JP2004021041A - 光学物品 - Google Patents
光学物品 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004021041A JP2004021041A JP2002177676A JP2002177676A JP2004021041A JP 2004021041 A JP2004021041 A JP 2004021041A JP 2002177676 A JP2002177676 A JP 2002177676A JP 2002177676 A JP2002177676 A JP 2002177676A JP 2004021041 A JP2004021041 A JP 2004021041A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- hard coat
- coat layer
- optical article
- antireflection
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Landscapes
- Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
【課題】耐久性、耐熱性等に優れた反射防止機能を有する光学物品を製造する。
【解決手段】プラスチック透明基材の片面または両面にハードコート層、反射防止層が順次積層された光学物品において、該ハードコート層が多官能アクリレートモノマーおよび/またはオリゴマーを主成分とする樹脂組成物により形成され、且つ該反射防止層が真空蒸着法により形成され、該反射防止層のハードコート層側第1層が酸化ジルコニウムを主成分とする層である。
【選択図】なし
【解決手段】プラスチック透明基材の片面または両面にハードコート層、反射防止層が順次積層された光学物品において、該ハードコート層が多官能アクリレートモノマーおよび/またはオリゴマーを主成分とする樹脂組成物により形成され、且つ該反射防止層が真空蒸着法により形成され、該反射防止層のハードコート層側第1層が酸化ジルコニウムを主成分とする層である。
【選択図】なし
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明はプラスチック光学物品に関する。さらに詳しくは各種耐久性に優れ、特に光学用素子、例えば眼鏡用レンズ、CRT前面板、液晶表示装置カバー等に利用されるものである。
【0002】
【従来の技術】
従来、眼鏡レンズやブラウン管(CRT)、液晶表示装置(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)等のディスプレイ表面もしくはその前面に装備されたプラスチック等の前面カバー表面に、反射防止性能、帯電防止性能、電磁波遮蔽性能等を付与することが一般に行われている。特にプラスチック等の前面カバーでは、表面の耐擦傷性向上、ゴミ・埃などの付着防止、外光による映り込み防止等の目的で、ハードコート層、導電層、反射防止層が積層された光学物品として上市されているものが多い。
【0003】
しかしながら、前記プラスチック等の前面カバーでは一般的にハードコート層として多官能アクリレートを主成分とする樹脂組成物を塗布し、熱または紫外線エネルギーを利用してハードコート層を形成することにより、基材への密着性に優れた耐擦傷性を有するハードコート層が得られるものの、該ハードコート層の上層に、例えば無機酸化物からなる多層反射防止層を積層した場合にはハードコート層−反射防止層双方の親和性が乏しく、結果として双方の密着性が安定せず、十分な耐久性が得られていない。また、ハードコート層−反射防止層双方の親和性を高めるためにコロナ放電、紫外線照射等の前処理を施すことも考えられるが、生産上の安定性は十分とは言えず、また生産性の低下を招く欠点がある。
【0004】
これに対し、ハードコート層として例えば二酸化ケイ素が分散されたゾル溶液および有機ケイ素化合物等のシリコン系化合物を主成分とする樹脂組成物によりハードコート層を形成することにより、ハードコート層−反射防止層双方の親和性が得られ、結果として双方の密着性が安定し、十分な耐久性を確保することができる。
【0005】
しかしながら、前記シリコン系化合物を主成分とする樹脂組成物を用いた場合、密着性は確保されるものの、例えば、加熱、加湿、衝撃等の外的影響により反射防止層にクラック等の塗膜不良が発生しやすい傾向がある。これはハードコート層−反射防止層双方の親和力にフレキシブル性がなく、特に基材の熱膨張、吸水による変形等に反射防止層が追随できず、応力差が生じることにより塗膜不良が生じていると考えられる。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は前記問題点を解決するために基材、ハードコート層、反射防止層各層間の密着性が安定しており、かつ加熱、加湿、衝撃等の外的影響を受けてもクラック等の塗膜不良が発生することのない耐久性に優れた反射防止機能を有する光学物品を提供することを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】
前記目的を達成するべく本発明者らは鋭意研究を続けた結果、プラスチック透明基材の片面または両面にハードコート層、反射防止層が順次積層された光学物品において、ハードコート層が多官能アクリレートモノマーおよび/またはオリゴマーを主成分とする樹脂組成物により形成され、且つ反射防止層が真空蒸着法により形成され、反射防止層のハードコート層側第1層が酸化ジルコニウムを主成分とする層とすることにより前記目的を達成できることを見いだし、本発明を完成させるに至った。
【0008】
本発明において、プラスチック透明基材の片面または両面にハードコート層、反射防止層が順次積層された光学物品において、ハードコート層が多官能ウレタンアクリレートモノマーおよび/またはオリゴマーを主成分とする樹脂組成物により形成されることが好ましい。
【0009】
本発明において、プラスチック透明基材としては汎用プラスチック樹脂製品をそのまま用いることが可能である。例えばポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、トリアセチルセルロース等のシート、フィルム、成形体等を用いることができる。この内、易成形性、コスト、入手のし易さ等の点からポリメチルメタクリレートが好ましい。
【0010】
次に上記プラスチック透明基材の片面または両面にハードコート層が形成される。ハードコート層は下記多官能アクリレートモノマーおよび/またはオリゴマーを主成分とする樹脂組成物により製造される。多官能アクリレートモノマーとしては、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート等のエステルアクリレート類、ビスフェノールAジグリシジルエーテル(メタ)アクリル酸付加物等のエポキシアクリレート、フェニルグリシジルエーテル(メタ)アクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、フェニルグリシジルエーテル(メタ)アクリレートトリレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、フェニルグリシジルエーテル(メタ)アクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレポリマー、グリセリンジ(メタ)アクリレートトリレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、グリセリンジ(メタ)アクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートトリレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレポリマー等のウレタンアクリレート類が挙げられ、これらの化合物は単独で用いても良いし、2種以上を組み合わせて用いても良い。中でもウレタンアクリレートモノマーおよび/またはオリゴマーを主成分として用いることが好適である。また、ハードコート層の製造時には可溶な溶媒中重合開始剤の存在下架橋反応を行わせるもので、周知の方法で製造・市販されているものである。更に上記成分を含む樹脂組成物の塗布方法としては、浸漬法、スピンコーティング法、ロールコーティング法、スプレーコーティング法等が挙げられ、コーティング液を塗布した後、熱もしくは紫外線等のエネルギーにより硬化被膜とするものである。この時硬化方式として熱または紫外線どちらを選択しても良く、また双方併用してもよい。但し、硬化方式によりコーティング組成物中に適当な重合開始剤を添加する必要がある。重合開始剤としては熱硬化型ではアルミニウム、鉄等の金属キレート化合物、過塩素酸マグネシウム、過塩素酸アンモニウム等の過塩素酸化物、その他無水カルボン酸類、アミン類等が挙げられる。紫外線硬化型ではベンゾフェノン系、ジアセチル系等のカルボン酸化合物類、アゾビスイソブチロニトリル系、アゾジベンゾイル系等のアゾ化合物類、ジ−t−ブチルパーオキサイド系、ジベンゾイルパーオキサイド系等の過酸化物類等が挙げられる。また、ハードコート層の耐擦傷性、プラスチック透明基材への密着性、上層の反射防止層との密着性等の特性を向上させる目的で無機酸化微粒子や有機ケイ素化合物を添加することは有用であり、ハードコート層の製造時には水とアルコール系混合溶媒中で酸の存在下加水分解を行わせるもので、周知の方法で製造・市販されているものである。前者無機酸化微粒子としては二酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化セリウム等が挙げられ、後者有機ケイ素化合物としては、メチルトリメトキシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシメチルジメチルジメトキシシラン等が挙げられる。更にハードコート層の紫外線による劣化を防止するために、紫外線吸収剤または酸化防止剤・光安定剤等を使用することは効果的である。また、塗布時のユズ肌やハジキ等のコーティング不良を解消するためには、界面活性剤・フローコントロール剤を使用することができる。
【0011】
次に前述の如く処理されたハードコート層の表層に反射防止層を設ける。反射防止層としては、屈折率の異なる薄膜を積層して得られる多層膜であり、反射率の低減されるものであれば、無機物でも有機物でも可能である。使用できる無機物としては、二酸化ケイ素、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタニウム、酸化セリウム、酸化ハフニウム、フッ化マグネシウム等の酸化物あるいはフッ化物が挙げられ、フッ化マグネシウムやシリカ等の材料を真空蒸着法やスパッタリング法により設けるPVD法、これらの材料を分散した塗液を塗工する湿式法、フッ素系の高分子膜を蒸着や塗工で形成する手法等が用いられている。このうち被膜の硬度および外観性等の点から真空蒸着法が好ましい。
また真空蒸着法ではイオンビームアシストなどの手法も適宜併用することができる。
【0012】
この真空蒸着法により反射防止層を設ける際、ハードコート層側第1層として、酸化ジルコニウムを主成分とする層を設けることが好ましい。この第1層は下のハードコート層と上の第2層の双方に対し、バインダーとして密着強度を向上させる効果を発揮する。また反射防止層の上層に水やけ防止性、防汚性、指紋拭き取り性等を高める目的で撥水層を処理することは有用である。撥水層は、前記真空蒸着法や湿式法等で処理することができる。
【0013】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の詳細について実施例に基づき説明するが、これらに限定されるものではない。尚、得られた光学物品について、以下の通り評価を行った。
1.耐久性:温度60℃、湿度100%に保たれた恒温恒湿槽内に保管し、1000時間経過後の密着性および外観について以下の通り評価を行った。
2.耐熱性:温度80℃に保たれた恒温槽内に保管し、240時間経過後の密着性および外観について以下の通り評価を行った。
3.耐衝撃性:FDA規格に基づき、重さ16.3gの鋼球を中央部に高さ10cm上より自然落下させた。破壊しない場合には10cmずつ高さを上げ、破壊した時点での高さを破壊高さとした。
【0014】
(密着性)JIS5400に準じた碁盤目テープ試験法により、以下の通り分類した。
a 剥がれなし(クロスカット部の剥がれ面積合計1%未満)
b ほとんど剥がれなし(クロスカット部の剥がれ面積合計1%以上5%未満)c やや剥がれあり(クロスカット部の剥がれ面積合計5%以上15%未満)
d 剥がれあり(クロスカット部の剥がれ面積合計15%以上50%未満)
e 密着不良(クロスカット部の剥がれ面積合計50%以上)
【0015】
(外観)目視評価により以下の通り分類した。
○ 塗膜異常なし
× 塗膜異常あり(クラック等の発生)
【0016】
(実施例1)
ペレット原料であるアクリペットVH(三菱レイヨン株式会社製)を使用して射出成形を行い、厚さ約2mmのポリメチルメタクリレート基材を製造した。ハードコート用塗料として、ビームセット575(荒川化学工業株式会社製)をエタノール、イソプロパノール混合溶媒に溶解し、重合開始剤としてイルガキュア184(チバガイギー株式会社製)を全重量に対し3%添加したものを用い、浸漬法によりこの塗料をポリメチルメタクリレート基材の表面に乾燥後膜厚が2ミクロンになるように塗布し、熱風循環オーブン中で60℃、5分間予備乾燥を行った後、高圧水銀ランプを用いて片面当たり1000mJ/cm2程度紫外線照射を行い、ハードコート層を得た。次いで真空蒸着装置CES−21(株式会社シンクロン製)を用いてEB法により、前記のハードコート層の表層から順に酸化ジルコニウム、二酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、二酸化ケイ素を主成分とする4層反射防止層を設けた。尚、設計波長を520nm(λ0)とし、第1層の酸化ジルコニウムと第2層の二酸化ケイ素の合計光学膜厚が約λ0/4、第3層の酸化ジルコニウムが約λ0/4、第4層の二酸化ケイ素が約λ0/4である。
【0017】
上記の条件で得られた物品は、青紫色の反射干渉色を有し、520nmにおける表面反射率は約0.8%と極めて優れた反射防止性を有していた。また耐久性、耐熱性、耐衝撃性について評価を行ったところ、表1に示すとおり優れた密着性および外観が得られていた。
【0018】
(実施例2)
実施例1のハードコート用塗料の代わりに、FS−1395(三菱レイヨン株式会社製)を用いた以外は実施例1と同処方により光学物品を得た。得られた光学物品は、青紫色の反射干渉色を有し、520nmにおける表面反射率は約0.9%と極めて優れた反射防止性を有していた。また耐久性、耐熱性、耐衝撃性について評価を行ったところ、表1に示すとおり優れた密着性および外観が得られていた。
【0019】
(実施例3)
実施例1のポリメチルメタクリレート基材の代わりに、アクリルキャスト成形板スミペックス(住友化学工業株式会社製)を用いた以外は実施例1と同処方により光学物品を得た。得られた光学物品は、青紫色の反射干渉色を有し、520nmにおける表面反射率は約0.7%と極めて優れた反射防止性を有していた。また耐久性、耐熱性、耐衝撃性について評価を行ったところ、表1に示すとおり優れた密着性および外観が得られていた。
【0020】
(比較例1)
実施例1のハードコート用塗料の代わりに、以下の樹脂組成物を用いた。メチルトリメトキシランを1/10NのHCl水溶液で加水分解したものに、二酸化ケイ素を30%含有するイソプロパノール分散コロイダルシリカを加え、溶媒として酢酸、エタノール、イソプロパノールを加え攪拌した後、アルミニウムアセチルアセトンを固形分に対し1%添加し1時間程度攪拌した後、シリコン系表面平滑剤を加えてハードコート用塗料とした。尚、塗料中各成分の調合比は固形分30%程度で、液溜まり、白濁等の外観不良が出ないよう調整を行った。この塗料を浸漬法によりポリメチルメタクリレート基材の表面に2ミクロンの厚さに塗布し、熱風循環オーブン中60℃で5分間予備乾燥を行った後、80℃で2時間加熱キュアを行い、ハードコート層を得た。その他は実施例1と同一処方により光学物品を得た。上記の条件で得られた物品は、青紫色の反射干渉色を有し、520nmにおける表面反射率は約0.8%と極めて優れた反射防止性を有していた。また耐久性、耐熱性、耐衝撃性について評価を行ったところ、表1に示す通り密着性については良好であったが、耐久性および耐熱性試験後に塗膜表面にクラックの発生が見られた。
【0021】
(比較例2)
実施例1の反射防止層の代わりに以下の条件で反射防止層を作製した。ハードコート層の表層から順に二酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、二酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、二酸化ケイ素を主成分とする5層反射防止層を設けた。尚、設計波長を520nm(λ0)とし、第1層の二酸化ケイ素と第2層の酸化ジルコニウムの合計光学膜厚が約λ0/4、第3層の二酸化ケイ素が約λ0/4、第4層の酸化ジルコニウムが約λ0/4、第5層の二酸化ケイ素が約λ0/4である。その他は実施例1と同一処方により光学物品を得た。得られた光学物品の評価結果を表1に示す。
【0022】
(比較例3)
実施例2の反射防止層の代わりに以下の条件で反射防止層を作製した。ハードコート層の表層から順に二酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、二酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、二酸化ケイ素を主成分とする5層反射防止層を設けた。尚、設計波長を520nm(λ0)とし、第1層の二酸化ケイ素と第2層の酸化ジルコニウムの合計光学膜厚が約λ0/4、第3層の二酸化ケイ素が約λ0/4、第4層の酸化ジルコニウムが約λ0/4、第5層の二酸化ケイ素が約λ0/4である。その他は実施例1と同一処方により光学物品を得た。得られた光学物品の評価結果を表1に示す。
【0023】
【表1】
【0024】
【発明の効果】
本発明によれば、耐久性、耐熱性、耐衝撃性に優れた反射防止機能を有する光学物品を得ることができる。
【発明の属する技術分野】
本発明はプラスチック光学物品に関する。さらに詳しくは各種耐久性に優れ、特に光学用素子、例えば眼鏡用レンズ、CRT前面板、液晶表示装置カバー等に利用されるものである。
【0002】
【従来の技術】
従来、眼鏡レンズやブラウン管(CRT)、液晶表示装置(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)等のディスプレイ表面もしくはその前面に装備されたプラスチック等の前面カバー表面に、反射防止性能、帯電防止性能、電磁波遮蔽性能等を付与することが一般に行われている。特にプラスチック等の前面カバーでは、表面の耐擦傷性向上、ゴミ・埃などの付着防止、外光による映り込み防止等の目的で、ハードコート層、導電層、反射防止層が積層された光学物品として上市されているものが多い。
【0003】
しかしながら、前記プラスチック等の前面カバーでは一般的にハードコート層として多官能アクリレートを主成分とする樹脂組成物を塗布し、熱または紫外線エネルギーを利用してハードコート層を形成することにより、基材への密着性に優れた耐擦傷性を有するハードコート層が得られるものの、該ハードコート層の上層に、例えば無機酸化物からなる多層反射防止層を積層した場合にはハードコート層−反射防止層双方の親和性が乏しく、結果として双方の密着性が安定せず、十分な耐久性が得られていない。また、ハードコート層−反射防止層双方の親和性を高めるためにコロナ放電、紫外線照射等の前処理を施すことも考えられるが、生産上の安定性は十分とは言えず、また生産性の低下を招く欠点がある。
【0004】
これに対し、ハードコート層として例えば二酸化ケイ素が分散されたゾル溶液および有機ケイ素化合物等のシリコン系化合物を主成分とする樹脂組成物によりハードコート層を形成することにより、ハードコート層−反射防止層双方の親和性が得られ、結果として双方の密着性が安定し、十分な耐久性を確保することができる。
【0005】
しかしながら、前記シリコン系化合物を主成分とする樹脂組成物を用いた場合、密着性は確保されるものの、例えば、加熱、加湿、衝撃等の外的影響により反射防止層にクラック等の塗膜不良が発生しやすい傾向がある。これはハードコート層−反射防止層双方の親和力にフレキシブル性がなく、特に基材の熱膨張、吸水による変形等に反射防止層が追随できず、応力差が生じることにより塗膜不良が生じていると考えられる。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は前記問題点を解決するために基材、ハードコート層、反射防止層各層間の密着性が安定しており、かつ加熱、加湿、衝撃等の外的影響を受けてもクラック等の塗膜不良が発生することのない耐久性に優れた反射防止機能を有する光学物品を提供することを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】
前記目的を達成するべく本発明者らは鋭意研究を続けた結果、プラスチック透明基材の片面または両面にハードコート層、反射防止層が順次積層された光学物品において、ハードコート層が多官能アクリレートモノマーおよび/またはオリゴマーを主成分とする樹脂組成物により形成され、且つ反射防止層が真空蒸着法により形成され、反射防止層のハードコート層側第1層が酸化ジルコニウムを主成分とする層とすることにより前記目的を達成できることを見いだし、本発明を完成させるに至った。
【0008】
本発明において、プラスチック透明基材の片面または両面にハードコート層、反射防止層が順次積層された光学物品において、ハードコート層が多官能ウレタンアクリレートモノマーおよび/またはオリゴマーを主成分とする樹脂組成物により形成されることが好ましい。
【0009】
本発明において、プラスチック透明基材としては汎用プラスチック樹脂製品をそのまま用いることが可能である。例えばポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、トリアセチルセルロース等のシート、フィルム、成形体等を用いることができる。この内、易成形性、コスト、入手のし易さ等の点からポリメチルメタクリレートが好ましい。
【0010】
次に上記プラスチック透明基材の片面または両面にハードコート層が形成される。ハードコート層は下記多官能アクリレートモノマーおよび/またはオリゴマーを主成分とする樹脂組成物により製造される。多官能アクリレートモノマーとしては、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート等のエステルアクリレート類、ビスフェノールAジグリシジルエーテル(メタ)アクリル酸付加物等のエポキシアクリレート、フェニルグリシジルエーテル(メタ)アクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、フェニルグリシジルエーテル(メタ)アクリレートトリレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、フェニルグリシジルエーテル(メタ)アクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレポリマー、グリセリンジ(メタ)アクリレートトリレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、グリセリンジ(メタ)アクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートトリレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレポリマー等のウレタンアクリレート類が挙げられ、これらの化合物は単独で用いても良いし、2種以上を組み合わせて用いても良い。中でもウレタンアクリレートモノマーおよび/またはオリゴマーを主成分として用いることが好適である。また、ハードコート層の製造時には可溶な溶媒中重合開始剤の存在下架橋反応を行わせるもので、周知の方法で製造・市販されているものである。更に上記成分を含む樹脂組成物の塗布方法としては、浸漬法、スピンコーティング法、ロールコーティング法、スプレーコーティング法等が挙げられ、コーティング液を塗布した後、熱もしくは紫外線等のエネルギーにより硬化被膜とするものである。この時硬化方式として熱または紫外線どちらを選択しても良く、また双方併用してもよい。但し、硬化方式によりコーティング組成物中に適当な重合開始剤を添加する必要がある。重合開始剤としては熱硬化型ではアルミニウム、鉄等の金属キレート化合物、過塩素酸マグネシウム、過塩素酸アンモニウム等の過塩素酸化物、その他無水カルボン酸類、アミン類等が挙げられる。紫外線硬化型ではベンゾフェノン系、ジアセチル系等のカルボン酸化合物類、アゾビスイソブチロニトリル系、アゾジベンゾイル系等のアゾ化合物類、ジ−t−ブチルパーオキサイド系、ジベンゾイルパーオキサイド系等の過酸化物類等が挙げられる。また、ハードコート層の耐擦傷性、プラスチック透明基材への密着性、上層の反射防止層との密着性等の特性を向上させる目的で無機酸化微粒子や有機ケイ素化合物を添加することは有用であり、ハードコート層の製造時には水とアルコール系混合溶媒中で酸の存在下加水分解を行わせるもので、周知の方法で製造・市販されているものである。前者無機酸化微粒子としては二酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化セリウム等が挙げられ、後者有機ケイ素化合物としては、メチルトリメトキシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシメチルジメチルジメトキシシラン等が挙げられる。更にハードコート層の紫外線による劣化を防止するために、紫外線吸収剤または酸化防止剤・光安定剤等を使用することは効果的である。また、塗布時のユズ肌やハジキ等のコーティング不良を解消するためには、界面活性剤・フローコントロール剤を使用することができる。
【0011】
次に前述の如く処理されたハードコート層の表層に反射防止層を設ける。反射防止層としては、屈折率の異なる薄膜を積層して得られる多層膜であり、反射率の低減されるものであれば、無機物でも有機物でも可能である。使用できる無機物としては、二酸化ケイ素、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタニウム、酸化セリウム、酸化ハフニウム、フッ化マグネシウム等の酸化物あるいはフッ化物が挙げられ、フッ化マグネシウムやシリカ等の材料を真空蒸着法やスパッタリング法により設けるPVD法、これらの材料を分散した塗液を塗工する湿式法、フッ素系の高分子膜を蒸着や塗工で形成する手法等が用いられている。このうち被膜の硬度および外観性等の点から真空蒸着法が好ましい。
また真空蒸着法ではイオンビームアシストなどの手法も適宜併用することができる。
【0012】
この真空蒸着法により反射防止層を設ける際、ハードコート層側第1層として、酸化ジルコニウムを主成分とする層を設けることが好ましい。この第1層は下のハードコート層と上の第2層の双方に対し、バインダーとして密着強度を向上させる効果を発揮する。また反射防止層の上層に水やけ防止性、防汚性、指紋拭き取り性等を高める目的で撥水層を処理することは有用である。撥水層は、前記真空蒸着法や湿式法等で処理することができる。
【0013】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の詳細について実施例に基づき説明するが、これらに限定されるものではない。尚、得られた光学物品について、以下の通り評価を行った。
1.耐久性:温度60℃、湿度100%に保たれた恒温恒湿槽内に保管し、1000時間経過後の密着性および外観について以下の通り評価を行った。
2.耐熱性:温度80℃に保たれた恒温槽内に保管し、240時間経過後の密着性および外観について以下の通り評価を行った。
3.耐衝撃性:FDA規格に基づき、重さ16.3gの鋼球を中央部に高さ10cm上より自然落下させた。破壊しない場合には10cmずつ高さを上げ、破壊した時点での高さを破壊高さとした。
【0014】
(密着性)JIS5400に準じた碁盤目テープ試験法により、以下の通り分類した。
a 剥がれなし(クロスカット部の剥がれ面積合計1%未満)
b ほとんど剥がれなし(クロスカット部の剥がれ面積合計1%以上5%未満)c やや剥がれあり(クロスカット部の剥がれ面積合計5%以上15%未満)
d 剥がれあり(クロスカット部の剥がれ面積合計15%以上50%未満)
e 密着不良(クロスカット部の剥がれ面積合計50%以上)
【0015】
(外観)目視評価により以下の通り分類した。
○ 塗膜異常なし
× 塗膜異常あり(クラック等の発生)
【0016】
(実施例1)
ペレット原料であるアクリペットVH(三菱レイヨン株式会社製)を使用して射出成形を行い、厚さ約2mmのポリメチルメタクリレート基材を製造した。ハードコート用塗料として、ビームセット575(荒川化学工業株式会社製)をエタノール、イソプロパノール混合溶媒に溶解し、重合開始剤としてイルガキュア184(チバガイギー株式会社製)を全重量に対し3%添加したものを用い、浸漬法によりこの塗料をポリメチルメタクリレート基材の表面に乾燥後膜厚が2ミクロンになるように塗布し、熱風循環オーブン中で60℃、5分間予備乾燥を行った後、高圧水銀ランプを用いて片面当たり1000mJ/cm2程度紫外線照射を行い、ハードコート層を得た。次いで真空蒸着装置CES−21(株式会社シンクロン製)を用いてEB法により、前記のハードコート層の表層から順に酸化ジルコニウム、二酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、二酸化ケイ素を主成分とする4層反射防止層を設けた。尚、設計波長を520nm(λ0)とし、第1層の酸化ジルコニウムと第2層の二酸化ケイ素の合計光学膜厚が約λ0/4、第3層の酸化ジルコニウムが約λ0/4、第4層の二酸化ケイ素が約λ0/4である。
【0017】
上記の条件で得られた物品は、青紫色の反射干渉色を有し、520nmにおける表面反射率は約0.8%と極めて優れた反射防止性を有していた。また耐久性、耐熱性、耐衝撃性について評価を行ったところ、表1に示すとおり優れた密着性および外観が得られていた。
【0018】
(実施例2)
実施例1のハードコート用塗料の代わりに、FS−1395(三菱レイヨン株式会社製)を用いた以外は実施例1と同処方により光学物品を得た。得られた光学物品は、青紫色の反射干渉色を有し、520nmにおける表面反射率は約0.9%と極めて優れた反射防止性を有していた。また耐久性、耐熱性、耐衝撃性について評価を行ったところ、表1に示すとおり優れた密着性および外観が得られていた。
【0019】
(実施例3)
実施例1のポリメチルメタクリレート基材の代わりに、アクリルキャスト成形板スミペックス(住友化学工業株式会社製)を用いた以外は実施例1と同処方により光学物品を得た。得られた光学物品は、青紫色の反射干渉色を有し、520nmにおける表面反射率は約0.7%と極めて優れた反射防止性を有していた。また耐久性、耐熱性、耐衝撃性について評価を行ったところ、表1に示すとおり優れた密着性および外観が得られていた。
【0020】
(比較例1)
実施例1のハードコート用塗料の代わりに、以下の樹脂組成物を用いた。メチルトリメトキシランを1/10NのHCl水溶液で加水分解したものに、二酸化ケイ素を30%含有するイソプロパノール分散コロイダルシリカを加え、溶媒として酢酸、エタノール、イソプロパノールを加え攪拌した後、アルミニウムアセチルアセトンを固形分に対し1%添加し1時間程度攪拌した後、シリコン系表面平滑剤を加えてハードコート用塗料とした。尚、塗料中各成分の調合比は固形分30%程度で、液溜まり、白濁等の外観不良が出ないよう調整を行った。この塗料を浸漬法によりポリメチルメタクリレート基材の表面に2ミクロンの厚さに塗布し、熱風循環オーブン中60℃で5分間予備乾燥を行った後、80℃で2時間加熱キュアを行い、ハードコート層を得た。その他は実施例1と同一処方により光学物品を得た。上記の条件で得られた物品は、青紫色の反射干渉色を有し、520nmにおける表面反射率は約0.8%と極めて優れた反射防止性を有していた。また耐久性、耐熱性、耐衝撃性について評価を行ったところ、表1に示す通り密着性については良好であったが、耐久性および耐熱性試験後に塗膜表面にクラックの発生が見られた。
【0021】
(比較例2)
実施例1の反射防止層の代わりに以下の条件で反射防止層を作製した。ハードコート層の表層から順に二酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、二酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、二酸化ケイ素を主成分とする5層反射防止層を設けた。尚、設計波長を520nm(λ0)とし、第1層の二酸化ケイ素と第2層の酸化ジルコニウムの合計光学膜厚が約λ0/4、第3層の二酸化ケイ素が約λ0/4、第4層の酸化ジルコニウムが約λ0/4、第5層の二酸化ケイ素が約λ0/4である。その他は実施例1と同一処方により光学物品を得た。得られた光学物品の評価結果を表1に示す。
【0022】
(比較例3)
実施例2の反射防止層の代わりに以下の条件で反射防止層を作製した。ハードコート層の表層から順に二酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、二酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、二酸化ケイ素を主成分とする5層反射防止層を設けた。尚、設計波長を520nm(λ0)とし、第1層の二酸化ケイ素と第2層の酸化ジルコニウムの合計光学膜厚が約λ0/4、第3層の二酸化ケイ素が約λ0/4、第4層の酸化ジルコニウムが約λ0/4、第5層の二酸化ケイ素が約λ0/4である。その他は実施例1と同一処方により光学物品を得た。得られた光学物品の評価結果を表1に示す。
【0023】
【表1】
【0024】
【発明の効果】
本発明によれば、耐久性、耐熱性、耐衝撃性に優れた反射防止機能を有する光学物品を得ることができる。
Claims (2)
- プラスチック透明基材の片面または両面にハードコート層、反射防止層が順次積層された光学物品において、該ハードコート層が多官能アクリレートモノマーおよび/またはオリゴマーを主成分とする樹脂組成物により形成され、且つ該反射防止層が真空蒸着法により形成され、該反射防止層のハードコート層側第1層が酸化ジルコニウムを主成分とする層であることを特徴とする光学物品。
- 前記ハードコート層が多官能ウレタンアクリレートモノマーおよび/またはオリゴマーを主成分とする樹脂組成物により形成されることを特徴とする請求項1に記載の光学物品。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002177676A JP2004021041A (ja) | 2002-06-18 | 2002-06-18 | 光学物品 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002177676A JP2004021041A (ja) | 2002-06-18 | 2002-06-18 | 光学物品 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2004021041A true JP2004021041A (ja) | 2004-01-22 |
Family
ID=31175648
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2002177676A Withdrawn JP2004021041A (ja) | 2002-06-18 | 2002-06-18 | 光学物品 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2004021041A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006035778A (ja) * | 2004-07-29 | 2006-02-09 | Fukuvi Chem Ind Co Ltd | 耐衝撃性樹脂積層板 |
JP2006098444A (ja) * | 2004-09-28 | 2006-04-13 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 耐擦傷性及び反射防止性を有する積層体 |
JP2006527402A (ja) * | 2003-06-13 | 2006-11-30 | エシロール アテルナジオナール カンパニー ジェネラーレ デ オプティック | 皮膜付き光学レンズの仮の最外皮膜層上に別の皮膜層を成膜もしくはそれにより該最外皮膜層を置換する方法 |
JP2010023234A (ja) * | 2008-07-15 | 2010-02-04 | Jsr Corp | 積層フィルムおよびその製造方法 |
-
2002
- 2002-06-18 JP JP2002177676A patent/JP2004021041A/ja not_active Withdrawn
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006527402A (ja) * | 2003-06-13 | 2006-11-30 | エシロール アテルナジオナール カンパニー ジェネラーレ デ オプティック | 皮膜付き光学レンズの仮の最外皮膜層上に別の皮膜層を成膜もしくはそれにより該最外皮膜層を置換する方法 |
JP4820751B2 (ja) * | 2003-06-13 | 2011-11-24 | エシロール アテルナジオナール カンパニー ジェネラーレ デ オプティック | 皮膜付き光学レンズの仮の最外皮膜層上に別の皮膜層を成膜もしくはそれにより該最外皮膜層を置換する方法 |
JP2006035778A (ja) * | 2004-07-29 | 2006-02-09 | Fukuvi Chem Ind Co Ltd | 耐衝撃性樹脂積層板 |
JP2006098444A (ja) * | 2004-09-28 | 2006-04-13 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 耐擦傷性及び反射防止性を有する積層体 |
JP4736387B2 (ja) * | 2004-09-28 | 2011-07-27 | 住友化学株式会社 | 耐擦傷性及び反射防止性を有する積層体 |
JP2010023234A (ja) * | 2008-07-15 | 2010-02-04 | Jsr Corp | 積層フィルムおよびその製造方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5566375B2 (ja) | 光学物品用プライマー組成物及び光学物品 | |
JP5081147B2 (ja) | 反射防止コーティング組成物及びそのようなコーティングを堆積させる方法 | |
TWI498212B (zh) | 光學積層體及硬質塗膜 | |
TWI274662B (en) | Laminated film, filter for display and display | |
KR101111929B1 (ko) | 반사 방지 필름 및 그 제조 방법 | |
JP5918138B2 (ja) | 光学物品用プライマー組成物及び光学物品 | |
JP5714920B2 (ja) | 偏光部材の製造方法 | |
KR20050005785A (ko) | 하드코트필름, 반사방지필름 및 화상표시장치 | |
CN103153610A (zh) | 带粘合剂层的树脂薄膜、层叠薄膜和触摸面板 | |
JP4923345B2 (ja) | コーティング組成物、その塗膜、反射防止膜、及び、反射防止フィルム | |
JP2008241882A (ja) | コート剤及び反射防止フィルム | |
KR20020077152A (ko) | 약한 반사색이 있는 반사방지 기판 | |
JP2004143201A (ja) | 活性エネルギー線硬化性組成物、それを用いた硬化皮膜の形成方法およびその硬化物、ならびに反射防止体 | |
JP2004021041A (ja) | 光学物品 | |
JPH11133207A (ja) | 光学薄膜および反射防止性物品 | |
JPH1148411A (ja) | 前面板 | |
JP2008201922A (ja) | コーティング剤、硬化コート層および構造体 | |
JP2004202996A (ja) | カバーウィンドウとその製造方法 | |
JP2005181545A (ja) | 反射防止フィルム | |
JP2005313450A (ja) | 反射防止フィルム | |
JP2005181544A (ja) | 反射防止フィルム | |
JP2002060526A (ja) | ハードコートフイルム及び機能性膜付きハードコートフイルム | |
JP2010015006A (ja) | 光学物品の製造方法及び光学物品 | |
JP2001059902A (ja) | 反射防止積層体およびその製造方法 | |
JP2006337790A (ja) | 反射防止積層フィルム |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20050906 |