)

  1. 　化学線に暴露された時に、暴露された領域内に光学的特性の変化を生じ、それによって情報を記録し取り出すための情報のパターンを提供する光学記録材料であって、
    　ａ）　一電子酸化時に化学的変態を受け、それによって前記暴露領域内に光学的特性の変化を起こすことができる共有結合された反応体部分を有する重合体、および
    　ｂ）　前記反応体の初期一電子酸化を起こさせる、化学線を吸収することができる増感剤を含んで成る記録材料。
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