JP2004041721A - 非アイオノマーフルオロポリマーを含むゴルフボール - Google Patents

Abstract

【課題】水分吸収の少ないゴルフボールを提供する
【解決手段】コア、カバー及びコアとカバーの間に配置された中間層を含むゴルフボールであって、該中間層が非アイオノマーフルオロポリマーを含み、該非アイオノマーフルオロポリマーが、式：
【化１】

（式中、Ｘ_１〜Ｘ_１２は、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、ＣＨ_３、ＣＦ_３、直鎖又は分岐アルキル基、部分的フッ素化又は過フッ素化アルキル基、直鎖又は分岐アルコキシ基、部分的フッ素化又は過フッ素化アルコキシ基、芳香族、又は脂環式であり、Ｘ_１〜Ｘ_４の少なくとも一種はフッ素を含み、ｍは、該フルオロポリマーの１００質量％〜１質量％の範囲であり、ｎは、該フルオロポリマーの０〜５０質量％の範囲であり、ｏは、該フルオロポリマーの０〜３５質量％の範囲である）を有する事を特徴とするゴルフボール。

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、一般的にゴルフボールに関し、更に詳細には、多層ゴルフボールに関し、従って、少なくとも一種の非アイオノマーフルオロポリマーを含む組成物に関する。
【従来の技術】
固体コアのゴルフボールは当該技術分野においては公知である。一般的に、このコアは、ゴルフボールの弾性の主たる源を提供するポリブタジエンゴム材料で造られている。過酸化物及び／又はジアクリル酸亜鉛で架橋されたポリブタジエンコアの良く知られた欠点は、この材料が水蒸気の吸収によって悪影響を受ける点であり、これは、コアの弾性を低下させゴルフボールの性質を劣化させる。この様に、コアは、最適なボール特性を維持する為には早急に被覆されなければならない。ゴルフクラブのエレメント及び繰り返し衝撃からコアを保護するカバーは、一般的に、アイオノマー樹脂、バラタ及びウレタン、その他の材料で造られている。アイオノマーのカバー、特に硬いアイオノマーのカバーは、水蒸気の吸収に対してある程度の保護を与える。然しながら、硬いカバーでボールをコントロールしたり或いはボールにスピンを与える事はかなり難しい。通常のウレタンカバーはより良いボールコントロールを与えるが、アイオノマーのカバーよりも水蒸気に対する抵抗が劣る。
【０００２】
高湿度及び昇温への長期暴露は、市販のボルフボールのコアに水蒸気を侵入させるには十分なものである。例えば、３８℃で９０％の湿度で６０日間置くと、相当量の水分がコアに入り、ボールの初期速度を０．５ｍ（１．８ｆｔ）／秒〜１．２ｍ（４．０ｆｔ）／秒以上に低下させる。圧縮での変化は５％以上である。又、吸収された水蒸気はゴルフボールの反発係数（ＣＯＲ）を低下させる。ゴルフボールを長期に貯蔵し及び／又は、２５〜３５％ＲＨの様な周囲条件下、及び高温、高湿の条件下で使用すると、ゴルフボールのＣＯＲは水蒸気の吸収によって自然に減少する傾向にある。
幾つかの先行特許がこの水蒸気の吸収問題に触れている。米国特許第５，８２０，４８８号明細書は、コアとカバーとの間に配置された水蒸気バリヤー（ＷＶＢ）層を有するゴルフボールを開示している。このＷＶＢ層はポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）又はバーミキュライトを含む。又、それは、バリヤー形成材料とコアの外側表面との間のその場の反応によって形成することができる。米国特許第５，８８５，１７２号明細書及び第６，１３２，３２４号明細書は、例えば、アイオオマーの内側カバーと比較的に柔らかい外側カバーとを有する、ポリブタジエン又は巻付けコアを持つゴルフボールを開示している。硬いアイオノマーの内側カバーは水蒸気吸収にある程度の抵抗を与え、一方、柔らかい外側カバーは望ましいボールコントロールを与える。米国特許第６，２３２，３８９号明細書は、少なくとも５層で、ゴルフボール及びその他の対象物における水蒸気浸透性を減少させる為に、弾性ポリマーをベースとしたバリヤーコーティング混合物において、分散性の層状化された層状充填剤の用途を開示している。好ましい充填剤としては、層状化シリケート、例えば、ベントナイト及びバーミキュライトが挙げられる。米国特許第６，２８７，２１６号明細書は、水蒸気浸透速度が０．４３ｇ・ｃｍ／６４５．１６ｃｍ^２・２４ｈ（約１７０ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ^２・２４ｈ）未満の疎水性材料で造られた熱可塑性コア層で周りを囲まれた液体中心を有する巻付けゴルフボールを開示している。
【０００３】
上記で参照された先行技術は、ゴルフボールにおける水蒸気吸収問題を解消する為に、製造コスト並びに構造の複雑化を増大させる既存層又は指定されたＷＶＢ層へのＷＶＢ材料の導入を報告している。従って、付随的ＷＶＢ性を持つゴルフボール構造に適した一般的な特徴を有するコスト効果のある材料組成物を用意することが望ましい。
本発明のゴルフボール組成物に適するポリマーの一つの特定の種類はフルオロポリマーである。フルオロポリマーは、屋外耐候性及び紫外線照射に対するその優れた抵抗性、強靭性、化学的不活性、水分及びガスの不浸透性、低い水分吸収性、良好な耐摩耗性、非粘着性、汚れに対する抵抗性、及び低温及び昇温のいずれにおいてもこれらの性質が顕著に維持されることが良く知られている。これらの稀な組合せは、結合として知られている最も安定な結合の一つであるＣ−Ｆ結合の強さによるものである。フルオロポリマーのその他の望ましい性質としては、高い伸び、低い摩擦係数、低い摩耗率、溶媒中での良好な膨潤抵抗、低い屈折率及び低い誘電定数が挙げられる。これらの望ましい性質は、様々な基体における自立層又は外側被覆としての広い用途をフルオロポリマーに持たせるものである。
【０００４】
然しならが、ゴルフボール組成物におけるフルオロポリマーの用途についての開示は、米国特許第５，９６２，１４０号明細書が、コア及び／又は、スルホン化又はカルボキシル化されたアイオノマーペルフルオロポリマーであっても良い官能化フルオロポリマー又はそれらの誘導体を含む中間層を有するゴルフボールを記載しているに過ぎない。米国特許第６，１３３，３８９号明細書は、ゴルフボールのコーティング用として有用な、無定形テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン（ＴＦＥ−ＨＦＰ）ジポリマー、及びＴＦＥ、ＨＦＰ及び第三モノマーを含むその他のコポリマーを開示している。米国特許第６，２１７，４６４号明細書は、打撃するゴルフクラブによって与えられるスピンを少なくする為にその表面に潤滑材料を有するゴルフボールを開示している。この潤滑材料はフルオロポリマーであっても良く、その被膜厚は０．２５４ｍｍ（約０．０１０インチ）未満である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
然しながら、更に、多層ゴルフボール構造において、フルオロポリマー、特に、非アイオノマーフルオロポリマー（ＮＩＦＰ）を含むゴルフボール組成物の開発の必要性が存在する。
【課題を解決するための手段】
本発明は、一般的に、ゴルフボールに関し、特に、ゴルフボールの組成並びに構造に関する。特に、本発明は、コア、カバー及び、コアとカバーの間に配置された中間層を含む多層ゴルフボールであって、中間層が非アイオノマーフルオロポリマーを含み、該非アイオノマーフルオロポリマーが、式：
【０００６】
【化３】

（式中、Ｘ_１〜Ｘ_１２は、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、ＣＨ_３、ＣＦ_３、直鎖又は分岐アルキル基、部分的フッ素化又は過フッ素化アルキル基、直鎖又は分岐アルコキシ基、部分的フッ素化又は過フッ素化アルコキシ基、芳香族、又は脂環式であり、Ｘ_１〜Ｘ_４の少なくとも一種はフッ素を含み、ｍは、ＮＩＦＰの１００質量％〜１質量％の範囲であり、ｎは、ＮＩＦＰの０〜５０質量％の範囲であり、ｏは、ＮＩＦＰの０〜３５質量％の範囲である）を有するゴルフボールに関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
ＮＩＦＰは、一種以上の非アイオノマーフルオロモノマーを含むホモポリマー、コポリマー又はターポリマーであっても良い。適当な非アイオノマーフルオロモノマーは、部分的にフッ素化又は過フッ素化されたエチレンモノマーであり、約１〜約１２個の炭素原子のフッ素化オレフィン、例えば、弗化ビニリデン、弗化ビニル、ヘキサフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、テトラフルオロプロピレン、トリフルオロプロピレン、ジフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、１，２−ジフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、１，２−ジクロロジフルオロエチレン、１−クロロ−１−フルオロエチレン及びペルフルオロブチルエチレン：フッ素化アルキルα−オレフィン、例えば、３，３，３，４，４−ペンタフルオロ−１−ブテン、３，３，３−トリフルオロプロペン、１−ヒドロペンタフルオロプロペン、２−ヒドロペンタフルオロプロペン及び２−トリフルオロメチル−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン；約１〜約８個の炭素原子のフッ素化ビニルエーテル、例えば、ペルフルオロ（メチルビニルエーテル）、ペルフルオロ（エチルビニルエーテル）及びペルフルオロ（プロピルビニルエーテル）；約１〜約１０個の炭素原子のペルフルオロジオキソール、例えば、ペルフルオロ（１，３−ジオキソール）及びペルフルオロ（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール）；約１〜約８個の炭素原子のフッ素化ジエン、例えば、１，４−ブタジエン及びシス−イソプレンのフッ素化誘導体、１，１−ジヒドロペンタデカフルオロオクチルアクリレート及び１，１−ジヒドロペンタジエンフルオロオクチルアクリレートを含むフッ素化アクリル；ペルフルロアルコキシ；フルオロシリコン；ペルフルオロ環式；及びそれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されない。本発明のゴルフボール組成物にとって好ましいＮＩＦＰは、弗化ビニリデンホモポリマー、弗化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレンコポリマー及び弗化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン／テトラフルオロエチレンターポリマーである。
【０００８】
通常のフルオロポリマーの化学によれば、本発明のＮＩＦＰは、更に、硬化部位モノマー；アイオノマーフルオロポリマー、連鎖移動剤；過酸化物硬化剤；アミン硬化剤；ビスフェノール硬化剤；架橋剤；レドックス開始剤；共加硫剤；分散充填剤；密度変更剤；発泡剤；耐酸化剤；強化剤；可塑剤；潤滑剤；加工助剤；顔料及び染料；及びそれらの混合物を含む。又、ＮＩＦＰは熱可塑性材料とブレンドしてゴルフボールの中間層を形成する事もできる。適当な熱可塑性材料としては、ポリエステルエステルブロックコポリマー、ポリエーテルエステルブロックコポリマー、ポリエーテルアミドブロックコポリマー、部分的に又は完全に中和されたアイオノマー樹脂、動的に加硫された熱可塑性エラストマー、結合した官能基を持つ水素化スチレン−ブタジエンエラストマー、熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性ポリエステル、メタロセンポリマー、スチレン−プロピレン−ジエンゴム、ポリブタジエン、クロロプレンゴム、アクリロニトリルゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、エチレン／プロピレン／ジエンターポリマー、ポリプロピレン樹脂、エポキシ、ポリウレア、スチレン−エチレンブロックコポリマー、無水マレイン酸又はスクシネート変性メタロセン触媒エチレンコポリマー、塩素化ポリエチレン、ポリスルフィドゴム、フルオロカーボン、ポリメチルメタクリレート及びそれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されない。本発明の一実施態様においては、中間層は約１０％〜約７５質量％のＮＩＦＰ、約０％〜約２５質量％の熱可塑性材料及び約０％〜約５０質量％の密度変更充填剤を含む。
【０００９】
好ましくは、ＮＩＦＰをベースとした中間層は、２０６ＭＰａ〜１０３４ＭＰａ（約３０，０００ｐｓｉ〜約１５０，０００ｐｓｉ）、更に好ましくは３７９ＭＰａ〜５１７ＭＰａ（約５５，０００ｐｓｉ〜約７５，０００ｐｓｉ）の曲げ弾性率、約２５〜約７５のショアーＤ硬度、更に好ましくは約５０〜約７０のショアーＤ硬度、０．１２７ｍｍ〜２．１５９ｍｍ（約０．００５インチ〜約０．０８５インチ）、更に好ましくは０．７６２ｍｍ〜１．５２４ｍｍ（約０．０３０インチ〜約０．０６０インチ）の厚さ、３８．１ｍｍ〜４１．９１ｍｍ（約１．５００インチ〜約１．６５０インチ）、更に好ましくは３９．３７ｍｍ〜４１．６５ｍｍ（約１．５５０インチ〜約１．６４０インチ）の外径を有する。中間層は、更に、その比重を約０．９０〜約１．５０に合わせる為の密度低減剤を含んでも良い。一実施態様では、中間層は外側コア層か内側カバー層のいずれかである。
本発明のその他の実施態様では、コアは、中心と少なくとも一つの外側コア層を含む。任意に、又、その少なくとも一つの外側層はＮＩＦＰを含む。中心は、固体、中空、液充填、ゲル充填又は気体充填であっても良く、一方、外側コア層は巻付け層であっても良い。好ましくは、コアは約６０未満の圧縮と約６０未満のショアーＤ硬度を有する。
【００１０】
更なる実施態様では、カバーは、外側カバー層と少なくとも一つの内側カバー層を含む。任意に、この少なくとも一つのカバー層はＮＩＦＰを含む。本発明のカバー材料は、一般的に、熱可塑性又は熱硬化性材料であり、単独で又は任意のＮＩＦＰとのブレンドとして使用される。カバー層を形成するのに適当な材料としては、部分的に又は完全に中和されたアイオノマー樹脂、エポキシ、ポリウレタン、バラタ、ビニル樹脂、ポリオレフィン、ポリウレア、ポリアミド、アクリル樹脂及びそれらのブレンド、ブロックコポリマー、コポリ（エーテル−アミド）、ポリフェニレンオキシド樹脂及びそのブレンド、熱可塑性ポリエステル、及びそれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されない。
本発明は、更に、コアとカバーを含むツーピースゴルフボールに関するものである。好ましくは、このカバーはここに記載されたＮＩＦＰ、例えば、弗化ビニリデンホモポリマー、弗化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレンコポリマー又は弗化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン／テトラフルオロエチレンターポリマーを含む。熱可塑性又は熱硬化性材料は、ＮＩＦＰとブレンドしてカバーを形成しても良く、部分的に又は完全に中和されたアイオノマー樹脂、エポキシ、ポリオールとポリイソシアネートを含むポリウレタン、バラタ、ビニル樹脂、ポリオレフィン、ポリウレア、ポリアミド、アクリル樹脂及びそれらのブレンド、ブロックコポリマー、コポリ（エーテル−アミド）、ポリフェニレンオキシド樹脂及びそのブレンド、熱可塑性ポリエステル、ポリカーボネートとアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン及びポリ塩化ビニルとアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンのブレンド及びアロイ、熱可塑性ゴムとポリエチレン及びポリプロピレンとのブレンド及びそれらの混合物が挙げられる。ゴルフボールカバーの為のその他の通常の添加剤はここに導入されても良い。その様な添加剤としては、耐酸化剤、触媒、顔料及び染料を含む着色剤、ヒンダードアミン光安定剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、充填剤、金属、可塑剤、界面活性剤、粘度変性剤、相溶化剤、分散剤、発泡剤、強化剤、剥離剤、及びそれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されない。任意に、ツーピースゴルフボールのカバーは中心及び少なくとも一つの外側コア層を含んでも良い。
【００１１】
本発明の尚その他の実施態様では、スリーピースゴルフボールは、コア、カバー及びコアとカバーとの間に配置された中間層を含む。中間層又はカバーの少なくとも一つは約０．０７％未満の水分吸収率を有するＮＩＦＰを含む。好ましくは、コアは約６０未満の圧縮を有し、中間層は、カバーよりも少なくとも約１０大きいショアーＤ硬度を有する。
この出願で使用する以下の用語は、以下に列挙したＡＳＴＭ試験：比重ＡＳＴＭ　Ｄ−２９７、弾性率ＡＳＴＭ　Ｄ−７９０、ショアーＤ硬度ＡＳＴＭ　Ｄ−２２４０、及びショアーＣ硬度ＡＳＴＭ　Ｄ−２２４０の見地から定義される。ＡＳＴＭ　Ｄ−２９７試験は、温度を２０〜２３℃にコントロールした研究室条件で行った。
本明細書で使用する場合、用語“点”及び“圧縮点”は、圧縮スケール又はＡＴＴＩエンジニアリング圧縮テスターに基づく圧縮スケールを意味する。この分野の当業者には周知のこのスケールは、コア又はボールの相対的な圧縮を決定するのに用いられる。
【００１２】
本明細書で使用する場合、用語“ＣＯＲ”は反発係数を表し、ボールの反発速度をその初期（すなわち、入来）速度で除して得られる。この試験は、試験速度（２２．８６〜４５．７２ｍ／秒（７５〜１５０ｆｔ／秒））の範囲で空気銃砲から試料を垂直鋼板に向けて発砲することによって行う。高いＣＯＲを有するゴルフボールは、該板と衝突し、かつそこから跳ね返る時、低ＣＯＲのボールよりもその全エネルギーの小部分を消散する。特に言及しない限り、本明細書で報告するＣＯＲ値は、３８．１（１２５ｆｔ）／秒の入来速度で決定した。
本明細書で使用する場合、用語“フルオロポリマー”及び“フッ素化ポリマー”は、該ポリマー中の少なくとも１種のモノマー繰返し単位中に少なくとも１個のフッ素を有する熱可塑性及び／又はエラストマーホモポリマー、コポリマー、ターポリマー、又はこれらの混合物として定義される。
【００１３】
本明細書で使用する場合、用語“フルオロモノマー”及び“フッ素化モノマー”は、フリーラジカル重合されていて良く、かつ少なくとも１個のフッ素原子を含むエチレン性基、フルオロアルキル基、又は重合を受けるエチレン性基に結合しているフルオロアルコキシ基を含有する化合物を指す。
本明細書で使用する場合、用語“コポリマー”は、同一でない２種以上のモノマーから形成されるポリマーを指す。
本明細書で使用する場合、用語“ターポリマー”は、同一でない３種のモノマーから形成されるポリマーを指す。
本明細書で使用する場合、用語“充填剤”は、対象ゴルフボールコアの密度及び他の特性を変えるのに使用可能ないずれの化合物又は組成物をも包含する。
バッチ配合に関して本明細書で使用する場合、用語“ｐｐｈ”は、ベース組成物（例えば、エラストマー）の１００部当たりの該構成成分の質量部を表す。
【００１４】
本明細書で１以上の数又は数範囲と共に使用する場合、用語“約”は、範囲内のすべての数を含め、該数すべてを表すものと理解すべきである。
本発明のゴルフボールは、種々のコア、中間層、カバー、及びコーティングを有するツーピース、スリーピース、多層、又は巻付けボールのような種々の構成のいずれも含みうる。本発明のカバー及びコアは、一つ以上の層を有する構造を含む。コアは、該コアの中心からその外側面までの全体コアを含んでなる単一のユニタリー層を含んで良く、又は少なくとも一つの外側コア層で囲まれた中心を含んでも良い。中心、すなわちコアの最も内側部分は、好ましくは固体であるが、中空又は液体−、ゲル−、若しくは気体−充填されていても良い。外側コア層は、引張られたエラストマー材料で形成された巻付け層でも良い。本発明のカバー層は、内側及び外側カバー層を含む二重カバーのような一つ以上の層を含んでも良い。任意に、コアとカバーの間に配置された中間層を取り込むことができる。存在する場合、中間層は、一つ以上の層を含むことができ、時には技術的に、また本明細書でも、内側カバー層、外側コア層、又はマントル層とも呼ばれる。
【００１５】
いずれのコア、カバー、又は中間層成分もＮＩＦＰで形成され、又はＮＩＦＰを含んで良いが、好ましくは、外側コア層、中間層、内側カバー層の少なくとも一つ、又は外側カバー層がＮＩＦＰを含む。
ＮＩＦＰは、少なくとも１種の非アイオノマーフルオロモノマーを含むホモポリマー、コポリマー、ターポリマー、又はこれらの混合物で良い。好ましくは、本発明のＮＩＦＰは、式：
【化４】

（式中、Ｘ_１〜Ｘ_１２は、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、ＣＨ_３、ＣＦ_３、直鎖又は分岐アルキル基、部分的フッ素化又は過フッ素化アルキル基、直鎖又は分岐アルコキシ基、部分的フッ素化又は過フッ素化アルコキシ基、芳香族、又は脂環式であり、Ｘ_１〜Ｘ_４の少なくとも一種はフッ素を含み、ｍは、該ＮＩＦＰの１００質量％〜１質量％の範囲であり、ｎは、該ＮＩＦＰの０〜５０質量％の範囲であり、ｏは、該ＮＩＦＰの０〜３５質量％の範囲である）を有する。
【００１６】
本発明の非アイオノマーフルオロモノマーは、通常部分的にフッ素化及び過フッ素化されたエチレン系モノマーである。このようなフルオロモノマーの例としては、約１〜約１２個の炭素原子の部分的フッ素化及び過フッ素化オレフィン、例えば弗化ビニリデン（“ＶＤＦ”）、弗化ビニル（“ＶＦ”）、ヘキサフルオロプロピレン（“ＨＥＰ”）、ペンタフルオロプロピレン（“ＰＦＰ”）、テトラフルオロプロピレン、トリフルオロプロピレン（“ＴＦＰ”）、ジフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン（“ＴＦＥ”）、トリフルオロエチレン、１，２−ジフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン（“ＣＴＦＥ”）、１，２−ジクロロジフルオロエチレン、１−クロロ−１−フルオロエチレン、ペルフルオロブチルエチレン（“ＰＦＢＥ”）；フッ素化アルキルα−オレフィン、例えば、３，３，３，４，４−ペンタフルオロ−１−ブテン、３，３，３−トリフルオロプロペン、１−ヒドロペンタフルオロプロペン、２−ヒドロペンタフルオロプロペン、２−トリフルオロメチル−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン；約１〜約８個の炭素原子のフッ素化ビニルエーテル、例えば、ペルフルオロ（メチルビニルエーテル）（“ＰＭＶＥ”）、ペルフルオロ（エチルビニルエーテル）（“ＰＥＶＥ”）、ペルフルオロ（プロピルビニルエーテル）（“ＰＰＶＥ”）；約１〜約１０個の炭素原子のペルフルオロジオキソール、例えば、ペルフルオロ（１，３−ジオキソール）及びペルフルオロ（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール）（“ＰＤＤ”）；約１〜約８個の炭素原子の部分的フッ素化及び過フッ素化ジエン、例えば、１，４−ブタジエン及びシス−イソプレンのフッ素化誘導体；ペルフルロアルコキシ（“ＰＦＡ”）；フルオロシリコン；ペルフルオロ環式；フッ素化アクリル、例えば、１，１−ジヒドロペンタデカフルオロオクチルアクリレート及び１，１−ジヒドロペンタジエンフルオロオクチルアクリレート；及びそれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されない。本発明に好適な他のフルオロモノマーは、米国特許第６，１７７，１９６号、第５，９８１，６７３号、第５，６５４，３７３号、第５，４２６，１６５号、第４，１３８，４２６号、及び第４，４５２，９９８号明細書に開示されており、これらの開示は、参照によってその全体が本明細書に取り込まれる。
【００１７】
上掲の非アイオノマーフルオロモノマーは、該フルオロモノマーがホモ重合可能な場合、単独で重合されてＮＩＦＰホモポリマーを形成しうる。代わりに、該非アイオノマーフルオロモノマーは、１種以上の他のフルオロモノマー又は他のフッ素のないモノマーと重合して、コポリマー、又はターポリマーを形成しうる。好適なフッ素のないモノマーとしては、約１〜約１２個の炭素原子の置換及び無置換オレフィン、例えば、エチレン、プロピレン及びイソブチレン；約１〜約１２個のビニルエステル、例えば、酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニル；約１〜約８個の炭素原子のジエン、例えば、１，４−ブタジエン及びシス−イソプレン；及びそれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されない。本発明に好ましいＮＩＦＰホモポリマーは、ポリ弗化ビニリデン（“ＰＶＤＦ”）であり、好ましいＮＩＦＰコポリマーは、ＶＤＦ−ＨＥＰコポリマーであり、かつ好ましいＮＩＦＰターポリマーは、ＶＤＦ−ＨＦＰ−ＴＦＥターポリマーである。
【００１８】
この発明のＮＩＦＰは、いずれの硬化部位モノマー及びフルオロポリマーで通常用いられるそのハロゲン化誘導体をも含んで良く、限定するものではないが、上掲の非アイオノマーフルオロモノマー及びその誘導体、並びに臭素化及びヨウ素化オレフィン、例えば、４−ブロモテトラフルオロブテン−１、ブロモトリフルオロエチレン、４−ヨードテトラフルオロブテン−１、及びヨードトリフルオロエチレンが挙げられる。ＮＩＦＰは、更に、米国特許第６，３００，４４５号及び第５，９６２，１４０号明細書のアイオノマーフルオロポリマーとブレンドすることができ、これら明細書の開示は、参照によってその全体が本明細書に取り込まれる。ＮＩＦＰに他の添加剤を添加して加工性又は引張り強さ、曲げ弾性率、若しくは耐水性のような種々の物理的性質を向上させることができる。本技術の当業者に公知なように、このような添加剤としては、連鎖移動剤、過酸化物硬化剤、アミン硬化剤、ビスフェノール硬化剤、架橋剤、レドックス開始剤、共硬化剤、分散充填剤、密度変更充填剤、発泡剤、耐酸化剤、強化剤、可塑剤、潤滑剤、加工助剤、顔料、染料、及びそれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されない。
【００１９】
上記ＮＩＦＰの多くは商業的に入手可能であるか、又は技術的に周知の方法で調製することができる。例えば、Ａｔｏｆｉｎａ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．は、商標Ｋｙｎａｒ（登録商標）ＰＶＤＦでＶＤＦホモポリマー、商標Ｋｙｎａｒ　Ｆｌｅｘ（登録商標）及びＫｙｎａｒ　ＳｕｐｅｒＦｌｅｘ（登録商標）でＶＤＦ−ＨＦＰコポリマー、商標Ｆｏｒａｐｅｒｌｅ（登録商標）でフッ素化アクリルコポリマー、商標Ｖｏｌｔａｌｅｆ（登録商標）でＣＴＦＥホモポリマーを供給している。Ｅ．Ｉ．ｄｕ　Ｐｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　ａｎｄ　Ｃｏｍｐａｎｙは、商標Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）ＰＴＦＥでＴＦＥホモポリマー、商標Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）ＮＸＴでＴＦＥ−ＰＰＶＥコポリマー、Ｔｅｆｚｅｌ（登録商標）ＥＴＦＥでエチレン−ＴＦＥコポリマー、商標Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）ＦＥＰでＴＦＥ−ＨＦＰコポリマー、商標Ｖｉｔｏｎ（登録商標）でＶＤＦ−ＨＦＰのようなフルオロエラストマー、商標Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）ＰＦＡでＰＦＡコポリマー、商標Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）ＡＦでペルフルオロシクロポリマー、及び商標Ｋａｌｒｅｚ（登録商標）でペルフルオロエラストマーを製造している。３Ｍは、商標Ｄｙｎｅｏｎ（登録商標）でＶＤＦ−ＨＦＰコポリマー及びＶＤＦ−ＨＦＰ−ＴＦＥターポリマーを提供している。Ａｕｓｉｍｏｎｔは、商標Ｈｙｌａｒ（登録商標）でＶＤＦホモポリマー、商標Ｔｅｃｎｏｆｌｏｎ（登録商標）でＶＤＦ−ＨＦＰ−ＴＦＥターポリマー、商標Ｈａｌａｒ（登録商標）でエチレン−ＣＴＦＥコポリマー、Ｖａｔａｒ（登録商標）で変性エチレン−ＣＴＦＥ、商標Ｈｙｆｌｏｎ（登録商標）でＴＦＥ−ＰＦＡコポリマーとＰＦＡホモポリマー、及び商標Ａｌｇｏｆｌｏｎ（登録商標）とＰｏｌｙｍｉｓｔ（登録商標）でＴＦＥホモポリマーを供給している。Ｄａｉｋｉｎ　Ｉｎｄｓｕｔｒｉｅｓ，Ｌｔｄ．は、商標Ｎｅｏｆｌｏｎ（登録商標）ＰＶＤＦでＶＤＦホモポリマー、商標Ｄａｉ−Ｅｌ（登録商標）でＶＤＦ−ＨＦＰコポリマーとＶＤＦ−ＨＦＰ−ＴＦＥターポリマー、商標Ｐｏｌｙｆｌｏｎ（登録商標）ＰＴＦＥでＴＦＥホモポリマー、商標Ｎｅｏｆｌｏｎ（登録商標）ＰＦＡでＴＦＥ−ＰＡＶＥコポリマー、商標Ｎｅｏｆｌｏｎ（登録商標）ＦＥＰでＴＦＥ−ＨＦＰコポリマー、及び商標Ｎｅｏｆｌｏｎ（登録商標）ＰＣＴＦＥでＣＴＦＥホモポリマーを製造している。
【００２０】
Ａｓａｈｉ　Ｇｌａｓｓ　Ｃｏｍｐａｎｙは、商標Ｆｌｕｏｎ（登録商標）でエチレン−ＴＦＥコポリマー、ＴＦＥホモポリマー、及びＰＦＡホモポリマー、商標Ｌｕｍｉｆｌｏｎ（登録商標）でＦＥＶＥ交互コポリマー、商標Ａｆｌａｓ（登録商標）でポリエチレン−ＴＦＥ交互コポリマー、及び商標Ｃｙｔｏｐ（登録商標）で無定形ペルフルオロシクロポリマーを製造している。他の市販ＮＩＦＰとしては、Ｄｉｘｏｎ　Ｒｅｓｉｎｅから商標Ｌｕｂｒｉｆｌｏｎ（登録商標）及びＶａｌｆｌｏｎ（登録商標）で入手可能なＴＦＥベースフルオロポリマーが挙げられる。好ましくは、本発明のＮＩＦＰは、Ａｔｏｆｉｎａ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．から商標Ｋｙｎａｒ　Ｆｌｅｘ（登録商標）で入手可能なＶＤＦホモポリマー及びＶＤＦ−ＨＦＰコポリマーである。特定例及びその特性は、下表Ｉにリストされる。
【００２１】
【表１】
表Ｉ．Ｋｙｎａｒ　Ｆｌｅｘ（登録商標）ＰＶＤＦの物理的及び機械的特性

【００２２】
本発明の一実施態様では、中間層が、少なくとも１種の上記ＮＩＦＰと熱可塑性材料とを含む組成物から形成される。中間層組成物での使用に好適な熱可塑性材料としては、ポリエステルエステルブロックコポリマー、ポリエーテルエステルブロックコポリマー、ポリエーテルアミドブロックコポリマー、部分的又は完全中和アイオノマー樹脂、動的加硫された熱可塑性エラストマー、無水マレイン酸又はスルホン酸のような官能基が結合した水素化スチレン−ブタジエンエラストマー、熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性ポリエステル、メタロセン触媒を用いて形成されたポリマー（“メタロセンポリマー”）；スチレン−プロピレン−ジエンゴム；ポリブタジエン；クロロプレンゴム；アクリロニトリルゴム；アクリロニトリル−ブタジエンゴム；ＥＰＤＭ；ポリプロピレン樹脂；エポキシ；ポリウレア；スチレン−エチレンブロックコポリマー；無水マレイン酸又はスクシネート変性メタロセン触媒されたエチレンコポリマー；塩素化ポリエチレン；ポリサルファイドゴム；ヘキサフルオロアセトンのようなフルオロカーボン；ポリメチレンメタクリレート（“ＰＭＭＡ”）、及びそれらのブレンドが挙げられるがこれらに限定されない。１種以上の酸性又はイオン性成分を有するこれら材料は、部分的又は完全に中和されていて良く、好ましくは少なくとも約４０％まで、更に好ましくは少なくとも約７０％まで、最も好ましくは約１００％まで中和されうる。
【００２３】
好適な熱可塑性ポリエーテルエステルとしては、Ｅ．Ｉ．ｄｕ　Ｐｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　ａｎｄＣｏｍｐａｎｙからのＨｙｔｒｅｌ（登録商標）３０７８、Ｇ３５４８Ｗ及びＧ４０７８Ｗが挙げられる。好適な熱可塑性ポリエーテルアミドとしては、Ａｔｏｆｉｎａ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．からのＰｅｂａｘ（登録商標）２５３３、１２０５及び４０３３が挙げられる。好適な熱可塑性アイオノマー樹脂には、Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）及びＩｏｔｅｋ（登録商標）のようないずれの数のオレフィン系エラストマーも包含される。好適な動的加硫された熱可塑性エラストマーとしては、Ｓａｎｔｏｐｒｅｎｅ（登録商標）、Ｓａｒｌｉｎｋ（登録商標）、Ｖｙｒａｍ（登録商標）、Ｄｙｔｒｏｎ（登録商標）、及びＶｉｓｔａＦｌｅｘ（登録商標）が挙げられる。好適な、無水マレイン酸又はスルホン酸のような官能基が結合した水素化スチレン−ブタジエンエラストマーの例としては、Ｓｈｅｌｌ　ＣｏｒａｐｏｒａｔｉｏｎからのＫｒａｔｏｎ（登録商標）ＦＧ−１９０１ｘ及びＦＧ−１９２１ｘが挙げられる。好適な熱可塑性ポリウレタンの例としては、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ　ＣｏｍｐａｎｙからのＥｓｔａｎｅ（登録商標）５８１３３、５８１３４及び５８１４４が挙げられる。好適なメタロセン触媒されたポリマーとしては、Ｓｅｎｔｉｎｅｌ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓから商業的に入手可能なものが挙げられる。好適な熱可塑性ポリエステルとしては、ポリ（ブチレンテレフタレート）、ポリ（エチレンテレフタレート）、及びポリ（トリメチレンテレフタレート）が挙げられる。好ましくは、中間層組成物の熱可塑性材料は、ポリエーテルエステルブロックコポリマーであり、Ｈｙｔｒｅｌ（登録商標）３０７８が特に好ましいポリエーテルエステルブロックコポリマーである。
【００２４】
本発明によれば、本明細書で述べるＮＩＦＰホモポリマー、コポリマー及びターポリマーは、外側コア層及び中間層のようないずれのゴルフボール構成層の形成にも使用することができ、内側及び外側カバー層を含むカバーにも使用することができる。本発明の中間層は、１００質量％までのＮＩＦＰを含む中間層組成物から形成される。本発明の一実施態様では、中間層は、約１質量％〜約９９質量％のＮＩＦＰ、約０％〜約７５質量％の上述したような熱可塑性樹脂、及び約０％〜約５０質量％の、酸化亜鉛のような密度変更充填剤から形成される。別の実施態様では、中間層は、約１０質量％〜約７５質量％のＮＩＦＰ、約０％〜約２５質量％の熱可塑性樹脂、及び約５質量％〜約４０質量％の酸化亜鉛から形成される。更に好ましくは、本発明の中間層は、約１００％のＮＩＦＰを含む。
【００２５】
本発明の中間層に用いられるＮＩＦＰは、６８ＭＰａ（約１０，０００ｐｓｉ）より大きい曲げ弾性率を有することが好ましく、更に好ましくは２０６ＭＰａ〜１０３４ＭＰａ（約３０，０００ｐｓｉ〜約１５０，０００ｐｓｉ、）最も好ましくは３７９ＭＰａ〜５１７ＭＰａ（約５５，０００ｐｓｉ〜約７５，０００ｐｓｉ）の曲げ弾性率を有する。これは、中間層が、二重カバー構成のゴルフボールの内側カバー層である場合に特に望ましい。更に、ＮＩＦＰは、約２５〜約７５のショアーＤ硬度を有することが好ましく、更に好ましくは約５０〜約７０ショアーＤ硬度を有する。この性質のＮＩＦＰとしては、Ａｔｏｆｉｎａ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．からのＫｙｎａｒ　Ｆｌｅｘ（登録商標）シリーズ２７５０及び２８００が挙げられる。
本発明のゴルフボールで使用される中間層は、好ましくは０．１２７ｍｍ〜３．１７５ｍｍ（約０．００５インチ〜約０．１２５インチ）、更に好ましくは０．１２７ｍｍ〜２．１５９ｍｍ（約０．００５インチ〜約０．０８５インチ）、最も好ましくは０．７６２ｍｍ〜１．５２４ｍｍ（約０．０３０インチ〜約０．０６０インチ）の厚さを有する。中間層の外側直径は、好ましくは３８．１ｍｍ〜４１．９１ｍｍ（約１．５００インチ〜約１．６５０インチ）、更に好ましくは３９．３７ｍｍ〜４１．６５６ｍｍ（約１．５５０インチ〜約１．６４０インチ）である。
【００２６】
本発明の組成物は、中間層の密度及び／又は比重を約０．９０〜約３．００の範囲に調整するための充填剤を含むことができる。ＮＩＦＰの密度を増やすために好適な充填剤は（Ｋｙｎａｒ　Ｆｌｅｘ（登録商標）ＰＶＤＦでは通常約１．８０）、一般に無機であり、多くの金属又は金属酸化物及び塩、例えば、タングステン、タングステンカーバイド、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化カルシウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸亜鉛、及び粘土、シリカ配列、粉砕再生材料（通常約３０メッシュッ粒子に粉砕された再生コア材料）、高ムーニー粘度ゴム粉砕再生材料、及びそれらの混合物が挙げられる。代わりに、ＮＩＦＰの比重より低い比重の充填剤を用いて中間層の比重を低減させることができる。このような密度低減充填剤としては、発泡剤、膨張剤、マイクロバルーン、細胞泡及び相対的に大きい空隙容量を有する他の材料が挙げられる。通常、このような充填剤は、１．００未満の比重を有する。充填剤には、固体又は中空、また充填又非充填の種々のポリマー、セラミックス、及びガラス微粒子が含まれ、すべて本技術の当業者は容易に選択する。本発明のゴルフボール中間層用に好ましい比重の範囲は、約０．９０〜約１．５０、更に好ましくは約１．２０〜約１．３０である。ゴルフボールの比重は、完成ボールの大きさ、及びコア、中間層、及びカバーの大きさと比重によって決まる。
【００２７】
本発明の中間層用のＮＩＦＰをベースとした組成物を細い糸として押し出し、かつ固体コア又は液体充填コアの回りに巻付けて巻付け中間層を形成することができる。好ましくは、コアの回りに中間層を圧縮又は射出成形する。代わりに、プレフォーム中間層ハーフシェルを接着剤を用いてコア上に接着させる。適切な接着のため、接着剤としては、シランカップリング剤；ポリ（ＶＤＦ−ＨＦＰ）とケテンの二液型接着剤；ポリテトラフルオロエチレン；フルオロエチレン−プロピレン；高分子量ポリエチレン及びポリプロピレン；ペルフルオロアクリレート；ＰＶＤＦ；ＶＤＦ−ＨＦＰ−ＴＦＥターポリマー；ポリクロロトリフルオロエチレン；有機ホスホニウムとのエピクロロヒドリンゴム；及びそれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されない。中間層の内側接着面の水和性を高めるため、火炎処理、コロナ処理、又は化学処理のようないずれの適宜の常法で内側接着面を処理しても良い。これらの方法は、ＮＩＦＰ中間層の表面を相対的に低いエネルギーから高いエネルギーに変換し、部分的に表面を酸化して接着を高める傾向にある。
【００２８】
本発明のゴルフボールカバーは、好ましくは剛性、切断抵抗性であり、かつ所望の性能特性に基づいてゴルフボールカバーとして使用される通常の材料から選択される。カバーは、外側カバー層と少なくとも一つの内側カバー層を含む一つ以上の層を含むことができる。これら層は、熱可塑性及び／又は熱硬化性材料を含むことができ、部分的に又は完全に中和されたアイオノマー樹脂；エポキシ；ポリオール及びポリイソシアネートを含むポリウレタン；バラタ；ビニル樹脂；ポリオレフィン；ポリウレア；ポリ（ヘキサメチレンアジパミド）及びポリ（カプロラクタム）のようなポリアミド；アクリル樹脂及びそのブレンド；スチレン−ブタジエンゴム及びイソプレン−又はエチレン−ブチレンゴムのようなブロックコポリマー；Ｐｅｂａｘ（登録商標）のようなコポリ（エーテル−アミド）；Ｎｏｒｙｌ（登録商標）のようなポリフェニレンオキシド樹脂及びそのブレンド；Ｈｙｔｒｅｌ（登録商標）及びＬｏｍｏｄ（登録商標）のような熱可塑性ポリエステル；ポリカーボネートとアクリロニトリルブタジエンスチレン及びポリ塩化ビニルとアクリロニトリルブタジエンスチレンを含むブレンド及びアロイ；熱可塑性ゴムとポリエチレン及びプロピレンのブレンド；及びそれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されない。
【００２９】
カバー層組成物用の通常の添加剤としては、耐酸化剤；触媒；顔料及び染料を含む着色剤；ヒンダードアミン光安定剤；蛍光増白剤；紫外線吸収剤；充填剤；金属；可塑剤；界面活性剤；粘度変性剤；相溶化剤；分散剤；発泡剤；強化剤；剥離剤；及びそれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されない。このような添加剤は、その所望の目的を達成するであろうどの量でも取り込むことができる。
ゴルフボール中への水蒸気吸収を最少にするため、ゴルフボールのカバーが水蒸気バリヤー特性を有することが望ましい。先行技術で開示されている多くのＷＶＢ材料をカバー中に取り込むことができるが、本発明のゴルフボールカバー用のＷＶＢ材料は、上述したようなＮＩＦＰであることが好ましい。ＮＩＦＰを上記カバー材料とブレンドするため相溶化剤が必要かもしれない。相溶化剤の例は、米国特許第６，２７４，６６９号明細書に記載されており、この開示は、参照によってその全体が本明細書に取り込まれる。カバーは、単一のカバー層、又は外側カバー層と少なくとも一つの内側カバー層を含むことができる。本発明の一実施態様では、カバー層の少なくとも一つは、約１質量％〜約９９質量％のＮＩＦＰ、約１０質量％〜約５０質量％の熱可塑性又は熱硬化性材料、例えば部分的若しくは完全に中和されたアイオノマー樹脂又はポリウレタン、及び約０％〜約１５質量％の相溶化剤から形成される。好ましくは、本発明のカバーは、約１００％のＮＩＦＰを含む。
【００３０】
本ゴルフボールカバー用の部分的又は完全に中和されたアイオノマー樹脂としては、任意の軟化コモノマー、例えばアクリレート若しくはメタクリレートを有する、エチレンと不飽和モノカルボン酸のコポリマー又はターポリマーが挙げられる。これらアイオノマー中のカルボン酸基としては、部分的又は完全にカチオンで中和されたアクリル、メタクリル、クロトン、マレイン、フマル又はイタコン酸が挙げられ、該カチオンは、例えばリチウム、ナトリウム、カリウム、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、バリウム、鉛、スズ、アルミニウム、又はそれらの組合せであり、リチウム、ナトリウム及び亜鉛が好ましい。特定のアイオノマーとしては、好ましくは、Ｅ．Ｉ．ｄｕ　Ｐｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　ａｎｄ　ＣｏｍｐａｎｙからＳｕｒｌｙｎ（登録商標）として、及びＥｘｘｏｎからＩｏｔｅｃｋ（登録商標）として商業的に入手可能なエチレン／（メタ）アクリル酸、エチレン／（メタ）アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／（メタ）アクリル酸／エチルアクリレート、及びエチレン／（メタ）アクリル酸／メチルアクリレートが挙げられる。
【００３１】
本発明のゴルフボールカバーに好適なポリウレタンとしては、参照によってその全体が本明細書に取り込まれる、米国特許第６，３９２，００２号及び第６，２１０，２９４号明細書に開示されているものが挙げられ、一般に、少なくとも１種のポリイソシアネート、ポリオール、及び少なくとも１種の硬化剤の反応生成物を含む。本技術の当業者が入手可能ないずれのポリイソシアネートも本発明で使用でき、好ましくは４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（“ＭＤＩ”）；ポリマーＭＤＩ；カルボジイミド−変性液体ＭＤＩ；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（“Ｈ_１２ＭＤＩ”）；ｐ−フェニレンジイソシアネート（“ＰＰＤＩ”）；ｍ−フェニレンジイソシアネート（“ＭＰＤＩ”）；トルエンジイソシアネート（“ＴＤＩ”）；又はそれら混合物が挙げられるがこれらに限定されない。ポリウレタンの硬度は、ポリイソシアネート中の未反応ＮＣＯ基の割合に関連することは、技術的に良く理解されている。好ましくは、少なくとも１種のポリイソシアネートは、約１４％未満、更に好ましくは約７．５％未満、更になお好ましくは約７．０％未満の未反応ＮＣＯ基を有する。
【００３２】
本技術の当業者に利用可能ないずれのポリオールも本発明で使用するのに適し、炭化水素鎖中に、飽和若しくは不飽和結合、又は置換若しくは無置換芳香族及び環式基を有する。ポリオールの例としては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、及びポリカーボネートポリオールが挙げられるがこれらに限定されない。好適なポリエーテルポリオールとしては、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（“ＰＴＭＥＧ”）、ポリエチレンプロピレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、及びそれらの混合物が
挙げられるがこれらに限定されない。好適なポリエステルポリオールとしては、ポリエチレンアジペートグリコール；ポリブチレンアジペートグリコール；ポリエチレンプロピレンアジペートグリコール；ｏ−フタレート−１，６−ヘキサンジオール；ポリ（ヘキサメチレンアジペート）グリコール；及びそれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されない。好適なポリカプロラクトンポリオールとしては、１，６−ヘキサンジオール−開始ポリカプロラクトン、ジエチレングリコール開始ポリカプロラクトン、トリメチロールプロパン開始ポリカプロラクトン、ネオペンチルグリコール開始ポリカプロラクトン、１，４−ブタンジオール開始ポリカプロラクトン、ＰＴＭＥＧ開始ポリカプロラクトン、及びそれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されない。好適なポリカーボネートとしては、ポリフタレートカーボネート及びポリ（ヘキサエチレンカーボネート）グリコールが挙げられるがこれらに限定されない。好ましくは、本発明のポリオールは、ＰＴＭＥＧを含む。
【００３３】
硬化剤は、アミン、ヒドロキシル−末端硬化剤、又はそれらの混合物で良い。好適なアミン硬化剤は一級又は二級アミンであり、４，４’−ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジシクロヘキシルメタン；１，４−ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−シクロヘキサン；３，５−ジメチルチオ−２，４（２，６）−トルエンジアミン；３，５−ジエチル−２，４（２，６）−トルエンジアミン；Ｎ，Ｎ’−ジアルキルジアミンジフェニルメタン；４，４’−ジアミノ−３，３’−ジエチル−５，５’−ジメチルジフェニルメタン；２，２’，３，３’−テトラクロロジアミノジフェニルメタン；トリメチレン−グリコール−ジ−ｐ−アミノベンゾエート；ポリテトラメチレンオキシド−ジ−ｐ−アミノベンゾエート；４，４’−メチレン−ビス−（２−クロロアニリン）；４，４’−メチレン−ビス−（３−クロロ−２，６−ジエチルアニリン）（“ＭＣＤＥＡ”）；ｐ，ｐ’−メチレンジアニリン（“ＭＤＡ”）；ｍ−フェニレンジアミン（“ＭＰＤＡ”）；４，４’−メチレン−ビス−（２−クロロアニリン）（“ＭＯＣＡ”）；４，４’−メチレン−ビス−（２，６−ジエチルアニリン）（“ＭＤＥＡ”）；４，４’−メチレン−ビス−（２，３−ジクロロアニリン）（“ＭＤＣＡ”）；それらの異性体及びそれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されない。好適なヒドロキシル−末端硬化剤は、ジオール、トリオール、及びテトラオールであり、エチレングリコール；ジエチレングリコール；ポリエチレングリコール；プロピレングリコール；ポリプロピレングリコール；ポリテトラメチレンエーテルグリコール；１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン；１，３−ビス［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］ベンゼン；１，３−ビス−｛２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝ベンゼン；１，３−プロパングリコール；１，４−ブタンジオール；１，５−ペンタンジオール；１，６−ヘキサンジオール；レゾルシノール−ジ−（β−ヒドロキシエチル）エーテル；ヒドロキノン−ジ−（β−ヒドロキシエチル）エーテル；及びそれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されない。アミン及びヒドロキシル−末端硬化剤は両方とも１個以上の飽和、不飽和、ハロゲン、芳香族、環式基を含むことができる。好ましくは、ポリウレタンカバー組成物用の硬化剤としては、４，４’−ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジシクロヘキシルメタン（Ｃｌｅａｒｌｉｎｋ（登録商標）１０００）；１，４−ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−シクロヘキサン（Ｃｌｅａｒｌｉｎｋ（登録商標）３０００）；３，５−ジメチルチオ−２，４（２，６）−トルエンジアミン（Ｅｔｈａｃｕｒｅ（登録商標）３００）；３，５−ジエチル−２，４（２，６）−トルエンジアミン；１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン；１，３−ビス［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］ベンゼン；１，３−ビス−｛２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝ベンゼン；１，４−ブタンジオール、及びそれらの混合物が挙げられる。
【００３４】
本発明の特に好ましい実施態様では、飽和（“脂肪族”）ポリウレタンを用いてカバー層、好ましくは外側カバー層を形成する。熱硬化性ポリウレタンは、キャスタブル、反応射出成形性、噴霧性であり、或いは積層形態で又は技術的に公知のいずれの手法によっても処理しうる。熱可塑性ポリウレタンは、いずれの数の圧縮又は射出手法を用いても処理することができる。カバー層は、好ましくは約７２未満、好ましくは約４０〜約７２、更に好ましくは約５０〜約７０、最も好ましくは約５５〜約６５のショアーＤ硬度を有する。
本技術の当業者には、ゴルフボールの中間層を形成するための上記ＮＩＦＰをベースとした組成物を部分的又は全体的に使用して、本発明のいずれのカバー層も形成できることが分かる。更に、ゴルフボール被覆層は、本明細書で開示される１種以上のＮＩＦＰを含むこともできる。
本発明の多層ゴルフボールは、いずれのサイズの全体直径でも良い。ＵＳＧＡ規格は完成ゴルフボールの最小サイズを直径４２．６７２ｍｍ（１．６８０インチ）以上に制限しているが、最大直径については何の規格もない。更に、娯楽競技用にはいずれのサイズのゴルフボールも使用することができる。本発明のゴルフボールの好ましい直径は、４２．６７２ｍｍ〜４５．７２ｍｍ（約１．６８０インチ〜約１．８００インチ）である。更に好ましい直径は、４２．６７２ｍｍ〜４４．７０４ｍｍ（約１．６８０インチ〜約１．７６０インチ）である。最も好ましい直径は、４２．６７２ｍｍ〜４４．１９６ｍｍ（約１．６８０インチ〜約１．７４０インチ）である。別の代替実施態様では、本発明のゴルフボールは、約９０、好ましくは約７５〜約８５、更に好ましくは約８０〜約８５、最も好ましくは約８２の全体的な最大圧縮を有する。
【００３５】
本発明の代表的な固体コア組成物は、エラストマーポリマー（“ベースゴム”）、架橋剤、及びフリーラジカル開始剤を含む。ベースゴムとしては、典型的に天然又は合成エラストマー、例えば、天然ゴム；バラタ；ガッタパーチャ；合成ポリイソプレン；スチレン−ブタジエンゴム；スチレン−プロピレン−ジエンゴム；クロロプレンゴム；アクリロニトリルゴム；アクリロニトリル−ブタジエンゴム；エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー（“ＥＰＤＭ”）；メタロセンゴム、及びそれらの混合物が挙げられる。エラストマー組成物は、ポリプロピレン樹脂；部分的又は完全中和アイオノマー樹脂；ポリアミド；ポリエステル；ウレタン；ポリウレア；Ｐｅｂａｘ（登録商標）（ＡｔｏＦｉｎａ）、Ｈｙｔｒｅｌ（登録商標）（ＤｕＰｏｎｔ）及びＫｒａｔｏｎ（登録商標）（Ｓｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ）のような熱硬化性又は熱可塑性エラストマー；スチレン−エチレンブロックコポリマー；無水マレイン酸又はスクシネート変性メタロセン触媒されたエチレンコポリマー；塩素化ポリエチレン；ポリサルファイドゴム；フルオロカーボン；及びそれらの混合物をも含むことができる。
【００３６】
好ましくは、ベースゴムは、少なくとも約４０質量ｐｐｈの、コバルト、ニッケル、ネオジム、及び／又はリチウム触媒で合成された少なくとも１種のポリブタジエンを含む。ポリブタジエンは、好ましくは少なくとも約９０％、更に好ましくは少なくとも約９５％のシス−１，４含量を有する。また、好ましくは、ポリブタジエンは少なくとも約３０のムーニー粘度、少なくとも約１５０，０００の分子量、及び約４．０未満の多分散を有する。ベースゴムは、異なるパーセンテージ、触媒、分子量、ムーニー粘度、多分散、充填剤含量、架橋剤含量、又はシス−及びトランス−異性体含量を有する２種以上のポリブタジエンゴムのブレンドを含むことができる。
【００３７】
架橋剤は、メタクリル酸、アクリル酸、ケイ皮酸、クロトン酸、ホルマニック（ｆｏｒｍａｎｉｃ）酸及びマレイン酸のような約３〜約８個の炭素原子を有するα，β−エチレン性不飽和カルボン酸の塩から製造することができる。他の架橋剤としては、不飽和ビニル化合物が挙げられる。更に好ましくは、架橋剤はモノ−（メタ）アクリル酸又はジ−（メタ）アクリル酸金属塩であり、ここで、カチオンは亜鉛、ナトリウム、マグネシウム、又はそれらの混合物である。なお更に好ましくは、架橋剤はジアクリル酸亜鉛（“ＺＤＡ”）、ジメタクリル酸亜鉛（“ＺＤＭＡ”）、又はそれらの混合物である。一般のアクリレート架橋剤のうち、ＺＤＡは、通常ＺＤＭＡより速い初期速度のゴルフボールを生成することが分かっているので、前者が最も好ましい。架橋剤は、ベースゴムの約０〜約７０ｐｐｈの量で存在することができる。ＺＤＡをほとんど又は全く持たないベースゴムは、低い水蒸気透過率を有する。それらは、その低い浸透性のため、水分吸収及び関連するプレイアビリティや性能の劣化の傾向がほとんどない。他方、ＺＤＡの高レベル（約４０ｐｐｈより高い）は、ベースゴムに初期速度及びＣＯＲの望ましい上昇を与える。
【００３８】
好適なフリーラジカル開始剤は、典型的には過酸化物、好ましくは有機過酸化物であり、ジクミルペルオキシド；ｎ−ブチル−４，４−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−吉草酸塩；１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；α，α’−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−ジイソプロピルベンゼン；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン；ジ−ｔ−ブチルペルオキシド；ジ−ｔ−アミルペルオキシド；ジ（２−ｔ−ブチル−ペルオキシイソプロピル）ベンゼンペルオキシド；ラウロイルペルオキシド；ベンゾイルペルオキシド；ｔ−ブチルヒドロペルオキシド；及びそのれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されない。好ましくは、過酸化物開始剤はジクミルペルオキシドである。フリーラジカル開始剤は、約７０％〜約１００％の活性度で、好ましくはベースゴムの質量の約０．０５〜約１５．０ｐｐｈの範囲の量で添加される。更に好ましくは、添加される開始剤の量は、約０．１〜約５．０ｐｐｈ、最も好ましくは約０．２５〜約１．５０ｐｐｈの範囲である。開始剤は、代わりに又は更に１種以上の電子ビーム；γ照射；赤外照射；紫外照射；Ｘ線照射；又はフリーラジカル生成可能な他のいずれの高エネルギー照射でも良い。フリーラジカル開始剤用の添加剤としては、フリーラジカルスカベンジャー、スコーチ防止剤、安定なフリーラジカル、任意の促進剤を有するイオウベース硬化剤、及びそれらの混合物が挙げられる。
【００３９】
ポリブタジエンゴムは、成形時にシス−ツー−トランス触媒及び任意の促進剤と混合して、製造されるゴルフボールの弾性を高め、及び／又は圧縮を低減させることができる。シス−ツー−トランス触媒及び促進剤に好適な材料は、米国特許第６，２９１，５９２号及び第６，１６２，１３５号明細書に開示されており、これら開示は、参照によってその全体が本明細書に取り込まれる。当業者に周知の他のコア添加剤としては、コアの密度及び／又は比重を調整するための充填剤、ベースゴムの分解を防止するための耐酸化剤、加工助剤、加工油、可塑剤、染料及び顔料が挙げられる。
好ましい実施態様では、本発明は、コア、カバー及びコアとカバーの間に配置された少なくとも一つの中間層を含む改良された多層ゴルフボールに向けられる。好ましくは、コアは、約１０〜約１００の範囲の圧縮を有する。コアは、好ましくは２５．４ｍｍ〜４１．９１ｍｍ（約１．００インチ〜約１．６５インチ）、更に好ましくは３１．７５ｍｍ〜４０．６４ｍｍ（約１．２５インチ〜約１．６０インチ）、最も好ましくは３５．５６ｍｍ〜４０．１３２ｍｍ（約１．４０インチ〜約１．５８インチ）の直径を有する。カバーは、内側及び外側カバー層を含む一つ以上の層で形成される。このようなコアで造られる完成ゴルフボールは、約０．７５より高い、更に好ましくは約０．７８〜約０．８５、最も好ましくは約０．７９〜約０．８２のＣＯＲを有することが好ましい。
【００４０】
本発明のゴルフボールの製造は、ゴルフボール技術で使用されているいずれの従来法をも利用できる。例えば、固体コアを射出又は圧縮成形することができる。引き続き、コアの回りに中間層を鋳造、溶融押出、射出成形、圧縮成形、熱収縮包装、又はスピンコーティングする。中間層材料は、カバー層の処理時に加えられる熱に耐えられることが重要である。次いで、中間層の回りにカバー層を射出若しくは圧縮成形又は鋳造する。中間層とカバー層は、参照によってその全体が本明細書に取り込まれる、米国特許第６，３９２，００２号及び第６，３７１，８７０号明細書に記載されているような射出成形法の反応生成物によるいずれの固体コアの周囲にも成形することができる。
非アイオノマーフルオロポリマーを含むゴルフボール組成に関し、以下の非限定的な実施例について本発明を説明する。
【００４１】
【実施例】
３９．３７ｍｍ（１．５５０インチ）の外側直径、７３のＡＴＴＩ圧縮、及び０．７９６のＣＯＲを有するポリブタジエンコアを覆って本発明の試料中間層を成形した。コアの組成は、１００ｐｐｈのポリブタジエンゴム（Ｂａｙｅｒ（登録商標）ＣＢ−２３）、２５．５ｐｐｈのジアクリル酸亜鉛（Ｓａｒｔｏｍｅｒ（登録商標）ＳＲ−５２６）、０．５ｐｐｈの過酸化物開始剤、５．３ｐｐｈの酸化亜鉛、１０．５ｐｐｈの密度変更充填剤（タングステン）、２．０ｐｐｈの加工助剤、及び０．２ｐｐｈの着色顔料である。中間層はすべて０．８８９ｍｍ（０．０３５インチ）の厚さを有した。中間層の組成及びそれぞれの性能特性は、下表ＩＩに示される。
【００４２】
【表２】
表ＩＩ．非アイオノマーフルオロポリマー製のゴルフボール中間層

【００４３】
上表のデータに従って種々の非アイオノマーフルオロポリマー、Ａｔｏｆｉｎａ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．からのＫｙｎａｒ　Ｆｌｅｘ（登録商標）から製造した中間層は、特に、対照のＳｕｒｌｙｎ（登録商標）アイオノマーをベースとした中間層に比し、試料中の水分吸収を有意に減少させた。詳細には、水分吸収の減少は、少なくとも１桁より大きかった。この向上は、ゴルフボールの貯蔵寿命を延ばし、かつその耐久性を高めるために望ましい。試料の他の性能特性は、対照に匹敵した。特に、試料のＡＴＴＩ圧縮がわずかに増加したが、ＣＯＲの有意な損失はなかった。
前記本文で引用したすべての特許及び特許出願は、参照によってその全体が本明細書に明白に取り込まれる。
【００４４】
本明細書で開示した特定の実施態様は、本発明のいくつかの局面の例示を意図しているので、本明細書で述べかつ請求した本発明は、これら実施態様によって範囲が限定されるものではない。いずれの等価な実施態様もこの発明の範囲内にあることを意図している。実際、前記記述から、本技術の当業者には、本明細書で示し及び述べた実施態様に加え、種々の変形が明らかになるだろう。このような変形も、添付の特許請求の範囲内にあることを意図している。

Claims (33)

1. コア、カバー及びコアとカバーの間に配置された中間層を含むゴルフボールであって、該中間層が非アイオノマーフルオロポリマーを含み、該非アイオノマーフルオロポリマーが、式：
   

   

   （式中、Ｘ_１〜Ｘ_１２は、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、ＣＨ_３、ＣＦ_３、直鎖又は分岐アルキル基、部分的フッ素化又は過フッ素化アルキル基、直鎖又は分岐アルコキシ基、部分的フッ素化又は過フッ素化アルコキシ基、芳香族、又は脂環式であり、Ｘ_１〜Ｘ_４の少なくとも一種はフッ素を含み、ｍは、該フルオロポリマーの１００質量％〜１質量％の範囲であり、ｎは、該フルオロポリマーの０〜５０質量％の範囲であり、ｏは、該フルオロポリマーの０〜３５質量％の範囲である）を有する事を特徴とするゴルフボール。
2. 非アイオノマーフルオロポリマーが、一種以上の非アイオノマーフルオロモノマーを含むホモポリマー、コポリマー又はターポリマーである、請求項１に記載のゴルフボール。
3. 非アイオノマーフルオロモノマーが、約１〜約１２個の炭素原子のフッ素化オレフィンを含む、部分的フッ素化又は過フッ素化エチレン系モノマー；フッ素化アルキルα−オレフィン；約１〜約８個の炭素原子のフッ素化ビニルエーテル；約１〜約１０個の炭素原子の過フッ素化ジオキソール；約１〜約８個の炭素原子のフッ素化ジエン；フッ素化アクリル；ペルフルオロアルコキシ；フルオロシリコン；ペルフルオロ環状及びこれらの混合物を含む、請求項２に記載のゴルフボール。
4. フッ素化オレフィンが、弗化ビニリデン、弗化ビニル、ヘキサフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、テトラフルオロプロピレン、トリフルオロプロピレン、ジフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、１，２−ジフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、１，２−ジクロロジフルオロエチレン、１−クロロ−１−フルオロエチレン、ペルフルオロブチルエチレン及びそれらの混合物を含む、請求項３に記載のゴルフボール。
5. フッ素化アルキルα−オレフィンが、３，３，３，４，４−ペンタフルオロ−１−ブテン、３，３，３−トリフルオロプロペン、１−ヒドロペンタフルオロプロペン、２−ヒドロペンタフルオロプロペン、２−トリフルオロメチル−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン及びそれらの混合物を含む、請求項３に記載のゴルフボール。
6. 非アイオノマーフルオロポリマーが、弗化ビニリデンホモポリマー、弗化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレンコポリマー、又は弗化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン／テトラフルオロエチレンターポリマーである、請求項１に記載のゴルフボール。
7. 非アイオノマーフルオロポリマーが、更に、加硫部位モノマー、アイオノマー性フルオロポリマー、連鎖移動剤、過酸化物硬化剤、アミン硬化剤、ビスフェノール硬化剤、架橋剤、レドックス開始剤、共加硫剤、分散充填剤、密度変更充填剤、発泡剤、耐酸化剤、強化剤、可塑剤、潤滑剤、加工助剤、顔料及び染料及びそれらの混合物を含む、請求項１に記載のゴルフボール。
8. 中間層が、更に、ポリエステルエステルブロックコポリマー、ポリエーテルエステルブロックコポリマー、ポリエーテルアミドブロックコポリマー、部分的又は完全中和アイオノマー樹脂、動的加硫された熱可塑性エラストマー、官能基が結合した水素化スチレン−ブタジエンエラストマー、熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性ポリエステル、メタロセンポリマーを含む熱可塑性材料；スチレン−プロピレン−ジエンゴム；ポリブタジエン；クロロプレンゴム；アクリロニトリルゴム；アクリロニトリル−ブタジエンゴム；エチレン／プロピレン／ジエンターポリマー；ポリプロピレン樹脂；エポキシ；ポリウレア；スチレン−エチレンブロックコポリマー；無水マレイン酸又はスクシネート変性メタロセン触媒されたエチレンコポリマー；塩素化ポリエチレン；ポリサルファイドゴム；フルオロカーボン；ポリメチルメタクリレート及びそれらの混合物を含む、請求項１に記載のゴルフボール。
9. 中間層が、約１０質量％〜約７５質量％の非アイオノマーフルオロポリマー、約０％〜約２５質量％の熱可塑性材料及び約０％〜約５０質量％の密度変更充填剤を含む、請求項８に記載のゴルフボール。
10. 中間層が、２０６ＭＰａ〜１０３４ＭＰａ（約３０，０００ｐｓｉ〜約１５０，０００ｐｓｉ）の曲げ弾性率を有する、請求項１に記載のゴルフボール。
11. 中間層が、３７９ＭＰａ〜５１７ＭＰａ（約５５，０００ｐｓｉ〜約７５，０００ｐｓｉ）の曲げ弾性率を有する、請求項１０に記載のゴルフボール。
12. 中間層が、約２５〜約７５ショアーＤの材料硬度を有する、請求項１に記載のゴルフボール。
13. 中間層が、約５０〜約７０ショアーＤの材料硬度を有する、請求項１２に記載のゴルフボール。
14. 中間層が、０．１２７ｍｍ〜２．１５９ｍｍ（約０．００５インチ〜約０．０８５インチ）の厚さを有する、請求項１に記載のゴルフボール。
15. 中間層が、０．７６２ｍｍ〜１．５２４ｍｍ（約０．０３０インチ〜約０．０６０インチ）の厚さを有する、請求項１４に記載のゴルフボール。
16. 中間層が、３８．１ｍｍ〜４１．９１ｍｍ（約１．５００インチ〜約１．６５０インチ）の外側直径を有する、請求項１に記載のゴルフボール。
17. 中間層が、３９．３７ｍｍ〜４１．６５ｍｍ（約１．５５０インチ〜約１．６４０インチ）の外側直径を有する、請求項１に記載のゴルフボール。
18. 中間層が、密度低減充填剤を含み、該中間層が約０．９０〜約１．５０の範囲の比重を有する、請求項１に記載のゴルフボール。
19. コアが中心と少なくとも一つの外側コア層を含む、請求項１に記載のゴルフボール。
20. 少なくとも一つの外側コア層が非アイオノマーフルオロポリマーを含む、請求項１９に記載のゴルフボール。
21. 中心が固体、中空、液充填、ゲル充填又は気体充填されたものである、請求項１９に記載のゴルフボール。
22. 外側コア層が巻付け層である、請求項１９に記載のゴルフボール。
23. 中間層が外側コア層或いは内側カバー層である、請求項１に記載のゴルフボール。
24. カバーが外側カバー層と少なくとも一つの内側カバー層を含む、請求項１に記載のゴルフボール。
25. 少なくとも一つの内側カバー層が非アイオノマーフルオロポリマーを含む、請求項２４に記載のゴルフボール。
26. カバーが、部分的又は完全中和アイオノマー樹脂を含む熱可塑性又は熱硬化性材料；エポキシ；ポリウレタン；バラタ；ビニル樹脂；ポリオレフィン；ポリウレア；ポリアミド；アクリル樹脂及びそれらのブレンド；ブロックコポリマー；コポリ（エーテル−アミド）；ポリフェニレンオキシド樹脂及びそれらのブレンド；熱可塑性ポリエステル及びそれらの混合物を含む、請求項１に記載のゴルフボール。
27. コアが、約６０未満の圧縮と、約６０未満のショアーＤ硬度を有する、請求項１に記載のゴルフボール。
28. コアとカバーを含むゴルフボールであって、カバーが非アイオノマーフルオロポリマーを含み、該非アイオノマーフルオロポリマーが、式：
    

    

    （式中、Ｘ_１〜Ｘ_１２は、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、ＣＨ_３、ＣＦ_３、直鎖又は分岐アルキル基、部分的フッ素化又は過フッ素化アルキル基、直鎖又は分岐アルコキシ基、部分的フッ素化又は過フッ素化アルコキシ基、芳香族、又は脂環式であり、Ｘ_１〜Ｘ_４の少なくとも一種はフッ素を含み、ｍは、該フルオロポリマーの１００質量％〜１質量％の範囲であり、ｎは、該フルオロポリマーの０〜５０質量％の範囲であり、ｏは、該フルオロポリマーの０〜３５質量％の範囲である）を有する事を特徴とするゴルフボール。
29. 非アイオノマーフルオロポリマーが、弗化ビニリデンホモポリマー、弗化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレンコポリマー、又は弗化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン／テトラフルオロエチレンターポリマーである、請求項２８に記載のゴルフボール。
30. カバーが、部分的又は完全中和アイオノマー樹脂を含む熱可塑性又は熱硬化性材料；エポキシ；ポリオールとポリイソシアネートを含むポリウレタン；バラタ；ビニル樹脂；ポリオレフィン；ポリウレア；ポリアミド；アクリル樹脂及びそれらのブレンド；ブロックコポリマー；コポリ（エーテル−アミド）；ポリフェニレンオキシド樹脂及びそれらのブレンド；熱可塑性ポリエステル；ポリカーボネートとアクリロニトリル、ブタジエン、スチレン及びポリ塩化ビニルとアクリロニトリル、ブタジエン、スチレンを含むブレンド及びアロイ、熱可塑性ゴムとポリエチレン及びポリプロピレンのブレンド、及びそれらの混合物を含む、請求項２８に記載のゴルフボール。
31. カバーが、耐酸化剤、触媒、顔料及び染料を含む着色剤、ヒンダードアミン光安定剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、充填剤、金属、可塑剤、界面活性剤、粘度変性剤、相溶化剤、分散剤、発泡剤、強化剤、剥離剤及びそれらの混合物を含む、請求項２８に記載のゴルフボール。
32. コアが、中心と少なくとも一つの外側コア層を含む、請求項２８に記載のゴルフボール。
33. コア、カバー及びコアとカバーの間に配置された中間層を含むゴルフボールであって、中間層又はカバーの少なくとも一つが、約０．０７％未満の水分吸収を有する日アイオノマーのフルオロポリマーを含み、コアが約６０未満の圧縮を有し、そして該中間層が、カバーの硬度よりも少なくとも約１０ショアーＤ大きい材料硬度を有する事を特徴とするゴルフボール。